CN101932673A - 使用掺杂的催化剂生产烯烃的方法 - Google Patents

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Abstract

提供了生产一种或多种烯烃的方法。在一种或多种实施方案中,掺杂的催化剂可以在一种或多种氧化剂存在下,通过流化一种或多种结焦催化剂颗粒来提供流化的混合物而制备。至少一部分的该焦炭可以从该结焦催化剂颗粒中除去来提供再生的催化剂颗粒。一种或多种掺杂剂可以分布到整个的该流化混合物中,沉积到再生的催化剂颗粒表面上来提供掺杂的催化剂颗粒。一种或多种烃供料可以用掺杂的催化剂颗粒进行流化,来提供反应混合物,该混合物可以裂化来提供含有丙烯,乙烯和丁烷的第一产物。

Description

使用掺杂的催化剂生产烯烃的方法
技术领域
本发明的实施方案通常涉及这样的系统和方法,其用于调整烯烃生产所用的催化剂的活性或者选择性。更具体的,本发明的实施方案涉及这样的系统和方法,其用于通过在催化剂再生和由其生产烯烃的过程中原位加入一种或多种掺杂剂,来选择性调整烃加工所用的催化剂的活性或者选择性。
现有技术
烃裂化是这样一种方法,其中在受控的温度,压力和反应条件下,重分子量烃中的一个或多个碳-碳键会断裂(或者“裂化”)来形成两种或多种低分子量烃或者重排(具有或者不具有氢转移)成为不同的分子,包括烯烃和芳香族化合物。通常将裂化器中的温度,压力和驻留时间进行调整,来促进令人期望的化合物的生产。在流化催化裂化器(“FCC”)中,使用催化剂来提高优选的低分子量烃的产率,和补偿烃给料组成的变化。在期望高性能或者高选择性催化剂的情况中,则可以将不同的添加剂或者掺杂剂加入到该催化剂中来提供掺杂的催化剂。
掺杂的FCC催化剂传统的生产包括多步方法,在这里催化剂和掺杂剂是均匀分散在溶液中的。经常加热该溶液来沉淀催化剂。因此在生产均匀的高多孔性催化剂的同时,掺杂剂或多或少的均匀分散在整个催化剂颗粒中。可选择的,将固体催化剂分散到含有该掺杂剂的溶液中,并且干燥。因为裂化仅仅发生在催化剂颗粒的曝露表面上(因此期望高多孔性催化剂),因此对于该裂化方法来说,不能获得深度植入到催化剂基质中的掺杂剂。在其中掺杂剂的供给受限制的情况中,或者在其中掺杂剂是昂贵的或者环境敏感的情况中,“流失”到催化剂基质中的掺杂剂的量会限制催化剂的整体可用性,会显著的提高新催化剂的成本,或者会显著提高用过的催化剂的处置成本。
在其中所引入的烃给料的组成是非常易变的情况中,令人期望的是调整掺杂剂的类型或者浓度来保持最终产物的一致性。使用传统的催化剂时,因为掺杂剂植入到催化剂基质中而保持,因此根据给料变化来改变催化剂和/或掺杂剂经常需要完全置换系统中的催化剂装料。这样的置换是低效率的和昂贵的,特别是当烃给料的可变性由于沿着宽的地理区域分布的多个生产区域不同来源而增加时更是如此。
因为要求逐渐提高组成高度变化的边际质量原油给料的裂化可靠性时,因此这里需要一种方法和加工,用于快速调整FCC催化剂中所用的掺杂剂的量或者组成。
附图说明
因此参考实施方案能够更详细的理解本发明的上述特性,更具体的说明上面简要总结的本发明,所述实施方案中的一些表示在附图中。但是,要注意的是该附图仅仅表示了本发明典型的实施方案,并因此不能认为是对本发明范围的限制,因为本发明可以采取其他等效的实施方案。
图1表示了一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来再生和掺杂催化剂。
图2表示了另外一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来再生和掺杂催化剂。
图3表示了一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。
图4表示了另外一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。
图5表示了另外一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。
图6表示了另外一种示例性系统,用于根据所述的一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。
具体实施方式
现在提供详细的描述。每个附加的权利要求定义了单独的本发明,作为侵权判定目的,其被认为包括了权利要求中所规定的不同元件或者限制的等价物。根据上下文,在下面全部提及“本发明”之处在某些情况中仅仅指的是某些具体的实施方案。在其他情况中,公认的是提及“本发明”之处将指的是在一种或多种,但不必是全部的权利要求中所述的主题。现在在下面将更详细的说明每一项本发明,包括具体的实施方案,形式和实施例,但是本发明不限于这些实施方案,形式或者实施例,当该专利的信息与可利用的信息和工艺相结合时,包括这些实施方案,形式或者实施例来使得本领域技术人员能够制造和使用本发明。
提供了生产一种或多种烯烃的方法。在一种或多种实施方案中,一种掺杂的催化剂可以如下来制备:在一种或多种氧化剂存在下,流化一种或多种结焦催化剂颗粒来提供流化的混合物。至少一部分的该焦炭可以从该结焦催化剂颗粒中除去,来提供再生的催化剂颗粒。一种或多种掺杂剂可以分布在整个流化的混合物中,沉积在再生的催化剂颗粒表面上来提供掺杂的催化剂颗粒。一种或多种烃供料可以用掺杂的催化剂颗粒进行流化,来提供反应混合物,该混合物可以裂化来提供含有丙烯,乙烯和丁烷的第一产物。
参考附图,图1表示了根据一种或多种实施方案的示例性系统100,用于再生和掺杂催化剂。在一种或多种实施方案中,该系统100可以是一种流化催化裂化器(“FCC”)或者其他合适的系统,其具有一个或多个的提升管120,输送管130,分离区160,燃烧区180和再生区190。在一种或多种实施方案中,经由管线105的蒸气,经由管线115的烃供料和经由管线195的掺杂的催化剂可以引入到一个或多个提升管120中,在其中形成流化的混合物(“反应混合物”)。经由管线105的蒸气和经由管线195的掺杂的催化剂可以分别供给到提升管120中,如图1所示,或者该蒸气和掺杂的催化剂可以进行混合和作为混合物一起供给到提升管120。
在一种或多种实施方案中,通过经由管线105的蒸气和经由管线195的掺杂的催化剂在提升管120中提供的热能够将经由管线115进入到提升管120中的烃供料蒸发,并且在其中形成混合物(“反应混合物”)。在一种或多种实施方案中,可以使用废热来将补充的热和/或点火提供到一个或多个提升管120中,该废热是由一个或多个燃烧区180和/或再生区190来提供的。在提升管120中,在反应混合物中的烃可以基本裂化成为一种或多种烃和烃副产物,来提供第一产物混合物。在一种或多种实施方案中,存在于提升管120中的至少一部分的烃副产物可以沉积在催化剂颗粒表面上,形成结焦催化剂颗粒。因此,离开提升管120的第一产物混合物可以包含结焦催化剂颗粒,该颗粒悬浮在气态烃,烃副产物,蒸气和其他惰性物质中。
在一种或多种实施方案中,流过提升管120的反应混合物的速度可以是大约3m/s(10ft/s)-大约27m/s(90ft/s),大约6.1m/s(20ft/s)-大约24.4m/s(80ft/s),或者大约9.1m/s(30ft/s)-大约21.3m/s(70ft/s)。在一种或多种实施方案中,该反应混合物在提升管120中的驻留时间可以小于大约20秒,大约10秒,大约8秒,大约4秒或者大约2秒。
在一种或多种实施方案中,该第一产物混合物可以经由输送管130流到一个或多个分离区160中,在这里该结焦催化剂颗粒可以与气态烃,蒸气和惰性物质分离。分离区160可以是系统100的这样一个区域,其具有比提升管120或者输送管130更大的横截面,来降低气体的速度,使得较重的结焦催化剂颗粒与一种或多种气态烃,蒸气和惰性物质分离。在一种或多种实施方案中,净化蒸气可以经由管线135加入到分离区160中,来帮助将气态烃与结焦催化剂颗粒分离,即,从固体中汽提气态烃。
在一种或多种实施方案中,气态烃可以经由管线165从分离区160中除去。管线165中的气态烃可以进一步加工,例如通过脱水或者分馏进行加工,来提供一种或多种最终产物,其包括但不限于一种或多种烯烃,链烷烃,芳烃,其混合物,其衍生物和/或其组合。所述固体(即,结焦催化剂颗粒)可以通过分离区卸料口170朝着燃烧和再生区180,190自由降落。
在一种或多种实施方案中,在燃烧和再生区180,190中,该结焦催化剂颗粒可以与经由管线185所引入的一种或多种氧化剂合并,该氧化剂包括但不限于空气,氧气和/或富含氧气的空气。该一种或多种氧化剂可以与该结焦催化剂颗粒上的碳质物质反应,来燃烧或者烧掉催化剂颗粒表面的碳(“焦炭”)。在一种或多种实施方案中,新的,未使用过的催化剂可以经由管线175加入到燃烧区180,和/或再生区190(未示出)中。从催化剂颗粒表面除去的焦炭可以重新曝露于催化剂的反应性表面,由此“再生”该催化剂颗粒,使得它重新使用。燃烧副产物例如一氧化碳和二氧化碳可以作为废气,经由管线197从系统100中除去。
在一种或多种实施方案中,在再生区190中,流化的混合物(其主要含有脱结焦的(即,“清洁的”)催化剂颗粒,一氧化碳,二氧化碳,和一种或多种氧化剂)可以与经由管线187所引入的一种或多种掺杂剂进行合并。一种或多种掺杂剂在再生的催化剂上的分散和沉积可以通过存在于再生区190中的高温和紊流来促进。在一种或多种实施方案中,再生区190的运行温度范围可以是大约480℃(900°F)-大约900℃(1650°F);大约590℃(1100°F)-大约815℃(1500°F);或者大约650℃(1200°F)-大约815℃(1500°F)。
在一种或多种实施方案中,一种或多种掺杂剂可以与补充燃料例如天然气混合,并且经由管线188引入到再生区190中。补充燃料的使用能够在再生区190中提供另外的热,进一步促进其中的结焦催化剂颗粒的再生。
在一种或多种实施方案中,再生区190中的紊流能够帮助一种或多种掺杂剂在流化混合物中的平稳分散,增加一种或多种掺杂剂与再生的催化剂反应性表面之间的接触。相反,在传统的均匀掺杂的催化剂中的一种或多种掺杂剂是分散在该催化剂颗粒中的。因此,可以使用较少的掺杂剂来达到在再生的催化剂颗粒表面上相同浓度的掺杂剂。同样,根据加工条件和/或烃供料变化来改变掺杂剂可以更容易实现,因为在催化剂颗粒(即,该催化剂颗粒的内部基质)中存在着很少的或者没有所携带的掺杂剂。例如,掺杂剂可以通过简单的改变加入到再生区180中的掺杂剂的类型和/或组成来进行改变。
在一种或多种实施方案中,适当的掺杂剂或者添加剂或者两种或者多种掺杂剂或者添加剂的共混可以基于经由管线115引入的烃供料的组成,和/或期望的经由管线165离开催化裂化器的第一产物中的气态烃来进行选择。例如,加入2级掺杂剂例如镁或者钡能够优先增加管线165中的第一产物的乙烯的生产。加入13级掺杂剂例如镓能够导致管线165中的第一产物中的芳烃的生产的增加。加入8,9或者10级掺杂剂例如钌,铑或者钯能够优先增加管线165中的第一产物的丙烯的生产。
在一种或多种实施方案中,掺杂的催化剂颗粒(其含有再生的催化剂颗粒和一种或多种掺杂剂或者添加剂)可以经由管线195返回到一个或多个提升管120中。在一种或多种实施方案中,来自再生区190的再生催化剂的流动可以使用一个或多个阀门110来控制,该阀门可以基于来自加工温度,压力,流量和/或其他加工条件的参数来手动或者自动调整或者控制。在一种或多种实施方案中,经由管线195初始引入到提升管120中的至少90wt%,至少95wt%,至少99wt%,至少99.99wt%,至少99.9975wt%或者至少99.999wt%的总掺杂催化剂可以用一种或多种掺杂剂再生,掺杂,并且再循环回到提升管120中。
在一种或多种实施方案中,管线115中烃供料可以包括但不限于混合的烯烃,链烷烃,其混合物和/或其任意的组合。在一种或多种实施方案中,烃供料可以源自于精炼厂。例如该烃供料可以是原油蒸馏所形成的气体混合物。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以包含具有11或者更少个碳原子的烃化合物。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以包括大约0.1vol%-5vol%的甲烷;大约0.1vol%-大约10vol%的乙烷;大约0.1vol%-大约30vol%的丙烷。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以包含大约0vol%-大约35vol%的丁烷;和大约0vol%-大约20vol%的戊烷和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以包括至少60wt%的C2-C11烯烃和链烷烃。
在一种或多种实施方案中,经由管线115所引入的烃供料可以在引入到提升管120之前进行预热。虽然在图1中未示出,但是使用废加工热的再生性热交换器可以用于预热该烃供料。在一种或多种实施方案中,该烃供料的温度范围可以是大约370℃(700°F)-大约790℃(1450°F),大约425℃(800°F)-大约700℃(1300°F),或者大约480℃(900°F)-大约700℃(1300°F)。在一种或多种实施方案中,该烃供料的压力范围可以是大约100kPa(0psig)-大约3450kPa(485psig),大约100kPa(0psig)-大约2750kPa(385psig),或者大约100kPa(0psig)-大约350kPa(35psig)。
在一种或多种实施方案中,经由管线115所引入的该烃供料在引入到一个或多个提升管120之前可以部分或者完全的蒸发。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以是至少大约10vol%-大约100vol%;大约20vol%-大约60vol%;大约30vol%-大约60vol%;大约40vol%-大约60vol%;或者大约50vol%-大约60vol%蒸发的。在一种或多种实施方案中,该烃供料可以是至少大约70vol%-大约100vol%;大约80vol%-大约100vol%;或者大约90vol%-大约100vol%蒸发的。在一种或多种实施方案中,在引入到提升管120之前,该烃供料可以是最少80wt%蒸发的;85wt%蒸发的;90wt%蒸发的;95wt%蒸发的;或者大约99wt%蒸发的。在一种或多种实施方案中,提升管120中的压力和温度可以手动或者自动调整,来补偿烃供料组成的变化和来使得通过在一种或多种掺杂的催化剂存在下烃供料裂化所获得的优选的烃的产率最大化。
在一种或多种实施方案中,经由管线105引入到一个或多个提升管120中的蒸气可以饱和的。该饱和蒸气的压力最小可以是大约1000kPa(130psig),大约2000kPa(275psig),大约4000kPa(565psig)或者大约6000kPa(855psig)。在一种或多种实施方案中,该饱和蒸气的压力可以是大约100kPa(0psig)-大约8300kPa(1190psig);大约100kPa(0psig)-大约4000kPa(565psig);或者大约100kPa(0psig)-大约2000kPa(275psig)。
在一种或多种实施方案中,经由管线105引入到一个或多个提升管120中的蒸气可以是过热的。在一种或多种其中使用过热蒸气的实施方案中,该过热蒸气的压力最小可以是大约1000kPa(130psig),大约2000kPa(276psig),大约4000kPa(565psig)或者大约6000kPa(855psig)。在一种或多种实施方案中,该过热蒸气的压力范围可以是大约100kPa(0psig)-大约8300kPa(1190psig);大约100kPa(0psig)-大约4000kPa(565psig);或者大约100kPa(0psig)-大约2000kPa(275psig)。在一种或多种实施方案中,该过热蒸气的温度最小可以是大约200℃(400°F),大约230℃(450°F),大约260℃(500°F)或者大约290℃(550°F)。
在一种或多种实施方案中,蒸气可以以与烃供料经由管线115的速率成比例的速率经由管线105引入到提升管120中。在一种或多种实施方案中,蒸气∶烃供料的重量比范围可以是大约1∶20-大约50∶1;大约1∶20-大约20∶1;或者大约1∶10-大约20∶1。
在一种或多种实施方案中,该催化剂可以包括但不限于一种或多种沸石,八面沸石,改性的八面沸石,Y-型沸石,超稳定Y-型沸石(USY),稀土元素交换的Y-型沸石(REY),稀土元素交换的超稳定Y-型沸石(REUSY),无稀土元素的Z-21,Socony Mobil#5沸石(ZSM-5),或者高活性沸石催化剂。在一种或多种实施方案中,催化剂∶油的重量比范围可以是大约5∶1-大约70∶1;大约8∶1-大约25∶1;或者大约12∶1-大约18∶1。在一种或多种实施方案中,在引入到提升管120之前,该掺杂的催化剂的温度范围可以是大约200℃(400°F)-大约815℃(1500°F);大约200℃(400°F)-大约760℃(1400°F);或者大约200℃(400°F)-大约675℃(1250°F)。
在一种或多种实施方案中,管线165中的第一产物可以包括大约5wt%-大约30wt%的C2;大约5wt%-大约60wt%的C3;大约5wt%-大约40wt%的C4;大约5wt%-大约50wt%的C5和更重的烃。在一种或多种实施方案中,管线165中的第一产物的温度范围可以是大约425℃(800°F)-大约815℃(1500°F);大约450℃(850°F)-大约760℃(1400°F);或者大约480℃(900°F)-大约730℃(1350°F)。
图2表示了根据一种或多种实施方案的另外一种示例性系统200,其用于再生和掺杂催化剂。在一种或多种实施方案中,系统200可以包括一个或多个提升管120,分离区160,燃烧区180,和再生区190。在一种或多种实施方案中,分离区160可以如图2所示布置在提升管120之上。在一种或多种实施方案中,分离区160可以包括分离区卸料口170,其能够在分离区160和一个或多个燃烧区180之间提供流体连通。分离区卸料口170可以包括一种或多种阀门111来手动或者自动调整或者控制结焦催化剂颗粒向燃烧区180的流动,该调整或者控制是基于源自于加工温度,压力,流量和/或其他加工条件的参数来进行的。
如上所述,经由管线115的烃供料,经由管线105的蒸气和经由管线195的一种或多种掺杂的催化剂可以引入到提升管120中,在其中形成反应混合物。在一种或多种实施方案中,至少一部分存在于反应混合物中的烃可以裂化或者反应来形成一种或多种气态烃和一种或多种烃副产物。在提升管120中的反应混合物中,至少一部分该烃副产物可以沉积到掺杂的催化剂颗粒上,形成结焦催化剂颗粒。在一种或多种实施方案中,离开提升管120的第一产物混合物可以包含结焦催化剂颗粒,该颗粒悬浮于气态烃,烃副产物,蒸气和其他惰性物质中。
在一种或多种实施方案中,第一产物混合物可以引入到分离区160中,其中该结焦催化剂颗粒可以与气态烃分离。该气态烃可以经由管线165从分离区160中除去,同时分离的结焦催化剂颗粒可以穿过分离区160下落到分离区卸料口170中。在一种或多种实施方案中,一个或多个阀门111可以位于分离区卸料口170中来控制分离的结焦催化剂颗粒从分离区160向燃烧区180的流动。
在一种或多种实施方案中,新的,未使用过的催化剂可以经由管线175加入到燃烧区180,和/或再生区190(未示出)中。在一种或多种实施方案中,在燃烧区180中,该结焦催化剂颗粒可以与经由管线185引入的一种或多种氧化剂混合,并且燃烧来从催化剂颗粒表面上除去焦炭,形成再生的催化剂颗粒。
燃烧区180中的再生催化剂颗粒可以进入到再生区190中,在这里一种或多种掺杂剂可以以纯的形式经由管线187加入,或者经由管线188与补充燃料混合加入。该一种或多种掺杂剂可以沿着催化剂颗粒表面分散,由此形成掺杂的催化剂颗粒,该颗粒可以经由管线195从再生区190再循环到提升管120。
图3表示了根据一种或多种实施方案的一种示例性系统300,用于生产一种或多种烯烃。在一种或多种实施方案中,经由管线115的给料可以在一个或多个裂化器100中裂化或者选择性分离,来经由管线165提供第一产物,其含有石脑油,丙烯,乙烯,丁烷,其混合物及其组合。管线165中的第一产物可以使用一个或多个分馏器305,处理装置315,干燥装置320和分离器325,340,350,355,360和365进行分馏和/或净化,来提供多种产物,包括丙烯,乙烯,丙烷和乙烷。一种或多种包括甲烷,乙烯和更重的C4-C6烃的产物可以内部再循环到一个或多个裂化器100中。
在一种或多种实施方案中,经由管线165的第一产物可以以下面的温度离开一个或多个裂化器100:大约425℃(800°F)-大约680℃(1250°F),大约450℃(840°F)-大约640℃(1180°F),或者大约480℃(900°F)-大约595℃(1100°F)。经由管线165的第一产物可以包括大约40wt%,50wt%或者60wt%的C2-C10烃。在一种或多种实施方案中,经由管线165的第一产物可以包括大约5wt%-大约10wt%的C2,大约10wt%-大约30wt%的C3,大约10wt%-大约30wt%的C4,和大约40wt%-大约90wt%的C5和更重的烃。
在一种或多种实施方案中,裂化器100可以是适于催化裂化一种或多种烃的任何系统,装置或者组合的系统或者装置。例如,每个裂化器100可以是催化裂化器,或者流化催化裂化器。合适的催化裂化器和/或流化催化裂化器(“FCC”)可以使用任何在催化裂化中有用的催化剂,包括但不限于沸石和形状选择性沸石催化剂。在一种或多种具体的实施方案中,可以使用堆叠分离器/再生器FCC。在一种或多种实施方案中,一种或多种掺杂剂可以在再生过程中加入到催化剂中,如图1和2所述。在一种或多种实施方案中,催化剂∶油比例可以是大约5∶1-大约70∶1;大约8∶1-大约25∶1;或者大约12∶1-大约18∶1。
在一种或多种实施方案中,经由管线165的第一产物可以使用一个或多个分馏器305进行选择性分离,来提供经由管线307的脂环烃混合物和经由管线309的烯烃混合物。在一种或多种实施方案中,该烯烃混合物可以包括主要部分的一种或多种C2-C10烯烃和少部分的一种或多种C2-C10链烷烃。在一种或多种实施方案中,该脂环烃混合物可以包括C7-C12烃,一种或多种轻质石脑油和/或一种或多种重质石脑油。例如,该脂环烃混合物可以包括大约10wt%-大约40wt%的C7,大约10wt%-大约40wt%的C8,大约5wt%-大约20wt%的C9和大约5wt%-大约20wt%的C10-C12烃。
在一种或多种实施方案中,经由管线309的烯烃混合物可以包括大约30wt%,40wt%,或者50wt%的C4-C10烯烃。在一种或多种实施方案中,该烯烃混合物可以包括大约10wt%-大约50wt%的C4,大约10wt%-大约50wt%的C5,大约5wt%-大约20wt%的C6和大约5wt%-大约20wt%的C7和更重的烃。在一种或多种实施方案中,离开分馏器305的烯烃混合物的压力的范围可以是大约100kPa(0psig)-大约1000kPa(145psig)。
在一种或多种实施方案中,经由管线309的烯烃混合物可以使用一个或多个压缩机310压缩,来提供经由管线312的压缩的烯烃混合物。压缩该烯烃混合物能够促进从管线312中的压缩的烯烃混合物的烃中除去氧化物,酸性气体,水或者其任意组合。管线312中的压缩烯烃混合物可以在下面的压力范围离开一个或多个压缩机310:大约100kPa(0psig)-大约5000kPa(725psig),大约100kPa(0psig)-3000kPa(430psig),或者大约100kPa(0psig)-1000kPa(145psig)。在一种或多种实施方案中,该压缩的烯烃混合物可以处于大约40℃(100°F)-大约300℃(570°F)的温度。
在一种或多种实施方案中,管线312中压缩的烯烃混合物可以在一个或多个处理装置315中进行处理,来除去氧化物,酸性气体,水或者其任意的组合,来提供经由管线317的处理过的烯烃混合物。在一种或多种实施方案中,经由管线317的该处理过的烯烃混合物可以包括小于大约500ppmv硫化氢(“H2S”),小于大约50ppmv的H2S或者小于大约1ppmv的H2S。在一种或多种实施方案中,该处理过的烯烃混合物可以包括小于大约500ppmv的二氧化碳(“CO2”);小于大约100ppmv的CO2;或者小于大约50ppmv的CO2。在一种或多种实施方案中,处理装置315可以包括适于除去氧化物,酸性气体,水,其衍生物,其混合物的任何系统或者装置或者组合的系统和/或装置,其是烃精炼领域中公知的。
经由管线317的处理的烯烃混合物可以使用一个或多个干燥装置320进行干燥,来提供经由管线322的干燥的烯烃混合物。管线322中干燥的烯烃混合物可以包括小于100ppmv的水;小于10ppmv的水;或者小于0.1ppmv的水。干燥装置320可以包括任何这样的系统或者装置或者组合的系统和/或装置,其适于从烃中除去水来提供经由管线322的干燥的烯烃混合物。例如,干燥装置320可以包括这样的系统,其使用干燥剂,溶剂或者其任意组合来从烃中除去水。
在一种或多种实施方案中,经由管线322的干燥的烯烃混合物可以引入到一个或多个分离器(“脱丙烷器”)325中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线327的含有C3和更轻的烃的顶部产物,和经由管线329的含有C4和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线327的C3和更轻的烃可以包括大约90wt%,95wt%或者99wt%的C3和更轻的烃。管线327中的顶部产物可以包括大约10wt%高到大约40wt%的C2,大约20wt%高到大约70wt%的C3,和大约0.1wt%-大约1wt%的氢气(“H2”)。在一种或多种实施方案中,管线327中的顶部产物可以以大约500kPa-大约2500kPa的压力范围离开脱丙烷器325。在一种或多种实施方案中,管线327中的顶部产物的压力范围可以是大约500kPa(60psig)-大约1000kPa(130psig)。
在一种或多种实施方案中,管线329中的底部产物可以包括C4和更重的烃。在一种或多种实施方案中,管线329中的底部产物可以包括大约90wt%,95wt%或者99wt%的C4-C10。在一种或多种实施方案中,C4和更重的烃的范围可以是大约30wt%-大约80wt%的C4,大约5wt%-大约30wt%的C5,大约5wt%-大约20wt%的C6和大约5wt%-大约20wt%的C7和更重的烃。
在一种或多种实施方案中,一个或多个脱丙烷器325可以包括但不限于含有内部组件的柱,以及一种或多种冷凝器和/或再沸器。在一种或多种实施方案中,一个或多个脱丙烷器325可以包括填充介质来促进C3和更轻的烃与C4和更重的烃的选择性分离。例如,每个脱丙烷器325可以包括一种或多种鞍型填料,球,不规则片,管,螺旋体,塔板和/或挡板。在一种或多种实施方案中,脱丙烷器325的运行压力范围可以是大约500kPa(60psig)-大约2500kPa(350psig),脱丙烷器325的运行温度范围可以是大约-60℃(-75°F)到大约100℃(210°F)。
经由管线329的底部产物可以引入到一个或多个分离器(“汽油分馏塔”)365中,并且在其中选择性分离来提供经由管线367的含有C4-C6烃的顶部产物,和经由管线369的含有C7和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线367的顶部产物可以包括丁烷和异丁烷。例如,经由管线367的顶部产物可以包括大约50wt%-大约95wt%的丁烷。在一种或多种实施方案中,经由管线367的顶部产物可以包括大约10wt%-大约50wt%的异丁烷。在一种或多种实施方案中,经由管线367的顶部产物可以包括大约10wt%-大约50wt%的C4烯烃,大约5wt%-大约30wt%的C5烯烃,和大约5wt%-大约20wt%的C6烯烃。
在一种或多种实施方案中,管线367中的全部或者任何部分的顶部产物可以再循环到裂化器100中。例如大约10wt%-大约100wt%,大约20wt%-大约100wt%,大约30wt%-大约100wt%,大约40wt%-大约100wt%或者大约45wt%-大约100wt%的管线367中的顶部产物可以再循环到裂化器100中。
在一种或多种实施方案中,汽油分馏塔365可以包括任何装置,系统或者组合的装置和/或系统,其适于选择性分离烃混合物来提供经由管线367的含有C4-C6烃的顶部产物,和经由管线369的含有C7和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,该汽油分馏塔365可以包括但不限于含有内部组件的柱,以及一种或多种冷凝器和/或再沸器。在一种或多种实施方案中,汽油分馏塔365可以包括填充介质来促进C6和更轻的烃与C7和更重的烃的选择性分离。例如,每个汽油分馏塔365可以包括鞍型填料,球,不规则片,管,螺旋体,塔板和/或挡板。在一种或多种实施方案中,汽油分馏塔365的运行压力范围可以是大约100kPa(0psig)-大约2500kPa(350psig),并且温度范围可以是大约20℃(70°F)-大约400℃(750°F)。
在一种或多种实施方案中,管线369中的全部或者任何部分的C7和更重的烃可以引入到一个或多个汽油加氢器370中,并且在其中稳定来提供经由管线372的处理过的汽油。在一种或多种实施方案中,该经由管线372的处理过的汽油可以包括最小大约70wt%,80wt%或者90wt%的C6和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该处理过的汽油经由管线372可以包括大约75wt%-大约85wt%的C6,大约15wt%-大约25wt%的C7,或者大约5wt%-大约10wt%的C8和更重的烃。汽油加氢器370可以包括适于稳定混合烃的任何系统或者装置或者组合的系统和/或装置。在一种或多种实施方案中,该加氢器370可以包括这样的系统,其通过用氢处理来稳定汽油。
经由管线372的全部或者任何部分的处理过的汽油可以引入到一个或多个BTX装置375来提供经由管线379的一种或多种芳烃(包括但不限于苯,甲苯,二甲苯或者其任意组合(“芳烃”))和经由管线377的残油液。在一种或多种实施方案中,经由管线379的芳烃可以包括大约40wt%,50wt%,60wt%,70wt%或者80wt%的BTX。该BTX可以包括大约10wt%-大约40wt%的苯,大约20wt%-大约60wt%的甲苯,和大约10wt%-大约40wt%的二甲苯。在一种或多种实施方案中,至少一部分的该经由管线379的芳烃可以与管线115的给料相合并,并且再循环到一个或多个裂化器100中。虽然图3中未示出,但是,在一种或多种实施方案中,至少一部分的该经由管线379的芳烃可以直接再循环到裂化器100。例如,至少大约10wt%,20wt%,30wt%或者40wt%的经由管线379的芳烃可以直接或者经由管线115再循环到一个或多个裂化器100。在至少一种具体的实施方案中,大约10wt%,15wt%或者20wt%的经由管线379的芳烃可以直接或者经由管线115再循环到裂化器100中。
虽然未示出,经由管线377的残油液可以进一步进行加工。例如,全部的或者任何部分的残油液377可以导入到蒸气热解裂化器(未示出)来回收其中所包含的任何烯烃或者链烷烃。
回到脱丙烷器325,经由管线327的顶部产物可以使用一个或多个压缩机330压缩来提供经由管线332的压缩的C3和更轻的烃。在一种或多种实施方案中,压缩该C3和更轻的烃能够促进更轻的化合物与C3随后的分离。例如压缩的C3和更轻的烃的压力范围可以是大约500kPa(60psig)-大约3500kPa(490psig),。
在一种或多种实施方案中,经由管线332的压缩的C3和更轻的烃可以使用一个或多个冷却箱335进行冷却,来提供经由管线337的冷却的C3和更轻的烃。管线337中冷却的C3和更轻的烃的温度范围可以是大约-40℃(-40°F)到大约40℃(100°F)。在一种或多种具体的实施方案,管线337中冷却的C3和更轻的烃的温度可以是大约-20℃(-5°F)到大约5℃(40°F)。
在一种或多种实施方案中,经由管线337的冷却的C3和更轻的烃可以使用一个或多个分离器(“脱甲烷器”)340进行选择性分离,来提供经由管线342的含有甲烷的顶部产物,和经由管线344的含有C2和C3烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,该经由管线342的顶部产物可以包括大约70mol%,80mol%或者90mol%的甲烷。在一种或多种实施方案中,该经由管线344的底部产物可以包括大约20wt%-大约50wt%的C2和大约40wt%-大约80wt%的C3.在一种或多种实施方案中,经由管线342的顶部产物可以包括大约50mol%-大约95mol%的甲烷。在一种或多种实施方案中,脱甲烷器340的运行压力范围可以是大约300kPa(30psig)-大约1000kPa(130psig)。经由管线344的C2和C3烃可以包括高到大约95wt%的C2-C3
在一种或多种实施方案中,管线342中全部或者任何部分的顶部产物可以使用一个或多个压缩机345压缩来提供经由管线347的压缩的甲烷,其可以经由管线115再循环到一个或多个裂化器100。虽然图3中未示出,但是在一种或多种实施方案中,全部或者任何部分的经由管线347的压缩甲烷可以直接再循环到裂化器100。在一种或多种实施方案中,大约15vol%-大约35vol%,大约20vol%-35vol%,大约25vol%-35vol%,或者大约30vol%-35vol%的经由管线347的压缩甲烷可以直接或者经由管线115再循环到裂化器100。离开压缩机345的压缩甲烷的温度可以是大约25℃(80°F)-大约200℃(390°F)。
在一种或多种实施方案中,管线344中的底部产物可以引入一个或多个分离器(“脱乙烷器”)350,并且在其中选择性分离来提供含有C2烃混合物经由管线352的顶部产物,和含有C3烃混合物经由管线354的底部产物。在一种或多种实施方案中,顶部产物352可以包括大约90mol%,95mol%或者99mol%的C2烃混合物。在一种或多种实施方案中,管线352中的顶部产物可以包含大约5mol%-大约70mol%的乙烷和大约30mol%-大约95mol%的乙烯。在一种或多种实施方案中,管线354中的底部产物可以包括大约90mol%,95mol%或者99mol%C3的烃。在一种或多种实施方案中,管线354中的C3烃可以包括大约5mol%-大约30mol%的丙烷和大约70mol%-大约95mol%的丙烯。在一种或多种实施方案中,脱乙烷器350的运行压力可以是大约500kPa(60psig)-大约2500kPa(350psig),并且温度可以是大约-80℃(-110°F)到大约100℃(210°F)。
在一种或多种实施方案中,管线352中的顶部产物中的至少一部分C2烃混合物可以引入到一个或多个分离器(“C2分馏器”)355中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线357的乙烯产物和经由管线359的乙烷产物。在一种或多种实施方案中,经由管线359的乙烷产物可以包括大约90mol%,大约95mol%,大约99mol%或者大约99.9mol%的乙烷。在一种或多种实施方案中,经由管线357的乙烯产物可以包括大约90mol%,大约95mol%,大约99mol%或者大约99.9mol%乙烯。
在一种或多种实施方案中,经由管线357的全部或者任何部分的乙烯产物可以再循环到裂化器100。将至少一部分的该乙烯产物进行再循环可以抑制一个或多个裂化器100中丙烯的生产,由此提高经由管线165的第一产物中乙烯的产率。在一种或多种实施方案中,大约10vol%-大约60vol%;大约20vol%-大约60vol%;大约30vol%-大约60vol%;大约40vol%-大约60vol%;或者大约50vol%-大约60vol%的经由管线357的乙烯产物可以再循环到一个或多个裂化器100中。在一种或多种实施方案中,大约60vol%-大约99vol%,大约70vol%-大约95vol%,或者大约80vol%-大约90vol%的乙烯产物可以再循环到一个或多个裂化器100。在一种或多种实施方案中,存在于管线357中的至少一部分乙烯可以作为最终产物而除去。
在一种或多种实施方案中,C2分馏器355可以是任何的装置,系统或者组合的装置和/或系统,其适于选择性分离烃混合物来提供经由管线357的乙烯产物和经由管线359的乙烷产物。在一种或多种实施方案中,该C2分馏器355可以包括但不限于,含有内部组件的柱,冷凝器和/或再沸器。在一种或多种实施方案中,该C2分馏器355的运行压力可以是大约500kPa(60psig)-大约2500kPa(350psig)。在一种或多种实施方案中,该C2分馏器的运行温度可以是大约-80℃(-110°F)到大约100℃(210°F)。
在一种或多种实施方案中,经由管线354的含有C3烃的底部产物可以引入到一个或多个C3分馏器360中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线362的丙烯产物(“第二产物”)和经由管线364的丙烷产物。在一种或多种实施方案中,管线364中的丙烷产物可以包含大约90mol%,95mol%,99mol%或者99.9mol%丙烷。在一种或多种实施方案中,经由管线362的丙烯产物可以包括大约60wt%-大约99.9wt%的丙烯。
C3分馏器360可以是任何装置,系统或者组合的系统和/或装置,其适于选择性分离C3烃混合物来提供经由管线362的丙烯产物和经由管线364的丙烷产物。在一种或多种实施方案中,该C3分馏器360可以包括但不限于含有内部组件的柱,以及一种或多种冷凝器和/或再沸器。在一种或多种实施方案中,C3分馏器360的运行压力可以是大约500kPa(60psig)-大约2500kPa(350psig),在一种或多种实施方案中该C3分馏器的运行温度可以是大约-100℃(-150°F)到大约100℃(210°F)。
图4表示了另外一种示例性系统400,用于根据一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。如所示的,经由管线115的给料可以引入到一个或多个裂化器100中,并且在其中裂化来提供经由管线165的第一产物。该经由165的第一产物可以引入到一个或多个分馏器305中来提供经由管线309的烯烃混合物和经由管线307的脂环烃混合物。类似的,一种或多种烃(“精炼烃”)可以经由管线401引入到一个或多个裂化器402中,并且在其中裂化来提供经由管线404的含有乙烯,丙烯,乙烷,丙烷和/或丁烷的产物。在一种或多种实施方案中,管线404中的产物可以引入到一个或多个猝灭柱406来提供经由管线408的猝灭产物。管线408中的猝灭产物可以与管线309中的烯烃混合物合并来提供经由管线409的组合的烃混合物。
在一种或多种实施方案中,每个裂化器402可以是一种流体催化提升管类型反应器,其含有适于裂化和/或选择性分离精炼烃的一种或多种提升管或者裂化区。作为此处使用的,术语“精炼烃”指的是瓦斯油(gasoil),全程瓦斯油(full range gas oil),残油(resid),其衍生物和/或其混合物。在一种或多种实施方案中,至少两个流体催化裂化器402可以平行或者串联运行。该流体催化裂化器402的提升管或者裂化区的温度可以是大约400℃-大约600℃。
在一种或多种实施方案中,经由管线409的烃混合物可以使用一个或多个压缩机310压缩来提供经由管线412的压缩混合物,其可以使用一种或多种处理装置315处理,来提供经由管线417的处理过的混合物。在一种或多种实施方案中,该处理过的混合物可以使用一种或多种干燥装置320进行干燥来提供的经由管线422干燥的混合物。经由管线422的干燥的混合物可以引入到一种或多种脱丙烷器325,并且在其中进行选择性分离来提供含有C3和更轻的烃的顶部产物427和含有C4和更重的烃的底部产物429。
在一种或多种实施方案中,经由管线429的C4和更重的烃可以引入到一个或多个汽油分馏塔365中,并且在其中进行选择性分离来提供含有C4-C6烃的顶部产物467和含有C7和更重的烃的底部产物469。在一种或多种实施方案中,管线467中的至少一部分C4-C6烃可以再循环到裂化器100中和/或管线115的烃供料中(未示出)。在一种或多种实施方案中,大约5wt%,大约15wt%,大约25wt%,大约35wt%,大约45wt%,大约55wt%或者大约65wt%的经由管线467的C4-C6烃可以再循环到裂化器100中和/或管线115的烃供料中。
在一种或多种实施方案中,经由管线467的至少一部分C4-C6烃可以再循环到裂化器402中和/或精炼供料401(未示出)。例如大约55wt%-大约95wt%;大约55wt%-大约65wt%;大约65wt%-大约75wt%;大约75wt%-大约85wt%;或者大约85wt%-大约95wt%的经由管线467的C4-C6烃可以再循环到裂化器402中和/或精炼供料401(未示出)。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约20wt%;大约20wt%-大约30wt%;大约30wt%-大约40wt%;或者大约40wt%-大约50wt%的经由管线467的C4-C6烃可以再循环到裂化器402中和/或精炼供料401中(未示出)。
在一种或多种实施方案中,经由管线467的至少一部分C4-C6烃可以再循环到裂化器100和至少一部分再循环到裂化器402。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约60wt%,大约10wt%-大约35wt%,大约25wt%-大约45wt%或者大约35wt%-大约60wt%的经由管线467的C4-C6烃可以再循环到裂化器100,并且其余的量再循环到裂化器402。在一种或多种实施方案中,大约25wt%-大约99wt%,大约25wt%-大约55wt%,大约45wt%-大约65wt%,大约55wt%-大约85wt%或者大约65wt%-100wt%的经由管线467的C4-C6烃可以再循环到裂化器100,并且其余的量再循环到裂化器402。至少一部分的C4-C6烃向裂化器100的再循环能够提高芳族BTX的生产。至少一部分经由管线467的C4-C6烃向裂化器402的再循环能够通过提高裂化器402中的C4和更高级化合物的浓度来提高丙烯的生产。
在一种或多种实施方案中,经由管线469的汽油分馏塔底部产物(其含有C7和更重的烃)可以使用一个或多个汽油加氢器370进行稳定,来提供经由管线472处理的汽油。在一种或多种实施方案中,管线469中的至少一部分C7和更重的烃可以经由再循环管线482再循环到第二裂化器402。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约20wt%,大约15wt%-大约35wt%,大约30wt%-55wt%,大约50wt%-大约75wt%或者大约65wt%-大约80wt%的经由管线469的C7和更重的烃可以经由再循环管线482再循环到第二裂化器402。至少一部分的C7和更重的烃向第二裂化器482的再循环能够提高乙烯的生产。
该经由管线472的处理的汽油可以引入到一种或多种BTX装置375中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线477的芳烃和经由管线479的残油液,该芳烃包括但不限于苯,甲苯,二甲苯,其混合物或者其组合。在一种或多种实施方案中,管线479中的残油液中的芳烃含量可以小于大约10wt%,5wt%或者1wt%的BTX。在一种或多种实施方案中,经由管线479的全部或者任何部分的残油液可以再循环到裂化器100中。例如至少20wt%,30wt%,40wt%或者50wt%的管线479的残油液可以再循环到裂化器100中。在一种或多种实施方案中,至少70wt%,80wt%或者90wt%的管线479中的残油液可以再循环到裂化器100中。
回到脱丙烷器325,在一种或多种实施方案中,管线427中的含有C3和更轻的烃的顶部产物可以使用一个或多个压缩机330压缩来提供经由管线432的压缩的C3和更轻的烃。在一种或多种实施方案中,经由管线432的压缩的C3和更轻的烃可以使用一个或多个冷却箱335冷却来提供经由管线439的含有氢气的顶部产物和经由管线437含有C3和更轻的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,压缩的C3和更轻的烃的冷却可以进一步促进了经由管线439的氢气和其他不可压缩性物质与经由管线437的C3和更轻的烃的分离。
在一种或多种实施方案中,经由管线437的C3和更轻的烃可以使用一种或多种脱甲烷器340进行选择性分离,来提供经由管线442的含有甲烷的顶部产物和经由管线444的含有C2和C3烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线442的全部或者任何部分的甲烷可以再循环到一个或多个压缩机330中。经由管线442的至少部分的甲烷的再循环能够自动冷却经由管线427的压缩的C3和更轻的烃,由此提高烯烃的回收率,和提高转化丙烯生产方法中的丙烯的产率。
在一种或多种实施方案中,经由管线444的C2和C3烃可以使用一种或多种脱乙烷器350进行选择性分离,来提供经由管线452含有C2烃混合物顶部产物和经由管线454的含有C3烃混合物的底部产物。在一种或多种实施方案中,一种或多种C2分馏器355可以用于选择性分离经由管线452的C2烃混合物,来提供经由管线357的乙烯产物和经由管线359的乙烷产物。一种或多种C3分馏器360可以用来选择性分离经由管线454的C3烃混合物,来提供经由管线362的丙烯产物和经由管线364的丙烷产物。
在一种或多种实施方案中,经由管线359的全部或者任何部分的乙烷产物和经由管线364的丙烷产物可以经由再循环管线484再循环到一个或多个裂化器100。例如大约60vol%-大约100vol%;大约70vol%-大约100vol%;大约80vol%-大约100vol%;或者大约90vol%-大约100vol%的经由管线359的乙烷产物和大约70vol%-大约100vol%,大约80vol%-大约100vol%或者大约90vol%-大约100vol%的经由管线364的丙烷产物可以经由管线484再循环到一个或多个裂化器100中。在一种或多种实施方案中,大约15vol%-大约55vol%,大约25vol%-大约55vol%,大约35vol%-大约55vol%或者大约45vol%-大约55vol%的经由管线364的丙烷产物可以再循环到一个或多个裂化器100中。在至少一种具体的实施方案中,大约15vol%-大约45vol%,大约25vol%-大约45vol%或者大约35vol%-大约45vol%的经由管线359的乙烷产物可以再循环到裂化器100中。
图5表示了另外一种示例性系统500,用于根据一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。在一种或多种实施方案中,每个裂化器100可以包括两个或者多个提升管或者区域502,503,每个独立的运行于足以将不同的供料或者馏分裂化成为或者选择性分离成为一种或多种烯烃的条件下。在一种或多种实施方案中,精炼烃(上面所定义的)经由管线501可以引入到提升管或者第一区502中,给料经由管线115可以引入到第二提升管或者裂化区503中。来自每个提升管或者裂化区502,503的流出物可以合并,经由管线165形成烃混合物。在一种或多种实施方案中,该烃混合物可以使用一种或多种分馏器305,净化器315,320和柱325,365,340,350,355和360(全部如上所述)分馏和净化,来提供包括丙烯,乙烯,丙烷和乙烷的多个产物。
在一种或多种实施方案中,第一产物经由管线165可以引入到一个或多个分馏器305中,并且在其中选择性分离来提供经由管线307的脂环烃混合物和经由管线509的烯烃混合物。在一种或多种实施方案中,该脂环烃混合物可以包括但不限于轻质石脑油,重质石脑油,环烷烃化合物,其衍生物,其混合物或者其组合。经由管线509的烯烃混合物可以使用一个或多个压缩机310压缩,来提供经由管线512的压缩的烯烃混合物,其可以使用一种或多种处理装置315进行处理,来提供经由管线517的处理的烯烃混合物。该处理的烯烃混合物可以引入到一种或多种干燥装置320中来提供经由管线522的干燥的烯烃混合物。
在一种或多种实施方案中,干燥的烯烃混合物经由管线522可以引入到一个或多个脱丙烷器325中,并且在其中选择性分离来提供经由管线527的含有C3和更轻的烃的顶部产物,和经由管线529的含有C4和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,该经由管线529的C4和更重的烃可以引入到一个或多个汽油分馏塔365中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线567的含有C4-C6烃的顶部产物和经由管线569含有的C7和更重的烃的底部产物。
在一种或多种实施方案中,经由管线567的至少一部分的C4-C6烃可以再循环到第一提升管或者裂化区502和/或第二提升管或者裂化区503。例如大约10wt%-大约60wt%,大约10wt%-大约35wt%,大约25wt%-大约45wt%或者大约35wt%-大约60wt%的经由管线567的C4-C6烃可以再循环到第一提升管或者裂化区502中,剩余的烃再循环到第二提升管或者裂化区503中。在一种或多种实施方案中,大约25wt%-大约100wt%,25wt%-大约55wt%,大约45wt%-大约65wt%,大约55wt%-大约85wt%或者大约65wt%-99wt%的经由管线567的C4-C6烃可以再循环到第一提升管或者裂化区502,剩余的烃再循环到第二提升管或者裂化区503。经由管线567的至少一部分的C4-C6烃向着第一提升管或者裂化区502的再循环可以提高芳烃(即BTX)的生产。经由管线567的至少一部分C4-C6烃向着第二提升管或者裂化区503的再循环可以提高丙烯的生产。
在一种或多种实施方案中,经由管线569的至少一部分的C7和更重的烃可以经由管线582再循环到第一提升管或者裂化区502。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约20wt%;大约15wt%-大约35wt%;大约30wt%-55wt%;大约50wt%-大约75wt%;或者大约65wt%-大约80wt%的管线569中的C7和更重的烃可以经由再循环管线582再循环到第一提升管或者裂化区502。至少一部分的C7和更重的烃经由管线582的再循环能够通过提高第一提升管或者裂化区502中的重质烃的浓度来提高乙烯的生产。
在一种或多种实施方案中,经由管线569的C7和更重的烃可以使用一种或多种汽油加氢器370进行稳定,来提供经由管线572的处理的汽油。该经由管线572的处理的汽油可以使用一种或多种BTX装置375进行选择性分离,来从经由管线579的残油液中分离经由管线577的芳烃。
在一种或多种实施方案中,经由管线579的至少一部分的残油液可以再循环到第二提升管或者裂化区503。在一种或多种实施方案中,经由管线579的残油液可以是贫芳烃的。例如,该经由管线579的残油液可以包括小于大约10wt%,5wt%或者1wt%的BTX。在一种或多种实施方案中,至少70wt%,80wt%或者90wt%的经由管线579的残油液可以再循环到第二提升管或者裂化区503中,并且剩余的残油液再循环到第一提升管或者裂化区502。在一种或多种实施方案中,至少20wt%,30wt%,40wt%或者50wt%的经由管线579的残油液可以再循环到第一提升管或者裂化区502中。在一种或多种实施方案中,至少20wt%,30wt%,40wt%或者50wt%的经由管线579的残油液可以再循环到第二提升管或者裂化区503,并且剩余的残油液再循环到第一提升管或者裂化区502。在一种或多种实施方案中,至少70wt%,80wt%或者90wt%的经由管线579的残油液可以再循环到第二提升管或者裂化区503,并且剩余的残油液再循环到第一提升管或者裂化区502。
虽然在图5中未示出,但是在一种或多种实施方案中,经由管线577的全部或者任何部分的芳烃可以再循环到第一提升管或者裂化区502。例如,至少20wt%,40wt%,60wt%,80wt%或者90wt%的经由管线577的芳烃可以再循环到第一提升管或者裂化区502。
回到脱丙烷器325,在一种或多种实施方案中,经由管线527的C3和更轻的烃可以使用一个或多个压缩机330压缩来提供经由管线532的压缩的C3和更轻的烃。该经由管线532的压缩的C3和更轻的烃可以使用一个或多个冷却箱335冷却和分离,来提供经由管线539的含有氢气和不可压缩性气体,其混合物及其组合的顶部产物,和经由管线537的含有C3和更轻的烃的底部产物。
在一种或多种实施方案中,该经由管线537的C3和更轻的烃可以引入到一种或多种脱甲烷器340中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线542的含有甲烷的顶部产物和经由管线544的含有C2和C3烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线542的全部或者任何部分的甲烷可以再循环到一个或多个压缩机330的入口。经由管线542的至少部分甲烷的再循环自动冷却了管线527中的压缩的C3和更轻的烃,由此提高了烯烃的回收率和提高了转化丙烯生产方法中的丙烯产率。
在一种或多种实施方案中,经由管线544的C2和C3烃可以使用一种或多种脱乙烷器350引入,并且在其中进行选择性分离,来提供经由管线552含有C2烃混合物顶部产物和经由管线554的含有C3烃混合物的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线552的C2烃混合物可以引入到一个或多个C2分馏器355,并且在其中进行选择性分离,来提供经由管线357的乙烯产物和经由管线359的乙烷产物。一种或多种C3分馏器360可以用来选择性分离经由管线554的C3烃混合物,来提供经由管线362的丙烯产物和经由管线364的丙烷产物。
图6表示了另外一种示例性系统600,用于根据一种或多种实施方案来生产一种或多种烯烃。在一种或多种实施方案中,给料经由管线115可以引入到一种或多种裂化器100中,并且在其中进行裂化,来提供经由管线165的第一产物。在一种或多种实施方案中,一种或多种精炼烃和/或轻质烃可以经由管线401引入到流体催化裂化器(“FCC”)402中,并且在其中进行裂化来提供经由管线404的裂化的烃。在一种或多种实施方案中,一种或多种烷烃可以经由管线601引入到一种或多种蒸气热解裂化器602,来提供经由管线604的流出物(“裂化的烷烃”)。经由管线604的裂化的烷烃可以使用一种或多种猝灭柱606冷却,来提供经由608的冷却的流出物。
虽然在图6中未示出,但是在一种或多种实施方案中,一种或多种混合的烃供料可以引入到一个或多个预分馏器中。在一个或多个预分馏器中,该混合的烃供料可以分馏或者选择性分离来提供在管线115中的至少一部分给料,经由管线401的至少一部分的一种或多种精炼烃和/或轻质烃,和/或经由管线601的至少一部分的该一种或多种烷烃。
在一种或多种实施方案中,经由管线165的第一产物和经由管线404的裂化的烃可以合并来提供经由管线304的第二烃混合物。在一种或多种实施方案中,管线304中的烃混合物可以使用一种或多种分馏器305进行分馏,来提供经由609的烯烃混合物和经由管线307的脂环烃混合物。经由609的烯烃混合物可以与经由608的猝灭的流出物合并,并且使用一种或多种净化器315,320和柱325,365,340,350,355和360进行净化,来提供包括丙烯,乙烯,丙烷和乙烷的多个产物。从该最终产物中分离的重质的C4-C6烃可以再循环到一个或多个裂化器100,402,602中,如图6所示。
在一种或多种实施方案中,一个或多个分馏器305可以从第二烃混合物中除去重质的石脑油,轻循环油,浆体油或者其任意组合,来回收经由管线609的烯烃混合物和经由管线307的脂环烃混合物。在一种或多种实施方案中,该烯烃混合物可以包括一种或多种C2-C10烯烃。在一种或多种实施方案中,该经由管线307的脂环烃混合物可以包括大约40wt%-大约90wt%的C7-C12烃。在一种或多种实施方案中,该经由管线307的石脑油可以包括大约5wt%-大约40wt%C7,大约5wt%-大约40wt%C8,大约5wt%-大约20wt%C9或者大约5wt%-大约10wt%C10和更重的烃。经由管线609的烯烃混合物可以包括20wt%-90wt%的一种或多种C2-C10烃。在一种或多种实施方案中,该烯烃混合物可以包括大约5wt%-大约30wt%的C4,大约5wt%-大约30wt%的C5,大约5wt%-大约30wt%的C6和大约5wt%-大约20wt%的C7和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该烯烃混合物可以以大约100kPa(0psig)高到大约500kPa(60psig)的压力离开分馏器305。
在一种或多种实施方案中,精炼的和/或轻质烃可以以大约25℃-大约300℃的温度引入到一个或多个流化催化裂化器402中。在一种或多种实施方案中,在裂化之前,精炼的和/或轻质烃可以预热到大约25℃(80°F)-大约200℃(390°F)的温度。
在一种或多种实施方案中,经由管线601引入到蒸气热解裂化器602中的烷烃可以包括一种或多种具有两个或者多个碳原子的链烷烃。在一种或多种实施方案中,烷烃可以包括一种或多种C2-C12的链烷烃。在一种或多种实施方案中,该一种或多种烷烃可以以大约25℃-大约200℃的温度引入到蒸气热解裂化器602中。在一种或多种实施方案中,该一种或多种烷烃可以以大约100kPa(0psig)-大约2000kPa(275psig)的压力引入到蒸气热解裂化器602中。
经由管线404的裂化的烃可以包括50wt%,60wt%或者70wt%的C4-C10。在一种或多种实施方案中,管线404中裂化的烃可以包括大约1wt%-大约10wt%的C2,大约1wt%-大约20wt%的C3,大约5wt%-大约25wt%的C4,大约5wt%-大约25wt%的C5和大约30wt%-大约70wt%的C6和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该裂化的烃可以以大约400℃(750°F)-大约600℃(1110°F)的温度离开流化催化裂化器402。
在一种或多种实施方案中,经由管线601的烷烃供料可以包括甲烷,乙烷,丙烷,其混合物或者其组合。在一种或多种实施方案中,经由管线601的烷烃供料可以包括大约70wt%,80wt%或者90wt%的C2-C3烷烃。在一种或多种实施方案中,经由管线601的烷烃供料可以以大约100℃(210°F)-大约300℃(570°F)的温度引入到蒸气热解裂化器602的对流区中。该烷烃供料可以在蒸气热解裂化器602的对流区中加热到大约400℃(750°F)-大约700℃(1290°F)的温度。在一种或多种实施方案中,该烷烃供料可以在对流区中部分的蒸发。例如大约10wt%,20wt%,30wt%,40wt%或者50wt%的该烷烃供料可以蒸气热解裂化器602的对流区中蒸发。在一种或多种实施方案中,最小55wt%,65wt%,75wt%,85wt%,95wt%或者100wt%的经由管线601的烷烃供料可以在蒸气热解裂化器602的对流区中蒸发。在一种或多种实施方案中,管线608中的猝灭的流出物可以包括大约20wt%-大约60wt%的乙烷和大约5wt%-大约30wt%的丙烷。
在一种或多种实施方案中,猝灭柱606可以是任何装置,系统或者组合的系统和/或装置,其适于降低管线604中的裂化的烃混合物的温度。在一种或多种实施方案中,降低该裂化的烃的温度能够降低或者停止烃裂化速率。在一种或多种实施方案中,该猝灭柱606可以包括填充介质来提供用于裂化的烷烃的表面积和传热介质来产生热接触。例如,该填充介质可以包括环形填料,鞍型填料,球,不规则片,管,螺旋体,塔板,挡板或者其任意的组合。在一种或多种实施方案中,该冷却的烃可以以大约25℃-大约100℃的温度经由管线608离开猝灭柱606。
在一种或多种实施方案中,该经由管线608的冷却的烃可以与经由管线609的烯烃混合物进行合并,并且使用一个或多个压缩机310进行压缩。经由管线612的压缩的烯烃混合物可以以大约500kPa-大约3000kPa的压力离开一个或多个压缩机310。在一种或多种实施方案中,经由管线612的压缩的烯烃混合物的压力可以是大约500kPa(60psig)-3000kPa(420psig);或者大约500kPa(60psig)-1000kPa(130psig)。在一种或多种实施方案中,管线612中压缩的烯烃混合物的温度可以是大约40℃(100°F)-大约300℃(570°F)。
在一种或多种实施方案中,经由管线612的压缩的烯烃混合物可以使用一种或多种处理装置315进行处理,来除去氧化物,酸性气体,水或者其任意的组合来提供经由管线617的处理过的烯烃混合物。在一种或多种实施方案中,该经由管线617的处理过的烯烃混合物可以包括小于大约500ppmv的H2S,小于大约50ppmv的H2S,或者小于大约1ppmv的H2S。在一种或多种实施方案中,在管线617中的处理过的烯烃混合物可以包括小于大约500ppmv的CO2,小于大约100ppmv的CO2或者小于大约50ppmv的CO2
在一种或多种实施方案中,经由管线617的处理过的烯烃混合物可以在一个或多个干燥装置320中进行干燥,来提供经由管线622的干燥的烯烃混合物。该干燥的烯烃混合物可以包括小于100ppmv的水;小于10ppmv的水;或者小于0.1ppmv的水。在一种或多种实施方案中,该干燥的烯烃混合物可以包括小于5ppmv的水;小于1ppmv的水;或者小于0.5ppmv的水。
在一种或多种实施方案中,管线622中干燥的烯烃混合物可以引入到一个或多个脱丙烷器325中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线627的含有C3和更轻的烃的顶部产物,和经由管线629的含有C4和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,经由管线627的C3和更轻的烃可以包括90wt%,95wt%或者99wt%的C3和更轻的烃。在一种或多种实施方案中,该C3和更轻的烃可以包括氢气。C3和更轻的烃可以包括大约10wt%-大约40wt%的C2,大约20wt%-大约70wt%的C3,和大约0.1wt%-大约1wt%的H2。经由管线627的C3和更轻的烃可以以大约500kPa-大约2500kPa的压力离开脱丙烷器325。在一种或多种实施方案中,管线627中的C3和更轻的烃的压力可以是大约500kPa(60psig)-大约1000kPa(130psig)。
在一种或多种实施方案中,经由管线629的C4和更重的烃可以包括90wt%,95wt%或者99wt%的C4-C10烃。在一种或多种实施方案中,该经由管线629的C4和更重的烃可以包括大约30wt%-大约80wt%的C4,大约5wt%-大约30wt%的C5,大约5wt%-大约20wt%的C6和大约5wt%-大约20wt%的C7和更重的烃。
在一种或多种实施方案中,经由管线629的C4和更重的烃可以引入到一个或多个汽油分馏塔365中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线667的含有C4-C6烃的顶部产物,和经由管线669的含有C7和更重的烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,该C7和更重的烃可以包括大约80wt%,90wt%或者95wt%的C4-C6,和大约5wt%-大约80wt%的C7和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该C7和更重的烃可以包括大约40wt%-大约80wt%的C4,大约5wt%-大约60wt%的C5,大约1wt%-大约30wt%的C6,大约1wt%-大约20wt%的C7和大约1%-大约10wt%的C8和更重的烃。
在一种或多种实施方案中,至少一部分经由管线667的该C4-C6烃可以直接再循环到裂化器100中。例如大约55wt%-大约65wt%;大约65wt%-大约75wt%;大约75wt%-大约85wt%;或者大约85wt%-大约95wt%的经由管线667的C4-C6烃可以再循环到裂化器100中。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约20wt%;大约20wt%-大约30wt%;大约30wt%-大约40wt%;或者大约40wt%-大约50wt%的经由管线667的C4-C6烃可以再循环到裂化器100中。在一种或多种实施方案中,至少一部分经由管线667的该C4-C6烃可以与经由管线115的给料进行合并。在一种或多种实施方案中,大约10wt%-大约20wt%;大约20wt%-大约30wt%;大约30wt%-大约40wt%;或者大约40wt%-大约50wt%的经由管线667的该C4-C6烃可以与经由管线115的给料合并。在一种或多种实施方案中,大约5wt%-大约35wt%;大约15wt%-大约55wt%;大约45wt%-大约70wt%;大约60wt%-大约85wt%;或者大约75wt%-大约100wt%的经由管线667的该C4-C6烃可以与经由管线115的给料合并。
在一种或多种实施方案中,该经由管线667的C4-C6烃可以包括丁烷和异丁烷。该C4-C6烃可以包括大约10wt%-大约50wt%的丁烷。在一种或多种实施方案中,该C4-C6烃可以包括大约10wt%-大约50wt%的异丁烷。经由管线667的C4-C6烃可以包括C4-C6烯烃大约50wt%-大约90wt%的C4-C6烯烃。在一种或多种实施方案中,该经由管线667的C4-C6烃可以包括大约10wt%-大约50wt%的C4烯烃,大约10wt%-大约50wt%的C5烯烃,和大约5wt%-大约30wt%的C6烯烃。
在一种或多种实施方案中,该经由管线669的C7和更重的烃可以使用一种或多种汽油加氢器370进行稳定,来提供经由管线672的处理过的汽油。在一种或多种实施方案中,该处理过的汽油可以包括大约70wt%,80wt%或者90wt%的C6和更重的烃。在一种或多种实施方案中,该处理过的汽油可以包括大约75wt%-大约85wt%的C6,大约15wt%-大约25wt%的C7,和大约5wt%-大约10wt%的C8和更重的烃。
在一种或多种实施方案中,管线672中处理过的汽油可以使用一个或多个苯/甲苯/二甲苯(“BTX”)装置375进行选择性分离,来分离经由管线679的芳烃,和经由管线677的残油液。在一种或多种实施方案中,管线679中的芳烃浓度可以包括大约40wt%,大约50wt%,大约60wt%,大约70wt%或者大约80wt%的BTX。该芳烃可以包括大约10wt%-大约40wt%的苯,大约20wt%-大约60wt%的甲苯,和大约10wt%-大约40wt%的二甲苯。在一种或多种实施方案中,至少一部分经由管线679的芳烃可以直接再循环到一个或多个裂化器100(图6中未示出),或者经由管线115再循环到一个或多个裂化器100中。在一种或多种实施方案中,大约10wt%,大约20wt%,大约30wt%或者大约40wt%的芳烃可以再循环到裂化器100中。在至少一种具体的实施方案中,大约10wt%,大约15wt%或者大约20wt%的芳烃可以再循环到裂化器100。
在一种或多种实施方案中,经由管线677的残油液可以是贫芳烃的。例如该残油液可以包括小于大约40wt%,30wt%,20wt%或者10wt%的BTX。在一种或多种实施方案中,至少一部分管线677中的残油液可以直接再循环到蒸气热解裂化器602(图6中未示出),或者经由管线601中的烷烃供料再循环到蒸气热解裂化器602中。在一种或多种实施方案中,大约20wt%,大约30wt%,大约40wt%或者大约50wt%的残油液可以再循环到蒸气热解裂化器602中。在一种或多种实施方案中,大约70wt%,大约80wt%或者大约90wt%的管线677中的残油液可以经由管线601中的烷烃供料再循环到蒸气热解裂化器602。
回到脱丙烷器325,在一种或多种实施方案中,经由管线627离开的C3和更轻的烃可以使用一个或多个压缩机330压缩。在一种或多种实施方案中,压缩该C3和更轻的烃能够促进更轻的烃与更重的烃经由管线627的分离。经由管线632离开一个或多个压缩机330的压缩的C3和更轻的烃可以具有大约500kPa(60psig)-大约3500kPa(490psig)的压力。在一种或多种实施方案中,该压缩的C3和更轻的烃可以以大约500kPa(60psig)-大约1500kPa(200psig)的压力离开一个或多个压缩机330。该压缩的C3和更轻的烃可以以大约5℃(40°F)-大约100℃(210°F)的温度离开一个或多个压缩机330。
在一种或多种实施方案中,经由管线632的压缩的C3和更轻的烃可以使用一种或多种冷却箱335进行冷却,来提供经由管线637冷却的C3和更轻的烃。该冷却的C3和更轻的烃可以以大约-40℃(-40°F)-大约40℃(100°F)的温度离开一种或多种冷却箱335。在一种或多种实施方案中,该冷却的C3和更轻的烃可以具有大约-20℃(-5°F)-大约5℃(40°F)的温度。
在一种或多种实施方案中,该冷却的C3和更轻的烃可以引入到一种或多种脱甲烷器340中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线642的含有甲烷的顶部产物和经由管线644的含有C2和C3烃的底部产物。在一种或多种实施方案中,管线642中的脱甲烷器的顶部产物可以包括大约50wt%-大约95wt%的甲烷。在一种或多种实施方案中,管线642中顶部产物可以包括大约70wt%,大约80wt%或者大约90wt%的甲烷。在一种或多种实施方案中,管线642中的顶部产物的压力可以是大约300kPa(30psig)-大约1000kPa(130psig)。在一种或多种实施方案中,管线644中的脱甲烷器底部产物可以包括大约20wt%-大约50wt%的C2和大约40wt%-大约80wt%的C3.
在一种或多种实施方案中,经由管线642的甲烷可以经由管线115直接再循环到裂化器100(图6中未示出)。在一种或多种实施方案中,离开脱甲烷器340的甲烷可以使用一个或多个压缩机345压缩,来提供经由管线647的压缩的甲烷,如所示的,其可以经由管线115再循环到一个或多个裂化器100中。在一种或多种实施方案中,大约15vol%-大约35vol%;大约20vol%-大约35vol%;大约25vol%-大约35vol%;或者大约30vol%-35vol%的经由管线642的甲烷可以再循环到裂化器100中。经由管线647的压缩甲烷的压力可以是大约100kPa-大约1000kPa,温度可以是大约25℃-大约200℃。在一种或多种实施方案中,至少一部分管线642中的甲烷可以经由管线642作为最终产物而除去。
在一种或多种实施方案中,经由管线644的C2和C3烃可以引入到一个或多个脱乙烷器350中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线652的含有C2烃混合物的顶部产物和经由管线654的含有C3烃混合物的底部产物。在一种或多种实施方案中,管线652中的顶部产物可以包括大约90wt%,大约95wt%或者大约99wt%的C2。在一种或多种实施方案中,管线652中的顶部产物可以包括大约5wt%-大约70wt%的乙烷和大约30wt%-大约95wt%的乙烯。在一种或多种实施方案中,管线654中的底部产物可以包括大约90wt%,大约95wt%或者大约99wt%的C3。在一种或多种实施方案中,管线654中的底部产物可以包括大约5wt%-大约30wt%的丙烷和大约70wt%-大约95wt%的丙烯。
在一种或多种实施方案中,经由管线652的C2烃混合物可以引入到一个或者多个C2分馏器355中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线357的顶部产物(“乙烯产物”)和经由管线359的底部产物(“乙烷产物”)。在一种或多种实施方案中,管线357中的乙烯产物可以包括大约90wt%,大约95wt%或者大约99wt%的乙烯。在一种或多种实施方案中,管线357中的乙烯产物可以包括大约95wt%,大约99wt%或者大约99.9wt%的乙烯。管线359中的乙烷产物可以包括大约90wt%,大约95wt%或者大约99wt%的乙烷。在一种或多种实施方案中,管线359中的乙烷产物可以包括大约95wt%,大约99wt%或者大约99.9wt%的乙烷。
在一种或多种实施方案中,经由管线654的C3烃混合物可以引入到一个或多个C3分馏器360中,并且在其中进行选择性分离来提供经由管线362的顶部产物(“丙烯产物”或者“第二产物”)和经由管线364的底部产物(“丙烷产物”)。在一种或多种实施方案中,管线364中的丙烷产物可以包括大约90wt%,大约95wt%或者大约99wt%的丙烷。管线362中的丙烯产物可以包括大约80wt%,大约90wt%或者大约95wt%的丙烯。
在一种或多种实施方案中,全部或者任何部分的经由管线362的丙烯产物可以经由管线663再循环到管线115中的烃供料和/或裂化器100中(未示出)。将至少一部分的丙烯经由管线115中的烃供料向着裂化器100进行再循环能够抑制一个或多个裂化器100中的丙烯的生产,由此优先提高乙烯的产率。在一种或多种实施方案中,大约10vol%-大约60vol%;大约20vol%-大约60vol%;大约30vol%-大约60vol%;大约40vol%-大约60vol%;或者大约50vol%-大约60vol%的管线362中的丙烯产物能够经由管线663再循环到管线115中的烃供料和/或裂化器100中(未示出)。在一种或多种实施方案中,大约60vol%-大约100vol%;大约70vol%-大约100vol%;大约80vol%-大约100vol%;或者大约90vol%-大约100vol%的管线362中的丙烯产物能够经由管线663再循环到管线115中的烃供料和/或裂化器100(未示出)中。
在一种或多种实施方案中,全部或者任何部分的经由管线359的乙烷产物可以经由管线601中的烷烃供料再循环到一种或多种蒸气热解裂化器602。在一种或多种实施方案中,全部或者任何部分的经由管线364的丙烷产物可以经由管线601烷烃供料再循环到一种或多种蒸气热解裂化器602中。例如,大约60vol%-大约100vol%;大约70vol%-大约100vol%;大约80vol%-大约100vol%;或者大约90vol%-大约100vol%的经由管线359的乙烷产物和大约70vol%-大约100vol%;大约80vol%-大约100vol%;或者大约90vol%-大约100vol%的经由管线364的丙烷产物可以直接或者经由管线601中的烷烃供料再循环到一种或多种蒸气热解裂化器602。在一种或多种实施方案中,大约15vol%-大约55vol%;大约25vol%-大约55vol%;大约35vol%-大约55vol%;或者大约45vol%-大约55vol%的经由管线364的丙烷产物可以再循环到一种或多种蒸气热解裂化器602。在一种或多种实施方案中,大约15vol%-大约45vol%;大约25vol%-大约45vol%;或者大约35vol%-大约45vol%的经由管线359的乙烷产物可以再循环到一种或多种蒸气热解裂化器602中。在一种或多种实施方案中,至少一部分的管线359中的乙烷产物可以作为最终产物而除去。
实施例
前述的讨论可以进一步参考下面的非限定性实施例进行描述。在下面的实施例中,将含镓的掺杂剂,具体是干燥的硝酸镓,加入到FCC再生区。使用庚烯作为烃供料。该使用镓掺杂的催化剂的裂化操作运行了大约两(2)天。催化剂总量是4000g,催化速率是20000g/hr。烃供料速率保持在大约1000g/hr。该烃分压是大约25磅/平方英寸绝对压力(“psia”)。镓用量速率保持在相当于30g(在硝酸镓时)或者0.2%(在为在ZSM-5催化剂上的镓时)。下表1汇总了与不添加镓的同一方法相比,添加镓对于再生器的结果。
表1:添加镓对于再生器的结果
  无掺杂剂   有掺杂剂
  液体产率(g/hr)   307   375
  液体P/I/O/N/A   14/5/35/4/40   12/4/32/3/48
  乙烯产率(wt%)   11.9   13.5
  丙烯产率(wt%)   32.7   31.5
  芳烃产率(wt%)   12.3   18.0
表1中所用的术语“P/I/O/N/A”指的是下面的成分的相对百分比(重量):链烷烃(P),异链烷烃(I),烯烃(O),萘N),和芳烃(A)。
如表1所示,乙烯产率提高了大约10%,这在价格竞争性市场上来说是一个显著的量,并且丙烯产率是大致相同的。但是,令人惊讶的,芳烃产率增加了大约46%。
已经使用了一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。应当理解从任何下限到任何上限的范围是可以预期的,除非另有指示。某些下限,上限和范围出现在下面的一个或多个权利要求中。全部的数值是“大约”或者“大概”的所示的值,并且考虑了本领域技术人员能够预期的试验误差和变化。
已经在上面定义了不同的术语。在权利要求中所用的术语没有在上面定义的情况中,它应当给予相关领域的技术人员已经在至少一个印刷的公开文献或者公布的专利中所给出的与该术语有关的最宽的定义。此外,全部专利,测试方法和本申请中所引用的其他文献全部以这样的程度引入作为参考,即,这样的公开文献不与本申请相矛盾,并且对于全部极限而言,在其中这样的引入是允许的。
虽然前述内容涉及到本发明的实施方案,但是可以设想本发明的其他和另外的实施方案,而不脱离其基本范围,并且其的范围是通过下面的权利要求来定义的。

Claims (20)

1.一种生产一种或多种烯烃的方法,其包含:
掺杂烃裂化催化剂,包含:
在一种或多种氧化剂存在下流化一种或多种结焦催化剂颗粒,来提供流化的混合物;
从该一种或多种结焦催化剂颗粒中除去至少一部分的该焦炭,来提供在流化的混合物中的再生的催化剂颗粒;
将一种或多种掺杂剂分布到该流化的混合物中;
将一种或多种掺杂剂沉积到再生的催化剂颗粒表面上,来提供再生的掺杂的催化剂颗粒;
形成反应混合物,该混合物包含一种或多种烃供料和掺杂的催化剂颗粒;和
裂化至少一部分的该反应混合物来提供包含丙烯、乙烯和丁烷的第一产物。
2.权利要求1的方法,其进一步包含:
选择性分离至少一部分的该第一产物,来提供包含丙烯的第二产物和包含丁烷的第一再循环物;和
在裂化烃供料之前,再循环至少一部分的该第一再循环物到该烃供料中。
3.权利要求1的方法,其中该一种或多种掺杂剂包含镁、钡、镓、钌、铑、钯或者其混合物。
4.权利要求1的方法,其进一步包含在引入一种或多种掺杂剂之前,将该流化催化剂混合物的温度升高到480℃(900°F)以上。
5.权利要求1的方法,其中该烃裂化催化剂包含一种或多种沸石,八面沸石,改性的八面沸石,Y-型沸石,超稳定Y-型沸石(USY),稀土元素交换的Y-型沸石(REY),稀土元素交换的超稳定Y-型沸石(REUSY),无稀土元素的Z-21,Socony Mobil#5沸石(ZSM-5),高活性沸石催化剂,或者其任意的组合。
6.权利要求1的方法,其中烃供料包含甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷。
7.一种生产一种或多种烯烃的方法,其包含:
掺杂烃裂化催化剂,包含:
在一种或多种氧化剂存在下流化一种或多种结焦催化剂颗粒,来提供流化的混合物;
从该一种或多种结焦催化剂颗粒中除去至少一部分的该焦炭,来提供在流化的混合物中的再生的催化剂颗粒;
将一种或多种掺杂剂分布到该流化的混合物中;
将一种或多种掺杂剂沉积到再生的催化剂颗粒表面上,来提供再生的掺杂的催化剂颗粒;
形成反应混合物,该混合物包含一种或多种烃供料和掺杂的催化剂颗粒;
在第一反应区中裂化至少一部分的该反应混合物来提供包含丙烯,乙烯和丁烷的第一产物;和
在第二反应区中裂化含有瓦斯油,全程瓦斯油,残油或者其组合的精炼烃,来提供含有乙烯,丙烯或者其组合的裂化的烃。
8.权利要求7的方法,其中该第一反应区是在流化催化裂化器上运行在第一温度和第一压力的第一提升管;其中该第二反应区是在流化催化裂化器上运行在第二温度和第二压力的第二提升管;和其中将第一产物和裂化的烃在该流化催化裂化器中进行合并。
9.权利要求7的方法,其中该第一反应区是在第一流化催化裂化器上运行在第一温度和第一压力的第一提升管;其中该第二反应区是在第二流化催化裂化器上运行在第二温度和第二压力的第二提升管;和其中将第一产物和裂化的烃在该第一流化催化裂化器和第二流化催化裂化器之外进行合并。
10.权利要求7的方法,其中该一种或多种掺杂剂包含镁,钡,镓,钌,铑,钯或者其混合物。
11.权利要求7的方法,其进一步包含在引入一种或多种掺杂剂之前,将该流化催化剂混合物的温度升高到480℃(900°F)以上。
12.权利要求7的方法,其中该烃裂化催化剂包含一种或多种沸石,八面沸石,改性的八面沸石,Y-型沸石,超稳定Y-型沸石(USY),稀土元素交换的Y-型沸石(REY),稀土元素交换的超稳定Y-型沸石(REUSY),无稀土元素的Z-21,Socony Mobil#5沸石(ZSM-5),高活性沸石催化剂,或者其任意的组合。
13.权利要求7的方法,其中至少一种的该烃供料包含甲烷,乙烷,丙烷,丁烷和戊烷。
14.一种生产一种或多种烯烃的方法,其包含:
掺杂烃裂化催化剂,包含:
在一种或多种氧化剂存在下流化一种或多种结焦催化剂颗粒,来提供流化的混合物;
从该一种或多种结焦催化剂颗粒中除去至少一部分的该焦炭,来提供在流化的混合物中的再生的催化剂颗粒;
将一种或多种掺杂剂分布到该流化的混合物中;
将一种或多种掺杂剂沉积到再生的催化剂颗粒表面上,来提供再生的掺杂的催化剂颗粒;
形成反应混合物,该混合物包含一种或多种烃供料和掺杂的催化剂颗粒;
在第一裂化器中裂化至少一部分的该反应混合物来提供包含丙烯,乙烯和丁烷的第一产物;
在第二裂化器中裂化含有瓦斯油,全程瓦斯油,残油或者其组合的精炼烃,来提供含有乙烯,丙烯或者其组合的裂化的烃;和
在第三裂化器中裂化一种或多种烷烃,来提供包含乙烯和丙烯的流出物。
15.权利要求14的方法,其进一步包含:
将该第一产物和裂化的烃进行合并来形成第一混合物;
选择性分离至少一部分的该第一混合物,来提供包含丙烯的第二产物和包含丁烷的第一再循环物;和
将至少一部分的该第一再循环物再循环到第一产物。
16.权利要求15的方法,其进一步包含在选择性分离第一混合物之前,将流出物与第一混合物进行合并。
17.权利要求14的方法,其中该一种或多种掺杂剂包含镁,钡,镓,钌,铑,钯或者其混合物。
18.权利要求14的方法,其进一步包含在引入一种或多种掺杂剂之前,将该流化催化剂混合物的温度升高到480℃(900°F)以上。
19.权利要求14的方法,其中该烃裂化催化剂包含一种或多种沸石,八面沸石,改性的八面沸石,Y-型沸石,超稳定Y-型沸石(USY),稀土元素交换的Y-型沸石(REY),稀土元素交换的超稳定Y-型沸石(REUSY),无稀土元素的Z-21,Socony Mobil#5沸石(ZSM-5),高活性沸石催化剂,或者其任意组合。
20.权利要求14的方法,其中至少一种该烃供料包含甲烷,乙烷,丙烷,丁烷和戊烷。
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