CN101115429B - 磨洗制品及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种磨洗制品(100)、制备磨洗制品的方法和用磨洗制品清洁表面的方法。一方面,磨洗制品包括衬底(110)、重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂(126)和通过水溶性粘合剂可释放地固定到衬底上的许多磨粒(124)。在与溶剂接触时,磨粒从衬底中释放。
Description
发明背景
本发明涉及清洁制品、制备清洁制品的方法和使用清洁制品的方法。具体地,本发明涉及如下清洁制品,其具有通过水溶性粘合剂可释放地固定到清洁制品的磨粒,并涉及制备清洁制品的方法和用清洁制品清洁表面的方法。
在清洁过程中,表面可能包括累积的污垢、碎片或矿物沉积物,其需要多种清洁剂来除去。因而,可能需要使用具有擦洗能力的清洁制品。擦洗能力可能来自于用作清洁制品的衬底本身,或者该擦洗性能可能来自于添加到衬底的研磨材料。提供具有研磨材料的且本身具有擦洗能力的清洁制品,增强了清洁制品的擦洗效果。
通过将研磨溶液如购于The Dial Corporation of Scottsdale,Arizona的Soft Scrub浇到衬底上,可使清洁制品具有磨粒。然而,这既要求具有衬底又要求具有单独的擦洗溶液,这可能是不方便的和麻烦的。此外,擦洗溶液常常是有化学腐蚀性的(chemically harsh),因而可能对使用者而言使用和贮藏是不安全的。而且,这种方法通常不涉及一次性衬底,所以在使用之后必须处理和清洗衬底。在严重弄脏或污染的清洁区域,可能不需要重复使用衬底。
另一种给清洁制品提供磨粒的方法是,通过使用单独的胶粘剂或粘合剂层,将颗粒机械地粘附到衬底。软粘合剂和硬粘合剂都有缺点。如果粘合剂层太软,则难以有足够的断口来暴露出磨粒。结果就不能充分利用磨粒的擦洗能力。如果粘合层太硬,则使用者在处理时衬底会更加坚硬和僵硬。硬粘合剂更加易碎,因而允许有断口来暴露出磨粒。然而,磨粒粘附得很牢固以致更可能发生擦伤。
粘合剂典型地不允许释放磨粒。机械粘附的颗粒更可能导致表面的擦伤。颗粒牢固地粘附在衬底上,当衬底滑过表面时,磨粒也顺着表面拖拉。如果磨粒未被释放和未允许翻滚,就会发生擦伤并影响被清洁表面的质地。
因为附加的材料和加工步骤是必需的,所以附加的粘合剂层在制备衬底时增加了附加成本。这些附加成本使得清洁制品产品的成本更高,因而不打算单次使用。
对于某些清洁情况,可能不需要重复使用清洁产品。某些清洁环境,如卫生间、浴室和水槽,可能有高浓度的污垢、碎片、斑点或微生物。在这样的清洁环境下,因为有矿物沉积物和斑点,所以希望使用磨洗制品。然而,为了在这样的环境下重复使用清洁制品,清洁制品本身必须是卫生的。给清洁制品消毒的附加步骤给清洁过程添加了额外的时间和成本。所以,在某些情况下,希望磨洗制品是一次性的。
发明概述
在一个实施方案中,本发明提供了磨洗制品,其包括:衬底、重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂和通过水溶性粘合剂可释放地固定到衬底上的许多磨粒。磨粒在与溶剂接触时从衬底中释放。
在另一个实施方案中,本发明提供了磨洗制品,其包括:衬底和研磨涂层,该研磨涂层用于使磨粒可释放地固定到衬底上。研磨涂层基本上由重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂组成。磨粒在与水接触时从水溶性粘合剂和衬底中释放。
在另一个实施方案中,本发明提供了磨洗制品,其基本上由衬底和通过固化的表面活性剂可释放地固定到衬底上的磨粒组成。固化的表面活性剂能够溶解在溶剂中,并且当溶剂暴露于固化的表面活性剂时,磨粒从固化的表面活性剂中释放。
在另一个实施方案中,本发明提供了制备磨洗制品的方法。该方法包括:提供衬底,使磨粒浆液和重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂混合,用浆液涂覆衬底,和使浆液内的水溶性粘合剂固化。水溶性粘合剂将磨粒可释放地固定到衬底上。
在另一个实施方案中,本发明提供了用磨洗制品清洁表面的方法。该方法包括:给衬底提供磨粒,所述磨粒通过重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂可释放地固定到衬底上,使衬底暴露于溶剂以从水溶性粘合剂中释放一部分磨粒,以及对于在表面上的衬底施力以清洁表面。
附图简述
图1是本发明的示例性磨洗制品的透视图。
图2是图1中一部分磨洗制品的分解图。
尽管上述提出了本发明的一个实施方案,但也预期了其他实施方案,如论述中所指出的。在所有情况下,所公开的本发明是代表性的,而不是限制性的。应理解,本领域技术人员可以作出许多修改和实施方案,这些都落在本发明的范围和实质内。附图可能未按比例绘制。相同标号用于表示相同部件。
发明详述
本发明的示例性磨洗制品如图1所示,图1所示的一部分磨洗制品的分解图如图2所示。磨洗制品100包括衬底110及磨粒124的研磨涂层120。研磨涂层120为固体状态,其使磨粒124保持在衬底110上。
衬底110可以是任何已知的用作清洁垫或磨洗垫的材料。有用的衬底包括:天然或合成海绵,钢丝棉垫(steel wool pad),纸巾,织造布垫,由窄的铝、青铜或塑料纤维或带状物形成的垫,各种密度、孔隙率和厚度的非织造织物,非织造的膨松低密度擦洗垫,和具有固定磨粒的非织造物,以及包括一种或多种前述材料作为成分的复合结构。
非织造制品尤其适合作为清洁垫的衬底。非织造幅材(nonvwovenweb)包括在相互接触点彼此结合的稀松的膨松三维纤维结构,被广泛地用于制造磨洗制品,应用于对各种不同表面的清洁、打磨、修整和抛光。
适用于磨洗制品的非织造幅材,可由气流成网、梳理、缝编、纺粘、湿法成网或熔喷构造法制得,但不限于这些方法。优选的非织造幅材为稀松的膨松三维的气流成网的非织造衬底,其描述于Hoover等人的美国专利2,958,593,其公开内容以引用的方式包括到本文中。这种非织造幅材通过无规处理的短纤维形成。一种含有这种非织造幅材的成功的商业化产品以商品名“Scotch-Brite”出售,可购于3MCompany,St.Paul,Minn。
制造非织造制品的其他方法包括:在制造非织造幅材中使用连续的长丝。由连续的长丝制得的示例性擦洗制品描述于Heyer等人的美国专利4,991,362号和5,025,596号,其公开内容以引用的方式包括到本文中。这些专利描述了低密度研磨制品,其由连续单向卷曲长丝束形成,其中与长丝在垫的相对端结合在一起。
适用于磨洗制品的纤维包括:天然和合成纤维,及其混合物。合成纤维是优选的,其包括那些由如下材料制成的纤维:聚酯(如聚对苯二甲酸乙二酯)、尼龙(如己二酰己二胺、聚己内酰胺)、聚丙烯、聚丙烯腈系纤维(由丙烯腈的聚合物形成)、人造丝、醋酸纤维素、聚偏二氯乙烯-氯乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物等。合适的天然纤维包括那些由如下材料制成的纤维:棉、羊毛、黄麻和大麻。所用纤维可以是原纤维(virgin fiber),或由例如服装裁剪、地毯制造、纤维制造或纺织加工中回收的废纤维。纤维材料可以是均相纤维或复合纤维,如双组分纤维(如共纺皮芯型纤维)。在本发明范围内还包括,提供如下制品,其在幅材的不同部分(如第一幅材部分、第二幅材部分、中间幅材部分)包括不同纤维。幅材的纤维优选是被拉伸和卷曲的,但是也可以是通过挤出工艺形成的连续长丝(如描述于Fitzer的美国专利4,227,350号,其以引用的方式包括到本文中),以及描述于上述Heyer等人的′362和′569专利的连续纤维。
当非织造幅材为上述的Hoover等人所描述的类型时,则用于非织造幅材的合适纤维长度是在约20至约110毫米之间,优选在约40至约65毫米之间,纤维细度或线密度范围为约1.5至约500旦尼尔,优选约15至约110旦尼尔。预期混合旦尼尔的纤维可用于制造非织造幅材,以获得所需的表面整理。也预期了更大纤维的使用,本领域技术人员会理解,本发明不限于所用纤维的性质,也不限于其各自的长度、线密度等。
上述非织造幅材容易地在“Rando Webber”机器(市售于RandoMachine Company,New York)上形成,或者可通过其他常规方法形成。当使用了纺粘型非织造材料时,则长丝可以具有显著较大的直径,例如直径达2毫米或更大。
有用的非织造幅材的每单位面积重量优选为至少约20g/m2,优选在20至1000g/m2之间,更优选地在300至600g/m2之间。上述纤维重量将典型地提供如下幅材,其在针刺或浸渍之前的厚度为约1毫米至约200毫米,典型地在6至75毫米之间,优选在10至50毫米之间。
可加固幅材,例如通过应用预粘合(prebond)树脂以使纤维在其相互接触点粘合以形成三维整体结构,如Hoover等人的专利所述。预粘合树脂可由热固性水基酚醛树脂制得。也可使用聚氨酯树脂。其他有用的预粘合树脂可包括如下:聚脲、丁苯橡胶、丁腈橡胶和聚异戊二烯。也可将额外的交联剂、填充剂和催化剂添加到预粘合树脂中。本领域技术人员会理解,实际所用树脂的选择和量可取决于任何不同因素,其包括:例如非织造幅材的纤维重量、纤维密度、纤维类型以及包括成品的预期最终用途。当然,本发明不要求使用预粘合树脂,并且不要将本发明理解为限于含有任何特定预粘合树脂的非织造幅材。
当使用预粘合树脂时,可以通过任何适合的方式来完成预粘合树脂的应用,所述方式包括:辊涂、喷涂、干粉涂覆、悬浮粉末涂覆、粉滴(powder dropping)、液体浸涂、流化床粉末涂覆、静电粉末涂覆、临界气体稀释液体树脂涂覆、或对本领域技术人员可行的其他常用涂覆方法。
由非织造物形成三维整体结构的其他已知方法在本发明的范围内。作为应用到纤维上以形成非织造物的预粘合树脂的替代物,可使纤维在一部分彼此接触的点上熔融粘合在一起,以形成三维整体结构,如Heyer等人的美国专利5,685,935号所述。
研磨涂层120将磨粒124运送和固定到衬底上110。研磨涂层120包括重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂126。水溶性粘合剂126被固化以将磨粒124运送和固定到衬底上110,直到磨洗制品100暴露于溶剂中。溶剂开始溶解水溶性粘合剂126,磨粒124从磨洗制品100中释放。
重均分子量小于200,000的水溶性粘合剂126典型地更易溶于水中。在其他实施方案中,水溶性粘合剂126具有小于100,000的重均分子量,在另外的实施方案中,水溶性粘合剂126具有小于10,000的重均分子量。已知有许多水溶性粘合剂。水溶性粘合剂126可以是低聚的或聚合的,并可包括其共聚物和混合物。适合用作水溶性粘合剂的聚合物和共聚物的非限制性例子包括:聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、淀粉、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、纤维素醚聚合物、聚乙基噁唑啉、聚环氧乙烷的酯、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷共聚物的酯、聚环氧乙烷的聚氨酯(urethane)、和聚环氧丙烷和聚环氧丙烷共聚物的聚氨酯。
水溶性粘合剂126可以是表面活性剂。另外,水溶性粘合剂126可包括各种水溶性粘合剂的组合,其中一种粘合剂可为表面活性剂。此外,水溶性粘合剂126可包括各种表面活性剂的组合。表面活性剂是优选的,因为它给研磨制品100提供了额外的清洁能力。
在本发明中有用的表面活性剂是那些易溶于水的表面活性剂。此外,表面活性剂应在普通的家庭清洁应用中提供优良的起泡、清洁和去油脂(grease cutting)性质,以有助于从待清洁表面上除去斑点、油脂、油、污垢和碎片。
用于本发明的磨洗制品的表面活性剂可包括:一种或多种阴离子、阳离子、非离子和两性的表面活性剂,以及这些表面活性剂的组合。希望表面活性剂对使用者的皮肤是温和的,并且是无毒的。如下情况位于本发明范围内:在一种或多种阴离子、阳离子和/或两性的表面活性剂的混合物中,希望有较高浓度的阴离子表面活性剂以得到增强的发泡性和去污性。
适用于本发明的阴离子表面活性剂包括:磺化烷基的钠盐或铵盐、磺酸、磺化烷基醚、磺化脂肪酯和硫酸月桂酯。可包括烷基硫酸盐如十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸铵作为表面活性剂。烷基醚硫酸盐如月桂基乙醚硫酸钠可用于本发明中。合适的磺酸盐包括:以商品名“BIO-SOFT D-40”市售的十二烷基苯磺酸钠和以商品名“BIO-SOFTN-300”市售的十二烷基苯磺酸三乙醇胺,两者均购于Stepan Companyof Northfield,Illinois。
两性表面活性剂是温和的二次起泡剂(secondary foaming agent),带来额外的去污性,以及增强混合物对皮肤的温和性。适用于本发明的两性表面活性剂的例子包括椰油酰胺基丙基甜菜碱(cocamidopropylbetaine)。另一种合适的两性表面活性剂为椰油/油酰胺基丙基甜菜碱。氧化胺是常用的两性表面活性剂,如月桂基氧化胺、月桂酰胺基丙基氧化胺和硬脂酰氧化胺。
可包括非离子表面活性剂作为低发泡表面活性剂以增加粘性,或作为中发泡表面活性剂以促进发泡。在非离子表面活性剂和泡沫稳定剂中,适合包含于本发明的为单乙醇酰胺,如椰油单乙醇酰胺。二乙醇酰胺如椰油酸二乙醇酰胺适用于本发明。可以包括本领域技术人员已知的其他各种乙氧基化的胺和酰胺以及脂肪醇酰胺。
可以包括阳离子表面活性剂作为乳化稳定剂和/或增粘剂。氯化季铵可用作阳离子表面活性剂。
预期本发明可包括其他表面活性剂及其混合物。本文描述的特定水溶性粘合剂和/或表面活性剂配方不以任何方式来限制本发明。应理解,前面讨论的具体表面活性剂是示例性的,而不是任何限制性的。
水溶性粘合剂和(如果存在的)表面活性剂用作载体以使磨粒124保持在衬底110上。因而,希望利用水溶性粘合剂,其在固化后使磨粒124和衬底100牢固结合。优选地,固化水溶性粘合剂的剥落、掉尘(dusting)或开裂被最小化。通常,如果水溶性粘合剂干燥固化而更加成蜡状,而不是粉状的,则其将易于与衬底110形成更好的结合。
优选地,水溶性粘合剂126是热稳定的,以持续通过干燥工艺或热熔工艺涂覆而没有过度的分解。当暴露于高温和高湿度时,如在较温暖的气候下用船运输,水溶性粘合剂126在包装中应没有或极少有流动。当处于液体状态时,在添加了磨粒124之后,水溶性粘合剂126应具有足够高的粘性,以避免添加增稠剂。粘性太低可能会导致磨粒124在涂覆过程中发生沉降。
水溶性粘合剂126和(如果存在的)表面活性剂可溶于溶剂中。水溶性粘合剂126应在溶剂中可溶,该溶剂用于特定的清洁用途。典型地,磨洗制品100在普通的家居清洁中暴露于水。因而,水溶性粘合剂126应溶于水。
通过水溶性粘合剂126,磨粒124被可释放地固定到衬底110上。用于制造本发明制品的磨粒124包括所有已知的磨料,及这些材料的组合和附聚物。在预计没有或不希望腐蚀性地擦洗或其他最终用途的应用中,可以使用较软的磨粒(例如莫氏(Mohs′)硬度范围在1到7之间的磨粒)以使成品具有适度的研磨面。合适的软磨料非限制性地包括:无机材料,如燧石、硅石、浮石和碳酸钙;以及有机聚合材料,如聚酯、聚氯乙烯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚苯乙烯;及任何上述材料的组合。优选的软磨料以商品名“PeerlessPumice FFF grade”市售,可购于Charles B Crystal Co.,Inc.of NewYork。
本发明的磨洗制品也可包括较硬的磨料(例如其莫氏硬度约大于8),以使成品具有更强的研磨面。合适的硬磨料非限制性地包括:氧化铝,包括:陶瓷氧化铝、热处理的氧化铝和白刚玉(white-fused)氧化铝;以及碳化硅、氧化铝-氧化锆、金刚石、铈土、立方氮化硼、石榴石和上述的组合。
上述磨粒的平均粒度范围可为约1微米至约2000微米。当用手使用本发明制品时(例如作为手垫(hand pads)),磨粒的优选粒度典型地小于在前述非织造制品中使用的长丝的平均直径。
除了水溶性粘合剂126和磨粒124之外,研磨涂层120还可以包括:着色剂、香料、香精油、防腐剂、润湿剂、消泡剂、偶联剂、悬浮剂、颜料和抗菌添加剂。这些附加成分在本领域是熟知的。
磨洗制品100是一种清洁制品,既提供表面擦洗又提供表面清洁。磨洗制品100可以具有任何便于清洁的尺寸和形状。典型的尺寸是这样的,即允许使用者握于手中。一些用途要求较大的尺寸和不规则的形状,这取决于特殊的用途。一种用于清洁坐便器的垫形状被显示和描述于在2003年9月16日提交的美国外观设计申请29/190,153,其公开内容以引用的方式包括到本文中。另外,磨洗制品100也可连接至工具,如均提交于2003年9月16日的美国外观设计申请29/190,152和美国专利申请10/663,535所显示和描述的,其公开内容以引用的方式包括到本文中。如果使用工具,那么磨料制品100应具有适当的连接机械装置。可以多孔辊的形式提供许多磨洗制品100,如Windisch等人的美国专利5,712,210号所显示和描述的,其公开内容以引用的方式包括到本文中。另外,在本发明的范围内,可以将磨洗制品层压为薄膜、海绵或本领域已知的其他制品。
为了使用磨洗制品100来清洁表面,将磨洗制品100暴露于溶剂中,典型的溶剂是水,所述溶剂能够溶解水溶性粘合剂126和(可能存在的)表面活性剂。典型地,水溶性粘合剂126包括表面活性剂以有助于清洁。可使磨洗制品100浸没于来自于卫生间、水槽或浴缸的水中,这取决于被清洁的表面。在与溶剂接触时,水溶性粘合剂126开始溶解。如果存在表面活性剂,则表面活性剂会提供去垢剂来清洁表面。当水溶性粘合剂126开始溶解时,磨粒124被释放到待清洁的表面上,并提供磨料来擦洗表面。如果存在表面活性剂,则表面活性剂在暴露于溶剂时会起泡。泡沫有助于悬浮释放出的磨粒,以延长用于擦洗表面。在连续暴露于溶剂时,大部分水溶性粘合剂126被溶解,从而使大部分磨粒124暴露于表面。
从衬底110中释放磨粒124有助于擦洗表面,然而,因为在磨洗制品100暴露于溶剂时,磨粒124不是牢固地附着在衬底110上,所以在清洁过程中,允许磨粒124滚动,这防止对表面的过度刮伤和损坏。
水溶性粘合剂126和磨粒124从衬底110中释放,这降低了磨洗制品100作为多用途制品以进行另外的清洁和擦洗应用的效力。因而,在完成清洁后,使用者典型地将丢弃磨洗制品100。取决于磨洗制品100的尺寸和组成,使用者可将磨洗制品100扔至垃圾桶或从卫生间冲走。
典型地,通过如下步骤来制备本发明的磨洗制品100,首先提供衬底110,然后将研磨涂层120应用到衬底上。如上所述,优选地将非织造制品用作衬底110,并可通过任何已知的制备非织造制品的方法来制备非织造制品,所述方法可以包括上述的方法。
浆料由水溶性粘合剂126和磨粒124制得,以形成研磨涂层120。在一种优选的浆料中,以涂层混合物的干重为基准,磨粒的含量范围为5%wt.至95%wt.,优选25%至75%,更优选30%至55%。使浆料充分混合,并涂覆到非织造幅材上。
可以通过任何合适的涂覆方式将浆料应用到衬底上,包括:辊涂、喷涂、浸涂或本领域技术人员常用的其他涂覆方法。优选地,通过使用辊涂机进行辊涂来应用浆料。
可以用研磨涂层120来涂覆磨料制品的一侧、两侧或所有侧面。另外,取决于衬底,尤其是非织造制品,一些浆料可渗透到非织造制品的内部。当涂覆磨料制品时,可分别涂覆每一侧。
涂覆之后,干燥浆料以使水溶性粘合剂固化。在干燥过程中,不必将所有的水从浆料中除去,只要水溶性粘合剂能够使磨粒固定到衬底上110就行。如果浆料以热熔体的形式被应用,则冷却浆料以使水溶性粘合剂固化。
在本发明的范围内还包括:水溶性粘合剂和磨粒的浆料具有糊状的稠度,这可以涂覆到衬底上。在涂覆过程中,糊状物比必须变干的浆料具有更低的含水量。因而,糊状物不需要进一步干燥就能够将磨粒固定到衬底上。然而,在本发明范围内,可使糊状物干燥以进一步使水溶性粘合剂固化,并使磨粒固定到衬底上。
固化的水溶性粘合剂捕获了在浆料中的磨粒。因而,在衬底110上形成研磨涂层120。固化的水溶性粘合剂应具有足够的保持能力,以使磨粒固定到衬底上而不会剥落或掉尘。
本发明的一种优选的磨洗制品100包括:非织造布衬底,其由聚酯纤维以及预粘合树脂和额外的交联剂组成。还添加填充剂和催化剂。使用均为表面活性剂的十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸三乙醇胺的组合作为水溶性粘合剂(以涂覆的水溶性粘合剂混合物的干重为基准,表面活性剂的比率为约1∶1)。所用的磨粒是Peerless Pumice FFF级磨粒。磨粒的重量百分比(以涂覆的表面活性剂混合物的干重为基准)范围可以是5%至95%,优选25%至75%,更优选30%至55%。然后将磨洗制品转变为成品,并包装,以作为清洁制品使用。
尽管本文已显示和描述了本发明的具体实施方案,但应理解,这些实施方案仅仅是描述性的,依照本发明的原理可以做出许多可能的特定的变化。只要不背离本发明的实质和范围,本领域技术人员可以根据这些原理做出许多不同的其他变化。因此,本发明的范围不限于本用途所描述的结构,而是通过权利要求书的文字所描述的结构和这些结构的等同物来加以限制。
实施例
在以下实施例中,使用了下述的测试方法。
测试方法
湿式席费尔(Schiefer)切割试验
湿式席费尔切割试验用于评价本发明制品的相对磨损性。将待测制品切割成直径为约4英寸(10.16cm)的圆形样品。用机械紧固件(SCOTCHMATE DUAL-LOCK SJ3224 Type170或等同物,购于3MCompany,St.Paul,Minnesota)将制品固定到席费尔磨损试验机(购于Frasier Precision Instrument Company of Hagerstown,Maryland)的上转台。圆形丙烯酸工件用于被测的各个制品(聚甲基丙烯酸甲酯,商品名为ACRYLITE,购于Cyro Industries,Rockaway,New Jersey,洛氏硬度M标度的球硬度(Rockwell M Ball hardness)为90-105)。工件直径约4英寸(10.16cm),厚度为1/8英寸(0.317cm)。记录每个工件的初始干重,使工件居中并固定到磨损试验机的底部转台上,该磨损试验机上配有弹簧夹挡板以原地固定工件。在2.26Kg/1,000转的负荷下进行试验,在试验过程中,以40-60滴/分钟的速度将水应用到丙烯酸盘的表面。然后测定工件的最终重量。然后记录席费尔切割,作为丙烯酸盘的初始重量和丙烯酸盘的最终重量的差。除非另有说明,所报告的试验结果是每个所测垫的两个主要表面的平均值。
材料
BIO-SOFT D-40(十二烷基苯磺酸钠,约40%固体,其余为水)购于Stepan Comany,Northfield,Illinois。
BIO-SOFT N-300(十二烷基苯磺酸三乙醇胺,约60%固体,其余为水)购于Stepan Comany,Northfield,Illinois。
JEMCOLATE ES-3(月桂基乙醚硫酸钠,约30%固体,其余为水)购于JemPak Canada,Inc.,Oakville,Ontario,Canada。
CARBOWAX SENTRY PEG400NF,FCC级,聚乙二醇,购于DowChemical Co.,Midland,Michigan。
Peerless Pumice,FFF级,购于Charles B Crystal Co.,Inc.,NewYork。
Barton Garnet磨料,W-2级,购于Barton Mines Corporation,NorthCreek,New York。
LOSAN GREEN AS-MSF为液体染料,购于Clariant Corporation,Coventry,Rhode Island。
NYLOSAN BLUEAS-BAN为液体染料,购于Clariant Corporation,Coventry,Rhode Island。
实施例
实施例1
浆料组合物
浆料组合物由以下成分制得:
BIO-SOFT D-40 8995克
BIO-SOFT N-300 5515克
Peerless Pumice, FFF级别 5140克
NYLOSAN BLUE AS-BAN 6.3克
非织造垫
按如下方法制备非织造垫:首先形成2英寸长,50旦尼尔卷曲的聚对苯二甲酸乙二酯短纤维的幅材,使用“Rando Webber”成网机(购于Rando Machine Corporation,Macedon,NY)以生产约1.3英寸(33mm)厚的幅材。将树脂类材料应用到非织造幅材的纤维上,以利于纤维在其相互接触点粘合。然后将所得的涂层幅材烘干。
然后将上述浆料辊涂到预粘合幅材上,得到的涂层湿重为1150克/平方米(干重加上(dry add on weight)700克/平方米)。将所得饱和幅材在强制空气烘箱中干燥,加热至约350°F(180℃),停留时间为约5分钟。席费尔切割值为0.248克/1000转。
实施例2
如实施例1所述,制得非织造研磨垫,除了使用以下浆料组合物:
BIO-SOFT D-40 350克
Barton Garnet磨料,W-2级别 100克
水 27.9克
将该浆料涂覆到非织造研磨垫上,得到的涂层湿重为3395克/平方米(干重加上1655克/平方米)。席费尔切割值为0.124克/1000转。
实施例3
如实施例1所述制得非织造研磨垫,除了使用以下浆料组合物:
BIO-SOFT D-40 350克
JEMCOLATE ES-3 350克
Peerless Pumice FFF级 200克
将该浆料涂覆到非织造研磨垫上,得到的涂层湿重为2750克/平方米(干重加上1315克/平方米)。席费尔切割值为0.188克/1000转。
实施例4
如实施例1所述制得非织造研磨垫,除了使用以下浆料组合物:
BIO-SOFT D-40 350克
CARBOWAX 133克
Peerless Pumice FFF级 201克
NYLOSAN GREEN AS-MSF 3.5克
将该浆料涂覆到非织造研磨垫上,得到的涂层湿重为1110克/平方米(干重加上755克/平方米)。席费尔切割值为0.241克/1000转。
比较试验
为了比较,用湿式席费尔切割试验对两个市售的坐便器擦洗垫进行测试,除了垫的尺寸限制于市售垫的尺寸和形状以外,仅对垫的一侧进行了测试,并且该测试在更苛刻的设置下进行(用5000转代替1000转)。测试的两种产品垫是CLOROX TOILET WAND(购于The CloroxCompany,Oakland,California)和SCOTCH-BRITE Disposable ToiletBowl Scrubbers pad(一次性坐便器擦洗垫,购于3M Company,St.Paul,Minnesota)。两种产品垫的席费尔切割值基本上均为零,表明其研磨性小于本发明的产品垫。
Claims (13)
1.一种磨洗制品,包括:
稀松的膨松的非织造擦洗幅材;
重均分子量小于200,000的水溶性表面活性剂;和
通过水溶性表面活性剂可释放地固定到幅材上的许多磨粒;
其中在磨粒与溶剂接触时,磨粒从幅材中释放。
2.如权利要求1所述的磨洗制品,其中磨粒为浮石。
3.如权利要求1所述的磨洗制品,其中磨洗制品还包括染料。
4.如权利要求1所述的磨洗制品,其中表面活性剂为阴离子表面活性剂。
5.如权利要求1所述的磨洗制品,其中溶剂为水。
6.一种磨洗制品,包括:
衬底;和
将磨粒可释放地固定到衬底上的研磨涂层,该研磨涂层基本上由重均分子量小于200,000的水溶性表面活性剂组成;
其中在磨粒与水接触时,磨粒从水溶性表面活性剂和衬底中释放。
7.如权利要求6所述的磨洗制品,其中衬底选自:天然海绵、合成海绵、钢丝棉垫、纸巾、织造布垫和非织造垫。
8.如权利要求6所述的磨洗制品,其中磨粒为浮石。
9.如权利要求6所述的磨洗制品,其中表面活性剂为阴离子表面活性剂。
10.一种磨洗制品,其基本上由以下物质组成:
衬底;和
通过固化的表面活性剂可释放地固定到衬底上的磨粒;
其中该固化的表面活性剂能够溶于溶剂中,且其中当溶剂暴露于固化的表面活性剂时,磨粒从固化的表面活性剂中释放。
11.一种制备磨洗制品的方法,包括:
提供衬底;
将磨粒与重均分子量小于200,000的水溶性表面活性剂的浆料进行混合;
用浆料涂覆衬底;和
使浆料内的水溶性表面活性剂固化;
其中水溶性表面活性剂可释放地将磨粒固定到衬底上。
12.如权利要求11所述的方法,还包括涂覆衬底的外表面。
13.如权利要求11所述的方法,还包括涂覆整个衬底。
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---|---|---|---|---|
GB0612788D0 (en) * | 2006-06-28 | 2006-08-09 | Insectshield Ltd | Pest control materials |
JP5027468B2 (ja) * | 2006-09-15 | 2012-09-19 | 日本ミクロコーティング株式会社 | プローブクリーニング用又はプローブ加工用シート、及びプローブ加工方法 |
US20080152894A1 (en) * | 2006-12-20 | 2008-06-26 | Amcol Health & Beauty Solutions | Treated substrates having improved delivery of impregnated ingredients |
JP5209284B2 (ja) * | 2007-11-28 | 2013-06-12 | 日本ミクロコーティング株式会社 | 研磨シートおよび研磨シートの製造方法 |
US20090151882A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-06-18 | Mina Houtan | Disposable dishwashing towel with soap and scouring power |
GB0818186D0 (en) * | 2008-10-06 | 2008-11-12 | 3M Innovative Properties Co | Scouring material comprising natural fibres |
EP2394601A1 (de) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | Intensiv SA | Werkzeug für die Bearbeitung von Oberflächen dentaler Materialien |
CN103189163B (zh) * | 2010-11-18 | 2016-06-08 | 3M创新有限公司 | 回旋砂轮及制造方法 |
US8732887B2 (en) * | 2010-12-08 | 2014-05-27 | Conopco, Inc. | Personal care implement with low active cleansing composition |
GB201116305D0 (en) | 2011-09-21 | 2011-11-02 | Df & G Ltd | Composition |
US8808065B2 (en) * | 2012-06-21 | 2014-08-19 | Design Technologies Llc | Surface treating device |
GB201305217D0 (en) * | 2013-03-21 | 2013-05-01 | For Your Diamonds Only Ltd | Cleaning method |
US9596869B2 (en) * | 2013-11-13 | 2017-03-21 | Marel Stork Poultry Processing B.V. | System, method, and carousel device for skin removal from defeathered whole leg or drumstick poultry products |
WO2015123635A1 (en) | 2014-02-17 | 2015-08-20 | 3M Innovative Properties Company | Scouring article and methods of making and using |
WO2016025607A1 (en) | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Saint-Gobain Abrasives, Inc. | Nonwoven antimicrobial scrub pad |
WO2016209899A1 (en) | 2015-06-23 | 2016-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Disposable toilet bowl scrub system |
CN108471921B (zh) * | 2016-01-19 | 2020-11-17 | 3M创新有限公司 | 具有去污性的消费者洗擦制品及其制造方法 |
CA3011598A1 (en) * | 2016-01-22 | 2017-07-27 | 3M Innovative Properties Company | Scouring pad and method of scouring |
GB201622439D0 (en) * | 2016-12-30 | 2017-02-15 | 3M Innovative Properties Co | Abrasive article and method of use |
JP2017131676A (ja) * | 2017-03-08 | 2017-08-03 | 花王株式会社 | 清掃用シート |
USD840122S1 (en) * | 2017-05-08 | 2019-02-05 | Town & Country Linen Corp. | Dry mop pad |
JP2019084058A (ja) | 2017-11-07 | 2019-06-06 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 研磨パッド |
CN108517620B (zh) * | 2018-03-06 | 2021-01-29 | 吴德武 | 一种无纺布及其制造方法 |
USD869806S1 (en) * | 2018-07-15 | 2019-12-10 | Michael Ross Catiana | Sponge |
USD861270S1 (en) * | 2018-07-15 | 2019-09-24 | Michael Ross Catania | Sponge |
USD869805S1 (en) * | 2018-07-15 | 2019-12-10 | Michael Ross Catania | Sponge |
JP2020189035A (ja) * | 2019-05-24 | 2020-11-26 | ジョイボンド株式会社 | 研磨タオル、研磨タオルの製造方法および研磨タオルの使用方法 |
WO2020246964A1 (en) * | 2019-06-04 | 2020-12-10 | Halliburton Energy Services, Inc. | Calcium carbonate coated materials and methods of making and using same |
WO2023156980A1 (en) * | 2022-02-21 | 2023-08-24 | 3M Innovative Properties Company | Nonwoven abrasive article and methods of making the same |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2958593A (en) * | 1960-01-11 | 1960-11-01 | Minnesota Mining & Mfg | Low density open non-woven fibrous abrasive article |
US2969626A (en) * | 1960-03-25 | 1961-01-31 | George S Rudes | Disposable cleanser pads |
US4203857A (en) * | 1977-01-24 | 1980-05-20 | Colgate-Palmolive Company | Detergent-scrubber article and method for manufacture |
US4421526A (en) * | 1972-11-13 | 1983-12-20 | Sherwood Research And Development Partnership | Polyurethane foam cleaning pads and a process for their manufacture |
CN1120922A (zh) * | 1994-10-17 | 1996-04-24 | 潘杰权 | 一擦净清洁卫生巾 |
US5685935A (en) * | 1992-08-24 | 1997-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of preparing melt bonded nonwoven articles |
CN1169750A (zh) * | 1994-12-14 | 1998-01-07 | 美国3M公司 | 具有受控的洗涤剂释放的清洁制品及其制造方法 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4227350A (en) * | 1977-11-02 | 1980-10-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Low-density abrasive product and method of making the same |
US4189395A (en) * | 1978-01-19 | 1980-02-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cleansing pad and method of making the same |
US4594362A (en) * | 1983-07-06 | 1986-06-10 | Creative Products Resource Associates, Ltd. | Friable foam textile cleaning stick |
US4569861A (en) * | 1984-06-18 | 1986-02-11 | Creative Products Resource Associates, Ltd. | Composite foam-textile cleaning pad |
JPS62152427A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-07 | 金井 宏之 | 不織布クリ−ナ− |
JPS6363793A (ja) * | 1986-09-03 | 1988-03-22 | 花王株式会社 | 液体クレンザ−組成物 |
US4861511A (en) * | 1987-06-26 | 1989-08-29 | Nalco Chemical Company | Toilet bowl cleaner and stain-inhibiting composition |
US4991362A (en) * | 1988-09-13 | 1991-02-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hand scouring pad |
US5025596A (en) * | 1988-09-13 | 1991-06-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hand scouring pad |
US5269821A (en) * | 1992-02-20 | 1993-12-14 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Coatable mixtures including erodable filler agglomerates, methods of preparing same, abrasive articles incorporating cured versions of same, and methods of making said articles |
US5749773A (en) * | 1992-08-11 | 1998-05-12 | Tabata; Toshikazu | Solid buffing compound |
US5306319A (en) * | 1993-05-12 | 1994-04-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Surface treating articles and methods of making same |
JPH07100088A (ja) * | 1993-10-08 | 1995-04-18 | Bridgestone Corp | 磨き材及びその製造方法 |
US5586926A (en) * | 1994-09-06 | 1996-12-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for texturing a metallic thin film |
US5586929A (en) * | 1994-11-23 | 1996-12-24 | Butcher; Hayden L. | Precision cut off machine |
US5626512A (en) * | 1995-05-04 | 1997-05-06 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Scouring articles and process for the manufacture of same |
US5712210A (en) * | 1995-08-30 | 1998-01-27 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonwoven abrasive material roll |
AU5853396A (en) * | 1996-05-03 | 1997-11-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Nonwoven abrasive articles |
US6139594A (en) * | 1998-04-13 | 2000-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive article with tie coat and method |
DE19834355A1 (de) * | 1998-07-30 | 2000-02-03 | Henkel Kgaa | Entzündungshemmende Zahnpflegemittel |
US6656018B1 (en) * | 1999-04-13 | 2003-12-02 | Freudenberg Nonwovens Limited Partnership | Polishing pads useful in chemical mechanical polishing of substrates in the presence of a slurry containing abrasive particles |
JP2000325280A (ja) * | 1999-05-14 | 2000-11-28 | Aarando:Kk | 多目的洗浄布及びその製造方法 |
US6617295B2 (en) * | 2001-04-27 | 2003-09-09 | Polyone Corporation | Composition and method for foaming resin |
JP2003225187A (ja) * | 2001-11-30 | 2003-08-12 | Kao Corp | 清掃用シート |
JP2005516112A (ja) * | 2002-01-31 | 2005-06-02 | ジボダン エス エー | 発泡性のある顆粒の組成物 |
US7037184B2 (en) * | 2003-01-22 | 2006-05-02 | Raytech Innovation Solutions, Llc | Polishing pad for use in chemical-mechanical planarization of semiconductor wafers and method of making same |
US6852020B2 (en) * | 2003-01-22 | 2005-02-08 | Raytech Innovative Solutions, Inc. | Polishing pad for use in chemical—mechanical planarization of semiconductor wafers and method of making same |
JP4384389B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2009-12-16 | 株式会社ブリヂストン | 金属酸化物半導体膜の形成方法、有機色素増感型金属酸化物半導体電極及びこの半導体電極を有する太陽電池 |
JP2003310512A (ja) * | 2002-04-19 | 2003-11-05 | Asahi Glass Co Ltd | 掻取り性を有する清拭用不織布およびその製造方法 |
US7169199B2 (en) * | 2002-11-25 | 2007-01-30 | 3M Innovative Properties Company | Curable emulsions and abrasive articles therefrom |
JP2004270107A (ja) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Toray Ind Inc | 耐久親水性を有する生分解性詰め綿 |
US7584519B2 (en) * | 2003-06-05 | 2009-09-08 | The Clorox Company | Disposable mitt or glove containing treatment composition |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2958593A (en) * | 1960-01-11 | 1960-11-01 | Minnesota Mining & Mfg | Low density open non-woven fibrous abrasive article |
US2969626A (en) * | 1960-03-25 | 1961-01-31 | George S Rudes | Disposable cleanser pads |
US4421526A (en) * | 1972-11-13 | 1983-12-20 | Sherwood Research And Development Partnership | Polyurethane foam cleaning pads and a process for their manufacture |
US4203857A (en) * | 1977-01-24 | 1980-05-20 | Colgate-Palmolive Company | Detergent-scrubber article and method for manufacture |
US5685935A (en) * | 1992-08-24 | 1997-11-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of preparing melt bonded nonwoven articles |
CN1120922A (zh) * | 1994-10-17 | 1996-04-24 | 潘杰权 | 一擦净清洁卫生巾 |
CN1169750A (zh) * | 1994-12-14 | 1998-01-07 | 美国3M公司 | 具有受控的洗涤剂释放的清洁制品及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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