CN100384704C - 用于包装鞋的透明聚丙烯容器及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含透明聚丙烯的容器用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品的用途，所述容器具有至少0.8mm的壁厚度，和透明聚丙烯是具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40%，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2的丙烯均聚物或丙烯共聚物。另外，本发明涉及适用于包装场合的包含透明聚丙烯的容器以及包括适用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品的由透明聚合物制成的容器的体系。

Description

用于包装鞋的透明聚丙烯容器及其用途
技术领域
本发明涉及由透明聚丙烯制成的容器用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品和尤其是鞋的用途，具体地适用于包装鞋的透明聚丙烯容器以及包括适用于包装或储存来自服装，运动制品或玩具领域的制品的由透明聚合物制成的容器的体系。
背景技术
由盒和盖组成的两部分卡板盒常用于包装来自服装，运动制品或玩具领域的制品和尤其是用于包装鞋。这种类型包装的缺点是，其机械稳定性通常不令人满意，尤其当许多这样的卡板盒如许多鞋店所常见的那样相互上下堆叠时。另外，当下边的盒从卡板盒堆中拉出时，包装和尤其盖通常会受损，因为盖往往被抓住以拉出盒。
卡板包装的另一缺点在于不能看见盒的内容物。这意味着需要从卡板盒中取出物品以使它们能够在商店中被展示或顾客和销售职员可仅从卡板盒外部的题字得到关于内容物的信息。这在鞋定期必须从卡板盒中取出并随后放回的情况下也是不利的，因为不正确放置的鞋不容易找到，而且当发现错误时，恢复原始顺序是一个复杂的步骤。
这些卡板包装的另一缺点是其低再利用价值。这些包装因此基本上是必须由购买者或由制品销售商丢弃的一次性包装，这带来相当的成本。
由塑料制成的尤其用于鞋的可再利用的包装例如从EP-A 659 649中得知。其中公开的容器具有可折叠的框架和由可被折叠在一起的柔性材料制成的侧部。
由透明或半透明塑料制成的鞋盒描述于WO 86/07576。但没有公开可用于特别有利地制成鞋盒的塑料。
聚丙烯构成一类通常非常适合包装场合的塑料。这些一般具有有利的机械性能如令人满意的硬度，挺度和尺寸稳定性。它们还是经济上有利的。
但韧性(尤其是在低温度下)，应力变白行为，扭曲性和尤其透明度通常留待改进。
发明内容
本发明的一个目的是克服已有技术的上述缺点和找到适用于包装来自服装，运动制品或玩具领域的制品和具有良好的机械性能，使得包装容易处理并可经济地和以低扭曲制成的容器。
我们已经发现，该目的通过使用包含透明聚丙烯的用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品的容器而实现，所述容器具有至少0.8mm的壁厚度，其中透明聚丙烯是具有基于在1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40％，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2的丙烯均聚物或丙烯共聚物。
另外，我们已经发现适用于包装目的的包含透明聚丙烯的容器以及包括包含透明聚合物的容器的体系，所述容器适用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品。
根据本发明，透明聚丙烯用于生产容器。就本发明而言，术语聚丙烯是指由包含至少50％重量丙烯的单体制成的聚合物。可能的共聚单体是，尤其是，α-烯烃，即具有端双键的烃。优选的α-烯烃是除丙烯之外的直链或支链C2-C20-1-烯烃，尤其是线性C2-C10-1-烯烃或支链C2-C10-1-烯烃如4-甲基-1-戊烯，共轭和非共轭二烯如1，3-丁二烯，1，4-己二烯或1，7-辛二烯或乙烯基芳族化合物如苯乙烯或取代的苯乙烯。进一步合适的烯烃是其中双键是可包含一个或多个环体系的环状结构的一部分的那些。例子是环戊烯，降冰片烯，四环十二烯和甲基降冰片烯和二烯如5-乙叉基-2-降冰片烯，降冰片二烯或乙基降冰片二烯。两种或多种烯烃的混合物也可与丙烯共聚。尤其优选的烯烃是乙烯和线性C4-C10-1-烯烃如1-丁烯，1-戊烯，1-己烯，1-庚烯，1-辛烯，1-癸烯和尤其是乙烯和/或1-丁烯。
根据本发明用于生产容器的透明聚丙烯具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上按照标准ASTM D 1003测定的雾度值≤40％，优选≤25％，尤其优选≤15％和尤其优选≤12％。雾度值是对材料的不透明度的一种度量和因此是表征材料的透明度的参数。雾度值越低，透明度越高。
透明聚丙烯还具有挺度和韧性的有利组合。透明聚丙烯的拉伸模量≥700MPa和优选≥800MPa，按照ISO 527-2：1993测定。为了确定拉伸模量，优选在熔体温度250℃和工具表面温度30℃下注塑具有总长度150mm和平行部分80mm的1型试样。为了进一步结晶，将试样随后在23℃/50％大气湿度的标准条件下储存7天。确定模量时的应变速率应该是1mm/min。透明聚丙烯的韧性≥3kJ/m2，优选≥4kJ/m2和尤其优选≥6kJ/m2，作为在0℃下的Charpy缺口冲击强度测定。Charpy缺口冲击强度按照标准ISO 179-2/1 eU测定。
透明聚丙烯还具有良好的应力发白行为。就本发明而言，应力发白是当聚合物进行机械应力时在受应力区域出现发白变色。一般相信，发白由聚合物中在机械应力下形成的小空隙所引起。良好的应力发白行为是指在机械应力下没有或仅出现非常小的发白变色区域。
量化应力发白行为的一种方法是将规定的试样经受规定的冲击应力并随后测定所得白色斑点的尺寸。因此，园顶压痕器法包括使用落镖装置按照DIN 53443第一部分使落镖落到试样上。在此使用具有质量250g和冲击头直径5mm的落镖。园顶半径是25mm且飞镖落下时的高度是50cm。具有直径60mm和厚度2mm的注塑圆盘用作试样，并将每个试样进行仅一次冲击试验。应力发白以可见应力发白标记的直径记录(mm)，且所记录的值是每种情况下的5个试样的平均值，其中各个值在与圆盘的下述面相对的那面上测定：在所述面上，冲击值以在注塑的流动方向和与其垂直的方向上的两个值的平均值出现。
透明聚丙烯没有或仅具有非常少的在23℃下的应力发白，通过园顶压痕器法测定。在优选的透明聚丙烯的情况下，0至8mm，优选0至5mm和尤其是0至2.5mm的值在23℃下使用园顶压痕器法测定。
合适的透明聚丙烯是丙烯的均聚物或优选使用基于金属茂化合物的催化剂体系得到的丙烯的共聚物。
合适的透明聚丙烯也可以是多相丙烯共聚物，还称作多相丙烯共聚物或丙烯嵌段共聚物。这些组合物通常具有分开的相，一般是具有相对低挺度的聚烯烃分散在具有较高挺度的丙烯聚合物的基质中。
特别优选地，透明聚丙烯是具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40％，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2以及使用圆顶压痕法在具有直径60mm和厚度2mm的注塑圆盘上测定的0至8mm的应力发白行为的多相丙烯共聚物。
适用作透明聚丙烯的多相丙烯共聚物是，例如，包含乙烯和1-丁烯的共聚物作为软相的那些。
尤其有用的多相丙烯共聚物是包含形成基质的丙烯聚合物A和分散其中的丙烯共聚物B的共聚物，其中所述多相丙烯共聚物使用基于金属茂化合物的催化剂体系制备。
丙烯聚合物A可以是丙烯均聚物或丙烯与最高15％重量和优选最高10％重量除丙烯之外的烯烃的共聚物，其中优选的丙烯共聚物包含1.5至7％重量，尤其是2.5至5％重量的除丙烯之外的烯烃。作为共聚单体，优选的是使用乙烯或线性C4-C10-1-烯烃或其混合物，尤其是乙烯和/或1-丁烯。
丙烯共聚物B通常包含5至40％重量除丙烯之外的烯烃。可在共聚单体含量方面和在除丙烯之外的烯烃的种类方面不同的两种或多种不同的丙烯共聚物也可用作组分B。优选的共聚单体是乙烯和线性C4-C10-1-烯烃或其混合物，尤其是乙烯和/或1-丁烯。在进一步优选的实施方案中，另外采用包含至少两个双键的单体，如1，7-辛二烯或1，9-癸二烯。除丙烯之外的烯烃在丙烯共聚物中的含量一般是7至25％重量，优选10至20％重量，尤其优选12至18％重量和尤其是14％重量至17％重量，基于丙烯共聚物B。
丙烯聚合物A与丙烯共聚物B的重量比可改变。它优选为90∶10至60∶40，尤其优选80∶20至60∶40和尤其优选70∶30至60∶40，其中丙烯共聚物B可以是形成组分B的所有的丙烯共聚物。
这种优选的透明聚丙烯优选具有窄分子量分服装Mw/Mn。就本发明而言，分子量分服装MW/Mn是重均分子量Mw和数均分子量Mn的比率。分子量分服装MW/Mn优选为1.5至3.5，尤其优选1.8至2.5和尤其是2至2.3。
这种优选的透明聚丙烯的平均分子量Mn优选为20000g/mol至500000g/mol，尤其优选50000g/mol至200000g/mol和尤其优选80000g/mol至150000g/mol。
为了制备这种优选的透明聚丙烯，优选的是使用基于元素周期表3，4，5或6族的过渡金属的金属茂化合物的催化剂体系。
特别优选的是基于具有结构式(I)的金属茂化合物的催化剂体系，
其中
M是锆，铪或钛，优选锆，
X是相同的或不同的和分别相互独立地是氢或卤素或-R，-OR，-OSO2CF3，-OCOR，-SR，-NR2或-PR2基团，其中R是直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键和优选为C1-C10-烷基如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲-丁基，叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基或正辛基或C3-C20-环烷基如环戊基或环己基，其中基团X也可相互连接和优选形成C4-C40-二烯基配体，尤其是1，3-二烯基配体，或-OR′O-基团，其中取代基R′是选自C1-C40-亚烷基，C6-C40-亚芳基，C7-C40-烷基亚芳基和C7-C40-芳基亚烷基的二价基团，
其中X优选为卤素原子或-R或-OR基团或两个基团X形成-OR′O-基团和X特别优选是氯或甲基，
L是选自可包含元素周期表13-17族的杂原子的C1-C20-亚烷基，C3-C20-环亚烷基，C6-C20-亚芳基，C7-C20-烷基亚芳基和C7-C20-芳基亚烷基基团的二价桥接基团，或是具有最高5个硅原子的亚甲硅烷基基团，如-SiMe2-或-SiPh2-，其中L优选为选自SiMe2-，-SiPh2-，-SiPhMe-，-SiMe(SiMe3)-，-CH2-，-(CH2)2-，-(CH2)3-和-C(CH3)2的基团，
R1是直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C30-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，其中R1优选在α位上是未支化和优选为在α位上未支化的直链或支链C1-C10-烷基基团，尤其是线性C1-C4-烷基基团如甲基，乙基，正丙基或正丁基，
R2是具有结构式-C(R3)2R4的基团，其中
R3是相同的或不同的和分别相互独立地是直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，或两个基团R3可连接形成饱和或不饱和C3-C20环，
其中R3优选为直链或支链C1-C10-烷基基团，和
R4是氢或直链或支链C-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，
其中R4优选为氢，
T和T′是具有结构式(II)，(III)，(IV)，(V)或(VI)的二价基团，
Figure C20048001221400081
其中
由符号*和**表示的原子在每种情况下键接到具有结构式(I)的化合物的由相同符号表示的原子上，和
R5是相同的或不同的和分别相互独立地是氢或卤素或直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，
其中R5优选为氢或直链或支链C1-C10-烷基基团，尤其是线性C1-C4-烷基基团如甲基，乙基，正丙基或正丁基，和
R6是相同的或不同的和分别相互独立地是卤素或直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，
其中R6优选为具有结构式(VII)的芳基基团，
Figure C20048001221400091
其中
R7是相同的或不同的和分别相互独立地是氢或卤素或直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，或两个基团R7可连接形成饱和或不饱和C3-C20环，
其中R7优选为氢原子，和
R8是氢或卤素或直链或支链C1-C20-烷基，可带有一个或多个C1-C10-烷基基团作为取代基的C3-C20-环烷基，C6-C20-芳基，C7-C20-烷基芳基或C7-C20-芳基烷基和可包含一个或多个元素周期表13-17族的杂原子或一个或多个不饱和键，其中
R8优选为具有结构式-C(R9)3的支链烷基基团，
其中R9是相同的或不同的和分别相互独立地是直链或支链C1-C6-烷基基团或两个或三个基团R9连接形成一个或多个环体系。
优选的是，至少一个基团T和T’被具有结构式(VII)的基团R6取代，和特别优选的是这两个基团被这种基团取代。特别优选的是，至少一个基团T和T’是被具有结构式(VII)的基团R6取代的具有结构式(IV)的基团且另一个具有结构式(II)或(IV)和同样被具有结构式(VII)的基团R6取代。
特别优选的是基于具有结构式(VIII)的金属茂化合物的催化剂体系，
Figure C20048001221400101
尤其有用的金属茂化合物和其制备方法例如描述于WO 01/48034和国际专利申请No.PCT/EP02/13552。
也可使用各种金属茂化合物的混合物或各种催化剂体系的混合物。但优选的是使用仅一种包含一种金属茂化合物的催化剂体系，其中用于丙烯聚合物A和丙烯共聚物B的聚合反应。
合适的金属茂化合物的例子是
二甲基硅烷二基-(2-乙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)-茚基)二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-甲基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-2-异丙基4-(1-萘基)茚基)-二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-甲基-4-苯基)-1-茚基)-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)-1-茚基)-二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-甲基噻戊烯基)-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-甲基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-甲基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-异丙基-4-苯基茚基)二氯化锆，
二甲基硅烷二基-(2-乙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-异丙基-4-苯基)茚基)二氯化锆或
二甲基硅烷二基-(2-异丙基-4-(4′-叔-丁基苯基)茚基)-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)-二氯化锆或其混合物。
另外，基于金属茂化合物的优选的催化剂体系一般进一步包含能够形成金属茂离子的化合物作为助催化剂。合适的助催化剂包括强的、不带电的Lewis酸，具有Lewis酸阳离子的离子化合物和包含Broensted酸作为阳离子的离子化合物。例子是三(五氟苯基)硼烷，四(五氟苯基)硼酸盐和N，N-二甲基苯胺鎓的盐。适用作能够形成金属茂离子的化合物和因此用作助催化剂的其它化合物是开链或环状铝氧烷化合物。这些通常通过将三烷基铝与水反应而制备和一般作为具有各种长度的线性和环状链分子或具有各种尺寸的笼分子的混合物存在。基于金属茂化合物的优选的催化剂体系通常以承载形式使用。合适的载体是，例如，多孔有机或无机惰性固体如细分聚合物粉末或无机氧化物，例如硅胶。金属茂催化剂体系可进一步包含元素周期表1，2和13族的金属的有机金属化合物，如正丁基锂或烷基铝。
在制备特别优选的多相组合物时，优选的是首先在第一阶段中通过将基于混合物的总重90％重量至100％重量的丙烯，如果需要在进一步烯烃的存在下，通常在40℃至120℃和压力0.5巴至200巴下聚合而聚合丙烯聚合物A。在第二阶段中，2至95％重量丙烯和5％至98％重量其它烯烃的混合物通常在40℃至120℃和压力0.5巴至200巴下被随后聚合到可通过第一阶段的反应而得到的聚合物上。丙烯聚合物A的聚合反应优选在60至80℃，尤其优选65至75℃，和压力5至100巴，尤其优选10巴至50巴下进行。丙烯共聚物B的聚合反应优选在60至80℃，尤其优选65至75℃，和压力5至100巴，尤其优选10巴至50巴下进行。
常规添加剂，例如分子量调节剂如氢或惰性气体如氮或氩也可用于聚合反应。
使用基于金属茂化合物的催化剂体系制成的这些优选的透明聚丙烯的丙烯共聚物B的组成优选为均匀的。它们包含少量以嵌段被引入的共聚单体。措辞″以嵌段被引入″用于表示两个或多个共聚单体单元直接跟在另一单元之后。在由丙烯和乙烯得到的优选的丙烯共聚物B中，该结构可通过13C-NMR光谱测定。光谱的评估是已有技术和可由本领域熟练技术人员使用例如以下方法进行：H.N.Cheng，大分子17(1984)，1950-1955页，或L.Abis等人，Makromol.Chemie 187(1986)，1877-1886页。该结构可随后由″PEx″和″PEP″的比例描述，其中PEx是指具有≥2连续亚乙基单元的亚丙基-亚乙基单元和PEP是指在两个亚丙基单元之间具有隔离的亚乙基单元的亚丙基-亚乙基单元。由丙烯和乙烯得到的优选的丙烯共聚物组合物具有PEP/PEx比率0.75至≥1，优选范围0.85至≥1.4和尤其优选0.85至1.2和尤其是0.9至1.1。
在优选使用乙烯作为共聚单体的情况下，特别优选的是丙烯共聚物B的乙烯含量为10至20％重量，尤其是12至18％重量和尤其优选约16％重量。根据本发明使用的丙烯共聚物组合物的透明度基本上与丙烯共聚物B的存在比例无关。
适用作透明聚丙烯的尤其有用的多相丙烯共聚物另外是包含以下物质的那些
A)50至98，优选60至95％重量的结晶丙烯均聚物，或包含0.5至15％重量乙烯和/或C4-C10-1-烯烃的丙烯与乙烯和/或C4-C10-1-烯烃的结晶无规共聚物；和
B)2至50，优选5至40％重量(i)乙烯与一种或多种C4-C10-1-烯烃的弹性体共聚物(共聚物(a))，包含60至85％重量的乙烯，或(ii)共聚物(a)和丙烯与超过15％至最高40％乙烯的共聚物(共聚物(b))的共混物，其中重量比(a)/(b)优选为1/4至4/1。
可在级分A和B中用作共聚单体的C4-C10-1-烯烃的例子是1-丁烯，1-戊烯，1-己烯和4-甲基-1-戊烯。尤其优选的是1-丁烯。
根据ISO 1133测定的这些多相丙烯共聚物的MFR(230℃/2.16kg)优选为0.1至100g/10min。
这些有用的多相丙烯共聚物通常通过将单体在承载在二卤化镁上的立体有择的Ziegler-Natta催化剂的存在下顺序共聚反应而制成。聚合反应分至少两个步骤进行：在第一阶段中，进行级分A的聚合物的合成，在第二阶段中，合成级分B的聚合物。后者的合成在所得聚合物和用于前述阶段的催化剂的存在下进行。这两个步骤的反应时间和温度不是关键的且分别有利地是0.5至5小时，和50℃至90℃。分子量的调节通过使用常用的分子量调节剂，如氢和ZnEt2而进行。
合适的立体有择的催化剂包含以下物质之间的反应产物：
i)承载在氯化镁上的包含钛化合物和电子给体化合物(内电子给体)的固体组分；
ii)铝烷基化合物(助催化剂)；和，视需要，
iii)电子给体化合物(外部电子给体)。
所述催化剂优选能够得到全同立构指数高于90％的均聚物聚丙烯。
具有上述特性的催化剂是专利文献中熟知的；尤其有利的是描述于US-A 4,399,054和EP-A 45977的催化剂。
固体催化剂组分(i)包含作为电子给体的一般选自以下的化合物：醚，酮，内酯，包含N，P和/或S原子的化合物，以及单和二羧酸酯。
特别合适的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。特别合适的其它电子给体是1，3-二醚，例如在公开的欧洲专利申请EP-A 361 493和EP-A 728 769中说明的。
作为助催化剂(ii)，优选使用三烷基铝化合物，如Al-三乙基，Al-三异丁基和Al-三-正丁基。
可用作外部电子给体(加入到Al-烷基化合物中)的电子给体化合物(iii)包含芳族酸酯(如烷基苯甲酸酯)，杂环化合物(如2，2，6，6-四甲基哌啶和2，6-二异丙基哌啶)，和尤其是包含至少一个Si-OR键(其中R是烃基团)的硅化合物。以前所述的1，3-二醚还适用作外部给体。如果内给体是所述1，3-二醚之一，可省略外部给体。
通过使用基于金属茂化合物的催化剂体系或通过使用承载在二卤化镁上的立体有择Ziegler-Natta催化剂而得到的尤其有用的透明聚丙烯优选在一般为反应器级联形式的具有至少两个串联连接的聚合反应阶段的多阶段聚合反应工艺中制备。可使用常用于丙烯聚合反应的反应器。聚合反应可按照已知的方式在本体中，在悬浮液中，在气相中或在超临界介质中进行。它可间歇或优选连续进行。溶液工艺，悬浮液工艺，搅拌气相工艺或气相流化床工艺都是可行的。作为溶剂或悬浮液介质，可使用惰性烃，例如异丁烷，或单体自身。根据本发明使用的工艺的一个或多个阶段也可在两个或多个反应器中进行。反应器的尺寸对于根据本发明使用的工艺不具有极端重要性。它取决于在反应区中或在各个反应区中所要实现的产量。
优选的工艺是，其中形成丙烯共聚物B或级分B的第二阶段的聚合反应从气相中进行。丙烯聚合物A或级分A的以前聚合反应可在本体中，即在作为悬浮液介质的液体丙烯中，或同样从气相中进行。如果所有的聚合反应从气相中进行，该工艺优选在串联连接和其中粉状反应床利用垂直搅拌器而保持移动的搅拌气相反应器的级联中进行。反应床一般包含在相应反应器中聚合的聚合物。如果丙烯聚合物A的起始聚合反应在本体中进行，该工艺优选在包括一个或多个环流反应器和一个或多个气相流化床反应器的级联中进行。制备也可在多区反应器中进行。
选择在各阶段加入的单体的量和工艺条件如压力，温度或分子量调节剂如氢的加入使得所形成的聚合物具有所需性能。
常规添加剂，例如分子量调节剂如氢或惰性气体如氮或氩也可用于聚合反应。
透明聚丙烯一般进一步包含常规量的本领域熟练技术人员已知的添加剂，如稳定剂，润滑剂和脱模剂，填料，成核剂，抗静电剂，增塑剂，染料，颜料或阻燃剂。这些一般在聚合反应所得粉状产物的造粒过程中引入。
常规稳定剂是抗氧化剂如空间位阻酚类，加工稳定剂如亚磷酸酯或亚膦酸酯，酸清除剂如硬脂酸钙或硬脂酸锌或二水滑石，空间位阻胺或UV稳定剂。一般来说，根据本发明使用的丙烯共聚物组合物包含一种或多种最高2％重量的量的稳定剂。
合适的润滑剂和脱模剂是，例如，脂肪酸，脂肪酸的钙或锌盐，脂肪酸酰胺或低分子量聚烯烃蜡，通常以最高2％重量的浓度使用。
可能的填料是，例如，滑石，白垩或玻璃纤维，通常用量可以是最高50％重量。
合适的成核剂是，例如，无机添加剂如滑石，硅石或高岭土，单羧酸或多羧酸的盐，如苯甲酸钠或叔-丁基苯甲酸铝，二亚苄基山梨醇或其C1-C8-烷基-取代的衍生物如甲基二亚苄基山梨醇，乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇或磷酸的二酯的盐，如2，2′-亚甲基二(4，6-二-叔-丁基苯基)磷酸钠。成核剂在丙烯聚合物组合物中的含量一般是最高5％重量。
这些添加剂一般是市售和例如描述于Gaechter/Mueller，塑料添加剂手册，第四版，Hansa Publishers，Munich，1993。
在一个优选实施方案中，透明聚丙烯包含0.1至1％重量，优选0.15至0.25％重量的成核剂，尤其是二亚苄基山梨醇或二亚苄基山梨醇衍生物，尤其优选二甲基二亚苄基山梨醇。
该容器用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品。例如，它们适用于包装或储存所有种类的鞋类，如鞋，拖鞋，靴，运动鞋，辊叶片或滑雪靴，洗衣，网球制品，玩具如玩具车或积木块或家庭工人制品如工具，螺杆或钉子。尤其是，该容器用于包装或储存鞋。
该容器具有至少0.8mm和优选至少1.0mm的壁厚度。容器的壁厚度在容器所有的区域中一般大致相等。但它们也可具有增强区域或肋。容器的尺寸一般使得可容易地填充制品，尤其是鞋。
优选的容器由两部分制成和由盒形容纳器和盖组成。容纳器和盖可尤其通过膜铰链相互连接。盒形容纳器和盖优选装配使得在容器的关闭态下，容纳器和盖锁定就位。
另外，容纳器优选装配使得它们可在空置状态下相互堆叠在内部。这通常通过使容纳器具有圆锥形状而实现。还优选将容纳器的上缘在外部周围增强以提供变硬。另外，这样更容易地在容器的关闭状态下实现容纳器和盖的锁定就位。
附图说明
附图中给出了由盒形容纳器和盖制成的优选容器的一种可能设计。
具体实施方式
盖优选被设计成具有通常10至20mm高的短侧部。还优选将盖的下缘围绕内部增强以提供变硬。另外，这样更容易地在容器的关闭状态下实现容纳器和盖的锁定就位。
该容器优选通过注塑而制成。但容器也可通过形成，例如折叠的挤出片材和尤其是挤出波纹片材而得到。
本发明进一步提供包含透明聚丙烯的容器，所述容器具有至少0.8mm的壁厚度，其中透明聚丙烯是具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40％，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2的丙烯均聚物或丙烯共聚物和该容器在底部提供有一种滑动摩擦系数大于透明聚丙烯的材料。该材料防止，或至少减少填充的或储存的制品如鞋的滑动。滑动摩擦系数高于透明聚丙烯的合适的材料的例子是弹性体或热塑性弹性体如热塑性聚烯烃或苯乙烯低聚嵌段共聚物。合适的热塑性聚烯烃例如由Basell以名称Adflex销售。一般来说，该容器在底部仅在一些区域提供有具有增加的滑动摩擦系数的材料。这些区域可以是，例如，椭圆，长方形条的形式或足形状。生产可例如，通过双组分注塑而进行。但也可分开制造容器和具有增加的滑动摩擦系数的材料的模塑品并随后例如通过粘合剂粘结而将模塑品固定到容器上。
本发明进一步提供用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品的体系，其中至少两个物体存在于包装中，其中所述物体被包含透明聚合物和具有至少0.8mm的壁厚度的容器所包围且至少两个物体通过透明柔性膜相互隔开。这些体系使得可容易地看见由至少两个物体组成并在运输该包装体系过程中以确保物体被保护不相互撞击的形式或用包装壁包装的制品。
可用于生产该体系的容器的合适的透明聚合物的例子是聚苯乙烯，聚碳酸酯，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和聚丙烯，其中上述透明聚丙烯是尤其有用的。
优选的透明膜是柔性的和具有低挺度。另外，优选的透明膜由滑动摩擦系数是高于透明聚合物的材料制成。合适的透明膜可例如由热塑性聚烯烃，例如由Basell以名称Adflex销售的热塑性聚烯烃制成。
本发明进一步提供用于包装服装，运动制品，玩具或家庭工人制品和尤其是鞋的可再利用的包装体系，其中包含透明聚合物和具有至少0.8mm的壁厚度的容器用于包装服装，运动制品，玩具或家庭工人制品且可精确地装配到容器中或可被悬挂到容器中的较小容器使得可对该容器进行再利用。这些插入件优选由与制造容器的相同的透明聚合物制成。该插入件也可被装配成具有多个腔，例如2至10，优选4至8个腔的分类容器。
合适的插入件可作为附件以空的形式销售，用于进一步使用原始用作包装材料的容器。但插入件也可填充后销售，即随后用作其它制品的可再利用的包装。可被填充在这些插入件中销售的合适的制品是，例如，鞋护理产品如抛光剂管，清洁设备或清洁布或缝纫必需品如针，纱线或钮扣。
可用于生产该体系的容器的合适的透明聚合物是，例如，聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚丙烯的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其中上述透明聚丙烯是尤其有用的。

Claims (7)

1.包含透明聚丙烯的容器用于包装或储存来自服装，运动制品，玩具或家庭工人制品领域的制品的用途，所述容器具有至少0.8mm的壁厚度，其中透明聚丙烯是具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40％，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2以及使用圆顶压痕法在具有直径60mm和厚度2mm的注塑圆盘上测定的0至8mm的应力发白行为的多相丙烯共聚物。
2.权利要求1所要求的容器的用途，其中容器用于包装或储存鞋。
3.权利要求1或2所要求的容器的用途，其中容器是两部分和由盒形容纳器和盖组成，其中容纳器和盖可相互连接。
4.权利要求3所要求的容器的用途，其中盒形容纳器和盖装配使得在容器的关闭状态下，容纳器和盖锁定就位。
5.权利要求3所要求的容器的用途，其中容纳器装配使得它们可在空的状态下被相互堆叠在内部。
6.权利要求1或2所要求的容器的用途，其中容器通过注塑而制成。
7.包含透明聚丙烯的容器，所述容器具有至少0.8mm的壁厚度，其中透明聚丙烯是具有基于1mm的聚丙烯厚度和在注塑试样上测定的雾度值≤40％，和具有拉伸模量≥700MPa和在0℃下的Charpy缺口冲击强度≥3kJ/m2以及使用圆顶压痕法在具有直径60mm和厚度2mm的注塑圆盘上测定的0至8mm的应力发白行为的多相丙烯共聚物。
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