CN1004402B - 烃催化裂化催化剂组合物及其应用 - Google Patents

烃催化裂化催化剂组合物及其应用 Download PDF

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    • C10G11/04—Oxides
    • C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves

Abstract

一种催化剂组合物，其制备方法是将磷加入列一种纤维状假勃姆石（直径为０．０５～０．３微米，长度≥０．５微米）的水凝胶浆中，然后与一结晶硅铝酸盐沸石和一粘土矿物混合，再将此混合物进行喷雾干燥和煅烧。该组合物的总的孔体积（ＰＶ）为０．３～０．７立方厘米／克，直径为６００埃或６００埃以下的孔的体积（ＰＶａ）为０．１～０．３立方厘米／克，ＰＶｂ／ＰＶａ比（ＰＶ－ＰＶａ－ＰＶｂ）为０．５～２．０；该组合物用于重质油（特别是渣油）的流化催化裂化时具有优越的活性、选择性和金属容限。

Description

烃催化裂化催化剂组合物及其应用
本发明涉及烃催化裂化催化剂组合物，更详细地说，涉及用于重质烃油（如渣油等）的流化催化裂化催化剂组合物。
目前最常用的烃催化裂化催化剂是那些含有分散在硅无机氧化物母体中的结晶硅铝酸盐的催化剂，如硅基催化剂、硅铝催化剂、硅镁催化剂、硅锆催化剂、硅钛催化剂等。此外，技术资料中还介绍了用氧化铝作母体的催化剂。
在上述含结晶硅铝酸盐沸石的催化裂化催化剂中，通常都认为增加所述结晶硅铝盐沸石的含量可提高催化剂的催化活性及其对C+ 5馏分的选择性。但增加结晶硅铝酸盐沸石的含量会使催化剂颗粒的机械强度和耐磨性降低。因此，通常在增加结晶硅铝酸盐沸石的含量以提高催化剂的活性和选择性时用硅溶胶（见美国专利4，022714）和用硅铝溶胶、磷酸铝溶液或二水合氯化铝（Aluminium chiorhydrol）（见日本专利申请公开36637/1983号）作结晶硅铝酸盐沸石的粘合剂。但由于这些常用的粘合剂覆盖了稠密地分散在催化剂组合物中的结晶硅铝酸盐沸石颗粒的表面，催化剂的催化活性或选择性并不因结晶硅铝酸盐沸石含量的增加而得到相应的提高。
有鉴于此，本专利申请发明人在1985年12月20日申请的共同未决的美国专利申请系列811，617号中提出了一种制备含有结晶硅铝酸盐沸石的催化裂化催化剂组合物的方法，该方法包括用一种合适的酸使假勃姆石胶化并用它代替常用的粘合剂。
另一方面，作为提高催化裂化催化剂的金属容限的措施，美国专利4，430，199公开了将一种磷组分加入到含沸石的催化裂化催化剂中的方法，美国专利4，183，803则介绍了一种含有分散在氧化铝-磷酸铝-二氧化硅母体中的沸石的催化裂化催化剂。此外，美国专利3，711，422描述了在一种催化裂化剂中加入一种锑化合物能使沉积在该催化剂上的金属污染物钝化。美国专利4，183，803描述了使沉积了金属污染物的催化剂与一种锑、铋、磷之类的化合物接触以使金属污染物钝化的方法。此外，美国专利4，222，896描述了一种含有分散在MgO-Al2O3-AlPO4母体中的沸石的催化剂。共同未决的美国专利申请系列8081414号中提出了一种催化裂化催化剂组合物，该组合物包含其上已预先结合了一磷组分的氧化铝颗粒（颗粒直径为2～60微米）、一种结晶硅铝酸盐沸石和一多孔无机母体。
本发明提供了催化裂化催化剂组合物，其中在一种在特定条件下制备的纤维状假勃姆石水凝胶中加入了磷。它不仅用作部分母体，而且起到硅铝酸盐沸石的粘合剂的作用。更详细地说，本发明提供由下述方法制备的催化剂组合物：将结晶硅铝酸盐沸石与粘土分散在一含磷的纤维状假勃姆石（磷/铝原子比为0.01～0.56，直径为0.05～0.3微米，长度为0.5微米或0.5微米以上）的水凝胶浆中，然后将此混合物进行喷雾干燥并煅烧。该催化剂组合物总的孔体积（PV）为0.3～0.7立方厘米/克，直径为600埃或600埃以下的孔的体积（PVa）为0.1～0.3立方厘米/克，PVb/PVa比（PV-PVa＝PVb）为0.5～2.0。
本发明的催化剂组合物不仅具有优良的催化活性、选择性和金属容限，而且其耐磨耗性、热稳定性，水热稳定性也很优越。
本发明所采用的纤维状假勃姆石水凝胶浆可用下述方法制造：用众所周知的通常方法，例如使硫酸铝水溶液与铝酸钠水溶液作用以制造氧化铝水凝胶浆，将此水凝胶浆的pH值调节至10或10以上（最好是10.5～11.5），然后使其在40～90℃的温度下老化1～72小时。制备氧化铝水凝胶浆时，反应混合物中氧化铝的浓度宜调节至0.1～5.0%（重量）的范围内，最好为0.5～3.6%（重量），反应混合物的pH值宜调节至8.5～11.5的范围内。为了制得纤维状的假勃姆石并最终获得一种具有优良的耐磨耗性的催化剂，非常重要的一点是要将氧化铝水凝胶浆在pH为10或10以上（最好为10.5～11.5）、温度为40～90℃的条件下老化1～72小时。老化使氧化铝的纤维状细结晶有规则地调整成束，几束相连在一起便产生直径为0.05～0.3微米、长度为0.5微米或0.5微米以上的纤维状假勃姆石。如果老化时pH值小于10，则由于纤维状的细结晶不能得到充分的调整，就不能获得上述纤维状勃姆石。由于经济原因，将老化时的pH值提高到11.5以上，也是不合适的，虽然它并不会对纤维状假勃姆石的制造产生不良影响。将在上述条件下老化的氧化铝水凝胶浆分散在正丁醇中，再将此分散液在83℃下减压干燥24小时。然后用10万倍电子显微镜将所得粉末进行照相，从这样照相所得的纤维状颗粒中任选20颗，测量每一颗粒的宽度和长度，取其平均值，这样就能表明这里所称纤维状假勃姆石的直径和长度。在这方面要指出，宽度的平均值相当于纤维状假勃姆石的直径，长度的平均值相当于纤维状假勃姆石的长度。
然后在纤维状假勃姆石的水凝胶浆中加入一种磷化合物。作为磷化合物可采用一种可溶盐，但最好用磷酸。加入纤维状假勃姆石的水凝胶浆中的磷化合物的量应使浆中磷铝原子比在0.01～0.56的范围内，最好在0.02～0.28范围内。加入过量的磷，使磷/铝原子比超过0.56是不合适的，因为这会使结晶硅铝酸盐沸石的结晶破坏，但磷的加入量太少，使磷/铝原子比达不到0.01也不能使最终所得的催化剂组合物的金属容限提高到其所要求的程度。
然后使磷/铝原子比为0.01～0.56的含磷纤维状假勃姆石的水凝胶浆与结晶硅铝酸盐和粘土矿物混合。控制含磷纤维状假勃姆石、结晶硅铝酸盐沸石和粘土矿物混合的比例，使最终催化剂组合物中由含碳纤维状假勃姆石衍生的含磷氧化铝占15～75%（重量），结晶硅铝酸盐沸石占5～50%（重量），粘土矿物占0～80%（重量）。粘土矿物可采用高岭土、膨润土、多水高岭土等，但最好用高岭土。有时可用急骤煅烧的氧化铝代替一部分粘土矿物。
含磷纤维状假勃姆石浆、结晶硅铝酸盐沸石和粘土矿物的混合物用通常的方法进行喷雾干燥并进行煅烧。通常在400～800℃下煅烧约1～6小时后便能得到这样一种催化剂组合物，其总的孔体积（PV）为0.3～0.7立方厘米/克，直径为600埃或600埃以下的孔的体积（PVa）为0.1～0.3立方厘米/克，PVb/PVa比（PV-PVa＝PVb）为0.5～2.0。这里，总孔体积（PV）是用W.B.Innes在分析化学（ANALYTICAL CHEM ISTRY）杂志1956年第28卷第3期上发表的“用液体滴定法测定流化催化剂的总孔隙度和颗粒密度”一文中所公开的水滴定法测得的值，由直径为600埃或600埃以下的孔所占的体积（PVa）是用氮吸附法测得的值。
本发明的催化剂组合物可至少含一种任意选自下列物质的金属组分：碱金属如锂等，碱土金属如镁、钙等以及烯土金属，其含量为最终的催化剂组合物的0.1～5.0%（重量）（按其氧化物计算）。加入金属组分使本发明的催化剂组合物对汽油的选择得到进一步的提高。金属组分可在催化剂组合物制造过程中的任一阶段加入，例如可先于磷或与磷同时加入假勃姆石中，或可在煅烧后用浸渍的方法使其进入催化剂组合物。
本发明的含氧化铝（由上述的纤维状假勃姆石衍生的）和磷的催化剂组合物用于重质烃油（通常为渣油）的催化裂化过程时，表现出了其在催化活性、对汽油和中间馏分的选择性以及金属容限方面的优良的催化性能。采用本发明的催化剂组合物的催化裂化过程可在常用的操作条件下进行。典型的操作条件包括温度为460～540℃，容积-重量速度为4～20小时，催化剂与原料的重量比为3～12。此外，本发明的催化剂组合物还具有优良的耐热性，即使在流化催化裂化过程中常见的催化剂再生过程中的600～750℃的高温下其活性也不降低。
实施例1
在一铝酸钠溶液（氧化铝的浓度为2.6%（重量））中加入等当量的硫酸铝溶液（氧化铝的浓度为1.3%（重量））以制备氧化铝水凝胶（pH值为9.5）。用X射线衍射法证实，此氧化铝水凝胶中所含的氧化铝为假勃姆石。此水凝胶用水稀释，然后过滤并脱水，再用0.3%（重量）氨水洗涤。在经过洗涤的水凝胶中加入15%（重量）氨水以制备11种具有不同pH值的淤浆，每种淤浆在60℃下老化1小时。此后，在每种淤浆中加入25%（重量）的磷酸水溶液，并充分搅拌，则磷/铝原子比达到预定值。然后使每种淤浆与预定量的高岭土和结晶硅铝酸盐沸石（Na2O含量为1.2%（重量），晶胞尺寸为24.5埃）混合并进行喷雾干燥，然后煅烧，以分别制备A、B、C、D、E、F、G、H、I、J和K催化剂。
每种催化剂的组成、假勃姆石老化时的pH值、老化的假勃姆石的尺寸、孔的特性及耐磨耗性均如表1的上半部所示。每种催化剂的耐磨耗性是根据每种催化剂在600℃下煅烧2小时，在固定速度的空气流下保持流态达30小时后变成粉末的百分数评定的。
比较例1
催化剂L的制备方法除了老化的假勃姆石的用量和结晶硅铝酸盐沸石的用量改变外，其它均同实施例1催化剂A的制备方法。催化剂M的制备方法除了老化的假勃姆石中不加入磷酸水溶液之外，其它均同实施例1催化剂A的制备方法。催化剂N的制备方法除了假勃姆的老化是在pH值为8.7的条件下进行之外，其它均同实施例1催化剂A的制备方法。
比较例2
将一种市场上可以买到的3号水玻璃进行稀释以制备二氧化硅浓度为12.7%（重量）的水玻璃水溶液。将此水溶液和25%的硫酸分别以20升/分，405.6升/分的速度同时并连续地供入一混合器，生成硅溶胶。在此硅溶胶中加入定量的高岭土和结晶硅铝酸盐沸石。将此混合物进行喷雾干燥，并使其与一烯土金属氯化物水溶液接触，使1.05%（重量）（按REO计算）的稀土金属组分浸渍其中。然后进行干燥和煅烧，制得催化剂O。
比较例1和比较例2所得的每种催化剂的组成和性能等均如表1上半部所示。
实施例2
上述实施例1和比较1和2中所制得的每种催化剂均进行催化裂化试验以评定其性能。试验前，每种催化剂在770℃下在100%蒸汽中处理6小时，然后在600℃下煅烧1小时。进行催化剂裂化试验时用一真空瓦斯油作原料油，试验条件是温度为500℃，WHSV为15小时，催化剂与制料油的重量比为8。试验结果如表Ⅰ下半部所示。
实施例3
按实施例1的方法制备氧化铝水凝胶浆，并将其分成三等份。其中一份与氢氧化镁水凝胶混合，使氧化铝与氧化镁的总量（按氧化镁计算）占68%（重量）。另两份氧化铝水凝胶浆分别与一氢氧化钙水凝胶浆和一烯土金属氢氧化物水凝胶浆混合。所得三种淤浆的pH值分别用氨水调节至10.5。此后，三种淤浆分别在60℃下老化1小时。
然后，在每种老化的淤浆中加入25%（重量）的磷酸水溶液，使磷/铝原子比达0.14，并与定量的高岭土和结晶铝酸盐沸石相混合。每种混合物分别进行喷雾干燥，然后在600℃下煅烧2小时，这样制得了催化剂P、Q和R。另外，使实施例1制得的一部分催化剂B用氯化锂水溶液浸渍并干燥，然后进行煅烧以制得含2%（重量）（按Li2O计算）锂组分的催化剂S。
上述各种催化剂的组成，孔的特性及耐磨耗性以及按实施例2的方法进行的催化裂化试验的结果均如表2所示。
实施例4
本发明的催化剂A、P、Q、R和S以及对比催化剂O的催化裂化活性用具有下列性能的渣油作原料油进行评定。催化裂化试验前，将每种催化剂在750℃下在100%蒸汽中处理17小时，然后在600℃下煅烧1小时。催化裂化试验的条件是反应温度为500℃，WHSV为11小时，催化剂与原料油的重量比为6.5。所得试验结果如表3所示。
渣油的性能
比重 0.929
含硫量 0.18%（重量）
康拉逊残炭 4.7%（重量）
初沸点 270℃
10% 407℃
50% 521℃
镍 2.5PPm
钒 2.9PPm
表2
催化剂 P Q R S
粘合剂 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3
粘合剂%（重量） 25 25 25 25
高岭土%（重量） 55 55 55 55
沸石%（重量） 20 20 20 20
金属组分 Mg Ca RE Li
假勃姆石老化
时的pH 10.5 10.5 10.5 10.8
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.25 1.25 1.25 1.65
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.17 0.17 0.17 0.20
P/Al原子比 0.14 0.14 0.14 0.14
催化剂性能
ABD
（克/立方厘米） 0.62 0.61 0.62 0.64
表面积（米2/克） 215 213 203 201
PV（立方厘米/克） 0.47 0.47 0.45 0.46
PVa（立方厘米/克） 0.20 0.20 0.19 0.18
（PV-PVa）/PVa比 1.35 1.35 1.35 1.56
耐磨耗性
（重量百分数/小时） 0.17 0.18 0.12 0.10
活性评定结果
转化率%（体积） 77.7 77.3 78.2 81.0
H2～C2%（体积） 1.14 1.10 1.16 1.44
C3～C4%（体积） 26.5 26.6 27.9 32.0
（a）汽油%（体积） 66.5 66.3 66.8 64.5
（b）LCO%（体积） 18.3 18.5 17.8 15.2
（c）HCO%（体积） 4.0 4.2 4.0 3.8
焦炭 3.4 3.2 3.6 5.8
RON 9.14 91.4 91.6 91.5
（d）CO2/CO 5.5 5.6 5.4 6.5
（a）沸点范围C5～204℃ （c）沸点范围343℃
或343℃以上
（b）沸点范围204℃～343℃ （d）再生塔废气中
CO2/CO摩尔比
表3
催化剂 O A P Q R S
转化率%（体积） 75.1 77.8 76.8 76.4 76.7 80.7
H2～C2%（重量） 1.99 1.59 1.38 1.36 1.33 1.78
C3～C4%（体积） 20.7 23.0 21.5 21.5 20.9 24.1
汽油%（体积） 56.7 60.1 61.7 61.4 62.0 59.0
CLO%（重量） 16.3 15.3 17.1 17.3 17.5 13.9
HLO%（体积） 8.6 6.9 6.3 6.3 5.8 5.6
焦炭%（重量） 17.8 15.9 14.8 14.8 14.5 16.8
实施例5
本例评定了本发明的催化剂B、P、Q、R和S和对比催化剂O的金属容限。每种催化剂都吸收了环烷酸镍和环烷酸钒的苯溶液，然后在110℃下干燥，再后600℃下煅烧1.5小时，这样就制得一种有定量的镍和钒（V/Ni原子比为2）沉积其中的催化剂。此后将有金属沉积的和无金属沉积的催化剂在770℃下用蒸汽处理6小时，然后再在600℃下煅烧1小时。
使经过这样预处理的各催化剂进行ASTM MAT试验，试验时用脱硫的真空瓦斯油作原料油，反应条件是反应温度为482℃，空间速度会16小时-1，催化剂与原料油的重量比为3，试验结果如表4所示。（见表4）
从表4可明显地看出，本发明的催化剂B、P、Q、R和S在金属容限方面均优于对比催化剂O。在本发明的催化剂中，含碱金属、碱土金属或稀土金属的催化剂P、Q、R和S比不含这些金属的催化剂B在金属容限方面好得多。
表1
催化剂 A B C
粘合剂 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3
粘合剂（重%） 25 25 25
高岭土（重%） 55 55 55
沸石（重%） 20 20 20
假勃姆石老化时的PH值 10.5 10.8 11.1
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.50 1.65 1.90
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.19 0.20 0.17
P/Al原子比 0.14 0.14 0.14
催化剂性能
ABD克/立方厘米 0.62 0.64 0.63
表面积米2/克 196 206 171
PV立方厘米/克 0.49 0.46 0.43
PVa立方厘米/克 0.19 0.19 0.19
（PV-PVa）/PVa比 1.58 1.42 1.26
耐磨性 重量百分数/小时 0.09 0.09 0.15
活性评定结果
转化率%（体积） 78.8 79.2 77.2
H2～C2%（重量） 1.26 1.25 1.25
C3～C4%（体积） 29.9 29.6 27.1
（a）汽油%（体积） 65.3 65.8 65.5
（b）LCO%（体积） 16.1 16.4 17.6
（c）HCO+%（体积） 5.1 4.4 5.2
焦炭%（重量） 4.4 4.1 3.8
RON 91.6 91.5 91.3
（d）CO2/CO 4.3 4.2 3.9
（a）沸点范围C5～204℃
（b）沸点范围204℃～343℃
（c）沸点范围343℃或343℃以上
（d）再生塔废气中CO2/CO摩尔比
表1（续）
催化剂 D E F
粘合剂 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3
粘合剂（重%） 25 25 25
高岭土（重%） 55 55 55
沸石（重%） 20 20 20
假勃姆石老化时的PH值 10.5 10.5 10.5
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.50 1.50 1.50
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.19 0.19 0.19
P/Al原子比 0.02 0.07 0.28
催化剂性能
ABD克/立方厘米 0.60 0.60 0.66
表面积米2/克 208 203 168
PV立方厘米/克 0.49 0.49 0.40
PVa立方厘米/克 0.23 0.22 0.18
（PV-PVa）/PVa比 1.13 1.22 1.22
耐磨性 重量百分数/小时 0.13 0.13 0.12
活性评定结果
转化率%（体积） 73.5 77.8 78.5
H2～C2%（重量） 1.23 1.16 1.26
C3～C4%（体积） 26.7 28.1 28.4
（a）汽油%（体积） 64.0 65.9 66.5
（b）LCO%（体积） 19.6 17.1 16.5
（c）HCO+%（体积） 6.9 5.1 5.0
焦炭%（重量） 2.8 3.4 3.4
RON 93.1 92.5 91.2
（d）CO2/CO 4.4 4.6 4.3
（a）沸点范围C5～204℃
（b）沸点范围204℃～343℃
（c）沸点范围343℃或343℃以上
（d）再生塔废气中CO2/CO摩尔比
表1（续）
催化剂 G H I
粘合剂 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3
粘合剂（重%） 25 20 40
高岭土（重%） 55 60 40
沸石（重%） 20 20 20
假勃姆石老化时的PH值 10.5 10.5 10.5
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.50 1.50 1.50
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.19 0.19 0.19
P/Al原子比 0.58 0.14 0.14
催化剂性能
ABD克/立方厘米 0.67 0.60 0.65
表面积米2/克 96 178 213
PV立方厘米/克 0.34 0.74 0.38
PVa立方厘米/克 0.11 0.21 0.23
（PV-PVa）/PVa比 2.09 1.24 0.65
耐磨性 重量百分数/小时 0.17 0.19 0.10
活性评定结果
转化率%（体积） 47.3 76.9 77.7
H2～C2%（重量） 1.21 1.46 1.26
C3～C4%（体积） 13.3 30.8 27.6
（a）汽油%（体积） 43.3 62.7 65.6
（b）LCO%（体积） 24.9 17.1 17.7
（c）HCO+%（体积） 27.8 6.0 4.6
焦炭%（重量） 1.7 4.1 4.2
RON 92.3 92.1 90.6
（d）CO2/CO 3.1 4.3 3.8
（a）沸点范围C5～204℃
（b）沸点范围204℃～343℃
（c）沸点范围343℃或343℃以上
（d）再生塔废气中CO2/CO摩尔比
表1（续）
催化剂 J K L
粘合剂 P-Al2O3 P-Al2O3 P-Al2O3
粘合剂（重%） 60 25 10
高岭土（重%） 0 65 70
沸石（重%） 40 10 20
假勃姆石老化时的PH值 10.5 10.5 10.5
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.50 1.50 1.05
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.19 0.19 0.19
P/Al原子比 0.14 0.14 0.14
催化剂性能
ABD克/立方厘米 0.59 0.66 0.56
表面积米2/克 316 151 151
PV立方厘米/克 0.54 0.44 0.51
PVa立方厘米/克 0.28 0.17 0.20
（PV-PVa）/PVa比 0.93 1.59 1.55
耐磨性 重量百分数/小时 0.12 0.08 0.78
活性评定结果
转化率%（体积） 81.0 70.1 -
H2～C2%（重量） 1.54 1.08 -
C3～C4%（体积） 31.4 21.2 -
（a）汽油%（体积） 62.5 63.9 -
（b）LCO%（体积） 14.4 22.4 -
（c）HCO+%（体积） 4.6 7.5 -
焦炭%（重量） 5.8 2.2 -
RON 91.5 91.6 -
（d）CO2/CO 4.6 4.3 -
（a）沸点范围C5～204℃
（b）沸点范围204℃～343℃
（c）沸点范围343℃或343℃以上
（d）再生塔废气中CO2/CO摩尔比
表1（续）
催化剂 M N O
粘合剂 Al2O3 P-Al2O3 SiO2
粘合剂（重%） 25 25 25
高岭土（重%） 55 55 45
沸石（重%） 20 20 20
假勃姆石老化时的PH值 10.5 8.7 -
老化的假勃姆石
直径（微米） 1.50 - -
老化的假勃姆石
长度（微米） 0.19 - -
P/Al原子比 0 0.14 -
催化剂性能
ABD克/立方厘米 0.58 0.51 0.70
表面积米2/克 216 238 250
PV立方厘米/克 0.54 0.59 0.24
PVa立方厘米/克 0.27 0.23 0.18
（PV-PVa）/PVa比 1.00 1.57 0.33
耐磨性 重量百分数/小时 0.17 0.85 0.15
活性评定结果
转化率%（体积） 71.5 - 74.8
H2～C2%（重量） 1.27 - 1.04
C3～C4%（体积） 24.1 - 26.4
（a）汽油%（体积） 62.6 - 64.8
（b）LCO%（体积） 20.1 - 17.2
（c）HCO+%（体积） 8.4 - 8.2
焦炭%（重量） 2.5 - 2.5
RON 93.4 - 92.5
（d）CO2/CO 4.2 - 2.4
（a）沸点范围C5～204℃
（b）沸点范围204℃～343℃
（c）沸点范围343℃或343℃以上
（d）再生塔废气中CO2/CO摩尔比

Claims (3)

1、一种烃催化裂化催化剂组合物，其中由含磷假勃姆石衍生的氧化铝和五氧化二磷的含量为15～75%（重量），结晶硅铝酸盐沸石的含量为5～50%（重量），粘土矿物的含量为0～80%（重量），该组合物的总的孔体积（PV）为0.3～0.7立方厘米/克，直径为600埃或600埃以下的孔的体积（PVa）为0.1～0.3立方厘米/克。PVb/PVa比（PV-PVa＝PVb）为0.5～2.0，该组合物的制备方法是将一种磷化合物加入到一种纤维状假勃姆石（直径为0.05～0.3微米，长度为0.5微米或0.5微米以上）的水凝胶浆中，使磷/铝原子比达0.01～0.56，然后再使结晶硅铝酸盐沸石和粘土矿物混入其中，将所得混合物进行喷雾干燥和锻烧。
2、权利要求1所述的催化剂组合物，其中纤维状假勃姆石是通过将从一铝化合物获得的氧化铝水凝胶（pH为10或以上）进行加热和老化而制备的。
3、权利要求1所述的催化剂组合物，其中还含有0.1～50%（重量）（按金属的氧化物计算）的一种，两种或更多种选自碱金属、碱土金属和稀土金属的金属组分。
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