CN102076313A - 用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒 - Google Patents

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Abstract

提供了化妆品组合物，它包括有机遮光剂的亲水性复合材料颗粒，交联硅酮弹性体的颗粒，和化妆品可用的载体。亲水性复合材料颗粒是由遮光剂和粘结剂按照5:1－1:10的相对重量比作为复合材料形成的。组合物显示出较高的SPF光保护作用，同时维持了可遮盖皮肤不完美性的优异软焦点性能。

Description

用于化妆品组合物中的防晒复合材料颗粒
技术领域
本发明涉及提供UV保护作用和软焦点性能的化妆品防晒组合物。
背景技术
紫外线辐射能够损害皮肤。即时的损害是皮肤发红的形式。更长期的是引发癌生长的问题。因为这些理由，已知为遮光剂的光保护性试剂已经被引入到化妆品产品中。
面部用化妆品理想地不仅提供光保护作用而且用于改善总的皮肤外观。大部分的人具有面部的不完美性。这些可以包括不均匀的色调，大的孔，细的纹线和皱纹。
软焦点是隐藏不完美的皮肤的一种技术。入射光通过散射(透镜化)而扭曲。化妆品的颗粒组分象透镜一样工作，将光线弯曲和扭转到各个方向。
US 5 997 890 (Sine等人)，US 5 972 359 (Sine等人)，和US 6 174 533 B1(SaNogueira，Jr.)全部涉及局部用组合物，为皮肤缺陷处提供良好遮盖力。这些文件建议的解决方案是具有至少约2的折射指数和100-300 nm的净初级粒度的金属氧化物的使用。优选的颗粒物是二氧化钛，氧化锆和氧化锌。
US 2005/0163813 A1(Kosbach等人)报导了煅制氧化铝颗粒用于增强某些化妆品组合物的软聚焦效果的用途。
交联的硅酮弹性体也已经确定为有助于实现软焦点。US 2005/0163730 A1(Rosevear等人)公开了在交联的硅酮弹性体和具有低于300 nm的平均粒度的氧化锌之间的协同相互作用。相关的公开内容可以在US 2005/0249684 A1(Dobkowski等人)中找到，其中牛磺酸酯聚合物与硅酮弹性体和氧化锌相结合来增强光学效应。
硅酮弹性体的缺点是它们与有机遮光剂之间的相互作用。一般该硅酮弹性体被悬浮/溶解在硅酮油载体中。这些硅酮油载体可萃取到有机遮光剂中，因此使弹性体颗粒皱缩而不利地影响软焦点性能。因此，仍然面临一个挑战：在维持在化妆品组合物中较高光保护性能的同时还提供软焦点效果。
发明内容
提供化妆品组合物，它包括：
(i) 0.1－20wt%的由有机遮光剂和粘结剂按照5:1到1:10的相对重量比率形成的亲水性复合材料颗粒；
(ii) 0.1-30wt%的交联的硅酮弹性体的颗粒；和
(iii) 化妆品可用的载体。
本发明的详细说明
现在已经发现，通过交联硅酮弹性体的颗粒所赋予的软焦点效果能够在具有高的防晒保护系数(SPF)的防晒组合物中得到保留。光保护作用是通过由粘结剂和有机遮光剂的亲水性复合材料颗粒来实现的。
遮光剂的亲水性复合材料颗粒
本发明的复合材料颗粒具有亲水性外表面。亲水性可以通过亲水性粘结剂的使用或通过亲水性涂层如硅石或氧化铝涂层来实现。该粘结剂可以是亲水性或疏水性的。合适类别的粘结剂是聚合物类如聚丙烯酸酯，聚乙烯基吡咯烷酮，聚酯，聚酰胺，聚醚，聚烯烃，多糖(包括纤维素衍生物)，淀粉，粘土，烃类和它们的结合物。遮光剂能够分散在整个粘结剂中或者能够形成为被粘结剂包围的芯。
有机遮光剂与粘结剂的相对重量比率可以是5:1－1:10，优选从3:1－1:8，更优选2:1－1:7，最佳1:1到1:3。粘结剂的量可以是亲水性复合材料颗粒的10%－99.5%(重量)。更优选，粘结剂的重量可以是该亲水性复合材料颗粒的30－98wt%，最佳50-85wt%。遮光剂的量可以是亲水性复合材料颗粒重量的0.5－90%，优选2－70%，最佳30－50%。
在化妆品乳液组合物中亲水性复合材料颗粒的量可以是化妆品组合物重量的0.1－30%，优选2－15%，最佳4－10%。
亲水性颗粒的平均粒度可以是10－2,000 nm，优选100－1,500 nm，和最佳200-1000 nm。
根据本发明的遮光剂具有可吸收在290-400 nm范围内的紫外线的至少一种发色团。发色的有机遮光剂可以分成下列类别(有特定的例子)，这些类别包括：对氨基苯甲酸，它的盐和它的衍生物(乙基、异丁基、甘油酯；对-二甲基氨基苯甲酸)；氨基苯甲酸酯(邻-氨基苯甲酸酯；甲基、
Figure 2009801249771100002DEST_PATH_IMAGE001
基、苯基、苄基、苯基乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基，戊基，苯基，苄基，基，甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(基和苄基酯，α-苯基肉桂腈和肉桂酰基丙酮酸丁基酯)；二羟基肉桂酸衍生物(7-羟基香豆素，甲基7-羟基香豆素和甲基乙酰基-7-羟基香豆素)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶苷原，甲基七叶苷原，瑞香素，和葡糖苷，七叶苷和瑞香苷)；烃类(二苯基丁二烯和)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸钠盐和2-萘酚-6,8-二磺酸钠盐)；二羟基-萘甲酸和它的盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基，7-甲基和3-苯基)； 二唑类(2-乙酰基-3-溴吲唑，苯基苯并
Figure 2009801249771100002DEST_PATH_IMAGE003
唑，甲基萘并
Figure 219692DEST_PATH_IMAGE003
唑和各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐，硫酸盐，氯化物，油酸盐和丹宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐和2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和vilouric acids；丹宁酸和它的衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯甲酮(氧苯酮，磺异苯酮，双羟苯宗，苯酰间苯二酚，2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮，2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮)；4-异丙基二苯甲酰基甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷；依托立林(etocrylene)；和4-异丙基-二苯甲酰基甲烷)。
特别有用的遮光剂是：对-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，4,4’-叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(已知为二苯甲酮-3)，辛基二甲基对-氨基苯甲酸，二(没食子酰基)三油酸酯，2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮，4-[双(羟丙基) ]氨基苯甲酸乙基酯，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，水杨酸2-乙基己基酯，对-氨基苯甲酸甘油基酯，水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯，邻甲胺基苯酸甲酯，对-二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯，对-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯，2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，2-(对-二甲氨基苯基)-5-sulfonio benzoxazoic acid，4-甲基苄叉基樟脑，双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚，dimethico二乙基亚苄基丙二酸酯，甲氧基肉桂酸异戊基酯，辛基三嗪酮，对苯二亚甲基二樟脑磺酸和它们的混合物。
本发明的化妆品组合物不仅具有保持在内的遮光剂而且一定量的遮光剂可以在不含粘结剂的情况下被配制在组合物内。当在复合材料之外存在时，遮光剂能够以组合物重量的0.1－25%，特别地2-15%的量使用。本发明的一些优选实施方案可以在复合材料颗粒外部没有任何遮光剂的情况下或在复合材料颗粒外部仅仅有相对少量的遮光剂的情况下被配制。例如，外部遮光剂的量可以是组合物重量的0－5%，优选0.01－2%，和可能0.01－0.8%。
许多的具有遮光剂的亲水性复合材料颗粒是可商购的。第一种商购材料已知为由Particle Science Inc.，Bethlehem，Pennsylvania销售的“Sun Caps”。平均粒度被报道是大约250 nm。Sun Caps 664是以包封在粘结剂中的21.5%的甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)浓度销售的，该粘结剂包括蜂蜡，巴西棕榈蜡，乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物和乳化剂(PEG-100硬脂酸酯，PEG-20，双-PEG-12 聚二甲基硅氧烷，三硬脂酸山梨聚糖酯和硬脂基聚氧乙烯醚-100)。Sun CapsTM是在US 5 733 531中披露的方法中形成的，该专利被引入这里供参考。该包封物是作为含有至多65%固体物的水性分散体供应的。
另一种亲水性复合材料颗粒是由EMD Chemicals公司的Rona Division(分公司)以商标Eusolex® UV-PearlsTM OMC销售的。UV Pearls是在US 7 264 795中制备和进行了描述的，该专利引入这里供参考。这些复合材料是作为包含在60%水性载体中的40%颗粒供应的。该颗粒的结构为：被10%硅石、1-2%聚乙烯吡咯烷酮(作为粘结剂)和次要成分的涂层包围的大于70%辛基甲氧基肉桂酸酯的芯。
根据本发明的另一种有用的亲水性复合材料颗粒使用属于缩聚的聚酰胺树脂的一种粘结剂，和尤其酯封端聚酰胺树脂。该粘结剂的优选实例是聚亚烷基氧基聚酰胺(称为PAOPA树脂)以及酯封端聚(酯-酰胺)(称为EPTEA树脂)。该PAOPA树脂能够通过单羧酸，二胺化合物和二酸进行反应来制备。该EPTEA树脂能够通过二元酸，二胺，多元醇和一元醇进行反应来制备。优选，EPTEA树脂可通过以下组分的反应来形成：(a) 至少50当量%的二元酸包括聚合脂肪酸； (b) 至少50当量%的二胺包括乙二胺； (c) 由二胺、多元醇和一元醇所提供的羟基和胺当量总和的10-60%是由一元醇提供的；和 (d) 由二胺、多元醇和一元醇所提供的羟基和胺当量总和的不超过50当量%是由多元醇提供的。这些树脂的制备和叙述可在US 7 329 719 B2和US 6 492 458中找到，它们被引入这里供参考。特别优选的是由Arizona Chemical Company，Jacksonville，Florida以(由聚酰胺-3(Polyamide-3)的INCI名称确认的)商业商标Sylvaclear PA 1200V和Sylvaclear AF 1900V销售的树脂。这些树脂容易与OMC彻底混合，以形成具有光保护性遮光剂的复合材料颗粒。
作为粘结剂使用缩聚聚酰胺树脂的亲水性复合材料颗粒能够一般如下制备。在容器中加入树脂和有机遮光剂。这些被加热至85-90℃和混合到均匀为止。所形成的均匀有机熔体然后慢慢地在有混合作用下被倾倒在含有热水的第二个容器中。有机熔体的颗粒然后凝固成颗粒，形成复合材料树脂/遮光剂。这些颗粒能够容易地作为不溶性物质从水中分离出来。
交联的硅酮弹性体
本发明的一个组分是交联的硅酮(有机基聚硅氧烷)弹性体。对于能够用作交联硅酮弹性体的起始原料的可固化有机基聚硅氧烷的类型没有特定的限制。这方面的例子是通过在含SiH的聚二有机基硅氧烷与具有硅键接的乙烯基的有机基聚硅氧烷之间的加成反应在铂金属催化作用下固化的加成反应固化型有机基聚硅氧烷；通过在羟基封端聚二有机基硅氧烷和含SiH的聚二有机基硅氧烷之间的脱氢反应在有机锡化合物的存在下固化的缩合固化型有机基聚硅氧烷；通过在羟基终端聚二有机基硅氧烷与可水解的有机硅烷之间的缩合反应(该缩合反应例如有脱水，醇释放，肟释放，胺释放，酰胺释放，羧基释放和酮释放反应)在有机锡化合物或钛酸酯存在下固化的缩合固化型有机基聚硅氧烷；在有机过氧化物催化剂存在下热固化的过氧化物固化型有机基聚硅氧烷；和通过高能辐射如γ-射线、紫外线辐射或电子束来固化的有机基聚硅氧烷。
加成反应固化型有机基聚硅氧烷因为它们的快速固化速率和优异的固化均匀性而是优选的。特别优选的加成反应固化型有机基聚硅氧烷是从以下组分制备的：
(A) 在每分子中具有至少2个低级链烯基的有机基聚硅氧烷；
(B) 在每分子中具有至少2个硅键接的氢原子的有机基聚硅氧烷；和
(C) 铂型催化剂。
本发明的交联的硅氧烷弹性体可以是乳化型或非乳化型交联有机基聚硅氧烷弹性体或它们的结合物。在这里使用的术语“非乳化”定义了不存在聚氧化烯单元的交联有机基聚硅氧烷弹性体。在这里使用的术语“乳化(型)”指具有至少一种聚氧化烯(例如聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)单元的交联有机基聚硅氧烷弹性体。
特别有用的乳化型弹性体是从二乙烯基化合物(特别是具有至少两个游离乙烯基的硅氧烷聚合物)与在聚硅氧烷骨架上的Si-H键进行反应所形成的聚氧化烯改性弹性体。优选，该弹性体是通过在分子水平上球形的MQ树脂之上的Si-H位点所交联的二甲基聚硅氧烷。
优选的硅酮弹性体是能够以聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物(crosspolymer)、聚二甲基硅氧烷互聚物和聚硅酮-11的INCI名称商购的有机基聚硅氧烷。通常这些材料是作为溶解或悬浮在聚二甲基硅氧烷流体(通常环甲基硅氧烷)中的1-30%交联硅酮弹性体来提供的。在定义上，“交联硅酮弹性体”指弹性体本身，而不是指还包括溶剂(例如聚二甲基硅氧烷)载体的全部商购组合物。
聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物和聚二甲基硅氧烷互聚物可从各种的供应商获得，其中包括Dow Corning(9040，9041，9045，9506和9509)，General Electric(SFE 839)，Shin Etsu(KSG-15，16，18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物])，和Grant Industries(GransilTM系的材料)，和由Shin Etsu提供的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷互聚物(例如KSG-31，KSG-32，KSG-41，KSG-42，KSG-43和KSG-44)。
其它合适的商购硅酮弹性体粉末包括作为KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105由Shin-Etsu销售的乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷互聚物，和分别作为KSP-200和KSP-300由Shin-Etsu销售的含有氟烷基或苯基的杂化硅酮粉末。
本发明的交联硅酮弹性体在化妆品组合物中的浓度可以是0.01-30%，优选0.1-10%，最佳地0.5-2%(按重量)。这些重量值排除了任何溶剂，如在商购“弹性体”硅酮(如Dow Corning产品DC 9040和DC 9045)中发现的环甲基硅氧烷。例如，交联硅酮弹性体在DC 9040和DC 9045中的量是在12-13wt%之间。
最优选作为硅酮弹性体的是9045，它具有D5环甲基硅氧烷溶胀的弹性体粒度(基于体积和作为球状颗粒计算)，该粒度平均是38微米和可以是在25-55微米的范围。
化妆品可用的载体
本发明的组合物包括化妆品可用的载体。该载体可以是液体或固体材料。载体能够以化妆品组合物重量的5－98%，优选20－95%，最佳地40－80%的量存在。水是本发明的最普通的载体。在水和乳化剂存在下油性载体将构成作为载体的乳化体系。这些体系可以是油包水或水包油型乳液。除水之外，合适的载体种类包括硅酮，多元醇，脂肪醇，烃类，三酸甘油酯和增稠用粉末。
对于将硅酮弹性体引入到组合物中显得重要的是流体硅酮作为载体的存在。硅酮载体，当与交联的有机基聚硅氧烷弹性体颗粒相结合时，用于悬浮和溶胀弹性体颗粒以得到弹性、凝胶状的网络或基质。交联硅氧烷弹性体用的载体在环境条件下是液体，并且优选具有低的粘度以便提供在皮肤上的改进铺展作用。
流体硅酮的浓度可以是组合物重量的5%－60%，更优选5%－40%。这些硅酮流体可以是有机的，含聚硅氧烷的或含氟的，挥发性或非挥发性的，极性的或非极性的。
特别优选的挥发性硅酮油是其中重复单元为3－5个的环状挥发性硅酮和其中重复单元为1-7个的线性硅酮。挥发性硅酮油的高度优选的例子包括各种粘度的环甲基硅氧烷，例如Dow Corning 200，Dow Corning 244，Dow Corning 245，Dow Corning 344，和Dow Corning 345(从Dow Corning Corp.商购)；SF-1204和SF-1202硅氧烷流体，GE 7207和7158 (从G. E. Silicones商购)和SWS-03314 (从 SWS Silicones Corp商购)。
烃类可以用作本发明的组合物的化妆品可用的载体。它们可以包括矿物油，矿脂和聚α-烯烃。优选的挥发性烃的例子包括聚癸烷类如异十二烷和异癸烷(例如从Presperse Inc.商购的Permethyl-99A)和C7-C8至C12-C15异链烷烃(如可从Exxon Chemicals商购的Isopar系列)。
多元醇可以用作载体。这一组的例子是丙二醇，二丙二醇，聚丙二醇，聚乙二醇，山梨糖醇，羟丙基山梨糖醇，己二醇，1,3-丁二醇，异戊二醇，乙氧基化甘油，丙氧基化甘油和它们的混合物。最优选的是甘油，也已知为丙三醇。
脂肪醇也可是有用的载体。该术语“脂肪”是指具有10-30个碳原子的碳链长度。这一类别的例子是月桂醇，十六烷醇，硬脂醇，异硬脂基醇和它们的结合物。
三酸甘油酯是可用作载体的另一组的材料。举例但没有限制意义的例子是向日葵籽油，棉籽油，低芥酸菜子油，大豆油，蓖麻油，琉璃苣籽油，橄榄油，牛油树脂，霍霍巴油和它们的混合物。单酸和二酸甘油酯也是有用的。这些类别的例子是单硬脂酸甘油酯和甘油基二硬脂酸酯。
该载体能够包括一种或多种增稠剂，用量优选是组合物重量的0.05%－10%，更优选0.1%－5%，和甚至更优选0.25%－4%。增稠剂的非限制性种类包括选自下列物质中的那些：
a. 羧酸聚合物
这些聚合物是含有从丙烯酸、取代丙烯酸以及这些丙烯酸和取代丙烯酸的盐和酯形成一种或多种单体的交联化合物，其中交联剂含有两个或多个碳-碳双键并且是从多元醇形成的。
这里有用的商购羧酸聚合物的例子包括Carbomers，后者是用蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸均聚物。Carbomers可作为Carbopol® 900系列从Noveon Corporation商购(例如Carbopol® 954)。另外，其它合适的羧酸聚合物剂包括丙烯酸C10-30烷基酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的短链(即C1-4醇)酯当中的一种酯的一种或多种单体的共聚物，其中交联剂是蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物已知为丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯互聚物并且可作为Carbopol® 1342，Carbopol® 1382，Ultrez® 21，Pemulen® TR-1和Pemulen® TR-2从Noveon Corporation商购。
b. 牛磺酸酯聚合物
本发明的组合物能够任选地包括可用作增稠剂或凝胶剂的交联牛磺酸酯聚合物，其中包括阴离子、阳离子和非离子的聚合物。例子包括丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® NS和INS 100)，丙烯酸酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® EG)，丙烯酰基二甲基牛磺酸钠(例如Simulgel® 800)和丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基吡咯烷酮(例如Aristoflex® AVC)。
c. 聚丙烯酰胺聚合物
本发明的组合物能够任选包括乙烯基聚合聚丙烯酰胺聚合物，尤其非离子的聚丙烯酰胺聚合物，其中包括取代的支化的或未支化的聚合物。这些聚丙烯酰胺聚合物当中优选的是给了CTFA名称“聚丙烯酰胺”的非离子聚合物以及异链烷烃和以商品名Sepigel® 305可从Seppic Corporation商购的月桂基醚-7(laureth-7)。
在这里有用的其它聚丙烯酰胺聚合物包括丙烯酰胺和取代丙烯酰胺与丙烯酸和取代丙烯酸的多嵌段共聚物。这些多嵌段共聚物的商购例子包括从Lipo Chemicals, Inc商购的Hypan SR150H，SS500V，SS500W和SSSA100H。
d. 多糖
各种各样的多糖在这里是有用的。“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元的骨架的凝胶剂。多糖凝胶剂的非限制性例子包括选自于纤维素，羧甲基羟乙基纤维素，羟乙基纤维素，羟乙基乙基纤维素，羟基丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，甲基羟乙基纤维素，微晶纤维素，纤维素硫酸钠，和它们的混合物中的那些。
e. 胶和粘土
在这里有用的其它增稠剂和凝胶剂包括主要从天然来源获得的物质。非限制性例子包括选自下列这些中的物质：阿拉伯树胶，琼脂，褐藻酸，藻酸，藻酸铵，支链淀粉，藻酸钙，角叉菜胶钙，肉毒碱，角叉菜胶，糊精，明胶，洁冷胶，胍尔豆胶，瓜耳胶羟丙基三甲基铵氯化物，锂蒙脱石，合成锂皂石，膨润土，透明质酸，水合氧化硅，羟丙基脱乙酰壳多糖，羟丙基瓜尔胶，刺梧桐树胶，海藻，刺槐豆胶，纳豆胶，角叉菜胶钾，藻酸丙二醇酯，菌核胶，羧甲基煳精钠，角叉菜胶钠，黄蓍胶，黄原胶，和它们的混合物。
本发明的组合物可以含有一种或多种颗粒状材料。颗粒状材料的非限制性例子包括有色和无色的颜料，干涉颜料，无机粉末，有机粉末，复合粉末，光学增白剂颗粒，和它们的结合物。颗粒状材料能够以组合物重量的0.01%-20%，更优选0.05%－10%，再更优选0.1%-5%的量存在。
这里有用的颗粒状材料包括但不限于氯氧化铋，绢云母，云母，用硫酸钡或二氧化钛处理过的云母，沸石，高岭土，硅石，氮化硼，月桂酰赖氨酸，尼龙，滑石，苯乙烯，聚苯乙烯，乙烯/丙烯酸共聚物，氧化铝，硫酸钡，碳酸钙，乙酸纤维素，PTFE，聚甲基丙烯酸甲酯，淀粉，改性淀粉，蚕丝，玻璃，和它们的混合物。优选的有机粉末/填料包括选自于下列这些中的聚合物颗粒：甲基硅倍半氧烷树脂微球粒，如由Toshiba Silicone以Tospearl 145A名称销售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯的微球粒如由Seppic以Micropearl M 100名称销售的那些；交联聚二甲基硅氧烷的球状颗粒，尤其例如由Dow Corning Toray Silicone以Trefil E 506C或Trefil E 505C销售的那些；聚酰胺和更具体地说尼龙12的球状颗粒，尤其例如由Atochem以Orgasol 2002N Nat C05名称销售的那些；聚苯乙烯微球粒，例如由Dyno Particles以Dynospheres名称销售的那些；由Kobo以FloBead EA209名称销售的乙烯丙烯酸酯共聚物；PTFE；聚丙烯；如由National Starch以Dry Flo名称销售的淀粉辛烯基琥珀酸铝；聚乙烯微球粒，如由Equistar以Microthene FN 510-00名称销售的那些；聚硅氧烷树脂；从L-月桂酰赖氨酸制造的小片状粉末；以及它们的混合物。尤其优选的是具有0.1－75微米，优选0.2－30微米的平均初级粒度的球状粉末。
其它任选的组分
本发明的组合物可以含有各种的组分来增强物理性能和特性。
当引入到组合物中时，任选的组分应该适合与人角蛋白组织接触，在有充分理由的判断范围内没有过分的毒性、不相容性、不稳定性、变态反应等等。The CTFA Cosmetic Ingredient Handbook（CTFA化妆品成分手册），第二版(1992)描述了适合用于本发明组合物中的、通常用于皮肤护理工业中的各种各样的非限制性化妆品和药物成分。这些种类的例子包括：磨料，吸收剂，美观性组分如香料、颜料、色剂/着色剂，香精油，皮肤感觉剂，收敛药，等等(例如丁香油，薄荷醇，樟脑，桉叶油，丁子香酚，乳酸
Figure 34065DEST_PATH_IMAGE001
基酯和金缕梅馏出物)，抗痤疮剂，抗结块剂，消泡剂，抗微生物剂，抗氧化剂，生物学添加剂，缓冲剂，增量剂，螯合剂，化学添加剂，着色剂，化妆品用收敛药，化妆品用生物杀伤剂，变性剂，药物收敛药，外部镇痛药，成膜聚合物，不透明剂，pH调节剂，推进剂，还原剂，多价螯合剂，皮肤漂白剂和增亮剂，皮肤调理剂，皮肤安慰剂和/或复原剂和衍生物，皮肤处理剂，增稠剂，和维生素类，以及它们的衍生物。
然而，在本发明的任何实施方案中，这里有用的活性成分能够通过它们所提供的益处或通过它们的假定作用方式来分类。然而需要理解的是，这里有用的活性成分在有些情况下提供一种以上的利益并且经由一个以上的作用方式来操作。因此，这里的分类是为了方便的缘故而进行并且不希望将活性成分限于所列举的具体应用。
抗氧化剂/游离基清除剂的安全和有效量能够以组合物重量的0.01%－10%，更优选0.1%－5%的量添加。
可以使用抗氧化剂/游离基清除剂，如抗坏血酸(维生素C)和它的盐，脂肪酸的抗坏血酸基酯，抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸基磷酸镁)，生育酚(维生素E)，山梨酸生育酚酯，乙酸生育酚酯，生育酚的其它酯，丁基化的羟基苯甲酸和它们的盐，6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(以商品名Trolor®商购)，胺类(例如N,N-二乙基羟基胺，氨基-胍)，去甲二氢愈创木酸，生物类黄酮，氨基酸，水飞蓟素，茶叶提取物，以及葡萄皮/籽提取物。优选的抗氧化剂/游离基清除剂是选自生育酚的酯，更优选乙酸生育酚酯。
本发明的组合物可以任选地包括黄酮类似物化合物。黄酮类似物已公开在US 5 686 082和US 5 686 367中，这些专利被引入这里供参考。特别合适的黄酮类似物的例子是黄酮，异黄酮，香豆素，色酮，discoumarols，苯并二氢吡喃-4-酮，色原烷醇，它们的异构体(例如顺/反异构体)，和它们的混合物。
优选使用的是黄酮和异黄酮，特别地黄豆苷原(7,4’-二羟基异黄酮)，染料木黄酮(5,7,4’-三羟基异黄酮)，牛尿酚(7,4’-二羟基isoflavan)，5,7-二羟基-4’-甲氧基异黄酮，大豆异黄酮(从大豆提取的混合物)，和它们的混合物。这里有用的黄酮类似物化合物可从几个供应商购买，例如Indofine Chemical Company Inc., Stearloids Inc.和Aldrich Chemical Company Inc。这里描述的黄酮类似物化合物优选以0.01%－20%，更优选0.1%－10%，和甚至更优选0.5%-5%(重量)的量存在。
这里有用的消炎药包括尿囊素和甘草(植物属/种Glycyrrhiza glabra)家族的化合物，包括甘草次酸，甘草酸，和它们的衍生物(例如盐和酯)。
组合物可以包括皮肤褐色化活性成分。当存在时，优选的是组合物包括相对于组合物重量的0.1%－20%，更优选2%－7%。优选的(皮肤)褐色化活性成分是二羟丙酮。
组合物可以包括皮肤增亮剂。当使用时，组合物优选包括相对于组合物重量的0.1%－10%，更优选0.2%－5%，还更优选0.5%-2%的皮肤增亮剂。合适的皮肤增亮剂包括烟酰胺，曲酸，熊果苷，凝血酸，胎盘萃取物，抗坏血酸和它们的衍生物(例如抗坏血酸基磷酸镁，抗坏血酸基磷酸钠，抗坏血酸基葡糖苷，和抗坏血酸基四异棕榈酸酯)。适合于这里使用的其它皮肤增亮物质包括Actiwhite®(Cognis)，Emblica®(Rona)，Azeloglicina(Sinerga)和提取物(例如桑椹提取物)。
组合物可以包括抗微生物或抗真菌的活性成分。此类活性成分能够破坏微生物，防止微生物的发展或防止微生物的致病作用。安全和有效量的抗微生物或抗真菌的活性成分能够被添加到本发明组合物中，优选以相对于组合物重量的0.001%－10%，更优选0.01%－5%，和甚至更优选0.05%－2%的量。
这些活性剂的优选例子包括选自于下列这些中的那些：水杨酸，过氧化苯甲酰，3-羟基苯甲酸，乙醇酸，乳酸，4-羟基苯甲酸，乙酰水杨酸，2-羟基丁酸，2-羟基戊酸，2-羟基己酸，顺-视黄酸，反-视黄酸，视黄醇，植酸，N-乙酰基-L-半胱氨酸，硫辛酸，壬二酸，花生四烯酸，过氧化苯甲酰，四环素，异丁苯丙酸，甲氧萘丙酸，氢化可的松，acetominophen，间苯二酚，苯氧基乙醇，苯氧基丙醇，苯氧基异丙醇，2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚，3,4,4’-三氯碳酰替苯胺，羟甲辛吡酮，环己吡酮乙醇胺，盐酸利多卡因，克霉唑，咪菌酮，咪康唑，酮康唑，neocycin硫酸盐，和它们的混合物。
组合物可以包括选自湿润剂，补湿剂，或皮肤调理剂中的调理剂。各种各样的这些物质都能够使用并且各自以组合物重量的0.01%－40%，更优选0.1%－30%和甚至更优选0.5%－15%的量存在。这些物质包括，但不限于，胍；脲；乙醇酸和乙醇酸盐(例如铵盐和季铵化烷基铵盐)；乳酸和乳酸盐(例如铵盐和季铵化烷基铵盐)；各种形式当中的任何一种的库拉索芦荟(例如，库拉索芦荟凝胶)；多羟基化合物如山梨糖醇，甘露糖醇，甘油，己烷三醇，丁烷三醇，丙二醇，丁二醇和己二醇；聚乙二醇；糖和淀粉衍生物(例如烷氧基化葡萄糖，果糖，蔗糖，海藻糖)；透明质酸；乳酰胺单乙醇胺；乙酰胺单乙醇胺；蔗糖聚酯；矿脂；和它们的混合物。
本发明的化妆品组合物包括但不限于洗液，乳剂，摩丝，浆液，喷雾剂，气溶胶，泡沫体，棒形体，笔，凝胶剂，霜剂和膏剂。组合物也可经由编织或非编织合成和/或天然的纤维纺织品(擦拭纸巾或小毛巾)来施涂。
除在操作实施例和对比实施例中之外，或其中另外明确地指明的外，在本说明书中表明材料的量的全部数值应该被理解为被措词“约”修饰。
术语“包括”在意义上不是限于任何随后提及的要素，而是包括具有主要或次要功能重要性的非规定的要素。换句话说，列举的步骤、要素或选项不必是穷举的。每当使用词语“包含”或“具有”时，这些术语在意义上等于以上定义的“包括”。
在这里提及的全部文件，其中包括全部专利、专利申请和印刷出版物，以它们的全部内容被引入本公开物中供参考。
下列实施例将更完全地举例说明本发明的实施方案。在说明书中和在所附的权利要求中提及的全部份、百分数和比例是按重量计，除非另外说明。
具体实施方式
实施例1-4
下面是根据本发明的防晒组合物的非限制性例子。
Figure 794210DEST_PATH_IMAGE004
首先在合适的容器中通过掺混A相的各种成分来制备实施例中的各种配制剂。在单独的合适容器中，掺混B相的各种成分。在使用合适的混合器(例如锚式桨叶，螺旋桨叶，IKA T25)混合各相的同时，将各相加热至73-78℃，直到各自达到温度并且是均匀的。在继续混合A相的同时，将B相缓慢地添加到A相中。连续混合，直到批料是均匀的为止。将产物在73-78℃下倾倒在合适的容器中，并在室温下贮存。另外随着温度下降，继续搅拌混合物导致在21℃和33℃下低的观察到的硬度值。
实施例5
进行一系列的比较实验来说明本发明的各个方面。这些实验是以在表I中列出的配制剂的试验为基础的。
表I
Figure DEST_PATH_IMAGE005
Figure 61244DEST_PATH_IMAGE006
光学测量
不透明性是垂直于介质或膜照射的透射光束的强度衰减的量度。直射光束衰减越高，不透明性越大。光束衰减的原因是双重的：A)原始光的一些从膜/介质反射回来。这使得膜/介质具有真实的白色/不透明外观，有大的遮盖力。在配方中使用颜料级TiO2将得到该效果。B) 一些的光偏离直射光束通路但仍然透过膜/介质。实际上膜/介质从透明变成半透明，产生“模糊”图像。关于此的另一个术语是软焦点。
程序：通过使用刮涂棒将配制剂的3密耳(76.2μm)膜施涂(或刮涂)到顶部(overhead)透明塑料片材上。让膜在室温下干燥2小时。取下涂覆过的顶部透明片并将它放入到Instrument Systems goniospectrophotometer中。设置垂直于涂覆过的透明片的直线上排列的光源和检测器。该光源(设定在209百万瓦特-nm/cm2，它用作这里报道的全部透射强度值的参考)打开，进行透射光强度的测量。通过将检测器移动偏离直接透射法向10，30，40，50度来进行进一步测量。这些值指示了软焦点光散射的程度。按照与不透明性/软焦点光散射相同的方式，只是光源和检测器的定位不同，来测定产物的反射率或“光亮度”。检测器是在法向/垂直方向上一侧的30度，而光源是在另一侧上的20度。为了测定强度衰减的程度，将强度值与未涂覆的顶部(overhead)透明片的强度值进行对比。在这两种数值之间的差异是衰减或不透明性的程度。
SPF测量
日光防护系数(SPF)是在活体外通过使用Optometrics SPF 290仪器所测量的。试验程序需要Optometrics SPF 290仪器的单色仪和样品阶(sample stage)的校正。此后，该仪器用空白试样石英片(10 cm×10 cm和3 mm厚度)进行校准。为UV检测器校准刻度零。通过使用1密耳刮涂器将配制剂施加到板上。这留下2 mg/cm2的膜。该膜然后放置干燥30分钟。随后，通过采用在涂覆过的石英片的不同部分上的三次测量值并记录平均值，在干膜上获得SPF读数。
配制剂的软焦点结果报告在表II中。
表II 透射强度值*
*值是光散射的强度(单位是W-nm/cm2)
** OMC是甲氧基肉桂酸辛基酯(遮光剂)
全部的复合材料(UV Pearls，SunCaps，Sylvaclear / Sunscreen)经过配制，以提供2% 甲氧基肉桂酸辛基酯(OMC)到整个化妆品组合物中。
随着OMC遮光剂浓度(非复合材料)提高，软焦点透射分布(profile)倾向于变低。例如，配制剂1，2和3举例说明了在所报告角度的整个范围中提高透射强度值的进展。
复合材料颗粒(粘结剂/遮光剂的亲水性颗粒)不仅维持了0% OMC(配制剂3)的软焦点益处，而且显示出改进(提高)的高角度软焦点特征。这可以在相对于配制剂3而言的配制剂4、5和6的更高透射强度值的有利对比中看出。此外，配制剂4、5和6全部具有高于15的SPF值(以化妆品组合物重量的仅仅2% OMC载量就达到)。值得注意的是复合材料改进(降低)不透明性和提高反射率。配制剂9与配制剂6相同，只是前者不含交联硅酮弹性体。当该弹性体不存在时，在几个透射角度下配制剂显示出降低的性能值。

Claims (10)

1. 化妆品组合物，包括：
(i) 0.1－20wt%的包含5:1到1:10的比率的有机遮光剂和粘结剂的亲水性复合材料颗粒；
(ii) 0.1-30wt%的交联的硅酮弹性体的颗粒；和
(iii) 化妆品可用的载体。
2. 根据权利要求1的组合物，其中遮光剂和粘结剂一起彻底混合，形成每一复合材料颗粒。
3. 根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中亲水性复合材料颗粒具有10-2,000 nm的平均粒度。
4. 根据权利要求3的组合物，其中亲水性复合材料颗粒具有100-1,500 nm的平均粒度。
5. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中遮光剂是甲氧基肉桂酸辛基酯，二苯甲酮-3和它们的混合物。
6. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中粘结剂包括蜡和乙烯基吡咯烷酮聚合物。
7. 根据权利要求5的组合物，其中粘结剂包括聚乙烯基吡咯烷酮和所述颗粒涂有硅石或氧化铝。
8. 根据权利要求1－5中任何一项的组合物，其中该粘结剂是缩聚的聚酰胺树脂。
9. 根据权利要求1－5中任何一项的组合物，其中该粘结剂是聚亚烷基氧基聚酰胺。
10. 根据前述权利要求中任何一项的组合物，其中交联硅酮弹性体具有25,000-55,000 nm的粒度。
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