CN101381443B - 包含脲基甲酸酯和硅烷基团的多异氰酸酯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含脲基甲酸酯基团和硅烷基团的多异氰酸酯，涉及制备它们的方法和它们在聚氨酯聚合物的生产中用作起始组分，更特别地作为在聚氨酯漆和涂料中的交联剂组分的用途。本发明克服了现有技术中的以下问题：平均异氰酸酯官能度的减少，粘度的增加以及硅烷官能团的无规分布。本发明的方法包括使：A)至少一种包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯和/或羟基酰胺，其可从氨基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应获得；与，基于A)的NCO-活性基团，摩尔过量的B)至少一种具有以脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯反应；并且任选地随后除去未反应的过量二异氰酸酯。
Description
相关申请
本申请要求2007年7月13提交的德国专利申请No.10 2007 032666.3的优先权，其以全文形式在此引入作为参考用于所有有用目的。
技术领域
本发明涉及包含脲基甲酸酯基团和硅烷基团的多异氰酸酯，制备它们的方法和它们在聚氨酯聚合物的生产中用作起始组分，更特别地在聚氨酯漆和涂料中作为交联剂组分的用途。
背景技术
包含烷氧硅烷基团的多异氰酸酯混合物已经存在很长时间了。这类产品(其除了异氰酸酯基团还包含第二结构，该第二结构是活性的(即，能够交联))，在过去已经被用于不同的聚氨酯体系和聚氨酯应用中，以获得特殊性能-例如，用于增强涂层的粘附力、耐化学性或抗划伤性。
例如，WO 03/054049描述了异氰酸酯官能的硅烷作为聚氨酯热熔粘合剂的增粘剂，其由低单体含量的脂肪族或脂环族多异氰酸酯和仲氨基丙基三甲氧基硅烷(secondary aminopropyltrimethoxysilanes)制备获得。
同样，根据JP-A 2005015644的教导，通过使用用N-取代的，即，仲氨基丙基烷氧基硅烷改性的异氰酸酯预聚物或多异氰酸酯，可增强粘合剂和密封剂的粘附力。
EP-B 0994139要求保护脂肪族和/或脂环族多异氰酸酯与不足量的烷氧基硅烷-官能的天冬氨酸酯(在EP0596360中描述的种类，作为异氰酸酯官能化合物的共反应物)，以及如果需要的话与聚环氧乙烷聚醚醇的反应产物，作为具有加速固化特征的单组分水分交联涂料、粘合剂或密封剂的粘结剂。
在WO 02/058569中还描述了脂肪族和/或脂环族的多异氰酸酯与不足量的烷氧基硅烷官能的天冬氨酸酯或仲氨基烷基硅烷的反应产物，作为用于二组分聚氨酯粘合底漆的交联剂组分。
EP-B 0 872 499描述了水性二组分聚氨酯涂料材料，其包含含有异氰酸酯基团和烷氧基甲硅烷基基团的化合物作为它们的交联剂组分。使用这些特定的多异氰酸酯导致涂料结合增强的抗水性与高光泽。
亲水改性的包含烷氧基硅烷基团的多异氰酸酯，其因此更容易乳化，同样地早已经被确定为用于水性的2K(2-组分)涂料和粘合剂分散体的交联剂组分(例如EP-A 0 949 284)。
近段时间已经看到有人提出将脂肪族的和/或脂环族的多异氰酸酯与N，N-二(三烷氧基甲硅烷基丙基)胺的反应产物作为用于改善溶剂基、热固化、2K PU汽车透明涂层(automotive clearcoat)和外涂层材料的抗划伤性的交联剂组分(EP 1 273 640)。
所有这些包含硅烷基团的多异氰酸酯混合物的共同特征为：它们通过未改性的多异氰酸酯或多异氰酸酯预聚合物与包含对异氰酸酯基团有活性的基团的有机官能硅烷的比例反应进行制备，硅烷的实例是巯基官能的硅烷、伯氨基烷基硅烷、仲N-烷基取代的氨基烷基硅烷或烷氧基硅烷官能的天冬氨酸酯。
然而，这类改性，不可避免地导致平均异氰酸酯官能度相对于起始多异氰酸酯的官能度减少。这种减少的影响与反应产物的目标硅烷含量成比例地增加。然而在实践中，在上述应用中(如涂料材料或粘合剂)，例如，为了获得高网络密度，特定需要的是具有很高异氰酸酯官能度的多异氰酸酯交联剂。
而且，随着改性度增大，在产品的粘度方面也急剧升高，这是由于硫代氨基甲酸酯基团(thiourethane groups)和更特别地脲基团被引入到分子中；因此，已有的包含硅烷基团的多异氰酸酯通常仅能够以使用相当大量的有机溶剂的溶解形式进行使用。
这种产品的已有的制备方法的其他缺点是：多异氰酸酯与异氰酸酯活性的有机官能硅烷的反应引起硅烷官能团在低聚多异氰酸酯混合物上的无规分布。除了包含所需要的硅烷-官能化的多异氰酸酯，该反应混合物往往还包含未改性的起始多异氰酸酯，和随改性程度提高在提高的程度上含有完全没有异氰酸酯的分子，这种分子仅仅携带硅烷基团作为它们的活性基团。当这类产品用作聚氨酯体系中的交联剂时，结果为硅烷单元在聚合物主链中不均匀分布，由此不是最好的性能水平。
发明内容
本发明的一种实施方案是制备包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯的方法，包括使
A)至少一种包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯和/或羟基酰胺，其可从氨基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应获得；
与，基于A)的NCO-活性基团，摩尔过量的
B)至少一种具有以脂肪族、脂环族、芳脂族(araliphatically)和/或芳香族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯
反应；并且
任选地随后除去未反应的过量二异氰酸酯。
本发明的另一种实施方案是上述方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或任选取代的芳香族或芳脂族(araliphatic)的基团，上述基团具有最多18个碳原子并任选地包含最多3个来自氧、硫和氮的杂原子；
X是直链或者支链的具有至少2个碳原子并任选包含最多2个亚氨基(-NH-)的有机基团；和
R4是氢，或饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或任选取代的芳香族或芳脂族的具有最多18个碳原子的基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
本发明的另一种实施方案是上述方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为饱和的直链或支链的脂肪族或脂环族的基团，具有最多6个碳原子并任选地包含最多3个氧原子；
X是直链或支链的具有2-10个碳原子的亚烷基，任选包含最多2个亚氨基(-NH-)；和
R4是氢，饱和的直链或支链的具有最多6个碳原子的脂肪族或脂环族基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
本发明的另一种实施方案是上述方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3各自是烷基，所述烷基具有最多6个碳原子，和/或包含最多3个氧原子的烷氧基，前提条件是R1、R2和R3的至少一个是烷氧基；
X是直链或支链的具有3或4个碳原子的亚烷基；和
R4是氢、甲基或具有下式的基团
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
本发明的另一种实施方案是上述方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为甲基、甲氧基或乙氧基，前提条件为R1、R2和R3的至少一个是甲氧基或乙氧基；
X是亚丙基(即，-CH2-CH2-CH2-)；和
R4是氢、甲基或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中A)包含3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和/或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中A)包含氨基硅烷与碳酸亚乙酯和/或碳酸异丙烯酯的反应产物。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中A)包含氨基硅烷与β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯和/或ε-己内酯的反应产物。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中B)包含具有以脂肪族和/或脂环族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯。
本发明另一实施方案是上述方法，其中B)包含1，6-二异氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4’-和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷或它们的混合物。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中该反应是在加速脲基甲酸酯基团形成的催化剂存在下进行。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中所述催化剂包含锌羧酸盐和/或锆羧酸盐。
本发明的另一实施方案是上述方法，其中所述催化剂包含正辛酸锌(II)、2-乙基-1-己酸锌(II)、硬脂酸锌(II)、正辛酸锆(IV)、2-乙基-1-己酸锆(IV)和/或新癸酸锆(IV)。
本发明又一个实施方案是通过上述方法制备的包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯。
本发明的又一个实施方案是上述的通过上述方法制备的包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯，其中所述包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯用封端剂进行封端。
本发明又一个实施方案是包含通过上述方法制备的携带脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯的涂料组合物。
本发明又一个实施方案是用上述涂料组合物涂覆的基材，所述涂料组合物包含通过上述方法制备的携带脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯。
具体实施方式
因此，本发明的目的是提供新的包含硅烷基团的多异氰酸酯，其不受现有技术的缺点阻碍。这些新的多异氰酸酯应该在每个分子中携带两种官能团，即异氰酸酯基团和硅烷基团，同时应该具有高的平均异氰酸酯官能度，并然而应该显示出低粘度。
该目的通过提供经创造性改性的多异氰酸酯而达到，该多异氰酸酯在下面进行更详细地描述并且相应地通过它们的制备方法进行更详细地描述。
本发明是基于以下的惊奇发现：可通过氨基烷基硅烷与环状碳酸酯或内酯在开环情况下的反应获得的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯和/或羟基酰胺，可以容易地与过量的单体二异氰酸酯反应以形成储存稳定的、浅色脲基甲酸酯多异氰酸酯，其以即使具有高异氰酸酯官能度和高硅烷含量也具有低粘度为特征。
本发明提供制备包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯的方法，该方法是通过使
A)至少一种包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯和/或羟基酰胺(其可由氨基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应获得)
与，基于组分A)的NCO-活性基团，摩尔过量数量的
B)至少一种具有以脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯
进行反应
并且，必要时，随后除去未反应的过量二异氰酸酯。
本发明还提供可通过上述方法获得的包含脲基甲酸酯基团和硅烷基团的多异氰酸酯，和进一步提供它们在聚氨酯聚合物的生产中用作起始组分，更特别地作为聚氨酯漆和涂料中的交联剂组分的用途。
用于本发明方法的起始化合物A)是氨基硅烷与环状碳酸酯或内酯的任何需要的反应产物。
用于制备起始化合物A)的合适的氨基硅烷是例如具有通式(I)的那些：
其中
R1、R2和R3是相同或不同的基团，各自为饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或任选取代的芳香族或芳脂族的具有最多18个碳原子的基团，并且如果需要可以包含最多3个来自氧、硫、氮的杂原子；
X是直链或者支链的具有至少2个碳原子的有机基团，并且如果需要可以包含最多2个亚氨基(-NH-)；和
R4是氢，饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或任选取代的芳香族或芳脂族的具有最多18个碳原子的基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
合适的氨基硅烷是，例如，3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基乙基二乙氧基硅烷、3-氨丙基二甲基乙氧基硅烷、3-氨丙基二异丙基乙氧基硅烷，3-氨丙基三丙氧基硅烷，3-氨丙基三丁氧基硅烷，3氨丙基苯基二乙氧基硅烷，3-氨丙基苯基二甲氧基硅烷，3-氨丙基三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷，2-氨基异丙基三甲氧基硅烷，4-氨丁基三甲氧基硅烷，4-氨丁基三乙氧基硅烷，4-氨丁基甲基二甲氧基硅烷，4-氨丁基甲基二乙氧基硅烷，4-氨丁基乙基二甲氧基硅烷，4-氨丁基乙基二乙氧基硅烷，4-氨丁基二甲基甲氧基硅烷，4-氨丁基苯基二甲氧基硅烷，4-氨丁基苯基二乙氧基硅烷，4-氨基(3-甲基丁基)甲基二甲氧基硅烷，4-氨基(3-甲基丁基)甲基二乙氧基硅烷，4-氨基(3-甲基丁基)三甲氧基硅烷，3-氨丙基苯基甲基-n-丙氧基硅烷，3-氨丙基甲基二丁氧基硅烷，3-氨丙基二乙基甲基硅烷，3-氨丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，11-氨基十一烷基三甲氧基硅烷，N-甲基-3-氨丙基三乙氧基硅烷，N-(正丁基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨异丁基甲基二甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三(2-乙基己氧基)硅烷，N-(6-氨己基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，N-苄基-N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，二(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺，(氨乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷，N-乙烯基苄基-N-(2-氨乙基)-3-氨丙基聚硅氧烷(polysiloxane)，N-乙烯基苄基-N-(2-氨乙基)-3-氨丙基聚硅氧烷，3-脲丙基三乙氧基硅烷，3-(间-氨基苯氧基)丙基三甲氧基硅烷，间-和/或对-氨基苯基三甲氧基硅烷，3-(3-氨基丙氧基)-3，3-二甲基-1-丙烯基三甲氧基硅烷，3-氨丙基甲基二(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，3-氨丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，3-氨丙基五甲基二硅氧烷或上述氨基硅烷的所希望的混合物。
用于制备起始组分A)的优选氨基硅烷是具有通式(I)的那些，其中：
R1、R2和R3是相同的或不同的基团，并且各自是饱和的直链或支链的脂肪族或脂环族的基团，上述基团具有最多6个碳原子，并且必要时可包含最多3个氧原子，
X是直链或支链的亚烷基，其具有2-10个碳原子，和，必要时，能包含最多2个亚氨基(-NH-)，
和
R4是氢，饱和的直链或支链的具有最多6个碳原子的脂肪族或脂环族基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X具有上述定义。
优选地
R1、R2和R3各自为烷基，具有最多6个碳原子，和/或包含最多3个氧原子的烷氧基，前提条件是基团R1、R2和R3的至少一个是这样的烷氧基，
X是直链或支链的具有3或4个碳原子的亚烷基，和
R4是氢、甲基或具有下式的基团
其中R1、R2、R3和X具有上述定义。
特别优选地，
R1、R2和R3各自为甲基、甲氧基和/或乙氧基，前提条件是基团R1、R2和R3的至少一个是甲氧基或乙氧基；
X是亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)；和
R4是氢、甲基或具有下式的基团
其中R1、R2、R3和X具有上述定义。
特别优选的氨基硅烷是3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和/或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷。
在用于本发明方法的起始化合物A)的制备中，所述的氨基硅烷与任何需要的环状碳酸酯和/或内酯在开环情况下进行反应。
合适的环状碳酸酯更特别地是在环中具有3或4个碳原子的那些，和必要时，还可以被取代，例如，1，3-二氧戊环-2-酮(碳酸亚乙酯，EC)、4-氯-1，3-二氧戊环-2-酮、4，5-二氯-1，3-二氧戊环-2-酮、4-甲基-1，3-二氧戊环-2-酮(碳酸异丙烯酯，PC)、4-乙基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，5-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4，4-二甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、4-羟甲基-1，3-二氧戊环-2-酮(碳酸甘油酯)、4-苯氧基甲基-1，3-二氧戊环-2-酮、1，3-二噁烷-2-酮(碳酸三亚甲基酯)、5，5-二甲基-1，3-二噁烷-2-酮、5-甲基-5-丙基-1，3-二噁烷-2-酮、5-乙基-5-(羟甲基)-1，3-二噁烷-2-酮(TMP碳酸酯)、4-异丙基-5，5-二甲基-1，3-二噁烷-2-酮(2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇碳酸酯)、4-叔丁基-5-甲基-1，3-二噁烷-2-酮(2，4，4-三甲基戊烷-1，3-二醇碳酸酯)、2，4-二氧杂螺[5.5]十一烷-3-酮(环己烷-1，1-二甲醇螺碳酸酯)或上述环状碳酸酯的任何需要的混合物。优选的环状碳酸酯是碳酸亚乙酯和/或碳酸异丙烯酯。
合适的内酯是例如那些在环中具有3-6个碳原子的内酯，并且必要时，还可以被取代，例如，β-丙内酯，β-丁内酯，β-丁内酯，α-甲基-γ-丁内酯，γ-戊内酯，γ-苯基-γ-丁内酯，α，α-二苯基-γ-丁内酯，γ-己内酯(γ-己内酯)，γ-庚内酯，γ-辛内酯，γ-壬内酯，γ-癸内酯，γ-十一内酯(γ-undecalactone)，γ-十二内酯(γ-dodecalactone)，γ-甲基-γ-癸内酯(γ-methyl-γ-decanolactone)，α-乙酰基-γ-丁内酯，δ-戊内酯，δ-己内酯，δ-辛内酯，δ-壬内酯，δ-癸内酯，δ-十一内酯，δ-十三内酯，δ-十四内酯，γ-乙基-γ-丁基-δ-戊内酯，八氢香豆素，ε-己内酯，γ-苯基-ε-己内酯，ε-癸内酯或上述内酯的所需要任何的混合物。优选的内酯是β-丙内酯，γ-丁内酯，γ-戊内酯，γ-己内酯和/或ε-己内酯。
通过所述氨基硅烷与环状碳酸酯或内酯的反应来制备起始化合物A)本身是已知的，并且可以例如根据描述在SU 295764、US 4 104 296、EP-B 0 833 830或WO 98/18844中的方法进行。在这些情况下，通常地，反应物在15-100℃，优选地20-60℃的温度下彼此以等摩尔量进行反应。可替换的选择是使其中一种组分，例如氨基硅烷或环状碳酸酯和/或内酯，摩尔过量，但优选地过量不超过10mol％，特别优选不超过5mol％。可用这种方式获得的羟基-官能的起始化合物A)一般而言是低粘度的无色液体，当使用环状碳酸酯时，其包含氨基甲酸酯基团，和当使用内酯时，其包含酰胺基团。
用于本发明方法的合适的起始化合物B)是具有以脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族方式连接的异氰酸酯基团的任何需要的二异氰酸酯，其可以是已经通过任何希望的方法制备，例如通过光气化或通过无光气途径，例如通过氨基甲酸酯裂解(urethane cleavage)。合适的起始二异氰酸酯的实例是分子量范围为140-400g/mol的那些，例如1，4-二异氰酸根合丁烷，1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)，1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷，2，2，4-或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷，1，10-二异氰酸根合癸烷，1，3-和1，4-二异氰酸根合环己烷，1，4-二异氰酸根合-3，3，5-三甲基环己烷，1，3-二异氰酸根合-2-甲基环己烷，1，3-二异氰酸根合-4-甲基环己烷，1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯；IPDI)，1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷，2，4’-和4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷，1，3-和1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷，4，4’二异氰酸根合-3，3’-二甲基二环己基甲烷，4，4’-二异氰酸根合-3，3’，5，5’-四甲基二环己基甲烷，4，4’-二异氰酸根合-1，1’-二(环己基)，4，4’-二异氰酸根合-3，3’-二甲基-1，1’-二(环己基)，4，4’-二异氰酸根合-2，2’，5，5’-四甲基-1，1’-二(环己基)，1，8-二异氰酸根合-对-薄荷烷(1，8-diisocyanato-p-menthane)，1，3-二异氰酸根合金刚烷，1，3-二甲基-5，7-二异氰酸根合金刚烷，1，3-和1，4-二(异氰酸根合甲基)苯，1，3-和1，4-二(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯(TMXDI)，二(4-(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯基)碳酸酯，1，3-和1，4-亚苯基二异氰酸酯，2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯，和这些异构体的任何需要的混合物，二苯基甲烷2，4’-和/或4，4’-二异氰酸酯和亚萘基1，5-二异氰酸酯，和上述二异氰酸酯的任何需要的混合物。而且，其他同样合适的二异氰酸酯可见，例如Justus Liebigs Annalen derChemie volume 562(1949)pp.75-136。
作为起始组分B)优选的是具有以脂肪族和/或脂环族方式连接的异氰酸酯基的所述二异氰酸酯。
用于本发明方法的特别优选的起始组分B)是1，6-二异氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4’-和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷或这些二异氰酸酯的任何需要的混合物。
为了实施本发明的方法，包含硅烷基团的羟基酰胺和/或羟基氨基甲酸酯A)与二异氰酸酯B)在40-200℃，优选地60-180℃的温度下反应，遵守4∶1-50∶1，优选地为5∶1-30∶1的异氰酸酯基团与异氰酸酯活性基团的当量比，以得到脲基甲酸酯多异氰酸酯。
对于本发明目的，“异氰酸酯活性基团”不仅包括组分A)的羟基和通过NCO/OH反应作为中间产物从它们形成的氨基甲酸酯基团，而且，当使用羟基氨基甲酸酯时也包括已经存在于其中的氨基甲酸酯基团，因为在这些反应条件下这些氨基甲酸酯基团同样地进行反应进一步形成脲基甲酸酯基团。
本发明的方法可以在没有催化的情况下进行，为热诱导的脲基甲酸酯化(allophanatization)。然而，优选使用合适的催化剂以加速脲基甲酸酯化反应。这些催化剂是典型的已知脲基甲酸酯化催化剂，实例为在GB-A-0 994 890中描述类型的金属羧酸盐、金属螯合物或叔胺，在US-A-3 769 318中描述类型的烷化剂，或强酸，例如在EP-A-0 000 194中描述的那些。
合适的脲基甲酸酯化催化剂更特别地为锌化合物，如硬脂酸锌(II)、正辛酸锌(II)、2-乙基-1-己酸锌(II)、环烷酸锌(II)、或乙酰丙酮化锌(II)(zinc(II)acetylacetonate)，锡化合物，如正辛酸锡(II)、2-乙基-1-己酸锡(II)、月桂酸锡(II)、氧化二丁锡、二丁锡化二氯、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二马来酸二丁基锡(dibutyltin dimaleate)或二醋酸二辛基锡，锆化合物，如2-乙基-1-己酸锆(IV)、新癸酸锆(IV)、环烷酸锆(IV)或乙酰丙酮锆(IV)、三(乙酰醋酸乙酯)铝、氯化铁(III)、辛酸钾，锰化合物，钴化合物或镍化合物，以及强酸，如三氟乙酸、硫酸、盐酸、氢溴酸、磷酸或高氯酸，或这些催化剂的任何需要的混合物。
虽然不太优选，但同样合适的用于本发明方法的催化剂是除了催化脲基甲酸酯化反应以外，还催化异氰酸酯基团的三聚反应以形成异氰脲酸酯结构的化合物。这类催化剂被描述在例如EP-A-0 649 866的第4页7行至第5页15行中。
用于本发明方法的优选的催化剂是上述种类的锌化合物和/或锆化合物。非常特别优选使用正辛酸锌(II)、2-乙基-1-己酸锌(II)和/或硬脂酸锌(II)、正辛酸锆(IV)、2-乙基-1-己酸锆(IV)和/或新癸酸锆(IV)。
在本发明方法中，这些催化剂，如果使用的话，基于反应物A)和B)的总重量以0.001wt％-5wt％，优选地0.005wt％-1wt％的量进行使用，并且可以在反应开始之前和在反应期间任一时间点被加入。
本发明方法优选地无溶剂地进行。然而必要时，也可以使用合适的溶剂，该溶剂对起始组分的活性基团是惰性的。合适的溶剂的实例是常规的、典型的漆溶剂，如乙酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲基或单乙基醚乙酸酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、乙酸3-甲氧基-正丁酯、丙酮、2-丁酮、4-甲基-2-戊酮、环己酮、甲苯、二甲苯、氯苯、石油溶剂、具有较高取代度的芳香族化合物，如商业化的那些，例如以溶剂石脑油为名称的 
(Deutsche EXXON CHEMICAL GmbH，Cologne，DE)和
(Deutsche Shell Chemie GmbH，Eschborn，DE)，而且还有溶剂例如二醋酸丙二醇酯、二甘醇二甲醚、二丙甘醇二甲醚、二甘醇乙基和丁基醚乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺，或上述溶剂的任何需要的混合物。
在本发明方法的一个可能的实施方案中，在需要的情况下，在惰性气体条件下，例如，在氮气下，和在需要的情况下，在所述类型的合适溶剂存在下，在20-100℃之间的温度，将起始二异氰酸酯B)或不同起始二异氰酸酯的混合物进料到反应器中。随后，将羟基-官能的起始化合物A)按上述量加入，并且在需要的情况下，通过适当的措施(加热或冷却)将氨基甲酸酯化(urethanization)的反应温度设定在30-120℃的温度，优选地为50-100℃。在氨基甲酸酯化反应之后，即当已经达到理论上对应于异氰酸酯基团和羟基完全转化的NCO含量时，例如，可以不用加入催化剂，而通过将反应混合物加热至140-200℃的温度，开始脲基甲酸酯化。然而，为了加速脲基甲酸酯化反应，优选使用合适的上述种类的催化剂，并且根据使用的催化剂的性质和数量，在60-140℃，优选地80-120℃范围内的温度是足够的。
在本发明方法的另一可能的实施方案中，合适地，在实际反应开始之前，将使用的催化剂混合到硅烷组分A)中和/或混合到二异氰酸酯组分B)中。在这种情况下，作为中间产物形成的氨基甲酸酯基团，和如果使用羟基氨基甲酸酯A)，已经被包含在羟基氨基甲酸酯A)中的氨基甲酸酯基团，发生自发的进一步的反应得到需要的脲基甲酸酯结构。在这种单阶段反应方式(regime)中，在需要的情况下，在惰性气体下(如在氮气下)和在需要的情况下，在合适的所述类型的溶剂存在下，通常在最利于脲基甲酸酯化的60-140℃，优选80-120℃范围的温度，将起始二异氰酸酯B)(如果合适的话，其包含催化剂)进料到反应器中，并且与硅烷组分A)反应，在需要的情况下，组分A)包含催化剂。
然而，进一步可以在氨基甲酸酯化反应期间任一时间点，将催化剂加入到反应混合物中。对于本发明方法的这个实施方案，对于在加入催化剂之前进行的纯氨基甲酸酯化反应，通常将温度设定在30-120℃，优选50-100℃的范围。在加入合适的催化剂后，最后，脲基甲酸酯化反应在60-140℃，优选80-120℃的温度进行。
在本发明方法中，可以通过例如滴定测定NCO含量来跟踪反应进程。当已经达到目标NCO含量时，优选地当反应混合物的脲基甲酸酯化度(即，已经进行反应形成脲基甲酸酯基团的氨基甲酸酯基团的百分比(可从NCO含量计算)，所述氨基甲酸酯基团从组分A)羟基作为中间产物形成以及包含当使用羟基氨基甲酸酯A)时，已经存在于其中的氨基甲酸酯基团)为至少80％，特别优选地至少90％，非常特别优选地在完全脲基甲酸酯化之后，停止反应。在纯热反应方式的情况下，这可以通过例如将反应混合物冷却至室温来进行。然而，在优选使用所述类型的脲基甲酸酯化催化剂的情况下，反应通常通过加入合适的催化剂毒物而停止，该催化剂毒物的实例是酰基氯，如苯甲酰氯或间苯二甲酰氯。
随后，优选地，反应混合物在高真空(例如在低于1.0mbar的压力下，优选地低于0.5mbar，更优选地低于0.2mbar)下，在极其温和的条件下(例如在100-200℃，优选地120-180℃的温度下)通过薄膜蒸馏除去挥发性组分(过量的单体二异氰酸酯，在适当的情况下，在起始化合物A)的制备中过量使用的环状碳酸酯或内酯)、任何使用的溶剂和任何活性催化剂(当没有使用催化剂毒物时)。
获得的馏出物，其除了未反应的单体起始二异氰酸酯外，还包含任何过量使用的环状碳酸酯或内酯，和任何使用的溶剂，和任何活性催化剂(当没有使用催化剂毒物时)，可以用于重新开始的低聚反应而不存在问题。
在本发明方法的进一步的实施方案中，所述挥发性组分通过用合适的溶剂萃取从低聚反应产物分离出来，该溶剂对于异氰酸酯基团是惰性的，其实例是脂肪族的或脂环族的烃，如戊烷、己烷、庚烷、环戊烷或环己烷。
与处理(work-up)的性质无关，本发明方法的产品是清澈的、浅色的多异氰酸酯，其色数(colour numbers)通常低于200APHA，优选地低于100APHA，更优选地低于80APHA，平均NCO官能度为2.0-5.0，优选地2.4-4.8，更优选地3.0-4.5，和NCO含量为6.0wt％-20.5wt％，优选地10.0wt％-18.0wt％，更优选地12.0wt％-17.0wt％。当使用选择性脲基甲酸酯化催化剂时，产物几乎不含副产物(如，异氰脲酸酯)；换句话说，在几乎每个分子中，不但有异氰酸酯官能团而且还有至少一个硅烷基团。
本发明的脲基甲酸酯多异氰酸酯构成通过异氰酸酯加成聚合方法生产聚氨酯聚合物的重要起始材料。
由于与现有技术的硅烷改性多异氰酸酯相比它们的低粘度，它们可以无溶剂地进行使用，但是如果需要的话，也可以用典型的溶剂进行稀释，该溶剂的实例是上面给出的在需要的情况下可以用于本发明方法中的惰性漆溶剂，进行上述稀释不会发生混浊。
本发明的硅烷改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯是特别适合作为用于二组分聚氨酯涂料材料的固化剂，其中，作为多羟基化合物，典型的聚醚多醇、聚酯多醇、聚碳酸酯多醇和/或聚丙烯酸酯多醇作为多异氰酸酯的共反应物存在。用于本发明方法的产品的特别优选的共反应物是包含羟基的聚丙烯酸酯，即，(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物或在适当的情况下，与苯乙烯或其他可共聚的烯属不饱和单体的共聚物。
一般而言，使用本发明硅烷-改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯配制的涂料材料，在适当的情况下，在其中可能已加入涂料领域中典型的助剂和配料(如流动控制助剂(flow control assistants)、彩色颜料、填料或消光剂)，甚至在室温干燥的情况下也具有优良的涂层性能。然而，应当理解的是，它们也可以在升高的温度下在强制条件下干燥或通过在最高到260℃的温度烘烤进行干燥。
为了控制固化速率，当配制该涂料组合物时，可以使用合适的催化剂，该催化剂的实例是在异氰酸酯化学中的典型催化剂，如叔胺，例如三乙胺、吡啶、甲基吡啶、苄基二甲胺、N，N-桥亚乙基哌嗪(N，N-endoethylenepiperazine)、N-甲基哌啶、五甲基二亚乙基三胺、N，N-二甲基氨基环己烷、N，N’-二甲基哌嗪或金属盐，如氯化铁(III)、氯化锌、2-乙基己酸锌、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、二月桂酸二丁基锡(IV)、2-乙基己酸铋(III)、辛酸铋(III)或羟乙酸钼。另外，还使用的是加速烷氧基硅烷基团的水解和缩合或它们与用作粘结剂的多元醇组分的羟基的反应的催化剂。除了上述的异氰酸酯催化剂，这种催化剂的实例为酸，如对-甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸、乙酸、三氟乙酸和磷酸二丁酯，碱，如N-取代的脒，如1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1，5-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)，以及金属盐或有机金属化合物，如钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、乙酰丙酮钛(IV)、乙酰丙酮铝、三氟甲磺酸铝(aluminiumtriflate)或三氟甲磺酸锡。
应当理解的是，本发明的硅烷-改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯还可以以其中它们已经用聚氨酯化学本身已知的封端剂封端的形式，与上述的成膜粘结剂或成膜粘结剂组分结合进行使用，作为单组分PU烘烤系统。合适的封端剂的实例是丙二酸二乙酯、乙酰乙酸酯、活化的环酮，如环戊酮2-羧甲基酯(cyclopentanone 2-carboxymethyl ester)和2-羧乙基酯、丙酮肟、丁酮肟、ε-己内酰胺、3，5-二甲基吡唑、1，2，4-三唑、二甲基-1，2，4-三唑、咪唑、苄基-叔丁基胺或这些封端剂的任何需要的混合物。
因此，本发明还提供本发明的包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯用于制备用聚氨酯化学已知的封端剂封端的多异氰酸酯的用途，以及提供获得的封端多异氰酸酯本身。
本发明方法的产品还可以与聚胺结合，如与从EP-B 0 403 921已知的聚天冬氨酸衍生物结合，或与其氨基处于封闭形式的聚胺，如聚酮亚胺(polyketimines)、聚醛亚胺(polyaldimines)或oxazolanes结合。在水分影响下，这些封闭的氨基产生游离氨基，并且在oxazolanes的情况下，还产生游离羟基，其通过与硅烷-改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯的异氰酸酯基团反应被消耗，并且在这样的反应过程中实现交联。
在制备水性二组分聚氨酯体系的情况下，本发明的硅烷-改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯还适合作为在水溶液或水分散体中存在并且具有异氰酸酯-活性基团(更特别地是醇类羟基)的粘结剂或粘结剂组分的交联剂组分。由于它们的低粘度，它们可以直接使用，即以疏水形式，或者，以其中它们已经通过已知方法(根据例如EP-B 0 540 985、EP-B 0 959087或者EP-B 1 287 052)被亲水改性的形式进行使用。
在适当的情况下，用本发明的硅烷-改性的脲基甲酸酯多异氰酸酯配制的涂料系统还可以与任何需要的可水解的其它硅烷化合物(作为共反应物)进行混合，该其它硅烷化合物是，例如四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧丙基(3-glycidyloxypropyl))甲基二乙氧基硅烷、(3-环氧丙氧丙基)三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷或苯基三乙氧基硅烷，或这些硅烷化合物的混合物。
在所有涂料材料组合中，本发明方法的产品和共反应物具有这样的量，以致于对于每个未封端或封端的异氰酸酯基团，有0.5-3，优选地0.6-2.0，更优选地0.8-1.6个封端或未封端的异氰酸酯-活性基团。
然而，在适当的情况下，本发明的多异氰酸酯混合物还可以以小数量与非官能的成膜粘结剂混合，目的是为了获得非常特殊的性质-例如，作为用于促进粘合的添加剂。
任何希望的基材都是使用本发明的硅烷-改性脲基甲酸酯多异氰酸酯配制的涂料的适合基材，如金属、木材、玻璃、石头、陶瓷材料、混凝土、刚性和柔性塑料、纺织品、皮革和纸，并且在适当的情况下基材在涂覆之前可以已经提供有典型的底漆。
因此，本发明的进一步的主题是包含本发明的具有脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯的涂料组合物，以及用这些涂料组合物涂覆的基材。
上述的所有参考文献以它们的整体形式被引入用于所有有用目的。
虽然在这里显示和描述了某些体现本发明的特定结构，但对于本领域的技术人员将显而易见的是可以对这些部分进行各种修改和调整而不脱离基本发明构思的精神和范围，并且该精神和范围不局限于在本文中显示和描述的特定方式。
实施例
除非另有说明，所有的百分比都是重量百分比。
NCO含量根据DIN EN ISO 11909进行确定。
根据DIN EN ISO 3219使用来自Anton Paar Germany GmbH(Ostfildern)的Physica MCR 51流变仪进行所有的粘度测量。
在来自Hach Lange GmbH，Düsseldorf的LICO 400色度计上测定Hazen色数。
在起始化合物A)情况下给出的OH数从理想结构(1∶1加合物)的理论分子量计算。
起始化合物A)的制备
包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A1)
在室温，在干燥氮气下，进料221g(1.0mol)的3-氨丙基三乙氧基硅烷到容器中。在搅拌下，在15分钟期间将88g(1.0mol)的碳酸亚乙酯加入到该初始进料中，最初由于放出的反应热使混合物升温到34℃，随后不需进一步加热该混合物在室温下搅拌18小时。用1N HCl进行胺滴定显示99.8％的转化率。
这制得了为无色液体的[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟乙酯(2-hydroxyethyl[3-(triethoxysilyl)propyl]urethane)。
粘度(23℃)：69mPas
OH数(计算值)： 181mgKOH/g
分子量(计算值)： 309g/mol
包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A2)
通过对起始化合物A1)描述的方法使179g(1.0mol)的3-氨丙基三甲氧基硅烷和88g(1.0mol)的碳酸亚乙酯相互反应。在18小时之后，转化率(用1N HCl的胺滴定)为99.6％。
这制得了为无色液体的[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟乙酯。
粘度(23℃)：245mPas
OH数(计算值)：210mgKOH/g
分子量(计算值)：267g/mol
包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A3)
通过对起始化合物A1)描述的方法使221g(1.0mol)的3-氨丙基三乙氧基硅烷和102g(1.0mol)的碳酸异丙烯酯相互反应。在18小时之后，转化率(用1N HCl的胺滴定)为99.9％。
这制得了为无色液体的[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟丙酯和[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟基-1-甲基乙酯的混合物。
粘度(23℃)：86mPas
OH数(计算值)：173mgKOH/g
分子量(计算值)：323g/mol
包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A4)
通过对起始化合物A1)描述的方法使179g(1.0mol)的3-氨丙基三甲氧基硅烷和102g(1.0mol)的碳酸异丙烯酯相互反应。在18小时之后，转化率(用1N HCl的胺滴定)为99.7％。
这制得了为无色液体的[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟丙酯和[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸2-羟基-1-甲基乙酯的混合物。
粘度(23℃)：326mPas
OH数(计算值)：199mgKOH/g
分子量(计算值)：281g/mol
包含硅烷基团的羟基酰胺A5)
通过对起始化合物A1)描述的方法使221g(1.0mol)的3-氨丙基三乙氧基硅烷和86g(1.0mol)的γ-丁内酯相互反应。在18小时之后，转化率(用1N HCl的胺滴定)为99.4％。
这制得了为无色液体的4-羟基-N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]丁酰胺。
粘度(23℃)：326mPas
OH数(计算值)：199mgKOH/g
分子量(计算值)：281g/mol
实施例1(发明)
在80℃温度在干燥氮气下将1680g(10.0mol)的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)与309g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A1)混合，搅拌该混合物3小时直到NCO含量达到40.1％，相当于完全氨基甲酸酯化。随后，将反应混合物加热到95℃，并且将0.5g的2-乙基-1-己酸锌(II)加入作为脲基甲酸酯化催化剂。该反应，放热性地开始，使混合物的温度升高到110℃。在约30分钟之后，反应混合物的NCO含量为35.9％。催化剂通过添加1g的苯甲酰氯被去活，并且未反应的单体HDI在薄膜蒸发器中在130℃的温度和0.1mbar的压力下被分离出去。这制得了789g的几乎无色的、清澈的具有下列特征的脲基甲酸酯多异氰酸酯：
NCO含量：13.7％
单体HDI：0.03％
粘度(23℃)：1270mPas
色数(APHA)：21Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：9.6％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例2(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使1680g(10.0mol)的HDI与267g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A2)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为41.0％时通过加入0.5g的2-乙基-1-己酸锌(II)开始。一旦NCO含量达到36.7％，用1g的苯甲酰氯停止反应混合物并如实施例1描述的那样进行处理。这制得690g的几乎无色的、清澈的具有下列特征的脲基甲酸酯多异氰酸酯：
NCO含量：14.2％
单体HDI：0.06％
粘度(23℃)：3050mPas
色数(APHA)：19Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：11.0％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例3(对比，和WO 03/054049类似)
在100℃温度，在干燥氮气下，在30分钟期间内，使660g(3.61eq)的基于HDI的多异氰脲酸酯多异氰酸酯(polyisocyanurate polyisocyanate)与340g(1.45mol)的N-(正丁基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷混合，其中该多异氰脲酸酯多异氰酸酯具有23.0％的NCO含量和3.2的NCO官能度、0.1％的单体HDI含量和在23℃约1200mPas的粘度，然后搅拌该混合物2小时直到NCO含量达到9.1％，相当于完全反应。这制得包含硅烷基团的多异氰酸酯，其为具有高粘度的无色树脂的形式，具有以下特征：
NCO含量：9.1％
单体HDI：0.03％
粘度(23℃)：183,000mPas
色数(APHA)：37Hazen
NCO官能度：1.9(计算)
硅烷基团含量：11.0％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例4(对比，和WO 02/058569类似)
在80℃温度，在干燥氮气下，在30分钟期间内，使500g(2.58eq)的基于HDI的多异氰脲酸酯多异氰酸酯与500g(1.42mol)的N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)天冬氨酸二乙酯(根据EP 0 596 360的实施例5进行制备)混合，其中该多异氰脲酸酯多异氰酸酯具有21.7％的NCO含量和3.5的NCO官能度、0.1％的单体HDI含量和在23℃约3000mPas的粘度，然后搅拌该混合物2小时直到NCO含量达到4.9％，相当于完全反应。这制得包含硅烷基团的多异氰酸酯，其为具有高粘度的无色树脂的形式，具有以下特征：
NCO含量：4.9％
单体HDI：0.03％
粘度(23℃)：127,000mPas
色数(APHA)：65Hazen
NCO官能度：1.6(计算)
硅烷基团含量：约10.8％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
该对比实施例表明，本发明的包含硅烷基团的多异氰酸酯(来自实例1和2)，与对比实施例3和4的含有硅烷基团的多异氰酸酯相比，结合了相似的硅烷基团含量和更高的异氰酸酯含量、明显更高的NCO官能度和，特别地，明显更低的粘度。
实施例5(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使1680g(10.0mol)的HDI与323g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A3)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为39.8％时通过加入0.5g的2-乙基-1-己酸锌(II)开始。一旦NCO含量达到35.6％，用1g的苯甲酰氯停止该反应混合物并如实施例1描述的那样进行处理。这制得740g的几乎无色的、清澈的具有下列特征的脲基甲酸酯多异氰酸酯：
NCO含量：13.5％
单体HDI：0.28％
粘度(23℃)：1680mPas
色数(APHA)：22Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：10.3％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例6(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使3360g(20.0mol)的HDI与281g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A4)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为45.0％时通过加入0.5g的2-乙基-1-己酸锌(II)开始。一旦NCO含量达到42.7％，用1g的苯甲酰氯停止该反应混合物并如在实施例1中描述的那样进行处理。这制得约705g的几乎无色的、清澈的具有下列特征的脲基甲酸酯多异氰酸酯：
NCO含量：14.6％
单体HDI：0.21％
粘度(23℃)：2630mPas
色数(APHA)：19Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：10.8％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例7(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使1680g(10.0mol)的HDI与307g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基酰胺A5)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为39.8％时通过加入0.5g的2-乙基-1-己酸锌(II)开始。一旦NCO含量达到35.6％，用1g的苯甲酰氯停止该反应混合物并如实施例1描述的那样进行处理。这制得537g的几乎无色的、清澈的具有下列特征的脲基甲酸酯多异氰酸酯：
NCO含量：12.1％
单体HDI：0.08％
粘度(23℃)：5270mPas
色数(APHA)：24Hazen
NCO官能度：2.0(计算)
硅烷基团含量：14.1％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例8(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使2222g(10.0mol)的1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(IPDI)与309g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A1)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为31.5％时通过加入0.4g的2-乙基-1-己酸锡(II)开始。一旦NCO含量达到28.2％，用1g的苯甲酰氯停止该反应混合物，并且将未反应的单体IPDI在薄膜蒸发器中在160℃的温度和0.1mbar的压力下分离出来。这制得了939g的粘性的、浅黄色的脲基甲酸酯多异氰酸酯，其被溶解于乙酸1-甲氧基丙-2-基酯之后，呈70％浓度溶液形式，具有以下特征：
NCO含量：8.4％
单体IPDI：0.33％
粘度(23℃)：940mPas(70％，在MPA中)
色数(APHA)：31Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：约5.7％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
实施例9(对比，和EP-A 1273640类似)
使500g(1.39eq)的基于IPDI的多异氰脲酸酯多异氰酸酯(在乙酸1-甲氧基丙-2-基酯(MPA)中的70％浓度的溶液)，进一步用42.9g的MPA稀释，并且在干燥氮气下在50℃温度在一小时期间，与100.0g(0.23mol)的二(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺混合，其中该多异氰脲酸酯多异氰酸酯具有11.7％的NCO含量、3.3的NCO官能度、0.3％的单体IPDI含量和在23℃时大约5010mPas的粘度。随后，搅拌该混合物1小时直到NCO含量达到7.5％，相当于完全反应。这制得了灰白色的包含硅烷基团的多异氰酸酯，为在乙酸1-甲氧基丙-2-基酯中的70％浓度溶液的形式，具有以下特征：
NCO含量：7.5％
单体IPDI：0.22％
粘度(23℃)：2170mPas(70％，在MPA中)
色数(APHA)：26Hazen
NCO官能度：2.7(计算)
硅烷基团含量：约5.6％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
上述对比显示，本发明的包含硅烷基团的IPDI多异氰酸酯(来自实例8)与来自对比实施例9的包含硅烷基团的多异氰酸酯相比，具有相似的硅烷基团含量和更高的异氰酸酯含量、显著更高的NCO官能度和更低的粘度。
实施例10(发明)
根据在实施例1中描述的方法，使2620g(10.0mol)的4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷与309g(1.0mol)的包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯A1)反应。脲基甲酸酯化反应在NCO含量为37.2％时通过加入0.4g的2-乙基-1-己酸锡(II)开始。一旦NCO含量达到24.4％，用1g的苯甲酰氯停止该反应混合物，并且使未反应的单体4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷在薄膜蒸发器中在170℃的温度和0.1mbar的压力下分离出来。这制得了1043g的粘性的、淡黄色的脲基甲酸酯多异氰酸酯，其在被溶解于乙酸1-甲氧基丙-2-基酯之后，呈70％浓度的溶液形式，具有以下特征：
NCO含量：7.2％
单体4，4’-二异氰酸根合-二环己基甲烷：0.41％
粘度(23℃)：1145mPas(70％，在MPA中)
色数(APHA)：37Hazen
NCO官能度：＞3(计算)
硅烷基团含量：约5.1％(以SiO3计算；摩尔重量＝76g/mol)
Claims (17)
1.一种制备包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯的方法，包括使：
A)至少一种包含硅烷基团的羟基氨基甲酸酯和/或羟基酰胺，其可从氨基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应获得；
与，基于A)的NCO-活性基团，摩尔过量的
B)至少一种具有以脂肪族、脂环族、芳脂族和/或芳香族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯
反应；并且
任选地随后除去未反应的过量二异氰酸酯。
2.权利要求1的方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为具有最多18个碳原子并任选地包含最多3个来自氧、硫和氮的杂原子的饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或芳香族或芳脂族的基团；
X是直链或者支链的具有至少2个碳原子并任选包含最多2个亚氨基(-NH-)的有机基团；和
R4是氢，或具有最多18个碳原子的饱和或不饱和的，直链或支链的，脂肪族或脂环族的，或芳香族或芳脂族的基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
3.权利要求1的方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为饱和的直链或支链的脂肪族或脂环族的基团，具有最多6个碳原子并任选地包含最多3个氧原子；
X是直链或支链的具有2-10个碳原子的亚烷基，任选包含最多2个亚氨基(-NH-)；和
R4是氢，饱和的直链或支链的具有最多6个碳原子的脂肪族或脂环族基团，或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
4.权利要求1的方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3每个都是烷基，所述烷基具有最多6个碳原子，和/或包含最多3个氧原子的烷氧基，前提条件是R1、R2和R3的至少一个是烷氧基；
X是直链或支链的具有3或4个碳原子的亚烷基；和
R4是氢、甲基或具有下式的基团
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
5.权利要求1的方法，其中A)包含具有通式(I)的氨基硅烷
与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物，
其中
R1、R2和R3是相同或不同的，为甲基、甲氧基或乙氧基，前提条件为R1、R2和R3的至少一个是甲氧基或乙氧基；
X是亚丙基(-CH2-CH2-CH2-)；和
R4是氢、甲基或具有下式的基团：
其中R1、R2、R3和X是如上面所定义。
6.权利要求1的方法，其中A)包含3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和/或3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷与环状碳酸酯和/或内酯的反应产物。
7.权利要求1的方法，其中A)包含氨基硅烷与碳酸亚乙酯和/或碳酸异丙烯酯的反应产物。
8.权利要求1的方法，其中A)包含氨基硅烷与β-丙内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯和/或ε-己内酯的反应产物。
9.权利要求1的方法，其中B)包含具有以脂肪族和/或脂环族方式连接的异氰酸酯基团的二异氰酸酯。
10.权利要求1的方法，其中B)包含1，6-二异氰酸根合己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷、2，4’-和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷或它们的混合物。
11.权利要求1的方法，其中反应在加速脲基甲酸酯基团形成的催化剂存在下进行。
12.权利要求11的方法，其中所述催化剂包含锌羧酸盐和/或锆羧酸盐。
13.权利要求11的方法，其中所述催化剂包含正辛酸锌(II)、2-乙基-1-己酸锌(II)、硬脂酸锌(II)、正辛酸锆(IV)、2-乙基-1-己酸锆(IV)和/或新癸酸锆(IV)。
14.包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯，其通过权利要求1的方法进行制备。
15.权利要求14的包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯，其中包含脲基甲酸酯基团的所述多异氰酸酯用封端剂封端。
16.涂料组合物，包含权利要求14的带脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯。
17.用权利要求18的涂料组合物涂覆的基材。
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| DE102009028640A1 (de) * | 2009-08-19 | 2011-02-24 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Härtbare Masse enthaltend Urethangruppen aufweisende silylierte Polymere und deren Verwendung in Dicht- und Klebstoffen, Binde- und/oder Oberflächenmodifizierungsmitteln |
| DE102009047964A1 (de) * | 2009-10-01 | 2011-04-21 | Bayer Materialscience Ag | Hochfunktionelle Allophanat- und Silangruppen enthaltende Polyisocyanate |
| CN101712747B (zh) * | 2009-10-27 | 2012-08-22 | 湖北德邦化工新材料有限公司 | 基于异氰酸酯基烷基烷氧基硅烷水溶性体系结构及其制备方法 |
| JP5069737B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2012-11-07 | 大日精化工業株式会社 | 擬革 |
| EP2505599B1 (en) | 2009-11-25 | 2017-09-06 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, method for producing same, heat-sensitive recording material using the resin, imitation leather, thermoplastic polyolefin resin skin material, material for weather strip, and weather strip |
| JP2011132208A (ja) | 2009-11-25 | 2011-07-07 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ５員環環状カーボネートポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
| JP5367679B2 (ja) * | 2009-11-25 | 2013-12-11 | 大日精化工業株式会社 | 擬革 |
| WO2011162237A1 (ja) | 2010-06-24 | 2011-12-29 | 大日精化工業株式会社 | 自己架橋型ポリヒドロキシポリウレタン樹脂、該樹脂を含む樹脂材料、該樹脂の製造方法、該樹脂を用いてなる擬革、表皮材及びウェザーストリップ用材料 |
| EP2610276B1 (en) | 2010-08-26 | 2017-11-01 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinking polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, resin material containing same, method for producing same, artificial leather comprising same, and thermoplastic polyolefin skin material comprising same |
| DE102010060443A1 (de) | 2010-11-09 | 2012-05-10 | Fischerwerke Gmbh & Co. Kg | Harz für Kleb- und Beschichtungsstoffe auf Basis silanterminierter Harze mit mindestens zwei Edukten |
| JP5737930B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-06-17 | 関西ペイント株式会社 | シルセスキオキサン化合物 |
| JP5637564B2 (ja) * | 2011-04-04 | 2014-12-10 | 大日精化工業株式会社 | 自己架橋型ポリシロキサン変性ポリヒドロキシポリウレタン樹脂、該樹脂の製造方法および該樹脂を含む樹脂材料 |
| US9359719B2 (en) | 2011-04-04 | 2016-06-07 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Self-crosslinkable polysiloxane-modified polyhydroxy polyurethane resin, process for producing said resin, resin material comprising said resin, and artificial leather produced utilizing said resin |
| JP5688038B2 (ja) * | 2012-02-20 | 2015-03-25 | 大日精化工業株式会社 | 擬革 |
| WO2013060767A2 (en) | 2011-10-27 | 2013-05-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Polymer, compositions and process for preparing them |
| US9765177B2 (en) | 2012-05-23 | 2017-09-19 | Sika Technology Ag | Polymer containing silane groups |
| CN105849114A (zh) * | 2013-07-19 | 2016-08-10 | 巴斯夫欧洲公司 | 甲硅烷基化的多异氰酸酯 |
| EP2832735A1 (de) | 2013-07-30 | 2015-02-04 | Sika Technology AG | Hydroxymethylcarboxamido-substituiertes Silanol für härtbare, silanterminierte Polymere. |
| EP2832757A1 (de) * | 2013-07-30 | 2015-02-04 | Sika Technology AG | Silangruppen-haltiges Polymer |
| WO2015113919A1 (de) * | 2014-01-31 | 2015-08-06 | Bayer Materialscience Ag | Silanmodifizierte formamide |
| DE102014204329A1 (de) * | 2014-03-10 | 2015-09-10 | Aktiebolaget Skf | Korrosionsschützendes Schichtsystem, korrosionsgeschütztes Lagerbauteil und Verfahren zum Schutz eines Lagerbauteils vor Korrosion |
| JP6602794B2 (ja) * | 2014-06-13 | 2019-11-06 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト | シラン基含有のチオアロファネートポリイソシアネート |
| US20170121447A1 (en) * | 2014-06-13 | 2017-05-04 | Covestro Deutschland Ag | Polyisocyanates having thioallophanate structure |
| JP6892825B2 (ja) * | 2015-03-17 | 2021-06-23 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | １，５−ジイソシアナトペンタンを基礎とするシラン基含有のポリイソシアネート |
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| KR20180051515A (ko) | 2015-09-09 | 2018-05-16 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 스크래치-내성 수성 2k pu 코팅 |
| CN108026237B (zh) * | 2015-09-09 | 2020-12-22 | 科思创德国股份有限公司 | 耐划伤的双组分聚氨酯涂料 |
| EP3162827B1 (de) * | 2015-10-29 | 2018-06-06 | Evonik Degussa GmbH | Beschichtungsmittel mit monoallophanaten auf basis von alkoxysilanalkylisocyanaten |
| NO3162807T3 (zh) * | 2015-10-29 | 2018-07-14 | ||
| JP6743144B2 (ja) * | 2015-11-03 | 2020-08-19 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ | 反応性希釈剤としてのバイオベースのヒドロキシウレタン |
| EP3263619A1 (de) * | 2016-06-27 | 2018-01-03 | Evonik Degussa GmbH | Alkoxysilan- und allophanat-funktionalisierte beschichtungsmittel |
| CN110024174B (zh) * | 2016-09-06 | 2022-08-09 | 奥克斯能源有限公司 | 用于电化学电池的负极 |
| JP2020522402A (ja) * | 2017-06-02 | 2020-07-30 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッドＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｏｈｉｏ，Ｉｎｃ． | ポリマー、そのようなポリマーを含有するコーティング組成物、およびその組成物から形成された防指紋コーティング |
| EP3501642A1 (de) * | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung gemischter silanterminierter polymere |
| EP3505549A1 (de) * | 2017-12-28 | 2019-07-03 | Covestro Deutschland AG | Silanmodifizierte polyharnstoffverbindungen auf basis isocyanurat- und allophanatgruppen aufweisender polyisocyanate |
| DE102018202050A1 (de) | 2018-02-09 | 2019-08-14 | Glue Tec Industrieklebstoffe Gmbh & Co. Kg | Zweikomponenten-strukturklebstoffe |
| WO2019157625A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-22 | Covestro Deutschland Ag | Aromatic polyisocyanates with a high solids content |
| JP7104490B2 (ja) * | 2018-03-30 | 2022-07-21 | 株式会社松風 | ヒドロキシ基とウレタン基を有するシランカップリング化合物およびそれらを含有する医科歯科模型用硬化性組成物 |
| CN111269258B (zh) * | 2020-03-19 | 2022-08-19 | 厦门威亮光学涂层技术有限公司 | 一种含硫有机硅化合物及其制备方法和用途 |
| WO2022002787A1 (de) | 2020-07-02 | 2022-01-06 | Covestro Deutschland Ag | Beschichtungen aus polyisocyanuratbeschichtungen (rim) und deren anwendung in spritzgiessprozessen |
| CN113563588A (zh) * | 2021-07-28 | 2021-10-29 | 北京化工大学 | 一种端羟基硅氧烷、含有其的硅聚氨酯及其制备方法 |
| EP4198094A1 (de) | 2021-12-20 | 2023-06-21 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtaufbau auf metallischen untergründen basierend auf polyaspartatbeschichtungen |
| CN114773828A (zh) * | 2022-05-06 | 2022-07-22 | 盛鼎高新材料有限公司 | 一种耐腐蚀聚氨酯弹性体及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
| US5587502A (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-24 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom |
| CN1234812A (zh) * | 1996-10-31 | 1999-11-10 | 美国3M公司 | 羟基氨基甲酰基烷氧基硅烷官能化的聚(醚－氨基甲酸乙酯)密封材料 |
| WO2005066667A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Color shifting retroreflector and method of making same |
| CN1651532A (zh) * | 2000-06-30 | 2005-08-10 | 3M创新有限公司 | 一种用于聚合物涂层的组合物 |
| CN1675293A (zh) * | 2002-08-07 | 2005-09-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 片状模塑料汽车车身板材用单罐装封闭底漆组合物 |
| WO2005090500A1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | E.I. Dupont De Nemours And Company | One-pack primer surfacer composition for smc automotive body panels |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB994890A (en) | 1961-12-18 | 1965-06-10 | Ici Ltd | New organic polyisocyanates and their manufacture |
| DE2009179C3 (de) | 1970-02-27 | 1974-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Allophanatpoly isocy anaten |
| US4104296A (en) | 1970-09-28 | 1978-08-01 | Union Carbide Corporation | Organofunctional silicon compounds |
| DE2725318A1 (de) * | 1977-06-04 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von allophanatgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE2729990A1 (de) | 1977-07-02 | 1979-01-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanatgruppen aufweisenden allophanaten |
| JPH07116390B2 (ja) * | 1987-02-28 | 1995-12-13 | 関西ペイント株式会社 | 電着塗装方法 |
| DE59007601D1 (de) | 1989-06-23 | 1994-12-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Überzügen. |
| DE4136618A1 (de) | 1991-11-07 | 1993-05-13 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische |
| DE4237468A1 (de) | 1992-11-06 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Alkoxysilan- und Aminogruppen aufweisende Verbindungen |
| DE4335796A1 (de) | 1993-10-20 | 1995-04-27 | Bayer Ag | Lackpolyisocyanate und ihre Verwendung |
| DE19715427A1 (de) | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Bayer Ag | Wäßrige 2-Komponenten Bindemittel und deren Verwendung |
| US6057415A (en) * | 1998-04-09 | 2000-05-02 | Bayer Corporation | Water dispersible polyisocyanates containing alkoxysilane groups |
| RU2148061C1 (ru) * | 1998-04-09 | 2000-04-27 | Институт проблем химической физики РАН | Блокированные полиизоцианаты, способ их получения, применение их в качестве компонента защитных и декоративных покрытий и магнитная регистрирующая среда на основе блокированных полиизоцианатов |
| WO1999055754A1 (en) * | 1998-04-24 | 1999-11-04 | Ck Witco Corporation | Powder coatings or adhesives employing silanes or silane treated fillers |
| ATE252122T1 (de) | 1998-05-22 | 2003-11-15 | Bayer Ag | Wasserdispergierbare polyether-modifizierte polyisocyanatgemische |
| US6005047A (en) | 1998-10-14 | 1999-12-21 | Bayer Corporation | Moisture-curable compounds containing isocyanate and alkoxysilane groups |
| DE10024624A1 (de) | 2000-05-18 | 2001-11-22 | Bayer Ag | Modifizierte Polyisocyanate |
| DE10103026A1 (de) | 2001-01-24 | 2002-07-25 | Bayer Ag | Schutzüberzug mit zweischichtigem Beschichtungsaufbau |
| US6413018B1 (en) | 2001-07-06 | 2002-07-02 | Kni Incorporated | Method for supporting a pipeline in a trench |
| DE10132938A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-16 | Degussa | Nichtwässriges, wärmehärtendes Zweikomponenten-Beschichtungsmittel |
| DE10162642A1 (de) | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Haftvermittler für reaktive Polyurethane |
| US6887964B2 (en) * | 2002-05-31 | 2005-05-03 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings |
| US7115696B2 (en) * | 2002-05-31 | 2006-10-03 | Bayer Materialscience Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings |
| US6833423B2 (en) * | 2002-06-18 | 2004-12-21 | Bayer Polymers Llc | Moisture-curable, polyether urethanes with reactive silane groups and their use as sealants, adhesives and coatings |
| JP2005015644A (ja) | 2003-06-26 | 2005-01-20 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 新規化合物およびそれを含有する硬化性樹脂組成物 |
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
| US5587502A (en) * | 1995-06-02 | 1996-12-24 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Hydroxy functional alkoxysilane and alkoxysilane functional polyurethane made therefrom |
| CN1234812A (zh) * | 1996-10-31 | 1999-11-10 | 美国3M公司 | 羟基氨基甲酰基烷氧基硅烷官能化的聚(醚－氨基甲酸乙酯)密封材料 |
| CN1651532A (zh) * | 2000-06-30 | 2005-08-10 | 3M创新有限公司 | 一种用于聚合物涂层的组合物 |
| CN1675293A (zh) * | 2002-08-07 | 2005-09-28 | 纳幕尔杜邦公司 | 片状模塑料汽车车身板材用单罐装封闭底漆组合物 |
| WO2005066667A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-21 | 3M Innovative Properties Company | Color shifting retroreflector and method of making same |
| WO2005090500A1 (en) * | 2004-03-17 | 2005-09-29 | E.I. Dupont De Nemours And Company | One-pack primer surfacer composition for smc automotive body panels |
Also Published As
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