CN102076325A - 多功能个人护理清洁剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及清洁剂,其包括均衡的各成分,所述均衡的各成分为消费者提供高效的去死皮体验,使肌肤立刻变得光滑并在延长的时间保持光滑手感。此外,所述清洁剂还同时向消费者的肌肤提供清洁和升温的效应。特别地,在一个具体实施方式中,所述清洁剂包括含有水溶性载体、升温剂、水溶性硅氧烷表面活性剂和去角质剂的组合。

Description

多功能个人护理清洁剂
发明背景
本发明涉及清洁剂,其包括均衡的各成分,所述均衡的各成分为消费者提供高效的去死皮体验,使肌肤立刻变得光滑并在延长的时间内保持光滑手感。此外,所述清洁剂还同时向消费者的肌肤提供清洁和升温的效应。特别地,在一个具体实施方式中,所述清洁剂包括含有水溶性载体、升温剂、用于去污的水溶性硅氧烷表面活性剂和去角质剂的组合。
目前市场上包括多种现有产品和制剂,其通过使表皮上层去除或脱落来实现改善肌肤外观和手感的目的,一般所述表皮上层含有死的皮肤细胞。这些细胞的去除能够使肌肤光滑的同时令外表更具活力、更加年轻,并且提供柔软的手感。通常,化妆品制剂通过使用物理和化学的去角质剂达到光滑的效果。具体而言,物理的去角质剂包括来源为天然的或合成的颗粒并且通过摩擦肌肤和表面整修最上层皮肤起效。颗粒的总使用水平、平均粒径、分布和一般的形态将会决定去角质的程度以及去角质过程中的感觉。或者,化学的去角质剂通过破坏皮肤内的结合力来提供去角质的效果以产生光滑的手感。通常,由于环境压力和生理过程增加了肌肤的粗糙程度,这些传统的去角质剂会刺激皮肤且有益效果存在的时间短。
其它产品可能包含升温剂,随着将水加入到产品中,该升温剂通过水合的正热量进行升温。然而,所述升温产品一般需要无水基料以避免热量从升温剂中提前释放。所述无水基料可能油腻并且不具有令人愉快的美感。
某些升温产品可能还包括用于去污的表面活性剂。然而,传统的表面活性剂在无水制剂方面存在一些固有的问题。由于升温产品的无水本质,其通常需要在制剂中包括发泡良好的表面活性剂,但是这些表面活性剂因为必需产生足够量的泡沫而具有高刺激率。尽管所述表面活性剂有效地发泡,但是其在刺激消费者皮肤方面也具有高可能性。此外,这些表面活性剂增加了去除形成消费者皮肤的基础油脂的可能性,使皮肤干燥、紧绷并且摸上去不舒服。这类制剂内在的高刺激的可能性和令人不舒服的肌肤感受对于面部护理产品都是需要特别关注的。
因此需要提供多种感觉的(po1ysensorial)制剂,该试剂结合了无刺激、审美舒适的清洁剂以及具有既速效又持久光滑肌肤功效的清洁剂的多种益处。此外,如果该清洁剂还能对肌肤提供清洁和升温的益处则是有利的。本发明描述了这样的基本无水的清洁剂,其包括:水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂。
发明概述
本发明涉及个人护理清洁剂,其包括均衡成分,所述均衡成分为消费者提供提高的去死皮体验,其使肌肤立刻变得光滑并在延长的时间内保持光滑手感。此外,该个人护理清洁剂向消费者的皮肤提供同时的清洁和升温的效应。特别地,在一个实施方式中,该个人护理清洁剂包括含有水溶性载体、升温剂、用于去污的水溶性硅氧烷表面活性剂和去角质剂的组合。
一方面,本发明涉及个人护理清洁剂,其包括水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂,其中所述清洁剂基本是无水的。
另一方面,本发明涉及擦拭品擦拭品包括含纤维的擦拭品基片和基本无水的清洁剂,该基本无水的清洁剂包括水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂。
又一方面,本发明涉及使肌肤光滑的产品,其包括包括接触皮肤的表面的基片和涂覆于基片的接触皮肤的表面上的基本无水的清洁剂,该基本无水的清洁剂包括水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂。
其他目的和特征在下文中部分是显而易见的,部分特别指出。
发明详述
本发明涉及个人护理清洁剂,其包括均衡成分,所述均衡成分为消费者提供提高的去死皮体验,使肌肤立刻变得光滑并在更长时间内保持光滑手感。此外,该个人护理清洁剂向消费者的肌肤同时提供清洁和升温的效应。特别地,在一个实施方式中,该个人护理清洁剂为基本无水的清洁剂,其包括含有水溶性载体、升温剂、用于去污的水溶性硅氧烷表面活性剂和去角质剂的组合。
本发明的个人护理清洁剂可以作为面部加热和去角质清洁剂、手部清洁剂、脚部清洁剂或磨砂、身体清洁剂等等。在特定实施方式中,该清洁剂也可以加入擦拭品中以形成去污擦拭品或加入其它肌肤光滑产品中,例如面膜、手套、袜子等等。优选地,该清洁剂为使用者的肌肤提供即时和持久的光滑手感。此外,清洁剂中升温剂的存在加热了肌肤并使毛孔放松,使污物、油和皮脂更好地从皮肤上除去。
本发明的清洁剂与水接触时会起泡并在使用者的肌肤上产生升温的感觉。为了避免升温剂提前起泡和/或释放热量,本发明的清洁剂是基本无水的。这里使用的“基本无水的”意在表明该清洁剂包含约为5%(按清洁剂的重量计)或更少量的水。优选地,水以约为1%(按清洁剂的重量计)或更少的量存在于该清洁剂中,更优选地,约为0.5%(按清洁剂的重量计)或更少。再优选地,该清洁剂为无水的(即,含0%(按清洁剂的重量计)的水)。该清洁剂基本无水的性质避免了升温剂在清洁剂接触水之前放热。
如上所述,本发明的清洁剂包括水溶性载体。一般地清洁剂现有技术中已知的任何水溶性载体都可以使用。适合的水溶性载体材料的非限制性实例包括,但不限于,润肤剂、固醇或固醇衍生物、粘性增强剂、流变增强剂、多羟基化合物、表面活性剂、醇、酯、硅氧烷、粘土、淀粉、纤维素和其它药学上可接受的载体材料。具体而言优选的水溶性载体包括甘油、甘油衍生物、乙二醇,例如,聚乙二醇及其衍生物、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、乙氧基二甘醇等等及其组合物。优选地,水溶性载体为乙二醇。适合的水溶性载体的进一步实例还包括CTFA,国际化妆品配料词典和手册,第12版(2008)中描述的那些物质,其通过引用结合到本文中,引用的程度与本文一致。
如同本领域技术人员知道的,所述载体在本发明清洁剂中的相对量将由清洁剂的性质决定。鉴于本文提供的公开,载体的水平可以由成熟的实验测定,并且可能以约0.01%(按清洁剂的重量计)至99%(占清洁剂的重量)的量存在于清洁剂中,更优选为约0.1%(占清洁剂的重量)至95%(按清洁剂的重量计)。
如上所述,本发明的清洁剂有利地包括水溶性硅氧烷表面活性剂。清洁剂中包括的水溶性硅氧烷表面活性剂致使一般与无水组合物相关的内在地不愉快的、油腻的审美上的感觉减少了。此外,水溶性硅氧烷表面活性剂起到了从肌肤上去除并乳化多余油脂的作用,同时用清洁剂洗涤后还在肌肤上赋予了一层柔软、持久、触摸上去光滑的膜。
具体地,如上所述,去角质剂,例如包括于本发明的清洁剂的那些,起到了给予使用者肌肤即刻光滑感觉的作用。然而,由于环境压力和生理过程逐渐增加了肌肤的粗糙程度,该光滑感觉通常是短暂的。目前已经发现去角质清洁剂中包括水溶性硅氧烷表面活性剂延长了清洁剂使用者感知肌肤光滑的时间。不期待受任何特定理论的限制,据信硅氧烷表面活性剂的乙氧基化导致清洁剂与水合并时产生光滑细腻的泡沫。洗涤之后,由于去角质颗粒的存在,使用者立刻感到光滑。此外,使用该清洁剂之后,硅氧烷沉淀物留在了使用者的皮肤上,产生肌肤长时间的光滑感受。
包括于本发明的清洁剂中的硅氧烷表面活性剂有利地为水溶性的。如上所述,本发明的清洁剂包括亲水的、水溶性载体。与其它疏水的含硅氧烷的化合物不同,本发明的硅氧烷表面活性剂为水溶性的,并且因此在本发明清洁剂使用的亲水载体中是稳定的。所以,能在清洁剂中稳定地包括充足量的硅氧烷表面活性剂,从而给予肌肤舒适的感受,而不会对清洁剂产生的泡沫质量带来不利影响。
在一个实施方式中,本发明的水溶性硅氧烷表面活性剂具有如下结构:
Figure BPA00001281335500041
结构I
其中各个R1独立地选自CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、C6H5、C4到C30的烷基链、取代的苯基和萘基所组成的组;各个R2独立地选自非离子官能团、阴离子官能团、两性离子官能团和阳离子官能团所组成的组;并且n为1至约2500。
适合的非离子官能团的实例包括:CH2CH2OH、CH2CH(CH3)OH、(CH2CH2O)bH、(CH2CH(CH3)O)aH、(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)aH、(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)a(CH2CH2O)xH和(CH2CH(CH3)O)a(CH2CH2O)bH(CH2CH(CH3)O)yH,其中a为1至50,b为1至50,x为1至50,y为1至50。
适合的阴离子官能团的实例包括:-R3-琥珀酸盐、-R3-羧酸盐、-R3-牛磺酸盐、-R3-硫酸盐、-R3-磺酸盐、-R3-磷酸盐、硫酸盐(-OSO3 -)、羟乙基磺酸盐(-C(O)OCH2CH2SO3 -)、肌氨酸盐(-C(O)N(CH3)CH2CO2 -)、磺基琥珀酸酯(-OC(O)CH2CH(SO3 -)CO2 -)、牛磺酸盐(-C(O)N(H)CH2CH2SO3 -)、磷酸盐(例如,-OP(O)(OH)O-、-OP(O)(OR)O-,以及烷基酰胺烷基胺如-R3-C(O)NHCH2CH2N(R4)CH2CH2OCH2CO2 -;其中R3选自CH2CH2、CH2CH2CH2、OCH2CH2、OCH2CH2O、OCH2CH2CH2、CH2CH2CH2O、OCH2CH(CH3)O、O(CH2CH2O)b、O(CH2CH(CH3)O)a、(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)a所组成的组;R4选自H、CH2CO2 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(OH)CH2SO3 -和CH2CH(OH)CH2OP(O)O2H-所组成的组合;a为1至50;b为1至50。
适合的两性离子官能团的实例包括甜菜碱如-N(CH3)2CH2CO2 -和氧化胺如-R3-N+(CH3)2 -O-,这里R3定义如上。
在某些具体实施例中,水溶性硅氧烷表面活性剂可能在分子上包含总体的正电荷。具有总体正电荷的水溶性硅氧烷表面活性剂有利地提高了清洁剂对使用者肌肤的亲和力;即改善了清洁剂在皮肤上的沉积。具有总体正电荷的水溶性硅氧烷表面活性剂的具体的非限制性实例包括:季铵盐-80(可得自Evonik Care & Surface Specialties的Abil Quat 3273和3274)、季铵盐-86(Pecosil SWQ-40)、PEG-8双硬脂酸氯化铵PG-二甲基硅氧烷、硅氧烷季铵盐-1、硅氧烷季铵盐-2、硅氧烷季铵盐-2泛酰醇琥珀酸盐、硅氧烷季铵盐-3、硅氧烷季铵盐-4、硅氧烷季铵盐-5、硅氧烷季铵盐-6、硅氧烷季铵盐-7、硅氧烷季铵盐-8、硅氧烷季铵盐-9、硅氧烷季铵盐-10、硅氧烷季铵盐-11、硅氧烷季铵盐-12、硅氧烷季铵盐-15、硅氧烷季铵盐-16、硅氧烷季铵盐-16/缩水甘油醚氧基二甲基硅氧烷交联聚合物、硅氧烷季铵盐-17、硅氧烷季铵盐-18、硅氧烷季铵盐-19、硅氧烷季铵盐-20、硅氧烷季铵盐-21、二甲硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、羟乙基乙酰氧基甲基铵PG-聚二甲基硅氧烷、硬脂酰二甲苯酰氨聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸盐、硬脂基二甲基铵羟丙基泛醇基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸盐氯化物及其组合物。在这些实施方式中,一个或更多的R2可以是阳离子官能团,如以上列出的用于形成正电荷的水溶性硅氧烷表面活性剂的那些。
在另一个实施方式中,本发明的水溶性硅氧烷表面活性剂具有如下结构:
Figure BPA00001281335500051
结构II
其中R1和R2定义如上,m为1至约2500,n为1至约2500。
合适的水溶性硅氧烷表面活性剂的其它具体实例包括,但不限于,PEG-12二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠(可得自Mclntyre Group,Ltd.商品名为Mackanate DC-100)和PEG-12二甲基硅氧烷、PEG-10二甲基硅氧烷、PEG-8二甲基硅氧烷、PEG-7二甲基硅氧烷、PEG-7二甲基硅氧烷琥珀酸盐(全部可得自SilTech,LLC)及其组合。合适的水溶性硅氧烷表面活性剂的其它实例包括PEG-20/PPG-6二甲基硅氧烷、PEG-14/PPG-4二甲基硅氧烷、PEG-4/PPG-12二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-20二甲基硅氧烷(可得自Evonik)、二甲基硅氧烷和甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物(可得自Shin Etsu Silicones)、二甲基硅氧烷和甲基(聚氧乙烯)硅氧烷和甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物(购自Shin Etsu Silicones)及其组合。合适的水溶性硅氧烷表面活性剂的其它实例包括那些购自Momentive Performance Materials名为SILSOFT的物质,包括,例如,PEG-8三硅氧烷、PEG-8/PPG-26二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-23二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-15二甲基硅氧烷、PEG-23/PPG-6二甲基硅氧烷、PEG-17二甲基硅氧烷、PPG-12二甲基硅氧烷等等。
一般地所述清洁剂将包括约0.1%(以清洁剂的重量计)至约40%(以清洁剂的重量计)的量的水溶性表面活性剂,更优选为约1%(以清洁剂的重量计)至约30%(以清洁剂的重量计)的量,进一步优选为约2%(以清洁剂的重量计)至约20%(以清洁剂的重量计)的量。
在某些实施方式中,所述清洁剂可能选择性地还包括其它表面活性剂,如不基于硅氧烷的表面活性剂。该不基于硅氧烷的表面活性剂有助于清洁剂的总体去污和乳化性质。许多不基于硅氧烷的表面活性剂尽管具有良好的去污和发泡性质,仍然会刺激皮肤,并且不具有理想的粘性或悬浮特征。优选地,目前已经发现通过使用本发明的水溶性硅氧烷表面活性剂和不基于硅氧烷的表面活性剂混合物,就能够得到具有一定粘性和稠度的清洁剂,清洁剂在该粘性和稠度下具有好的分散、肌肤感受以及性能特征。此外,由于本发明的水溶性硅氧烷表面活性剂是温和的,其起到了从实质上降低传统的更为刺激的表面活性剂的刺激性的作用。因此,通过使用水溶性硅氧烷表面活性剂和不基于硅氧烷的发泡表面活性剂的混合物,在确保清洁剂残余物无刺激的情况下,能够控制清洁剂产生泡沫的水平和类型以及其冲洗和总体去污的特征就。确保控制清洁剂的粘度和削弱其总体刺激性的潜力,为了易于应用在粘膜如眼睛周围,对于面部护理产品尤其重要。
多种表面活性剂类型的任一都能用作清洁剂的不基于硅氧烷的表面活性剂。根据本发明,本领域的技术人员知道不同的清洁剂组合,并且尤其清洁剂组合中的不同硅氧烷表面活性剂中一类不基于硅氧烷的表面活性剂可能相对于另一类更为有益;即一种化学组成的优选的不基于硅氧烷的表面活性剂会不同于另一种化学组成的优选的不基于硅氧烷的表面活性剂。尤其理想的不基于硅氧烷的表面活性剂使清洁剂具有合适的粘性以混合彻底;即不基于硅氧烷的表面活性剂不会产生具有不想要地高的粘度的混合物。优选地,该清洁剂会具有至少约30,000cps的粘度。更优选地,清洁剂会具有约60,000cps至约600,000cps的粘度。
因此,合适的不基于硅氧烷的表面活性剂可以包括本领域公知的、能达到清洁剂理想的粘稠度性和稳定性的任何不基于硅氧烷的表面活性剂。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、甜菜碱、二甲基磺基甜菜碱、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、咪唑啉、磺基琥珀酸盐、氧化胺、链烷醇酰胺及其组合都可能适合用于本发明的清洁剂中的不基于硅氧烷的表面活性剂。特别优选的不基于硅氧烷的表面活性剂为磺基琥珀酸盐和氧化胺。
非离子表面活性剂一般具有疏水基,如长链烷基基团或烷基化的芳基基团,以及包含一定数量(如1至约30)乙氧基和/或丙氧基单元的亲水链。可以使用的一些种类的非离子表面活性剂的实例包括,但不限于,乙氧化的烷基酚、乙氧化和丙氧化的脂肪醇、甲基葡萄糖的聚乙烯乙二醇醚、山梨醇的聚乙烯乙二醇醚、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、脂肪(C8-C18)酸的乙氧化酯、具有长链胺或氨基化合物的氧化乙烯的缩合产物、具有醇的氧化乙烯的缩合产物及其混合物。
合适的非离子表面活性剂的各种具体实例包括,但不限于,甲基葡糖聚醚-10、PEG-20甲基葡萄糖双硬脂酸盐、PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸盐、C11-15链烷醇聚醚-20、鲸蜡醇聚醚-8、鲸蜡醇聚醚-12、十二烷基苯酚聚醚-12、月桂醇聚醚-15、PEG-20蓖麻油、聚山梨醇酯20、硬脂醇聚醚-20、聚氧乙烯-10鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10硬脂基醚、聚氧乙烯-20鲸蜡基醚、聚氧乙烯-10油基醚、聚氧乙烯-20油基醚、乙氧基化壬基酚、乙氧基化辛基酚、乙氧基化十二烷基酚或乙氧基化脂肪(C-C22)醇,包括3至20氧化乙烯单元、聚氧乙烯-20异十六烷基醚、聚氧乙烯-23甘油月桂酸酯、PEG 80山梨聚糖月桂酸酯、聚氧乙烯-20甘油基硬脂酸酯、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚、聚氧乙烯-20山梨聚糖单酯、聚氧乙烯-80蓖麻油、聚氧乙烯-15十三烷基醚、聚氧乙烯-6十三烷基醚、月桂醇聚醚-2、月桂醇聚醚-3、月桂醇聚醚-4、PEG-3蓖麻油、PEG 600二油酸酯、PEG 400二油酸酯及其混合物。
其它能够使用的非离子表面活性剂包括水溶性醇氧化乙烯缩合产物,如二级脂肪醇缩合产物,如在直链或支链结构包含8至18之间碳原子的二元脂肪醇缩合了5至约30摩尔之间的氧化乙烯的缩合产物。该非离子表面活性剂能够以商品名Tergitol商业上得自康涅狄格州Danbury的Union Carbide Corp.。前面提到类型的可以商业上获得的所述非离子表面活性剂的具体实例为Union Carbide Corp.(康涅狄格州的Danbury)销售的C11-15二级烷醇,其浓缩了9摩尔的氧化乙烯(Tergitol 15-S-9)或12摩尔的氧化乙烯(Tergitol 15-S-12)。
其他合适的非离子表面活性剂包括氧化乙烯缩合产物,其每摩尔的直链或支链烷基基团上含有8至18个碳原子的烷基酚具有约5至30摩尔氧化乙烯。烷基酚乙氧化物的具体实例包括每摩尔壬基酚缩合了约9.5摩尔氧化乙烯的壬基、每摩尔酚缩合了约12摩尔氧化乙烯的二壬基酚、每摩尔酚缩合了约15摩尔氧化乙烯的二壬基酚和每摩尔酚缩合了约15摩尔氧化乙烯的二异辛基酚。商业上可获得的这类非离子表面活性剂包括Igepal CO-630(一种壬基酚乙氧化物),其由ISP Corp.(新泽西州Wayne)销售。合适的非离子乙氧化辛基和壬基酚包括具有约7至13个乙氧单元的那些。上述化合物以商品名Triton X(康涅狄格州Danbury的Union Carbide)在商业上可得。
烷基多聚糖苷也可以在本发明的清洁剂中用作非离子表面活性剂。适合的烷基多聚糖苷为公知的对碱和电解质稳定的非离子表面活性剂。烷基单糖苷和多聚糖苷通常通过将单糖或可水解为单糖的化合物与醇反应制备得到,所述醇如酸介质中的脂肪醇。
所述烷基多聚糖苷的一个实例为APGTM 325CS GLYCOSIDE,其按照描述为50%的C9-C11的烷基多聚糖苷,通常也指D-吡喃葡萄糖苷。烷基多聚糖苷表面活性剂的另一个实例为GLUCOPONTM 625CS,其为50%的C10-C16的烷基多聚糖苷,通常也指D-吡喃葡萄糖苷。APGTM 325 CS GLYCOSIDE和GLUCOPONTM 625CS都商业可得自宾夕法尼亚州Ambler的Henkel Corp.。
其他有用的非离子表面活性剂包括基于氧化胺的组合物。一大类有用的氧化胺包括烷基双(低级烷基)氧化胺,其中所述烷基基团具有10-20个,优选地12-16个的碳原子,其可能为直链或支链,饱和的或不饱和的。所述低级烷基基团包括1-7个碳原子。其实例包括月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺以及烷基基团为混合的氧化胺的那些物质、二甲基氧化椰油胺、二甲基(氢化牛脂)氧化胺和肉豆蔻基/棕榈基二甲基氧化胺。
另一类有用的氧化胺包括烷基双(羟基低级烷基)氧化胺,其中烷基基团具有约10-20个,特别地为12-16个的碳原子,其可能为直链或支链,饱和的或不饱和的。其实例为双(2-羟乙基)氧化椰油胺、双(2-羟乙基)氧化牛脂胺和双(2-羟乙基)氧化硬脂胺。此外,其它有用的氧化胺还包括那些描述为烷基酰胺丙基双(低级烷基)氧化胺的,其中烷基基团具有约10-20个碳原子,其可能为直链或支链,饱和的或不饱和的。实例为椰油酰胺丙基二甲基氧化胺和牛脂酰胺丙基二甲基氧化胺。
其它有用的氧化胺包括烷基吗啉氧化物,其中烷基基团具有约10-20个碳原子,其可能为直链或支链,饱和的或不饱和的。氧化胺的实例还包括以商品名AMMONYX(伊利诺伊州Chicago的Stepan Co.)在商业上的那些物质。
除了非离子表面活性剂,所述清洁剂还可以包含其它类型的表面活性剂。例如,在某些实施方式中,也可以使用两性表面活性剂,如两性离子表面活性剂。例如,用于本发明中的一类两性表面活性剂为具有直链或支链脂肪基的二级和三级胺的衍生物,其中脂肪取代物之一含约8至18个碳原子,且至少脂肪取代物之一含阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸盐或硫酸盐基团。两性表面活性剂的某些实例包括,但不限于3-(十二烷基氨基)丙酸钠盐、3-(十二烷基氨基)-丙烷-1-磺酸钠盐、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠盐、2-(二甲基氨基)硬脂酸钠盐、3-(N-羧甲基-十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二钠盐、十八烷基亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-二(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺化钠。
其它类适合的两性表面活性剂包括磷酸甜菜碱和phosphitaine。例如,所述两性表面活性剂某些实例包括,但不限于椰子N-甲基牛磺酸钠、油烯基N-甲基牛磺酸钠、妥尔油酸N-甲基牛磺酸钠、棕榈酰N-甲基牛磺酸钠、椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、油烯基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基-双-(2-羟丙基)-羧乙基甜菜碱、椰油酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、硬脂酰胺基二甲基丙基磺基甜菜碱、月桂酰胺基-双-(2-羟乙基)丙基磺基甜菜碱、油酸酰胺PEG-2磺基琥珀酸二钠、油酸酰胺PEG-2磺基琥珀酸TEA盐、油酸酰胺MEA磺基琥珀酸二钠、油酸酰胺MIPA磺基琥珀酸二钠、蓖麻蛋白油酸酰胺MEA磺基琥珀酸二钠、十一烷基烯基酰胺MEA磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、单麦油酰MEA磺基琥珀酸二钠、单麦油酰PEG-2磺基琥珀酸二钠、异硬脂酸酰胺MEA磺基琥珀酸二钠、椰油基两性甘氨酸盐、椰油基两性羧基甘氨酸盐、月桂基两性甘氨酸盐、月桂基两性羧基甘氨酸盐、癸酰两性羧基甘氨酸盐、椰油基两性丙酸盐、椰油基两性羧基丙酸盐、月桂基两性羧基丙酸盐、癸酰两性羧基丙酸盐、二羟乙基牛脂甘氨酸、椰油基氨基二钠3-羟丙基二氧磷基甜菜碱、月桂豆蔻酰胺基羧基二钠3-羟丙基二氧磷基甜菜碱、椰油酰氨基单钠phosphitaine、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂肉豆蔻酰胺基丙基单钠phosphitaine及其混合物。
在特定的实例中,也可能希望在所述清洁剂中利用一种或多种阴离子表面活性剂。合适的阴离子表面活性剂包括,但不限于,烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯醇的硫酸酯、α-烯烃磺酸盐、β-烷氧基烷烃磺酸盐、烷基月桂基磺酸盐、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基碳酸盐、烷基醚羧酸盐、脂肪酸、磺基琥珀酸盐、肌氨酸盐、辛苯聚醇或壬苯聚醇磷酸盐、牛磺酸盐、脂肪牛磺酸、脂肪酸氨基聚氧乙烯硫酸盐、羟乙基磺酸盐及其混合物。
某些适合的阴离子表面活性剂的具体实例包括,但不限于C8-C18烷基硫酸盐、C8-C18脂肪酸盐、具有一或两摩尔乙氧基化的C8-C18烷基醚硫酸盐、C8-C18alkoyl肌氨酸盐、C8-C18磺基醋酸盐、C8-C18磺基琥珀酸盐、C8-C18烷基二酚基氧化物二磺酸盐、C8-C18烷基碳酸盐、C8-C18α-烯烃磺酸盐、甲基磺酸酯及其混合物。C8-C18烷基基团可能为直链(如月桂基)或支链(如2-乙基己基)。阴离子表面活性剂的阳离子可能为碱金属(如钠或钾)、铵、C1-C4的烷基铵(如单-,二-,三)或C1-C3的烷醇铵(如单-,二-,三)。
所述阴离子表面活性剂的具体实例包括,但不限于月桂基硫酸盐、辛基硫酸盐、2-乙基己基硫酸盐、氧化月桂胺、癸基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、椰油酸盐、月桂酰肌氨酸盐、月桂基磺基琥珀酸盐、直链的C10的二酚基氧化物二磺酸盐、月桂基磺基琥珀酸盐、月桂基醚硫酸盐(1和2摩尔氧化乙烯)、肉豆蔻剂硫酸盐、油酸盐、硬脂酸盐、高油脂肪酸盐、蓖麻蛋白油酸盐、鲸蜡基硫酸盐及类似的表面活性剂。
也可能使用阳离子表面活性剂如氯化鲸蜡基吡啶和甲基苄索氯铵。
所述清洁剂可以包括含量为约0.1%(按清洁剂的重量计)至约40%(按清洁剂的重量计)的非-硅氧烷基的表面活性剂,更优选的含量为约0.1%(按清洁剂的重量计)至约20%(按清洁剂的重量计),以及再优选的含量为约0.1%(按清洁剂的重量计)至约10%(按清洁剂的重量计)。然而,优选地,表面活性剂的总量;即包括于清洁剂中的水溶性硅氧烷表面活性剂和非-硅氧烷表面活性剂的量通常为约0.1%(按清洁剂的重量计)至约40%(按清洁剂的重量计)。更有选地,清洁剂中表面活性剂的总量为约0.1%(按清洁剂的重量计)至约30%(按清洁剂的重量计)。
优选地,清洁剂中水溶性硅氧烷表面活性剂与非-硅氧烷基表面活性剂的比例为约10∶1至约1∶8,更优选地为约2∶1至约1∶8。
如上所记载地,除了基于水溶性硅氧烷的表面活性剂之外,本发明的清洁剂还包括去角质剂。皮肤表面死亡的皮肤细胞的存在会导致皮肤粗糙和呈现鳞片状,还会出现皱纹以及其它不希望的皮肤老化效果。为改善这些皮肤状况,本发明的清洁剂包括了去角质剂,其起到从表皮上层去除死亡的皮肤细胞的作用。这些细胞的去除使得肌肤外观更具活力、更显年轻,同时也带来光滑、柔软的皮肤感受。
适合用于本发明的清洁剂的去角质剂可能为物理的去角质剂、化学的去角质剂或其组合。物理的和化学的去角质剂一般通过两种不同的机理发挥作用。具体地,化学的去角质剂通过破坏皮肤内的连接,尤其是通过破坏鳞屑(死亡的皮肤细胞)的连接起到作用,带来更加光滑的皮肤手感。与此相比,物理的去角质剂通过摩擦皮肤从物理上使死皮细胞层脱落而发挥作用,其中细胞层鳞屑的连接已经被破坏了。
适合的物理的去角质剂的实例在本领域中是公知的,并包括任意的适合的摩擦剂。具体的实例包括,但不限于橄榄石、西蒙德木粗粉、糠、小麦粉颗粒、杏仁粗粉、玉米粗粉、燕麦片、大米、核桃壳粉、竹根、玉粉、盐、固体结晶糖、乙缩醛树脂、氧化铝、碳化硼、碳酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硅藻土、聚酰胺树脂、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚丙烯、聚亚安酯、硅、浮石、石英、氮化硅、碳化硅、二氧化钛、地面果实种子,以及其它细的树木根部、贝壳、坚果壳、坚果和颗粒,以及其它聚烯烃基的粉末和聚四氟粉末。其它合适的去角质剂的实例包括列于CTFA,国剂化妆品配料词典和手册,第12版(2008)中的那些物质,其在此以与本文一致的程度结合到本文中,引用的程度与本文一致。
优选地,物理的去角质剂具有约50μm至约500μm的粒径,更优选地为约100μm至约300μm。在某些实施方式中,根据清洁剂需要达到的相对于皮肤的粗糙程度,物理的去角质剂的粒径可以大于500μm。
所述清洁剂可以包括含量约为0.1%(占清洁剂的重量)至约30%(按清洁剂的重量计)的物理的去角质剂,优选地,约为0.1%(占清洁剂的重量)至约20%(按清洁剂的重量计)。
合适的化学的去角质剂的实例包括,但不限于,α-羟基酸、β-羟基酸、聚-羟基酸、芳香羟基酸、氨基糖及其组合。合适的α-羟基酸的具体实例包括柠檬酸、苹果酸、乙二醇酸、乳酸等等。合适的β-羟基酸的具体实例包括水杨酸、β-羟基β-甲基丁酸盐、肉毒碱、3-羟丙酸等等。合适的聚-羟基酸的实例包括葡萄糖酸内酯、葡萄糖醛酸内酯、葡萄糖酸、甘露糖醛酸、半乳糖醛酸(galactruonic)、艾杜糖醛酸、粘酸等等。合适的化学去角质剂的其它实例包括列于CTFA,国剂化妆品配料词典和手册,第12版(2008)中的那些物质,其通过引用结合到本文中,引用的程度与本文一致。
清洁剂中化学去角质剂的量决定于去角质剂的类型和需要的去角质的强度。然而,一般地清洁剂包括含量约为0.1%(按清洁剂的重量计)至约20%(按清洁剂的重量计)的化学去角质剂,优选地其量约为15%(按清洁剂的重量计)或更少。
如前文所记载的,本发明的清洁剂有利地进一步包括升温剂。升温剂与水接触时通过产生热量为消费者提供良好的感觉。例如,所述清洁剂或擦拭品或其它含所述清洁剂的产品在应用到使用者的皮肤之前或过程中与水接触。升温剂的热量释放使得当使用清洁剂时,皮肤上会有温暖及愉快的感觉。此外,升温剂产生的热量通过使毛孔放松并打开,令表面活性剂进入毛孔从而有助于清洁剂中的表面活性剂从皮肤上去除污物、尘土和皮脂。
在所述清洁剂中用作合适的升温剂包括这样的试剂,所述试剂具有水合放出的热量和/或溶液放出的热量。具体而言,升温剂有利地具有约+2kcal/mol水合放出的热量和/或溶液放出的热量。更期待地,升温剂具有约+4kcal/mol水合放出的热量和/或溶液放出的热量,再更期待地,至少约为+10kcal/mol,最期待地,至少约为+13kcal/mol.
在所述清洁剂中用作合适的升温剂的实例包括多化合价的或金属的盐、低分子量二醇、感觉神经试剂如香草丁醚和辣椒素及其组合。
用作清洁剂的升温剂的合适的多化合价的或金属盐包括,例如,氯化物如氯化钙(CaCl2、CaCl2·H2O、CaCl2·2H2O)(+4.9kcal/mol的水合热)、氯化镁(MgCl2、MgCl2·2H2O、MgCl2·4H2O)(+36.3kcal/mol的水合热)、氯化铝(AlCl3、AlCl3·6H2O)(+77.9kcal/mol的水合热)、氯化铁(FeCl3、FeCl3·2H2O)(+31.7kcal/mol的水合热)和氯化锌(ZnCl2);硫酸盐如硫酸镁(MgSO4、MgSO4·H2O、MgSO4·4H2O)、硫酸锌(ZnSO4·H2O)、硫酸亚铁(FeSO4、FeSO4·H2O)、硫酸铝(Al(SO4)3)、硫酸钙(CaSO4、CaSO4·1/2H2O、CaSO4·H2O)和硫酸钠(Na2SO4);氧化钙(CaO);氧化镁(MgO);碳酸钠(Na2CO3);醋酸钠、三磷酸钠(+13kcal/mol的水合热)、磷酸二氢钾(+4.7kcal/mol的水合热)、磷酸氢钠(Na2HPO4)及其组合。优选地,升温剂为无水无机盐如硫酸钠(Na2SO4)、硫酸钙(CaSO4)、硫酸镁(MgSO4)、硫酸铝(Al(SO4)3)、氯化钙(CaCl2)、氯化镁(MgCl2)、氧化钙(CaO)及其组合。特别地优选的是氯化镁和氯化钙。
用作升温剂的合适的低分子量的二醇包括叙述于此的那些同样适合用作水溶性载体的那些。值得注意的是当低分子量的二醇既被用作水溶性载体又被用作升温剂时,清洁剂中需要包括充足的低分子量的二醇以满足载体和升温剂的功效。
合适的升温剂的其它实例包括沸石、干明矾、金属、熟石灰、石灰、钠钾铝硅酸盐及其组合。尽管通常优选无水形式,但生升温剂可能为含水的或无水的形式。
对升温剂的量和类型进行选择,以使清洁剂或含清洁剂的产品与水接触时,清洁剂能达到足够在使用者皮肤上产生升温感觉的温度。例如,当升温剂为多化合价的或金属的盐时,所述升温剂通常在清洁剂中的含量约为1.0%(按清洁剂的量计)至约50%(按清洁剂的量计),更期待地,约为15%(按清洁剂的量计)至约35%(按清洁剂的量计)。当升温剂为低分子量的二醇时,升温剂一般地在清洁剂中的含量约为0.01%(按清洁剂的量计)至约99%(按清洁剂的量计),以及更期待地从约0.1%(按清洁剂的量计)到约90%(按清洁剂的量计)。此外,当升温剂为感觉神经剂时,如香草丁醚或辣椒素,升温剂的含量约为0.1%(按清洁剂的量计)至约10%(按清洁剂的量计),更优选地约为0.1%(按清洁剂的量计)至约1.0%(按清洁剂的量计)。
用于清洁剂中的升温剂通常具有约0.05微米至约4000微米的颗粒大小,期待地为约10微米至约1000微米,期待地为约10微米至约500微米,以及更期待地为约10微米至约100微米,以助于大量的和连续的热量释放。在一个具体的实施方式中,优选为约149微米至约355微米的粒径。尽管在此叙述的多种升温剂能够以多种颗粒大小从商业上获得,本领域的技术人员认识到任何技术都可以用于磨制和生产所需的粒径。通常,粒径越小使用者会越快地感受到升温感觉。
优选地,清洁剂一旦接触水将升温到约30℃至约40℃(86℉-104℉)的温度。传统的清洁剂一般在室温(约23℃(73.4℉))下储藏。因此,当升温剂接触到含水的溶液(如去污过程中的水),就会产生升温感觉,清洁剂的温度会升高至少约5℃。更优选地,清洁剂的温度会升高至少约10℃,再更优选地,会升高约10℃至约15℃。
通常,一旦与水接触,升温剂会在少于约20秒内开始产生热量和升温感觉。更优选地,在少于约10秒内会感到升温感觉,进一步优选地,在少于约5秒内,再进一步优选地,在少于约2秒内。
此外,一旦升温感觉开始,期待清洁剂的升温感觉持续至少约5秒。更期待地,升温感觉持续至少约8秒,进一步期待地至少约15秒,再进一步期待地至少约20秒,再进一步期待地至少约40秒,以及再进一步期待地至少约1分钟。
在一个实施方式中,升温剂可能优选地装入胶囊中。将升温剂装入胶囊中避免了其提前与水反应释放热量,所述水如高湿度环境中存在的水。此外,通过将升温剂装入胶囊中,由于并非所有的升温剂在清洁剂一开始接触水时都会与水反应,所以升温感觉的时间也会延长。
胶囊材料一般地包括聚合材料、交联聚合材料、金属、陶瓷或其组合,并在生产中会在升温剂周围形成外壳材料。具体地,适合的胶囊材料可能包括基于纤维素的聚合材料(如纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶树胶、壳聚糖)、基于碳水化合物的小分子(如乳糖、甘露醇、木糖醇和其它糖)、聚乙二醇酸、聚乳酸和基于乳酸的脂肪族聚酯及由此衍生的材料(如糊精和环糊精)以及与人体组织相容的其它材料。
所述胶囊材料一般具有约0.1微米至约500微米的厚度,期待地为约1微米至约100微米,更期待地为约1微米至约50微米,更期待地为约1微米至约20微米,以及再更期待地为约10微米至约20微米。在这些厚度下,交联聚合层具有足够的厚度以避免升温剂提前与水反应,而当使用所述清洁剂时,易于破裂从而释放升温剂。所述胶囊材料可能形成一个单独的层,或包括多层。本文叙述的测量胶囊层(一旦断裂)和其它可能存在的层的厚度的合适的方法包括扫描电子显微镜法(SEM)和光学显微镜法。
可选地清洁剂可能还包括流变改性剂。所述流变改性剂协助清洁剂在升高温度时维持高粘度,如在储存和运输中遇到的那些情况。
合适的流变改性剂包括仅α-烯烃与苯乙烯的组合或其与矿物油或矿脂的组合,仅双官能团的α-烯烃与苯乙烯的组合或其与矿物油或矿脂的组合、仅α-烯烃与异丁烯的组合或其与矿物油或矿脂的组合、仅乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物或其与矿物油或矿脂的组合、仅丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物或其与矿物油或矿脂的组合、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯聚异丁烯、聚异丁烯、聚异丁烯、糊精棕榈酸酯、糊精棕榈酸酯己酸乙酯、硬脂酸菊粉、硬脂基二甲基苄基铵斑脱土、二硬脂基二甲基铵水辉石、以及硬脂基二甲基苄基铵水辉石、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物、(苯乙烯-丁二烯)n聚合物、(苯乙烯-异戊二烯)n聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯共聚物及其混合物。具体地,流变增强剂如矿物油和乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物、以及矿物油和丁烯/乙烯/苯乙烯共聚物(购自Penreco的Versagel混合物)为特别优选的。Vistanex(Exxon)和Presperse(Amoco)聚合物也尤其适合作流变增强剂。
清洁剂一般包括含量为约0.01%(以清洁剂的重量计)至约20%(以清洁剂的重量计)的流变改性剂,以及优选地含量为约0.1%(以清洁剂的重量计)至约10%(占清洁剂的重量)。
此外,可以向清洁剂中加入一种或多种粘性增强剂,如增稠剂,以增加清洁剂的粘度。合适的粘性增强剂包括粘土及其衍生物、硅酸盐、二氧化硅及其衍生物及其组合。合适的粘土及其衍生物包括,但不限于,斑脱土及其衍生物如季铵盐-18斑脱土、水辉石及其衍生物如季铵盐-18水辉石、高岭石及其组合。合适的硅酸盐包括,但不限于,镁铝硅酸盐、钠镁硅酸盐、锂镁硅酸盐、氨基丁三醇镁铝硅酸盐及其组合。合适的二氧化硅及其衍生物包括,但不限于,二氧化硅、水合二氧化硅、疏水二氧化硅、甲硅烷基化硅石、甲基甲硅烷基化硅石、胶状硅氧烷二氧化物、烟熏硅石及其组合。
合适的粘性增强剂的其他实例包括聚烯烃树脂、亲油性/油性增稠剂、乙烯/醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、鲸蜡基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、其它有机改性纤维素、PVP/癸烷共聚物、PVM/MA癸二烯交联聚合物、PVP/二十烯共聚物、PVP/十六烷共聚物、丁基化PVP、卡波姆、基于丙烯酸的增稠剂、聚乙二醇600、聚乙二醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、PEG-150二硬脂酸酯、PEG-175二异硬脂酸酯、聚甘油基-10山嵛酸酯/二十酸酯、二硬脂醇聚醚-100IPDI、聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸、硅氧烷交联聚合物、聚酰胺混合物及其组合。
再其它的期待包括在本发明清洁剂中的可选成分包括通常用于皮肤护理和去污工业的那些化妆品和制药成分。实例包括磨料、吸收剂、美化成分(香料、颜料、调色/着色剂)、精油、肌肤感知成分、收敛剂(如丁香油、薄荷醇、樟脑、桉树油、丁香油酚、乳酸薄荷酯、金镂梅蒸馏物)、抗痤疮剂、抗结剂、防沫剂、抗微生物剂、抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、填充剂、螯合剂、化学添加剂、着色剂、化妆品收敛剂、化妆品生物杀灭剂、变性剂、药物收敛剂、外用止痛剂、成膜剂、乳浊剂、pH调节剂、气雾喷射剂、还原剂、螯合剂、皮肤漂白和上光剂(对苯二酚、曲菌酸、抗坏血酸、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡萄糖胺)、皮肤调节剂、皮肤舒缓和/或治疗剂(如泛酰醇及其衍生物)、芦荟、泛酸及其衍生物、尿囊素、没药醇、甘草酸二钾、皮肤处理剂、遮光剂、增稠剂、维生素及其衍生物以及上述物质的组合。这些和其它试剂的实例公开于CTFA,化妆品配料手册,第12版(2008),其通过引用结合到本文中,引用的程度与本文一致。
这些可选成分的量将取决于清洁剂中使用的其它成分和其它成分的量以及理想的清洁剂益处,并且可能容易由本领域技术人员确定。
去角质、皮肤舒缓和去污的程度也能通过清洁剂施加到皮肤的频率来控制。一般地在一段时间内定期地使用清洁剂足以去除皮肤的角质,并为皮肤带来舒缓的益处。例如,在一个实施方式中,在皮肤上施用清洁剂约30天至约90天的时间,以及优选地约60天。在另一个具体实施方式中,在皮肤上施用清洁剂至少2个月的时间,以及优选至少4个月,在此期间每周都使用清洁剂。使用者也可以通过长期局部使用清洁剂进行皮肤的去角质、光滑和清洁而获得清洁剂的益处。例如,“长期”使用可能为每周一次至每周4到5次的范围,优选为每天,最优选为每天两次。通过“长期”使用,意味着局部应用的时间可以为使用者的终生,优选为至少约6个月至约20年的时间,更优选为约1年至约10年,以及进一步优选为约2年至约5年,因此带来规律的表皮脱落,其有助于减少由于岁月或光线造成的老化而出现的细纹和皱纹。
清洁剂可以用任何合适的方法加以使用。例如,在一个实施方式中,将使用者的手润湿,并用湿手将清洁剂擦在皮肤上,导致泡沫的产生和清洁剂的升温。起泡、升温的清洁剂然后可以用于使用者皮肤上任何想要的区域。例如,清洁剂可以作为面部清洁剂、手部清洁剂、足部清洁剂或足部去角质磨砂、身体清洁剂或类似物使用。优选地,清洁剂作为升温、去角质面部清洁剂使用。
在另一个实施方式中,将清洁剂包括于个人护理产品中,所述个人护理产品可以用于将清洁剂施加到皮肤。合适的产品实例包括擦拭品、纸巾、面膜、手套或露指手套、手套衬里、袜子或短靴、包装材料或眼罩等等。
在一个具体的实施方式中,将清洁剂包括于擦拭品中。用于擦拭品基片的合适的材料为本领域技术人员所公知,并通常由含纤维的薄片材料制备,所述薄片材料可能为纺织的或者无纺的。例如,用于擦拭品的合适的材料包括无纺纤维薄片材料,其包括熔喷、共成型、气流成网、粘合梳理纤网材料、水刺材料及其组合。所述材料可能由合成或天然纤维或其组合组成。一般本发明的擦拭品限定基重为约25克每平方米至约120克每平方米并优选为约40克每平方米至约90克每平方米。
在一个具体实施方式中,本发明的擦拭品包括聚合物纤维和吸收性纤维的共成型基片,其具有约60至约80克每平方米,优选为约75克每平方米的基重。所述共成型基片通常按照授予Anderson等(1978年7月11日)的第4,100,324号、授予Everhart等(1994年2月8日)的第5,284,703号和授予Georger等(1994年9月27日)的第5,350,624号美国专利中叙述的方法制得,其通过引用结合到本文中,引用的程度与本文一致。一般所述共成型基片包括热塑性聚合物的熔喷纤维和纤维质纤维的气成基质。各种合适的材料可以用于提供聚合物熔喷纤维,如,聚丙烯微纤维。或者,聚合物熔喷纤维可能为弹性聚合物纤维,如由聚合物树脂提供的那些。例如,可得自ExxonMobil Corporation(德克萨斯州Houston),命名为PLTD-1810的Vistamaxx
Figure BPA00001281335500161
弹性烯烃共聚物树脂,或可得自Kraton Polymers(德克萨斯州Houston)的KRATON G-2755可以提供用于共成型基片的可拉伸的聚合物熔喷纤维。其他合适的聚合材料或其组合也可以作为公知的现有技术使用。
如上所述,共成型基片还可能包括各种吸收性的纤维质纤维,如,木质纸浆纤维。用于共成型基片的合适的商业上可得的纤维质纤维包括,例如,NF450,其为化学处理过的漂白的南方软木牛皮纸浆,购自Weyerhaeuser Co.;CR-0056,其为充分解除粘接的软木纸浆,购自Bowater,Inc.(南加州Greenville);Golden Isles 4822,其为解除粘接的软木纸浆,购自Koch Cellulose(佐治亚州Brunswick);以及SULPHATATE HJ,其为化学改性的硬木纸浆,购自Rayonier,Inc.(佐治亚州Jesup)。
聚合物熔喷纤维和纤维质纤维在共成型基片中的相对百分可能根据擦拭品所需的特征在宽的范围内变化。例如,基于用来提供擦拭品的共成型基片的干重,共成型基片可能包括约百分之10重量至约百分之90重量的聚合物熔喷纤维,期待地约百分之20重量至约百分之60重量,以及更期待地为约百分之25重量至约百分之35重量。
在可选的实施方式中,本发明的擦拭品可能包括复合物,其包括多层材料。例如,所述擦拭品可能包括三层复合物,其在两个共成型层之间包括弹性膜或前文所述的熔喷层。在所述结构中,所述共成型层可能限定为约15克每平方米至约30克每平方米的基重,且所述的弹性层可能包括膜材料如聚乙烯茂金属膜。所述混合物通常以授予Lange等(2005年9月20日)的第6,946,413号美国专利中描述的方法制造,其通过引用结合于本文,引用程度与本文一致。
根据本发明,清洁剂可以应用到纤维擦拭品基片的一面或两面,或灌注入纤维擦拭品基片中以形成去污擦拭品。一般所述清洁剂以约50%(占基片的重量)至约500%(按基片的重量计),更优选地为约200%(占基片的重量)至约400%(占基片的重量)的量应用到擦拭品基片。
所述擦拭品可能由含水的溶液在使用擦拭品之前或使用时浸湿。所述含水的溶液可能为现有技术中已知的适用于擦拭品产品的任何含水的溶液。通常,所述含水的溶液主要包括水,可能还包括其他成分,如清洁剂、洗剂、防腐剂、芳香剂、表面活性剂、乳化剂及其组合。一旦擦拭品被含水的溶液浸湿且清洁剂的成分接触到含水的溶液,清洁剂中的升温剂与含水的溶液反应以产生热量,在擦拭品中产生升温感觉。此外,消费者可以晃动浸湿的擦拭品,如通过在两手之间使其互相摩擦或在皮肤其他区域摩擦,从而在清洁前或清洁时产生泡沫。
除了擦拭品,本发明的清洁剂可以加入其他用于光滑肌肤的产品中,如面膜、手套或露指手套、手套衬里、袜子或短靴、包装材料或眼罩等等。所述产品通常包括背对皮肤的外表面和衬里,皮肤接触的表面,其与产品穿戴者的皮肤直接接触。所述产品接触皮肤的表面涂布本发明的清洁剂。如前文记载地,所述清洁剂是基本上无水的。当穿戴所述产品时,无水的清洁剂接触产品穿戴者的皮肤。当穿戴产品时,皮肤中存在的水分会与清洁剂中的升温剂反应产生升温的感觉。此外,皮肤的水分可能与存在于清洁剂中的表面活性剂相互作用,从而当穿戴产品时产生泡沫。可选地,所述产品可能在使用产品之前用含水的溶液浸湿,所述含水的溶液如水。
所述物品可能包括无纺或弹性基片,基片上清洁剂以约50%(按基片的重量计)至约500%(按基片的重量计)的量,更优选地约为200%(按基片的重量计)至约400%(按基片的重量计)的量涂覆于该产品与皮肤接触的表面。
当无纺基片与清洁剂一起使用时,商业上可得的热塑性聚会材料可能有利地应用于制造形成基片的纤维或细丝。正如此处所使用的,术语“聚合物”将包括,但不限于,均聚物、共聚物,如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元共聚物等,及其混合物和改性物。此外,除非另外具体地限定,术语“聚合物”应该包括材料所有可能的几何构型,包括,不限于全同立构的、间同立构的、无规的和无规立构的对称性。正如此处所使用的,术语“热塑性聚合物”或“热塑性聚合物材料”指接触热源时变软并在冷却到室温时回复固态的长链聚合物。热塑性材料的实例包括,不限于聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、多氟代烃、聚烯烃、聚亚安酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、己内酰胺及其共聚物。
或者,除了上述聚合物材料,无纺基片还可能由纤维质纤维制备。多种纤维质纤维,如木质纸浆纤维或人造短纤维可以用于无纺基片。用于无纺基片的合适的商业上可得的纤维质纤维包括,如,NF405,其为化学处理漂白的南方软木牛皮纸浆,购自Federal Way(Wash.)的Weyerhaeuser Co.;NB416,其为漂白的南方软木牛皮纸浆,购自Weyerhaeuser Co.;CR-0056,其为充分脱粘的软木纸浆,购自Koch Cellulose(Brunswick,Ga.);以及SULPHATATE HJ,其为化学改性的硬木纸浆,购自Rayonier,Inc.(Jesup,Ga.)。
无纺基片可能通过多种已知的形成过程形成,包括气流成网、熔喷成网、纺粘成网或粘合梳理成网的形成过程。“气流成网”指将纤维分散在流动的气流中,随后收集形成表面上的纤维形成的有孔网。收集的纤维然后一般地使用例如,热空气或喷雾粘合剂与另一种粘合。合适的气流成网实例可以在Bishop等的第5,486,166号美国专利、授予Shantz等(2005年11月1日)的第6,960,349号美国专利、Gusky等的公开号为2006/0008621的美国专利申请中可以找到,所有这些都通过引用结合于此,其程度与本文一致。
纤维的无纺基片材料也可能包括熔喷材料。“熔喷”指通过多个细的、通常为圆形的模头毛细管将熔融的热塑性材料挤出到汇聚的高速气(如空气)流中所形成的纤维,所述气流一般是加热的,其使熔融的热塑性材料细丝变细从而减少其直径。。因此,熔喷纤维由高速气流携带并沉积于收集的表面或支持物上,从而形成一个随机分散的熔喷纤维的网。所述过程公开于,例如,Butin等的第3,849,241号美国专利中。熔喷过程可以用于制造各种尺寸的纤维,包括粗纤维(具有约为40至约100微米的平均直径)、织物型纤维(具有约10至约40微米之间的平均直径),以及微纤维(具有小于约10微米的平均直径)。熔喷过程尤其适合制造微纤维,包括超细微纤维(具有约3微米或更小的平均直径)。制造超细微纤维实例过程的描述可以在,例如,Timmons等的第5,213,881号美国专利中找到。熔喷无纺布纤维可能为连续的或非连续的且在沉积于收集表面时通常进行自我粘合。
“纺粘纤维”指小直径纤维,其是通过多个细的、通常为圆形的喷丝头毛细管中通过挤出熔融的热塑性材料形成的,所挤出的细丝的直径随后迅速减少成为纤维,该过程(描述)于,例如,Appel等的第4,340,563号美国专利中,以及Dorschner等的第3,692,618号美国专利、Matsuki等的第3,802,817号美国专利、Kinney的第3,338,992和3,341,394号美国专利、Hartman的第3,502,763号美国专利和Dobo等的第3,542,615号美国专利中,其内容通过全文引用结合于本文中。纺粘纤维通常为连续的且具有通常大于约7微米的直径,更优选地,在约10至约20微米之间。
“粘合-梳理网”指将人造短纤维送入精梳或梳理单元制成的网,所述精梳或梳理单元分离或分开并排列纤维以形成无纺布网。例如,所述网可能为粉末粘结梳理网、红外粘合梳理网或透气粘合梳理网。所述材料的实例可以在Ellis等的第5,490,846号、Latimer的第5,364,382号和Anderson等的第6,958,103号等美国专利中找到。
在一个具体的实施方式中,所述无纺基片为弹性基片。当基片用于层压产品如手套、袜子或面膜时,由于通常希望手套、袜子或面膜能够延展以便穿戴,弹性基片尤其有用。弹性基片可能由天然的或合成的乳胶或溶化的弹性聚合物制成,如热塑性弹性聚烯烃聚合物。例如,弹性基片可能由天然的或合成的橡胶、丁腈橡胶、腈基丁二烯橡胶、聚异戊二烯、氯丁橡胶、聚亚安酯、氯丁二烯橡胶、共轭二烯的均聚物、至少两种共轭二烯的共聚物、至少一种共轭二烯和至少一种乙烯基单体的共聚物、苯乙烯嵌段共聚物或任何其他合适的上述物质的组合形成。合适的合成橡胶的实例也可能包括丙烯酸二烯嵌段共聚物、丙烯酸橡胶、丁基橡胶、EPDM橡胶、聚丁二烯、氯磺化聚乙烯橡胶和氟橡胶。
弹性基片(此处也指膜)可以利用制膜领域中普通技术人员公知的任何一种弹性膜制造过程,通过混合组成部分到一起、加热并然后将各组分挤出成为单层或多层基片。所述制膜过程包括,例如,装饰铸造、冷硬铸造和平板铸造以及吹膜过程。
如上所述,这些基片可能单独使用或结合形成具有至少第一基片和第二基片的层压产品。本发明尤其优选的层压产品通常有3层:不透水基片,如膜,夹于两层纤维基片之间的,如上述的无纺布基片。
尽管如此处描述为具有三层基片,本领域的技术人员仍能认识到薄层物品可能只有两层粘合在一起的基片或者可能有多于三层的基片,如四层基片、五层基片或甚至六层或更多基片,都不与本发明相背离。
尽管本发明已经作了详细描述,然而显然可以不背离本发明的范围进行修改和变化,所述范围是由所附权利要求限定的。
实施例
以下非限制性实施例用于进一步描述本发明。
实施例1
在本实施例中,制备了升温去角质面部清洁剂。以下配料用于制备所述清洁剂。
表1
Figure BPA00001281335500201
为了制备清洁剂,将阶段1配料在加热到70℃时混合。然后加入阶段2配料并轻轻摇动。然后加入阶段3配料,所得混合物冷却至40℃,接着加入提取物和去角质剂。芳香剂与增溶剂预混然后加入清洁剂制剂中。
实施例2
在本实施例中,制备了本发明的升温去角质清洁剂。用于制备所述清洁剂的配料和用量列于表2中。
表2
Figure BPA00001281335500221
清洁剂按照实施例1中描述地制备。
实施例3
在本实施例中,评估了不同表面活性剂混合物对于清洁剂粘度的影响。制备了含有不同量水溶性硅氧烷表面活性剂、非硅氧烷基的表面活性剂、或水溶性硅氧烷表面活性剂和非硅氧烷基的表面活性剂的混合物的清洁剂。具体地,清洁剂按照实施例1中描述地制备,只是实施例1试剂中的Mackanate CM-IOOF和Mackanate DC-100由表面活性剂代替,以及表面活性剂的用量列于下面的表3中,以及基于所包括的表面活性剂的用量,调整了PEG-6和丙烯乙二醇在实施例1清洁剂中的量(保持1∶1的比例)。各表面活性剂的类型和用量,以及粘度和纺锤尺寸列于下面的表3中。
表3
Figure BPA00001281335500231
Mackanate DC-100(PEG-12二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠)、Mackanate CM-100F(椰油酰胺基MEA-磺基琥珀酸二钠)、Mackadet EZ-154(月桂基磺基琥珀酸二钠/C14-16烯烃磺酸钠/月桂酰胺丙基甜菜碱)商业上可得自Mclntyre Group,Ltd。
由这些结果可见,清洁剂的粘度可以通过改变包含于清洁剂中的表面活性剂的量和类型而变化。包含10%的不基于硅氧烷基表面活性剂椰油酰胺基MEA-磺基琥珀酸二钠(Mackanate CM-100F)生成了具有约34,524cps粘度的较稀薄的清洁剂,而含10%水溶性硅氧烷表面活性剂PEG-12二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠(Mackanate DC-100)的清洁剂较稠且类似糊状物,其具有约121万cps的粘度。相对来说,含5%∶5%水溶性硅氧烷表面活性剂和非硅氧烷基表面活性剂的混合物的清洁剂具有类似乳霜的粘度,其易于从管中挤出并在皮肤上产生好的美感。
当引入本发明的技术方案或其优选的实施方式或者多个实施方式的要素时,冠词“一种(a)”、“一种(an)”、“该”和“所述的”意指存在一种或多种要素。术语“包含”、“包括”和“具有”意指所包括的以及除了所列的要素还存在其他要素。
鉴于上述,可见本发明的各种目的已经达到且其他有益效果也已经获得。
由于能在不悖离本说明的范围的前提下,对上述组合物和产品所作出各种变化,因此认为前文说明书中的所有内容均是用来解释说明而非限制的。

Claims (20)

1.个人护理清洁剂,其包含水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷硅树脂表面活性剂,其中所述清洁剂是基本上无水的。
2.权利要求1所述的清洁剂,其中所述水溶性硅氧烷表面活性剂具有选自如下的结构:
其中,各个R1独立地选自CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、C6H5、C4到C30的烷基链、取代的苯基和萘基;各个R2独立地选自非离子官能团、阴离子官能团、两性离子官能团和阳离子官能团;n为1至约2500;并且m为1至约2500。
3.权利要求2所述的清洁剂,其中所述非离子官能团选自CH2CH2OH、CH2CH(CH3)OH、(CH2CH2O)bH、(CH2CH(CH3)O)aH、(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)aH、(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)a(CH2CH2O)xH和(CH2CH(CH3)O)a(CH2CH2O)bH(CH2CH(CH3)O)yH;其中a为1至50;b为1至50;x为1至50;并且y为1至50。
4.权利要求2所述的清洁剂,其中所述阴离子官能团选自-R3-琥珀酸盐、-R3-羧酸盐、-R3-牛磺酸盐、-R3-硫酸盐、-R3-磺酸盐、-R3-磷酸盐、硫酸盐、羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸盐、磷酸盐和-R3-C(O)NHCH2CH2N(R4)CH2CH2OCH2CO2-;其中R3选自CH2CH2、CH2CH2CH2、OCH2CH2、OCH2CH2O、OCH2CH2CH2、CH2CH2CH2O、OCH2CH(CH3)O、O(CH2CH2O)b、O(CH2CH(CH3)O)a和(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)a中的一种或几种组合;R4选自H、CH2CO2 -、CH2CH2CO2 -、CH2CH(OH)CH2SO3 -和CH2CH(OH)CH2OP(O)O2H-;a为1至50;并且b为1至50。
5.权利要求2所述的清洁剂,其中所述两性离子官能团选自-N(CH3)2CH2CO2 -和-R3-N+(CH3)2 -O-,其中R3选自CH2CH2、CH2CH2CH2、OCH2CH2、OCH2CH2O、OCH2CH2CH2、CH2CH2CH2O、OCH2CH(CH3)O、O(CH2CH2O)b、O(CH2CH(CH3)O)a和(CH2CH2O)b(CH2CH(CH3)O)a
6.权利要求1所述的清洁剂,其中所述水溶性硅氧烷表面活性剂选自PEG-12二甲基硅氧烷磺基琥珀酸二钠、PEG-12二甲基硅氧烷、PEG-10二甲基硅氧烷、PEG-8二甲基硅氧烷、PEG-7二甲基硅氧烷、PEG-7二甲基硅氧烷琥珀酸盐、PEG-20/PPG-6二甲基硅氧烷、PEG-14/PPG-4二甲基硅氧烷、PEG-4/PPG-12二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-20二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷和甲基(聚氧乙烯)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷和甲基(聚氧乙烯)硅氧烷和甲基(聚氧丙烯)硅氧烷共聚物、PEG-8三硅氧烷、PEG-8/PPG-26二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-23二甲基硅氧烷、PEG-20/PPG-15二甲基硅氧烷、PEG-23/PPG-6二甲基硅氧烷、PEG-17二甲基硅氧烷、PPG-12二甲基硅氧烷及其组合。
7.权利要求1所述的清洁剂,其中所述水溶性硅氧烷表面活性剂选自季铵盐-80、季铵盐-86、PEG-8双硬脂酸氯化铵PG-二甲基硅氧烷、硅氧烷季铵盐-1、硅氧烷季铵盐-2、硅氧烷季铵盐-2泛酰醇琥珀酸盐、硅氧烷季铵盐-3、硅氧烷季铵盐-4、硅氧烷季铵盐-5、硅氧烷季铵盐-6、硅氧烷季铵盐-7、硅氧烷季铵盐-8、硅氧烷季铵盐-9、硅氧烷季铵盐-10、硅氧烷季铵盐-11、硅氧烷季铵盐-12、硅氧烷季铵盐-15、硅氧烷季铵盐-16、硅氧烷季铵盐-16/缩水甘油醚氧基二甲基硅氧烷交联聚合物、硅氧烷季铵盐-17、硅氧烷季铵盐-18、硅氧烷季铵盐-19、硅氧烷季铵盐-20、硅氧烷季铵盐-21、二甲硅氧烷羟丙基三甲基氯化铵、羟乙基乙酰氧基甲基铵PG-聚二甲基硅氧烷、硬脂酰二甲苯酰氨聚二甲基硅氧烷PEG-8邻苯二甲酸盐、硬脂基二甲基铵羟丙基泛醇基PEG-7聚二甲基硅氧烷磷酸盐氯化物及其组合。
8.权利要求1所述的清洁剂,其中所述清洁剂包括约0.1%(按清洁剂的重量计)至40%(按清洁剂的重量计)用量的的水溶性硅氧烷表面活性剂。
9.权利要求1所述的清洁剂还包括不基于硅氧烷的表面活性剂。
10.权利要求9所述的清洁剂,其中所述水溶性硅氧烷表面活性剂和所述不基于硅氧烷的表面活性剂以约10∶1至约1∶8的比例存在于所述清洁剂中。
11.权利要求1所述的清洁剂,其中所述去角质剂选自物理去角质剂、化学去角质剂及其组合。
12.权利要求11所述的清洁剂,其中所述清洁剂包括约0.1%(以清洁剂的重量计)至约30%(以清洁剂的重量计)的量的物理去角质剂。
13.权利要求11所述的清洁剂,其中所述清洁剂包括约0.1%(以清洁剂的重量计)至约20%(以清洁剂的重量计)的量的化学去角质剂。
14.权利要求1所述的清洁剂,其中所述升温剂选自多化合价的或金属的盐、低分子量的二醇、香草丁醚、辣椒素及其组合。
15.权利要求1所述的清洁剂,其中,所述升温剂装入胶囊中。
16.权利要求1所述的清洁剂,其中,所述清洁剂具有约30,000cps或更大的粘度。
17.权利要求16所述的清洁剂,其中,所述清洁剂具有约60,000cps至600,000cps的粘度。
18.擦拭品,其包括:含纤维的擦拭品基片和
基本上无水的清洁剂,所述基本无水的清洁剂包括水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂。
19.皮肤光滑产品,其包括:
含皮肤接触表面的基片,和
涂覆于基片的皮肤接触表面的基本无水的清洁剂,所述基本无水的清洁剂包括水溶性载体、去角质剂、升温剂和水溶性硅氧烷表面活性剂。
20.权利要求19所述的产品,其中所述产品选自面膜、手套、露指手套、袜子、手套衬里、眼罩和围巾。
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US (1) US7700530B2 (zh)
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103099577A (zh) * 2012-12-27 2013-05-15 金红叶纸业集团有限公司 生活用纸及其制造方法
CN104244921A (zh) * 2012-04-30 2014-12-24 金伯利-克拉克环球有限公司 包含硅氧烷聚酯的发泡制剂
CN104434720A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 彤阳生技(杭州)有限公司 一种自发型温感面膜及其制备方法
WO2019126998A1 (en) * 2017-12-26 2019-07-04 L'oreal Composition for caring for keratin materials, method and use thereof

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9814422B2 (en) 2007-08-06 2017-11-14 The Regents Of The University Of California Compositions for solubilizing cells and/or tissue
US20100016813A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 Brown Medical Industries Product for treating heel fissures
ES2582573T3 (es) 2008-09-30 2016-09-13 The Procter & Gamble Company Composiciones limpiadoras líquidas de superficies duras
EP2328999A1 (en) 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
EP2328998A1 (en) 2008-09-30 2011-06-08 The Procter & Gamble Company Liquid hard surface cleaning composition
CN104655828B (zh) 2009-02-13 2018-04-27 加州大学评议会 基于组织的诊断的系统、方法和装置
FR2942133B1 (fr) * 2009-02-13 2012-12-14 Georgia Pacific France Article pour le nettoyage de la peau
EP2516609B1 (en) 2009-12-22 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
RU2518090C2 (ru) 2009-12-22 2014-06-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Жидкий состав для чистки и/или глубокой очистки
MX336922B (es) 2010-04-21 2016-02-05 Procter & Gamble Composicion liquida de limpieza y/o lavado.
US20110268777A1 (en) * 2010-04-30 2011-11-03 Randall Glenn Marsh Lotion Composition for Wet Wipes
EP2431451A1 (en) * 2010-09-21 2012-03-21 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US8445422B2 (en) 2010-09-21 2013-05-21 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
EP2431452B1 (en) 2010-09-21 2015-07-08 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning composition
CN103608445B (zh) 2011-06-20 2016-04-27 宝洁公司 液体清洁和/或净化组合物
US8852643B2 (en) 2011-06-20 2014-10-07 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
WO2012177628A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 The Procter & Gamble Company Liquid cleaning and/or cleansing composition
EP2537917A1 (en) 2011-06-20 2012-12-26 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition with abrasive particles
US8865195B2 (en) * 2011-10-13 2014-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Foaming formulations and cleansing products including silicone polyesters
US8648024B2 (en) 2012-02-10 2014-02-11 Conopco, Inc. Hydrophobic silicas as squeakiness enhancers in cleansing compositions
JP2015528691A (ja) * 2012-05-16 2015-10-01 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア 細胞および/または組織を可溶化するための組成物
ES2577147T3 (es) 2012-10-15 2016-07-13 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida con partículas abrasivas
WO2014088554A1 (en) 2012-12-04 2014-06-12 Colgate-Palmolive Company Cleansing composition
CN104434716A (zh) * 2013-09-25 2015-03-25 青岛锦涟鑫商贸有限公司 一种中药沐浴液
JP6180294B2 (ja) * 2013-11-21 2017-08-16 花王株式会社 シート用液状化粧料組成物及びシート状化粧料
US20160166494A1 (en) * 2014-12-16 2016-06-16 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US9498409B2 (en) * 2014-12-16 2016-11-22 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic skin covering sheets and their method of preparation
US9744119B2 (en) 2014-12-16 2017-08-29 Momentive Performance Materials Inc. Cosmetic composition and method of preparation
US20160295859A1 (en) 2015-04-09 2016-10-13 Ecolab Usa Inc. Disposable antimicrobial wipes and methods of making
WO2016168242A1 (en) * 2015-04-13 2016-10-20 Rhodia Operations Mild surfactant formulations for skin cleansing
WO2016168224A1 (en) 2015-04-14 2016-10-20 The Procter & Gamble Company Solid conditioning composition
KR101919116B1 (ko) 2016-01-07 2018-11-15 (주)셀트리온 형상기억 능력을 갖는 유중수형 화장료 조성물
US10773405B2 (en) * 2016-06-30 2020-09-15 The Gillette Company Llc Shaving aid for razor cartridges comprising a nano-filament comprising a core and sheath
CN106497713B (zh) * 2016-09-14 2019-01-29 深圳海悦生物科技有限公司 可调节皮脂分泌的祛痘皂及其制备方法
US10329519B2 (en) 2016-10-19 2019-06-25 The Procter & Gamble Company Consumer product composition comprising a polyethyleneglycol carrier, silicone conditioner, and particulate spacer material
BR112019022785A2 (pt) * 2017-05-31 2020-05-26 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composição, lenço, e, método para inibir o crescimento microbiano em um produto.
EP3645017A4 (en) 2017-06-28 2021-05-19 Collidion, Inc. COMPOSITIONS, METHODS AND USES FOR CLEANING, DISINFECTION AND / OR STERILIZATION
US9987207B1 (en) 2017-06-29 2018-06-05 L'oreal Foaming warming cleanser
WO2019140408A1 (en) 2018-01-14 2019-07-18 Collidion, Inc. Compositions, kits, methods and uses for cleaning, disinfecting, sterilizing and/or treating
JP2019131496A (ja) * 2018-01-30 2019-08-08 日光ケミカルズ株式会社 皮脂汚れ除去剤
US11672742B2 (en) 2019-01-03 2023-06-13 Surface Deep LLC Deodorant including at least one fruit acid and methods of using the same

Family Cites Families (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3338992A (en) 1959-12-15 1967-08-29 Du Pont Process for forming non-woven filamentary structures from fiber-forming synthetic organic polymers
US3502763A (en) 1962-02-03 1970-03-24 Freudenberg Carl Kg Process of producing non-woven fabric fleece
US3341394A (en) 1966-12-21 1967-09-12 Du Pont Sheets of randomly distributed continuous filaments
US3542615A (en) 1967-06-16 1970-11-24 Monsanto Co Process for producing a nylon non-woven fabric
US3849241A (en) 1968-12-23 1974-11-19 Exxon Research Engineering Co Non-woven mats by melt blowing
DE2048006B2 (de) 1969-10-01 1980-10-30 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka (Japan) Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung einer breiten Vliesbahn
DE1950669C3 (de) 1969-10-08 1982-05-13 Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Vliesherstellung
US4100324A (en) 1974-03-26 1978-07-11 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven fabric and method of producing same
US4340563A (en) 1980-05-05 1982-07-20 Kimberly-Clark Corporation Method for forming nonwoven webs
CA2014203C (en) 1989-05-08 2000-03-21 Margaret Gwyn Latimer Absorbent structure having improved fluid surge management and product incorporating same
US5213881A (en) 1990-06-18 1993-05-25 Kimberly-Clark Corporation Nonwoven web with improved barrier properties
CA2048905C (en) 1990-12-21 1998-08-11 Cherie H. Everhart High pulp content nonwoven composite fabric
US5350624A (en) 1992-10-05 1994-09-27 Kimberly-Clark Corporation Abrasion resistant fibrous nonwoven composite structure
ES2136214T3 (es) 1994-03-04 1999-11-16 Kimberly Clark Co Tela no tejida fibrosa con control mejorado de derramamiento de liquido para articulos absorbentes de higiene personal y similares.
US5486166A (en) 1994-03-04 1996-01-23 Kimberly-Clark Corporation Fibrous nonwoven web surge layer for personal care absorbent articles and the like
ATE279911T1 (de) 1999-03-31 2004-11-15 Procter & Gamble Befeuchtetes wischtuch mit lotion, welche die abgabe verbessert
JP3245403B2 (ja) * 1999-04-02 2002-01-15 花王株式会社 ゴマージュ化粧料
US6309655B1 (en) * 1999-04-30 2001-10-30 The Andrew Jergens Company Self-indicating cosmetic composition
US6287580B1 (en) * 1999-08-13 2001-09-11 Unilever Home & Personal Care Usa, A Division Of Conopco, Inc. Cosmetic compositions with self-warming component
US6306412B1 (en) * 1999-08-13 2001-10-23 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cosmetic strip with an agent for inducing a temperature change
US6310014B1 (en) * 1999-10-05 2001-10-30 Phyzz Inc. Personal and household care compositions
KR100633022B1 (ko) 1999-11-15 2006-10-11 가부시키가이샤 시세이도 다가알코올중유형 온열기제
AU2001249510A1 (en) 2000-03-27 2001-10-08 Schott Glas New cosmetic, personal care, cleaning agent, and nutritional supplement compositions comprising bioactive glass and methods of making and using the same
US20020022040A1 (en) 2000-07-10 2002-02-21 The Proctor & Gamble Company Methods of enhancing delivery of oil-soluble skin care actives
JP2002193781A (ja) 2000-12-21 2002-07-10 Shiseido Co Ltd 温熱化粧料
US6946413B2 (en) 2000-12-29 2005-09-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Composite material with cloth-like feel
US20040028711A1 (en) 2001-02-01 2004-02-12 The Procter & Gamble Company Anhydrous cosmetic compositions
US7597900B2 (en) * 2001-03-27 2009-10-06 Schott Ag Tissue abrasives
US20030211062A1 (en) 2001-05-07 2003-11-13 Karl Laden Anhydrous skin cleaners
US7527806B2 (en) * 2002-04-26 2009-05-05 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Personal care article with distinct active zone
US6958103B2 (en) 2002-12-23 2005-10-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Entangled fabrics containing staple fibers
DE10302096B4 (de) 2003-01-16 2005-03-17 Coty B.V. Kosmetische selbsterwärmende Produkte und deren Verwendung
US7211249B2 (en) 2003-03-17 2007-05-01 Color Access, Inc. Heat-generating composition for topical application to skin
US7214382B2 (en) 2003-06-05 2007-05-08 Adi Shefer Self-warming or self-heating cosmetic and dermatological compositions and method of use
US7179477B2 (en) * 2003-08-15 2007-02-20 Shyam K Gupta Cosmetic dermabrasion treatment system
US20050048090A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-03 Rau Allen H. Temperature changing skin care product
US20050158351A1 (en) 2003-12-19 2005-07-21 Colgate-Palmolive Company Anhydrous skin cleansing and scrubbing composition
JP2007519730A (ja) 2004-01-30 2007-07-19 イーエルシー マネージメント エルエルシー 表面を傷つけることのない感覚的角質除去系
US20050265942A1 (en) 2004-05-26 2005-12-01 Rajaraman Suresh K Compositions using evaporable silicone carriers for cosmetics, cleaning and care product compositions
US20060008621A1 (en) 2004-07-08 2006-01-12 Gusky Robert I Textured air laid substrate
DE102004038771A1 (de) 2004-08-09 2005-08-04 Henkel Kgaa Selbsterwärmende Hautreinigungszusammensetzung
US20060110415A1 (en) * 2004-11-22 2006-05-25 Bioderm Research Topical Delivery System for Cosmetic and Pharmaceutical Agents
US20070207174A1 (en) 2005-05-06 2007-09-06 Pluyter Johan G L Encapsulated fragrance materials and methods for making same
US7794649B2 (en) * 2005-09-23 2010-09-14 Wyeth Llc Method of making heat cells comprising exothermic compositions having absorbent gelling material
US20070099812A1 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Luizzi Joseph M Exothermic cleansing article
US20080038360A1 (en) * 2006-08-11 2008-02-14 Joseph Michael Zukowski Personal care composition
WO2008037793A1 (en) * 2006-09-28 2008-04-03 Chanel Parfums Beaute Anhydrous, siliphilic, multifunctional cosmetic composition
US8318654B2 (en) * 2006-11-30 2012-11-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Cleansing composition incorporating a biocide, heating agent and thermochromic substance
US20090017080A1 (en) * 2007-03-15 2009-01-15 Paul Robert Tanner Personal care kit having skin care compositions with a readily perceptible difference

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104244921A (zh) * 2012-04-30 2014-12-24 金伯利-克拉克环球有限公司 包含硅氧烷聚酯的发泡制剂
CN104244921B (zh) * 2012-04-30 2017-03-01 金伯利-克拉克环球有限公司 包含硅氧烷聚酯的发泡制剂
CN103099577A (zh) * 2012-12-27 2013-05-15 金红叶纸业集团有限公司 生活用纸及其制造方法
CN104434720A (zh) * 2014-11-11 2015-03-25 彤阳生技(杭州)有限公司 一种自发型温感面膜及其制备方法
WO2019126998A1 (en) * 2017-12-26 2019-07-04 L'oreal Composition for caring for keratin materials, method and use thereof
CN111542305A (zh) * 2017-12-26 2020-08-14 莱雅公司 用于护理角蛋白材料的组合物、其方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
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US7700530B2 (en) 2010-04-20
AU2009265228A1 (en) 2010-01-07

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