CA2223005A1 - Composition topique contenant un polymere silicone greffe et une silicone aminee et/ou une gomme ou une resine de silicone - Google Patents
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Abstract
La présente invention a trait à une composition cosmétique ou dermatologique pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux comprenant dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone. Les compositions selon l'invention sont utilisées en particulier comme produits rincés ou comme produits non-rincés notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement des cheveux, le maintien de la coiffure ou la mise en forme de la coiffure.
Description
COMPOSITION TOPIQUE CONTENANT UN POLYMERE SILICONE GREFFE ET
UNE SILICONE AMINES ETIOU UNE GOMME OU UNE RESINE DE SILICONE.
La présente invention a trait à une composition cosmétique ôu dermatologique pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux comprenant au mains un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
On connaît également dans l'état de la technique des polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés sont choisis préférentiellement parmi ceux décrits dans les demandes EP-A-0582152 et WO 93/23009. Ils sont utilisés en particulier dans les compositions capillaires pour leur propriétés coiffantes.
On connaît également dans la demande de brevet W089/04161 des compositions pour le soin des cheveux à base de silicones comportant des groupes aminés en dispersion associées à des de silicones comportant des groupes esters etlou acides carboxyliques facilement éliminables au shampooings, formant un film après séchage rapide, résistant à l'humidité et à l'eau et à effet prolongé de maintien et de mise en forme.
La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'en associant au moins un t polymère siliconé à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés avec au moins une gomme et/ou une résine de silicone ebou une silicone comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on obtenait une amélioration du volume, du gonflant de la coiffure tout en ayant de meilleures propriétés coiffantes et/ou de maintien telles que le pouvoir fixant. Les cheveux sont plus "légers" et se coiffent facilement.
Les propriétés de douceur et de toucher des cheveux sont également améliorées.
Par pouvoir fixant de la composition on désignera l'aptitude de cette dernière à
donner aux cheveux une cohésion telle que la mise en forme initiale de la coiffure est conservée.
FEUILLE MODIFIES
~w~.-~~~.... ...~~".~..~w vw.w ...,.~.,.....,~,~"~"~...,~..,~.,... .. , La composition selon l'invention est donc essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
FEUILLE MODIFiEE
UNE SILICONE AMINES ETIOU UNE GOMME OU UNE RESINE DE SILICONE.
La présente invention a trait à une composition cosmétique ôu dermatologique pour le traitement des matières kératiniques, en particulier des cheveux comprenant au mains un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
On connaît également dans l'état de la technique des polymères à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés sont choisis préférentiellement parmi ceux décrits dans les demandes EP-A-0582152 et WO 93/23009. Ils sont utilisés en particulier dans les compositions capillaires pour leur propriétés coiffantes.
On connaît également dans la demande de brevet W089/04161 des compositions pour le soin des cheveux à base de silicones comportant des groupes aminés en dispersion associées à des de silicones comportant des groupes esters etlou acides carboxyliques facilement éliminables au shampooings, formant un film après séchage rapide, résistant à l'humidité et à l'eau et à effet prolongé de maintien et de mise en forme.
La demanderesse a découvert de façon surprenante qu'en associant au moins un t polymère siliconé à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés avec au moins une gomme et/ou une résine de silicone ebou une silicone comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on obtenait une amélioration du volume, du gonflant de la coiffure tout en ayant de meilleures propriétés coiffantes et/ou de maintien telles que le pouvoir fixant. Les cheveux sont plus "légers" et se coiffent facilement.
Les propriétés de douceur et de toucher des cheveux sont également améliorées.
Par pouvoir fixant de la composition on désignera l'aptitude de cette dernière à
donner aux cheveux une cohésion telle que la mise en forme initiale de la coiffure est conservée.
FEUILLE MODIFIES
~w~.-~~~.... ...~~".~..~w vw.w ...,.~.,.....,~,~"~"~...,~..,~.,... .. , La composition selon l'invention est donc essentiellement caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins un polymère siliconé greffé, à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non-siliconés et au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
FEUILLE MODIFiEE
2 Dans ce qui suit, on entend désigner par polymère silicosé, en conformité avec (acception générale, tous les polymères ou oligomères organosiliciés à
structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par ' polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les ' atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane ~Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par (intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles notamment en C~
C,o et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle;
d'autres types de radicaux susceptibles d'étre liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à fa chaise siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou poly oxypropylène, les radicaux hydroxyles ou hydroxyalkyles, les groupements aminés - substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées").
Selon la présente invention, le ou les polymères greffés silicosés qui doivent étre utilisés sont ceux qui comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (=Si-O-)") sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite cha?ne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone.
Ces polymères silicosés peuvent être des produits commerciaux existants, ou encore être obtenus selon toux moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ces atomes de silicium et (ü) un composé organique non-silicosé lui-même ' correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation _....-.~.."~....~ ,....-~... . .v" "~.-..~. .e-~,.~.~.,~ ...... . . .~~__..~
1 , . . ;
structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par ' polymérisation et/ou polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les ' atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane ~Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués étant directement liés par (intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium.
Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles notamment en C~
C,o et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles, les radicaux aryles et en particulier phényle, et les radicaux alcényles et en particulier vinyle;
d'autres types de radicaux susceptibles d'étre liés soit directement, soit par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné, à fa chaise siloxanique sont notamment l'hydrogène, les halogènes et en particulier le chlore, le brome ou le fluor, les thiols, les radicaux alcoxy, les radicaux polyoxyalkylènes (ou polyéthers) et en particulier polyoxyéthylène et/ou poly oxypropylène, les radicaux hydroxyles ou hydroxyalkyles, les groupements aminés - substitués ou non, les groupements amides, les radicaux acyloxy ou acyloxyalkyles, les radicaux hydroxyalkylamino ou aminoalkyles, des groupements ammonium quaternaires, des groupements amphotères ou bétaïniques, des groupements anioniques tels que carboxylates, thioglycolates, sulfosuccinates, thiosulfates, phosphates et sulfates, cette liste n'étant bien entendu nullement limitative (silicones dites "organomodifiées").
Selon la présente invention, le ou les polymères greffés silicosés qui doivent étre utilisés sont ceux qui comprennent une chaîne principale de silicone (ou polysiloxane (=Si-O-)") sur laquelle se trouve greffé, à l'intérieur de ladite cha?ne ainsi qu'éventuellement à l'une au moins de ses extrémités, au moins un groupement organique ne comportant pas de silicone.
Ces polymères silicosés peuvent être des produits commerciaux existants, ou encore être obtenus selon toux moyen connu de l'homme de l'art, en particulier par réaction entre (i) une silicone de départ correctement fonctionnalisée sur un ou plusieurs de ces atomes de silicium et (ü) un composé organique non-silicosé lui-même ' correctement fonctionnalisé par une fonction qui est capable de venir réagir avec le ou les groupements fonctionnels portés par ladite silicone en formant une liaison covalente ; un exemple classique d'une telle réaction est la réaction d'hydrosylilation _....-.~.."~....~ ,....-~... . .v" "~.-..~. .e-~,.~.~.,~ ...... . . .~~__..~
1 , . . ;
3 entre des groupements sSi-H et des groupements vinyliques CHZ=CH-, ou encore ia réaction entre des groupements thio-fonctionnels -SH avec ces mêmes groupements vinyliques.
Des exemples de polymères siliconés convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A- 0 5$2 152, WO 93/23009 et WO 95/03776.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non-siliconé
présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé.. présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaine au moins un groupement fonctionnel capable de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels.
Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les acides carboxyliques insaturés,- linëaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant étre plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléfique, l'anhydride maléfique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcal~ o-terreux et d'ammonium. On -notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo) polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut étre, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,...) pour l'amener sous la forme d'un sel.
Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters d'acide acrylique alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C,-C,s et plus particulièrement en C~-C,2. Les monomères préférentiels FEUILLE MODIFIEE
Des exemples de polymères siliconés convenant à la mise en oeuvre de la présente invention, ainsi que leur mode particulier de préparation, sont notamment décrits dans les demandes de brevets EP-A- 0 5$2 152, WO 93/23009 et WO 95/03776.
Selon un mode particulièrement préféré de réalisation de la présente invention, le polymère siliconé mis en oeuvre comprend le résultat de la copolymérisation radicalaire entre d'une part au moins un monomère organique anionique non-siliconé
présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé.. présentant une insaturation éthylénique et d'autre part une silicone présentant dans sa chaine au moins un groupement fonctionnel capable de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés en formant une liaison covalente, en particulier des groupements thio-fonctionnels.
Selon la présente invention, lesdits monomères anioniques à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les acides carboxyliques insaturés,- linëaires ou ramifiés, éventuellement partiellement ou totalement neutralisés sous la forme d'un sel, ce ou ces acides carboxyliques insaturés pouvant étre plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléfique, l'anhydride maléfique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique. Les sels convenables sont notamment les sels d'alcalins, d'alcal~ o-terreux et d'ammonium. On -notera que, de même, dans le polymère siliconé greffé final, le groupement organique à caractère anionique qui comprend le résultat de l'(homo) polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé peut étre, après réaction, post-neutralisé avec une base (soude, ammoniaque,...) pour l'amener sous la forme d'un sel.
Selon la présente invention, les monomères hydrophobes à insaturation éthylénique sont de préférence choisis, seuls ou en mélange, parmi les esters d'acide acrylique alcanols et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanols. Les alcanols sont de préférence en C,-C,s et plus particulièrement en C~-C,2. Les monomères préférentiels FEUILLE MODIFIEE
4 sont choisis dans le groupe constitué par le (méth)acryiate d'isooctyle, le (méth) acrylate d'isonyle, le 2-éthylhexyl(méth)acrytate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth) acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de' tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle, le (méth)acrylate de stéaryle ou leurs mélanges. ' Une famille de polymères silicosés greffés particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymêres silicosés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant G, G, G~
(--SI--O-)a ('SI-O-)b (-SI-O') ~G2)n s-G3 G~ CG2>m S G4 (I) - _ dans lequel les radifaux- G,, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C~o ou encore un radical phényle ; les radicaux Gz, identiques ou différents, représentent représente un groupe alkylène en C,-C,o ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un rnanomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant âtre compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présenté au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes - les radicaux G, désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ;
- n est non nul, et les radicaux Gz représentent un radical divalent en C,-Cs, de préférence un radical propylène ;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de ' préférence l'acide~acrylique etlou l'acide méthacrylique ;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homv)polymérisation d'au ' moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C,-C,o, de préférence du type (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle.
WO 97/12594 PCT/FR9b/01435 Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un ' chaînon de raccordement de type thiopropylëne, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.
' S
D'autres exemples de polymères siliconés répondant à !a formule (I) sont notamment des poiydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poiy (méth)acrylate d'isobutyle.
De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 D00 à 100 000 environ.
Les polymères siliconés greffés conformes à l'invention sont utilisés de préférence en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de (a composition.
Plus -préférentiellement, cette quantité varie de 0,1 à 15% en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids.
Parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on peut citer (a) les polymères siliconés répondant à la formule (ll) suivante R'~G'a.à Si(OSiG22)~ (OSiG3bR~z-~)m O-SiG4~a-R'; (II) dans laquelle G', G2, G3 et G4, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C,-C,a, par exemple méthyle, alcényle en CZ-C,s, ou alcoxy en C,-C,8 ;
a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0 ;
s b désigne 0 ou 1, et en particulier 1 ;
m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à
2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;
R', Rz, R3, R4, identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule -CqHzqOs Rs,L dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou à 1, R5 désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé ' et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements -NR"-CHz-CHz-N'(R")z -N(R")2 -N~(R")3 A
-N~H(R.~)z A' -N~Hz(R") A--N(R~.)-CHz-CHz_N~R,. l..lz A-dans lesquels R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
(b)- les composés de formule (III) NH-[(CHz)3-Si(OSi(CH3)al]a (III) Ce composé correspond à la dénomination CTFA "amino bis-propyldiméthicone".
Des produits correspondant à !a formule (II) sont par exemple les polysiloxanes dénommés dans le dictionnaire CTFA "amodiméthicone" et répondant à la formule (IV) suivante i H3 OH
HO Si O Si O H
CH3 ( i Hz)3 (IV) ' NH
I
(ÇH2)2 NH2 ' Y.
dans Jaquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 environ.
Un produit correspondant à la formule (II) est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilyiamodiméthicone", répondant à la formule (V) i f ÇH3 (CH3)3 SI 0 SI 1-SI OSi(CH3)s Cf ¿3Hs NH
I
(ÇH2)2 m (V) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus (cf. formule II).
Un produit commercial répondant à cette définition est un mélange (90/10 en poids) d'un polydiméthylsiloxane à groupements aminaéthyl aminoisobutyle et d'un poly-diméthylsiloxane vendu sous la dénomination Q2-8220* par la société DOW
CORNING*
De tels polymères sont décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-95238.
D'autres polymères répondant à la formule (II) sont Jes polymères siliconés de formule R8 CH2 CHOH-CH2 N(R7)3Q0 (R~)3 Si 0 Si 0 Si O Si (R~)3 R ~R~
s r dans laquelle * (marques de commerce) ô
R~ représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C~-CAB, ou alcényle en CZ-CyB, par exemple méthyle ;
Rs représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C,-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C,-C~B, par exemple en C,-C8 ;
Q' est un ion halogénure, notamment chlorure ;
r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à
8 ;
s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 2D0 et en particulier de 20 à 50.
De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4 185 D87.
Un polymère répondant à la formule (lll) est le polymère vendu par la Société
Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE~6.
Lorsque ces polymères siliconés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. On peut utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Émulsion Cationique*DC 929" par la Société DOW CORNING*qui comprend, outre i'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule R9 N~ CH3 CI~
I
dans lequel R9 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif, en association avec un agent de surface non ionique de formule C9H~9-CfiH4-(OC2H4),o-OH ,connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".
Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2*7224" par la Société Dow Coming*comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (V), un agent de surface non ionique de formule : CsH,rCsH4-(OCHzCHz)~ OH où n = 40 dénommé encore octoxynol-40, un autre agent de surface non ionique de formule C,ZH25-(OCHZ-CH2)~-OH où n = 6 encore dénommé isolaureth-6, et du glycol.
* (marques de commerce) Les gommes de silicone, conformes à la présente invention, sont des polydiorganosiloxanes de fortes masses moléculaires, comprises entre 200.000 et ' 2 000 000, utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxane, les huiles polyméthyiphénylsiloxane ou poly ' S diphényldiméthylsiloxane, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, les hydrocarbures ou leurs mélanges.
On utilise de préférence une gomme de silicone ayant un poids moléculaire inférieur à
1 500 000. Les gommes de silicone sont par exemple un polydiméthylsiloxane, un polyphénylméthylsiloxane, un poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxane), un poly-(diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane), un poly-(diméthylsiloxane phénylméthyl siloxane), un poly-(diphénylsiloxane diméthylsüoxane méthylvinylsiloxane). Ces gommes de silicone peuvent âtre terminées en bout de chaîne par des groupements triméthylsilyl ou diméthylhydroxysilyl.
En particulier, on peut utiliser une gomme de silicone répondant à la formule (VI) X_ ii p_ ii p_ ii_p_ ii_ X
n P
(VI) dans laquelle R,, R2, Rs et Rs sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, R3 et R,, sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité
supérieure à 100 000 mPa.s, de préférence supérieure à 500 000 mPa.s.
De manière générale, n et p peuvent prendre des valeurs de 0 à 5000, de préférence de 0 à 3000.
La gomme de silicone peut être introduite dans la composition telle quelle ou sous forme diluée dans une huile de silicone telle qu'un PDMS
(polydiméthylsiloxane) volatile ou non volatile.
A
Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles . les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2700, comme celle vendue sous la dénomiriation SE30*par la société Général Electric, . les substituants R~ à Rs et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2300, comme celle vendue sous la dénomination AK*500000 par !a société
Waker, . les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X
représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13 % dans du cyclopentasiloxane, comme celle vendue sous la dénomination Q~1401 par la société DOW CORNING'~
. les substituants R~ à Rs représentent un groupement méthyle, le substituant X
représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en salution à 13% dans Je diméthicone, comme celle vendue sous fa dénomination Q2*1403 par !a société
DOW
CORN I NG
. les substituants R,, R2, R5, Rs et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle tel que le poids moléculaire du composé soit de 600 DOO, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société RHONE-POULENC..
Les résines de silicone utilisables conformément à l'invention, sont des systémes siloxaniques réticulés renfermant les unités : RZSiO~, RSi03n, et Si04n dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur (C~-C6) ou un radical phényle.
Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW
CORNING X93" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID'~S 4230"
et "SS*4267" par la société GENERAL ELECTR1C et qui sont des "diméthyll triméthylpolysiloxane".
Les gommes ou les résines de silicone etlou les silicones aminées sont utilisées de préférence en une quantité comprise entre 0,01 et ~0% en poids du poids total de la * ( marques de commerce ) composition, de préférence entre 0,05 et 20% en poids. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,7 et 10% en poids.
Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquerrient acceptable est de préférence ' S constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
On peut citer plus particulièrement les alcools inférieurs tels que féthanol, fisopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les alkytèthers de glycol ou de diéthytèneglycol.
Les polymères siliconés greffés selon l'invention peuvent ëtre dissous dans ledit milieu cosmétiquement acceptable ou utilisés sous forme de dispersion aqueuse de particules.
- La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi tes épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones volatiles, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art.
Bien entendu, (homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à
ajouter à la composition selon (invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
J
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse.
Les compositions selon l'invention sont utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux.
Elles sont plus particulièrement des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.
Les compositions peuvent étre également des shampooings, des compositions à
rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vus . d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut étre choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré ei/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur ceux-ci une composition telle que définie précédemment puis à effectuer éventuellement un rinçage à Peau.
L'invention va ètre maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans tout ce qui suit, MA signifie Matière Active.
t r On a prpar un shampooing de composition suivante:
- Lauryl (C,ZICf4 70!30) ther sulfate de sodium oXythyln 2,2 moles d'oxyde d'thylne en solution aqueuse de MA vendu sous le nom d'Empico ESB 31/F par la socit Albright et Wilson 14 g MA
- Cocoylbtane en solution aqueuse 28 % de MA 3 g MA
- Polymre silicon greff de formule (I) de structure polymthyl/mthylsiloxane groupements propyl thio-3 poiymthacrylate d'isobutyle en solution dans une silicone volatile cyclique 1 g - Mlange (47153 en poids) de 1-(hexadcyloxy)-2-octadecanol et d'alcool ctylique 2 9 - Monoisopropanolamide d'acide de coprah 2 g Polydimthylsiloxane groupements aminothyl aminopropyl en mulsion cationique 35 % dans !'eau 1 g MA
vendu par Dow Corning'~ous le nom de DG*939 - Parfum, squestrant, conservateur - Eau q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 5 par l'addition de soude.
* (marques de commerce) t On a préparé un aptes-shampooing à rincer de composition suivante:
- Polymère silicosé greffé de formule (I) de structûre polyméthyi/méthylsiloxane à groupements propyl thio-3 polyméthacrylate d'isobutyie en solution dans une silicone volatile cyclique 2 g - Copolymère réticulé de chorure de méthacrylate de triméthyl éthyl ammonium et d'acrylamide (42/58 en poids) vendu en dispersion dans l'huile à 50 % de MA par la société Aflied Colloïds sous le nom de Salcare*SC 92 1 gMA
- Mélange (56144 en poids) d'un polydirnéthylsiloxane a,~-dihydroxy et de silicones volatiles cycliques vendu sous la dénomination QZ-X401 par la société Dow Corning* 2 g - Parfum, conservateur - Eau q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7 par l'addition de soude.
* (marques de commerce)
(--SI--O-)a ('SI-O-)b (-SI-O') ~G2)n s-G3 G~ CG2>m S G4 (I) - _ dans lequel les radifaux- G,, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C,-C~o ou encore un radical phényle ; les radicaux Gz, identiques ou différents, représentent représente un groupe alkylène en C,-C,o ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un rnanomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant âtre compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
De préférence, le motif de formule (I) ci-dessus présenté au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes - les radicaux G, désignent un radical alkyle, de préférence le radical méthyle ;
- n est non nul, et les radicaux Gz représentent un radical divalent en C,-Cs, de préférence un radical propylène ;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de ' préférence l'acide~acrylique etlou l'acide méthacrylique ;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homv)polymérisation d'au ' moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C,-C,o, de préférence du type (méth)acrylate d'isobutyle ou de méthyle.
WO 97/12594 PCT/FR9b/01435 Des exemples de polymères siliconés répondant à la formule (I) sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un ' chaînon de raccordement de type thiopropylëne, des motifs polymères mixtes du type acide poly(méth)acrylique et du type poly(méth)acrylate de méthyle.
' S
D'autres exemples de polymères siliconés répondant à !a formule (I) sont notamment des poiydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poiy (méth)acrylate d'isobutyle.
De préférence, la masse moléculaire en nombre des polymères siliconés de l'invention varie de 10 000 à 1 000 000 environ, et encore plus préférentiellement de 10 D00 à 100 000 environ.
Les polymères siliconés greffés conformes à l'invention sont utilisés de préférence en une quantité allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de (a composition.
Plus -préférentiellement, cette quantité varie de 0,1 à 15% en poids et encore plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids.
Parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, on peut citer (a) les polymères siliconés répondant à la formule (ll) suivante R'~G'a.à Si(OSiG22)~ (OSiG3bR~z-~)m O-SiG4~a-R'; (II) dans laquelle G', G2, G3 et G4, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C,-C,a, par exemple méthyle, alcényle en CZ-C,s, ou alcoxy en C,-C,8 ;
a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0 ;
s b désigne 0 ou 1, et en particulier 1 ;
m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à
2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;
R', Rz, R3, R4, identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule -CqHzqOs Rs,L dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou à 1, R5 désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé ' et L est un groupement aminé éventuellement quatemisé choisi parmi les groupements -NR"-CHz-CHz-N'(R")z -N(R")2 -N~(R")3 A
-N~H(R.~)z A' -N~Hz(R") A--N(R~.)-CHz-CHz_N~R,. l..lz A-dans lesquels R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
(b)- les composés de formule (III) NH-[(CHz)3-Si(OSi(CH3)al]a (III) Ce composé correspond à la dénomination CTFA "amino bis-propyldiméthicone".
Des produits correspondant à !a formule (II) sont par exemple les polysiloxanes dénommés dans le dictionnaire CTFA "amodiméthicone" et répondant à la formule (IV) suivante i H3 OH
HO Si O Si O H
CH3 ( i Hz)3 (IV) ' NH
I
(ÇH2)2 NH2 ' Y.
dans Jaquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 environ.
Un produit correspondant à la formule (II) est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA "triméthylsilyiamodiméthicone", répondant à la formule (V) i f ÇH3 (CH3)3 SI 0 SI 1-SI OSi(CH3)s Cf ¿3Hs NH
I
(ÇH2)2 m (V) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus (cf. formule II).
Un produit commercial répondant à cette définition est un mélange (90/10 en poids) d'un polydiméthylsiloxane à groupements aminaéthyl aminoisobutyle et d'un poly-diméthylsiloxane vendu sous la dénomination Q2-8220* par la société DOW
CORNING*
De tels polymères sont décrits par exemple dans la demande de brevet EP-A-95238.
D'autres polymères répondant à la formule (II) sont Jes polymères siliconés de formule R8 CH2 CHOH-CH2 N(R7)3Q0 (R~)3 Si 0 Si 0 Si O Si (R~)3 R ~R~
s r dans laquelle * (marques de commerce) ô
R~ représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C~-CAB, ou alcényle en CZ-CyB, par exemple méthyle ;
Rs représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkyléne en C,-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C,-C~B, par exemple en C,-C8 ;
Q' est un ion halogénure, notamment chlorure ;
r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à
8 ;
s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 2D0 et en particulier de 20 à 50.
De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4 185 D87.
Un polymère répondant à la formule (lll) est le polymère vendu par la Société
Union Carbide sous la dénomination "Ucar Silicone ALE~6.
Lorsque ces polymères siliconés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. On peut utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Émulsion Cationique*DC 929" par la Société DOW CORNING*qui comprend, outre i'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule R9 N~ CH3 CI~
I
dans lequel R9 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif, en association avec un agent de surface non ionique de formule C9H~9-CfiH4-(OC2H4),o-OH ,connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10".
Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2*7224" par la Société Dow Coming*comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (V), un agent de surface non ionique de formule : CsH,rCsH4-(OCHzCHz)~ OH où n = 40 dénommé encore octoxynol-40, un autre agent de surface non ionique de formule C,ZH25-(OCHZ-CH2)~-OH où n = 6 encore dénommé isolaureth-6, et du glycol.
* (marques de commerce) Les gommes de silicone, conformes à la présente invention, sont des polydiorganosiloxanes de fortes masses moléculaires, comprises entre 200.000 et ' 2 000 000, utilisées seules ou en mélange dans un solvant choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxane, les huiles polyméthyiphénylsiloxane ou poly ' S diphényldiméthylsiloxane, les isoparaffines, le chlorure de méthylène, le pentane, les hydrocarbures ou leurs mélanges.
On utilise de préférence une gomme de silicone ayant un poids moléculaire inférieur à
1 500 000. Les gommes de silicone sont par exemple un polydiméthylsiloxane, un polyphénylméthylsiloxane, un poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxane), un poly-(diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane), un poly-(diméthylsiloxane phénylméthyl siloxane), un poly-(diphénylsiloxane diméthylsüoxane méthylvinylsiloxane). Ces gommes de silicone peuvent âtre terminées en bout de chaîne par des groupements triméthylsilyl ou diméthylhydroxysilyl.
En particulier, on peut utiliser une gomme de silicone répondant à la formule (VI) X_ ii p_ ii p_ ii_p_ ii_ X
n P
(VI) dans laquelle R,, R2, Rs et Rs sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 8 atomes de carbone, R3 et R,, sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité
supérieure à 100 000 mPa.s, de préférence supérieure à 500 000 mPa.s.
De manière générale, n et p peuvent prendre des valeurs de 0 à 5000, de préférence de 0 à 3000.
La gomme de silicone peut être introduite dans la composition telle quelle ou sous forme diluée dans une huile de silicone telle qu'un PDMS
(polydiméthylsiloxane) volatile ou non volatile.
A
Comme gomme de silicone utilisable selon l'invention, on peut citer celles pour lesquelles . les substituants R1 à R6 et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2700, comme celle vendue sous la dénomiriation SE30*par la société Général Electric, . les substituants R~ à Rs et X représentent un groupement méthyle, p = 0 et n = 2300, comme celle vendue sous la dénomination AK*500000 par !a société
Waker, . les substituants R, à R6 représentent un groupement méthyle, le substituant X
représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en solution à 13 % dans du cyclopentasiloxane, comme celle vendue sous la dénomination Q~1401 par la société DOW CORNING'~
. les substituants R~ à Rs représentent un groupement méthyle, le substituant X
représente un groupement hydroxyle, p = 0 et n = 2700, en salution à 13% dans Je diméthicone, comme celle vendue sous fa dénomination Q2*1403 par !a société
DOW
CORN I NG
. les substituants R,, R2, R5, Rs et X représentent un groupement méthyle, les substituants R3 et R4 représentent un groupement aryle tel que le poids moléculaire du composé soit de 600 DOO, comme celle vendue sous la dénomination 761 par la société RHONE-POULENC..
Les résines de silicone utilisables conformément à l'invention, sont des systémes siloxaniques réticulés renfermant les unités : RZSiO~, RSi03n, et Si04n dans lesquelles R représente un groupement hydrocarboné possédant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupement phényle. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un radical alkyle inférieur (C~-C6) ou un radical phényle.
Parmi ces résines, on peut citer le produit vendu sous la dénomination "DOW
CORNING X93" ou ceux vendus sous les dénominations "SILICONE FLUID'~S 4230"
et "SS*4267" par la société GENERAL ELECTR1C et qui sont des "diméthyll triméthylpolysiloxane".
Les gommes ou les résines de silicone etlou les silicones aminées sont utilisées de préférence en une quantité comprise entre 0,01 et ~0% en poids du poids total de la * ( marques de commerce ) composition, de préférence entre 0,05 et 20% en poids. Encore plus préférentiellement, cette quantité est comprise entre 0,7 et 10% en poids.
Le milieu cosmétiquement ou dermatologiquerrient acceptable est de préférence ' S constitué par de l'eau ou un mélange d'eau et de solvants cosmétiquement acceptables tels que des monoalcools, des polyalcools, des éthers de glycol ou des esters d'acides gras, qui peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
On peut citer plus particulièrement les alcools inférieurs tels que féthanol, fisopropanol, les polyalcools tels que le diéthylèneglycol, les éthers de glycol, les alkytèthers de glycol ou de diéthytèneglycol.
Les polymères siliconés greffés selon l'invention peuvent ëtre dissous dans ledit milieu cosmétiquement acceptable ou utilisés sous forme de dispersion aqueuse de particules.
- La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi tes épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones volatiles, les tensioactifs, les parfums, les conservateurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique.
Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention dans des proportions pouvant aller de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. La quantité précise de chaque additif est fonction de sa nature et est déterminée facilement par l'homme de l'art.
Bien entendu, (homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à
ajouter à la composition selon (invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée.
J
Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous forme de gel, de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse.
Les compositions selon l'invention sont utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés notamment pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des matières kératiniques telles que les cheveux.
Elles sont plus particulièrement des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lotions pour le brushing, des compositions de fixation (laques) et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une laque ou une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux.
Les compositions peuvent étre également des shampooings, des compositions à
rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.
Lorsque la composition selon l'invention est conditionnée sous forme d'aérosol en vus . d'obtenir une laque ou une mousse aérosol, elle comprend au moins un agent propulseur qui peut étre choisi parmi les hydrocarbures volatils tels que le n-butane, le propane, l'isobutane, le pentane, un hydrocarbure chloré ei/ou fluoré et leurs mélanges. On peut également utiliser en tant qu'agent propulseur le gaz carbonique, le protoxyde d'azote, le diméthyléther, l'azote, l'air comprimé et leurs mélanges.
L'invention a encore pour objet un procédé de traitement des matières kératiniques telles que les cheveux consistant à appliquer sur ceux-ci une composition telle que définie précédemment puis à effectuer éventuellement un rinçage à Peau.
L'invention va ètre maintenant plus complètement illustrée à l'aide des exemples suivants qui ne sauraient être considérés comme la limitant aux modes de réalisation décrits. Dans tout ce qui suit, MA signifie Matière Active.
t r On a prpar un shampooing de composition suivante:
- Lauryl (C,ZICf4 70!30) ther sulfate de sodium oXythyln 2,2 moles d'oxyde d'thylne en solution aqueuse de MA vendu sous le nom d'Empico ESB 31/F par la socit Albright et Wilson 14 g MA
- Cocoylbtane en solution aqueuse 28 % de MA 3 g MA
- Polymre silicon greff de formule (I) de structure polymthyl/mthylsiloxane groupements propyl thio-3 poiymthacrylate d'isobutyle en solution dans une silicone volatile cyclique 1 g - Mlange (47153 en poids) de 1-(hexadcyloxy)-2-octadecanol et d'alcool ctylique 2 9 - Monoisopropanolamide d'acide de coprah 2 g Polydimthylsiloxane groupements aminothyl aminopropyl en mulsion cationique 35 % dans !'eau 1 g MA
vendu par Dow Corning'~ous le nom de DG*939 - Parfum, squestrant, conservateur - Eau q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 5 par l'addition de soude.
* (marques de commerce) t On a préparé un aptes-shampooing à rincer de composition suivante:
- Polymère silicosé greffé de formule (I) de structûre polyméthyi/méthylsiloxane à groupements propyl thio-3 polyméthacrylate d'isobutyie en solution dans une silicone volatile cyclique 2 g - Copolymère réticulé de chorure de méthacrylate de triméthyl éthyl ammonium et d'acrylamide (42/58 en poids) vendu en dispersion dans l'huile à 50 % de MA par la société Aflied Colloïds sous le nom de Salcare*SC 92 1 gMA
- Mélange (56144 en poids) d'un polydirnéthylsiloxane a,~-dihydroxy et de silicones volatiles cycliques vendu sous la dénomination QZ-X401 par la société Dow Corning* 2 g - Parfum, conservateur - Eau q.s.p. 100 g Le pH est ajusté à 7 par l'addition de soude.
* (marques de commerce)
Claims (50)
1. Composition cosmétique ou dermatologique destinée au traitement des matières kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable au moins:
(a) un polymère siliconé à squelette polysiloxane greffé
par un groupement organique ne comportant pas de silicone obtenu par copolymérisation radicalaire entre d'une part (i) au moins un monomère organique anionique non-siliconé
présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insatu-ration éthylénique et d'autre part (ii) un polysiloxane présentant dans sa chaîne au moins un, ou plusieurs, groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés; et (b) au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
(a) un polymère siliconé à squelette polysiloxane greffé
par un groupement organique ne comportant pas de silicone obtenu par copolymérisation radicalaire entre d'une part (i) au moins un monomère organique anionique non-siliconé
présentant une insaturation éthylénique et/ou un monomère organique hydrophobe non-siliconé présentant une insatu-ration éthylénique et d'autre part (ii) un polysiloxane présentant dans sa chaîne au moins un, ou plusieurs, groupements fonctionnels capables de venir réagir sur lesdites insaturations éthyléniques desdits monomères non-siliconés; et (b) au moins une silicone choisie parmi les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines de silicone et les gommes de silicone.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le monomère organique anionique à insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères, parmi les acides carboxyliques insaturés, linéaires ou ramifiés.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le monomère organique anionique â insaturation éthylénique est choisi, seul ou sous forme de mélange de monomères, parmi l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide itaconique, l'acide fumarique et l'acide crotonique ou leurs sels d'alcalins, d'alcalino-terreux ou d'ammonium, ou leurs mélanges.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le monomère organique hydrophobe à insaturation éthylénique est choisi, seul ou en mélange de monomères, parmi les esters d'acide acrylique d'alcanol et/ou les esters d'acide méthacrylique d'alcanol.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que l'alcanol est en C1-C18.
6. Composition selon la revendications 4 ou 5, caracté-risée par le fait que le monomère organique hydrophobe à
insaturation éthylénique est choisi, seul ou en mélange de monomères dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isonyle, le 2-éthylhexyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth) acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle et le (méth)acrylate de stéaryle.
insaturation éthylénique est choisi, seul ou en mélange de monomères dans le groupe constitué par le (méth)acrylate d'isooctyle, le (méth)acrylate d'isonyle, le 2-éthylhexyl (méth)acrylate, le (méth)acrylate de lauryle, le (méth) acrylate d'isopentyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d'isobutyle, le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate de tertio-butyle, le (méth)acrylate de tridécyle et le (méth)acrylate de stéaryle.
7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que le polymère siliconé
greffé comprend sur la chaîne silicone principale, au moins un groupement organique à caractère anionique obtenu par l'(homo) polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé partiellement ou totalement neutralisé sous la forme d'un sel.
greffé comprend sur la chaîne silicone principale, au moins un groupement organique à caractère anionique obtenu par l'(homo) polymérisation radicalaire d'au moins un monomère anionique de type acide carboxylique insaturé partiellement ou totalement neutralisé sous la forme d'un sel.
8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le polymère siliconé
greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant:
dans lequel les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle; les radicaux G2, identiques ou différents représentent un groupe alkylène en C1-C10; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo) poly-mérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo) polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique; m et n sont égaux à 0 ou 1; a est un nombre entier allant de 0 et 50; b est un nombre entier pouvant être compris entre et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (I) suivant:
dans lequel les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C10 ou encore un radical phényle; les radicaux G2, identiques ou différents représentent un groupe alkylène en C1-C10; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo) poly-mérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique; G4 représente un reste polymérique résultant de l'(homo) polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique; m et n sont égaux à 0 ou 1; a est un nombre entier allant de 0 et 50; b est un nombre entier pouvant être compris entre et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que le motif de formule (I) présente au moins l'une des caractéristiques suivantes:
- les radicaux G1 désignent un radical alkyle en C1-C10;
- n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10.
- les radicaux G1 désignent un radical alkyle en C1-C10;
- n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en C1-C3;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth)acrylate d'alkyle en C1-C10.
10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caracté-risée par le fait que le motif de formule (I) présente simultanément les caractéristiques suivantes:
- les radicaux G1 désignent un radical méthyle ;
- n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins le (méth)acrylate d'iso-butyle ou de méthyle.
- les radicaux G1 désignent un radical méthyle ;
- n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène;
- G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique;
- G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins le (méth)acrylate d'iso-butyle ou de méthyle.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que la masse moléculaire en nombre du polymère siliconé greffé varie de 10 000 à
1 000 000.
1 000 000.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la masse moléculaire en nombre du polymère siliconé greffé varie de 10 000 à 100 000.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le ou les polymères greffés siliconés sont présents dans une concentration allant de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les polymères greffés siliconés sont présents dans une concentration allant de 0,1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que le ou les polymères greffés siliconés sont présents dans une concentration allant de 0,5 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que les silicones comportant au moins une fonction amine quaternisée ou non, les résines et les gommes de silicone sont chacune utilisées en une quantité comprise entre 0,01 et 50% en poids du poids total de la composition.
17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait la quantité est comprise entre 0,05% et 20% en poids par rapport au poids total de la composition.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la quantité est comprise entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, caractérisée par le fait que la silicone comportant au moins une fonction amine est choisie parmi:
(a) les polymères siliconés répondant à la formule (II) suivante:
R1aG1 3-a-Si(OSiG2 2)n-(OSiG3 b R2 2-b)m-O-SiG4 3-a'-R3a'(II) dans laquelle:
G1, G2, G3 et G4 identiques ou différents désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, ou alcoxy en C1-C18, a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, b désigne 0 ou 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et R1, R2, R3, R4 identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule -C q H2qO s R5 t L dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou à 1, R5 désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé et L est un groupement aminé
éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements:
-NR"-CH2-CH2-N'(R")2 -N(R")2 -N~ (R")3A-N~H(R")2A--N~H2(R")A--N(R")-CH2-CH2-N~R"H2A-, dans lesquels R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A-représente un ion halogénure (b) les composés de formule (III) suivante:
NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3 (III).
(a) les polymères siliconés répondant à la formule (II) suivante:
R1aG1 3-a-Si(OSiG2 2)n-(OSiG3 b R2 2-b)m-O-SiG4 3-a'-R3a'(II) dans laquelle:
G1, G2, G3 et G4 identiques ou différents désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C18, alcényle en C2-C18, ou alcoxy en C1-C18, a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, b désigne 0 ou 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et R1, R2, R3, R4 identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule -C q H2qO s R5 t L dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou à 1, R5 désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé et L est un groupement aminé
éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements:
-NR"-CH2-CH2-N'(R")2 -N(R")2 -N~ (R")3A-N~H(R")2A--N~H2(R")A--N(R")-CH2-CH2-N~R"H2A-, dans lesquels R" peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A-représente un ion halogénure (b) les composés de formule (III) suivante:
NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3 (III).
20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que l' ion halogénure est choisi dans le groupe constitué par le fluorure, le chlorure, le bromure et l'iodure.
21. Composition selon la revendication 19 ou 20, caractérisée par le fait que G1, G2, G3 et G4 identiques ou différents désignent un méthyle.
22. Composition selon la revendication 19, 20 ou 21, caractérisée par le fait que a, a' identiques ou différents désignent le nombre 0.
23. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 22, caractérisée par le fait que b désigne le nombre 1.
24. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 23, caractérisée par le fait que la somme n + m varie de 50 à 150.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 24, caractérisée par le fait que n désigne un nombre de 49 à 149.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 25, caractérisée par le fait que m désigne un nombre de 1 à 10.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 à 26, caractérisée par le fait que la silicone comportant au moins une fonction amine de formule (II) est choisie parmi:
(a) les polysiloxanes amodiméthicone répondant à la formule (IV) suivante:
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 000;
(b) les polymères triméthylsilyl amodiméthicone, répondant à la formule (V):
dans laquelle n et m ont les significations données à l'une quelconque des revendications 19 à 26;
(c) les polymères siliconés répondant à la formule:
dans laquelle:
R7 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou alcényle en C2-C18;
R8 représente un radical hydrocarboné divalent, Q- est un ion halogénure, r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20; et s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200.
(a) les polysiloxanes amodiméthicone répondant à la formule (IV) suivante:
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 000;
(b) les polymères triméthylsilyl amodiméthicone, répondant à la formule (V):
dans laquelle n et m ont les significations données à l'une quelconque des revendications 19 à 26;
(c) les polymères siliconés répondant à la formule:
dans laquelle:
R7 représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, ou alcényle en C2-C18;
R8 représente un radical hydrocarboné divalent, Q- est un ion halogénure, r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20; et s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200.
28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait que R7 représente un radical alkyle en C1-C18.
29. Composition selon la revendication 27 ou 28, carac-térisée par le fait que le radical R7 est un méthyle.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, caractérisée par le fait que R8 est un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18.
31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que R8 est un radical alkylèneoxy divalent en C1-C8.
32. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 31, caractérisée par le fait que Q- est un chlorure.
33. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 à 32, caractérisée par le fait que r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 8.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications 27 â 33, caractérisée par le fait que s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 50.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 34, caractérisée par le fait que les gommes de silicone sont des polydiorganosiloxane de masses moléculaires, comprises entre 200.000 et 2 000 000.
36. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 35, caractérisée par le fait que les polydiorgano-siloxanes sont un polydiméthylsiloxane, un polyphènyl-méthylsiloxane, un poly(diphénylsiloxane diméthylsiloxane), un poly (diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane), un poly(di-méthylsiloxane phénylméthylsiloxane), un poly(diphényl-siloxane diméthylsiloxane méthylvinylsiloxane).
37. Composition selon l'une quelconques des revendications 35 et 36, caractérisée par le fait que la gomme de silicone répond à la formule (VI):
dans laquelle:
R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité supérieure à 100 000 mPa.s.
dans laquelle:
R1, R2, R5 et R6 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou un radical aryle, X est un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxyle ou un radical vinyle, n et p étant choisis de manière à conférer à la gomme de silicone une viscosité supérieure à 100 000 mPa.s.
38. Composition selon la revendication 37, caractérisée par le fait que n et p sont choisis de manière à conférer à
la gomme de silicone une viscosité supérieure à 500 000 mPa.s.
la gomme de silicone une viscosité supérieure à 500 000 mPa.s.
39. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 38, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un additif.
40. Composition selon la revendication 39, caractérisée par le fait que l'au moins un additif est choisi dans le groupe constitué par les épaississants, les esters d'acides gras, les esters d'acides gras et de glycérol, les silicones, les tensioactifs, les parfums, les conserva-teurs, les filtres solaires, les protéines, les vitamines, les polymères, les huiles végétales, animales, minérales ou synthétiques.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 40, caractérisée par le fait que le milieu cosmé-tiquement ou dermatologiquement acceptable est constitué
par de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable.
par de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant cosmétiquement acceptable.
42. Composition selon la revendication 41, caractérisée par le fait que les solvants cosmétiquement acceptables sont choisis dans le groupe constitué par les monoalcools, les polyalcools, les éthers de glycol, les esters d'acides gras et leurs mélanges.
43. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 42, caractérisée par le fait que les matières kératiniques sont des cheveux.
44. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 43, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de gel, de lait, de crème, de lotion plus ou moins épaissie ou de mousse.
45. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 44, caractérisée par le fait qu'elle est un produit de coiffage.
46. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 45, caractérisée par le fait qu'elle est un produit capillaire choisi dans le groupe constitué par des shampooings des produits capillaires à rincer ou non, à
appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.
appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage.
47. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 46, caractérisée par le fait qu'elle est conditionnée sous forme de vaporisateur, de flacon pompe ou bien dans un récipient aérosol en vue d'obtenir un spray, une laque ou une mousse.
48. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 47, caractérisée par le fait que le polymère siliconé
greffé est dissous dans le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable ou utilisé sous forme de dispersion aqueuse de particules.
greffé est dissous dans le milieu cosmétiquement ou dermatologiquement acceptable ou utilisé sous forme de dispersion aqueuse de particules.
49. Procédé cosmétique de traitement des matières kérati-niques, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur lesdites matières une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 48, puis à
effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.
effectuer éventuellement un rinçage à l'eau.
50. Procédé cosmétique selon la revendication 49, caractérisé par le fait que les matières kératiniques sont des cheveux.
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