CN101861532B - 生物医用器件 - Google Patents

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Abstract

本发明供了由单体混合物的聚合产物形成的生物医用器件，所述单体混合物包括(a)一种或多种酯化的氨基醇单体；和(b)一种或多种形成生物医用器件的单体。前者具有通式XNR1R2，其中，X为含有可聚合的烯键式不饱和有机酯的基团，R1为氢、或任选被羟基取代的C1-C30不可聚合的烃基，R2为含羟基的不可聚合的基团。

Description

生物医用器件
技术领域
本发明一般性地涉及生物医用器件，特别是涉及预期直接放置在眼睛上或眼睛中的眼科透镜，例如接触镜或人工晶状体。
背景技术
在生物医用器件如接触镜领域，必需考虑各种因素以便得到具有适当特性的材料。例如，各种物理和化学性能如透氧性、润湿性、材料强度和稳定性只是几个必需仔细平衡以提供可用的接触镜的因素。由于角膜仅通过与大气接触来接受氧的供给，因此良好的透氧性为任何接触镜材料的关键特性。润湿性也重要，这是由于如果透镜不足够润湿，则不能保持润滑，因此不能舒适地佩戴在眼睛中。因此，最佳的接触镜应至少同时具有优异的透氧性和优异的泪液润湿性。
例如，由有机硅材料制成的接触镜已经研究多年了。这种材料通常可分为主要的两类，即，水凝胶和非水凝胶。水凝胶可吸收水，并以平衡状态保持水，而非水凝胶不能吸收大量的水。无论其水含量如何，水凝胶和非水凝胶有机硅接触镜均往往具有相对疏水性、不可润湿的表面。
通过向接触镜聚合物中引入含氟基团，可显著提高透氧性。例如，US4,996,275公开了使用包括氟化化合物双(1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙基)衣康酸酯和有机基硅氧烷组分的组合的共聚单体混合物。已说明使某些聚硅氧烷材料氟化可降低沉积物在由这种材料制成的接触镜上的积聚。例如，参见US 4,440,918；4,954,587；4,990,582；5,010,141和5,079,319。但是，氟化聚合物可能会具有一个或多个以下缺点：合成路线难和/或昂贵、可加工性差、折光指数低、润湿性差、光学透明度差、与其他单体/试剂的混溶性差、和毒性。
因此，期望提供具有合适的物理和化学性能(例如透氧性和润湿性)的改进的生物医用器件，例如接触镜，其长时间与身体接触后仍生物相容。
发明内容
根据本发明的一种实施方案，提供了由单体混合物的聚合产物形成的生物医用器件，所述单体混合物包括(a)一种或多种通式I的酯化的氨基醇单体和(b)一种或多种形成生物医用器件的共聚单体：
Figure GPA00001138240100021
其中，X、R1和R2如本文所定义。
根据本发明的第二种实施方案，提供了由单体混合物的聚合产物形成的生物医用器件，所述单体混合物包括(a)一种或多种通式I的酯化的氨基醇单体和(b)一种或多种含甲硅烷氧基的单体：
Figure GPA00001138240100022
其中，X、R1和R2如本文所定义。
根据本发明的第三种实施方案，提供了包括单体混合物的聚合产物的接触镜，所述单体混合物包括(a)一种或多种通式I的酯化的氨基醇单体和(b)一种或多种含甲硅烷氧基的单体：
Figure GPA00001138240100023
其中，X、R1和R2如本文所定义。
用于本发明的生物医用器件如接触镜聚合物配制的酯化的氨基醇单体可为接触镜提供增强的抗菌特性、以及降低阳离子蛋白质如溶菌酶的聚集、和阳离子抗菌剂吸附的能力。例如，所得到的含氨基醇的聚合物的正电荷在生理学pH下可阻碍带正电荷蛋白质如溶菌酶对接触镜的吸附，以及由于电荷排斥而阻碍低和高分子量阳离子生物杀灭剂的吸附。单体单元的醇性质也可提高透镜的润湿性。因此，掺入酯化的氨基醇基所得透镜聚合物可具有改进的特性，包括增强的表面润湿性、增强的与有机硅水凝胶的水吸收、以及延迟蛋白质沉积物(通常为溶菌酶)的积聚、和延迟带正电荷的生物杀灭剂的吸附，该吸附可导致眼部刺激或眼部玷污。
具体实施方式
本发明涉及预期与身体组织或体液直接接触的生物医用器件。本文使用的“生物医用器件”为设计在哺乳动物组织或体液中或之上、并优选在人组织或体液中或之上使用的任何制品。生物医用器件的代表性实例包括但不限于，人造输尿管、隔膜、子宫内装置、心脏瓣膜、导管、假牙衬垫、修复装置、眼科透镜应用，其中预期将透镜直接放置在眼睛中或眼睛上，例如，为眼内器件和接触镜。优选的生物医用器件为眼用器件，特别是接触镜，最特别是由有机硅水凝胶制成的接触镜。
本文使用的术语“眼用器件”是指停留在眼睛中或眼睛上的装置。这些装置可提供视力矫正、伤口护理、药物递送、诊断功能或化妆美化或效果，或这些性能的组合。有用的眼用器件包括但不限于眼科透镜，例如软质接触镜，例如，软质水凝胶透镜、软质非水凝胶透镜等；硬质接触镜，例如，硬质透气性透镜材料等；人工晶状体、覆盖透镜、眼睛插入物、光学插入物等。本领域技术人员应理解的是，如果透镜可自身折叠而不破裂，则认为该透镜为“软质”的。
本发明的生物医用器件有利地由单体混合物的聚合产物形成，所述单体混合物包括(a)一种或多种具有一个与氮原子相连的、可聚合的含酯部分的酯化的氨基醇单体，和(b)一种或多种形成生物医用器件的共聚单体。该组分(a)的酯化的氨基醇单体用式I的结构表示：
Figure GPA00001138240100031
其中，X为含可聚合的烯键式不饱和有机酯的基；R1为氢、或任选被羟基取代的C1-C30不可聚合的烃基，包括例如取代或未取代的直链或支链C1-C30烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、或取代或未取代的C5-C30芳基烷基、甘油基、烷氧基、烷氧基烷基、羟基烷氧基烷基、烷基羰基、芳基羰基和烷基磺酰基，R2为被羟基取代的C1-C30不可聚合的烃基。“不可聚合的”是指该结构或取代基不能与形成生物医用器件的共聚单体不期望地反应、或不期望地妨碍单体的聚合(例如交联)。酯化的氨基醇单体的这种不可聚合的取代基通常为非烯属不饱和基。
“含可聚合的烯键式不饱和有机酯的基团”的代表性实例包括例如含(甲基)丙烯酸酯的基、含(甲基)丙烯酰胺酯的基、含碳酸乙烯酯的基、含氨基甲酸乙烯酯的基、含苯乙烯酯的基、含衣康酸酯的基、含乙烯基酯的基、含乙烯基氧基酯的基、含富马酸酯的基团、含马来酰亚胺酯的基、含乙烯基磺酰基酯的基，等等。在一种实施方式中，含可聚合的烯键式不饱和有机酯的基可用以下通式表示：
Figure GPA00001138240100041
其中，R3为氢或甲基；各R4独立地为氢、具有1-6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R6基团，其中Y为-O-、-S-或-NH-，R6为具有1-约10个碳原子的烷基；R5为任选的连接基(例如，具有1-约12个碳原子的二价烯基)；B表示-O-或-NH-；Z表示-CO-、-OCO-或-COO-；Ar表示具有6-约30个碳原子的芳族基团；w为0-6；a为0或1；b为0或1；和c为0或1。本文使用的术语“(甲基)”表示任选的甲基取代基。因此，术语如“(甲基)丙烯酸酯”表示甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰胺”表示甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。
含羟基的不可聚合的基团的代表性实例包括例如羟基取代的C1-C30不可聚合的烃基，例如羟基取代的C1-C30烷基，优选羟基取代的C1-C16的烷基，最优选羟基取代的C1-C6烷基，例如，-CH2-CH2-OH或CH2-CH(OH)-CH2-OH；或羟基取代的烷氧基烷基、或任选含有一个或多个杂原子的羟基取代的C5-C30芳族基团；或任选含有一个或多个杂原子的羟基取代的C3-C25环烷基。在一种实施方式中，羟基取代的C5-C30芳族基团可包括一个或多个其上具有一个取代羟基的含有环状或多环的基团。
一类酯化的氨基醇单体可用通式II的结构表示：
Figure GPA00001138240100042
其中，X为含可聚合的烯键式不饱和有机酯的基团，R1为氢、C1-C30不可聚合的烃基、或通式-R7OH的醇，其中，R7为直链或支链C1-C30烷基，优选C1-C16烷基，最优选C1-C6烷基，例如，-CH2-CH2-OH或CH2-CH(OH)-CH2-OH；取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、或取代或未取代的C5-C30芳基烷基，R2为直链或支链C1-C30烷基，优选C1-C16烷基，最优选C1-C6烷基；取代或未取代的C3-C30环烷基、取代或未取代的C3-C30环烷基烷基、取代或未取代的C3-C30环烯基、取代或未取代的C5-C30芳基、或取代或未取代的C5-C30芳基烷基。优选，R1为通式-R7OH的醇，其中，R7为直链或支链C1-C6烷基，R2为直链或支链C1-C6烷基。
本文使用的烷基的代表性实例包括例如分子的其余部分具有1-约30个碳原子的含有碳和氢原子的直链或支链烃链基，例如，甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、正戊基，等等。
本文使用的含有醚或聚醚的基团的代表性实例包括例如烷基醚、环烷基醚、环烷基烷基醚、环烯基醚、芳基醚、芳基烷基醚(其中所述烷基、环烷基、环烷基烷基、环烯基、芳基、和芳基烷基如本文所定义)，例如，氧化烯、聚(氧化烯)，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、聚(环氧乙烷)、聚(乙二醇)、聚(环氧丙烷)、聚(环氧丁烷)及其混合物或共聚物、通式-R8OR9的醚或聚醚基团，其中，R8为价键，如本文所定义的烷基、环烷基或芳基，R9为如本文所定义的烷基、环烷基或芳基，例如，-CH2CH2OC6H5和-CH2CH2OC2H5，等等。
本文使用的环烷基的代表性实例包括例如具有约3-约30个碳原子的取代或未取代的非芳族的单环或多环环系，例如，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、全氢萘基、金刚烷基和降冰片烷基桥连的环基团或螺二环基团，例如，任选含有一个或多个杂原子如O和N的螺-(4，4)-壬-2-基，等等。
本文使用的环烯基的代表性实例包括例如具有至少一个碳-碳双键的含有约3-约30个碳原子的取代或未取代的含环状环的基，例如，环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基等等，其中所述环状环可任选含有一个或多个杂原子，例如O和N，等等。
本文使用的芳基的代表性实例包括例如含有约5-约30个碳原子的取代或未取代的单芳族或多芳族基，例如，苯基、萘基、四氢萘基、茚基、联苯基等等，其任选含有一个或多个杂原子，例如，O和N，等等。
本文使用的芳基烷基的代表性实例包括例如与如本文所定义的烷基直接键合的如上定义的取代或未取代的芳基，例如，-CH2C6H5、-C2H5C6H5等等，其中所述芳基可任选含有一个或多个杂原子，例如，O和N，等等。
本文使用的烷基羰基的代表性实例包括式-C(＝O)R的基团，其中，R为如本文所定义的烷基等等。
本文使用的芳基羰基的代表性实例包括式-C(＝O)R的基团，其中，R为如本文所定义的芳基等等。
本文使用的烷基磺酰基的代表性实例包括式-S(O)2R的基团，其中，R为如本文所定义的烷基等等。
本文使用的酯基的代表性实例包括例如含羧酸的酯等等。
前述酯化的氨基醇单体可通过本领域众所周知的酯化技术来制备。例如，参见US 7,078,560，其通过引用结合在此。例如，酯化的氨基醇单体可通过含氨基醇的单体(例如，式R20-OH的单体，其中，R20为含胺的部分)与可聚合的烯键式不饱和有机基团的单体酯化来制备。
合适的氨基醇包括具有至少一个伯醇官能团的所有叔胺，例如单烷基二链烷醇胺、二烷基单链烷醇胺或三链烷醇胺，其中所述烷基可为具有C1-C22个碳原子的取代或未取代的直链或支链烷基，所述链烷醇可为乙醇或丙醇。合适的单烷基二链烷醇胺包括，但不限于，N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、N-乙基二丙醇胺等等，及其混合物。合适的二烷基单链烷醇胺包括但不限于二甲基氨基乙醇、二甲基氨基丙醇、二乙基氨基乙醇、二乙基氨基丙醇、3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基-1-丙醇等等，及其混合物。合适的三链烷醇胺包括，但不限于，三乙醇胺、三丙醇胺等等，及其混合物。
合适的含可聚合的烯键式不饱和有机基团的单体包括但不限于，(甲基)丙烯酸C1-C4-烷基酯，例如，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯或丙烯酸正丁酯等等，及其混合物。
酯化可在合适的温度如环境温度下有利地实现。通常，反应在基本上大气压下进行，但是也可采用超过大气压的压力，使用更多挥发性反应物。反应可在合适的催化剂存在下进行，所述催化剂例如碱催化剂、甲醇钠，等等。可使用标准技术监测反应的进程，例如高效液相色谱法(HPLC)、红外光谱法、薄层层析法(TLC)、拉曼光谱法、或UV吸收。合适的反应条件以及反应物的量可由本领域技术人员容易地确定。
如本领域技术人员容易理解的，前述反应可产生含有副产物如含二-或三-可聚合的烯键式不饱和有机基团的胺基的反应混合物。含二-或三-可聚合的烯键式不饱和有机基团的胺基副产物在所得到的聚合产物中产生交联，而式I的单官能化的酯化的氨基醇单体可以产生带有在所得到的聚合物链侧基的单官能化的酯化的氨基醇单体的聚合物。因此，需要通过本领域众所周知的技术(例如层析法)从所得到的反应混合物中除去二-或三-可聚合的烯键式不饱和有机基团的胺基副产物，以提供式I的酯化的氨基醇单体。
除了式I的酯化的氨基醇单体以外，所述单体混合物可以还含有至少一种形成生物医用器件的共聚单体。在一种实施方式中，所述形成生物医用器件的共聚单体为形成眼用器件的共聚单体，例如形成接触镜的共聚单体。在第二种实施方式中，所述形成生物医用器件的共聚单体为含硅酮单体。可用于形成有机硅水凝胶的可适用的含硅酮单体单元为本领域众所周知的，且众多实例例如提供于US 4,136,250；4,153,641；4,740,533；5,034,461；5,070,215；5,260,000；5,310,779；和5,358,995中。
可适用的含硅单体单元的代表性实例包括大体积的聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸类单体。大体积的聚硅氧烷基烷基(甲基)丙烯酸类单体的一个实例可由式III的结构表示：
Figure GPA00001138240100071
其中，X表示-O-或-NR-；各R20独立地表示氢或甲基；各R21独立地表示低级烷基、苯基或下式表示的基团：
其中，各R21′独立地表示低级烷基或苯基；和h为1-10。
大体积单体的实例为3-甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷，或三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯(有时称为TRIS)和三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯(有时称为TRIS-VC)等等。
这种大体积单体可与有机硅大分子单体共聚，该大分子单体为分子的两端或更多端被不饱和基团封端的聚(有机基硅氧烷)。例如，US 4,153,641公开了各种不饱和基团，例如丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
另一类代表性的含硅酮单体包括，但不限于，含硅酮碳酸乙烯酯或氨基甲酸乙烯酯单体，例如，1，3-双[4-乙烯基氧基羰基氧基)丁-1-基]四甲基二硅氧烷；碳酸3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯酯；3-(乙烯基氧基羰基硫代)丙基-[三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷]；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯；3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯；叔丁基二甲基甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯等等。
另一类含硅单体包括聚氨酯-聚硅氧烷大单体(有时也称为预聚物)，其可具有硬-软-硬嵌段，如传统的氨基甲酸酯弹性体。硅酮氨基甲酸酯的实例公开于多种出版物，包括Lai，Yu-Chin，“The Role of Bulky Polysiloxanyl-alkyl Methacrylates in Polyurethane-Polysiloxane Hydrogels(大体积聚甲基丙烯酸硅氧烷基烷基酯在聚氨酯-聚硅氧烷水凝胶中的作用)”，Journal ofApplied Polymer Science，第60卷，1193-1199(1996)。PCT公开申请WO96/31792也公开了这种单体的实例，其通过全文引用结合在此。硅酮氨基甲酸酯单体的其他实例用式IV和V表示：
E(*D*A*D*G)a *D*A*D*E′；    (IV)
E(*D*G*D*A)a *D*A*D*E′；    (V)
其中：
D表示具有6-约30个碳原子的烷基双基、烷基环烷基双基、环烷基双基、芳基双基或烷基芳基双基；
G表示具有1-约40个碳原子且在主链中可含有醚或聚醚、硫代或胺键的烷基双基、环烷基双基、烷基环烷基双基、芳基双基或烷基芳基双基；
*表示氨基甲酸酯或脲基键；
a至少为1；
A表示式VI的二价聚合物基：
Figure GPA00001138240100091
其中，各Rs独立地表示具有1-约10个碳原子的烷基或氟-取代的烷基，其在碳原子之间可含有醚键；m′至少为1；p为使该部分重量为约400-约10,000的数值；
各E和E′独立地表示式VII表示的可聚合的不饱和有机基团：
Figure GPA00001138240100092
其中：R23为氢或甲基；
R24为氢、具有1-6个碳原子的烷基、或-CO-Y-R26基团，其中，Y为-O-、-S-或-NH-；
R25为具有1-约10个碳原子的二价亚烷基；
R26为具有1-约12个碳原子的烷基；
X表示-CO-或-OCO-；
Z表示-O-或-NH-；
Ar表示具有约6-约30个碳原子的芳族基；
w为0-6；x为0或1；y为0或1；和z为0或1。
优选的含硅酮氨基甲酸酯单体由式VIII表示：
Figure GPA00001138240100101
其中，m至少为1，且优选为3或4，a至少为1，且优选为1，p为使该部分重量为约400-约10,000的数值，且优选至少为约30，R27为在除去异氰酸酯基之后的二异氰酸酯的双基，例如异佛尔酮二异氰酸酯的双基，各E″为下式表示的基团：
Figure GPA00001138240100102
另一类代表性的含硅酮单体包括氟化的单体。这种单体用于形成氟硅氧烷水凝胶，以降低沉积物在由其形成的接触镜上的积聚，例如，见述于US 4,954,587；5,010,141和5,079,319中的。发现使用具有某些氟化的侧基(即-(CF2)-H)的含硅酮单体可改进亲水性单体单元与含硅酮单体单元之间的相容性，例如，参见US 5,321,108和5,387,662。
上述有机硅材料仅用于举例说明，用于形成本发明的生物医用器件的其他材料公开于各种出版物，且持续开发用于接触镜，且也可用于其他医用装置。例如，本文使用的眼科透镜可为阳离子透镜，例如阳离子接触镜。
本发明的生物医用器件如接触镜或人工晶状体可通过前述单体混合物聚合来制备，以形成例如通过车床加工、注塑、压塑、切割等等可随后形成适当形状的产物。或者，可将反应混合物放置在模具中，随后固化成适当的产物。
例如，在生产接触镜中，可将初始单体混合物在管中聚合，以提供棒状制品，随后将其切割成纽扣状物。随后可将纽扣状物车床加工成接触镜。或者，接触镜可由单体混合物在模具中直接浇注，例如，通过旋转浇注和静模浇注方法。旋转浇注方法公开于US 3,408,429和3,660,545，静模浇注方法公开于US 4,113,224、4,197,266和5,271,875。旋转浇注方法包括将单体混合物加料到模具中，以受控方式旋转模具，同时将单体混合物暴露于辐射源(例如UV光)。静模浇注方法包括将单体混合物加料在两个模具元件之间，将一个模具元件成型以形成前透镜表面，另一模具元件成型以形成后透镜表面，使单体混合物固化(例如，通过单体混合物的自由基聚合)，同时保持在模具组件中，以形成透镜。固化透镜材料的自由基反应技术的实例包括热辐射、红外辐射、电子束辐射、γ辐射、紫外(UV)辐射，等等；或者可使用这些技术的组合。US 5,271,875描述了一种静模浇注模塑方法，该方法将制得的透镜在由后模具和前模具限定的模具腔体中成型。作为另外的方法，US 4,555,732公开了这样一种方法，将过量的单体混合物通过旋转浇注在模具中固化，以形成具有前透镜表面和较厚厚度的成型的制品，随后对固化的旋转浇注的制品的后表面进行车床加工，以提供具有所需厚度和后透镜表面的接触镜。
通过将混合物暴露于热和/或辐射(例如紫外光、可见光、或高能量辐射)可促进聚合。可将聚合引发剂包括在混合物中，以促进聚合步骤。代表性的自由基热聚合引发剂为有机过氧化物，例如过氧化缩醛、过氧化月桂酰、过氧化癸酰、过氧化硬脂酰、过氧化苯甲酰、过氧新戊酸叔丁酯、过氧二碳酸酯，等等。代表性的UV引发剂为本领域已知的那些，例如，苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、Darocure 1173、1164、2273、1116、2959、3331(EM Industries)和Igracure 651和184(Ciba-Geigy)，等等。通常，用于单体混合物中的引发剂的浓度为混合物总重量的约0.01-1％。
将混合物聚合，产生聚合物，当水合时，形成水凝胶。通常，单体混合物可含有其量为基于混合物的总重量约0.1-约99wt％的氨基醇单体。任选亲水性共聚单体可包括在含有氨基醇单体和形成生物医用器件的共聚单体的初始单体混合物中，例如，如果期望得到更具亲水性的共聚物时。代表性的亲水性共聚单体包括，但不限于，不饱和羧酸，例如甲基丙烯酸和丙烯酸；(甲基)丙烯酸取代的醇，例如甲基丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸2-羟基乙酯；乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯酰胺，例如甲基丙烯酰胺和N，N-二甲基丙烯酰胺等等，及其混合物。
当生产水凝胶透镜时，单体混合物可还包括至少一种稀释剂，当将聚合产物水合时，该稀释剂最终用水置换，以形成水凝胶。通常，水凝胶的水含量大于约5wt％，更通常在约10-约80wt％之间。使用的稀释剂的量应低于约50wt％，在大多数情况下，稀释剂含量低于约30wt％。但是，在具体的聚合物体系中，实际的限度取决于各种单体在稀释剂中的溶解度。为了生产光学上透明的共聚物，重要的是在共聚单体与稀释剂之间，或在稀释剂与最终的共聚物之间不发生导致目视不透明的相分离。
此外，可使用的稀释剂的最大量取决于溶胀稀释剂以得到最终的聚合物的量。当借助于水合用稀释剂置换水时，过量溶胀将引起或可引起共聚物崩塌(collapse)。合适的稀释剂包括但不限于乙二醇；甘油；液体聚(乙二醇)；醇；醇/水混合物；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物；低分子量线性聚(甲基丙烯酸2-羟基乙酯)；乳酸的二醇酯；甲酰胺；酮；二烷基亚砜；丁基卡必醇；等等，及其混合物。如果需要，在边缘整饰操作之前可期望从透镜除去残余的稀释剂，该除去可通过在环境压力下或接近环境压力下或在真空下蒸发来完成。可采用高温来缩短蒸发稀释剂所需的时间。溶剂除去步骤的时间、温度和压力条件可根据各种因素而变，所述因素例如稀释剂的挥发性和具体的单体组分，这些本领域技术人员可容易地确定。如果期望，用于生产水凝胶透镜的单体混合物可还包括制备水凝胶材料的现有技术已知的交联剂和润湿剂。
可对本文制得的接触镜进行任选的机械加工。例如，任选的机械加工步骤可包括打磨或抛光透镜边缘和/或表面。通常，这些机械加工可在将产物从模具部件中脱模之前或之后进行，例如，可如下采用真空镊子使透镜从模具干脱模，并将其从模具举起，随后通过机械镊子将透镜转移至第二组真空镊子，并相对旋转表面放置，以使表面或边缘光滑。随后可将透镜反转，以便机械加工透镜的另一面。
随后可将透镜转移至含有缓冲盐水溶液的单个的透镜包装中。可在转移透镜之前或之后，将盐水溶液加入到包装中。合适的包装设计和材料为本领域已知的。将塑料包装可脱离地用膜密封。合适的密封膜为本领域已知的，且包括箔、聚合物膜及其混合物。随后将含有透镜的密封的包装杀菌，以确保无菌产物。合适的杀菌装置和条件为本领域已知的，且包括例如高压灭菌。
如本领域技术人员容易理解的，在上述模塑和包装过程中可包括其他步骤。所述其他步骤可包括例如涂布形成的透镜，在形成过程中对透镜表面处理(例如，通过模具转移)，检查透镜，丢弃不合格透镜，清洁半模，再利用半模，等等，及其组合。
提供以下实施例以使本领域技术人员能实践本发明，且仅用于说明本发明。这些实施例不应被解读为用来限制权利要求中所限定的本发明的保护范围。
实施例1
N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺的制备
将三乙醇胺与甲基丙烯酸甲酯和甲醇钠在环境温度下反应，直至通过气相色谱法确定的未反应的单-、二-和三甲基丙烯酰氧基取代的产物达到所需的分布。在减压下将所得到的溶液汽提剩余的试剂。接着，通过层析法将N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺与溶液分离。
实施例2
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺和如在US6,762,264中所述制备的M2D25以所需比率溶解于溶剂如己醇中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例3
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺和甲基丙烯酸甲酯以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例4
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷(TRIS)和N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例5
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、TRIS、DMA、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例6
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、DMA和NVP以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例7
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基乙烯基氨基甲酸酯(TRIS-VC)和DMA以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例8
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、TRIS-VC、DMA和NVP以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例9
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、TRIS-二聚物和DMA以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例10
由实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺制备膜。
将实施例1的N-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)二乙醇胺、TRIS-二聚物、DMA和NVP以所需比率溶解于溶剂中，同时加入少量Darocur-1173引发剂。通过在UV光下固化，将混合物在经硅烷处理的玻璃板之间浇注。
实施例11
接触镜的制备
将实施例4的单体混合物注射在干净的聚丙烯前半模中，将前半模的模塑表面成型，以提供前接触镜表面，并用补充的聚丙烯后半模覆盖，将后半模的模塑表面成型，以提供后接触镜表面。将半模压制，通过暴露于UV辐射使混合物固化。将上半模移开，将透镜从下半模取下。从透镜提取残余物后，将透镜在缓冲盐水中水合。
应理解的是，可对本文所公开的实施方式进行各种修改。因此，上述描述不应看作是限制本发明，而仅用于举例说明优选的实施方式。例如，上述和作为实施本发明的最佳方式而进行的操作仅用于说明的目的。在不偏离本发明的范围和精神的情况下，本领域技术人员可实施其他安排和方法。此外，本领域技术人员在本文所附的特征和优点的范围和精神内可预期进行其他修改。

Claims (14)

1.一种眼科透镜，所述眼科透镜由单体混合物的聚合产物形成，所述单体混合物包括：
(a)一种或多种通式I的酯化的氨基醇单体：
Figure FDA00002563111300011
其中，R1为通式-R3OH的醇，其中，R3为直链或支链的C1-C30烷基；R2为羟基取代的C1-C6烷基；X为含(甲基)丙烯酸酯的基；
(b)一种或多种形成眼科透镜的共聚单体。
2.权利要求1的眼科透镜，其中所述酯化的氨基醇单体由通式II的结构表示：
Figure FDA00002563111300012
其中，R1为通式-R3OH的醇，其中，R3为直链或支链的C1-C30烷基；以上通式II的R2为直链或支链的C1-C6烷基，X为含(甲基)丙烯酸酯的基，且所述形成眼科透镜的共聚单体为含硅酮单体。
3.权利要求2的眼科透镜，其中R1为通式-R7OH的醇，其中R7为直链或支链C1-C6烷基，通式II的R2为C1-C6烷基。
4.权利要求1的眼科透镜，其中所述形成眼科透镜的共聚单体为含硅酮单体。
5.权利要求1的眼科透镜，其中所述单体混合物还包括亲水性单体。
6.权利要求5的眼科透镜，其中所述亲水性单体包括含丙烯酸类的单体。
7.权利要求5的眼科透镜，其中所述亲水性单体包括含乙烯基的单体。
8.权利要求5的眼科透镜，其中所述亲水性单体包括至少一种选自以下组中的物质：N,N-二甲基丙烯酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮。
9.权利要求1的眼科透镜，其中所述眼科透镜为接触镜。
10.权利要求9的眼科透镜，其中所述接触镜为刚性透气性透镜。
11.权利要求1的眼科透镜，其中所述眼科透镜为水凝胶。
12.权利要求2的眼科透镜，其中所述眼科透镜为接触镜。
13.权利要求12的眼科透镜，其中所述接触镜为刚性透气性透镜。
14.权利要求2的眼科透镜，其中所述眼科透镜为水凝胶。
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