CN101182401A - 涂料组合物 - Google Patents

涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101182401A
CN101182401A CNA2007101887192A CN200710188719A CN101182401A CN 101182401 A CN101182401 A CN 101182401A CN A2007101887192 A CNA2007101887192 A CN A2007101887192A CN 200710188719 A CN200710188719 A CN 200710188719A CN 101182401 A CN101182401 A CN 101182401A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
ester
acid
methyl
coating composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007101887192A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101182401B (zh
Inventor
C·万普雷克特
M·梅克特尔
T·克利马施
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN101182401A publication Critical patent/CN101182401A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101182401B publication Critical patent/CN101182401B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Abstract

本发明涉及包含多异氰酸酯、脂肪族低聚碳酸酯多醇、低聚酯多醇和聚丙烯酸酯多醇的新颖涂料组合物，涉及其生产方法，还涉及其在涂料生产中的用途。

Description

涂料组合物
相关专利申请的交叉参照
本专利申请要求2006年11月15日提交的德国专利申请No.102006的35 US.C.§119(a)-(d)优先权。
                       技术领域
本发明涉及包含多异氰酸酯、脂肪族低聚碳酸酯多醇、低聚酯多醇和聚丙烯酸酯多醇的新颖涂料组合物，涉及其生产方法，也涉及其在涂料生产中的用途。
                       背景技术
耐划伤挥发性面漆、尤其汽车挥发性面漆部门和汽车修理涂漆用耐划伤挥发性面漆，多年来已经有很大效益。除要求在诸如洗车中有低划伤趋势的性能外，还进一步要求这样的挥发性面漆系统有优异的耐溶剂性和耐酸性。
因此，因对溶剂和化学品的良好耐受性同时有良好耐划伤性和优异耐候性而著称的双组分(“2K”)聚氨酯(“PUR”)系统的市场已经打开。
在这样的系统中通常使用任选地与作为多醇基料的聚酯掺合的聚丙烯酸酯。以六亚甲基二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯为基础的脂肪族和/或环脂族多异氰酸酯主要用来作为交联剂。
这样的2K聚氨酯涂料组合物已经达到了非常好的总体性能水平，但在洗车的频繁洗涤周期之后、尤其在暗色的情况下、往往观察到清漆的划伤。
因漆层的弹性而异，划痕随时间推移而消退，这简称为所谓再流平。然而，如果为了改善再流平行为而提高清漆层的弹性，则该漆会损失表面硬度及其对溶剂和化学品的耐受性、尤其其对酸的耐受性会受到损害[Carl Hanser Verlag，Munich，MO Metalloberflche 54(2000)60-64]。因此，业内正在进行尝试，以通过提高多醇成分的弹性、主要通过聚丙烯酸酯与更具弹性的聚酯的组合，来改善2K PUR漆的耐划伤性。
DE-A 19824118描述了可以用二和/或多异氰酸酯固化的、以聚酯-聚丙烯酸酯为基础的低溶剂基料，以给出粘合良好的快干涂料。然而，由于聚酯含量高，它们的耐酸性不足，而且不适合用于汽车挥发性面漆。
WO 96/20968描述了小轿车和重型货车用涂料组合物，该组合物包含一种以有烷基取代的环脂族(甲基)丙烯酸酯单体或有烷基取代的芳香族乙烯基单体为基础的聚丙烯酸酯、一种多羟基官能低聚酯、和一种多异氰酸酯。然而，由于该低聚酯作为其制备的结果除含有伯羟基外还含有数目相对大的仲羟基，而且由于必须将数量非常大的这些酯(＞60wt％，以总配方为基准)用于低粘度涂料组合物(＜3000mPa·s/23℃)，它们只是非常慢地而且在相对高温下才充分固化，因而它们不适用于热敏基材，例如由塑料制成的附加部件。
EP-A 0896991描述了以聚酯含量≤10wt％、羟基值为40～125mgKOH/g的聚丙烯酸酯-聚酯混合物为基础的涂料组合物。由于所得到的低交联密度，用其生产的PUR漆对溶剂和化学品没有足够的耐受性。进而，70wt％固体含量时3000～5000mPa·s(23℃)的粘度，对高固体PUR漆的配制来说太高了。
在若干文献例如EP 1101780A、EP 819710A和EP 778298A，往往一般地提到聚丙烯酸酯与其它多醇例如聚酯和/或聚碳酸酯的混合物作为2K PUR漆的多醇基料和多异氰酸酯交联剂的反应物的用途，但没有这样的混合物的具体优点的细节。进而，没有给出关于这样的混合系统的定量组成或聚碳酸酯多醇的分子量和OH官能度的信息。
在无名氏出版物2005年5月号Research Disclosure的493099第584页上，描述了聚碳酸酯二醇及其与其它多醇的可能组合以及相应的聚氨酯涂料。一般性地提到这样的漆的可达到性能，例如粘合良好、光泽度高、硬度发达、流动、耐碱性、可挠曲性、弹性、耐冲击性和耐磨性，但没有相应的测试结果或证据。然而，找不到关于相应的漆的耐划伤性改善的信息。
因此，本发明的目的是提供新颖涂料组合物，该组合物显示出耐划伤性的显著改善但不因此而损害挥发性面漆系统对酸和溶剂的耐受性。
已经令人惊讶地发现，通过使用脂肪族低聚碳酸酯多醇、低聚酯多醇、特定聚丙烯酸酯的特定组合，就有可能产生显示出显著改善的耐划伤性同时有同样良好或甚至改善的耐溶剂性和耐酸性的涂料组合物。
                       发明内容
因此，本发明提供涂料组合物，包含
A)一种多醇成分，组成为
a)5～40wt％脂肪族低聚碳酸酯多醇，其数均分子量Mn为200～5000g/mol，
b)20～60wt％低聚酯多醇，其数均分子量为200～5000g/mol，和
c)20～70wt％羟基官能聚丙烯酸酯多醇，和
B)一种或多种对OH基团有反应性且其平均NCO官能度≥2.0的多异氰酸酯交联剂，
a)～c)的数量合计等于100wt％。
                     具体实施方式
在a)中，较好使用的是数均分子量200～3000g/mol、特别好200～2000g/mol、最好300～1500g/mol的低聚碳酸酯多醇。
在a)中，较好使用的是OH官能度1.5～5、特别好1.7～4、最好1.9～3的上述类型脂肪族低聚碳酸酯多醇。
成分a)的数量较好是10～35wt％；a)的使用量特别好是15～30wt％、最好是15～25wt％。
a)中使用的脂肪族低聚碳酸酯多醇的制备可以通过单体碳酸二烷酯例如碳酸二甲酯、碳酸二乙醇等与OH官能度≥2.0的多醇例如1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、环己烷-1，4-二甲醇、3(4)，8(9)-二(羟甲基)三环癸烷、三(羟甲基)丙烷、甘油等的酯交换进行，而且描述于诸如EP-A1404740 B1实施例1～5和EPA 1477508 A1实施例3中。
对于按照本发明的涂料组合物来说，较好使用的是以1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油或其混合物为基础的脂肪族低聚碳酸酯多醇、特别好的是分子量200～2000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯多醇。
在b)中，较好使用的是数均分子量200～3000g/mol、特别好200～2000g/mol、最好300～1500g/mol的脂肪族低聚酯多醇。
在b)中，较好使用的是OH官能度1.5～6、特别好2～4、最好2～3的上述类型脂肪族低聚酯多醇。
成分b)的数量较好是25～55wt％；b)的使用量特别好是30～50wt％、最好是35～45wt％。
b)中使用的脂肪族低聚酯多醇的制备可以通过环状内酯例如ε-己内酯或γ-丁内酯与OH官能度≥2.0的多醇例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、环己烷-1，4-二甲醇、3(4)，8(9)-二(羟甲基)三环癸烷、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等的反应进行，而且描述于诸如EP-A 1404740 B1实施例1～5和EP-A 1477508 A1实施例3中。
对于按照本发明的涂料组合物来说，较好使用的是以1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、环己烷-1，4-二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇或其混合物为基础的脂肪族低聚酯多醇、特别好的是分子量200～2000g/mol的脂肪族低聚酯多醇。
在c)，较好使用的是重均分子量1500～50000g/mol、特别好2000～30000g/mol、最好2000～20000g/mol且羟基含量为1.0～10.0％、较好1.5～8.0％、特别好2.0～6.0％的聚丙烯酸酯多醇。
成分c)的数量较好是25～65wt％；c)的使用量特别好的是30～55wt％、最好的是35～45wt％。
所使用的聚丙烯酸酯多醇c)可通过按照业内技术人员已知的方法使下列彼此共聚得到：
c1)0～10wt％一种或多种任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为500～10000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少10mol％，
c2)1～30wt％一种或多种选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯这一组的不饱和芳香族单体，
c3)20～80wt％一种或多种含有伯羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷酯，
c4)0～30wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与C3～C12一元醇的环脂族酯，
c5)10～60wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与C1～C8一元醇的脂肪族酯，
c6)0～5wt％一种或多种α，β-不饱和C3～C7-羧酸或二羧酸，或者马来酸或富马酸与C1～C14一元醇的一种或多种半酯，和
c7)0～30wt％除成分c1)～c6)的化合物外的进一步可共聚化合物，
成分c1)～c7)的wt％之和是100wt％。
成分c)的共聚物较好由下列组成：
c1)0.1～8wt％一种或多种任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为600～5000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少20mol％，
c2)2～28wt％苯乙烯，
c3)25～70wt％一种或多种选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和一丙烯酸1，4-丁二醇酯组成的一组的化合物，
c4)0～25wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与C3～C12一元醇的环脂族酯，
c5)15～60wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1-C8一元醇的酯，
c6)0～4wt％一种或多种选自下列组成的一组：丙烯酸、甲基丙烯酸，对应酸与C1-C8一元醇的马来酸半酯和富马酸半酯，和
c7)0～25wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：丙烯腈，甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸羟丙酯，脂肪族任选地支化的C1-C10一羧酸乙烯酯，马来酸或富马酸与C3～C8一元醇的二烷酯或二环烷酯，
成分c1)～c7)的wt％之和是100wt％。
成分c)的共聚物特别好地由下列组成：
c1)0.2～6.0wt％一种或多种任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为700～4000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少30mol％，
c2)5～25wt％苯乙烯，
c3)30～65wt％丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或其混合物，
c4)0～20wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基环己酯，(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，
c5)20～50wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1-C8一元醇的酯，
c6)0.1～3wt％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，和
c7)0～20wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：丙烯腈，甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸羟丙酯，脂肪族任选地支化的C1-C10一羧酸的乙烯酯，和马来酸或富马酸与C3～C8一元醇的二烷酯或二环烷酯，
成分c1)～c7)的wt％之和是100wt％。
成分c)的共聚物最好由下列组成：
c1)0.4～5wt％一种或多种任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为750～3500g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少40mol％，
c2)5～20wt％苯乙烯，
c3)30～60wt％丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或其混合物，
c4)0～15wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，(甲基)丙烯酸环己酯，(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基环己酯和(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，
c5)25～45wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1～C4一元醇的酯，
c6)0.3～2wt％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，和
c7)0～15wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：(甲基)丙烯酸羟丙酯，脂肪族任选地支化的C1-C9一羧酸的乙烯酯，马来酸或富马酸与C3～C6一元醇的二烷酯或二(环)烷酯，
成分c1)～c7)的wt％之和是100wt％。
成分c)的树脂的制备是通过成分c1)～c7)按照业内技术人员众所周知的惯常方法共聚进行的[Houben-Weyl(eds.)：Methods of OrganicChemistry，4th ed.，E 20/2，Thieme，Stuttgart 1987，p.1156]，给予优先的是成分c1)～c7)在80～240℃的温度在自由基生成剂的存在下的自由基溶液聚合。
单体或低聚物c1)～c7)一般是以与该聚合中使用的相同比例结合到该共聚物中的。结合的单元是统计学上无规地分布的。
作为本发明的基础的共聚物c)的适用起始原料c1)原则上是数均分子量为500～10000g/mol的任何聚丁二烯，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其侧链1，2-位上乙烯基双键的含量为至少10mol％、较好至少20mol％、特别好至少40mol％。
作为成分c1)的化合物，典型地使用的是聚丁二烯异构体混合物，其中乙烯基双键的10～90mol％在1，2-位、10～70mol％在1，4-顺式位和/或1，4-反式位、0～30mol％在环状结构中。
所使用的聚丁二烯可以任选地也带有官能团，例如羟基或羧基。
上述类型的适用聚丁二烯的一篇综述详见″Makromoleküle″by H.G.Elias，4th edition，Hüthig und Wepf-Verlag，Basle，Heidelberg，New York，pages 676 and 744 to746 and 1012ff。
共聚物c)的制备可以在溶剂的存在下进行。适用溶剂的实例包括脂肪族、环脂族和/或芳香族烃，例如烷基苯类如甲苯、二甲苯；酯类如乙酸乙酯、乙酯正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正己酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、乙酸乙二醇一乙醚酯、相应的乙酸甲醚酯、乙酸甲氧基丙酯；醚类如乙酸乙二醇酯一甲醚、一乙醚或一丁醚；酮类如丙酮、甲乙酮、甲基·异丁基酮、甲基·正戊基酮、和这样的溶剂的混合物。
共聚物c)的制备可以连续地或不连续地进行。
在连续制备的情况下，单体混合物和引发剂是均匀和连续地到聚合反应器中的，同时连续地除去相应数量的聚合物，所以得到非常均匀的共聚物。
在不连续制备的情况下，将单体混合物和引发剂计量到聚合反应器中，并让聚合物留在反应器中。为了得到结构尽可能均匀的共聚物，单体混合物和引发剂是以恒定速率计量到该反应器中的。
在本发明的范围内，均匀共聚物要理解为该共聚物有狭窄的分子量分布和低的非均匀性程度较好U≤2.5，以及几乎相等的分子链单体组成。
该共聚一般是在80～240℃、较好100～220℃、特别好120～200℃的温度范围内进行的。
该共聚可以在可高达15bar的压力下进行。
以成分c1)～c7)的合计量为基准，引发剂的使用量是0.05～15wt％、较好1～10wt％、尤其2～8wt％。
共聚物c)的制备的适用引发剂是惯常的偶氮系或过氧化物系自由基引发剂，但只是在上述温度范围内有约5秒至约30分钟的足够长聚合半衰期的那些。适用引发剂的实例包括2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己腈)、2-乙基己酸叔丁过氧酯、二乙基乙酸叔丁过氧酯、异丁酸叔丁过氧酯、1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二叔丁过氧基环己烷、3，5，5-三甲基己酸叔丁过氧酯、碳酸叔丁过氧酯异丙酯、乙酸叔丁过氧酯、苯甲酸叔丁过氧酯、过氧化二枯基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基。
在一种特定实施方案中，聚丙烯酸酯多醇c)是在低聚碳酸酯多醇a)和/或低聚酯多醇b)中至少一种的存在下按照以上所述方法制备的。该聚合可以要么在有机溶剂不存在下进行，在这种情况下该低聚碳酸酯多醇和/或该低聚酯多醇构成该自由基聚合的反应介质，要么在有机溶剂和低聚碳酸酯多醇a)和/或低聚酯多醇b)的混合物中进行。
对OH基反应性的多异氰酸酯交联剂B)是有二聚异氰酸酯、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基二嗪二酮和/或二嗪三酮结构的任何所希望的多异氰酸酯，是通过简单脂肪族、环脂族、芳脂族和/或芳香族二异氰酸酯的改性制备的而且由至少2种二异氰酸酯组成，详见例如J.Prakt.Chem.336(1994)185-200，专利说明书DE-A 1670666，1954093，2414413，2452532，2641380，3700209，3900053和3928503或EP-A 336205，339396和798299。
适用于这样的多异氰酸酯制备的二异氰酸酯是有140～400g/mol范围内的分子量的任何所希望二异氰酸酯，可通过光气化法或无光气法例如氨基甲酸乙酯热裂解法得到，而且有脂肪族、环脂族、芳脂族和/或芳香族键合的异氰酸酯基，例如1，4-二异氰酸根合丁烷、1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)、2-甲基-1，5-二异氰酸根合戊烷、1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，3-和1，4-二异氰酸根合环己烷、1，3-和1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、二(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1，3-和1，4-二(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI)、2，4-和2，6-二异氰酸根合甲苯(TDI)、2，4’-和4，4’-三异氰酸根合二苯甲烷(MDI)、1，5-二异氰酸根合萘或这样的二异氰酸酯的任何所希望混合物。
给予优先的是有只以脂肪族方式和/或环脂族方式键合的异氰酸酯基的上述类型多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
尤其给予非常优先的是有以HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷为基础的异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
也可以使用封端多异氰酸酯和/或异氰酸酯、较好封端多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物、最好有以HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷为基础的异氰脲酸酯结构的封端多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
旨在暂时保护异氰酸酯基的(多)异氰酸酯的封端是一种早就已知的程序，而且描述于诸如Houben Weyl，Methoden der organischen Chemie XIV/2，p.61-70中。
作为封端剂，考虑了当封端的(多)异氰酸酯任选地在一种催化剂的存在下加热时会裂解的任何化合物。适用封端剂的实例包括位阻胺例如二环己基胺、二异丙基胺、N-叔丁基-N-苄基胺、己内酰胺、丁酮肟、有各种想象得到的取代模式的咪唑、吡唑例如3，5-二甲基吡唑、三唑和四唑，以及醇类例如异丙醇、乙醇、叔丁醇。此外，也可以以这样一种方式封闭异氰酸酯基：使得在进一步反应期间该封端剂不裂解，但作为中间体生成的中间阶段反应到完成。具体地说，环戊酮-2-羧乙酯就是这种情况，它在热交联反应中完全反应到聚合物网络中而且没有再裂解。
具体地说，当使用封端的多异氰酸酯时，可以使用含有对OH或NH基反应性的基团的进一步反应性化合物作为除成分B)外的追加交联剂成分。这样的化合物的实例是氨基塑料树脂。
氨基塑料树脂要视为是漆技术上已知的蜜胺与甲醛的缩合产物或脲与甲醛的缩合产物。没有醚化或已经用有1～4个碳原子的饱和一元醇醚化的任何惯常蜜胺-甲醛缩合产物都适用。在附随使用其它交联剂成分的情况下，有NCO反应性羟基的基料的数量必须相应调整。
作为成分A)与成分B)的反应以产生按照本发明的涂料组合物的催化剂，可以使用铝、锡、锌、钛、锰、铁、铋或锆这些元素的商业上可得的有机金属化合物例如月桂酸二丁基锡、辛酸锌、四异丙基钛这样的催化剂。然而，叔胺例如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷也是适用的。
通过在20～200℃、较好60～180℃、特别好70～150℃的温度进行固化，也可以加速成分B)与成分A)的反应。
除作为本发明的基础的多醇混合物A)外，也可以使用业内技术人员从聚氨酯漆技术已知的进一步有机多羟基化合物或胺反应性稀释剂。
这些其它多羟基化合物可以是惯常的聚醚多醇、聚氨酯多醇、或迄今为止尚未描述的进一步聚碳酸酯、聚酯和聚丙烯酸酯多醇。如果除作为本发明的基础的多醇成分A)外还使用这样的进一步有机多羟基化合物，则较好使用本身已知的先有技术的聚丙烯酸酯多醇和/或聚酯多醇。胺反应性稀释剂可以是有封端氨基的产物例如醛胺或酮胺，或者含有仍然游离但已经降低了反应性的氨基的那些例如天冬氨酸酯。一般来说，胺反应性稀释剂含有不止一个(封端)氨基，因而它们在交联反应期间对聚合物漆膜网络的构建有贡献。
如果除按照本发明的多醇成分A)外还使用上述类型的进一步多羟基化合物或胺反应性稀释剂，则以作为本发明的基础的成分A)的数量为基准，对异氰酸酯反应性的那些追加化合物的数量不超过50wt％、较好不超过30wt％。然而，特别好的是，使用作为本发明的基础的多醇成分A)作为按照本发明的涂料组合物中的唯一多醇成分。
成分B)与成分A)和任选的进一步交联剂及固化剂之比，要使得能得到游离的和任选地封端的NCO基与异氰酸酯反应性基团的NCO/OH比为0.3～2、较好0.4～1.5、特别好0.5～1.2。
除作为本发明的基础的成分A)和B)外，也可以在按照本发明的涂料组合物中使用涂料技术上惯常的辅助物质，例如无机或有机颜料、进一步的有机光稳定剂、自由基受体、漆添加剂例如分散剂、流动剂、增稠剂、消泡剂及其它辅助物质、粘合剂、杀真菌剂、杀菌剂、稳定剂或抑制和进一步的催化剂。
按照本发明的涂料组合物较好用于下列领域：汽车底涂漆、塑料涂漆、一般工业涂漆、大型车辆涂漆、汽车修理涂漆、地板涂料和/或木材/家具涂漆。
因此，本发明也提供可利用按照本发明的涂料组合物得到的涂料和涂布基材。
实施例
DesmophenA 870：含羟基聚丙烯酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)，乙酸丁酯中约70％，按照DIN 53240/2的羟基含量约2.95％。
DesmophenVP LS 2971：弹性化含羟基聚酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)，乙酸丁酯中约80％，按照DIN 53240/2的羟基含量约3.8％。
DesmodurN 3600：脂肪族多异氰酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)；100wt％，其按照DIN EN ISO 11909的NCO含量为23wt％。
DesmoderN 3390 BA：脂肪族多异氰酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)；乙酸正丁酯中90wt％，其按照DIN EN ISO 11909的NCO含量为19.6wt％。
羟基值(OH值)是按照DIN 53240-2测定的。
粘度是用德国Paar公司的“MCR 51”旋转粘度计按照DIN EN ISO3219测定的。
酸值是按照DIN EN ISO 2114测定的。
色度值(APHA)是按照DIN EN 1557测定的。
实施例1低聚碳酸酯二醇a1
基于1，6-己二醇/1，4-丁二醇、数均分子量为2000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
将1390g 1，4-丁二醇、608g 1，6-己二醇与0.7g乙酰丙酮钇(III)和914g碳酸二甲酯置于一个80℃、配备分馏柱、搅拌器和接受器的6升加压反应器中。然后，该反应混合物用2h时间在氮气氛围下加热到150℃，并在该温度、搅拌、回流下保持2h，压力上升到3.9bar(绝对)。然后，蒸馏脱除与碳酸二甲酯混合的裂解产物甲醇，在4h进程中压力连续下降合计2.2bar。然后，停止蒸馏作业，将进一步的914g碳酸二甲酯计量到150℃的反应混合物中，并使该混合物在该温度、搅拌、回流下保持2h，压力上升到3.9bar(绝对)。然后，再一次蒸馏脱除与碳酸二甲酯混合的裂解产物甲醇，在4h进程中压力连续降低合计2.2bar。然后，停止蒸馏作业，将进一步的782g碳酸二甲酯计量到150℃的反应混合物中，并使该混合物在该温度、搅拌、回流下保持2h，压力上升到3.5bar(绝对)。然后，再一次蒸馏脱除与碳酸二甲酯混合的裂解产物甲醇，在4 h进程中压力降低到常压。随后，该反应混合物在2h进程中加热到180℃，并在该温度、搅拌下保持2h。然后，使温度降低到130℃、让一股氮气流(5升/小时)通入该反应混合物中，同时使压力降低到20mbar。然后，让温度在4h内上升到180℃并保持6h。再一次脱除该反应混合物中与碳酸二甲酯混合的甲醇。
该反应混合物曝气并冷却到室温后，得到一种有下列特征的无色、蜡状低聚碳酸酯二醇：
Mn＝1968g/mol；OH值＝57mg KOH/g；粘度＝3513mPa·s(75℃)；哈森色度值＝47APHA。
实施例2低聚碳酸酯二醇a2
基于3-甲基-1，5-戊二醇、数均分子量为650g/mol的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
程序同实施例1，置于一个60升加压反应器中的不是1，6-己二醇，而是34092g 3-甲基-1，5-戊二醇和8.0g乙酰丙酮钇(III)，且碳酸二甲酯分三步添加，2次数量为10223g、1次数量为7147g。
得到一种有下列特征的无色液体低聚碳酸酯二醇：Mn＝675g/mol；OH值＝166.0mg KOH/g；粘度＝4146mPa·s(23℃)；哈森色度值＝17APHA。
实施例3低聚碳酸酯二醇a3
基于聚四氢呋喃250(分子量250g/mol)、数均分子量为1000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
程序同实施例1，置于一个6升加压反应器中的不是1，6-己二醇，而是3259g聚四氢呋喃250和0.7g乙酰丙酮钇(III)，且碳酸二甲酯分三步添加，2次数量为439g、1次数量为376g。
得到一种有下列特征的无色液体低聚碳酸酯二醇：Mn＝1002g/mol；OH值＝112mg KOH/g；粘度＝1360mPa·s(23℃)；哈森色度值＝13APHA。
实施例4低聚碳酸酯二醇a4
基于环己烷二甲醇和1，4-丁二醇、数均分子量为500g/mol的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
程序同实施例1，置于一个6升加压反应器中的不是1，6-己二醇，而是2119g环己烷-1，4-二甲醇、1325g 1，4-丁二醇和0.8g乙酰丙酮钇(III)，且碳酸二甲酯分三步添加，2次数量为1012g、1次数量为867g。
得到一种有下列特征的无色液体低聚碳酸酯二醇：Mn＝492g/mol；OH值＝228mg KOH/g；粘度＝87700mPa·s(23℃)，哈森色度值＝35APHA。
实施例5低聚酯多醇b1
基于三(羟甲基)丙烷的脂肪族低聚酯多醇的制备：
将3155g三(羟甲基)丙烷、1345gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到按照实施例1的反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃、得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝99.5wt％，23℃粘度＝4100mPa·s，酸值＝0.5mgKOH/g，羟基值＝881mg KOH/g，羟基含量＝26.7wt％，哈森色度值＝44APHA。
实施例6低聚酯多醇b2
基于三(羟甲基)丙烷的脂肪族低聚酯的制备：
将2747g三(羟甲基)丙烷、1753gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到按照实施例1的反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝99.5wt％，23℃粘度＝3300mPa·s，酸值＝1.0mgKOH/g，羟基值＝766mg KOH/g，羟基含量＝23.2wt％，哈森色度值＝72APHA。
实施例7低聚酯多醇b3
基于三(羟甲基)丙烷的脂肪族低聚酯的制备：
将1977g三(羟甲基)丙烷、2523gε-己丙酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到按照实施例1的反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝99.6wt％，23℃粘度＝2080mPa·s，酸值＝0.6mgKOH/g，羟基值＝542mg KOH/g，羟基含量＝16.4wt％，哈森色度值＝48APHA。
实施例8低聚酯多醇b4
基于三(羟甲基)丙烷的脂肪族低聚酯的制备：
将1407g三(羟甲基)丙烷、3593gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到按照实施例1的反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝100.0wt％，23℃粘度＝1730mPa·s，酸值＝0.5mgKOH/g，羟基值＝356mg KOH/g，羟基含量＝10.8wt％，哈森色度值＝17APHA。
实施例9低聚酯多醇b5
基于三(羟甲基)丙烷的脂肪族低聚酯的制备：
将737g三(羟甲基)丙烷、3763gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到按照实施例1的反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝99.8wt％，23℃粘度＝1750mPa·s，酸值＝0.9mgKOH/g，羟基值＝202mg KOH/g，羟基含量＝6.1wt％，哈森色度值＝28APHA。
实施例10低聚酯多醇b6
基于甘油的脂肪族低聚酯的制备：
将2010g甘油、2490gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)类似于实施例1那样称量。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种有下列特征的清澈树脂：固体含量＝100.0wt％，23℃粘度＝980mPa·s，酸值＝1.2mg KOH/g，羟基值＝811mg KOH/g，羟基含量＝24.6wt％，哈森色度值＝23APHA。
实施例11～13共聚物c1～c3的制备说明
将部分1置于一个6升不锈钢加压反应器中，该反应器配备一个搅拌器、一个蒸馏器具、一个单体混合物和引发剂进料容器包括计量泵、和自动温度控制器，并加热到所希望的聚合温度。然后，经由独立的入口同时开始计量进部分2(单体混合物，为期3h)和部分3(引发剂溶液，为期3.5h)，将聚合温度保持恒定(±2℃)。然后，在聚合温度进行60min搅拌。然后将混合物冷却到室温，测定固体含量。该共聚物要有70±1％的固体含量。如果固体含量≤68％，则用引发剂原始数量的5％在150℃进行30min后活化。如果固体含量在68～69％之间，则将蒸馏进行到70±1％。然后将该共聚物过滤(Supra T5500，孔径大小25-72μm，Seitz-Filter-Werke GmbH，Bad Kreuznach，DE)。部分1～3的wt％组成和产物的特征列于表1中。
表1
共聚物 c1  c2  c3
部分1乙酸丁酯Solvent naphtha 1001) -25.00 -25.00 25.00-
部分2苯乙烯甲基丙烯酸羟乙酯丙烯酸丁酯Polybutadiene NissoB 10002)Polybutadiene LitheneAL3)丙烯酸 10.7921.8133.510.95-1.09 11.8921.8133.51-0.95- 27.4423.0017.04--0.68
部分3过氧化二叔丁酯乙酸丁酯 2.84-4.00 2.84-4.00 2.844.00-
Solvent naphtha 1001)
聚合温度，℃  160  160  170
特征固体含量  [wt.％]23℃粘度[mPa·s]酸值，同供应品[mgKOH/g]OH值，同供应品[mgKOH/g]OH含量，固体树脂[wt.％]哈森色度值，同供应品[APHA] 70.5371010.1913.924 69.411401.8934.119 70.135827.8974.215
所有数量(部分1～3)都要理解为是wt％。
1)商业产品，DHC Solvent Chemie GmbH，D-45478 Mülheim an derRuhr
2)商业产品，Nippon Soda，Japan
3)商业产品，Synthomer GmbH，Frankfurt/Main
实施例14～21
按照本发明的多醇成分A的制备
将低聚碳酸酯二醇a)、低聚酯二醇b)和聚丙烯酸酯多醇c)在一个一升玻璃烧瓶中、在60℃、在氮气氛围下搅拌1h。然后，使所得到的多醇混合物冷却到室温，测定其特征，将其保持得随时可供应用例使用。按照本发明的多醇成分A1)～A8)的wt％(以固体树脂为基准)组成列于表2中，相应的特征列于表3中。
表2按照本发明的多醇混合物A1～A8以固体树脂为基准的wt％组成
多醇混合物  A1  A2  A3  A4  A5  A6  A7  A8
成分a1  5  -  -  -  -  -  -  25
成分a2  -  -  -  20  -  15  -  -
成分a3  -  -  10  -  40  -  -  -
成分a4  -  40  -  -  -  -  20  -
成分b1  -  -  -  40  -  -  30  -
成分b2  -  -  -  -  45   -  -
成分b3  -  -  -  -  40  -   -  -
成分b4  60  -  -  -  -  -   -  30
成分b5  -  -  20  -  -  -   -  -
成分b6  -  20  -  -  -  -   -  -
成分c1  -  40  -  -  -  40   -  45
成分c2  -  -  70  40  -  -  50  -
成分c3  35  -  -  -  20  -  -  -
表3按照本发明的多醇混合物A1～A8的特征
A1  A2  A3  A4  A5  A6 A7  A8
固体含量[wt.％] 87.0  84.8  76.5  84.4  92.8  85.7  81.5  84.7
23℃粘度[mPa·s] 2280  7520  1050  1900  1870  3480  2580  6080
酸值[mgKOH/g] 4.0  5.1  2.4  1.8  2.2  5.3  1.7  5.8
OH值[mgKOH/g] 228  226  112  377  268  359  306  151
OH含量，固体树脂[％] 7.9  9.5  4.4  13.5  8.7  12.7  11.4  5.4
应用例
实施例22
原料漆(成分22A)的制备
将1.4g BaysiloneOL17(MPA中10％溶液，Borchers GmbH，Langenfeld)，2.8g Tinuvin292(MPA中50％溶液，CibaSpezialittenchemie Lampertheim GmbH，Lamperthein)、4.2g Tinuvin382/4(MPA中50％溶液，Ciba Spezialittenchemie Lampertheim GmbH，Lamperthein)、1.4g Modaflow(MPA中1％溶液，Brenntag AG，Mülheim/R)、和34.8g乙酸1-甲氧基丙-2-酯/Solvent naphtha 100(1∶1混合物)添加到120.0g多醇A3中，将混合物充分搅拌。
固化剂溶液(成分22B)的制备
将23.4g乙酸1-甲氧基丙-2-酯/Solvent naphtha 100(1∶1混合物)添加到43.4g DesmodurN3600，将混合物充分搅拌。
实施例23～25和比较例c1与c2
程序同实施例22A或22B。然而，使用表4和表5中所列原材料。
表4
原料漆  23A  24A  25A
多醇称重量[g]BaysiloneOL 17(10％MPA)[g]Tinuvin292(50％MPA)[g]Tinuvin382/4(50％MPA)[g]Modaflow(1％MPA)[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solventnaphtha 100(1∶1)[g]  A4100.01.282.573.851.2842.31  A5100.01.412.834.241.4156.47  A8100.01.292.583.871.2942.81
固化剂  23B  24B  25B
DesmodurN 3600[g]DesmodurN 3390 BA[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solventnaphtha 100(1∶1)[g]  122.35-76.52  -101.7745.34  -57.6523.78
表5
比较例  C1  C2
原料漆(A)DesmophenA 870[g]DesmopheVP LS 2971[g]BaysiloneOL 17(10％xylene)[g]Tinuvin292(10％xylene)[g]Tinuvin1130(10％xylene)[g]Modaflow(1％xylene)[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solvent naphtha 100(1∶1)[g]乙酸丁二醇酯[g] 64.618.90.99.118.10.911.9--- 86.9--0.99.118.10.98.73.6
固化剂(B)DesmodurN 3390 BA [g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solvent naphtha 100(1∶1)[g] 33.811.9 33.18.6
原料漆与固化剂的混合和该漆的施用
在每一种情况下都将以上指出的成分A(原料漆)和B(固化剂)混合在一起并充分混合。然后，这些混合物中每一种都用空气喷枪施用到预涂了黑色底漆的卷涂金属片材上，在室温下风干10min，然后在循环空气炉中在140℃烘烤30min。得到干膜厚度约40μm的明亮高光泽涂层。所测定的该涂料与漆有关的性能综合列于表6中。
表6各涂料与漆有关的性能
实施例  22  23  24  25  比较例1  比较例2
玻璃上摆杆硬度FAM/二甲苯，10min.光雾  1832/210  1752/29  1692/29  1782/210  1822/211  1972/210
耐划伤性试验前光泽(20°)10个循环后光泽(20°)相对残留光泽(％)60℃2h再流平后光泽再流平后相对残留光泽(％) 8878898293 8683968498 8974838191 8880918394 9158637582 9252567682
耐化学品性天然树脂胰酶去离子水NaOH，1％H2SO4，1％ 3636434243 3836464644 3836454445 3836444243 3636404241 3836444245
测试方法
摆杆硬度：
摆杆硬度是按照DIN EN ISO 1522测定的。
耐汽油性：
测试用按照DIN 51635基于VDA621-412(试验A4.1.1Y和4.1.3Y)的FAM试验燃料和二甲苯进行，暴露时间10min。
耐划伤性：
耐划伤性是按照DIN 55668—“使用实验室洗涤装置的涂层耐划伤性测试”方法—测定的。光泽度是在遭遇10个往复循环前后和又在60℃存放2小时之后(再流平行为)按照DIN 67530作为反射计值测定的。
耐化学品性：
耐化学品性是按照DIN EN ISO 2812/5(试行)用一台梯度炉测定的。
实施例22～25的按照本发明涂料，与比较例1和2的涂料相比，显示出更好的耐划伤性—再流平前后均如此。按照本发明的涂料对化学品的耐受性总体上也优于两个比较例。
尽管为了说明之目的已经在上述中详细描述了本发明，但要理解的是，这样的细节仅仅是为了该目的，业内技术人员只要不背离本发明的精神和范围就可以对其做各种变异，除可能受到权利要求书限制者外。

Claims (11)

1.一种涂料组合物，包含
A)一种多醇成分，其组成为
a)5～40wt％一种或多种脂肪族低聚碳酸酯多醇，其数均分子量Mn为200～5000g/mol，
b)20～60wt％一种或多种低聚酯多醇，其数均分子量为200～5000g/mol，和
c)20～70wt％一种或多种羟基官能聚丙烯酸酯多醇，
a)、b)和c)的数量合计100wt％，和
B)一种或多种对OH基反应性的且平均NCO官能度≥2.0的多异氰酸酯交联剂。
2.按照权利要求1的涂料组合物，其中成分a)的数量是10～35wt％，成分b)的数量是25～55wt％，且成分c)的数量是25～65wt％。
3.按照权利要求1的涂料组合物，其中成分a)包含一种或多种基于选自下列组成的一组的成分、分子量为200～2000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯二醇：1，4-丁二醇，1，6-己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，环己烷-1，4-二甲醇，三(羟甲基)丙烷，甘油、及其混合物。
4.按照权利要求1的涂料组合物，其中成分b)包含一种或多种基于选自下列组成的一组的成分、分子量为200～2000g/mol的脂肪族低聚酯多醇：ε-己内酯和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、环己烷-1，4-二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇及这些醇的混合物。
5.按照权利要求1的涂料组合物，其中成分c)包含下列的一种或多种共聚物：
c1)0.4～5wt％一种或多种任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为750～3500g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少40mol％，
c2)5～20wt％苯乙烯，
c3)30～60wt％丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或其混合物，
c4)0～15wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基环己酯和(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，
c5)25～45wt％一种或多种丙烯酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1～C4一元醇的酯，
c6)0.3～2wt％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，和
c7)0～15wt％一种或多种选自下列组成的一组的化合物：(甲基)丙烯酸羟丙酯，脂肪族任选地支化的C1～C9一羧酸的乙烯酯，马来酸或富马酸与C3～C6一元醇的二烷酯或二(环)烷酯，
c1)～c7)的数量合计100wt％。
6.按照权利要求1的涂料组合物，其中c)中所使用的共聚物的非均匀性(Mw/Mn)≤2.5。
7.按照权利要求1的涂料组合物，其中多醇成分A)是通过共聚物c)的相应单体在脂肪族低聚碳酸酯多醇a)和/或脂肪族低聚酯多醇b)的存在下聚合制备的。
8.按照权利要求1的涂料组合物，其中成分B)包含有基于HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷的异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
9.按照权利要求1的涂料组合物，其中游离和任选地封端的NCO基与异氰酸酯反应性基团的NCO/OH比为0.5～1.2。
10.使用按照权利要求1的涂料组合物得到的涂料。
11.涂有按照权利要求10的涂料的基材。
CN2007101887192A 2006-11-15 2007-11-15 涂料组合物 Active CN101182401B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006053740A DE102006053740A1 (de) 2006-11-15 2006-11-15 Beschichtungsmittel
DE102006053740.8 2006-11-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101182401A true CN101182401A (zh) 2008-05-21
CN101182401B CN101182401B (zh) 2012-07-18

Family

ID=39144594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007101887192A Active CN101182401B (zh) 2006-11-15 2007-11-15 涂料组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7728076B2 (zh)
EP (1) EP1923413B1 (zh)
JP (1) JP5128247B2 (zh)
KR (1) KR101442831B1 (zh)
CN (1) CN101182401B (zh)
DE (1) DE102006053740A1 (zh)
ES (1) ES2400374T3 (zh)
HK (1) HK1120820A1 (zh)
PL (1) PL1923413T3 (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102089342B (zh) * 2008-07-11 2013-04-10 宇部兴产株式会社 水性聚氨酯树脂分散体、其制造方法及含有所述分散体的涂料组合物
CN105694698A (zh) * 2014-12-12 2016-06-22 现代自动车株式会社 用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物
CN107075299A (zh) * 2014-09-19 2017-08-18 佐敦集团 一种组合物
CN107207900A (zh) * 2015-02-10 2017-09-26 巴斯夫涂料有限公司 用于改善耐侵蚀性的双组分涂料组合物和由其制备的涂层
WO2019154947A1 (en) 2018-02-11 2019-08-15 Covestro Deutschland Ag Coating composition
WO2019154972A1 (en) 2018-02-11 2019-08-15 Covestro Deutschland Ag Coating composition
EP3560972A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 Covestro Deutschland AG Coating composition
EP3560973A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 Covestro Deutschland AG Coating composition

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH700916B1 (de) * 2007-07-17 2010-11-15 Geobrugg Ag Verbauungsvorrichtung für fliessende Gewässer.
JP5720246B2 (ja) * 2008-05-29 2015-05-20 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体、その製造方法、及びそれを含有する塗料組成物
EP2301982A4 (en) * 2008-07-16 2011-07-20 Ube Industries AQUEOUS POLYURETHANE RESIN DISPERSION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
CN101337613B (zh) * 2008-08-18 2010-12-01 广东三和化工科技有限公司 涂鸦自动喷漆
CN102333806B (zh) 2009-02-26 2014-06-04 宇部兴产株式会社 水性聚氨酯树脂分散体及其制造方法
JP5664545B2 (ja) 2009-02-26 2015-02-04 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法
WO2011021500A1 (ja) 2009-08-20 2011-02-24 宇部興産株式会社 水性ポリウレタン樹脂分散体及びその製造方法
IL254078A0 (en) * 2017-08-21 2017-09-28 Advanced Vision Tech A V T Ltd Method and system for creating images for testing
WO2019051637A1 (en) * 2017-09-12 2019-03-21 Covestro Deutschland Ag COMPOSITE MATERIAL COMPRISING A POLYURETHANE-POLYACRYLATE RESIN MATRIX
WO2019061019A1 (en) * 2017-09-26 2019-04-04 Covestro Deutschland Ag TWO-COMPONENT SYSTEM FOR ELASTIC COATINGS

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1999596A (en) * 1933-10-25 1935-04-30 George R Roemer Conveying apparatus
CA932333A (en) 1966-02-02 1973-08-21 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Compounds containing the 2,4,6-triketo-1,3,5-oxadiazine ring
DE1954093C3 (de) 1968-11-15 1978-12-21 Mobay Chemical Corp., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten
DE2414413C3 (de) 1974-03-26 1978-08-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von Lösungen von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur in Zweikomponenten-Polyurethan-Lacken
US3992316A (en) 1973-06-27 1976-11-16 Bayer Aktiengesellschaft Organic polyisocyanate solutions adapted for use in laquer
DE2452532C3 (de) 1974-11-06 1978-08-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanurat-Struktur
DE2641380C2 (de) 1976-09-15 1989-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE3928503A1 (de) 1989-08-29 1991-03-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von loesungen von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten in lackloesungsmitteln und ihre verwendung
IL116255A (en) 1995-01-05 2004-02-19 Du Pont High-solids coating composition
DE19545634A1 (de) 1995-12-07 1997-06-12 Bayer Ag Festkörperreiche Bindemittelkombinationen
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19628444A1 (de) 1996-07-15 1998-01-22 Bayer Ag Neue festkörperreiche 2 K-PUR-Bindemittelkombinationen
US6048939A (en) * 1997-01-09 2000-04-11 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. Process aid for melt processible polymers
US6887937B1 (en) * 1997-05-21 2005-05-03 Akzo Nobel Nv Coating composition based on a hydroxy group-containing film forming polymer, a polyisocyanate compound, and a diol
AT405518B (de) 1997-08-07 1999-09-27 Vianova Kunstharz Ag Neue acrylatpolymerisate, deren grundlage polyesterharze oder polyester-oligomere sind, deren herstellung und verwendung in beschichtungsmitteln
DE19824118C2 (de) 1998-05-29 2002-07-25 Synthopol Chemie Dr Koch Bindemittel auf Polyester-Acrylatbasis, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
DE19955129A1 (de) 1999-11-17 2001-05-23 Bayer Ag Neue, festkörperreiche Bindemittelkombinationen und deren Verwendung
DE10130882A1 (de) 2001-06-27 2003-01-16 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatdiolen
DE10321149A1 (de) 2003-05-12 2004-12-02 Bayer Materialscience Ag Ytterbium(III)acetylacetonat als Katalysator zur Herstellung von aliphatischen Oligocarbonatpolyolen
DE10322620A1 (de) * 2003-05-20 2004-12-16 Bayer Materialscience Ag Festkörperreiche Bindemittelkombinationen für kratzfeste Decklacke
US7196734B2 (en) * 2003-11-21 2007-03-27 General Instrument Corporation Elimination of fixed, edge-justified information bands from television display images
DE102005009166A1 (de) * 2005-02-25 2006-08-31 Basf Ag Hochfunktionelle, hoch- oder hyperverzweigte Polycarbonate sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102005026863A1 (de) 2005-06-10 2006-12-14 Bayer Materialscience Ag Oligocarbonat-haltige Beschichtungsmittel für kratzfeste Decklacke
DE102006053741A1 (de) * 2006-11-15 2008-05-21 Bayer Materialscience Ag Beschichtungsmittel

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102089342B (zh) * 2008-07-11 2013-04-10 宇部兴产株式会社 水性聚氨酯树脂分散体、其制造方法及含有所述分散体的涂料组合物
CN107075299A (zh) * 2014-09-19 2017-08-18 佐敦集团 一种组合物
CN105694698A (zh) * 2014-12-12 2016-06-22 现代自动车株式会社 用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物
CN105694698B (zh) * 2014-12-12 2018-12-18 现代自动车株式会社 用于一涂一烘涂层的具有平滑结构的涂覆组合物
CN107207900A (zh) * 2015-02-10 2017-09-26 巴斯夫涂料有限公司 用于改善耐侵蚀性的双组分涂料组合物和由其制备的涂层
CN107207900B (zh) * 2015-02-10 2019-11-19 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 用于改善耐侵蚀性的双组分涂料组合物和由其制备的涂层
WO2019154947A1 (en) 2018-02-11 2019-08-15 Covestro Deutschland Ag Coating composition
WO2019154972A1 (en) 2018-02-11 2019-08-15 Covestro Deutschland Ag Coating composition
EP3560972A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 Covestro Deutschland AG Coating composition
EP3560973A1 (en) 2018-04-27 2019-10-30 Covestro Deutschland AG Coating composition

Also Published As

Publication number Publication date
US7728076B2 (en) 2010-06-01
HK1120820A1 (en) 2009-04-09
PL1923413T3 (pl) 2013-05-31
EP1923413A2 (de) 2008-05-21
EP1923413B1 (de) 2013-01-02
CN101182401B (zh) 2012-07-18
ES2400374T3 (es) 2013-04-09
KR20080044180A (ko) 2008-05-20
EP1923413A3 (de) 2010-04-28
KR101442831B1 (ko) 2014-10-01
JP2008150590A (ja) 2008-07-03
JP5128247B2 (ja) 2013-01-23
DE102006053740A1 (de) 2008-05-21
US20080146767A1 (en) 2008-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101182401B (zh) 涂料组合物
CN1891774B (zh) 用于抗刮性面漆的含低聚碳酸酯的涂料组合物
JP3339924B2 (ja) 水溶性もしくは水分散性ポリイソシアネート混合物および焼付組成物におけるその使用
US4410597A (en) Polyurethane resins and polyurethane resin coating compositions
CN1778826B (zh) 新的多异氰酸酯混合物，其制备方法及其在涂料组合物中的应用
US20040242741A1 (en) High-solids binder combinations for scratch-resistant topcoats
CN101182387A (zh) 涂料组合物
CN103080164A (zh) 水性聚氨酯树脂分散体及其制造方法、以及其使用
CZ296201B6 (cs) Zpusob výroby vodného potahovacího prostredku provypalované nátery
CN102099394A (zh) 水性聚氨酯树脂分散体及其制造方法
CN100412148C (zh) 耐光性聚氨酯清漆
JPS62236817A (ja) 一液性熱硬化型樹脂組成物
TW201326285A (zh) 水可分散性聚合物組成物
US5733973A (en) High solids binder compositions containing OH-functional polyacrylate graft copolymers
EP2507282B1 (en) Two-component polyurethane coating compositions
JP2977828B2 (ja) 一液性熱硬化型樹脂組成物およびプレコートメタル
MXPA06006466A (en) Oligocarbonate-containing coating compositions for scratch-resistant topcoats

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1120820

Country of ref document: HK

C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: GR

Ref document number: 1120820

Country of ref document: HK

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160608

Address after: German Monheim

Patentee after: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH

Address before: Germany Leverkusen

Patentee before: BAYER MATERIALSCIENCE AG

Effective date of registration: 20160608

Address after: Leverkusen, Germany

Patentee after: COVESTRO DEUTSCHLAND AG

Address before: German Monheim

Patentee before: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GmbH