CN101675182B - 包括硬性离子和葡萄糖酸盐的组合物和应用它们降低腐蚀和侵蚀的方法 - Google Patents

包括硬性离子和葡萄糖酸盐的组合物和应用它们降低腐蚀和侵蚀的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包括水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐的组合物,它们对清洁期间的腐蚀具有有益的效果。本发明组合物可以降低对玻璃、铝或钢的腐蚀。本发明还涉及使用这些组合物的方法。

Description

包括硬性离子和葡萄糖酸盐的组合物和应用它们降低腐蚀和侵蚀的方法
相关申请的交叉引用
本申请打算于2008年5月2日以Ecolab Inc.(美国国营公司,指定除美国之外的所有国家的申请人)和Kim R.Smith、Michael E.Besse、Michael J.Bartelme和Michel Lawrence(都是美国公民,仅指定美国的申请人)的名义提交,并且要求2007年5月4日提交的美国临时申请序列号60/927,575的优先权,该文献的公开内容在此引入作为参考。
本申请还涉及:标题为″Cleaning Compositions with WaterInsoluble Conversion Agents and Methods of Making and UsingThem″的美国专利申请序列号___________,(代理人案卷号2454US01);标题为″Composition For In Situ Manufacture Of InsolubleHydroxide When Cleaning Hard Surfaces And For Use In AutomaticWarewashing Machines,And Methods For Manufacturing And Using″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号2437US01);标题为″Water Treatment System and Downstream Cleaning Methods″的美国专利申请序列号_________,(代理人案卷号2428US01);标题为″WaterSoluble Magnesium Compounds as Cleaning Agents and Methods ofUsing Them″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号2372USU1);标题为″Cleaning Compositions Containing WaterSoluble Magnesium Compounds and Methods of Using Them″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号2488US01);标题为″MG++Chemistry and Method for Fouling Inhibition in Heat Processingof Liquid Foods and Industrial Processes″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号2400US01);标题为″CompositionsIncluding Hardness Ion and Silicate and Methods Employing Themto Reduce Corrosion and Etch″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号163.2487US01);标题为″Compositions IncludingHardness Ion and Thres hold Agent and Methods Employing Them toReduce Corrosion and Etch″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号163.2406US01);和标题为″Warewashing Compositions forUse in Automatic Dishwashing Machines and Method for Using″的美国专利申请序列号__________,(代理人案卷号2378US01)(都共同转让给Ecolab,Inc.)与本申请同一日(即2008年5月2日)提交并且对于所有目的都在此引入作为参考。
技术领域
本发明涉及包括水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐的组合物,它们对清洁期间的腐蚀具有有利的效果。本发明组合物可以降低对玻璃、铝或钢的腐蚀。本发明还涉及使用这些组合物的方法。
背景技术
硬水由于沉积到制品表面上的可见膜而在制品上引起污迹。这种膜可能由存在于硬水中的钙沉淀和沉积到表面上所引起。为了防止此种沉淀,清洁组合物可以包括螯合剂。
在一些情况下,钙盐的沉淀可能是有利的。玻璃或铝的侵蚀或腐蚀是洗器皿和表面清洁中常见的问题。在自动洗碗机中反复洗涤的玻璃器皿具有产生侵蚀问题的倾向,如不可逆的表面阴暗所证明。这种阴暗本身可以显示为虹彩膜,该虹彩膜在从玻璃表面反射的光中显示彩虹色调。随着反复洗涤,玻璃变得越来越不透明。据信,玻璃器皿腐蚀问题涉及两个独立的现象;第一个现象是由于矿物质从玻璃组合物本身浸出连同硅酸盐网络的水解所引起的腐蚀或侵蚀,第二个现象是包含在玻璃中的离子被清洁剂的增效剂(builder)螯合。
常用的腐蚀抑制剂通过引起钙盐受控沉淀来作用,这可以减少此类侵蚀或腐蚀。葡萄糖酸钙是一种这样的腐蚀抑制剂。然而,葡萄糖酸钙可能在待清洁的物体上产生不希望的结垢或沉积物。
包括第二硬性离子(例如,镁离子)与葡萄糖酸钙以获得不引起积垢作为不希望的副作用的腐蚀抑制剂是违反直觉的。
发明内容
发明概述
出乎意料地,本发明人开发了协同地降低玻璃和铝的腐蚀的组合物。所述协同组合物包括在表面上不留下可见结垢的限定比例的水溶性钙盐、水溶性镁盐和葡萄糖酸盐。协同作用由从经设计的实验获得的数据和特别集中于发现协同作用的分析确定。各成分的实现协同作用的比例包括:
  水溶性钙盐与水溶性镁盐   1-2∶1-2   1-1.50∶1-1.50   1-1.25∶1-1.25   1∶1
  水溶性镁盐与葡萄糖酸盐   1∶1或更大   1.25∶1或更大   1.5∶1或更大   2∶1或更大
  水溶性钙盐与葡萄糖酸盐   1-19∶1-13   1-15∶1-8   3-10∶1-5   3-8∶2-4
各成分的这些比例的组合也产生协同作用。比例的示例性的组合是包括1-2∶2-1的水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比;1∶1或更大的水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比和1-19∶1-13的水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比的组合物。本发明包括含水溶性钙盐、水溶性镁盐和葡萄糖酸盐的腐蚀抑制剂组合物,包括该腐蚀抑制剂的清洁组合物;和清洁和降低腐蚀的方法。
在一个实施方案中,本发明涉及腐蚀抑制组合物。所述腐蚀抑制剂可以包括水溶性钙盐、水溶性镁盐和葡萄糖酸盐。所述组合物可以包括大约1-大约98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐和大约1-大约60wt%葡萄糖酸盐。在这种组合物中,水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比可以为大约1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比可以大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比可以为大约1-19∶1∶13。
在一个实施方案中,本发明涉及包括本发明腐蚀抑制剂的清洁组合物。所述清洁组合物可以是洗器皿或自动洗碗用清洁剂。这种清洁剂可以包括碱性源和大约0.01-大约20wt%本发明腐蚀抑制剂。所述清洁组合物可以是硬表面清洗剂。这种硬表面清洗剂可以包括碱性源和大约0.01-大约20wt%本发明腐蚀抑制剂。
在一个实施方案中,本发明涉及使用本发明腐蚀抑制剂或本发明清洁组合物的方法。该方法可以包括提供本发明腐蚀抑制剂或本发明清洁组合物。该方法可以包括制备本发明腐蚀抑制剂或本发明清洁组合物的含水应用组合物。该方法包括使需要清洁的物体,例如器皿或硬表面与所述含水应用组合物接触。
附图简述
图1示出了得自实施例1的呈三元曲线图形式的数据,这种数据说明铝的随氯化镁、氯化钙和葡萄糖酸钠的浓度而变化的降低的腐蚀。所选比例的这三种组分的协同相互作用产生减少的从铝试件溶解的铝,且在铝表面上没有可见结垢的形成。
发明详述
定义
本文所使用的术语″水溶性″是指可以按大于1wt%的浓度溶解在水中的化合物。
本文所使用的术语″微溶性″或″微水溶性″是指仅能以达到0.1-1.0wt%的浓度溶解在水中的化合物。
本文所使用的术语″水不溶性″是指仅能以小于0.1wt%的浓度溶解在水中的化合物。
本文所使用的术语″螯合剂″和″多价螯合剂″是指按特定摩尔比与水硬性离子(来自洗涤水、污物和正被洗涤的基材)形成络合物(可溶或不可溶)的化合物。可以形成水溶性络合物的螯合剂包括三聚磷酸钠、EDTA、DTPA、NTA、柠檬酸盐等。可以形成不溶性络合物的多价螯合剂包括三磷酸钠、沸石A等。本文所使用的术语″螯合剂″和″多价螯合剂″是同义词。
本文所使用的术语″阈剂(threshold agent)″是指抑制水硬性离子从溶液结晶,但是不必与水硬性离子形成特定络合物的化合物。这将阈剂与螯合剂或多价螯合剂区分。阈剂包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、烯烃/马来酸类共聚物等。
本文所使用的术语″抗再沉积剂″是指帮助保持悬浮在水中而不是再沉积到正被清洁的物体上的化合物。
本文所使用的术语″无磷酸盐″是指不含磷酸盐或含磷酸盐的化合物或没有向其中添加磷酸盐或含磷酸盐的化合物的组合物、混合物或成分。如果经由无磷酸盐组合物、混合物或成分的污染而存在磷酸盐或含磷酸盐的化合物,则磷酸盐的量应该小于0.5wt%。在一个实施方案中,磷酸盐的量小于0.1wt%。在一个实施方案中,磷酸盐的量小于0.01wt%。
本文所使用的术语″无磷″是指不含磷或含磷的化合物或没有向其中添加磷或含磷的化合物的组合物、混合物或成分。如果经由无磷组合物、混合物或成分的污染而存在磷或含磷的化合物,则磷的量应该小于0.5wt%。在一个实施方案中,磷的量小于0.1wt%。在一个实施方案中,磷的量小于0.01wt%。
″清洁″是指进行或帮助去污、漂白、微生物种群减少或它们的组合。
本文所使用的术语″器皿″包括物品例如餐具和烹饪用具。本文所使用的术语″洗器皿″是指洗涤、清洁或冲洗器皿。
本文所使用的术语″硬表面″包括淋洒器、洗涤盆、卫生间、浴缸、台面板、窗体、镜子、运输车辆、地板等。
本文所使用的短语″保健表面″是指用作保健机构一部分的仪器、器件、手推车、笼子、家具、结构、建筑物等的表面。保健表面的实例包括医疗或牙科仪器的、医疗或牙科器件的、用于监测病人健康的电子装置的和其中发生保健的结构的地板、壁或固定物的表面。保健表面出现在医院、外科手术、疾病、出生、停尸和临床诊断场所中。这些表面可以是典型作为″硬表面″(例如壁、地板、便盆等)或织物表面(例如针织、纺织和无纺表面(例如外科手术服装、布料、被单和枕套、绷带等))或病人护理设备(例如呼吸器、诊断设备、分流器、身体观察仪器、轮椅、床等)或外科手术和诊断设备的那些。保健表面包括在动物保健中采用的制品和表面。
本文所使用的术语″仪器″是指从采用根据本发明的稳定化组合物清洁获益的各种医疗或牙科仪器或器件。
本文所使用的短语″医疗仪器″、″牙科仪器″、″医疗器件″、″牙科器件″、″医疗设备″或″牙科设备″是指医学或牙科学中使用的仪器、器件、工具、器具、装置和设备。这些仪器、器件和设备可以是冷消毒、浸泡或洗涤,和然后热消毒的,或另外受益于在本发明组合物中的清洁。这些各种仪器、器件和设备包括,但不限于:诊断仪器、托盘、底盘、夹持器、齿条、钳子、剪刀、剪切机、锯(例如骨头锯和它们的刀片)、止血器、刀具、凿子、骨钳、锉刀、镊子、钻头、钻头齿片、粗锉刀、圆头锉、铺展机、破碎机、升降机、夹具、针夹持器、托架、夹子、钩子、圆凿、刮匙、牵引器、矫直机、冲压机、提取器、勺子、角膜刀、抹刀、expressors、套管针、扩张器、笼子、玻璃器皿、配管、导液管、套管、塞子、固定模、观察仪器(例如,内窥镜、听诊器和arthoscopes)和相关设备等,或它们的组合。
本文所使用的固体清洁组合物是指呈固体例如粉末、薄片、颗粒、粒料、片剂、锭剂、盘状物(puck)、坯块(briquette)、块料(brick)、固体块、单位剂量或本领域的技术人员已知的其它固体形态形式的清洁组合物。术语″固体″是指清洁剂组合物在该固体清洁剂组合物的预期储存和使用条件下的状态。一般而言,预期清洁剂组合物当暴露于多至大约100°F和大于大约120°F的温度下时将保持固体形态。
用来描述经加工的组合物的术语″固体″是指硬化的组合物不会可察觉地流动并在适度应力或压力或纯重力下将基本上保持它的形状,例如,当从模具取出时模具的形状,在从挤出机挤出时所形成的制品的形状等。固体浇铸组合物的硬度可以从较致密且硬的熔融固体块(例如,像混凝土)的硬度变动到特征为可锻造且像海绵那样的稠度(类似于填缝材料)。
本文所使用的术语″用于细胞培养介质的有机组分″是指糖(例如,葡萄糖或右旋糖)、氨基酸、维生素、辅助因子、丙酮酸盐、有机缓冲剂、脂肪酸和核苷,它们在细胞培养介质中用来滋养细胞和为它们提供生长的能量。ATCC(American Type Culture Collection)目录列出了细胞培养介质,包括Dulbecco′s Modified Eagle′s Medium(DMEM),DMEM的变体(例如,ES-DMEM,DMEM:F12介质),Eagle′s MinimumEssential Medium(EMEM),F-12K Medium,Hybri-Care Medium,Iscove′s Modified Dulbecco′s Medium(IMDM),Leibovitz′s L-15Medium,McCoy′s 5A Medium,RPMI-1640 Medium,并提供了成分列表和成分在这些介质中的量。这些介质是它们的内容物已知的标准物。这些介质的内容物在此引入供参考。在一个实施方案中,本发明组合物基本上不含细胞培养介质的任何有机组分。在一个实施方案中,本发明组合物不含细胞培养介质的任何有机组分。
本文所使用的重量百分数(wt%),按重量计的百分率,%按重量计和类似表示方法是同义的,它们是指按物质的重量除以组合物的总重量并乘以100计算出的物质浓度。
本文所使用的修饰本发明组合物的或本发明方法中采用的成分的数量的术语″大约″是指数值量方面可能发生的偏差,例如,由于用于制造实际工作中的浓缩物或应用溶液的典型测量和液体处理程序;由于这些程序中的不经意的误差;由于用来制造所述组合物或实施所述方法的成分的制造、来源或纯度方面的差异等等。不论是否通过术语″大约″修饰,权利要求包括与所述数量等效的范围。
钙镁葡萄糖酸盐组合物
本发明人已经出乎意料地发现包括水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐的组合物减少在用碱性清洗剂清洁例如,玻璃、瓷料、陶瓷、铝或钢的制品期间的腐蚀。这种组合物甚至协同地减少铝的腐蚀。这种协同组合物包括限定比例的水溶性钙盐、水溶性镁盐和葡萄糖酸盐。各成分的达到协同作用的比例示于表A中。
表A-协同作用重量比
  水溶性钙盐与水溶性镁盐   1-2∶1-2   1-1.50∶1-1.50   1-1.25∶1-1.25   1∶1
  水溶性镁盐与葡萄糖酸盐   1∶1或更大   1.25∶1或更大   1.5∶1或更大   2∶1或更大
  水溶性钙盐与葡萄糖酸盐   1-19∶1-13   1-15∶1-8   3-10∶1-5   3-8∶2-4
  水溶性钙盐与葡萄糖酸盐   4-7∶1-3   5-6∶1-2   5.2-5.8∶1.2-1.8   11∶3
所谓的″或更大″是指比例中最先提供的数值可以提高。例如,1∶1或更大包括2∶1、3∶1、1.1∶1、1.2∶1诸如此类。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐的各种组合如实施例1中所述评价为铝的保护剂,其中结果报道为从铝试件溶解在溶液中的铝的ppm。数据清楚地示出了这三种组分的协同作用比例,它们是协同作用的,使用超过任何单一组分的性能作为协同作用的定义,并且它们还比所述组分的任何二元组合(包括已知是腐蚀抑制剂的葡萄糖酸钙体系)更好地保护铝。此外,对于与表A中的比例对应的协同作用区域,没有观察到结垢。
本发明的组合物可以包括表B所示量的水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐。
表B-浓缩腐蚀抑制剂组合物,按wt%
  水溶性镁盐   5-98   10-95   25-95   30-75
  水溶性钙盐   1-94   2-85   1-65   15-50
  葡萄糖酸盐   1-60   2-50   1-35   1-25
可以选择每种成分的量来达到列于表A中的比例。例如,包括10wt%葡萄糖酸盐的组合物可以包括20wt%水溶性镁盐和20wt%水溶性钙盐,这提供1∶1的水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比,2∶1的水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比和2∶1的水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比。这些值中的每一个列于表A中或属于列于表A中的范围。例如,这三种组分的协同组合可以按这种适当的比例包括15-50%水溶性钙盐,30-75%水溶性镁盐和1-25%葡萄糖酸盐。
本发明腐蚀抑制剂可以按列于表A和B中的量和比例仅包括水溶性钙盐、水溶性镁盐和葡萄糖酸盐。或者,本发明腐蚀抑制剂可以是还包括附加成分(一种或多种)的组合物的一部分,在这种情况下,选自表B的成分的量不必合计为100wt%,其余部分可以是任何附加的成分(一种或多种)。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
本发明涉及包括本发明腐蚀抑制剂组合物的清洁组合物和使用这种清洁组合物的方法。这种组合物可以包括表面活性剂、碱性源和足够的水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐以提供腐蚀/侵蚀抗性,而在应用溶液中没有结垢形成。本发明清洁组合物可以按表C所示的量包括表面活性剂、碱性源和本发明腐蚀抑制剂。
表C-浓缩清洁组合物,按wt%
  表面活性剂   0.1-20   1-15   2-10   3-8
  碱性源   0.1-70   1-50   2-40   5-30
  腐蚀抑制剂   0.01-20   0.1-15   0.2-10   0.3-8
本发明清洁组合物还可以包括附加的成分,在这种情况下,选自表C的成分的量不必合计为100wt%,其余部分可以是任何附加的成分(一种或多种)。这种腐蚀抑制剂可以用于其中希望减少表面腐蚀的任何应用,例如可以用于清洁剂组合物。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
在一个实施方案中,本发明涉及基本上不含(或甚至不含)常用的清洁剂组分的组合物及其用于腐蚀和/或侵蚀控制的用途。在一个实施方案中,提供的本发明腐蚀抑制剂基本上不含(或甚至不含)表面活性剂、碱性源或增效剂。这种组合物可以包括足够的水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐以提供腐蚀/侵蚀抗性,而在应用溶液中没有结垢形成。此种腐蚀抑制剂组合物可以单独应用,或在使用场所,可以将所述腐蚀抑制剂或腐蚀抑制剂的应用组合物与本领域技术人员已知的独立清洁组合物一起应用或组合。
在某些实施方案中,本发明组合物基本上由水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐组成。本文所使用的短语″主要由......组成″或″主要由......构成″是指组合物包括所列的成分(例如,水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐),但是缺乏有效量的通常用于清洁组合物的任何清洁组分。
在一个实施方案中,本发明组合物不含通常用于清洁组合物的清洁组分。本文所使用的短语″不含通常用于清洁组合物的清洁组分″是指组合物、混合物或成分不含通常用于清洁组合物的清洁组分或没有向其中添加通常用于清洁组合物的清洁组分。如果经由不含通常用于清洁组合物的清洁组分的组合物的污染而存在通常用于清洁组合物的清洁组分,则通常用于清洁组合物的清洁组分的量应该小于0.5wt%。在一个实施方案中,通常用于清洁组合物的清洁组分的量小于0.1wt%。在一个实施方案中,通常用于清洁组合物的清洁组分的量小于0.01wt%。
本文所使用的″通常用于清洁组合物的清洁组分″是指:碱性源,有机表面活性剂或清洗剂(例如,表面活性剂或表面活性剂体系,例如,阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂),pH值调节剂(例如,有机或无机碱性源或pH值缓冲剂),增效剂(例如,无机增效剂例如硅酸盐、碳酸盐、硫酸盐、它们的盐或酸形式),加工助剂,活性氧化合物,玻璃或金属腐蚀抑制剂,活化剂,漂洗辅助功能性材料,漂白剂,消泡剂,抗再沉积剂,稳定剂,酶,螯合剂或多价螯合剂(例如,膦酸盐、磷酸盐、氨基羧酸盐、多元羧酸盐等),去污聚合物,软化剂,酸性源,溶解性改进剂,漂白剂或附加的漂白剂,泡腾剂和碱性源的活化剂。
水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐是足够水溶性的以致当将组合物与稀释剂例如水结合时,所述化合物溶解。在本文上下文中,足够水溶性是指所述盐按较快速率在水中溶解。在一个实施方案中,水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐的溶解度在大约20℃和大气压下在水中是至少大约0.5wt%。在一个实施方案中,水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐保持可溶于溶液。在一个实施方案中,水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐保持分散在溶液中。在一个实施方案中,一旦溶解,水溶性镁盐、水溶性钙盐和水溶性葡萄糖酸盐就相互作用而形成具有有限水溶解度(例如,甚至水不溶性)的盐。在本文上下文中,短语″有限水溶解度″是指该盐具有从溶液沉淀的倾向。在一个实施方案中,具有有限水溶解度的盐在大约20℃和大气压下在水中具有小于大约0.5wt%的溶解度。
当将稀释剂添加到本发明组合物中时可以原位形成水不溶性盐或可以将水不溶性盐作为预制络合物(premade complex)添加到液体中。原位形成水不溶性盐可以使它更均匀地分散在溶液中。形成作为预制络合物的水不溶性盐能允许使用更低的浓度,然而仍达到与原位形成腐蚀抑制剂相同的有效性水平。
工作原理
虽然并不限于本发明,但是据信,在某些实施方案中,由硬性离子(例如,镁和钙)和葡萄糖酸盐形成的盐在暴露于本发明组合物中的制品表面上形成微观保护膜。这种保护膜可以是透明的或不为肉眼可见。此种膜可以充当保护层以减缓或防止可能存在于溶液中的其它组分侵蚀和腐蚀制品的表面。因此,这种膜充当牺牲层并允许其它组分例如碱性源、增效剂或多价螯合剂侵蚀和除去该膜的部分,而不是侵蚀制品的表面。在后续清洁期间可以容易地从表面除去较薄膜以致新膜可以沉积在该表面上以提供新保护层。因此,它不会永久地积聚在表面上并形成虹彩膜或表面阴暗。结果,沉淀膜可以用来保护表面,但是可以除去和再生。
虽然并不限于本发明,但是据信,在某些实施方案中,腐蚀抑制剂通过用溶液中的碱性源或增效剂替代从表面提取的离子和/或通过使表面退火(annealing)以除去表面羟基而保护该表面。保护膜可以在后续洗涤周期期间降解并可以由于盐的沉淀而连续地再生。
虽然并不限于本发明,但是据信,在某些实施方案中,所述盐的沉积速率很大程度上取决于总阳离子与阴离子的比例以及本发明组合物中提供的镁离子与钙离子的比例。据信,可以操控这些比例以致沉积到表面上的膜足够厚以防止侵蚀,但是足够薄以致它是较透明的和/或基本上不为肉眼可见,例如在正常使用情况(例如,在餐桌上)下个别地偶然检查玻璃时。在选择阳离子与阴离子的比例时,可以考虑许多因素,包括但不限于:水的硬度等级、阳离子源、阴离子源和待保护的表面的材料。
虽然并不限于本发明,但是据信,在某些实施方案中,据信镁离子缓和葡萄糖酸钙的沉淀/成膜以致保护层不会聚集到它为肉眼可见的程度,即不聚集为结垢。
水溶性镁盐
适合的水溶性镁化合物包括选自乙酸镁、苯甲酸镁、溴化镁、溴酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁、六氟硅酸镁、碘酸镁、碘化镁、乳酸镁、钼酸镁、硝酸镁、高氯酸镁、次磷酸镁、水杨酸镁、硫酸镁、亚硫酸镁、硫代硫酸镁、它们的水合物和它们的混合物的那些。这些盐可以作为水合盐或无水盐提供。
作为GRAS批准用于直接食品接触的水溶性镁化合物包括氯化镁和硫酸镁。
水溶性钙盐
适合的水溶性钙盐包括选自乙酸钙、苯甲酸钙、溴酸钙、溴化钙、氯酸钙、氯化钙、铬酸钙、磷酸二氢钙、连二硫酸钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、硫氢化钙、碘化钙、乳酸钙、偏硅酸钙(calciummetasilicate)、硝酸钙、亚硝酸钙、泛酸钙、高氯酸钙、高锰酸钙、磷酸钙、次磷酸钙、水杨酸钙、琥珀酸钙、它们的水合物和它们的混合物的那些。这些盐可以作为水合化合物或无水化合物提供。
葡萄糖酸盐
葡萄糖酸盐是葡萄糖酸的盐。水溶性葡萄糖酸盐例如葡萄糖酸钠是可商购的。葡萄糖酸盐的其它可商购的形式包括葡萄糖酸钾、葡萄糖酸锂和葡萄糖酸镁。
水可以是硬水、自来水、井水、由城市用水系统供应的水、由私人用水系统供应的水、处理过的水或直接得自所述系统或井的水。一般而言,硬水是指钙和镁离子水平超过大约100ppm的水。通常,钙与镁在硬水中的摩尔比为大约2∶1或大约3∶1。虽然大多数场所具有硬水,但是水硬度一个场所与另一个场所往往是不同的。水可以是从城市或私人用水系统,例如公共给水或井获得的饮用水。
本发明组合物的实施方案
本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物可以各种组合物实施方案的任何一种提供。例如,钙镁葡萄糖酸盐组合物可以是清洁组合物的组分。此种清洁组合物可以包括钙镁葡萄糖酸盐组合物、表面活性剂和碱性源。
在一个实施方案中,本发明组合物基本上不含锌。一般而言,如果腐蚀抑制剂不包含有意添加的锌,则本发明组合物可以表征为基本上不含锌。例如,如果本发明组合物不包含锌,或如果存在锌,但锌的量小于大约0.01wt%,则本发明组合物可以表征为基本上不含锌。锌可能不必要地消耗某些增效剂或螯合剂,这是排除它的原因。
在一个实施方案中,本发明组合物不包括含磷或次氮基三乙酸(NTA)的化合物。无磷是指没有向其中添加含磷化合物的组合物、混合物或成分。如果存在含磷化合物,则所得组合物中的含磷化合物的水平应该小于大约1wt%,小于大约0.5wt%,小于大约0.1wt%,或小于大约0.01wt%。无NTA是指没有向其中添加含NTA的化合物的组合物、混合物或成分。如果存在含NTA的化合物,则所得组合物中的NTA的水平应该小于大约1wt%,小于大约0.5wt%,小于大约0.1wt%,或小于大约0.01wt%。当清洁剂组合物不含NTA时,清洁剂组合物也与氯相容,后者充当抗再沉积剂和污迹清除剂。
在一个实施方案中,本发明组合物包括硬性离子(例如,镁和钙离子)源和葡萄糖酸盐,它们由美国食品与药品管理局表征为直接或间接食品添加剂。
洗器皿组合物
本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物可以用作洗器皿组合物的组分。洗器皿可能侵蚀由例如,铝、玻璃、陶瓷或瓷料制成的器皿。表D描述了适合的洗器皿组合物的成分。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
表D-洗器皿组合物
  成分  洗器皿组合物1(wt%)  洗器皿组合物2(wt%)
  钙镁葡萄糖酸盐组合物  0.01-20  0.1-10
  碱性源  5-60  10-50
  表面活性剂  0.05-20  0.5-15
  增效剂  1-60  3-50
  水  0.1-60
  任选的成分:
  漂白剂  0.1-60  1-20
  填料  1-20  3-15
  消泡剂  0.01-3  0.1-2
  抗沉积剂  0.5-10  1-5
  稳定剂  0.5-15  2-10
  分散剂  0.5-15  2-9
  酶  0.5-10  1-5
本发明组合物可以是洗器皿组合物。洗器皿清洁剂组合物包括清洗剂、碱性源和腐蚀抑制剂。清洗剂包含去污量的表面活性剂。碱性源按这样的量提供,即满足当按大约0.5wt%的浓度测量时有效提供具有至少大约8的pH值的应用组合物。当将洗器皿清洁剂组合物与稀释水按稀释水与清洁剂组合物的稀释比为至少大约20∶1结合时,可以按足以减少玻璃、瓷料、陶瓷或铝的腐蚀的量提供腐蚀抑制剂。提供了根据本发明的使用洗器皿清洁剂组合物的方法。该方法包括以下步骤:用稀释水按稀释水与洗器皿清洁剂组合物的至少大约20∶1的比例稀释洗器皿清洁剂组合物,和在自动洗碗机中用该应用组合物洗涤玻璃。
洗器皿组合物可以在除自动洗碗机或洗器皿机内部以外的环境中用于清洁。例如,所述组合物可以用作在洗涤盆中清洁玻璃、盘子等的炊事用具清洗剂。洗器皿组合物包括有效量的腐蚀抑制剂以提供显示抗玻璃腐蚀性的应用组合物。与腐蚀抑制剂有关的短语″有效量″是指足以提供这样的应用组合物的量,即该组合物与等同的除了不含足够量所述减少玻璃腐蚀的腐蚀抑制剂的组合物相比在多次洗涤之后显示减少的玻璃腐蚀。
洗器皿组合物在稀释以提供应用组合物之前可以称为洗器皿组合物浓缩物或更简单地称为浓缩物。浓缩物可以按各种形式提供,包括作为液体或固体提供。糊剂和凝胶可以是所考虑的液体类型。粉末、附聚物、粒料、片剂和块体可以是所考虑的固体类型。
硬表面清洗剂
本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物可以用作硬表面清洁组合物的组分。硬表面清洗剂可以侵蚀由例如,铝或玻璃制成的物体。表E描述了适合的硬表面清洗剂的成分。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
表E-硬表面清洁组合物
  成分   硬表面清洗剂1(wt%)   硬表面清洗剂2(wt%)   硬表面清洗剂3(wt%)
  钙镁葡萄糖酸盐组合物   0.01-20   0.1-10   0.2-8
  非离子表面活性剂   0.01-20   0.1-15   0.5-8
  任选的成分:
  阴离子表面活性剂   0-20   0.1-15   0.5-8
  两性型表面活性剂   0-10   0.1-8   0.5-5
  无磷增效剂   0.01-30   0.1-25   1-15
  抗再沉积剂   0-10   0.1-8   0.3-5
  碱性源   0.1-30   0.5-25   1-15
  增稠剂   0-5   0.1-4   0.5-3
  有机溶剂   0-20   0.1-15   0.5-10
  抗微生物剂   0-20   0.01-15   0.03-10
  固化剂   5-90   10-80   20-60
  水   余量   余量   余量
表E,续-硬表面清洁组合物
  成分  硬表面清洗剂4(wt%)  硬表面清洗剂5(wt%)  硬表面清洗剂6(wt%)
  钙镁葡萄糖酸盐组合物  0.3-6  0.4-5  0.5-4
  非离子表面活性剂  0.01-20  0.1-15  0.5-8
  任选的成分:
  阴离子表面活性剂  0-20  0.1-15  0.5-8
  两性型表面活性剂  0-10  0.1-8  0.5-5
  无磷增效剂  0.01-30  0.1-25  1-15
  抗再沉积剂  0-10  0.1-8  0.3-5
  碱性源  0.1-30  0.5-25  1-15
  增稠剂  0-5  0.1-4  0.5-3
  有机溶剂  0-20  0.1-15  0.5-10
  抗微生物剂  0-20  0.01-15  0.03-10
  水  余量  余量  余量
硬表面清洗剂可以配置用来用水稀释以提供可以用来清洁硬表面的应用组合物。硬表面的实例包括,但不限于:建筑表面例如壁、淋洒器、地板、洗涤盆、镜子、窗体和台面板;运输车辆例如轿车、卡车、公共汽车、火车和飞机;外科手术或牙科仪器;食品加工设备;和洗涤设备例如洗碗机或洗衣机。
固体清洁组合物
本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物可以用作固体清洁组合物的组分。固体清洁组合物可以侵蚀由例如,铝、玻璃、陶瓷或瓷料制成的物体。表F描述了固体清洁组合物的成分。本发明还包括该表中给出的通过单词″大约″修饰的量和范围。
表F-固体清洁组合物
  成分  固体清洁组合物1(wt%)  固体清洁组合物2(wt%)
  钙镁葡萄糖酸盐组合物  0.01-20  0.1-10
  表面活性剂  0.1-40  1-20
  碱性源  10-80  15-70
  固化剂  0.1-80  1-60
  水  0-50  0.1-30
  粘结剂  0.1-80  1-60
附加成分
根据本发明制备的固体清洁组合物还可以包括呈固态或当分散或溶解在水溶液(例如用于特殊用途)时例如,为组合物提供有利性能的附加功能性材料或添加剂。常规添加剂的实例包括每种以下物质中的一种或多种:聚合物、表面活性剂、辅助硬化剂、溶解度改进剂、清洁剂填料、消泡剂、抗再沉积剂、抗微生物剂、美感增强剂(即染料、增味剂、芳香剂)、荧光增白剂、漂白剂或附加的漂白剂、酶、泡腾剂、碱性源的活化剂和它们的混合物。
增效剂
在一个实施方案中,本发明组合物包括不能螯合大量或任何镁的增效剂。沸石3A是这类增效剂的实例。此种增效剂的用途可以是提高应用溶液中Mg/Ca的摩尔比。这可以减少用作固体组合物中的成分的镁化合物的量。
有机表面活性剂或清洗剂
组合物可以包括至少一种清洗剂,它可以是表面活性剂或表面活性剂体系。各种表面活性剂可以用于清洁组合物,包括阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂,它们可从许多来源商购。适合的表面活性剂包括非离子表面活性剂。适合的非离子表面活性剂包括低发泡非离子表面活性剂。关于表面活性剂的讨论,参见Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,第3版,第8卷,第900-912页。
可用于本发明固体组合物的非离子表面活性剂包括具有聚氧化烯聚合物作为表面活性剂分子的一部分的那些。此种非离子表面活性剂包括例如脂肪醇的氯-、苄基-、甲基-、乙基-、丙基-、丁基-和其它类似烷基封端的聚乙二醇和/或聚丙二醇醚;不含聚氧化烯的非离子表面活性剂,例如烷基聚糖苷;脱水山梨醇和蔗糖酯及其乙氧基化物;烷氧基化乙二胺;羧酸酯,例如甘油酯、聚氧化乙烯酯、脂肪酸的乙氧基化和二醇酯等;羧酸酰胺,例如二乙醇胺缩合物、单链烷醇胺缩合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺等;和可从Tomah Corporation商购的乙氧基化胺和醚胺及其它类似的非离子化合物。也可使用硅酮表面活性剂,例如ABIL B8852(Goldschmidt)。
具有聚氧化烯聚合物部分的其它适合的非离子表面活性剂包括以下物质的非离子表面活性剂:含1-大约20个氧化乙烯基团(例如,大约9-大约20个氧化乙烯基团)的C6-C24醇乙氧基化物(例如,C6-C14醇乙氧基化物);含1-大约100个氧化乙烯基团(例如,大约12-大约20个氧化乙烯基团)的C6-C24烷基酚乙氧基化物(例如,C8-C10烷基酚乙氧基化物);含1-大约20个糖苷基团(例如,大约9-大约20个糖苷基团)的C6-C24烷基聚糖苷(例如,C6-C20烷基聚糖苷);C6-C24脂肪酸酯乙氧基化物、丙氧基化物或甘油酯;和C4-C24单或二链烷醇酰胺。
特定的醇烷氧基化物包括醇乙氧基化物丙氧基化物、醇丙氧基化物、醇丙氧基化物乙氧基化物丙氧基化物、醇乙氧基化物丁氧基化物等;壬基苯酚乙氧基化物、聚氧乙烯二醇醚等;和聚氧化烯嵌段共聚物,包括氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物例如以商标PLURONIC(BASF-Wyandotte)商购的那些等。
适合的非离子表面活性剂包括低发泡非离子表面活性剂。适合的低发泡非离子表面活性剂的实例包括仲乙氧基化物,例如以商品名TERGITOLTM,例如TERGITOLTM15-S-7(Union Carbide)、Tergitol15-S-3、Tergitol 15-S-9等销售的那些。其它适合类别的低发泡非离子表面活性剂包括烷基或苄基-封端的聚氧化烯衍生物和聚氧乙烯/聚氧丙烯共聚物。
用作消泡剂的一种有用的非离子表面活性剂是其上缩合了平均12摩尔氧化乙烯的壬基苯酚,它被平均含30摩尔氧化丙烯的疏水部分封端。含硅消泡剂也是众所周知的并且可以在本发明的组合物和方法中应用。
适合的两性表面活性剂包括具有以下通式的氧化胺化合物:
Figure G2008800146222D00191
其中R、R′、R″和R″′各自是可以任选含一个或多个P、O、S或N杂原子的C1-C24烷基、芳基或芳烷基。
另一类别的适合的两性表面活性剂包括具有以下通式的甜菜碱化合物:
Figure G2008800146222D00192
其中R、R′、R″和R″′各自是可以任选含一个或多个P、O、S或N杂原子的C1-C24烷基、芳基或芳烷基,n为大约1-大约10。
适合的表面活性剂包括食品级表面活性剂、直链烷基苯磺酸和它们的盐和以PluronicTM商品名销售的氧化乙烯/氧化丙烯衍生物。适合的表面活性剂包括作为间接或直接食品添加剂或物质可相容的那些;特别是Code of Federal Regulations(CFR),Title 21-Food andDrugs,170-186部分中描述的那些(该文献在此引入作为参考)。
适合于本发明清洁组合物的阴离子表面活性剂包括,例如,羧酸盐例如烷基羧酸盐(羧酸盐)和聚烷氧基羧酸盐、醇乙氧基化物羧酸盐、壬基苯酚乙氧基化物羧酸盐等;磺酸盐例如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺化脂肪酸酯等;硫酸盐例如硫酸化醇、硫酸化醇乙氧基化物、硫酸化烷基酚、烷基硫酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基醚硫酸盐等;和磷酸盐酯例如烷基磷酸盐酯等。适合的阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸钠、α-烯烃磺酸盐和脂肪醇硫酸盐。适合的阴离子表面活性剂的实例包括十二烷基苯磺酸钠、月桂基聚氧乙烯(7)醚硫酸钾和十四碳烯基磺酸钠。
表面活性剂可以按所述表中所列的量或按大约0.01-大约20wt%或大约0.1-大约10wt%,大约0.2-大约5wt%的量存在。
pH值调节剂
pH值调节剂可以是有机或无机碱性源或pH值缓冲剂。非限制性实例包括碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、链烷醇胺、弱有机酸的盐等。适合的pH值调节剂包括氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸锂、碳酸钾、相应的碳酸氢盐或倍半碳酸盐,和它们的混合物。适合的pH值调节剂包括乙酸盐、甲酸盐等。适合的pH值调节剂在应用溶液的pH值下不具有或仅具有弱的钙多价螯合能力。
pH值调节剂可以按所述表中所列的量或按大约1-大约70wt%或大约2-大约50wt%,大约3-大约30wt%的量存在。
加工助剂
加工助剂是增强清洁剂组合物的生产过程的材料。它们可以充当干燥剂,改进固化速率,改变水合水在配方中的转移,或甚至充当固化性基体本身。加工助剂可以与配方中的其它功能性具有某些重叠。非限制性实例包括二氧化硅、碱金属硅酸盐、脲、聚乙二醇、固体表面活性剂、碳酸钠、氯化钾、硫酸钠、氢氧化钠、水等。哪种加工助剂是适合的当然将随制造程序和特定的清洁剂组合物而变。
加工助剂可以按大约1-大约70wt%,大约2-大约50wt%,大约3-大约30wt%的量存在。
活性氧化合物
活性氧化合物用来提供活性氧源,但是也可以用来形成固化剂的至少一部分。活性氧化合物可以是无机或有机物,并且可以是它们的混合物。活性氧化合物的某些实例包括过氧化合物,和适合用于形成粘结剂的过氧化合物加合物。
许多活性氧化合物是过氧化合物。可以使用通常已知并且可以充当,例如,粘结剂的一部分的任何过氧化合物。适合的过氧化合物的实例包括无机和有机过氧化合物,或它们的混合物。
活性氧化合物可以按大约1-大约80wt%,大约5-大约50wt%,或大约10wt%-大约40wt%的量存在于本发明固体组合物中。
无机活性氧化合物
无机活性氧化合物的实例包括以下类型的化合物或这些化合物的来源,或包括这些类型的化合物,或与其形成加合物的碱金属盐:
过氧化氢;
第1(IA)组活性氧化合物,例如过氧化锂、过氧化钠等;
第2(IIA)组活性氧化合物,例如过氧化镁、过氧化钙、过氧化锶、过氧化钡等;
第12(IIB)组活性氧化合物,例如过氧化锌等;
第13(IIIA)组活性氧化合物,例如硼化合物,例如过硼酸盐,例如式Na2[Br2(O2)2(OH)4]·6H2O的过硼酸钠六水合物(也称作过硼酸钠四水合物并且以前写为NaBO3·4H2O);式Na2Br2(O2)2[(OH)4]·4H2O的过氧硼酸钠四水合物(也称作过硼酸钠三水合物,并且以前写为NaBO3·3H2O);式Na2[B2(O2)2(OH)4]的过氧硼酸钠(也称作过硼酸钠一水合物并且以前写为NaBO3·H2O)等;例如过硼酸盐;
第14(I VA)组活性氧化合物,例如过硅酸盐和过氧碳酸盐(它们也称作过碳酸盐),例如碱金属的过硅酸盐或过氧碳酸盐等;例如,过碳酸盐,例如过硅酸盐;
第15(VA)组活性氧化合物,例如过氧亚硝酸和其盐;过氧磷酸和它们的盐,例如,过磷酸盐等;例如过磷酸盐;
第16(VIA)组活性氧化合物,例如过氧硫酸和它们的盐,例如过氧一硫酸和过氧二硫酸,和它们的盐,例如过硫酸盐,例如,过硫酸钠等;例如,过硫酸盐;
第VIIa组活性氧化合物例如高碘酸钠、高氯酸钾等。
其它无机活性氧化合物可以包括过渡金属过氧化物;及其它这样的过氧化合物,和它们的混合物。
在某些实施方案中,本发明的组合物和方法采用某些上列的无机活性氧化合物。适合的无机活性氧化合物包括过氧化氢、过氧化氢加合物、第IIIA组活性氧化合物、第VIA组活性氧化合物、第VA组活性氧化合物、第VIIA组活性氧化合物或它们的混合物。这些无机活性氧化合物的实例包括过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐或它们的混合物。过氧化氢提供无机活性氧化合物的一个实例。过氧化氢可以配制为过氧化氢和水的混合物,例如配制为在水溶液中的液体过氧化氢。溶液的混合物可以包括大约5-大约40wt%过氧化氢或5-50wt%过氧化氢。
在一个实施方案中,无机活性氧化合物包括过氧化氢加合物。例如,无机活性氧化合物可以包括过氧化氢、过氧化氢加合物或它们的混合物。各种过氧化氢加合物的任何一种适合用于本发明组合物和方法。例如,适合的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、过氧化脲、过乙酰基硼酸盐、H2O2和聚乙烯基吡咯烷酮的加合物、过碳酸钠、过碳酸钾、它们的混合物等。适合的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、过氧化脲、过乙酰基硼酸盐、H2O2和聚乙烯基吡咯烷酮的加合物或它们的混合物。适合的过氧化氢加合物包括过碳酸钠、过碳酸钾或它们的混合物,例如过碳酸钠。
有机活性氧化合物
各种有机活性氧化合物的任何一种可以用于本发明的组合物和方法。例如,有机活性氧化合物可以是过氧羧酸,例如单或二过氧羧酸,包括这些类型的化合物的碱金属盐,或此类化合物的加合物。适合的过氧羧酸包括C1-C24过氧羧酸、C1-C24过氧羧酸的盐、C1-C24过氧羧酸的酯、二过氧羧酸、二过氧羧酸的盐、二过氧羧酸的酯或它们的混合物。
适合的过氧羧酸包括C1-C10脂族过氧羧酸、C1-C10脂族过氧羧酸的盐、C1-C10脂族过氧羧酸的酯或它们的混合物;例如过氧乙酸的盐或加合物;例如,过氧乙酰基硼酸盐。适合的二过氧羧酸包括C4-C10脂族二过氧羧酸、C4-C10脂族二过氧羧酸的盐或C4-C10脂族二过氧羧酸的酯或它们的混合物;例如过戊二酸、过琥珀酸、过己二酸的钠盐或它们的混合物。
有机活性氧化合物包括其它含有机结构部分的酸。适合的有机活性氧化合物包括过膦酸、过膦酸盐、过膦酸酯或它们的混合物或组合。
活性氧化合物加合物
活性氧化合物加合物包括任何通常已知的并且可以充当例如,活性氧源和固化组合物的一部分的那些。过氧化氢加合物或过氧水合物是适合的。碱性加合物源的某些实例包括以下:碱金属过碳酸盐,例如过碳酸钠(碳酸钠过氧水合物)、过碳酸钾、过碳酸铷、过碳酸铯等;碳酸铵过氧水合物等;脲过氧水合物、过氧乙酰基硼酸盐;H2O2聚乙烯基吡咯烷酮的加合物等,和任何上述物质的混合物。
抗微生物剂
抗微生物剂是可以用于固体功能性材料的化学组合物,其单独、或与其它组分结合地用来减少或防止商业产品材料体系、表面等的微生物污染和变质。在某些方面中,这些材料属于特定的类别,包括酚类材料、卤素化合物、季铵化合物、金属衍生物、胺、链烷醇胺、硝基衍生物、analides、有机硫和硫-氮化合物和混杂化合物。
还应当理解,用于形成体现本发明的组合物的碱性源也充当抗微生物剂,甚至可提供消毒活性。事实上,在一些实施方案中,碱性源充当抗微生物剂的能力将减少组合物内对辅助抗微生物剂的需要。例如,已证明过碳酸盐组合物提供优异的抗微生物作用。尽管如此,一些实施方案掺入附加的抗微生物剂。
取决于化学组成和浓度,给定的抗微生物剂可简单地限制微生物数目的进一步增殖,或可破坏所有或一部分微生物群体。术语″微菌″和″微生物″通常主要是指细菌、病毒、酵母、孢子和真菌微生物。在使用中,抗微生物剂典型地形成为固体功能材料,当任选地例如使用含水流体稀释并分散时,所述固体功能材料形成可与各种表面接触的含水杀菌剂或消毒剂组合物,从而防止一部分微生物群体的生长或杀死它们。微生物群体的三个对数值下降产生消毒剂组合物。例如,可包封抗微生物剂,以改进其稳定性。
常用的抗微生物剂包括酚类抗微生物剂,例如五氯苯酚,邻苯基苯酚,氯-对苄基苯酚,对氯间二甲苯酚。含卤素的抗菌剂包括三氯异氰脲酸钠,二氯异氰酸钠(无水或二水合物),碘-聚(乙烯基吡咯烷酮)络合物,溴化合物,例如2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,和季类抗微生物剂,例如苯扎氯铵和双十二烷基二甲基氯化铵。其它抗微生物组合物,例如六氢-1,3,5-三(2-羟乙基)-s-三嗪,二硫代氨基甲酸盐,例如二甲基二硫代氨基甲酸钠,和各种其它材料因其抗微生物性能是本领域已知的。在一些实施方案中,抗微生物组分,例如TAED可以按占组合物的0.001-75wt%,大约0.01-20wt%或大约0.05-大约10wt%的范围包括。
如果存在于组合物中,则附加的抗微生物剂可以是表中所列的那些或占组合物的大约0.01-大约30wt%,0.05-大约10wt%或大约0.1-大约5wt%。在应用溶液中,附加的抗微生物剂可以占组合物的大约0.001-大约5wt%,大约0.01-大约2wt%,或大约0.05-大约0.5wt%。
活化剂
在一些实施方案中,可通过添加当在使用中放置组合物时与活性氧反应形成活化组分的材料,从而提高组合物的抗微生物活性或漂白活性。例如,在一些实施方案中,形成过酸或过酸盐。例如,在一些实施方案中,四乙酰基乙二胺可包含在组合物内,以便与活性氧反应并形成充当抗微生物剂的过酸或过酸盐。活性氧活化剂的其它实例包括过渡金属及其化合物,含有羧酸、腈或酯结构部分的化合物,或者本领域已知的其它这样的化合物。在一个实施方案中,活化剂包括四乙酰基乙二胺;过渡金属;含羧酸、腈、胺或酯结构部分的化合物;或其混合物。
在一些实施方案中,活化剂组分可以按占组合物的0.001-75wt%,大约0.01-20wt%或大约0.05-大约10wt%的范围包括。
在一些实施方案中,用于碱性源的活化剂与活性氧结合而形成抗微生物剂。
固体组合物通常保持稳定,甚至在碱性源的活化剂存在下仍如此。在许多组合物中,它将被预期与碱性源反应并使该碱性源不稳定或改变其形式。相反,在本发明的一个实施方案中,组合物保持固态;它不像碱性源与活化剂反应时那样溶胀、开裂或扩大。
在一个实施方案中,组合物包含固体块,并且用于活性氧的活化剂材料结合到该固体块上。可通过将一种固体清洁组合物结合到另一种上的任何各种方法,将活化剂结合到固体块上。例如,活化剂可以是键合、固定、胶合或以其它方式粘合到固体块上的固体形式。或者,固体活化剂可围绕块体形成并包埋它。作为进一步的实例,可通过用于清洁组合物的容器或包装,例如通过塑料或绉缩包装纸或膜,将固体活化剂结合到固体块上。
附加的漂白剂
用于本发明制剂以使基材变浅或变白的附加漂白剂包括在清洗过程中通常遇到的条件下能够释放活性卤素物质,例如Cl2、Br2、I2、ClO2、BrO2、IO2、-OCl-、-OBr-和/或-OI-的漂白性化合物。用于本发明清洁组合物的适合的漂白剂包括例如,含氯化合物,例如亚氯酸盐、次氯酸盐、氯胺。适合的释放卤素的化合物包括碱金属二氯异氰脲酸盐,氯化磷酸三钠,碱金属次氯酸盐,碱金属亚氯酸盐、单氯胺和二氯胺等,和它们的混合物。也可使用包封的氯源以提高氯源在组合物内的稳定性(参见,例如,美国专利号4618914和4830773,其公开内容在此通过参考引入)。漂白剂还可以是附加的过氧或活性氧源例如在有和没有如上所讨论的活化剂如四乙酰基乙二胺等情况下的过氧化氢,过硼酸盐,例如过硼酸钠单和四水合物,碳酸钠过氧水合物,磷酸盐过氧化水合物和过单硫酸钾。
清洁组合物可包含微小但有效的附加量的上述已经从稳定的碱性源获得的漂白剂,例如大约0.1-10wt%或大约1-6wt%。本发明固体组合物可以按表中所列的那些量或按大约0.1-大约60wt%,大约1-大约20wt%,大约3-大约8wt%或大约3-大约6wt%包括漂白剂。
硬化剂
清洁剂组合物除了增效剂之外还可以包括硬化剂,或呈增效剂形式的硬化剂。硬化剂是显著地促进组合物均匀凝固的有机或无机化合物或化合物体系。硬化剂应该与组合物的清洗剂及其它活性成分相容并且应该能够为经加工的清洁剂组合物提供有效量的硬度和/或含水溶解度。硬化剂应该还能够当混合和凝固时与清洗剂及其它成分形成均匀基体以在使用过程中提供清洗剂从清洁剂组合物的均匀溶解。
包括在清洁剂组合物中的硬化剂的量将根据包括但不限于以下的因素改变:打算制备的清洁剂组合物的类型,清洁剂组合物的成分,清洁剂组合物的预计用途,在使用过程中随着时间施加到清洁剂组合物上的分配溶液的量,分配溶液的温度,分配溶液的硬度,清洁剂组合物的实际尺寸,其它成分的浓度和清洗剂在组合物中的浓度。包括在固体清洁剂组合物中的硬化剂的量应该有效与组合物的清洗剂及其它成分结合以在连续混合条件和等于或低于硬化剂的熔融温度的温度下形成均匀混合物。
硬化剂还可以与清洗剂及其它成分形成基体,该基体在大约30℃-大约50℃,尤其是大约35℃-大约45℃的环境温度下,在混合停止并从混合系统分配该混合物之后在大约1分钟-大约3小时,尤其是大约2分钟-大约2小时,尤其是大约5分钟-大约1小时内将硬化成固态。可以将来自外部源的最少量的热施加到该混合物上以促成该混合物的加工。包括在清洁剂组合物中的硬化剂的量应该有效为经加工的组合物提供当加入水介质中时的所需硬度和所需受控溶解速率以达到所需的在使用过程中从凝固组合物分配清洗剂的速率。
硬化剂可以是有机或无机硬化剂。一种特定的有机硬化剂是聚乙二醇(PEG)化合物。含聚乙二醇硬化剂的清洁剂组合物的凝固速率将至少部分地根据添加到组合物中的聚乙二醇的用量和分子量改变。适合的聚乙二醇的实例包括,但不限于:通式H(OCH2CH2)nOH的固体聚乙二醇,其中n大于15,更尤其是大约30-大约1700。通常,聚乙二醇是呈易流动性粉末或薄片形式的固体,具有大约1,000-大约100,000的分子量,尤其是具有至少大约1,450-大约20,000,更尤其是大约1,450-大约8,000的分子量。聚乙二醇按大约1wt%-大约75wt%,尤其是大约3wt%-大约15wt%的浓度存在。适合的聚乙二醇化合物包括,但不限于:PEG 4000、PEG 1450和PEG 8000等,其中PEG 4000和PEG 8000是最优选的。可商购的固体聚乙二醇的实例包括,但不限于:CARBOWAX,可以从Union Carbide Corporation,Houston,TX获得。
特定的无机硬化剂是可水合无机盐,包括但不限于:硫酸盐、乙酸盐和碳酸氢盐。在一个示例性实施方案中,无机硬化剂按至多大约50wt%,尤其是大约5wt%-大约25wt%,更尤其是大约5wt%-大约15wt%的浓度存在。
脲颗粒也可以用作清洁剂组合物中的硬化剂。组合物的凝固速率将至少部分地随包括但不限于以下的因素改变:添加到清洁剂组合物中的脲的量、颗粒尺寸和形状。例如,颗粒状的脲可以与清洗剂及其它成分,以及少但是有效量的水结合。脲的量和颗粒尺寸有效与清洗剂及其它成分结合以在没有施加来自外部源的使脲及其它成分熔融成熔体阶段的热的情况下形成均匀混合物。包括在固体清洁剂组合物中的脲的量应该有效为组合物提供当加入水介质中时的所需硬度和所需溶解速率以达到所需的在使用过程中从凝固组合物分配清洗剂的速率。在一个示例性实施方案中,清洁剂组合物包括大约5wt%-大约90wt%脲,尤其是大约8wt%-大约40wt%脲,更尤其是大约10wt%-大约30wt%脲。
脲可以呈成球的珠子或粉末形式。成球的脲通常可以从商业源作为颗粒尺寸为大约8-15U.S.目的混合物获得,例如,从Arcadian SohioCompany,Nitrogen Chemicals Division获得。将球形的脲研磨以减小颗粒尺寸到大约50U.S.目-大约125U.S.目,尤其是大约75-100U.S.目,尤其是使用湿磨机例如单或双螺杆挤出机,Teledyne混合机、Ross乳化器等。
辅助硬化剂/溶解度改进剂
本发明组合物可包含少但是有效量的辅助硬化剂,例如酰胺,例如硬脂基单乙醇酰胺或月桂基二乙醇酰胺或烷基酰胺等;固体聚乙二醇,或固体EO/PO嵌段共聚物等;通过酸或碱处理工艺变为水溶性的淀粉;一旦冷却赋予热的组合物凝固性能的各种无机物等。在使用过程中,此类化合物也可改变组合物在水介质内的溶解度,以致清洗剂和/或其它活性成分可在长的时间段内从固体组合物中分配出来。组合物可按表中所列的那些量或按大约5-大约20wt%或大约10-大约15wt%量包括辅助硬化剂。
清洁剂填料
清洁组合物可以包括有效量的一种或多种清洁剂填料,所述填料本身不起到清洗剂的作用,但与清洗剂协同提高组合物的总体加工性。适合用于本发明清洁组合物的填料的实例包括硫酸钠、氯化钠、淀粉、糖、C1-C10亚烷基二醇,例如丙二醇等。填料例如糖(例如蔗糖)可以通过充当崩解剂帮助固体组合物的溶解。可以按表中所列的量或按至多大约50wt%,大约1-大约20wt%,大约3-大约15wt%,大约1-大约30wt%或大约1.5-大约25wt%的量包括清洁剂填料。
消泡剂
有效量的用于降低泡沫稳定性的消泡剂也可以包括在本发明的清洁组合物中。清洁组合物可以包括大约0.0001-5wt%消泡剂,例如大约0.01-3wt%。可以按大约0.0001%-大约10wt%,大约0.001%-大约5wt%,或大约0.01%-大约1.0wt%的量提供消泡剂。
适合用于本发明组合物的消泡剂的实例包括硅酮化合物例如分散在聚二甲基硅氧烷中的氧化硅,EO/PO嵌段共聚物,醇烷氧基化物,脂肪酰胺,烃蜡,脂肪酸,脂肪酯,脂肪醇,脂肪酸皂,乙氧基化物,矿物油,聚乙二醇酯,磷酸烷基酯例如磷酸单硬脂基酯等。消泡剂的论述可以参见例如,Martin等的美国专利号3,048,548、Brunelle等的美国专利号3,334,147和Rue等的美国专利号3,442,242,它们的公开内容在此引入作为参考。
抗再沉积剂
清洁组合物还可以包括抗再沉积剂,它能够促进污物在清洗液中维持的悬浮和防止除去的污物再沉积到正在清洗的基材上。适合的抗再沉积剂的实例包括脂肪酸酰胺、氟烃表面活性剂、复合磷酸酯、苯乙烯马来酸酐共聚物和纤维素质衍生物例如羟乙基纤维素、羟基丙基纤维素等。清洁组合物可以包括大约0.5-大约10wt%,例如大约1-大约5wt%抗再沉积剂。
荧光增白剂
荧光增白剂也称为萤光增白剂或荧光增白剂,对织物基材中的黄色光提供光学补偿。采用荧光增白剂,泛黄被从范围上与黄色匹配的区域中存在的荧光增白剂发射的光替代。由荧光增白剂提供的紫至蓝光与该场所反射的其它光结合而提供基本上完全的或亮度提高的白色外观。这种补充光由增白剂通过荧光产生。荧光增白剂吸收紫外线区275至400nm中的光并且发射在紫外线蓝色光谱400-500nm中的光。
属于荧光增白剂家族的荧光性化合物通常是芳族材料或芳族杂环材料,它们通常含稠环系。这些化合物的一个重要的特征是存在与芳族环连接的共轭双键的连续链。此种共轭双键的数目取决于该分子的取代基以及荧光部分的平面性。大多数增白剂化合物是二苯乙烯或4,4′-二氨基二苯乙烯、联苯、五元杂环(三唑、噁唑、咪唑等)或六元杂环(香豆素、萘酰胺、三嗪等)的衍生物。用于清洁剂组合物的荧光增白剂的选择将取决于许多因素,例如清洁剂的类型,存在于清洁剂组合物中的其它组分的性质,洗涤水的温度,搅拌程度和洗涤的材料与管道尺寸的比例。增白剂选择还取决于待清洗的材料的类型,例如棉、合成物等。因为大多数洗涤剂产品用来清洗各种织物,所以清洁剂组合物应含有对各种织物有效的增白剂的混合物。此种增白剂混合物的各组分相容自然是必要的。
可用于本发明的荧光增白剂可商购并且将是本领域技术人员了解的。可用于本发明的商业荧光增白剂可以划分为次级组,它们包括但不一定限于,二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、甲川花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5-和6-元杂环及其它各种试剂的衍生物。这些类型的增白剂的实例在由John Wiley&Sons,New York(1982)出版的″The Production and Application of Fluorescent BrighteningAgents″,M.Zahradnik中进行了公开,其公开内容在此引入作为参考。
可用于本发明的二苯乙烯衍生物包括,但不一定限于,双(三嗪基)氨基-二苯乙烯的衍生物;二苯乙烯的双酰氨基衍生物;二苯乙烯的三唑衍生物;二苯乙烯的噁二唑衍生物;二苯乙烯的噁唑衍生物和二苯乙烯的苯乙烯基衍生物。
对于洗涤清洁或消毒组合物,适合的荧光增白剂包括二苯乙烯衍生物,它们可以按至多1wt%的浓度应用。
稳定剂
固体清洁剂组合物还可以包括稳定剂。适合的稳定剂的实例包括,但不限于:硼酸盐、钙/镁离子、丙二醇和它们的混合物。组合物不必包括稳定剂,但是当组合物包括稳定剂时,可以按为组合物提供所需稳定性水平的量包括它。稳定剂的适合的范围包括表中所列的那些或至多大约20wt%,大约0.5-大约15wt%或大约2-大约10wt%。
分散剂
固体清洁剂组合物还可以包括分散剂。可以用于固体清洁剂组合物的适合的分散剂的实例包括,但不限于:马来酸/烯烃共聚物、聚丙烯酸和它们的混合物。组合物不必包括分散剂,但是当包括分散剂时,可以按提供所需分散性能的量包括它。分散剂在组合物中的适合的范围可以是表中所列的那些或至多大约20wt%,大约0.5-大约15wt%或大约2-大约9wt%。
可以包括在固体清洁剂组合物中的酶包括帮助清除淀粉和/或蛋白质污迹的那些酶。适合类型的酶包括,但不限于:蛋白酶、α-淀粉酶和它们的混合物。可以使用的适合的蛋白酶包括,但不限于:源自Bacillus licheniformix、Bacillus lenus、嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalcalophilus)和Bacillus amyloliquefacins的那些。适合的α-淀粉酶包括枯草杆菌、Bacillus amyloliquefaciens和地衣芽孢杆菌。组合物不必包括酶,但是当组合物包括酶时,可以按当提供固体清洁剂组合物为应用组合物时提供所需酶活性的量包括它。酶在组合物中的适合的范围包括表中所列的那些或至多大约15wt%,大约0.5-大约10wt%或大约1-大约5wt%。
增稠剂
固体清洁剂组合物可以包括流变改进剂或增稠剂。流变改进剂可以提供以下功能:提高组合物的粘度;当经由喷嘴分配时提高液体应用溶液的颗粒尺寸;提供对表面具有垂直贴附的应用溶液;在应用溶液内提供颗粒悬浮;或减小应用溶液的蒸发速率。
流变改进剂可以提供假塑性的应用组合物,换言之,这种应用组合物或材料当保持未受干扰时(在剪切模式下)保持高粘度。然而,当剪切时,材料的粘度显著地但是可逆地降低。在移除剪切作用之后,粘度恢复。这些性能允许经由喷雾头施加材料。当经由喷嘴喷雾时,材料在它受压力的影响下逼近进料管进入喷雾头时经历剪切并在泵作用喷雾器中的泵作用下受剪切。在任一情况下,粘度可以降低到以致可以使用用来将材料施加到污染表面的喷雾器施加大量材料的粘度点。然而,一旦材料静止在污染表面上,该材料就可以恢复高粘度而确保材料在污物上保持在原位。在一个实施方案中,可以将材料施加到表面上,产生该材料的相当大的涂层,以致按足够的浓度提供清洁组分而导致硬化或烤干的污物的提升和除去。在与垂直或倾斜表面上的污物接触的同时,增稠剂连同清洗剂的其它组分使该材料在重力作用下的滴落、下垂、塌落或其它移动最小化。该材料应该经配制满足材料的粘度足以维持让该材料的相当大量的膜与污物接触至少一分钟、五分钟或更长。
适合的增稠剂或流变改进剂的实例是包括但不限于以下的聚合物增稠剂:源自植物或动物源的聚合物或天然聚合物或胶料。此类材料可以是多糖例如具有相当大增稠能力的大多糖分子。增稠剂或流变改进剂还包括粘土。
显著可溶的聚合增稠剂可以用来为应用组合物提供提高的粘度或提高的导电性。用于本发明含水组合物的聚合增稠剂的实例包括,但不限于:羧基化乙烯基聚合物例如聚丙烯酸和它们的钠盐,乙氧基化纤维素,聚丙烯酰胺增稠剂,交联的黄原胶组合物,藻酸钠和褐藻胶产物,羟基丙基纤维素,羟乙基纤维素,及其它具有某种相当大水溶解度比率的类似含水增稠剂。适合的可商购增稠剂的实例包括,但不限于:Acusol,可以从Rohm&Haas Company,Philadelphia,PA获得;和Carbopol,可以从B.F.Goodrich,Charlotte,NC获得。
适合的聚合增稠剂的实例包括但不限于:多糖。适合的可商购多糖的实例包括,但不限于,Diutan,可以从Kelco Division ofMerck,San Diego,CA获得。用于固体清洁剂组合物的增稠剂还包括聚乙烯醇增稠剂,例如全水解的(大于98.5mol乙酸酯被-OH官能团替代)。
适合的多糖的实例包括,但不限于黄原胶。此种黄原胶聚合物由于它们的高水溶解度和强的增稠能力而是适合的。黄原胶是Xanthomonas campestras的细胞外多糖。黄原胶可以通过基于玉米糖或其它玉米增甜剂副产物的发酵制得。黄原胶包括聚β-(1-4)-D-吡喃葡萄糖基主链,类似于纤维素中发现的主链。黄原胶和其衍生物的水分散体显示新型且值得注意的流变性能。这种胶料的低浓度具有较高粘度,这允许它经济上使用。黄原胶溶液显示高的假塑性,即在宽的浓度范围内,发生一般理解为是瞬间可逆的快速剪切变稀。未剪切的材料具有似乎不依赖于pH值和不依赖于在宽范围内的温度的粘度。适合的黄原胶材料包括交联的黄原胶材料。黄原胶聚合物可以与各种已知的可与大多糖分子的羟基官能团反应的共价反应交联剂交联并且也可以使用二价、三价或多价金属离子加以交联。此类交联的黄原胶凝胶在美国专利号4,782,901中进行了公开,该文献在此引入供参考。黄原胶材料的适合的交联剂包括,但不限于:金属阳离子例如Al+3、Fe+3、Sb+3、Zr+4及其它过渡金属。适合的可商购黄原胶的实例包括,但不限于:
Figure G2008800146222D00331
AR、
Figure G2008800146222D00332
D35、
Figure G2008800146222D00333
S、
Figure G2008800146222D00334
XZ,可以从Kelco Division of Merck,San Diego,CA获得。也可以使用已知的有机交联剂。适合的交联黄原胶是
Figure G2008800146222D00335
AR,它提供当喷雾时可以产生大颗粒尺寸雾或气溶胶的假塑性应用溶液。
增稠剂可以按表中所列的量或按大约0.05-大约10wt%,大约0.1-大约8wt%,或大约0.2wt%-大约6wt%的量存在于本发明组合物中。染料/增味剂
各种染料、包括芳香剂的增味剂、及其它美感增强剂也可以包括在组合物中。可以包括染料来改变组合物的外观,例如,直接蓝86(Miles)、Fastusol Blue(Mobay Chemical Corp.)、酸性橙7(American Cyanamid)、碱性紫10(Sandoz)、酸性黄23(GAF)、酸性黄17(Sigma Chemical)、树液绿(Keyston Analine and Chemical)、间胺黄(Keystone Analine and Chemical)、酸性蓝9(Hilton Davis)、Sandolan Blue/酸性蓝182(Sandoz)、Hisol Fast Red(Capitol Colorand Chemical)、荧光素(Capitol Color and Chemical)、酸性绿25(Ciba-Geigy)等。
可以包括在组合物中的香料或芳香剂包括,例如,萜类化合物例如香茅醇,醛类例如戊基肉桂醛,素馨例如C1S-素馨或素馨醛,香草醛等。
染料或增味剂可以按大约0.005-大约5wt%,大约0.01-大约3wt%,或大约0.2wt%-大约3wt%的量存在于本发明固体组合物中。
应用组合物
本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物或含钙镁葡萄糖酸盐组合物的组合物可以呈浓缩物或应用溶液的形式提供。一般而言,浓缩物是指将要用水稀释来提供应用溶液的组合物,该应用溶液接触物体以提供所需的清洁、冲洗等。可以从浓缩物通过用水按提供具有所需去污性能的应用溶液的稀释比稀释该浓缩物来制备。在一个示例性实施方案中,可以按至少大约1∶1或大约1∶1-大约2000∶1的稀释剂与浓缩物的重量比稀释浓缩物。
可以在使用场所用水稀释浓缩物以提供应用溶液。当在自动洗器皿机或洗碗机中使用清洁剂组合物时,预期使用场所将是自动洗器皿机的内部。例如,当在住宅洗器皿机中使用清洁剂组合物时,可以将组合物放入洗器皿机的清洁剂隔室中。取决于所述机器,清洁剂可以按单位剂量形式或多重使用形式提供。在较大洗器皿机中,可以将大量清洁剂组合物提供在隔室中以致允许为每一洗涤周期释放单次剂量的清洁剂组合物。此种隔室可以提供为洗器皿机的一部分或提供为与洗器皿机连接的独立结构。例如,可以将一块清洁剂组合物提供在加料斗中并且当对该块体的表面喷水以提供液体浓缩物时将该清洁剂组合物引入洗器皿机。
清洁剂组合物还可以从喷雾型分配器分配。简要地说,喷雾型分配器如下工作:在清洁剂组合物的暴露表面之上冲击水喷雾以溶解清洁剂组合物的一部分,然后立即将应用溶液引导离开该分配器到储罐或直接地到使用位置。当使用时,可以从包装(例如膜)取出产品并插入分配器中。水喷雾可以由形状与固体清洁剂组合物形状相符的喷嘴产生。分配器外壳也可以密切地配合清洁剂组合物的形状以防止引入和分配不恰当的清洁剂组合物。
固体的实施方案
本发明还涉及包括钙镁葡萄糖酸盐组合物的固体清洁组合物。例如,本发明包括钙镁葡萄糖酸盐组合物及其它根据需要的组分的浇铸固体块。作为进一步的实例,本发明包括包括钙镁葡萄糖酸盐组合物的压制固体块或盘状物。
根据本发明,可以通过包括以下步骤的方法制备钙镁葡萄糖酸盐组合物的固体清洁组合物:提供钙镁葡萄糖酸盐组合物的粉末或晶体形式;将该钙镁葡萄糖酸盐组合物的粉末或晶体形式熔融;将该熔融的钙镁葡萄糖酸盐组合物转移到模具中;和将该熔融组合物冷却以使它固化。
根据本发明,可以通过包括以下步骤的方法制备钙镁葡萄糖酸盐组合物的固体清洁组合物:提供钙镁葡萄糖酸盐组合物的粉末或晶体形式;轻轻地压制该钙镁葡萄糖酸盐以形成固体(例如,块体或盘状物)。
本公开内容中使用的固体清洁或漂洗组合物涵盖各种形式,包括例如,固体、粒料、块体和片剂,但不是粉末。应当理解,术语″固体″是指清洁剂组合物在该固体清洁组合物的预期储存和使用条件下的状态。一般而言,预期当在高达大约100°F或大于120°F的温度下提供时,所述清洁剂组合物将保持固体。
在某些实施方案中,以单位剂量形式提供固体清洁组合物。单位剂量是指经尺寸调整的固体清洁组合物单元以致在单个洗涤周期中使用整个单元。当作为单位剂量提供固体清洁组合物时,它可以具有大约1g-大约50g的质量。在其它实施方案中,组合物可以是具有大约50g-250g,大约100g或更大,或大约40g-大约11,000g的尺寸的固体、粒料或片剂。
在其它实施方案中,固体清洁组合物以多重使用固体,例如块体或许多粒料形式提供,并且可以重复地用来产生用于多个洗涤周期的含水清洁剂组合物。在某些实施方案中,作为具有大约5g-10kg的质量的固体提供固体清洁组合物。在某些实施方案中,多重使用形式的固体清洁组合物具有大约1-10kg的质量。在其它实施方案中,多重使用形式的固体清洁组合物具有大约5kg-大约8kg的质量。在其它实施方案中,多重使用形式的固体清洁组合物具有大约5g-大约1kg,或大约5g-500g的质量。
包装系统
在一些实施方案中,可以包装固体组合物。包装接受器或容器可以是刚性或挠性的,并且由适合于容纳根据本发明制备的组合物的任何材料构成,例如玻璃、金属、塑料膜或片材、卡纸、卡纸复合材料、纸等。
有利地,因为在环境温度或接近环境温度下加工组合物,所以经加工的混合物的温度足够低以致该混合物可以直接地在容器或其它包装系统中形成,而不会在结构上损害材料。结果,与用于在熔融状态下加工和分配的组合物的那些相比,可使用更宽种类的材料制造容器。
用来容纳组合物的适合的包装由挠性、易打开的膜材料制成。
经加工的组合物的分配
可以按通常已知的任何适合的方法分配根据本发明的固体清洁组合物。清洁或漂洗组合物可以从喷雾型分配器分配,例如美国专利号4,826,661、4,690,305、4,687,121、4,426,362和美国专利号Re 32,763和32,818中公开的分配器,这些文献的公开内容在此引入作为参考。简要地说,喷雾型分配器如下工作:在固体组合物的暴露表面之上冲击水喷雾以溶解组合物的一部分,然后立即将含该组合物的浓缩溶液引导离开该分配器到储罐或直接地到使用位置。当使用时,从包装(例如膜)取出产品并插入分配器中。水喷雾可以由形状与固体形状相符的喷嘴产生。分配器外壳也可以密切地配合在分配系统中的清洁剂形状以致防止不恰当的清洁剂的引入和分配。通常将含水浓缩物引导至使用场所。
在一个实施方案中,本发明组合物可以通过间歇地或连续地浸入在水中来分配。例如,然后可以按受控或预定速率溶解组合物。这种速率可以有效维持所溶解清洗剂的有效用于清洁的浓度。
在一个实施方案中,可以通过从固体组合物刮削固体并使该碎屑与水接触来分配本发明组合物。可以将碎屑添加到水中以提供所溶解清洗剂的有效用于清洁的浓度。
本发明组合物的使用方法
在一个实施方案中,本发明包括本发明钙镁葡萄糖酸盐组合物或包括该钙镁葡萄糖酸盐组合物的组合物的使用方法。例如,在一个实施方案中,本发明包括降低材料的暴露于碱度中的表面的腐蚀的方法。该方法包括让该表面与含钙镁葡萄糖酸盐组合物或包括该钙镁葡萄糖酸盐组合物的组合物的液体接触。该液体可以包括溶解或分散的组合物。该方法还可以包括提供钙镁葡萄糖酸盐组合物或包括该葡萄糖酸盐的组合物;并将该组合物溶解在液体稀释剂(例如,水)中。该方法可以将该液体施加到各种表面或物体的任何一种上,包括含玻璃、陶瓷、瓷料或铝的或由玻璃、陶瓷、瓷料或铝制成的表面或物体。
本发明组合物可以在其中希望防止表面腐蚀或侵蚀的任何情况中应用。本发明组合物可以用于商业洗器皿清洁剂组合物以保护制品在自动洗碗机或洗器皿机中在清洁期间免于腐蚀或侵蚀,用于清洁运输车辆或清洁瓶子。本发明组合物可以用于的应用包括:洗器皿、漂洗助剂、车辆清洁和护理应用、硬表面清洁和去污、厨房和浴室清洁和去污、食品和饮料生产设施中的原位清洁操作、食品加工设备、通用清洁和去污、洗瓶子和工业或家用清洗剂。
原位清洁
本发明腐蚀抑制剂组合物(或包括它们的清洁组合物)的其它硬表面清洁应用包括原位清洁系统(CIP,clean-in-place)、离位清洁系统(COP,clean-out-of-place)、洗涤机-去污机、灭菌机、纺织品洗涤机、超滤和纳滤系统和室内空气过滤器。COP系统可以包括易得的系统,包括洗涤槽、浸泡容器、拖把挤压器、存储槽、洗刷洗涤盆、车辆部件洗涤机、不连续分批洗涤机和系统等。
原位系统或其它表面的清洁(即,其中不希望的垃圾的除去)可以用包括本发明腐蚀抑制剂组合物的配制清洁剂进行,将它与热水一起引入。CIP通常采用数量级为大约40-大约600升/分种的流量,从环境温度至大约70℃的温度,和至少大约10秒,例如,大约30-大约120秒的接触时间。
基本上固定的原位加工设备的清洁方法包括以下步骤。在大约4℃-60℃的温度下将本发明的应用溶液引入加工设备。在引入应用溶液之后,将该溶液保持在容器中或在整个系统中循环足以清洁该加工设备的时间(即,以除去不希望的污物)。在已经利用本发明组合物清洁表面之后,排出应用溶液。在清洁步骤完成后,任选地可以用其它材料例如饮用水冲洗该系统。可以让该组合物经过加工设备循环10分钟或更短。
比例的实施方案
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-12.5,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是11∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-19∶1-13。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是1-15∶1-8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-10∶1-5。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是3-8∶2-4。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-2∶1-2,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.50∶1-1.50,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-12.5,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1-1.25∶1-1.25,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是11∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.25∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是1.5∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是4-7∶1-3。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5-6∶1-2。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是5.2-5.8∶1.2-1.8。在一个实施方案中,水溶性钙盐与水溶性镁盐的重量比是1∶1,水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比是2∶1或更大,并且水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比是11∶3。
本发明腐蚀抑制剂可以包括1wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括2wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括3wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括4wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括5wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括6wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括7wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括8wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括9wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。
本发明腐蚀抑制剂可以包括10wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括11wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括12wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括13wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括14wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括15wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括16wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括17wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括18wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括19wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。
本发明腐蚀抑制剂可以包括20wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括21wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括22wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括23wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括24wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。本发明腐蚀抑制剂可以包括25wt%葡萄糖酸盐此外还包括一定量的水溶性镁盐和水溶性钙盐以提供具有这些比例的实施方案。
可以参照以下实施例更好地理解本发明。这些实施例旨在代表本发明具体实施方案的特征,并不意味着限制本发明的范围。
实施例
实施例1-镁盐、钙盐和葡萄糖酸盐协同地降低铝的腐蚀
硬性离子(例如,钙和镁离子)和葡萄糖酸盐的组合物协同地降低铝的腐蚀。
材料和方法
将铝6061(1″×3″×1/16″)的试件浸入一系列含总共大约400ppm氯化镁、氯化钙和葡萄糖酸钠的组合物中。下表1示出了每种组合物中氯化镁、氯化钙和葡萄糖酸盐的实际量。组合物还包括大约400ppm碳酸钠/氢氧化钠的50/50共混物以提供作为腐蚀源的碱度。通过将组合物的各组分混合在一起并搅拌直到形成均匀混合物而制备组合物。
在160°F下将组合物保温24小时。测定由于碱度而从铝试件溶解到溶液中的铝的量。存在于溶液中的铝的量反映铝腐蚀和侵蚀的速率。
结果
表1示出了组分组成和从铝试件除去的铝的量。
表1
  组合物   MgCl2(ppm)   CaCl2(ppm)   葡萄糖酸钠(ppm)   溶解到溶液中的铝(ppm)
  1   0   400   0   38.2
  2   100   300   0   30.4
  3   200   200   0   62.1
  4   300   100   0   26.5
  5   400   0   0   29.9
  6   300   0   100   31.5
  7   200   0   200   41.2
  8   100   0   300   53.9
  9   0   0   400   50.6
  10   0   100   300   48.3
  11   0   200   200   49.5
  12   0   300   100   52.3
  13   100   200   100   31
  14   200   100   100   27.6
  15   100   100   200   37.5
  16   50   300   50   33.3
  17   300   50   50   30.3
  18   50   50   300   36
  19   133   133   132   27.2
图1示出了三元曲线图,该曲线图说明铝随镁、钙和葡萄糖酸盐的浓度而变化的降低的腐蚀。该三元曲线图是通过将表1中的数据输入统计程序(Design Expert,版本6.0.11,可以从Stat-Ease,Minneapolis,MN获得)而产生的。该程序分析原始数据以找到趋势并开发以下方程式,方程式1:
溶液中的Al(ppm)=0.099653*CaCl2+0.072577*MgCl2+0.12246*葡萄糖酸钠-1.96236E-004*CaCl2*MgCl2+1.35722E-004*CaCl2*葡萄糖酸钠+7.92997E-005*MgCl2*葡萄糖酸钠-4.61845E-006*CaCl2*MgCl2*葡萄糖酸钠
然后将方程式1制图而产生图1描绘的三元曲线图。
讨论
图1示出了在所选的协同作用比例和在此以外的比例下水溶性镁盐、水溶性钙盐和葡萄糖酸盐降低铝腐蚀。协同作用比例包括:
协同作用重量比
  水溶性钙盐与水溶性镁盐   1-2∶1-2   1-1.50∶1-1.50   1-1.25∶1-1.25   1∶1
  水溶性镁盐与葡萄糖酸盐   1∶1或更大   1.25∶1或更大   1.5∶1或更大   2∶1或更大
  水溶性钙盐与葡萄糖酸盐   1-19∶1-13   1-15∶1-8   3-10∶1-5   3-8∶2-4
实施例2--镁盐、钙盐和葡萄糖酸盐降低铝和镀锌钢的腐蚀优于其它腐 蚀抑制剂
将含硬性离子(例如,Ca2+和Mg2+)和葡萄糖酸盐的腐蚀抑制剂与常规腐蚀抑制剂相比并发现为两种软金属(铝和镀锌钢)提供优胜的保护。
材料和方法
从铝(1100级)和镀锌钢上剪下尺寸1″×3″的试件。将试件清洁,称重,并通过浸入或发泡使之与碱性清洁组合物接触。将该铝试件浸入8小时,将该镀锌钢试件浸入24小时。在第一发泡法中,将试件悬浮在发泡碱性清洁组合物上方,将该组合物发泡,并保持试件在泡沫中8小时(Glewwe发泡试验)。在第二发泡法中,将试件悬浮在发泡场所中。让试件经历与发泡碱性清洁组合物接触,冲洗和在24小时内干燥的反复循环。在与清洁组合物接触之后,清洁试件并再次称重。
碱性清洁组合物是:wt%
  成分   A   B
  碱金属氢氧化物   16   11
  增效剂   4.1   5
  表面活性剂   6   25
  水   67   32
  氯源   0.1   0.1
  腐蚀抑制剂   v   v
  应用稀释液   2.5   1.4
所试验的腐蚀抑制剂是:500ppm胺硼酸盐腐蚀抑制剂;500ppm胺硼酸盐加上500ppm氧化石油(oxid petro)的酯;700ppmCrodasinic O;175ppm硅酸钾加上1400ppm硼酸;425ppm Berol 425;900ppm硝酸钠;400ppm PEG-600 Diacid;2000ppm PEG-600;钙镁葡萄糖酸盐组合物#1(反向,133ppm,229ppm,57ppm);钙镁葡萄糖酸盐组合物#2(344ppm,80ppm,57ppm);氯化钙、氯化镁、硅酸盐(186ppm,80ppm,200ppm);Acusol、亚硫酸钠、葡萄糖酸钠(325ppm,1130ppm,2828ppm);氯化钙、氯化镁、氨基丙基硅烷三醇(186ppm,80ppm,200ppm);200ppm氨基丙基硅烷三醇(APST);氨基丙基硅烷三醇预处理;和矿物油预处理。
结果
腐蚀的量(以密耳/年为单位)报道在下表中。这些表显示出钙镁葡萄糖酸盐组合物#1(反向,133ppm,229ppm,57ppm)优于其它腐蚀抑制剂。
表2-使用组合物A和各种腐蚀抑制剂的浸入试验铝腐蚀
  腐蚀抑制剂   腐蚀(MPY)
  无   1366.44
  含油的胺硼酸盐   519.04
  胺硼酸盐   572.16
  Crodasinic O   609.69
  硅酸钾+硼酸   221.87
  亚硝酸钠   799.86
  PEG 600   611.34
  MgCl2 CaCl2硅酸盐   426.36
  MgCl2 CaCl2葡萄糖酸盐   586.23
  MgCl2 CaCl2 APST   345.86
  Berol 275   657.23
  用APST的预处理   635.68
  用WM油的预处理   750.03
  PEG 600 Diacid   644.05
  APST   556.69
  Acusol,亚硫酸盐,葡萄糖酸盐   734.06
  反向MgCl2 CaCl2葡萄糖酸盐   180
表3-使用包括所选腐蚀抑制剂的组合物A和B的浸入试验铝腐蚀
Figure G2008800146222D00611
表4-使用组合物A和各种腐蚀抑制剂的Glewwe泡沫试验铝
  腐蚀抑制剂   腐蚀(MPY)
  无   392.86
  含油的胺硼酸盐   371.85
  胺硼酸盐   572.41
  Crodasinic O   552.26
  硅酸钾+硼酸   133.25
  亚硝酸钠   336.98
  PEG 600   831.55
  MgCl2 CaCl2硅酸盐   61.49
  MgCl2 CaCl2葡萄糖酸盐   101.17
  MgCl2 CaCl2 APST   43.23
  Berol 275   194.99
  PEG Diacid   240.88
  APST   243.29
  Acusol,亚硫酸盐,葡萄糖酸盐   125.77
  反向MgCl2 CaCl2葡萄糖酸盐   89
表5-使用包括所选腐蚀抑制剂的组合物A和B的Glewwe泡沫试验铝腐蚀
Figure G2008800146222D00621
表6-使用包括所选腐蚀抑制剂的组合物A和B的泡沫场所试验铝腐蚀
Figure G2008800146222D00631
表7-使用组合物A和各种腐蚀抑制剂的浸入试验钢腐蚀
  腐蚀抑制剂  腐蚀(MPY)
  对照  0.96
  CaCl2 MgCl2葡萄糖酸钠  1.33
  CaCl2 MgCl2硅酸盐  1.21
  硅酸钾+硼酸  4.15
  PEG-600  0.97
  CaCl2 MgCl2 APST  0.92
  亚硝酸钠  0.93
  含油的胺硼酸盐  1.34
  胺硼酸盐  0.92
  Crodasinic O  0.93
  Berol 725  0.96
  APST  1.14
  Acusol,亚硫酸盐,葡萄糖酸盐  2.66
  PEG-600 Diacid  0.43
  反向CaCl2 MgCl2葡萄糖酸钠  2.3
表8-使用组合物B和各种腐蚀抑制剂的浸入试验钢腐蚀
  腐蚀抑制剂  腐蚀(MPY)
  对照  0.99
  CaCl2 MgCl2葡萄糖酸钠  3.19
  CaCl2 MgCl2硅酸盐  0.59
  硅酸钾+硼酸  3.96
  PEG-600  0.92
  CaCl2 MgCl2 APST  1.04
  亚硝酸钠  0.78
  含油的胺硼酸盐  2.98
  胺硼酸盐  1.85
  Crodasinic O  1.02
  Berol 725  0.78
  APST  1.19
  Acusol,亚硫酸盐,葡萄糖酸盐  5.88
表9-使用包括所选腐蚀抑制剂的组合物A和B的泡沫场所试验铝腐蚀
Figure G2008800146222D00641
应当指出,当用于本说明书和所附权利要求书时,单数形式″a″、″an″和″the″包括复数指示,除非内容明显指示相反。因此,例如,所谓的包含″化合物″的组合物包括两种或更多种化合物的混合物。还应当指出,术语″或″通常按其意义使用,包括″和/或″,除非上下文明显指示相反。
还应当指出,当用于本说明书和所附权利要求书时,术语″装配″描述构造或配置用来实施特殊任务或采取特殊构型的系统、设备或其它结构。术语″装配″可以与其它类似的字句例如排列和装配、构造和排列、改编和装配、改编、构造、制造和排列等互换地使用。
本说明书中的所有出版物和专利申请指示本发明所属领域中普通技术人员的水平。所有出版物和专利申请在此引入供参考达到好像具体和单独地指示每一单独出版物或专利申请供参考的程度。
已经参照各个特定和优选的实施方案和技术描述了本发明。然而,应当理解,在本发明的精神和范围内可以作出许多改变和修改。

Claims (45)

1.腐蚀抑制组合物,包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13。
2.权利要求1的组合物,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.5∶1-1.5;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.25∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-15∶1-8。
3.权利要求1的组合物,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.25∶1-1.25;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.5∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-10∶1-5。
4.权利要求1的组合物,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1∶1;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于2∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-8∶2-4。
5.权利要求1的组合物,其中所述葡萄糖酸盐选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锂、葡萄糖酸钾或它们的混合物。
6.权利要求1的组合物,其中所述水溶性镁盐选自乙酸镁、苯甲酸镁、溴化镁、溴酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁、六氟硅酸镁、碘酸镁、碘化镁、乳酸镁、钼酸镁、硝酸镁、高氯酸镁、次磷酸镁、水杨酸镁、硫酸镁、亚硫酸镁、硫代硫酸镁、它们的水合物和它们的混合物。
7.权利要求1的组合物,其中所述水溶性钙盐选自乙酸钙、苯甲酸钙、溴酸钙、溴化钙、氯酸钙、氯化钙、铬酸钙、磷酸二氢钙、连二硫酸钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、硫氢化钙、碘化钙、乳酸钙、偏硅酸钙、硝酸钙、亚硝酸钙、泛酸钙、高氯酸钙、高锰酸钙、磷酸钙、次磷酸钙、水杨酸钙、琥珀酸钙、它们的水合物和它们的混合物。
8.权利要求1的组合物,包含小于0.5wt%含锌化合物。
9.权利要求1的组合物,包含小于0.5wt%含铝化合物。
10.权利要求1的组合物,包含小于0.5wt%含磷化合物。
11.洗器皿或自动洗碗用清洁剂,所述清洁剂包含碱性源和0.01-20wt%腐蚀抑制剂;所述腐蚀抑制剂包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13。
12.权利要求11的清洁剂,包含0.1-10wt%腐蚀抑制剂。
13.权利要求11的清洁剂,还包含表面活性剂。
14.权利要求11的清洁剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.5∶1-1.5;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.25∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-15∶1-8。
15.权利要求11的清洁剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.25∶1-1.25;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.5∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-10∶1-5。
16.权利要求11的清洁剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1∶1;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于2∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-8∶2-4。
17.权利要求11的清洁剂,其中所述葡萄糖酸盐选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锂、葡萄糖酸钾或它们的混合物。
18.权利要求11的清洁剂,其中所述水溶性镁盐选自乙酸镁、苯甲酸镁、溴化镁、溴酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁、六氟硅酸镁、碘酸镁、碘化镁、乳酸镁、钼酸镁、硝酸镁、高氯酸镁、次磷酸镁、水杨酸镁、硫酸镁、亚硫酸镁、硫代硫酸镁、它们的水合物和它们的混合物。
19.权利要求11的清洁剂,其中所述水溶性钙盐选自乙酸钙、苯甲酸钙、溴酸钙、溴化钙、氯酸钙、氯化钙、铬酸钙、磷酸二氢钙、连二硫酸钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、硫氢化钙、碘化钙、乳酸钙、偏硅酸钙、硝酸钙、亚硝酸钙、泛酸钙、高氯酸钙、高锰酸钙、磷酸钙、次磷酸钙、水杨酸钙、琥珀酸钙、它们的水合物和它们的混合物。
20.权利要求11的清洁剂,包含小于0.5wt%含锌化合物。
21.权利要求11的清洁剂,包含小于0.5wt%含铝化合物。
22.权利要求11的清洁剂,包含小于0.5wt%含磷化合物。
23.根据权利要求11的清洁剂,其中所述碱性源选自碱金属碳酸盐、碱金属氢氧化物和它们的混合物。
24.根据权利要求11的清洁剂,其中所述碱性源选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、倍半碳酸钠、倍半碳酸钾和它们的混合物。
25.根据权利要求11的清洁剂,其中所述碱性源选自氢氧化钠、氢氧化钾和它们的混合物。
26.硬表面清洗剂,包含表面活性剂和0.01-20wt%腐蚀抑制剂;所述腐蚀抑制剂包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13。
27.权利要求26的清洗剂,包含0.1-10wt%腐蚀抑制剂。
28.权利要求26的清洗剂,还包含碱性源。
29.权利要求26的清洗剂,包含0.1-10wt%腐蚀抑制剂。
30.权利要求26的清洗剂,还包含表面活性剂。
31.权利要求26的清洗剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.5∶1-1.5;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.25∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-15∶1-8。
32.权利要求26的清洗剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-1.25∶1-1.25;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1.5∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-10∶1-5。
33.权利要求26的清洗剂,其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1∶1;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于2∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为3-8∶2-4。
34.权利要求26的清洗剂,其中所述葡萄糖酸盐选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸锂、葡萄糖酸钾或它们的混合物。
35.权利要求26的清洗剂,其中所述水溶性镁盐选自乙酸镁、苯甲酸镁、溴化镁、溴酸镁、氯酸镁、氯化镁、铬酸镁、柠檬酸镁、甲酸镁、六氟硅酸镁、碘酸镁、碘化镁、乳酸镁、钼酸镁、硝酸镁、高氯酸镁、次磷酸镁、水杨酸镁、硫酸镁、亚硫酸镁、硫代硫酸镁、它们的水合物和它们的混合物。
36.权利要求26的清洗剂,其中所述水溶性钙盐选自乙酸钙、苯甲酸钙、溴酸钙、溴化钙、氯酸钙、氯化钙、铬酸钙、磷酸二氢钙、连二硫酸钙、甲酸钙、葡萄糖酸钙、甘油磷酸钙、硫氢化钙、碘化钙、乳酸钙、偏硅酸钙、硝酸钙、亚硝酸钙、泛酸钙、高氯酸钙、高锰酸钙、磷酸钙、次磷酸钙、水杨酸钙、琥珀酸钙、它们的水合物和它们的混合物。
37.权利要求26的清洗剂,包含小于0.5wt%含锌化合物。
38.权利要求26的清洗剂,包含小于0.5wt%含铝化合物。
39.权利要求26的清洗剂,包含小于0.5wt%含磷化合物。
40.权利要求26的清洗剂,包含0.05wt%-15wt%表面活性剂。
41.权利要求26的清洗剂,其中所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和它们的混合物。
42.在清洁期间抑制腐蚀的方法,该方法包括:
提供包含以下组分的腐蚀抑制剂:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13;
制备该腐蚀抑制剂的含水应用组合物;和
使需要清洁的物体与该含水应用组合物接触。
43.器皿洗涤方法,该方法包括:
提供洗器皿或自动洗碗用清洁剂,所述清洁剂包含碱性源和0.01-20wt%腐蚀抑制剂;所述腐蚀抑制剂包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13;
制备所述洗器皿或自动洗碗用清洁剂的含水应用组合物;和
使所述器皿与所述含水应用组合物接触。
44.硬表面的清洁方法,该方法包括:
提供包含表面活性剂和0.01-20wt%腐蚀抑制剂的硬表面清洗剂;所述腐蚀抑制剂包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13;
制备所述硬表面清洗剂的含水应用组合物;和
使所述硬表面与所述含水应用组合物接触。
45.食品或饮料加工设备中的腐蚀控制方法,该方法包括:
提供包含0.01-100wt%腐蚀抑制剂的碱性清洗剂或腐蚀控制组合物;所述腐蚀抑制剂包含:
1-98wt%水溶性钙盐和水溶性镁盐;和
1-60wt%葡萄糖酸盐;
其中水溶性镁盐与水溶性钙盐的重量比为1-2∶1-2;水溶性镁盐与葡萄糖酸盐的重量比大于1∶1;水溶性钙盐与葡萄糖酸盐的重量比为1-19∶1-13;
制备所述碱性清洗剂的含水应用组合物;
在4℃-60℃范围的温度下将所述含水应用组合物引入所述加工设备中;
将所述含水应用组合物保持在容器中或让所述含水应用组合物在整个系统中循环足以清洁的时间;和
将所述含水应用组合物从所述容器或系统排出。
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