CN100407451C - 防发黄缩聚物组合物及制品 - Google Patents
防发黄缩聚物组合物及制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100407451C CN100407451C CN2003801013827A CN200380101382A CN100407451C CN 100407451 C CN100407451 C CN 100407451C CN 2003801013827 A CN2003801013827 A CN 2003801013827A CN 200380101382 A CN200380101382 A CN 200380101382A CN 100407451 C CN100407451 C CN 100407451C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- composition
- weight
- polymer composition
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 160
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 title abstract description 17
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920006260 polyaryletherketone Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 56
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 56
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 claims description 28
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 claims description 28
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 claims description 21
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 21
- -1 polyamidoimide Polymers 0.000 claims description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000003483 aging Methods 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 15
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000002310 reflectometry Methods 0.000 claims description 11
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 claims description 5
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 abstract 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 abstract 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 abstract 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 14
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 10
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 206010023126 Jaundice Diseases 0.000 description 7
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 6
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 6
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 6
- 229920000491 Polyphenylsulfone Polymers 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 4
- 239000004956 Amodel Substances 0.000 description 3
- 101100327917 Caenorhabditis elegans chup-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920005649 polyetherethersulfone Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003295 Radel® Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004695 VICTREX™ PEEK Polymers 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 2
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 2
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGGROMGHWHXWJL-UHFFFAOYSA-N 4-(azepane-1-carbonyl)benzamide Chemical group C1=CC(C(=O)N)=CC=C1C(=O)N1CCCCCC1 PGGROMGHWHXWJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 1
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001025261 Neoraja caerulea Species 0.000 description 1
- 229920000784 Nomex Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004963 Torlon Substances 0.000 description 1
- 229920003997 Torlon® Polymers 0.000 description 1
- 229920004738 ULTEM® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J aluminum;sodium;dicarbonate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O VCNTUJWBXWAWEJ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910003481 amorphous carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- REEJOFMTJPOBAY-UHFFFAOYSA-N benzene;1h-pyrrole Chemical class C=1C=CNC=1.C1=CC=CC=C1 REEJOFMTJPOBAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000006231 channel black Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- AALLCALQGXXWNA-DURQJQQASA-N columbin Chemical compound C=1([C@@H]2C[C@@]3([C@H](C(=O)O2)CC[C@@]2(C)[C@]4(O)C(=O)O[C@@H](C=C4)[C@@H]32)C)C=COC=1 AALLCALQGXXWNA-DURQJQQASA-N 0.000 description 1
- OKIIUWUOOIYUGL-UHFFFAOYSA-N columbin Natural products OC12C=CC(OC1=O)C3C4CC(OC(=O)C4CCC23)c5cocc5 OKIIUWUOOIYUGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N cyclobenzothiazole Natural products C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- AALLCALQGXXWNA-UHFFFAOYSA-N isocolumbin Natural products O1C(=O)C(CCC2(C)C3(O)C(=O)OC(C=C3)C32)C3(C)CC1C=1C=COC=1 AALLCALQGXXWNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000004763 nomex Substances 0.000 description 1
- DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N nonane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCCCCC(N)N DDLUSQPEQUJVOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N oxobarium;oxo(oxoferriooxy)iron Chemical compound [Ba]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O.O=[Fe]O[Fe]=O AJCDFVKYMIUXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1,4,11,14-tetracarboxamide Chemical group NC(=O)CCCC(C(N)=O)CCCCCCC(C(N)=O)CCCC(N)=O DJZKNOVUNYPPEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
- H01L33/00—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
- H01L33/48—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
- H01L33/52—Encapsulations
- H01L33/56—Materials, e.g. epoxy or silicone resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/28—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type
- C08G2650/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group
- C08G2650/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the polymer type containing oxygen in addition to the ether group containing ketone groups, e.g. polyarylethylketones, PEEK or PEK
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Abstract
一种组合物，其在热老化时具有高的耐发黄性能，其包括至少20重量%的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度；0-5重量%的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度；白色颜料；和黑色颜料，这种组合物可提供耐受热老化引发的发黄性能。缩聚物有利的是选自聚芳基醚砜、至少部分芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚芳基醚酮和聚苯硫醚。所述聚合物组合物可以被模塑形成各种制品，包括LED元件如反射器、反射器杯和编码器。
Description
临时申请的交叉参考
本申请要求2002年10月15日提交的系列号为60/418,184的美国临时专利申请的优先权，其全文在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及在热老化下具有高耐发黄性的缩聚物组合物，以及由该缩聚物组合物形成的制品，包括用于发光二极管的反射器、反射器杯、和编码器。
背景技术
发光二极管(LED)元件，如反射器、反射器杯和编码器通常是用聚合物组合物制成的。LED应用中要求聚合物组合物具有良好的不透明性和反射性能。已知有可用于LED的多种有用的聚合物组合物，它们通常包括缩聚物如聚苯二甲酰胺。用于LED的现有技术组合物的一个值得注意的问题是在热老化时泛黄。
在制造过程中，LED元件要暴露于高温下。例如，在制造步骤中，LED元件要被加热到约180℃以固化环氧嵌铸化合物。当进行焊接时，LED元件也要暴露于260℃以上的温度下。另外，使用时，LED元件，如汽车组件，通常要经受80℃以上的温度。置于这种高温下会导致用于形成LED元件的聚合物组合物发黄。
另一种用于LED元件的聚合物组合物包括聚碳酸酯。但是，聚碳酸酯组合物在暴露于环氧固化和焊接温度下时将软化。在这种温度下，由聚碳酸酯组合物形成的LED元件将不能保持其形状。
对于蓝光LED来说，泛黄是一个特别严重的问题。黄色表面吸收蓝光，因此，黄色反射器吸收蓝光的程度较高，并因此成为无效反射器。
发明内容
在反射器领域，需要能够耐受长时间暴露于高温下的缩聚物组合物。在反射器领域，需要在热老化时不泛黄的缩聚物组合物。在反射器领域，需要由那些在热老化时耐发黄同时还保持优良的不透明度和反射性能的缩聚物组合物形成的反射器、反射器杯和编码器。
这些以及其他需要由本发明的某些实施方案满足，所述实施方案提供聚合物组合物，其包括至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度。所述组合物还包括0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度。另外，所述聚合物组合物包括白色颜料和黑色颜料。
在本发明的某些实施方案中，缩聚物选自聚芳基醚砜、至少部分芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺，聚芳基醚酮和聚苯硫醚。
这些以及其他的需要由本发明的某些实施方案满足，所述实施方案提供由以上详述的聚合物组合物形成的成型制品。
这些以及其他的需要由本发明的某些实施方案满足，其中，所述成型制品是用于LCD的反射器、用于表面贴装LED的反射器杯或用于七段光LED的编码器。
另外，这些以及其他的需要通过制备成型制品的方法得到满足，所述方法包括提供以上详述的聚合物组合物。
此外，这些以及其他的需要通过使用黑色颜料以提高加了白色颜料的缩聚物组合物的热稳定性来满足。
在本发明的某些实施方案中，黑色颜料是炭黑，白色颜料是二氧化钛，缩聚物是聚苯二甲酰胺。
本发明提供新的聚合物组合物，该组合物抑制高温缩聚物在热老化时发黄。本发明提供具有优良不透明度和反射性能的反射器、反射器杯和编码器。
本发明也提供用于反射器、反射器杯和编码器的经济有效的缩聚物组合物。本发明旨在解决缩聚物在热老化时长期存在的泛黄问题。
通过以下详细说明，本发明另外的优点和方面对本领域的技术人员将变得显而易见，其中，通过举例说明用于本发明的最佳实施方式对本发明的实施方案进行了阐明和描述。正如将要描述的那样，本发明可有其他不同的实施方案，并且其多个细节可从各个明显的方面进行改进，所有这些都不背离本发明的精神。因此，以下说明被认为是阐述性的而非限制性的。
附图说明
图1示意性表示根据本发明一个实施方案的LED反射器杯。
图2示意性表示根据本发明一个实施方案的用于LED的七段编码器。
图3是根据本发明一个实施方案的缩聚物组合物的反射性与波长的关系图。
图4是根据本发明一个实施方案的缩聚物组合物热老化后的反射性与光波长的关系图。
具体实施方式
在许多应用场合都需要能够耐受高温、和具有优良强度并对化学环境主体具有耐受性的聚合物。
适合用于本发明的聚合物是缩聚工程聚合物。缩聚物是由重复缩聚反应形成的聚合物。工程聚合物是热塑性的，它们在高于80℃和低于0℃下可有利地保持尺寸稳定性和大部分机械性能。工程聚合物可以被有利地形成能够承载负载、并且耐受在常用工程材料如木材、金属、玻璃和陶瓷通常经受的温度环境下使用的功能元件。
尤其是，芳族缩聚物具有耐高温性，具有高的强度和化学耐受性。芳族缩聚物是由两种化合物的缩合反应形成的聚合物，其中至少一种化合物包括至少一个芳族基团。芳族缩聚物非常适于形成LED元件。
适合于本发明某些实施方案的缩聚物是高温缩聚物。高温缩聚物定义为，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，具有80℃以上的热变形温度(HDT)的缩聚物。某些缩聚物的典型热变形温度示于表1。
表1：高温缩聚物
| 缩聚物 | 热变形温度(℃) |
| 聚砜 | 174 |
| 聚醚砜 | 203 |
| 聚苯砜 | 204 |
| 聚苯二甲酰胺 | 120 |
| 聚酰胺酰亚胺 | 278 |
| 液晶聚合物(LCP)(有几种不同的通用LCP) | 180-310 |
| 聚酰亚胺 | 360 |
| 聚醚酰亚胺 | 200 |
| 聚醚醚酮(低流动性) | 160 |
| 聚醚醚酮(高流动性) | 171 |
| 聚苯硫醚 | 135 |
| 聚碳酸酯 | 132 |
聚合物和聚合物组合物的热变形温度是根据ASTM D648的方法A，使用4英寸跨距测定的。聚合物被注塑成5英寸长、1/2英寸宽、1/8英寸厚的板。在HDT试验中，该板被浸到适当的液态热转移介质如油中。比如，将Dow Corning 710硅油用于聚苯二甲酰胺聚合物和组合物。对于缩聚物及组合物如聚苯二甲酰胺和聚苯二甲酰胺组合物来说，HDT试验在未退火的样片上进行。
在本发明中，向缩聚物组合物中加入黑色颜料将出乎意外地使由所述组合物形成的制品，如LED元件具有耐受由热老化引起的泛黄的性能。根据本发明的聚合物组合物包括缩聚物，白色颜料和黑色颜料。
在本发明的某些实施方案中，聚合物组合物中缩聚物的浓度为至少约55重量％。在本发明的某些其他实施方案中，聚合物组合物中缩聚物的浓度为至少约43重量％。在本发明的某些其他实施方案中，聚合物组合物中缩聚物的浓度为至少约40重量％。在本发明的某些实施方案中，聚合物组合物中缩聚物的浓度高达约90重量％。在本发明的某些其他实施方案中，聚合物组合物中缩聚物的浓度高达约75重量％。聚合物组合物中缩聚物的浓度以聚合物组合物的总重量为基础计。
用于本发明某些实施方案的适当的缩聚工程聚合物包括聚芳基醚砜、至少部分芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚芳基醚酮和聚苯硫醚。
在本发明的某些实施方案中，适当的至少部分芳族聚酰胺是聚苯二甲酰胺。用于本发明某些实施方案的适当的聚苯二甲酰胺是通过至少一种芳族二羧酸与二胺的缩聚反应形成的。在某些实施方案中，所述芳族二羧酸是对苯二甲酸。在本发明的某些其他实施方案中，所述聚苯二甲酰胺进一步包括间苯二甲酸残基。在本发明的某些其他实施方案中，所述聚苯二甲酰胺进一步由脂肪族二羧酸如己二酸形成。在本发明的某些其他实施方案中，二胺是脂族二胺。用于本发明某些实施方案的适当的脂族二胺包括4-12个碳原子，如六亚甲基二胺(HMDA)、壬烷二胺、2-甲基-1，5-戊二胺和1，4-二氨基丁烷。用于本发明某些实施方案的适当的聚苯二甲酰胺参见US专利No.5436294，5447980和Re 34447，其全文在此引入作为参考。在本发明的某些实施方案中，用于聚苯二甲酰胺的二羧酸的摩尔量为约50％-约75％的对苯二甲酸，约0％-约45％的己二酸和约0％-约35％的间苯二甲酸。
在本发明的某些实施方案中，聚苯二甲酰胺的二羧酸组分包括约55摩尔％-约75摩尔％的对苯二甲酸和约25摩尔％-约45摩尔％的己二酸，二胺组分包括约100摩尔％的六亚甲基二胺。在本发明的某些实施方案中，聚苯二甲酰胺的二羧酸组分包括约65摩尔％的对苯二甲酸和约35摩尔％的己二酸，二胺组分包括约100摩尔％的六亚甲基二胺。
在本发明的某些实施方案中，用于形成聚苯二甲酰胺的二羧酸包括摩尔比为至少约50摩尔％芳族基团至约100％芳族基团的芳族二羧酸基团。在本发明的某些实施方案中，聚苯二甲酰胺聚合物包括约50摩尔％-约95摩尔％的六亚甲基对苯二甲酰胺单元，约25摩尔％-约0摩尔％的六亚甲基间苯二甲酰胺单元和约50摩尔％-约5摩尔％的六亚甲基己二酰胺单元。用于本发明的适当的聚苯二甲酰胺可从SolvayAdvanced Polymers，L.L.C.购买为其AMODEL聚苯二甲酰胺。
适合用于本发明的其他至少部分芳族聚酰胺包括由脂族二羧酸与芳族二胺反应形成的聚酰胺。适当的由芳族二胺形成的部分芳族聚酰胺包括己二酸与间二甲苯二胺的反应产物。这类部分芳族聚酰胺可从Solvay Advanced Polymers，L.L.C.购买，为其IXEF
聚芳酰胺。
适合用于本发明聚合物组合物的部分芳族聚酰胺包括由二羧酸与二胺形成的聚酰胺，其中高达100摩尔％的二羧酸是芳族二羧酸和高达100摩尔％的二胺为芳族二胺。
适合用于本发明聚合物组合物的其他芳族缩聚物包括聚芳基醚砜。用于本发明的聚芳基醚砜聚合物定义为其中亚芳基单元无规或有规地与醚和砜键一起存在的聚亚芳基化合物。在本发明聚合物范围内的砜聚合物的实例包括以下结构式(1)-(16)，其中n是至少为10的整数。通常，重复单元n的平均值大于30，更通常大于约40，以确保分子量足够高，从而当制成结构元件时聚合物具有稳健的物理和机械整体性。
在本发明的某些实施方案中，芳族缩聚物可以优选包括聚砜，聚苯砜，聚醚砜，聚醚醚砜，和其共混物及共聚物。聚苯砜、聚砜、聚醚砜和聚醚醚砜的结构重复单元如下所示：
聚砜
聚苯砜
聚醚砜
聚醚醚砜
聚芳基醚砜的制备参见US专利No.4108837,4175175，和CA专利No.847963，其全文在此引入作为参考。聚砜可从Solvay AdvancedPolymers，L.L.C.购得，为其UDEL
聚砜。聚醚硕和聚苯砜也可从Solvay Advanced Polymers，L.L.C.购得，分别为其RADEL
A和RADEL
R。
包括在本发明范围内的其他芳族缩聚物包括：聚酰胺酰亚胺，液晶聚合物，聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚芳基醚酮，和聚苯硫醚。包括在本发明范围内的聚芳基醚酮的实例是聚醚醚酮(PEEK)。PEEK包括由以下结构单元形成的聚合物：
PEEK可从Victrex LTD购买，为其VICTREX
。ULTEM聚醚酰亚胺可从General Electric购得。液晶聚合物和聚酰胺酰亚胺可从SolvayAdvanced Polymers，L.L.C.购得，分别为其XYDAR
和TORLON
在本发明的某些实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有100℃以上的HDT。在本发明的某些其他实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有110℃以上的HDT。在本发明的某些其他实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有250℃以下的热变形温度HDT。在本发明的某些其他实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有200℃以下的热变形温度HDT。在本发明的某些其他实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有170℃以下的热变形温度HDT。在本发明的某些其他实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，缩聚物具有155℃以下的热变形温度HDT。
当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，通常具有至多80℃HDT的聚合物包括：聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺12、聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯。
在本发明的某些实施方案中，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，具有至多80℃HDT的聚合物在聚合物组合物中的量按聚合物组合物的总重量计至多为2.5重量％。在本发明的某些其他实施方案中，基本上不含根据ASTM D648进行测量在1.82Mpa的负载下，具有至多80℃HDT的聚合物。
在本发明的某些实施方案中，聚合物组合物不含聚碳酸酯。
对于本发明的某些实施方案来说，适当的白色颜料包括二氧化钛，硫化锌，氧化锌，硫酸钡，和钛酸钾，及其混合物。在本发明的某些实施方案中，聚合物组合物中白色颜料的浓度为至少约12重量％。在本发明的某些其他实施方案中，白色颜料的浓度至少约4重量％。在本发明的某些其他实施方案中，白色颜料的浓度高达约30重量％。在本发明的某些其他实施方案中，白色颜料的存在浓度高达约25重量％。颜料的浓度以聚合物组合物的总质量为基础计。在本发明的某些实施方案中，白色颜料是二氧化钛。
适当的氧化锌是KADOX
911，可从Zinc Corporation of America购买。用于本发明的适当的二氧化钛包括金红石钛，如Kronos 2230。
在本发明的某些实施方案中，聚合物组合物中黑色颜料的浓度为至少约0.0001重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度为至少约0.0005重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度为至少约0.0008重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度高达约0.02重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的存在浓度高达约0.01重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度高达约0.005重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度高达约0.002重量％。在本发明的某些其他实施方案中，黑色颜料的浓度为约0.0012重量％是很适当的。在本发明的某些其他实施方案中，约0.0016重量％的黑色颜料浓度是非常适当的。
炭黑是用于本发明某些实施方案的适当的黑色颜料。适当的炭黑包括灯炭黑、炉炭黑、槽法炭黑、油炭黑、和乙炔炭黑。适当的用于本发明的炭黑包括RAVEN
炭黑，可得自Columbin ChemicalCompany；SHAWINIGAN BLACK
，可得自Chevron Phillips ChemicalCompany；BLACK PEARLS
、MONARCH
、和REGAL
炭黑，所有这些都可得自Cabot Corporation，和MPC烟道炭黑。
本发明的某些实施方案还包括约5重量％的玻璃纤维。本发明的某些其他实施方案还包括多达约25重量％的玻璃纤维。本发明的某些实施方案包括约0.1重量％的抗氧化剂。本发明的某些其他实施方案包括多达约2重量％的抗氧化剂。所述重量百分数以聚合物组合物的总重量计。
玻璃纤维可以连续细丝、短切的和研磨的形式商业购买。这些玻璃纤维形式中的任何一种均可用于本发明。用于本发明实施方案的适当的玻璃纤维是CERTAINTEED
910玻璃纤维，可购自VetrotexCertainTeed Corp.其他适当的玻璃纤维是从Saint Gobain购买的1/8″3/16″玻璃纤维。适当的抗氧化剂包括IRGANOX
1098，可购自CibaSpecialty Chemicals。
本发明的组合物可以任选包括增强填料、添加剂等。可以用作增强介质的代表性纤维包括石墨碳纤维，无定形碳纤维，合成聚合物纤维，铝纤维，硅酸铝纤维，金属氧化物如铝纤维、钛纤维、镁纤维，硅灰石、岩棉纤维、钢纤维、钨纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、硼纤维等。代表性填料及其他物质包括玻璃，硅酸钙，氧化硅，粘土如高岭土、白垩、云母、滑石，以及其他无机填料和其他添加剂如硅灰石、石墨、氧化铝三水合物、碳酸铝钠、亚铁酸钡等。适当的聚合物纤维包括由工程聚合物如聚(苯并噻唑)、聚(苯并咪唑)、多芳基化合物、苯唑)、多芳基醚形成的纤维，芳族聚酰胺纤维如DupontCompany以商标名KEVLAR
销售的纤维等，且可包括含两种或多种这类纤维的混合物。本发明的组合物可以进一步包括本领域通用的另外的添加剂，如热稳定剂、紫外光稳定剂、氧化稳定剂、增塑剂、润滑剂、和脱模剂。本发明的某些聚合物组合物还包括外用润滑剂，如PTFE或低密度聚乙烯(LDPE)，以便于挤出。用于本发明某些实施方案的适当的粉末PTFE包括POLYMIST
F5A，可购自Solvay Solexis。这种添加剂的量取决于预想的特定用途，以总的组合物计高达约50重量％的这种另外的添加剂被认为在聚合物配合领域通常的实践范围之内。
本发明的某些实施方案包括59.5重量％的聚苯二甲酰胺，25重量％的二氧化钛，15重量％的玻璃纤维，0.5重量％的抗氧化剂，和0.0016重量％的炭黑。
本发明另外的实施方案包括由本发明所述的聚合物组合物中的任一种制备的成型制品。本发明的组合物可以通过例如熔融成型、注塑、挤出和吹塑模制形成各种成型制品。在本发明范围内的制品包括LED元件如用于表面贴装LED的反射器杯，用于七段LED的编码器(盖)，和用于任何类型LED的反射器。这种反射器、反射器杯、编码器的特征是在加热老化过程中具有高的抗发黄性能，并具有优良的不透明度和反射性能。根据本发明的反射器杯1如图1所示，LED元件2位于杯1的内部。反射器杯1的形状可以变化以使光的反射最佳化。反射器杯的其他通用的形状包括抛物面形(parabaloidal)、圆锥形和半球形。根据本发明用于LED的七段编码器3示于图2。
本发明另外的实施方案是使用黑色颜料来提高含白色颜料的缩聚物组合物的热稳定性。所述聚合物组合物包括至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度；和0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度。
本发明的另一个另外的实施方案是一种聚合物组合物，其包括至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度。所述组合物还包括0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度；和白色颜料。在170℃下热老化3小时后，聚合物组合物在420nm波长下的反射率大于65％。
本发明将通过实施例给以进一步的描述。所述实施例是对本发明的举例说明，不限定所要求发明的范围。
实施例：
实施例1
将44.625磅AMODEL
聚苯二甲酰胺与11.25磅Saint Gobain玻璃纤维1/8”3/16”、18.75磅Kronos
2230二氧化钛、0.0012磅MPC烟道炭黑、以及0.375磅IRGANOX1098混合形成具有优良耐发黄性、不透明度和反射性能的聚苯二甲酰胺组合物，其中的AMODEL
聚苯二甲酰胺包括约65摩尔％的对苯二甲酸和35摩尔％的己二酸作为二羧酸组分，约100摩尔％的六亚甲基二胺作为二胺组分，当根据ASTM D648测量时，在1.82Mpa负载下的HDT为120℃。
实施例1的聚合物组合物的性能列于表2。
表2：实施例1的性能
| 试验 | 值 |
| 拉伸强度(psi) | 13,850 |
| 拉伸长度(％) | 1.2 |
| 拉伸模量(kpsi) | 1260 |
| 挠曲强度(psi) | 24,820 |
| 挠曲应变(％) | 2.39 |
| 挠曲模量(kpsi) | 1094 |
| 缺口冲击强度(Notched Izod)(ft-lb/in) | 0.46 |
| 1.82Mpa(264psi)下的HDT(℃) | 290.6 |
| 灰分(％) | 40.24 |
| 颗粒IV(dl/gr) | 0.98 |
| 水分(ppm) | 570 |
| 颗粒密度(kg/m<sup>3</sup>) | 1.56 |
表3示出了对照样C1和实施例2、3和4的炭黑含量。在每个实施例中都使用MPC烟道炭黑。炭黑加入到75磅聚苯二甲酰胺组合物中。组合物C1、2、3和4基本上与实施例1相似，除各个组合物中的炭黑含量彼此不同，如表3所示。
表3：聚苯二甲酰胺组合物中的炭黑含量
| 实施例 | C1 | 2 | 3 | 4 |
| 炭黑含量(％) | 0 | 0.0012 | 0.0009 | 0.0016 |
本发明模塑后的组合物在热老化前后的反射性数据示于表4和5，并图示于图3和4。热老化在鼓风烘箱中、环境湿度下在170℃时进行3小时。使用色度计测定由聚合物组合物形成的板材的反射率。氙弧源发出的光以倾斜的角度撞击在所述板材上，并通过可调波长过滤器由色度计收集从板材表面反射的光。从而在多个不同的波长数下测定反射率。将板材的反射率与已知标准进行比较。热老化后反射率降低是由组合物发黄造成的。如图4所示，热老化后，本发明的组合物在较短的可见波长(可见光谱的蓝端)下具有高的反射率，因此，与对照组合物相比，具有较低的泛黄。
表4：热老化前的反射率
表5：热老化后的反射率
本发明例举的实施方案是为了阐述目的。它们不应该被解释为是对权利要求范围的限定。正如对本领域技术人员来说所显而易见的，本发明的内容包括许多没有在此特别阐明的实施方案。
Claims (20)
1.聚合物组合物，其包括：
以组合物的总重量计至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度；
以组合物的总重量计0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTMD648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度；
以组合物的总重量计浓度至少为4wt％的白色颜料；和
以组合物的总重量计浓度高达0.02wt％的黑色颜料。
2.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于缩聚物选自至少部分芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚芳基醚酮和聚苯硫醚。
3.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于缩聚物是至少部分芳族聚酰胺。
4.根据权利要求3的聚合物组合物，其特征在于至少部分芳族聚酰胺是由对苯二甲酸和脂族二胺，和任选另外还有间苯二甲酸和/或脂族二羧酸形成的聚苯二甲酰胺。
5.根据权利要求3的聚合物组合物，其特征在于至少部分芳族聚苯二甲酰胺由脂族二羧酸与芳族二胺形成。
6.根据权利要求1-5任一项的聚合物组合物，其特征在于白色颜料是二氧化钛。
7.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于黑色颜料是炭黑。
8.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于缩聚物的浓度以组合物的总重量计至少40重量％。
9.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于缩聚物的浓度以组合物的总重量计高达90重量％。
10.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于白色颜料的浓度以组合物的总重量计至少12重量％。
11.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于白色颜料的浓度以组合物的总重量计高达30重量％。
12.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于黑色颜料的浓度以组合物的总重量计至少0.01重量％。
13.根据权利要求1的聚合物组合物，其特征在于黑色颜料的浓度以组合物的总重量计高达0.005重量％。
14.由权利要求1的组合物形成的成型制品。
15.根据权利要求14的成型制品，其特征在于其选自用于LED的反射器、用于表面贴装的LED的反射器杯和用于七段LED的编码器。
16.黑色颜料用来提高含白色颜料的缩聚物组合物的热稳定性的用途，其中以组合物的总重量计白色颜料的浓度至少为4wt％和以组合物的总重量计黑色颜料的浓度高达0.02wt％，其中所述缩聚物组合物包括至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度；和0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度。
17.根据权利要求16的用途，其特征在于缩聚物选自聚芳基醚砜，至少部分芳族聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚芳基醚酮和聚苯硫醚。
18.根据权利要求16的用途，其特征在于缩聚物是由对苯二甲酸和脂族二胺和任选另外还有间苯二甲酸和/或脂族二羧酸形成的聚苯二甲酰胺。
19.根据权利要求1的聚合物组合物，其包括至少20重量％的至少一种缩聚物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该缩聚物具有80℃以上的热变形温度；0-5重量％的至少一种聚合物，当根据ASTM D648进行测量时，在1.82Mpa的负载下，该聚合物具有至多80℃的热变形温度；和白色颜料，所述聚合物组合物在170℃下热老化3小时后，在420nm波长下的反射率大于65％。
20.根据权利要求19的聚合物组合物，其特征在于缩聚物是由对苯二甲酸和脂族二胺，和任选另外还有间苯二甲酸和/或脂族二羧酸形成的聚苯二甲酰胺。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41818402P | 2002-10-15 | 2002-10-15 | |
| US60/418,184 | 2002-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1706052A CN1706052A (zh) | 2005-12-07 |
| CN100407451C true CN100407451C (zh) | 2008-07-30 |
Family
ID=32107900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2003801013827A Expired - Lifetime CN100407451C (zh) | 2002-10-15 | 2003-10-15 | 防发黄缩聚物组合物及制品 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7709568B2 (zh) |
| EP (1) | EP1554762B2 (zh) |
| JP (1) | JP4864323B2 (zh) |
| KR (1) | KR101016583B1 (zh) |
| CN (1) | CN100407451C (zh) |
| AT (1) | ATE384338T1 (zh) |
| AU (1) | AU2003287092A1 (zh) |
| DE (1) | DE60318729T3 (zh) |
| WO (1) | WO2004036661A2 (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509339A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-01-15 | 惠州市昌亿新材料有限公司 | 一种高性能高遮光ppa聚合物及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7910195B2 (en) | 2003-12-16 | 2011-03-22 | The Procter & Gamble Company | Absorbent article with lotion-containing topsheet |
| US20060293435A1 (en) | 2005-06-10 | 2006-12-28 | Marens Marvin M | Light-emitting diode assembly housing comprising high temperature polyamide compositions |
| US20060293427A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-28 | Martens Marvin M | Thermally conductive polyamide-based components used in light emitting diode reflector applications |
| US20070077410A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Guangda Shi | Plastic films |
| US8318847B2 (en) | 2005-09-30 | 2012-11-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Plastic compositions and products produced therefrom |
| EA016024B1 (ru) * | 2006-03-17 | 2012-01-30 | Солвей Эдванст Полимерс, Эл. Эл. Си. | Полимерная композиция и содержащее ее изделие |
| TWI404791B (zh) * | 2006-08-22 | 2013-08-11 | Mitsubishi Chem Corp | A semiconductor light emitting device, a lighting device, and an image display device |
| US8524821B2 (en) | 2007-11-23 | 2013-09-03 | Solvay Advanced Polymers, L.L.C. | Gamma radiation sterilizable, reinforced polymer composition with improved color stability |
| US8853723B2 (en) | 2010-08-18 | 2014-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Light emitting diode assembly and thermal control blanket and methods relating thereto |
| WO2012024009A1 (en) | 2010-08-18 | 2012-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Light emitting diode assembly and thermal control blanket and methods relating thereto |
| KR101324739B1 (ko) * | 2011-01-28 | 2013-11-05 | 가부시키가이샤 구라레 | 반사판용 폴리아미드 조성물, 반사판, 상기 반사판을 구비한 발광 장치, 및 상기 발광 장치를 구비한 조명 장치 및 화상 표시 장치 |
| US9284448B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-03-15 | Ticona Llc | Molded reflectors for light-emitting diode assemblies |
| US9062198B2 (en) | 2011-04-14 | 2015-06-23 | Ticona Llc | Reflectors for light-emitting diode assemblies containing a white pigment |
| US8480254B2 (en) | 2011-04-14 | 2013-07-09 | Ticona, Llc | Molded reflective structures for light-emitting diodes |
| US9453119B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-09-27 | Ticona Llc | Polymer composition for producing articles with light reflective properties |
| CN202094168U (zh) * | 2011-05-03 | 2011-12-28 | 深圳市华星光电技术有限公司 | Led封装结构 |
| FR2976946B1 (fr) * | 2011-06-24 | 2014-01-24 | Arkema France | Composition comprenant un polyamide semi-aromatique et ses utilisations, notamment pour un reflecteur a diode electroluminescente |
| US9290618B2 (en) | 2011-08-05 | 2016-03-22 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions |
| US8962117B2 (en) | 2011-10-27 | 2015-02-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate |
| CN104204055B (zh) | 2011-12-30 | 2016-05-25 | 提克纳有限责任公司 | 用于发光装置的反射器 |
| JP5751260B2 (ja) | 2012-01-17 | 2015-07-22 | 大日本印刷株式会社 | 電子線硬化性樹脂組成物、リフレクター用樹脂フレーム、リフレクター、半導体発光装置、及び成形体の製造方法 |
| WO2013116697A1 (en) | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Light emitting diode device and method for production thereof containing conversion material chemistry |
| WO2013130606A2 (en) | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polycarbonate made from low sulfur bisphenol a and containing converions material chemistry, and articles made therefrom |
| US9287471B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-03-15 | Sabic Global Technologies B.V. | Polycarbonate compositions containing conversion material chemistry and having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the same |
| CN104169644A (zh) * | 2012-03-16 | 2014-11-26 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | Led系统的部件 |
| US9346949B2 (en) | 2013-02-12 | 2016-05-24 | Sabic Global Technologies B.V. | High reflectance polycarbonate |
| KR101961312B1 (ko) | 2012-10-25 | 2019-03-22 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 발광 다이오드 장치, 이의 제조 방법 및 용도 |
| EP2738219A1 (en) * | 2012-11-28 | 2014-06-04 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | PAEK/PAES compositions |
| WO2014099745A1 (en) | 2012-12-18 | 2014-06-26 | Ticona Llc | Molded reflectors for light-emitting diode assemblies |
| WO2014099377A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Ticona Llc | Liquid crystalline composition having a dark black color |
| WO2014186548A1 (en) | 2013-05-16 | 2014-11-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof |
| KR102229148B1 (ko) | 2013-05-29 | 2021-03-23 | 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. | 색 안정한 열가소성 광투과 물품을 갖는 조명 장치 |
| WO2014191942A1 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Color stable thermoplastic composition |
| WO2015094486A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Ticona Llc | Liquid crystalline composition having a pearly luster |
| KR101980728B1 (ko) * | 2015-07-14 | 2019-05-21 | 주식회사 엘지화학 | 전도성 구조체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 터치패널 및 이를 포함하는 디스플레이 장치 |
| KR102109787B1 (ko) | 2016-12-27 | 2020-05-12 | 주식회사 엘지화학 | 플라스틱 적층 필름 |
| JP6973886B2 (ja) | 2017-06-30 | 2021-12-01 | 出光興産株式会社 | 熱硬化性材料、及び当該熱硬化性材料の成形方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0926175A2 (en) * | 1997-12-26 | 1999-06-30 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystalline resin and thermoplastic resin composition containing the liquid-crystalline resin |
| WO2000020510A1 (de) * | 1998-10-07 | 2000-04-13 | Basf Aktiengesellschaft | Formkörper für den garten- und tierhaltungsbereich |
| WO2000060009A1 (en) * | 1999-04-07 | 2000-10-12 | Bp Corporation North America Inc. | Poly(biphenyl ether sulfone) resins having improved uv yellowing resistance |
| US6249271B1 (en) * | 1995-07-20 | 2001-06-19 | E Ink Corporation | Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same |
| US6355723B1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-03-12 | General Electric Co. | Dark colored thermoplastic compositions, articles molded therefrom, and article preparation methods |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US34447A (en) * | 1862-02-18 | Improvement in guards for lanterns | ||
| CA847963A (en) | 1970-07-28 | Zutty Nathan | Process for preparing polyarylene polyethers | |
| DE1545106C3 (de) * | 1963-07-16 | 1979-05-31 | Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyarylenpolyäthern |
| US4175175A (en) * | 1963-07-16 | 1979-11-20 | Union Carbide Corporation | Polyarylene polyethers |
| USRE34447E (en) | 1983-02-16 | 1993-11-16 | Amoco Corporation | Crystalline polyamide composition from dicarboxylic acid mixture and diamine |
| JPH01129057A (ja) * | 1987-11-12 | 1989-05-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US4976890A (en) * | 1988-06-03 | 1990-12-11 | Armstrong World Industries, Inc. | Static dissipative vinyl sheet and film |
| CA1331079C (en) | 1988-08-17 | 1994-08-02 | Herschel Sternlieb | White blackout fabric |
| US5436294A (en) * | 1990-09-20 | 1995-07-25 | Amoco Corporation | Polyphthalamide blends |
| JP2888656B2 (ja) * | 1991-03-04 | 1999-05-10 | ポリプラスチックス株式会社 | 着色熱可塑性樹脂組成物 |
| DK0636161T3 (da) * | 1992-04-14 | 1997-10-13 | Allied Signal Inc | Sammensætninger af blandbare termoplaster indeholdende blandinger af polyamider og amorfe copolyamider |
| JPH06287446A (ja) * | 1993-03-31 | 1994-10-11 | Nippon G Ii Plast Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| US5447980A (en) * | 1993-09-16 | 1995-09-05 | Amoco Corporation | Stabilized polyamide fiber |
| US5662857A (en) * | 1995-08-29 | 1997-09-02 | Taiwan Liton Electronic Co., Ltd. | Process of making an LED reflector |
| JPH0981055A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-03-28 | Taiwan Koho Denshi Kofun Yugenkoshi | 発光ダイオードのリフレクター及びその製造方法 |
| JP3747667B2 (ja) * | 1997-12-26 | 2006-02-22 | 東レ株式会社 | 液晶性樹脂および熱可塑性樹脂組成物 |
| SE518351C2 (sv) | 1998-05-22 | 2002-09-24 | Tetra Laval Holdings & Finance | Förpackningsmaterial och av materialet framställda förpackningar för ljuskänsliga produkter |
| FI114218B (fi) | 2000-04-10 | 2004-09-15 | Borealis Polymers Oy | Polymeeriperustaisen koostumuksen käyttö |
| DE10112493A1 (de) * | 2001-03-15 | 2002-09-19 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiße, biaxial orientierte Folie aus einem kristallisierbaren Thermoplasten mit hohem Weißgrad und mit zusätzlicher Funktionalität |
-
2003
- 2003-10-15 AU AU2003287092A patent/AU2003287092A1/en not_active Abandoned
- 2003-10-15 WO PCT/US2003/032603 patent/WO2004036661A2/en active IP Right Grant
- 2003-10-15 KR KR1020057006456A patent/KR101016583B1/ko active IP Right Grant
- 2003-10-15 US US10/531,251 patent/US7709568B2/en active Active
- 2003-10-15 AT AT03777615T patent/ATE384338T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-15 JP JP2004545294A patent/JP4864323B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-15 EP EP03777615.0A patent/EP1554762B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-15 DE DE60318729.3T patent/DE60318729T3/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-15 CN CN2003801013827A patent/CN100407451C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2010
- 2010-02-18 US US12/707,719 patent/US7989531B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6249271B1 (en) * | 1995-07-20 | 2001-06-19 | E Ink Corporation | Retroreflective electrophoretic displays and materials for making the same |
| EP0926175A2 (en) * | 1997-12-26 | 1999-06-30 | Toray Industries, Inc. | Liquid-crystalline resin and thermoplastic resin composition containing the liquid-crystalline resin |
| WO2000020510A1 (de) * | 1998-10-07 | 2000-04-13 | Basf Aktiengesellschaft | Formkörper für den garten- und tierhaltungsbereich |
| WO2000060009A1 (en) * | 1999-04-07 | 2000-10-12 | Bp Corporation North America Inc. | Poly(biphenyl ether sulfone) resins having improved uv yellowing resistance |
| US6355723B1 (en) * | 2000-06-22 | 2002-03-12 | General Electric Co. | Dark colored thermoplastic compositions, articles molded therefrom, and article preparation methods |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103509339A (zh) * | 2013-09-24 | 2014-01-15 | 惠州市昌亿新材料有限公司 | 一种高性能高遮光ppa聚合物及其制备方法和应用 |
| CN103509339B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-01-04 | 惠州市集和光电科技有限公司 | 一种高性能高遮光ppa聚合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2004036661A2 (en) | 2004-04-29 |
| KR101016583B1 (ko) | 2011-02-22 |
| ATE384338T1 (de) | 2008-02-15 |
| DE60318729T3 (de) | 2014-10-16 |
| EP1554762A2 (en) | 2005-07-20 |
| EP1554762B1 (en) | 2008-01-16 |
| US7709568B2 (en) | 2010-05-04 |
| AU2003287092A1 (en) | 2004-05-04 |
| AU2003287092A8 (en) | 2004-05-04 |
| JP4864323B2 (ja) | 2012-02-01 |
| CN1706052A (zh) | 2005-12-07 |
| DE60318729T2 (de) | 2009-04-02 |
| KR20050057656A (ko) | 2005-06-16 |
| DE60318729D1 (de) | 2008-03-06 |
| US20100204391A1 (en) | 2010-08-12 |
| EP1554762B2 (en) | 2014-04-30 |
| JP2006503160A (ja) | 2006-01-26 |
| WO2004036661A3 (en) | 2004-06-10 |
| US7989531B2 (en) | 2011-08-02 |
| US20060148962A1 (en) | 2006-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100407451C (zh) | 防发黄缩聚物组合物及制品 | |
| US20210075162A1 (en) | Electrical Connector Formed from a Polymer Composition having a Low Dielectric Constant and Dissipation Factor | |
| US7009029B2 (en) | Polyamide composition | |
| CN103270099B (zh) | 包含导热聚合物的模塑热塑性制品 | |
| KR101566063B1 (ko) | 표면광택도, 반사성, 내황변성 및 성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| US6258927B1 (en) | Polyamide composition | |
| KR101821415B1 (ko) | 액정 폴리에스테르 조성물 | |
| KR20020089187A (ko) | 폴리아미드 조성물 | |
| KR20120066740A (ko) | 반사성, 내열성 및 내습성이 우수한 폴리아마이드 수지 조성물. | |
| CN107921709A (zh) | 非晶态聚合物在粉末床熔融方法中改善的可制造性 | |
| JP6646795B1 (ja) | 樹脂組成物、キット、樹脂組成物の製造方法、成形品の製造方法および成形品 | |
| JP2009202567A (ja) | 樹脂製部材及び金属製部材からなる複合体の製造方法並びにｌｅｄ実装用基板及びｌｅｄ用リフレクター | |
| JP2007326925A (ja) | 樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
| TW201718705A (zh) | 半芳香族聚醯胺樹脂及其製造方法 | |
| CN107709461B (zh) | Led反射板用聚酰胺组合物、led反射板、具备该反射板的发光装置 | |
| CN107735454B (zh) | Led反射板用聚酰胺组合物、led反射板、具备该反射板的发光装置 | |
| CN110191908A (zh) | 高流动聚醚酰亚胺组合物及由其制备的制品 | |
| WO2021010255A1 (ja) | 樹脂組成物、成形品、キット、および、成形品の製造方法 | |
| KR101674242B1 (ko) | 전자파 차폐특성이 우수한 열가소성 수지조성물 | |
| KR101231020B1 (ko) | 반사성, 내충격성, 내열성 및 내습성이 우수한 폴리아마이드 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR20140141227A (ko) | 반사율 및 내변색성이 우수한 폴리아미드계 수지 조성물 | |
| JPS62256830A (ja) | 摺動材成形材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20080730 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |