CN101348632B - 墨液组 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性以及光泽性的墨液组。本发明提供一种墨液组，其至少具备：在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°在约80°～约110°的范围的黄墨液、该色相角∠H°在约330°～约360°的范围的品红墨液以及该色相角∠H°在约230°～约260°的范围的青墨液这3色墨液，和下述墨液(A)及下述墨液(B)。墨液(A)：所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液。墨液(B)：所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液。
Description
技术领域
本发明涉及一种墨液组，尤其涉及能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性以及光泽性的墨液组。
背景技术
作为彩色喷墨记录用的墨液组，过去提供了具备黄(Y)、品红(M)及青(C)的墨液这3色墨液组或进而加入黑(K)墨液的4色墨液组。另外，为了提高得到的记录物中的色再现性，除了YMC墨液以外，还提出了具备红(R)及/或紫(V)墨液的墨液组(例如参照专利文献1)。另外，除了YMC墨液，还提出了具备橙(Or)及绿(Gr)这2色特色墨液的墨液组(例如参照专利文献2)。
专利文献1：国际公开第02/100959号小册子
专利文献2：国际公开第99/05230号小册子
但是，在使用专利文献1的墨液组的记录中，光泽性出色，但还需要进一步抑制干扰色(泛铜光)。另外，在使用专利文献2的墨液组的记录中，由于颜料固体成分为3重量％以上，所以还需要进一步提高在印相纸底部的光泽介质(例如照像用纸<光泽>(产品编号KA420PSK)(精工爱普生公司制))上的光泽性。
接着，在过去的墨液组中，没有充分地实现记录样本中的人肤色的灰度性。即，在过去的墨液组中，在人肤色的暗部的色再现中，存在颗粒性变差的问题；发生伪轮廓的问题；为了色再现而记录的C墨液的点和Y墨液的点局部地重合，从而发生人肤色的暗部转向发绿的现象(绿转)的问题；如果C墨液的颜料固体成分浓度成为3重量％以下，则使发红的干扰色发生，因而点重合的绿与干扰色的红在人肤色的暗部混在，进而发出虹颜色的现象(虹光)变强的问题等。这样的问题在曝光等不恰当地摄影的乳幼儿的脸部照片中很显著。
发明内容
因此，本发明的目的在于提供一种能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性以及光泽性的墨液组。
本发明人等进行了潜心研究，结果发现具备特定的YMC墨液、特定的墨液(A)及特定的墨液(B)的墨液组能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制以及色再现性的提高，以至完成本发明。
即，本发明提供(1)一种墨液组，其中，
至少具备：在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°在约80°～约110°的范围的黄墨液、该色相角∠H°在约330°～约360°的范围的品红墨液以及该色相角∠H°在约230°～约260°的范围的青墨液这3色墨液，和下述墨液(A)及下述墨液(B)。
墨液(A)；所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液
墨液(B)；所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液
[所述墨液(A)与所述品红墨液相比，为高彩度且低明度，所述墨液(B)与所述品红墨液相比，为高彩度且高明度，与所述黄墨液相比，为高彩度且低明度。所述色相角(∠H°)利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求得。a*及b*表示在CIELAB色空间中定义的知觉色度指数。]
(2)根据所述(1)记载的墨液组，其中，所述黄墨液和所述青墨液含有配位化合物颜料。
(3)根据所述(1)记载的墨液组，其中，所述黄墨液含有C.I.颜料黄74及C.I.颜料黄129作为颜料，所述青墨液含有C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:3构成的组中选择的1种或2种作为颜料。
(4)根据所述(1)～(3)中任意一项记载的墨液组，其中，所述青墨液含有白色颜料。
(5)根据所述(1)～(4)中任意一项记载的墨液组，其中，所述品红墨液含有γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体作为颜料。
(6)根据所述(1)～(5)中任意一项记载的墨液组，其中，所述墨液(A)为红墨液。
(7)根据所述(1)～(6)中任意一项记载的墨液组，其中，所述墨液(A)为含有C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179作为颜料的红墨液。
(8)根据所述(1)～(7)中任意一项记载的墨液组，其中，所述墨液(B)为橙墨液。
(9)根据所述(1)～(8)中任意一项记载的墨液组，其中，所述墨液(B)为含有C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料红242作为颜料的橙墨液。
(10)根据所述(1)～(9)中任意一项记载的墨液组，其中，所述墨液(B)中的C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242的混合比为4∶1～2∶1。
(11)根据所述(1)～(10)中任意一项记载的墨液组，其中，进而具备含有C.I.颜料蓝15:1及/或C.I.颜料紫23作为颜料的蓝墨液。
(12)根据所述(1)～(11)中任意一项记载的墨液组，其中，所述各墨液中的颜料固体成分浓度不到3重量％。
(13)根据所述(1)～(12)中任意一项记载的墨液组，其中，进而具备黑墨液，该黑墨液含有C.I.颜料黑7作为颜料。
(14)根据所述(1)～(13)中任意一项记载的墨液组，其中，进而具备黑墨液，该黑墨液的颜料固体成分浓度为1重量％以下。
(15)根据所述(1)～(14)中任意一项记载的墨液组，其中，进而具备透明墨液(clear ink)。
(16)根据所述(1)～(15)中任意一项记载的墨液组，其中，含有3重量％以上15重量％以下可具有碳原子数5～10的分支的链状烷烃二醇。
(17)根据所述(1)～(16)中任意一项记载的墨液组，其中，含有聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
(18)根据所述(1)～(17)中任意一项记载的墨液组，其中，含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。)
(19)根据所述(18)记载的墨液组，其中，进而含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。)
如果利用本发明，则可以提供能够满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制及色再现性以及光泽性的墨液组。
附图说明
图1是表示品红墨液中含有的固溶体的优选例的粉末X射线衍射分析的结果的曲线图。
图2是表示使用实施例1的墨液组记录的记录物的a*值与b*值的关系的曲线图。
图3是表示使用实施例1及比较例1的黄墨液记录的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。
图4是表示使用实施例1及比较例1的品红墨液记录的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。
图5是表示实施例1中的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。
图6是表示实施例1中的记录物的功率(Duty)与明度的关系的曲线图。
图7是对实施例1及比较例1的墨液组的块图(patch pattern)比较了色再现面积的图。
图8是表示实施例1的橙墨液组合物和实施例2的橙墨液组合物的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。
图9是表示实施例1的橙墨液组合物和实施例2的橙墨液组合物的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。
图10是表示实施例1的橙墨液组合物和实施例2的橙墨液组合物的记录物的功率(Duty)与明度的关系的曲线图。
图11是对实施例2及比较例2的墨液组的块图比较了色再现面积的图。
图12是对实施例1及实施例3的墨液组的块图比较了色再现面积的图。
具体实施方式
接着，对本发明的实施方式进行说明。以下的实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不被仅限于该实施方式。在不脱离其要旨的范围内，本发明可以以各种方式实施。
本发明的墨液组至少具备：在记录介质上的CIELAB色空间中定义的色相角∠H°在约80°～约110°的范围的黄墨液、该色相角∠H°在约330°～约360°的范围的品红墨液以及该色相角∠H°在约230°～约260°的范围的青墨液这3色墨液，和下述墨液(A)及下述墨液(B)。
墨液(A)；所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液
墨液(B)；所述色相角∠H°在约0°～约80°的范围的墨液
[所述墨液(A)与所述品红墨液相比，为高彩度且低明度，所述墨液(B)与所述品红墨液相比，为高彩度且高明度，与所述黄墨液相比，为高彩度且低明度。
所述色相角(∠H°)利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求得。a*及b*表示在CIELAB色空间中定义的知觉色度指数。]
“记录介质”优选为在喷墨记录方法等中通常使用的记录介质，尤其优选为PM照相用纸(精工爱普生株式会社制)。
各墨液的色材优选为颜料墨液。
通过成为这样的结构，可以满足记录时的颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制、色再现性以及光泽性。即，通过成为所述结构，可以维持光泽性的同时还可以改善记录样本中的人肤色的灰度性。
在人肤色的暗部的色再现中，可以抑制颗粒性变差，可以抑制伪轮廓的发生，可以减轻墨液的颜料固体成分浓度低时发生的虹光。
另外，在a*＞0的情况下，高明度、中明度、低明度区域中的色再现性进一步提高。
由于所述墨液(A)与M墨液相比，为高彩度且低明度，而Y墨液的明度低，所以不会使颗粒性变差，进而，M墨液的彩度高、墨液(B)的彩度高，所以可以抑制伪轮廓，因而在人肤色中可以以同一色相使明度降低。
由于所述墨液(B)与M墨液相比，为高彩度且高明度，与Y墨液相比，为高彩度且低明度，所以即使积极地发生墨液(B)也不会使颗粒性变差。所以，作为Y墨液的替代，可以使用墨液(B)，因而可以有效地减低C墨液的点与Y墨液的点重合的频度，可以抑制转绿。
另外，由于相对C墨液，墨液(B)的色相角的差大致为180度，所以即使在发生C墨液的情况下，也不会转绿，可以有效地减低明度。
所述黄墨液优选含有配位化合物颜料。
作为所述黄墨液中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料黄(PY)1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用它们的1种或2种以上。
所述黄墨液尤其优选含有C.I.颜料黄74(PY74)和C.I.颜料黄129(PY129)作为颜料。
所述青墨液优选含有配位化合物颜料。
作为所述青墨液中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料蓝(PB)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.瓮蓝4、60，C.I.颜料蓝76(PB76)等，可以使用它们的1种或2种以上。
所述青墨液尤其优选含有从C.I.颜料蓝15:4(PB15:4)、C.I.颜料蓝15:3构成的组中选择的1种或2种作为颜料。
所述青墨液进而优选含有白色颜料。作为白色颜料，可以举出二氧化钛、二氧化锆等第IV族元素氧化物。青颜料通过含有白色颜料，可以抑制干扰色的红光，可以抑制虹光。
作为所述品红墨液中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料红(PR)5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19(PV19)等，可以使用它们的1种或2种以上。
所述品红墨液尤其优选含有γ型C.I.颜料紫19(PV19)及C.I.颜料红202(PR202)的固溶体作为颜料。“γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体”是指γ型PV19与PR202成为以固体彼此溶解的状态的结晶。所述固溶体的γ型PV19与PR202的量比可以在本发明的范围内适当地调节，但优选γ型PV19的重量大于PR202的重量。
所述固溶体的优选例子的粉末X射线衍射分析的结果如图1所示。在本分析中，使用PaNaLytical X’PertPro，将样品填入深0.5mm的玻璃槽中进行测定。
所述优选的品红墨液除了所述固溶体以外，也可以进而含有PV19、PV32等其他品红系颜料。
所述墨液(A)优选为红墨液。
作为所述墨液(A)中含有的颜料，可以优选使用从C.I.颜料红(PR)17、49:2、112、149、177、178、179、188、254、255及264构成的组中选择的1种或2种以上。
所述墨液(A)尤其优选为含有C.I.颜料红177(PR177)及/或C.I.颜料红179(PR179)作为颜料的红墨液。
所述墨液(B)优选为橙墨液。
作为所述墨液(B)中含有的颜料，可以优选使用从C.I.颜料橙5、43、36、62、242构成的组中选择的1种或2种以上。
所述墨液(B)特别优选为含有C.I.颜料橙43(POr43)及/或C.I.颜料红242(PR242)作为颜料的橙墨液。在含有C.I.颜料橙43(POr43)及C.I.颜料红242(PR242)作为颜料的情况下，从获得兼具耐光性和显色性的墨液的观点出发，所述C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242的混合比优选为4∶1～2∶1。
墨液组也可以进而具备含有C.I.颜料蓝76(PB76)、C.I.颜料蓝15:1(PB15:1)、酞菁镍及/或C.I.颜料紫23(PV23)作为颜料的蓝墨液。
所述各墨液中的颜料固体成分浓度优选不到3重量％。
墨液组也可以进而具备黑墨液，该黑墨液也可以含有C.I.颜料黑7作为颜料。
墨液组进而具备黑墨液的情况下，该黑墨液的颜料固体成分浓度优选为1重量％以下。
作为黑墨液中含有的颜料，例如可以举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类，氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等。特别优选使用炭黑，作为优选的炭黑的例子，可以举出三菱化学制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等，哥伦比亚制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，CABOT公司制Regal400R、Regal 400R、Regal 1660R、Mogul 1、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch1400等，德固赛(テグツサ)公司制的Color Black FW1、ColorBlack FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、PrintexU、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black4A、Special Black 4等。
墨液组也可以进而具备不含有着色剂的透明墨液。通过具备透明墨液，可以得到光泽性、显色性、耐擦性以及贮存稳定性出色的记录图像。
为了提高颜料的分散稳定性而优选在各墨液中含有分散剂。作为优选的分散剂的例子，可以举出阳离子性分散剂、阴离子性分散剂、非离子性分散剂、表面活性剂等。
作为阴离子性分散剂的例子，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基亚乙基共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等。
作为非离子性分散剂，可以举出聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙二醇、乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物等。
作为分散剂的表面活性剂，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的铵盐等阴离子性表面活性剂，聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧化乙烯烷基酰胺等非离子性表面活性剂。从提高颜料的分散稳定性的观点出发，特别优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
在各墨液中，分散剂以固体成分换算，优选含有0.1～10重量％，更优选含有0.3～6重量％。
各墨液优选含有3重量％以上15重量％以下可具有碳原子数5～10的分支的链状烷烃二醇。特别优选含有8～15重量％水溶性的1，2-链状烷烃二醇。或者，优选含有3～8重量％水溶性的两末端链状烷烃二醇。优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-戊二醇、3，3-二甲基-1，2-丁二醇、4，4-二甲基-1，2-戊二醇、5-甲基-1，2-己二醇、1，2-己二醇、1，2-癸二醇、1，2-辛二醇。进而优选4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-己二醇。
各墨液优选含有1种或2种以上多元醇类、糖类、具有乙撑氧链的多元醇类作为湿润剂。通过加入这样的湿润剂，在用于喷墨记录用的情况下，可以防止墨液的干燥从而抑制在喷墨打印机的头发生堵塞。
作为湿润剂，例如可以举出乙二醇、双甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；糖醇等糖类；乙二醇一乙醚、乙二醇一丁基醚、二甘醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁基醚、三甘醇一甲醚、三甘醇单乙醚、三甘醇一丁基醚等具有乙撑氧链的多元醇类等，可以使用它们的1种或2种以上。
在各墨液中，湿润剂以固体成分换算，优选含有3～16重量％。
各墨液也可以含有1种或2种以上内酯类、内酰胺类(吡咯烷酮类)、链状烷烃二醇类、二醇醚类作为浸透剂。通过加入浸透剂，可以提高向记录介质的润湿性从而提高墨液的浸透性。
作为浸透剂，例如可以举出γ-丁内酯等内酯类，2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺类(吡咯烷酮类)；1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇、1，2-己二醇等链状烷烃二醇等；乙二醇一甲醚、二甘醇一乙醚、二甘醇一丁基醚、三甘醇一丁基醚、丙二醇一丁基醚。二丙二醇一丁基醚等二醇醚类。
在各墨液中，浸透剂以固体成分换算，优选含有8～15重量％。
各墨液也可以含有1种或2种以上乙炔二醇类、聚硅氧烷类作为表面活性剂。通过加入表面活性剂，可以提高向记录介质的润湿性从而提高墨液的浸透性。
各墨液优选含有聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
在本发明的品红墨液组合物含有聚有机硅氧烷的情况下，可以含有一种聚有机硅氧烷，也可以含有二种以上的聚有机硅氧烷。
各墨液优选含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。)
通过成为这样的优选结构，可以得到光泽感进一步提高的记录物。
或者，作为表面活性剂，各墨液除了由所述通式表示的聚有机硅氧烷以外，进而含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷。
(式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。)
通过成为这样的优选结构，可以抑制在记录于印刷本纸时的凝集不均。
从缩短墨液的干燥时间的观点出发，各墨液也可以含有低沸点有机溶剂。作为该低沸点有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇等，可以使用它们的1种或2种以上。特别优选一元醇。
各墨液优选含有所述的颜料、分散剂、湿润剂、低沸点有机溶剂、浸透剂、表面活性剂等成分，含有水作为平衡。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。由于利用紫外线照射或过氧化氢添加等对这些水进行灭菌处理而成的水可以长时间防止霉或细菌的产生，所以特别优选。
可以根据需要在各墨液中含有水溶性松香类等定影剂、苯甲酸钠等防霉剂·防腐剂、脲基甲酸酯(アロハネ一ト)类等抗氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂、pH调节剂等添加剂，可以使用它们的1种或2种以上。
作为pH调节剂，可以举出氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、三丙醇胺等。根据需要的pH决定pH调节剂的添加量。
本发明的墨液组优选用于作为使墨液的液滴从喷嘴喷出、使该液滴附着于记录介质从而形成文字或图形等图像的记录方法的喷墨记录方法，特别优选用于请求型的喷墨记录方法。作为请求型的喷墨记录方法，例如可以举出使用配设于打印机头上的压电元件进行记录的压电元件记录方法、使用配设于打印机头上的发热电阻元件的加热器等的热能进行记录的热喷记录方法等，可以优选用于任意喷墨记录方法中。
[实施例]
以下利用实施例对本发明进一步详细地说明，但本发明不限定于这些实施例。本领域技术人员不仅可以实施以下所示的实施例，还可以加入各种变更来实施，这种变更也被包括在本发明的范围中。
[实施例1]
作为品红墨液，利用以下配合配制作为γ型PV19与PR202的固溶体(以下称为固溶体)的含有γ型PV19的重量大于PR202的重量的固溶体的品红墨液组合物。另外，分别配制以下配合的黄墨液、青墨液、红墨液、橙墨液、黑墨液，得到墨液组。
<品红墨液组合物；实施例1>
固溶体 2.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黄墨液组合物；实施例1>
PY74 1.5重量％
PY129 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<青墨液组合物(1)；实施例1>
PB 15:4 1.5重量％
二氧化钛 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<红墨液组合物；实施例1>
PR177 2.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.0重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<橙墨液组合物；实施例1>
POr43 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黑墨液组合物；实施例1>
PCB7 1.5重量％
PB 15:4 0.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
[比较例1]
作为比较例1的墨液组，分别配制以下配合的品红墨液、黄墨液、青墨液、蓝墨液组合物，进而成为具备与实施例1相同组成的红墨液及黑墨液的墨液组。
<品红墨液组合物；比较例1>
PV19 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黄墨液组合物；比较例1>
PY74 3.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.2重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<青墨液组合物；比较例1>
PB 15:4 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<蓝墨液组合物；比较例2>
PV23 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
将如上所述地进行配制而成的各墨液组合物安装于喷墨打印机(商品名“MC-2000”，精工爱普生(株)制)的墨盒(ink cartrige)中，以1440×1440dpi的析像度，在照相用纸<光泽>(精工爱普生(株)制)上，改变功率(Duty)(％)，进行记录，对各记录物测定L*值、a*值、b*值。“duty”被定义为Duty＝(实际打印点数)/(纵析像度×横析像度)×100(％)。
使用分光光度计GRETAG MACBETH SPM50(GRETAG制)进行L*值、a*值、b*值及C*值的测定。具体而言，条件为光源D50，没有光源过滤器，白色标准为绝对白，视场角为2°。
利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求得h(色相角(°))。
实施例1的墨液组的结果如表1、2所示。
[表1]
[表2]
比较例1的墨液组结果如表3、4所示。
[表3]
[表4]
[实施例2]
作为品红墨液，利用以下配合配制作为γ型PV19与PR202的固溶体(以下称为固溶体)的含有γ型PV19的重量大于PR202的重量的固溶体的品红墨液组合物。另外，分别配制以下配合的黄墨液、青墨液、红墨液、橙墨液、黑墨液，得到墨液组。
<品红墨液组合物；实施例2>
固溶体 2.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黄墨液组合物；实施例2>
PY74 1.5重量％
PY129 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<青墨液组合物；实施例2>
PB 15:4 1.5重量％
二氧化钛 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<红墨液组合物；实施例2>
PR177 2.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.0重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<橙墨液组合物；实施例2>
POr43 1.5重量％
POr242 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黑墨液组合物；实施例2>
PCB7 1.5重量％
PB 15:4 0.2重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
[比较例2]
作为比较例2的墨液组，分别配制以下配合的品红墨液、黄墨液、青墨液、蓝墨液，进而成为具备与实施例2相同组成的红墨液及黑墨液的墨液组。
<品红墨液组合物；比较例2>
PV19 2.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<黄墨液组合物；比较例2>
PY74 3.0重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 1.2重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<青墨液组合物；比较例2>
PB15:4 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
<蓝墨液组合物；比较例2>
PV23 1.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
1，2-己二醇 8.0重量％
1，5-戊二醇 3.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
将如上所述地进行配制而成的各墨液组合物安装于喷墨打印机(商品名“MC-2000”，精工爱普生(株)制)的墨盒中，以1440×1440dpi的析像度，在照相用纸<光泽>(精工爱普生(株)制)上，改变功率(Duty)(％)，进行记录，对各记录物测定L*值、a*值、b*值。
“duty”被定义为Duty＝(实际打印点数)/(纵析像度×横析像度)×100(％)。
使用分光光度计GRETAG SPM(GRETAG公司制)进行L*值、a*值、b*值及C*值的测定。具体而言，条件为光源D50，没有光源过滤器，白色标准为绝对白，视场角为2°。
利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0的情况)或∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0的情况)求得h(色相角(°))。
实施例2的墨液组的结果如表5、2所示。
[表5]
[表6]
比较例2的墨液组结果如表7、8所示。
[表7]
[表8]
图2～6及图8～10表示使用表1～8的数据进行曲线化而成的图。
图2是表示使用实施例1的墨液组记录的记录物的a*值与b*值的关系的曲线图。如图2所示，实施例1的橙墨液与青墨液为大致正相反的色相。
图8是表示使用实施例1的橙墨液组合物和实施例2的橙墨液组合物记录而成的记录物的a*值与b*值的关系的曲线图。如图8所示，实施例1的橙墨液的色相与实施例2的橙墨液的色相没有很大差异。
图3是表示使用实施例1及比较例1的黄墨液记录的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。如图3所示，与比较例1的黄墨液相比，在同一彩度下，实施例1的黄墨液的明度低。
图4是表示使用实施例1及比较例1的品红墨液记录的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。如图4所示，与比较例1的品红墨液相比，在同一明度下，实施例1的品红墨液的彩度高。
图5是表示实施例1中的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。如图5所示，在实施例1中，橙墨液与品红墨液相比，在同一彩度下，为高明度。另外，橙墨液与黄墨液相比，在同一彩度下，为低明度。另外，红墨液与品红墨液相比，在同一彩度下，为低明度。
图9是表示使用实施例1的橙墨液和实施例2的橙墨液记录的记录物的彩度与明度的关系的曲线图。如图9所示，实施例1的橙墨液的色相与实施例2的橙墨液的色相没有很大差异。
图6是表示实施例1中的记录物的功率(Duty)与明度的关系的曲线图。如图6所示，在实施例1中，在同一墨液附着量中，橙墨液与品红墨液相比，为高明度。另外，在同一墨液附着量中，橙墨液与黄墨液相比，为低明度。另外，在同一墨液附着量中，红墨液与品红墨液相比，为低明度。
图10是表示使用实施例1的橙墨液和实施例2的橙墨液记录的记录物的功率(Duty)与明度的关系的曲线图。如图10所示，实施例1的橙墨液与实施例2的橙墨液之间，同一墨液附着量中的明度没有很大差异。
进而，对颗粒性、伪轮廓、虹光及色再现性进行评价。
<颗粒性的评价>
在PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，以同一墨液重量限制值作成LUT。然后，在照相用纸<光泽>上，以14440×720dpi和720×720dpi，记录“JIS N1玻璃和女性”的图像和任意地选择的40种婴儿的图像，观察皮肤的颗粒性。
A：在14440×720dpi和720×720dpi下，颗粒性没有较大地变化，即使为720×720dpi也不用担心。
B：在14440×720dpi和720×720dpi下，颗粒性有较大的变化，在为720×720dpi时需要担心。
<虹光的评价>
在PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，以同一墨液重量限制值作成LUT。然后，在照相用纸<光泽>上，以14440×1440dpi记录“JISN1玻璃和女性”的图像和40种婴儿的图像，使F11光源从记录物远离10cm或50cm，从各种角度进行观察。
A：在10cm处，绿色或红光少，在50cm处完全没有感觉到绿色或红光。
B：在10cm处，绿色或红光醒目，在50cm处感觉到绿色或红光，令人担心。
<伪轮廓的评价>
在PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，以同一墨液重量限制值作成LUT。然后，在照相用纸<光泽>上，以14440×1440dpi记录任意选择的40种朝阳和夕阳的图像，从黄色到红色，对太阳的轮廓的灰度性进行观察。
A：太阳的灰度性好，得以再现。
B：存在可见太阳分成黄色的轮、红的轮的记录物，灰度性好，没有再现。
<色再现性(色阶(gamut)体积)的评价>
在PX-G900中填充实施例或比较例的墨液组，以同一墨液重量限制值作成LUT。然后，在照相用纸<光泽>上，以析像度14440×720dpi记录能够计测最大的色再现的图像，得到记录物。
将CIE规定的L*值、a*值、b*值全部为1时的色阶(gamut)体积设为1，从如上所述地进行测定得到的L*值、a*值、b*值，算出色阶(gamut)体积。
按照以下标准进行评价。
A：色阶(gamut)体积为75万以上
B：色阶(gamut)体积不到75万
所述的评价结果如表9所示。
[表9]
| 实施例1 | 实施例2 | 比较例1 | 比较例2 | |
| 颗粒性 | A | A | B | B |
| 伪轮廓 | A | A | B | B |
| 虹光 | A | A | B | B |
| 色阶(gamut)体积 | A | A | B | B |
如表9所示，实施例1及2的墨液组能够满足颗粒性抑制、伪轮廓抑制、虹光抑制及色再现性。
图7(a)～(i)表示实施例1及比较例1的墨液组的块图，图11(a)～(i)表示实施例2及比较例2的墨液组的块图。在图7及图11中，(a)为比较了高明度部(L*值＝90)中的色再现面积的图，(b)为比较了高明度部(L*值＝80)中的色再现面积的图，(c)为比较了高明度部(L*值＝70)中的色再现面积的图，(d)为比较了中明度部(L*值＝60)中的色再现面积的图，(e)为比较了中明度部(L*值＝50)中的色再现面积的图，(f)为比较了中明度部(L*值＝40)中的色再现面积的图，(g)为比较了低明度部(L*值＝30)中的色再现面积的图，(h)为比较了低明度部(L*值＝20)中的色再现面积的图，(i)为比较了低明度部(L*值＝10)中的色再现面积的图。
经考察，在实施例1及2的墨液组中，与比较例1及2的墨液组相比，以下的点出色。
(1)由于黄墨液的明度低，所以在肤色中，由于降低明度而可以减低产生青墨液的量，因而可以抑制点重合时的绿转。
(2)由于品红墨液的彩度高，所以可以有效地控制橙墨液或红墨液的发生，因而可以抑制伪轮廓。
(3)由于青墨液含有二氧化钛，所以可以抑制干扰色的红光，与(1)的效果相乘，可以抑制虹光。
(4)由于橙墨液与品红墨液相比，为高明度且高彩度，而且与黄墨液相比，为高彩度且低明度，所以即使积极地发生橙墨液，颗粒性也不会变差。因而，作为黄墨液的替代，可以使用橙墨液，所以可以有效地减低青墨液的点与黄墨液的点重合的频度，可以抑制转绿。另外，相对青墨液，橙墨液的色相角的差大致为180度，所以发生了青墨液的情况下，可以不发生绿转而有效地降低明度。
(5)虽然红墨液与品红墨液相比，为高彩度且低明度，但由于黄墨液的明度低，所以不会使颗粒性变差，及/或，由于品红墨液的彩度高及/或橙墨液的彩度高，所以可以抑制伪轮廓的同时能够使红墨液产生，因此在肤色中，可以以同一色相使明度降低。
(6)如图11所示，比较例2(细实线)在暗部的蓝的色再现性出色，而暗部的黄的色再现性差。所以，存在容易发生从高明度部到低明度部的伪轮廓的问题的可能性。与此相对，实施例2(全面涂上)不会发生这样的问题。
[实施例3]
配制利用以下配合的青墨液(2)。
<青墨液组合物(2)>
PB 15:3 1.5重量％
二氧化钛 0.5重量％
苯乙烯丙烯酸共聚合树脂 0.8重量％
甘油 10.0重量％
4-甲基-1，2-戊二醇 8.0重量％
三乙醇胺 0.9重量％
BYKUV3510(BYK chemi公司) 0.1重量％
纯水 残余量
计 100.0重量％
与实施例1同样地进行记录，测定青墨液组合物(2)的L*值、a*值、b*值。其结果如表10所示。
[表10]
| Duty | L* | a* | b* |
| 255 | 47.81 | -31.27 | -63.14 |
| 230 | 49.74 | -34.94 | -61.35 |
| 205 | 52.16 | -38.23 | -59.52 |
| 180 | 55.35 | -41.23 | -55.98 |
| 155 | 59.6 | -44.87 | -50.31 |
| 130 | 63.68 | -42.75 | -46.39 |
| 105 | 68.53 | -36.12 | -39.69 |
| 80 | 73.67 | -28.96 | -32.02 |
| 55 | 80.54 | -19.59 | -22.69 |
| 30 | 85.67 | -12.48 | -15.58 |
| 15 | 89.68 | -6.8 | -9.8 |
进而，除了代替青墨液组合物(1)和青墨液组合物(2)以外，与实施例1同样地进行，得到实施例3的墨液组。
图12表示实施例1与实施例3的墨液组的块图。
如图12所示，实施例3的墨液组也与实施例1的墨液组同样地出色。
Claims (19)
1.一种墨液组，其中，
至少具备：在记录介质上的CIELAB色空间中所定义的色相角∠H°在80°～110°的范围的黄墨液、该色相角/H°在330°～360°的范围的品红墨液以及该色相角∠H°在230°～260°的范围的青墨液这3色墨液，和下述墨液(A)及下述墨液(B)，
墨液(A)：所述色相角∠H°在0°～80°的范围的墨液，
墨液(B)：所述色相角∠H°在0°～80°的范围的墨液，
所述墨液(A)与所述品红墨液相比，为高彩度且低明度，所述墨液(B)与所述品红墨液相比，为高彩度且高明度，与所述黄墨液相比，为高彩度且低明度，
所述色相角(∠H°)在a*＜0的情况下利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+180求出，在a*＞0的情况下利用∠H°＝tan-1(b*/a*)+360求得，a*及b*表示在CIELAB色空间中定义的知觉色度指数，
所述青墨液含有C.I.颜料蓝15:3作为颜料。
2.根据权利要求1所述的墨液组，其中，
所述黄墨液含有配位化合物颜料。
3.根据权利要求1所述的墨液组，其中，
所述黄墨液含有C.I.颜料黄74及C.I.颜料黄129作为颜料，
所述青墨液含有C.I.颜料蓝15:4作为颜料。
4.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述青墨液含有白色颜料。
5.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述品红墨液含有γ型C.I.颜料紫19及C.I.颜料红202的固溶体作为颜料。
6.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)为红墨液。
7.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(A)为含有作为颜料的C.I.颜料红177及/或C.I.颜料红179的红墨液。
8.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)为橙墨液。
9.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)为含有作为颜料的C.I.颜料橙43及/或C.I.颜料红242的橙墨液。
10.根据权利要求9所述的墨液组，其中，
所述墨液(B)中的C.I.颜料橙43与C.I.颜料红242的混合比为4∶1～2∶1。
11.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
还具备：含有作为颜料的C.I.颜料蓝15:1及/或C.I.颜料紫23的蓝墨液。
12.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
所述各墨液中的颜料固体成分浓度不到3重量％。
13.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
还具备黑墨液，该黑墨液含有C.I.颜料黑7作为颜料。
14.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
还具备黑墨液，该黑墨液的颜料固体成分浓度为1重量％以下。
15.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
还具备透明墨液。
16.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
含有3重量％以上且15重量％以下的具有碳原子数5～10的支链的链状烷烃二醇或不具有支链的链状烷烃二醇。
17.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
含有聚有机硅氧烷作为表面活性剂。
18.根据权利要求1～3中任意一项所述的墨液组，其中，
含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂，
式中，R表示氢原子或甲基，a表示7～11的整数，m表示20～70的整数，n表示2～5的整数。
19.根据权利要求18所述的墨液组，其中，
还含有由下述通式表示的聚有机硅氧烷作为表面活性剂，
式中，R表示氢原子或甲基，a表示9～13的整数，m表示2～4的整数，n表示1～2的整数。
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