CN101831132B - 一种树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种树脂组合物，包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体；其中，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯；所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。所述组合物经熔融混炼后，甲基丙烯酸环氧丙酯与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺发生反应，使所述组合物具有微交联结构，从而提高了其透光率、透气性等物理性能。引入的N-乙烯基吡咯烷酮改善了所述组合物的血液相容性，提高了其血液存储性能。同时，本发明提供的树脂组合物无需添加增塑剂或其他添加剂即可用于制作血液存储、输注器械等装置，且在使用过程中不会释放对人体有潜在危害的小分子物质。
Description
技术领域
本发明涉及生物医药材料技术领域，尤其涉及一种树脂组合物。
背景技术
目前，血袋、输血器、采血器以及各种与血液接触的管路和器件等血液存储和输注器械的主要材料是具有阻燃、耐化学药品性高、机械强度高、电绝缘性良好等优点的聚氯乙烯。为了改善聚氯乙烯材料的柔韧性和回弹性，现有技术通常在聚氯乙烯中添加邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)作为增塑剂生产血液存储和输注器械，每100份聚氯乙烯中DEHP的添加量为40-60份。DEHP同时具有降低红细胞溶血、稳定红细胞膜等作用，有利于血液的存储和输注。但是，DEHP会通过扩散、萃取等方式进入血液，对人体造成危害，如损害神经系统、生殖系统、血液循环系统和肾等。
为了减轻DEHP对人体的危害，现有技术公开了多种其他材料作为血液存储和输注器械，如美国专利文献4561110公开了用作血液存储袋的聚烯烃/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)合金，但是，此类材料力学性能较差，容易发生破损、漏液等现象；美国专利文献5683768公开了聚丙烯(PP)/氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)/尼龙(PA)合金作为血液存储材料的技术，此类材料耐热性能较好，但是透明性较差，不利于使用。此外，上述两个专利文献公开的聚烯烃材料的血液相容性较差，即抗溶血、抗凝血性能不好，难以满足血液存储要求。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种树脂组合物，本发明提供的组合物具有优良的物理性能和血液相容性。
本发明提供了一种树脂组合物，包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体；
其中，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯；
所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。
优选的，所述功能化聚丙烯与功能化苯乙烯类热塑性弹性体按重量比为1∶2-1∶5。
优选的，所述甲基丙烯酸环氧丙酯以重量计为所述聚丙烯的3％-8％。
优选的，所述N-乙烯基吡咯烷酮以重量计为所述聚丙烯的2％-10％。
优选的，所述聚丙烯为丙烯与乙烯的共聚物。
优选的，所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺以重量计为所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体的1％-6％。
优选的，所述苯乙烯类热塑性弹性体为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物或氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物。
优选的，所述苯乙烯类热塑性弹性体中包含10wt％-40wt％的苯乙烯链段。
优选的，所述功能化聚丙烯的制备过程包括以下步骤：
将聚丙烯进行预辐照；
将预辐照后的聚丙烯与N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体进行熔融混炼，得到功能化聚丙烯。
优选的，所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体的制备过程包括以下步骤：
将苯乙烯类热塑性弹性体进行辐照；
将辐照后的苯乙烯类热塑性弹性体与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺进行熔融混炼，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
与现有技术相比，本发明提供了一种包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯；所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。所述组合物经熔融混炼后，接枝在聚丙烯上的甲基丙烯酸环氧丙酯与接枝在苯乙烯类热塑性弹性体上的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺发生反应，将功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体通过化合键连接，使所述组合物具有微交联结构，从而提高了所述组合物的透光率、断裂伸长率、透气性等物理性能。本发明提供的树脂组合物中引入了N-乙烯基吡咯烷酮，改善了所述组合物的血液相容性，提高了其血液存储性能。同时，本发明提供的树脂组合物无需添加增塑剂或其他添加剂即可用于制作血液存储、输注器械等装置，且在使用过程中不会释放对人体有潜在危害的小分子物质。此外，本发明提供的组合物具有良好的可加工性，可以采用吹塑、挤塑、压延等方法制备膜、管等部件，并可采用激光焊接、热熔焊接等方法对所述膜、管等部件进行连接和装配。
具体实施方式
本发明提供了一种树脂组合物，包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体；
其中，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯；
所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。
按照本发明，所述功能化聚丙烯与功能化苯乙烯类热塑性弹性体按重量比优选为1∶2-1∶10，更优选为1∶2-1∶7，最优选为1∶2-1∶5。
按照本发明，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)和甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)的聚丙烯。为了使所述树脂组合物具有良好的性能，所述聚丙烯优选为丙烯和乙烯组成的共聚物，其中乙烯含量优选为3％-30％，更优选为4％-15％。所述聚丙烯的熔体流动速率优选为0.5g/10min-20g/10min，更优选为1g/10min-10g/10min。
所述N-乙烯基吡咯烷酮可以改善组合物的血液相容性。本发明中，所述N-乙烯基吡咯烷酮按重量计优选占所述聚丙烯的1％-15％，更优选为2％-10％。
所述甲基丙烯酸环氧丙酯具有环氧基团，能够与其他基团发生反应形成微交联结构，从而提高所述组合物的物理性能。所述甲基丙烯酸环氧丙酯按重量计优选占所述聚丙烯的2％-10％，更优选为3％-8％。
本发明对所述功能化聚丙烯的来源没有特殊限制，优选为按照以下步骤制备：
将聚丙烯进行预辐照；
将预辐照后的聚丙烯与N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体进行熔融混炼，得到功能化聚丙烯。
聚丙烯在辐照的作用下产生自由基，所述自由基能够激发后续的接枝反应。本发明优选以电子束或γ-射线对聚丙烯进行辐照，辐照剂量优选为2kGy-30kGy，辐射时间优选为2s-7s。具体的，当以电子束进行辐照时，辐照源优选为电子加速器，辐照剂量优选为2kGy-30kGy；当以γ-射线进行辐照时，辐照源优选为60Co，辐照剂量优选为2kGy-20kGy。
将带有自由基的聚丙烯和N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体进行熔融混炼，使N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体与聚丙烯发生接枝反应，得到功能化聚丙烯。
N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体与聚丙烯熔融共接枝，能够提高甲基丙烯酸环氧丙酯的接枝率，增加聚丙烯上环氧基团的个数，从而改善功能化聚丙烯以及树脂组合物的性能。
本发明可以使用挤出机、密炼机等装置进行熔融混炼，优选为使用反应型双螺杆挤出机。当使用反应型双螺杆挤出机时，其工作参数如下：挤出机的设定温度优选为140℃-210℃，机头温度优选为160℃-200℃，所述混合物挤出机中的停留时间优选为1min-5min。
为了使接枝反应更容易进行，本发明优选预先将预辐照后的聚丙烯和N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体在高速混合机中混合2min-8min。
本发明优选将熔融混炼后得到的功能化聚丙烯进行本领域技术人员熟知的切粒、提纯、干燥等，得到干燥的功能化聚丙烯。
按照本发明，所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。本发明对所述苯乙烯类热塑性弹性体没有特殊限制，包括但不限于氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SEIS)或氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(SEBIS)。在所述苯乙烯类热塑性弹性体中，所述苯乙烯链段重量含量优选为3％-60％，更优选为10％-40％。所述苯乙烯类热塑性弹性体的熔体流动速率优选为0.5g/10min-20g/10min，更优选为3g/10min-10g/10min。
所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的作用是与功能化聚丙烯上的环氧基团进行开环反应。所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的含量按重量计优选占所述苯乙烯类热塑性弹性体1％-10％，更优选为2％-6％，具体的说，丙烯酰胺的含量最优选为1wt％-5wt％，甲基丙烯酰胺的含量最优选为2wt％-6wt％。
本发明对接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体的来源没有特殊限制，优选为按照以下步骤制备：
将苯乙烯类热塑性弹性体进行辐照；
将辐照后的苯乙烯类热塑性弹性体与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺进行熔融混炼，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
苯乙烯类热塑性弹性体在辐照的作用下产生自由基，所述自由基能够引发后续的接枝反应。本发明优选以电子束或γ-射线对苯乙烯类热塑性弹性体进行辐照，辐照剂量优选为2kGy-50kGy，辐射时间优选为2s-7s。具体的，当以电子束进行辐照时，辐照源优选为电子加速器，辐照剂量优选为2kGy-50kGy；当以γ-射线进行辐照时，辐照源优选为60Co，辐照剂量优选为2kGy-30kGy。
将带有自由基的苯乙烯类热塑性弹性体与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺进行熔融混炼，使丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与苯乙烯类热塑性弹性体发生接枝反应，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
本发明可以使用密炼机、挤出机等混炼装置进行熔融混炼，优选为反应型双螺杆挤出机。当使用反应型双螺杆挤出机时，其工作参数如下：挤出机的设定温度优选为140℃-230℃，机头温度优选为180℃-220℃，所述混合物挤出机中的停留时间优选为1min-5min。
为了使接枝反应更容易进行，本发明优选预先将辐照后的苯乙烯类热塑性弹性体与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺在高速混合机中混合2min-8min。
本发明优选将熔融混炼后得到的功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行本领域技术人员熟知的切粒、提纯、干燥等，得到干燥的功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
通过将功能化聚丙烯、功能化苯乙烯类热塑性弹性体以及所需要的其他成分混合可制备所述组合物。所述混合可以按照本领域技术人员公知的方法进行，例如可以使用高速捏合机、螺带混合机、V型混合机、高速混合机等混合装置混合均匀，然后使用混合辊、捏合机、班伯里密炼机、布拉本德密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼装置进行熔融混炼，本发明优选将功能化聚丙烯、功能化苯乙烯类热塑性弹性体以及其他添加剂在高速混合机内混合2min-5min，然后使用反应型双螺杆挤出机进行熔融混炼。当使用反应型双螺杆挤出机时，其工作参数如下：挤出机的设定温度优选为140℃-240℃，机头温度优选为170℃-220℃，所述混合物挤出机中的停留时间优选为1min-5min。
在进行熔融混炼时，功能化聚丙烯上的环氧基团与功能化苯乙烯类热塑性弹性体上的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺发生开环反应，形成微交联结构，其力学性能优于简单物理共混的材料。
本发明优选将所述树脂组合物进行本领域技术人员熟知的切粒、提纯、干燥等，得到可以直接应用的高分子材料。
本发明提供的组合物具有良好的可加工性，可以采用吹塑、挤塑、压延等方法制备膜、管等部件，并可采用激光焊接、热熔焊接等方法对所述膜、管等部件进行连接和装配，用途较为广泛。其用途包括但不限于制作各种液体存储装置，尤其是血液存储与输注器械，如血袋、输血器、采血器和其他与血液接触的各种管路或组件等。
与现有技术相比，本发明提供了一种包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯；所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体。所述组合物经熔融混炼后，接枝在聚丙烯上的甲基丙烯酸环氧丙酯与接枝在苯乙烯类热塑性弹性体上的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺发生反应，将功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体通过化合键连接，使所述组合物具有交联结构，从而提高了所述组合物的透光率、断裂伸长率、透气性等物理性能。本发明提供的树脂组合物中引入了N-乙烯基吡咯烷酮，改善了所述组合物的血液相容性，提高了其血液存储性能。同时，本发明提供的树脂组合物无需添加增塑剂或其他添加剂即可用于制作血液存储、输注器械等装置，且在使用过程中不会释放对人体有潜在危害的小分子物质。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的树脂组合物进行详细描述。
本发明实施例中使用的聚丙烯和苯乙烯类热塑性弹性体的组分代号、类别、来源及技术参数见表1。
表1聚丙烯和苯乙烯类热塑性弹性体的技术参数
其中，A1和A2的熔体流动速率(MFR)的测试条件为：190℃、2.16kg；B1-B6的MFR的测试条件为：200℃、5.0kg。
实施例1
将50公斤组分代号为A1的PP用剂量为8kGy的电子束辐照5s，然后将辐照后的PP与3.3公斤市场购得的NVP、3.3公斤市场购得的GMA在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为180℃，机头温度为185℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化聚丙烯。
对所述功能化聚丙烯进行性能测试，结果参见表2，表2为本发明实施例制备的功能化聚丙烯的性能指标。
实施例2
将50公斤组分代号为A1的PP用剂量为3kGy的γ射线辐照5s，然后将辐照后的PP与2.5公斤市场购得的NVP、2.5公斤市场购得的GMA在高速混合机中机械混合3.5分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为185℃，机头温度为180℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化聚丙烯。
对所述功能化聚丙烯进行性能测试，结果参见表2，表2为本发明实施例制备的功能化聚丙烯的性能指标。
实施例3
将50公斤组分代号为A2的PP用剂量为6kGy的电子束辐照5s，然后将辐照后的PP与3.2公斤市场购得的NVP、3.2公斤市场购得的GMA在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.6min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为170℃，机头温度为185℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化聚丙烯。
对所述功能化聚丙烯进行性能测试，结果参见表2，表2为本发明实施例制备的功能化聚丙烯的性能指标。
实施例4
将50公斤组分代号为A2的PP用剂量为4kGy的γ射线辐照5s，然后将辐照后的PP与3.0公斤市场购得的NVP、3.0公斤市场购得的GMA在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为180℃，机头温度为185℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化聚丙烯。
对所述功能化聚丙烯进行性能测试，结果参见表2，表2为本发明实施例制备的功能化聚丙烯的性能指标。
表2本发明实施例制备的功能化聚丙烯的性能指标
其中，MFR的测试条件为：190℃、2.16kg。
实施例5
将50公斤组分代号为B1的SEIS用剂量为8kGy的γ射线辐照7s，然后将辐照后的SEIS与2.2公斤市场购得的甲基丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼1.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为220℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
实施例6
将50公斤组分代号为B2的SEIS用剂量为10kGy的电子束辐照7s，然后将辐照后的SEIS与2.8公斤市场购得的丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
实施例7
将50公斤组分代号为B3的SEBS用剂量为15kGy的电子束辐照8s，然后将辐照后的SEBS与2.5公斤市场购得的甲基丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
实施例8
将50公斤组分代号为B4的SEBS用剂量为8kGy的γ射线辐照7s，然后将辐照后的SEBS与2.1公斤市场购得的丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为190℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
实施例9
将50公斤组分代号为B5的SEBIS用剂量为12kGy的γ射线辐照7s，然后将辐照后的SEBIS与2.4公斤市场购得的甲基丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
实施例10
将50公斤组分代号为B6的SEBIS用剂量为20kGy的电子束辐照5s，然后将辐照后的SEBIS与2.2公斤市场购得的丙烯酰胺在高速混合机中机械混合4分钟，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
对所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体进行性能测试，结果参见表3，表3为本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标。
表3本发明实施例制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体的性能指标
其中，MFR的测试条件为：200℃、5.0kg。
实施例11
将10公斤实施例1制备的功能化聚丙烯和35公斤实施例5制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为200℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到包含功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的树脂组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物剪切，得到有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例12
将10公斤实施例2制备的功能化聚丙烯和30公斤实施例7制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到包含功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物剪切，得到有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T
1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例13
将10公斤实施例1制备的功能化聚丙烯和40公斤实施例9制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T
1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例14
将10公斤实施例2制备的功能化聚丙烯和33公斤实施例10制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例15
将10公斤实施例3制备的功能化聚丙烯和35公斤实施例5制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T
1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例16
将10公斤实施例3制备的功能化聚丙烯和30公斤实施例7制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例17
将10公斤实施例3制备的功能化聚丙烯和33公斤实施例8制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例18
将10公斤实施例4制备的功能化聚丙烯和35公斤实施例7制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例19
将10公斤实施例4制备的功能化聚丙烯和35公斤实施例10制备的功能化苯乙烯类热塑性弹性体加入到高速混合机中机械混合2.5min，得到混合物；将混合物加入反应型双螺杆挤出机中熔融混炼2.5min，挤出机的参数如下：螺杆直径为40mm，长径比为36，设定挤出机沿加料口至机头方向温度为200℃，机头温度为190℃；将从机头挤出的产物进行切粒、溶解沉淀提纯、干燥后，得到含有功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体的组合物。
对所述组合物进行性能测试，结果参见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述组合物制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
实施例20
将实施例13制备的组合物制备成5个血袋，装入新鲜人全血，在5℃的温度下保存35天后，测定其血液储存性能，取平均结果，结果见表6，表6为本发明实施例及比较例提供的组合物用作血袋时的血液储存性能。
实施例21
将实施例16制备的组合物制备成5个血袋，装入新鲜人全血，在5℃的温度下保存35天后，测定其血液储存性能，取平均结果，结果见表6，表6为本发明实施例及比较例提供的组合物用作血袋时的血液储存性能。
实施例22
将实施例19制备的组合物制备成5个血袋，装入新鲜人全血，在5℃的温度下保存35天后，测定其血液储存性能，取平均结果，结果见表6，表6为本发明实施例及比较例提供的组合物用作血袋时的血液储存性能。
比较例1
选择中国山东威高集团医用高分子制品股份有限公司生产的红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料，对其进行物理性能测试，结果见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
将所述PVC材料制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的PVC样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述PVC样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述PVC样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
比较例2
选择中国山东威高集团医用高分子制品股份有限公司生产的血小板袋用聚氯乙烯(PVC)材料，对其进行物理性能测试，结果见表4，表4为本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标。
表4本发明实施例及比较例制备的组合物的性能指标
其中，MFR的测试条件为200℃、5.0kg。
由表4可知，本发明提供的树脂组合物的透光率高于红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料，与血小板袋用聚氯乙烯(PVC)材料相当；雾度均低于红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料和血小板袋用聚氯乙烯(PVC)材料；硬度、拉伸强度与红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料和血小板袋用聚氯乙烯(PVC)材料相当；断裂伸长率均高于红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料和血小板袋用聚氯乙烯(PVC)材料。因此，本发明提供的树脂组合物具有良好的物理性能。
比较例3
将美国百特公司生产的血小板袋用PVC材料制成有效面积为50cm2、厚度为0.45mm的PVC样品。
用美国膜康公司生产的MOCON OX-TRAN2/21MH气体渗透仪，按照ASTM D3985的等压法测量所述PVC样品的氧气透气性，测试条件为：测试时间48h，氧气浓度10％。所述样品的氧气透气性结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
用济南兰光机电技术有限公司生产的VAC-V1型气体渗透仪，按照GB/T1038-2000的压差法测量所述PVC样品的二氧化碳透过量。所述样品的二氧化碳透过量结果参见表5，表5为本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能。
表5本发明实施例及比较例制备的组合物的透气性能
由表5可知，本发明提供的树脂组合物的氧气透过率高于山东威高集团生产的红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料，与美国百特公司生产的血小板袋用PVC材料相当，二氧化碳透过量高于山东威高集团生产的红细胞血袋用聚氯乙烯(PVC)材料，与美国百特公司生产的血小板袋用PVC材料相当。因此，本发明提供的树脂组合物具有良好的透气性。
比较例4
将5个中国山东威高集团医用高分子制品股份有限公司生产的PVC全血保存袋装入新鲜人全血，在5℃的温度下保存35天后，测定其血液储存性能，取平均结果，结果见表6，表6为本发明实施例及比较例提供的组合物用作血袋时的血液储存性能。
表6本发明实施例及比较例提供的组合物用作血袋时的血液储存性能
由表6可知，本发明提供的树脂组合物用作血袋时，其中的游离血红蛋白含量和K+含量均低于山东威高集团生产的PVC全血保存袋，Na+含量高于山东威高集团生产的PVC全血保存袋，因此，本发明提供的树脂组合物具有良好的血液相容性。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (4)
1.一种树脂组合物，包括功能化聚丙烯和功能化苯乙烯类热塑性弹性体，所述功能化聚丙烯与功能化苯乙烯类热塑性弹性体按重量比为1∶2-1∶5；
其中，所述功能化聚丙烯为接枝有N-乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸环氧丙酯的聚丙烯，所述甲基丙烯酸环氧丙酯以重量计为所述聚丙烯的3％-8％，所述N-乙烯基吡咯烷酮以重量计为所述聚丙烯的2％-10％；
所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体为接枝有丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的苯乙烯类热塑性弹性体，所述丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺以重量计为所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体的1％-6％，所述苯乙烯类热塑性弹性体为氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物或氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物，所述苯乙烯类热塑性弹性体中包含10wt％-40wt％的苯乙烯链段。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚丙烯为丙烯与乙烯的共聚物。
3.根据权利要求1-2任意一项所述的组合物，其特征在于，所述功能化聚丙烯的制备过程包括以下步骤：
将聚丙烯进行预辐照；
将预辐照后的聚丙烯与N-乙烯基吡咯烷酮单体、甲基丙烯酸环氧丙酯单体进行熔融混炼，得到功能化聚丙烯。
4.根据权利要求1-2任意一项所述的组合物，其特征在于，所述功能化苯乙烯类热塑性弹性体的制备过程包括以下步骤：
将苯乙烯类热塑性弹性体进行预辐照；
将预辐照后的苯乙烯类热塑性弹性体与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺进行熔融混炼，得到功能化苯乙烯类热塑性弹性体。
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