CA2353342C - Nouveaux polyurethannes associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants - Google Patents

Nouveaux polyurethannes associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants Download PDF

Info

Publication number
CA2353342C
CA2353342C CA002353342A CA2353342A CA2353342C CA 2353342 C CA2353342 C CA 2353342C CA 002353342 A CA002353342 A CA 002353342A CA 2353342 A CA2353342 A CA 2353342A CA 2353342 C CA2353342 C CA 2353342C
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
group
represent
polyurethanes according
radical
polyurethanes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CA002353342A
Other languages
English (en)
Other versions
CA2353342A1 (fr
Inventor
Nathalie Mougin
Francois Cottard
Roland De La Mettrie
Bertrand Lion
Elise Maury
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of CA2353342A1 publication Critical patent/CA2353342A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of CA2353342C publication Critical patent/CA2353342C/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00Drugs for dermatological disorders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0809Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
    • C08G18/0814Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815Monohydroxy compounds
    • C08G18/282Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C08G18/2825Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols having at least 6 carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271Hydroxyamines
    • C08G18/3275Hydroxyamines containing two hydroxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4833Polyethers containing oxyethylene units
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/43Thickening agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/48Thickener, Thickening system
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/542Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
    • A61K2800/5426Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes

Abstract

L'invention a trait à de nouveaux polyuréthannes amphiphiles associatif s cationiques de formule 1 R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (I) dans laquelle: R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe, un atome d'hydrogène ; X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dériv é d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportan t une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. L'invention concerne également l'utilisation de ces polyuréthannes comme épaississants ou gélifiants dans des compositions cosmétiques pour application topique.

Description

Nouveaux polyuréthannes associatifs cationiques et leur utilisation comme épaississants La présente invention concerne de nouveaux polyuréthannes associatifs cationiques amphiphiles, hydrosolubles ou hydrodispersibles, ainsi que leur utilisation dans des compositions pour application topique, notamment à usage cosmétique ou thérapeutique.
Le terme "hydrosoluble" ou "soluble dans l'eau" concernant les polyuréthannes associatifs de la présente invention signifie que ces polymères ont une solubilité dans l'eau à température ambiante au moins égale à 1 °Io en poids, c'est-à-dire que jusqu'à cette concentration, aucun précipité ne peut être détecté à l'oeil nu et la solution est parfaitement limpide et homogène.
On entend par polyuréthannes "hydrodispersibles" ou "dispersibles dans l'eau" des polymères qui, lorsqu'on les met en suspension dans l'eau, forment spontanément des globules ayant une taille moyenne, mesurée par diffusion de la lumière sur un appareil de type Couper, comprise entre 5 nm et 600 nm, et en particulier entre S
nm et 500 nm.
L'épaississement et/ou la gélification des milieux aqueux par des polymères est depuis longtemps un important sujet de recherche, notamment dans le domaine de la cosmétique et de la pharmacie.
L'obtention d'un effet d'épaississement intéressant par un polymère hydrosoluble suppose généralement une masse molaire élevée et un volume hydrodynamique important. La gélification d'un milieu aqueux est alors considérée comme le résultat d'un réseau polymère tridimensionnel obtenu par une réticulation de polymères linéaires ou par copolymérisation de monomères bifonctionnels et polyfonctionnels. L'utilisation de tels polymères de masse molaire très élevée pose cependant un certain nombre de problèmes tels que la texture peu agréable et la difficulté d'étalement des gels obtenus.
2 Une approche intéressante a consisté à utiliser comme épaississant des polymères capables de s'associer réversiblement entre eux ou avec d' autres molécules ou particules. Cette association physique donne lieu à des systèmes macromoléculaires thixotropes ou rhéofluidifiables, c'est-à-dire des systèmes dont la viscosité dépend des forces de cisaillement auxquelles ils sont soumis.
De tels polymères capables de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules sont appelés « polymères associatifs ».
Les forces d'interactions mises en jeu peuvent être de nature très différente, par exemple de nature électrostatique, de type liaison hydrogène ou des interactions hydrophobes.
Un cas particulier de polymères associatifs sont des polymères amphiphiles, c' est-à-dire des polymères comportant une ou plusieurs parties hydrophiles qui les rendent solubles dans l'eau et une ou plusieurs zones hydrophobes par lesquelles les polymères interagissent et se rassemblent entre eux ou avec d' autres molécules.
On a déjà préconisé en cosmétique l'utilisation de polymères associatifs et en particulier de polyuréthannes associatifs. Cependant, les propriétés rhéologiques et cosmétiques de ces polymères ne sont pas optimales.
On a découvert une nouvelle famille de polyuréthannes amphiphiles associatifs cationiques, hydrosolubles ou hydrodispersibles, dont les qualités épaississantes sont excellentes et qui possèdent de bonnes propriétés cosmétiques.
Ses excellentes propriétés épaississantes permettent une utilisation du polymère en quantité réduite. Cet avantage permet une amélioration de la texture de la composition le contenant.
Le gel obtenu en utilisant les polyuréthannes associatifs de l'invention est agréable au toucher et s'étale facilement.
Un objet de la présente invention est donc une nouvelle famille de polyuréthannes associatifs amphiphiles cationiques, hydrosolubles ou hydrodispersibles.
3 Un autre objet de la présente invention est une composition cosmétique contenant au moins un polyuréthanne associatif amphiphile cationique, hydrosoluble ou hydrodispersible.
Un troisième objet de l'invention est l'utilisation de ces polyuréthannes à titre d'épaississants ou de gélifiants dans les compositions pour application topique à usage cosmétique ou thérapeutique.
D'autres objets apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
La famille de polyuréthannes associatifs amphiphiles cationiques, hydrosolubles ou hydrodispersibles, conforme à
l'invention peut être représentée par la formule générale (I) suivante R-X-(P)nUL-(1')m~r-L~-(P~)P-X~-R~ (1) dans laquelle R et R', identiques ou diffrents, reprsentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogne ;

X et X', identiques ou diffrents, reprsentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;

L, L' et L", identiques ou diffrents, repr sentent un groupement driv d'un dsocyanate ;

P et P', identiques ou diffrents, reprsentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe;

Y reprsente un groupement hydrophile ;

r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de prfrence entre 1 et SO et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indpendamment des autre s entre 0 et 1000 ;
la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
4 Dans un mode de réalisation préféré des polyuréthannes de la présente invention, les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
Une famille préférée de polyuréthannes associatifs cationiques selon la présente invention est celle correspondant à la formule I ci-dessus dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Une autre famille de polyuréthannes associatifs cationiques selon la présente invention est celle correspondant à la formule I ci-dessus dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthannes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q
désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Encore une autre famille préférée de polyuréthannes associatifs cationiques selon la présente invention est celle correspondant à la formule I ci-dessus dans laquelle R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire,
5 n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.
La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthannes associatifs amphiphiles cationiques de l'invention est comprise de préférence entre 400 et S00 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000.
Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou silicosée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
Préférentiellement, le groupement hydrophobe hydrocarboné
provient d'un composé monofonctionnel.
A titre d' exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l' alcool stéarylique, l' alcool dodécylique, l'alcool décylique. Le groupement hydrophobe peut également être un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
Lorsque X et/ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et/ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes
6 --N-R2- -N+ R2- -R2 ou -R2- pour X

Rl R1 ~ N N+ A_ R l Ri Ri RwRi I

_ _ _ -R2-N- RZ N+ Rz ou !R2 pour X' + A-R1 R1 RnR~R1 R~ R1 dans lesquelles RZ représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié; comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C3o, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ;
A' est un contre-ion physiologiquement acceptable.
Les groupements L, L' et L" représentent un groupement dérivé d'un düsocyanate de formule -Z-~ -NH-R4-NH- ~-Z
O O
dans laquelle Z représente -O-, -S- ou -NH- ; et R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacé par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P.

v Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes Rg -RS - N_ R~.- ou - Rs N_ R~
+
R6 R6 Ä
R6. ,Rg N
I
ou -RS-CH-R~ ou -RS-; H-R~
R5-N+ R9 Ä

R6v ,Rs N
Rio ou -Rs- ¿ H_R~
ou -R5-CH-R~-R6- i + Rs Ä
Rg S
dans lesquelles RS et R~ ont les mêmes significations que R2 défini précédemment;
R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que Rl et R3 définis précédemment ;
Rlo représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A' est un contre-ion physiologiquement acceptable.
En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, d'un groupe dérivé d'éthylèneglycol, de diéthylèneglycol ou de propylèneglycol.

ô
Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré
de l'invention, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Les polyuréthannes amphiphiles associatifs cationiques de formule I selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions düsocyanate, respectivement des polyuréthannes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthannes" choisi pour désigner les nouveaux polymères associatifs de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthannes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci.
Un premier type de composés entrant dans la préparation du polymère de formule I de l'invention est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel de l'invention, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.
Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. Il s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine.
Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes HZ-(P)"-ZH, ou HZ-(P')p-ZH
dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.
A titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine.
Le deuxième composé entrant dans la préparation du polymère de formule I selon l'invention est un düsocyanate correspondant à la formule O=C=N-R4-N=C=O
dans lequel R4 est défini plus haut.
A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl düsocyanate, le méthylènecyclohexanedüsocyanate, l'isophorone düsocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènedüsocyanate, le butanedüsocyanate, l'hexanedüsocyanate.
Un troisième composé entrant dans la préparation du polymère de formule I selon l'invention est un composé hydrophobe destiné à
former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule I.
Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol.
A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné a-hydroxyle.
Le groupe hydrophobe du composé de formule I selon l'invention peut également résulter de la réaction de quaternisation de l~
l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l' agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate etc.
Le polymère amphiphile associatif cationique de l'invention peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. I1 est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible.
Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.
A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.
Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).
Le polymère préparé à partir des composés définis plus haut, est un polymère amphiphile associatif cationique de formule I selon la présente invention. Ce polymère est soluble ou dispersible dans l'eau et augmente de manière spectaculaire la viscosité de la solution aqueuse dans laquelle il est dissous ou dispersé.
Le groupe hydrophile noté Y dans la formule I est facultatif.
En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent ll suffire à apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse.
Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes amphiphiles associatifs cationiques comportant un tel groupe.
Étant donné ses bonnes propriétés épaississantes et son excellente affinité pour les matières kératiniques, ce type de polymère amphiphile associatif cationique selon l'invention est particulièrement adapté pour la préparation de compositions destinées à l'application topique à usage cosmétique. Ces compositions contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polyuréthane de formule (I).
En particulier, les polymères selon l'invention peuvent être utilisés dans des compositions capillaires, dans des compositions pour le soin de la peau, dans des compositions pour le soin des ongles, dans des compositions parfumantes, et dans des compositions de maquillage de la peau, des lèvres, des cils et des ongles.
Ä titre d'exemples, suivent ci-après des polymères amphiphiles associatifs cationiques de formule (I), illustrant l'invention:

Exemple 1 On synthétise le polymère suivant C18H37-O-CONHR4NHC0-O-(CHZ)2-N+(CH3)(CH3)-(CHZ)2-O
CONHRZNHCO-O(POE)O-CONHRZNHCO-O-(CHZ)z_N+(CH3)(CH3) (CHZ)2-O-CONHR4NHC0-OC18H37 avec contre ion : CH3SO4-R4 = méthylènedicyclohexyle à partir des réactifs suivants C1gH370H 2 moles Méthylènedicyclohexyldüsocyanate 4 moles Polyéthylèneglycol 1 mole N-méthyléthanolamine 2 moles Agent quaternisant (CH3)ZS04 2 moles Exemple 2 On synthétise le polymère suivant ClgH37N+(CH3)(CH3)-(CHZ)2-O-CONHR4NHC0-O(POE)O-CONHR4NHC0-O(CHZ)2-N+(CH3)(CH3)C1aH37 avec R4 = méthylènedicyclohexyle Contre ion : Cl à partir des réactifs suivants Méthylènedicyclohexyldüsocyanate 2 moles Polyéthylèneglycol 1 mole N,N-diméthyléthanolamine 2 moles Agent quaternisant C18H370H 2 moles Réactifs:
- polyoxyde d'éthylène (PEG) (M" 10 000) . 0,010 mole - méthylènedicyclohexyldüsocyanate : 0,018 mole - N,N-diméthyléthanolamine : 0,020 mole - bromure de stéaryle : 0,024 mole - octanoate d'étain (catalyseur) : 0,2 %
On solubilise 0,010 mole (100 g) de poly(oxyde d'éthylène) (PEG) ayant une masse moyenne en nombre de 10 000 dans 105 g de THF contenant 0,2 % d'octanoate d'étain (catalyseur), puis on ajoute goutte à goutte 0,018 mole (4,71 g) de méthylènedicyclohexyldüsocyanate. On chauffe le milieu réactionnel pendant 15 heures à reflux du THF en aj outant après 6 heures 100 ml de THF. Pendant la réaction, on observe une disparition partielle de la bande NCO de l'isocyanate en FTIR et l'apparition des bandes CO et NH
des liaisons amide formées. Le milieu est très visqueux et transparent.
On ajoute ensuite 0,020 moles (1,78 g) de N,N
diméthyléthanolamine et on laisse la réaction se poursuivre pendant 4 heures au reflux du THF jusqu'à disparition complète de la bande NCO
et de la bande OH de l'alcool.
Pour la quaternisation, on ajoute au mélange réactionnel 0,024 mole (8 g) de bromure de stéaryle, c'est-à-dire un excès de 20 % en moles par rapport à la N,N-diméthyléthanolamine, puis 100 g de THF
pour fluidifier le milieu réactionnel très visqueux. On poursuit le chauffage au reflux du THF pendant 36 heures supplémentaires.
On précipite le polymère obtenu dans de l'éther de pétrole, on filtre et on sèche sous vide à 40 °C pendant 24 heures. On obtient ainsi une poudre blanche friable.
On mesure par chromatographie par perméation de gel en milieu aqueux (étalonnage avec polystyrène) une masse moyenne en nombre de 70 000 et une masse moyenne en poids de 115 000, ce qui correspond à
un indice de polydispersité de 1,65.

Réactifs:
- polyoxyde d'éthylène (PEG) (Mn 10 000) . 0,010 mole - méthylènedicyclohexyldüsocyanate : 0,020 mole - eau 0,0334 mole - bromure de stéaryle : 0,022 mole - dilaurate de dibutylétain (catalyseur) : 0,5 %
On sèche 100 g de polyéthylèneglycol pendant une nuit dans une étuve à une température de 100 °C en présence de P205. Le lendemain, on chauffe sous agitation mécanique le PEG à une température de 100 °C sous balayage d'argon, afin d'éliminer toute trace résiduelle d'eau. Cette opération dure 1 heure et 30 minutes. On ajoute ensuite goutte à goutte au PEG, 0,53 g de dilaurate de dibutylétain (catalyseur).
Après 10 minutes, on ajoute 0,020 mole (5,24 g) de méthylène-dicyclohexyldüsocyanate et on fait réagir pendant 1 heure et 30 minutes.
On ajoute 105 g de toluène pour diminuer la forte viscosité du milieu.
Après 22 heures de réaction, on ajoute 0,15 g de méthylène-dicyclohexyldüsocyanate au mëlange réactionnel et on poursuit la réaction pendant encore 2 heures.
On ajoute ensuite 0,0334 moles (6 g) d'eau et on poursuit la réaction pendant 8 heures en ajoutant 3 fois 105 g de toluène respectivement après 2 heures, 4 heures et 6 heures de réaction. A la fin de la réaction, on évapore le toluêne.
Pour l'alkylation des fonctions amine primaire résultant de l'hydrolyse des groupes isocyanate aux extrémités du polymère, on dissout le polymère préparé ci-dessus dans 105 g de THF de manière à
obtenir une solution à 50 % en poids, et on ajoute 0,022 moles (7,33 g) de bromure de stéaryle. On chauffe à reflux du THF pendant 20 heures.
On isole le polymère par précipitation dans l'éther de pétrole, filtration et séchage sous vide à 40 °C pendant 24 heures. On obtient ainsi une poudre blanche friable.

On mesure par chromatographie par perméation de gel en milieu aqueux (étalonnage avec polystyrène) une masse moyenne en nombre de 52 000 et une masse moyenne en poids de 108 000, ce qui correspond à un indice de polydispersité de 2,07.

Claims (19)

1. Polyuréthannes associatifs cationiques amphiphiles, hydrosolubles ou hydrodispersibles, de formule (I) R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (I) dans laquelle R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore un groupement L";
L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate;
P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe;
Y représente un groupement hydrophile;
r est un nombre entier compris entre 1 et 100 ;
n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.
2. Polyuréthannes selon la revendication 1, caractérisés en ce que r est un nombre entier entre 1 et 50.
3. Polyuréthannes selon la revendication 2, caractérisés en ce que r est un nombre entier entre 1 et 25.
4. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que les seuls groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne.
5. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent chacun un groupement L", n et p valent entre 1 et 1000 et L, L', L", P, P', Y et m sont tels que définis dans la revendication 1.
6. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent chacun un groupement L", n et p valent 0 et L, L', L", Y et m sont tels que définis dans la revendication 1.
7. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent 0, et L, L', Y et m sont tels que définis dans la revendication 1.
8. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce qu'ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 400 et 500 000.
9. Polyuréthannes selon la revendication 7, caractérisés en ce qu'ils présentent une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 400 et 500 000.
10. Polyuréthannes selon la revendication 8, caractérisés en ce que la masse moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 1000 et 400 000.
11. Polyuréthannes selon la revendication 10, caractérisés en ce que la masse moléculaire moyenne en nombre est comprise entre 1000 et 300 000.
12. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, 8, 10 et 11, caractérisés en ce que R et R' représentent un radical ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, dans laquelle au moins un des atomes de carbone est éventuellement remplacé par un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore, ou un radical à chaîne siliconée ou perfluorée.
13. Polyuréthannes selon la revendication 7 ou 9, caractérisés en ce que R et R' représentent un radical ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, dans laquelle au moins un des atomes de carbone est éventuellement remplacé par un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore, ou un radical à
chaîne siliconée ou perfluorée.
14. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisés en ce que X représente un groupement de formule et X' représente un groupement de formule dans lesquelles R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, au moins un des atomes de carbone étant éventuellement remplacé par un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore;
R1 et R3, identiques ou différents, représentent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, ou un radical aryle, au moins un des atomes de carbone est éventuellement remplacé par un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore;
A- est un contre-ion physiologiquement acceptable.
15. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisés en ce que L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement de formule:
dans laquelle Z représente -O-, -S- ou -NH-; et R4 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou non saturé, ou un radical arylène, au moins un des atomes de carbone étant éventuellement remplacé par un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore.
16. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisés en ce que les P et P', identiques ou différents, représentent un groupement de formule:

dans lesquelles R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini dans la revendication 14;
R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que R1 et R3 définis dans la revendication 14;

R10 représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement insaturé et contenant éventuellement au moins un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par les atomes d'azote, de soufre, d'oxygène et de phosphore;
et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable.
17. Polyuréthannes selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisés par le fait que Y représente un groupe dérivé d'éthylèneglycol, de diéthylèneglycol ou de propylèneglycol, ou un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyéthers, les polyesters sulfonés et les polyamides sulfonés.
18. Utilisation d'un polyuréthanne tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 17, à titre d'épaississant ou de gélifiant dans une composition pour application topique à usage cosmétique.
19. Composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polyuréthanne tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 17.
CA002353342A 2000-07-21 2001-07-20 Nouveaux polyurethannes associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants Expired - Fee Related CA2353342C (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0009609 2000-07-21
FR0009609A FR2811993B1 (fr) 2000-07-21 2000-07-21 Nouveaux polymeres associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CA2353342A1 CA2353342A1 (fr) 2002-01-21
CA2353342C true CA2353342C (fr) 2006-05-02

Family

ID=8852795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA002353342A Expired - Fee Related CA2353342C (fr) 2000-07-21 2001-07-20 Nouveaux polyurethannes associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants

Country Status (17)

Country Link
US (3) US20030124079A1 (fr)
EP (1) EP1174450B1 (fr)
JP (2) JP4212262B2 (fr)
KR (1) KR100437195B1 (fr)
CN (1) CN1238391C (fr)
AR (1) AR029734A1 (fr)
AT (1) ATE501704T1 (fr)
AU (1) AU765016B2 (fr)
BR (1) BR0102946B1 (fr)
CA (1) CA2353342C (fr)
DE (1) DE60144210D1 (fr)
FR (1) FR2811993B1 (fr)
HU (1) HUP0103041A3 (fr)
MX (1) MXPA01007393A (fr)
PL (1) PL348571A1 (fr)
RU (1) RU2213102C2 (fr)
ZA (1) ZA200105821B (fr)

Families Citing this family (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2816210B1 (fr) * 2000-11-08 2005-02-25 Oreal Composition pour la decoloration ou la deformation permanente des fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique
FR2816209B1 (fr) * 2000-11-08 2005-02-25 Oreal Composition de decoloration pour fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique
FR2816207B1 (fr) * 2000-11-08 2003-01-03 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique
FR2816208B1 (fr) * 2000-11-08 2003-01-03 Oreal Composition de teinture directe pour fibres keratiniques comprenant un polyurethane associatif cationique
FR2816834B1 (fr) * 2000-11-20 2005-06-24 Oreal Composition de traitement des fibres keratiniques comprenant un polymere polyurethane associatif cationique et un agent protecteur ou conditionneur
FR2817466B1 (fr) * 2000-12-04 2004-12-24 Oreal Composition de teinture d'oxydation pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un agent nacrant
FR2817467B1 (fr) * 2000-12-04 2003-01-10 Oreal Composition de teinture pour fibres keratiniques comprenant un polymere associatif et un polymere a motifs acrylamide, halogenure de dialkyldiallylammonium et acide carboxylique vinylique
FR2830189B1 (fr) * 2001-09-28 2004-10-01 Oreal Composition de teinture a effet eclaircissant pour fibres keratiniques humaines
FR2833837B1 (fr) * 2001-12-21 2005-08-05 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un amide d'acide gras de colza oxyethylene
US6939938B2 (en) 2002-01-21 2005-09-06 L'oreal S.A. Amphiphilic cationic associative polymers, preparation process, use as thickeners and composition comprising them
FR2834992B1 (fr) * 2002-01-21 2005-05-27 Oreal Polymeres associatifs cationiques amphiphiles, procede de preparation, utilisation comme epaississant et composition les comprenant
WO2004028491A2 (fr) 2002-09-26 2004-04-08 L'oreal Composition cosmetique non transfert comprenant un polymere sequence
MXPA03008714A (es) 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
KR20040034796A (ko) * 2002-10-17 2004-04-29 대흥화학공업주식회사 비이온성 회합형 증점제 및 그 제조 방법
US7326256B2 (en) * 2002-12-06 2008-02-05 L'ORéAL S.A. Composition for the oxidation dyeing of keratin fibers, comprising at least one non-oxyalkenylated fatty alcohol, at least one oxidation dye, at least one associative polymer, and at least one amide of an alkanolamine and a C14-C30 fatty acid
US7329287B2 (en) 2002-12-06 2008-02-12 L'oreal S.A. Oxidation dye composition for keratin fibers, comprising at least one oxidation dye, at least one associative polymer, at least one nonionic cellulose-based compound not comprising a C8-C30 fatty chain, and at least one cationic polymer with a charge density of greater than 1 meq/g and not comprising a C8-C30 fatty chain
US7261744B2 (en) * 2002-12-24 2007-08-28 L'oreal S.A. Method for dyeing or coloring human keratin materials with lightening effect using a composition comprising at least one fluorescent compound and at least one optical brightener
US7198650B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-03 L'oreal S.A. Method of dyeing human keratin materials with a lightening effect with compositions comprising at least one fluorescent dye and at least one amphoteric or nonionic surfactant, composition thereof, process thereof, and device therefor
US7736631B2 (en) 2003-04-01 2010-06-15 L'oreal S.A. Cosmetic dye composition with a lightening effect for human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one aminosilicone, and process of dyeing
US7208018B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-24 L'oreal Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one associative polymer, process therefor and use thereof
US7192454B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-20 L'oreal S.A. Composition for dyeing human keratin materials, comprising a fluorescent dye and a particular sequestering agent, process therefor and use thereof
US7250064B2 (en) * 2003-04-01 2007-07-31 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one fluorescent dye and a non-associative thickening polymer for human keratin materials, process therefor, and method thereof
US7186278B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-06 L'oreal S.A. Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one compound comprising an acid functional group and processes therefor
US7204860B2 (en) * 2003-04-01 2007-04-17 L'oreal Composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one polyol, process therefor and use thereof
US7150764B2 (en) * 2003-04-01 2006-12-19 L'oreal S.A. Composition for dyeing a human keratin material, comprising at least one fluorescent dye and at least one insoluble conditioning agent, process thereof, use thereof, and devices thereof
US7195650B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-27 L'oreal S.A. Process for dyeing, with a lightening effect, human keratin fibers that have been permanently reshaped, using at least one composition comprising at least one fluorescent dye
US7195651B2 (en) * 2003-04-01 2007-03-27 L'oreal S.A. Cosmetic composition for dyeing human keratin materials, comprising at least one fluorescent dye and at least one cationic polymer, and a dyeing process therefor
US7306630B2 (en) 2003-04-29 2007-12-11 L'oreal S.A. Composition comprising at least one coupler chosen from 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol and addition salts thereof, at least one oxidation base, and at least one associative polymer comprising at least one C8-C30 fatty chain
US7276087B2 (en) 2003-04-29 2007-10-02 L'oreal S.A. Dye composition comprising 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol as coupler, para-aminophenol and 3-methyl-4-aminophenol as oxidation bases and at least one associative thickening polymer
US7300470B2 (en) 2003-04-29 2007-11-27 L'oreal S.A. Dye composition comprising 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, at least two oxidation bases chosen from para-phenylenediamine derivatives and at least one associative thickening polymer
US7377946B2 (en) 2003-07-09 2008-05-27 L'oréal Composition comprising at least one substituted 2-[2-(4-amino phenyl)ethenyl]-1-pyridinium derivative, process for treating keratin fibres using it, device and use thereof
FR2858224B1 (fr) * 2003-08-01 2006-03-03 Oreal Emulsions photoprotectrices huile-dans-eau contenant des agents tensioactifs gemines et des polymeres associatifs
US7959903B2 (en) * 2003-08-01 2011-06-14 L'oreal Oil-in-water photoprotective emulsions containing gemini surfactants and associative polymers
FR2860143B1 (fr) 2003-09-26 2008-06-27 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere sequence et une huile siliconee non volatile
US7294152B2 (en) * 2004-01-07 2007-11-13 L'oreal S.A. Dyeing composition comprising at least one fluorindine compound for the dyeing of keratinic fibers, dyeing process comprising the composition and compound
US8728451B2 (en) 2004-03-25 2014-05-20 L'oreal Styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer, processes employing same and uses thereof
US20050220723A1 (en) * 2004-03-25 2005-10-06 Katarina Benabdillah Aerosol device comprising a propellant and a styling composition comprising, in a predominantly aqueous medium, a pseudo-block polymer and an additional fixing polymer; processes therefor and uses thereof
CN100540584C (zh) * 2004-06-29 2009-09-16 大日本油墨化学工业株式会社 阳离子性聚氨酯树脂水分散体、含有其的喷墨接受剂以及使用其制成的喷墨记录介质
KR101152174B1 (ko) 2004-06-29 2012-06-15 디아이씨 가부시끼가이샤 양이온성 폴리우레탄 수지 수분산체, 그것을 함유하여이루어지는 잉크젯 수리제, 및 그것을 사용하여 이루어지는잉크젯 기록매체
DE102004031786A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg Verdickungsmittel auf Polyurethanbasis
US20060024261A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Bebot Cecile Cosmetic compositions comprising a linear sulfonic polyester and a polyurethane, processes using these compositions and uses thereof
FR2873579B1 (fr) 2004-07-29 2006-11-03 Oreal Composition cosmetique comprenant un polyester sulfonique lineaire et un polyurethane particulier, procedes mettant en oeuvre cette composition et utilisations
US20060024260A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Cecile Bebot Cosmetic composition comprising a water-dispersible linear sulphonic polyester and a modified guar gum, methods employing this composition and uses
US20060188461A1 (en) * 2004-07-29 2006-08-24 Cecile Bebot Linear sulfonic polyester as a water-resistant hair fixing agent
US20060024259A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Sabine Vrignaud Cosmetic composition comprising, in a non-fatty medium, at least one linear sulfonic polyester and at least one nonionic thickening polymer, processes using this composition and uses thereof
US7419511B2 (en) 2004-09-13 2008-09-02 L'oreal, S.A. Compositions comprising at least one substituted carbocyanin derivative, processes for treating keratin fibers using them, device therefor and uses thereof
FR2875132B1 (fr) 2004-09-13 2007-07-13 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
FR2875130B1 (fr) 2004-09-13 2006-12-15 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US7425221B2 (en) 2004-09-13 2008-09-16 L'oreal S.A. Composition comprising at least one substituted derivative of carbocyanine, method for treating keratin fibers using it, device and use
US7427301B2 (en) 2004-09-13 2008-09-23 L'ORéAL S.A. Composition comprising at least one substituted carbocyanin derivative, process for treating keratin fibers using it, device therefor and use thereof
FR2875131B1 (fr) 2004-09-13 2007-09-28 Oreal Composition comprenant au moins un derive substitue de carbocyanine, procede de traitement des fibres keratiniques la mettant en oeuvre, dispositif et utilisation
US20060140898A1 (en) * 2004-11-22 2006-06-29 Claude Dubief Use of a combination of at least one associated polymer and at least one amphiphilic diblock copolymer for thickening cosmetic compositions
US7429275B2 (en) * 2004-12-23 2008-09-30 L'oreal S.A. Use of at least one compound chosen from porphyrin compounds and phthalocyanin compounds for dyeing human keratin materials, compositions comprising them, a dyeing process, and compounds therefor
US20060286049A1 (en) * 2005-02-28 2006-12-21 Chrystel Grethen-Pourille Cosmetic composition comprising a tribochromic compound, process using this composition and uses
FR2882517B1 (fr) 2005-02-28 2007-05-25 Oreal Composition cosmetique contenant un compose tribochrome, procede mettant en oeuvre cette composition et utilisations
FR2883734B1 (fr) 2005-03-31 2007-09-07 Oreal Composition colorante a teneur diminuee en matieres premieres et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
US7578854B2 (en) * 2005-03-31 2009-08-25 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one fatty acid ester and process for dyeing keratin fibers using the same
US7569078B2 (en) * 2005-03-31 2009-08-04 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one cellulose and process for dyeing keratin fibers using the dye composition
US7550015B2 (en) * 2005-03-31 2009-06-23 L'oreal S.A. Dye composition with a reduced content of starting materials, and process for dyeing keratin fibers using the same
US7651533B2 (en) 2005-03-31 2010-01-26 Oreal Dye composition with a reduced content of starting materials, process for dyeing keratin fibers using the same and device therefor
US7575605B2 (en) * 2005-03-31 2009-08-18 L'oreal S.A. Dye composition comprising at least one glycerol ester and a process for dyeing keratin fibers using the composition
FR2883746B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant une cellulose et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2883736B1 (fr) 2005-03-31 2007-05-25 Oreal Composition colorante comprenant un ester d'acide gras et procede de coloration de fibres keratiniques la mettant en oeuvre
FR2884140B1 (fr) 2005-04-07 2011-01-07 Oreal Composition aqueuse comprenant du peroxyde d'hydrogene et des particules inertes
US7488355B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol
US7485156B2 (en) 2005-05-31 2009-02-03 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler and at least one associative polyurethane polymer
FR2886137B1 (fr) 2005-05-31 2007-08-10 Oreal Composition pour la teinture des fibres keratiniques comprenant un derive de diamino-n,n-dihydro-parazolone, un coupleur et un polymere associatif polyerethane
US7488356B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one surfactant
US7582121B2 (en) 2005-05-31 2009-09-01 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye
US7799092B2 (en) 2005-06-29 2010-09-21 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one anionic or nonionic direct dye and at least one associative polymer
US7736395B2 (en) 2005-06-29 2010-06-15 L'oreal S.A. Composition for simultaneously bleaching and dyeing keratin fibers, comprising at least one dye chosen from anionic and nonionic dyes and at least one inert organic liquid
US7531008B2 (en) * 2005-11-30 2009-05-12 L'oreal S.A. Use of at least one cationic cyanin derivative for dyeing the hair, composition containing it, process for treating keratin fibers using the composition, and device therefor
US20070184002A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-09 Sabine Vrignaud Non-washing cosmetic composition comprising at least one ionic fixing polymer and at least one ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and method for fixing a hairstyle
US20070184001A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-09 Sabine Vrignaud Cosmetic composition comprising a nonionic fixing polymer and a specific ester of polyethylene glycol and of fatty acid, and a method for fixing the hairstyle
FR2902996B1 (fr) * 2006-07-03 2008-09-26 Oreal Compositions cosmetiques associant un derive c-glycoside et un derive n-acylaminoamide
FR2903001B1 (fr) * 2006-07-03 2008-09-26 Oreal Composition cosmetique associant un derive c-glycoside a un polymere associatif
FR2903003B1 (fr) * 2006-07-03 2012-08-17 Oreal Utilisation d'un derive c-glycoside pour ameliorer la fonction barriere de la peau
FR2903002B1 (fr) * 2006-07-03 2012-08-17 Oreal Composition associant un derive c-glycoside et un polymere emulsionnant
FR2903004B1 (fr) * 2006-07-03 2009-07-10 Oreal Utilisation en cosmetique d'un derive c-glycoside en association avec de l'acide ascorbique
FR2902998B1 (fr) * 2006-07-03 2012-09-21 Oreal Utilisation d'au moins un derive c-glycoside a titre d'agent apaisant
FR2902999B1 (fr) 2006-07-03 2012-09-28 Oreal Utilisation de derives c-glycoside a titre d'actif prodesquamant
FR2904320B1 (fr) 2006-07-27 2008-09-05 Oreal Polymeres sequences, et leur procede de preparation
US7741402B2 (en) * 2007-03-21 2010-06-22 Rohm And Haas Company Thickener composition and method for thickening aqueous systems
US8802757B2 (en) 2010-08-20 2014-08-12 Elementis Specialties, Inc. Viscosity regulating composition
JP5813431B2 (ja) * 2010-10-25 2015-11-17 ローム アンド ハース カンパニーRohm And Haas Company レオロジー調節剤
FR2976579B1 (fr) * 2011-06-14 2013-07-05 Coatex Sas Epaississants non ioniques associatifs contenant des alkyls cyclohexylols, formulations les contenant et leurs utilisations
CN102532459B (zh) * 2011-11-30 2013-09-18 烟台万华聚氨酯股份有限公司 一种聚氨酯及其制备方法与应用
FR2989578A1 (fr) 2012-04-24 2013-10-25 Oreal Procede de coloration mettant en oeuvre un melange comprenant un polyol ramifie en c6-c12, obtenu a partir d'un dispositif aerosol et dispositif
RU2014147048A (ru) 2012-04-24 2016-06-10 Л'Ореаль Способ окрашивания с использованием смеси, включающей загущающий полимер, распыляемой из аэрозольного устройства, и устройство для его осуществления
WO2013160260A2 (fr) 2012-04-24 2013-10-31 L'oreal Procédé de teinture au moyen d'un mélange obtenu à partir d'un dispositif aérosol comprenant un amide gras non ionique et dispositif correspondant
WO2013160258A2 (fr) 2012-04-24 2013-10-31 L'oreal Procédé de teinture utilisant un mélange obtenu à partir d'un dispositif aérosol et comprenant un tensioactif glycérolé, et dispositif correspondant
WO2013160257A2 (fr) 2012-04-24 2013-10-31 L'oreal Procédé de teinture utilisant un mélange obtenu à partir d'un dispositif aérosol et comprenant un alcool gras liquide et des tensioactifs
BR112015026983A2 (pt) 2013-04-25 2017-07-25 Oreal composição para alisamento de fibras de queratina, compreendendo uma ureia e/ou derivado de ureia e um espessante polimérico associativo não iônico, catiônico, anfotérico ou aniônico, processo e seu uso
FR3044879B1 (fr) 2015-12-14 2018-01-19 L'oreal Dispositif de distribution d'un produit de coloration et/ou d'eclaircissement des fibres keratiniques comprenant un polymere associatif
KR102356559B1 (ko) 2019-11-25 2022-01-27 한국생산기술연구원 폴리우레탄 필름 형성용 조성물 및 이로부터 유래된 코팅 도막을 포함하는 물품

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2308646A1 (fr) * 1975-04-23 1976-11-19 Rhone Poulenc Ind Polyurethanne hydrophile et son application
US4079028A (en) * 1975-10-03 1978-03-14 Rohm And Haas Company Polyurethane thickeners in latex compositions
JPS5468498A (en) * 1977-11-08 1979-06-01 Teijin Ltd Leather like sheet article and production thereof
FR2565267B1 (fr) * 1984-06-05 1987-10-23 Atochem Latex de polyurethanne comme agent de collage en industrie papetiere, son procede de fabrication
DE4039193A1 (de) * 1990-12-08 1992-06-11 Bayer Ag In wasser dispergierbare, elektrolytstabile polyetherester-modifizierte polyurethanionomere
DE4241118A1 (de) * 1992-12-07 1994-06-09 Basf Ag Verwendung von kationischen Polyurethanen und Polyharnstoffen als Hilfsmittel in kosmetischen und pharmazeutischen Zubereitungen
FR2705563B1 (fr) * 1993-05-26 1995-07-07 Oreal Vernis à ongles aqueux, incolore ou coloré, contenant un polymère filmogène à l'état dispersé et un composé perfluoroalkyle hydrosoluble.
US5807957A (en) * 1996-12-23 1998-09-15 Macrochem Corporation Cationic film-forming polymer compositions, and use thereof in topical agents delivery system and method of delivering agents to the skin
AU770290B2 (en) * 1998-08-06 2004-02-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Novel associative thickeners for aqueous systems
US6277364B1 (en) * 1998-10-09 2001-08-21 Bertek Pharmaceuticals, Inc. Polyurethanes as topical skin protectants
FR2812810B1 (fr) * 2000-08-11 2002-10-11 Oreal Composition pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un polymere amphiphile cationique, un alcool gras oxyalkylene ou polyglycerole et un solvant hydroxyle

Also Published As

Publication number Publication date
FR2811993B1 (fr) 2006-08-04
JP2002105161A (ja) 2002-04-10
DE60144210D1 (de) 2011-04-28
HUP0103041A3 (en) 2002-12-28
US20030124079A1 (en) 2003-07-03
US20090247650A1 (en) 2009-10-01
EP1174450A1 (fr) 2002-01-23
AR029734A1 (es) 2003-07-10
ZA200105821B (en) 2002-02-07
CN1334277A (zh) 2002-02-06
CN1238391C (zh) 2006-01-25
BR0102946B1 (pt) 2009-08-11
AU765016B2 (en) 2003-09-04
JP4212262B2 (ja) 2009-01-21
US20040141943A1 (en) 2004-07-22
BR0102946A (pt) 2002-03-05
HU0103041D0 (en) 2001-10-28
ATE501704T1 (de) 2011-04-15
KR100437195B1 (ko) 2004-06-23
RU2213102C2 (ru) 2003-09-27
AU5448301A (en) 2002-01-24
KR20020008779A (ko) 2002-01-31
FR2811993A1 (fr) 2002-01-25
PL348571A1 (en) 2002-01-28
HUP0103041A2 (hu) 2002-04-29
MXPA01007393A (es) 2003-05-19
CA2353342A1 (fr) 2002-01-21
EP1174450B1 (fr) 2011-03-16
JP2006176789A (ja) 2006-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2353342C (fr) Nouveaux polyurethannes associatifs cationiques et leur utilisation comme epaississants
CA2128949C (fr) Compositions cosmetiques a proprietes filmogenes, contenant des pseudo-latex et utilisations de ces nouvelles compositions
EP0814764B1 (fr) Compositions cosmetiques a base de polycondensats ionisables multisequences polysiloxane/polyurethane et/ou polyuree en solution et utilisations
JP2007238947A (ja) 両親媒性カチオン性の会合性ポリマー、その製造方法、増粘剤としての用途及びそれを含有する組成物
EP1307501A1 (fr) Polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst, et composition aqueuse le comprenant
WO2002055589A1 (fr) Polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst et composition aqueuse le comprenant
CN101365420A (zh) 止汗剂组合物
JP4010831B2 (ja) ホスホリルコリン基含有重合体及びその製造方法
US6939938B2 (en) Amphiphilic cationic associative polymers, preparation process, use as thickeners and composition comprising them
CN100398087C (zh) 包含表面活性剂混合物,阳离子聚合物混合物和硅氧烷的化妆品组合物
JPH10101531A (ja) 毛髪化粧料
CN112538169A (zh) 同时含有负电荷及疏水基团的聚合物超分子体系及其应用
FR2927902A1 (fr) Polymere ethylenique statistique comprenant un groupe reactif et un groupe ionisable, composition cosmetique et procede de traitement cosmetique.
EP1363964A1 (fr) Polymere comprenant des unites hydrosolubles et des unites a lcst et composition aqueuse le comprenant

Legal Events

Date Code Title Description
EEER Examination request
MKLA Lapsed