CN102604752A - 指定两性离子共聚物的使用和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水溶性或水分散性共聚物的用途和应用，所述共聚物包含：(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
Figure DSA00000663391400011
其中R1为氢原子、甲基或乙基；R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；m为0至10的整数；n为1至6的整数；Z代表--C(O)O--或--C(O)NH--基团或氧原子；A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；X相同或不同，代表抗衡离子；和(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚，优选具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚。所述聚合物是特别好的胶凝剂，并且优选用于清洁操作中。

Description

指定两性离子共聚物的使用和应用
本申请是申请日为2006年11月17日，申请号为200680042878.5的、发明名称与本发明相同的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及具有指定结构的两性离子聚合物的使用和应用。更具体地讲，它涉及所述聚合物在组合物中的应用，所述组合物优选适用于清洁操作，如清洁地板、工作表面、器具、家具、地毯和室内装潢。
背景技术
清洁产品的制造商一直在寻求可改善组合物效力的新组分、可递送组合物的装置、或这二者。本发明涉及可用于清洁表面的新成分，所述表面包括例如地板、瓷砖、工作表面、汽车内部塑料制品和皮革、陶瓷表面、窗户、百叶窗、罩子、镜子、家用电器、家具、室内装潢等。概括地讲，用于清洁表面的组合物可有效地释放、悬浮或溶解所述表面上的污垢。然而，如果被悬浮或溶解的污垢无法以某种方式去除，则所述污垢将残留在表面上，并且当组合物蒸发后，在表面上将是可见的。已对此问题进行研究的申请人研发了一种新型组合物，所述组合物包含可附聚污垢、尤其是无机污垢和含颗粒污垢的组分，所述颗粒包括例如烟灰、粘土、尘土、毛发、牙膏、油和尘土的混合物等。这些污垢典型存在于住宅和商行以及机动化车辆中。污垢附聚物大于未附聚的污垢，因此易于从表面上去除。通过使用被选择用来粘合胶凝剂的一次性清洁基底来辅助污垢附聚物的去除。
发明内容
根据本发明，提供了水溶性或水分散性共聚物I在清洁操作中作为胶凝剂的新型应用，所述聚合物包含：
(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
Figure BSA00000663391600021
其中
R1为氢原子、甲基或乙基；
R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；
m为0至10的整数；
n为1至6的整数；
Z代表--C(O)O--或--C(O)NH--基团或氧原子；
A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；
B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；
X相同或不同，代表抗衡离子；和
(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；
(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚，优选具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚。
在第二实施例中，提供了一种组合物，所述组合物包含表面活性剂，所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物；水溶性或水分散性共聚物I，所述共聚物I包含：
(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
Figure BSA00000663391600022
其中
R1为氢原子、甲基或乙基；
R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；
m为0至10的整数；
n为1至6的整数；
Z代表--C(O)O--或--C(O)NH--基团或氧原子；
A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；
B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；
X相同或不同，代表抗衡离子；和
(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；
(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚，优选具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚；
和表面粘性缓和剂，其选自由烷芳基阴离子表面活性剂或共聚物II组成的组，所述共聚物II包含
(d)至少一种具有通式ii结构的单体：
Figure BSA00000663391600031
其中，
-R1和R4独立地代表H或C1-6直链或支链烷基
-R2和R3独立地代表直链或支链C1-6烷基、羟烷基或氨基烷基，优选甲基
-n和m为介于1和3之间的整数
-X代表与所述聚合物的水溶性或水分散性相容的抗衡离子；
(e)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，所述单体可与单体d)共聚，并且能够在其所用的介质中离子化；和
(f)任选的烯键式不饱和电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或几个亲水基团，其可与单体d)和e)共聚，所述单体d)与单体e)的比率在60∶40至5∶95的范围内；
其中水溶性或水分散性共聚物与表面粘性缓和剂的比率为10∶1至1∶10。
在第三实施例中，提供了一种用于清洁表面的套盒，所述套盒包括含有非织造基底和水溶性或水分散性共聚物I的组合物，所述共聚物I包含：
(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
Figure BSA00000663391600041
其中
R1为氢原子、甲基或乙基；
R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；
m为0至10的整数；
n为1至6的整数；
Z代表--C(O)O--或--C(O)NH--基团或氧原子；
A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；
B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；
X相同或不同，代表抗衡离子；和
(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；
(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚，优选具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚。
发明详述
定义：除非另外指明，所有比率和百分数均按重量计。
‘含水’组合物是指水和按重量计具有5％或更高水溶性的溶剂。含水化学制品的非限制性实例包括去离子水、蒸馏水、城市水、乙醇、2-丙醇、甘油和丙二醇正丁基醚。
‘即用型组合物’是指消费者用于实际清洁目的的组合物浓缩物。‘即用型’浓缩物通常与制造商提供的组合物浓缩物相同。在某些情况下，制造商将提供作为浓缩物的组合物，并且使用说明书来指导消费者稀释组合物。在那些情况下，所述即用型组合物是指经稀释产品的浓缩物。除非另外指明，本文下面所有的浓缩物均按即用型基准来提供。
‘擦拭物’是指消费者所用的具有适宜尺寸的非织造材料。‘适宜尺寸’是指允许消费者用手使用擦拭物/垫状物或允许消费者将擦拭物/垫状物安装在市售或本领域所述典型清洁工具上的x-y平面。适宜的擦拭物和垫状物尺寸的非限制性实例包括16cm x 27cm、17cm x20cm、10cm x 30cm、20cm x 30cm、15cm x 36cm、20cm x 40cm等。‘垫状物’由擦拭物层压体构成。层压体包含两个或更多个非织造基底，所述基底被粘合、熔合、胶合、密贴或热封在一起，以形成可被消费者使用的单一结构。所述擦拭物或垫状物可以是干燥的、接触干燥的或预润湿的。
如本文所用，术语‘非织造材料’、‘基底’和‘非织造基底’可交替使用。非织造基底是吸收性的，并且优选是一次性的。‘吸收性’是指所述非织造材料可吸收至少一克去离子水每克干燥非织造基底。‘一次性的’是指所述非织造材料典型用于一次性清洁工作，然后被丢弃掉。在一些情况下，所述一次性底物具有有限的被使用、储存和再使用的可重复使用性。同样，再使用的量是有限的，并且典型由基底持续吸收更多液体和/或污垢的能力来决定。与海绵、织物、羚羊皮以及其它常规清洁工具不同的是，所述一次性底物在使用后，消费者不易使其回复到其原有状态。
本文中的‘合成材料’或‘合成纤维’是指基于聚合有机高分子的疏水材料。本文的合成材料选自由下列组成的组：聚乙烯、聚丙烯、聚酯、共聚酯、以及它们的混合物和衍生物。其它合成材料包括聚乙酸乙烯酯、聚乙基乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸化物、聚酰胺、共聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯、以及任何上述物质的共聚物，如氯乙烯/乙酸乙烯酯。如本文所用，术语‘热塑性’材料是指可在75℃至175℃温度下熔融的合成材料。
如本文所用，‘非合成材料’或‘非合成纤维’是指基于天然存在的材料或纤维，并且是合成改性或未改性的。适宜的未改性/改性天然存在纤维的实例包括棉花、细茎针草、蔗渣、大麻、亚麻、丝绸、羊毛、木浆、化学改性木浆、黄麻、乙基纤维素和乙酸纤维素。本文所用的非合成材料和纤维优选基于经处理或未处理的纤维素，尤其是木浆和合成纤维素衍生物，包括Rayon
Figure BSA00000663391600061
和Lyocell
Figure BSA00000663391600062
。
‘超吸收材料’是指容纳在一次性吸收底物内或在一次性吸收底物上的任何材料，所述材料可有效地捕获和锁定水分以及基于水的溶液，可有效地从地板上除去水分以及基于水的溶液。‘超吸收材料’是在2.1kPa(0.3psi)围压下测定时，对去离子水的g/g容量为至少约15g/g的任何吸收材料。超吸收材料典型为高分子量聚羧酸酯聚合物，其在捕获大量含水组合物、尤其是水占绝大部分的含水组合物时会胶凝。
水溶性或水分散性共聚物I
本发明的水溶性或水分散性附聚共聚物I以聚合单元形式包含：
(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
其中
R1为氢原子、甲基或乙基；
R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；
m为0至10的整数；
n为1至6的整数；
Z代表--C(O)O一或--C(O)NH--基团或氧原子；
A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；
B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；
X相同或不同，代表抗衡离子；和
(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；
(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚，优选具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚。
可根据例如授予Rhodia的US 6,569,261第2栏第40行至第3栏第45行中所示的反应方案来制备单体(a)，所述文献以引用方式并入本文中。
所得共聚物I具有至少1000，优选至少10,000的分子量；其可在最多20,000,000，优选最多10,000,000的范围内。除非另外指明，当使用术语分子量时，它是指重均分子量，以g/mol表示。后者可由含水凝胶渗透色谱法(GPC)或30℃下1N NaNO3溶液中的固有粘度测量法来测定。所述共聚物优选为无规共聚物。
优选地，在单体(a)的通式(i)中，Z代表C(O)O、C(O)NH或O，极其优选C(O)NH；n等于2或3，尤其是3；m在0至2的范围内，并且优选等于0或1，尤其是0；B代表-CH2-CH(OH)-(CH2)q，其中q为1至4，优选等于1；R1至R6相同或不同，代表甲基或乙基。
优选的单体(a)是具有以下化学式结构的双季铵化物：
其中X-代表氯离子。
其它尤其优选的单体(a)为：
Figure BSA00000663391600081
其中p＝2至4。
具体地讲，X阴离子为卤离子(优选氯离子)、磺酸根、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、膦酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根阴离子。
所述单体(b)有利地为具有烯键式单不饱和度的C3-C8羧酸、磺酸、硫酸、膦酸或磷酸、它们的酸酐和它们可溶于水的盐、以及它们的混合物。优选的单体(b)为丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、β，β-二甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、次乙基乙酸、次丙基乙酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、N-(甲基丙烯酰)丙氨酸、N-(丙烯酰)羟基甘氨酸、丙烯酸丙磺酸酯、丙烯酸乙磺酸酯、甲基丙烯酸乙磺酸酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸磷酸乙酯、丙烯酸膦酸乙酯、丙烯酸磷酸丙酯、丙烯酸膦酸丙酯、甲基丙烯酸磷酸乙酯、甲基丙烯酸膦酸乙酯、甲基丙烯酸磷酸丙酯、甲基丙烯酸膦酸丙酯、以及它们的碱金属和铵盐、以及它们的混合物。
优选的任选单体(c)包括丙烯酰胺、乙烯醇、丙烯酸以及甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸的C1-C4羟烷基酯(具体地讲为丙烯酸以及甲基丙烯酸的乙二醇酯和丙二醇酯)、丙烯酸以及甲基丙烯酸的多烷氧基化酯(具体地讲为聚乙二醇酯和聚丙二醇酯)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及聚乙二醇或聚丙二醇C1-C25单烷基醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮或甲基乙烯基醚、以及它们的混合物。
单体(a)的含量有利地介于3％和80％摩尔，优选10％和70％摩尔之间。单体(b)的含量有利地介于10％和95％摩尔，优选20％和80％摩尔之间。单体(c)的含量有利地介于0％和50％，优选0％和30％之间。阳离子单体与阴离子单体的摩尔比(a)/(b)有利地介于80/20和5/95之间，优选介于60/40和20/80之间。
根据制备共聚物的已知技术，具体地讲通过烯键式不饱和起始单体的自由基聚合路线，可获得本发明的共聚物。所述起始单体是已知化合物或本领域技术人员通过采用常规有机化学合成方法可轻易获得的化合物。具体地讲，可参见US 4,387,017和EP 156,646中公开的方法。优选在没有氧气的环境中，例如在惰性气体(氦气、氩气等)或氮气的存在下，实施自由基聚合反应。所述反应在惰性溶剂(优选乙醇或甲醇)中实施，更优选地在水中实施。通过加入聚合反应引发剂来引发聚合反应。所用引发剂是本领域常用的自由基引发剂。实例包括有机过酸酯(过氧化特戊酸特丁酯、过氧化特戊酸特戊酯、过氧化α-乙基己酸特丁酯等)；偶氮型有机化合物，例如偶氮-双-氨基丙脒盐酸盐、偶氮-双-异丁腈、偶氮二(2，4-二甲基戊腈)等；无机和有机过氧化物，例如过氧化氢、苄基过氧化物和丁基过氧化物等等；氧化还原引发体系，例如包含氧化剂的那些，如过硫酸盐(具体地讲，为过硫酸铵或碱金属过硫酸盐等)；氯酸盐和溴酸盐(包括无机或有机氯酸盐和/或溴酸盐)；还原剂，如亚硫酸盐和亚硫酸氢盐(包括无机和/或有机亚硫酸盐或亚硫酸氢盐)；草酸和抗坏血酸、以及两种或更多种这些化合物的混合物。优选的引发剂为水溶性引发剂。过硫酸钠和偶氮-双-氨基丙脒盐酸盐是尤其优选的。在一种替代形式种，所述聚合反应可经由采用紫外光的照射来引发。引发剂的用量一般为足以致使聚合反应引发的量。所述引发剂的含量按所述单体的总重量计优选在0.001％至约10％的范围内，并且所述含量按所述单体的总重量计优选小于0.5％，优选的量按所述单体的总重量计位于0.005％至0.5％范围内。可将所述引发剂连续或间断加入到聚合反应混合物中。当希望获得具有高分子量的共聚物时，期望在聚合反应期间加入新鲜的引发剂。逐渐或间断加入还可能使聚合反应更加有效，并且使反应时间更短。在没有氧气的气氛下，在可有效聚合单体(a)、单体(b)和任选单体(c)的反应条件下实施聚合反应。优选在约30℃至约100℃范围内的温度下，优选在60℃至90℃的温度下实施所述反应。在整个反应持续期间，通过例如在整个反应期间维持氮气流来保持无氧的气氛。
尤其优选的共聚物I为以下物质：
Figure BSA00000663391600101
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2，并且x+y+z＝100％，x、y和z分别代表衍生自丙烯酰胺、丙烯酸(钠盐)和二季铵化合物的单元的摩尔百分数。
其它优选的共聚物I化学结构如下所示：
Figure BSA00000663391600102
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2；
Figure BSA00000663391600103
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2；
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2；
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2；
Figure BSA00000663391600121
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2；或
Figure BSA00000663391600122
其中x具有0％至50％摩尔，优选0至30％摩尔的平均值，y具有10％至95％摩尔，优选20％至80％摩尔的平均值，z具有3％至80％摩尔，优选10％至70％摩尔的平均值，并且y/z比率优选达到4/1至1/2。
优选的共聚物可得自Rhodia。在本发明的组合物中，共聚物I的含量按所述组合物的重量计优选为0.001％至10％，更优选0.005％至1％，最优选0.01％至0.5％。
组合物
在一个实施例中，本发明的组合物包含如上所述的共聚物I、表面活性剂和‘表面粘性缓和剂’。所述组合物优选是含水的，以即用型为基准，更优选包含至少80％，更优选至少85％，还更优选至少90％，最优选至少95％的含水化学制品。可使用含量低于80％的含水化学制品来制备即用型组合物浓缩物。然而，根据制造商的使用说明，由浓缩物稀释而得的即用型组合物将具有80％或更高的水含量。
表面活性剂
本发明的组合物包含非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂、或它们的混合物。适宜的表面活性剂在即用型组合物中的含量优选为约0.005％至约1.00％。适宜的表面活性剂选自由下列组成的组：非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂，所述表面活性剂具有含约8至约18个碳原子的疏水链。适宜表面活性剂的实例描述于McCutcheon的第1卷：“Emulsifiers andDetergents”中(北美版，McCutcheon Division，MC Publishing Co.，2002)。优选地，所述含水组合物包含约0.005％至约0.75％，更优选约0.0075％至约0.50％，还更优选约0.01％至约0.40％，最优选约0.01％至约0.30％的表面活性剂。表面活性剂在所述组合物中的确切含量取决于众多因素，所述因素包括表面活性剂类型、种类和链长，共聚物I在所述组合物中的期望含量以及应用最终用途。因此，用于台面和器具清洁应用的优选即用型表面活性剂的含量在约0.10％至约0.50％的范围内；用于地板清洁应用的优选即用型表面活性剂的含量较低，小于约0.20％。
非离子表面活性剂高度优选用于本发明组合物中。适宜的非离子表面活性剂的非限制性实例包括醇烷氧基化物、烷基多糖、氧化胺、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物、含氟表面活性剂、以及基于硅的表面活性剂。如果存在，非离子表面活性剂的含量按所述组合物的重量计优选为约0.001％至约0.50％。优选地，所述含水组合物包含约0.005％至约0.50％，更优选约0.0075％至约0.40％，还更优选约0.01％至约0.30％，最优选约0.01％至约0.20％的非离子表面活性剂。
在一个高度优选的实施例中，至少一种本发明所用的非离子表面活性剂为烷基多糖。上述优选的表面活性剂公开于美国专利4,565,647、5,776,872、5,883,062和5,906,973中。在烷基多糖中，优选包含五碳和/或六碳糖环的烷基多苷，更优选包含六碳糖环的那些，最优选其中六碳糖环衍生自葡萄糖的那些，即烷基多葡糖苷。多葡糖苷中的烷基部分可衍生自脂肪、油或化学方法制得的醇；所述糖部分衍生自水解多糖。烷基多苷可由脂肪醇与糖如葡萄糖的缩合产物制得，葡萄糖单元数限定了相对亲水性。此外，糖单元还可在与脂肪醇反应前或反应后被烷氧基化。上述烷基多苷详细地描述于WO86/05199中。技术上，烷基多苷通常不是分子组成均匀的产物，而是代表了烷基与单糖和不同低聚糖混合物的混合物。配醣单元的平均数优选为1.0 to 2.0，更优选1.2至1.8，最优选1.3至1.7。对本发明的目的而言，烷基多葡糖苷(有时也被称为“APG”)尤其优选为非离子的，因为它们是低残留表面活性剂。APG链长中的烷基取代基优选为包含约8至约16个碳原子的饱和或不饱和烷基部分，平均链长为10个碳原子。C8-C16烷基多葡糖苷可从多个供应商处商购获得(例如，Simusol
Figure BSA00000663391600141
表面活性剂可得自Seppic Corporation(75 Quaid’Orsay，75321 Paris，Cedex 7，France)，而Glucopon 220
Figure BSA00000663391600142
、Glucopon225
Figure BSA00000663391600143
Glucopon 425
Figure BSA00000663391600144
、Plantaren 2000N
Figure BSA00000663391600145
和Plantaren 2000N UP
Figure BSA00000663391600146
可得自Cognis Corporation(Postfach 13 01 64，D 40551，Dusseldorf，Germany))。
另一类适用于本发明的非离子表面活性剂是烷基乙氧基化物。本发明的烷基乙氧基化物为直链或支链的，并且在疏水尾部端基上包含8个碳原子至16个碳原子，并且在亲水头部端基上包含约3个环氧乙烷单元至约20个环氧乙烷单元。烷基乙氧基化物的实例包括由Shell Corporation(P.O.Box 2463，1 Shell Plaza，Houston，Texas)提供的Neodol 91-6
Figure BSA00000663391600147
、Neodol 91-8
Figure BSA00000663391600148
，以及由Condea Corporation(900Threadneedle P.O.Box 19029，Houston，TX)提供的Alfonic 810-60。更优选的烷基乙氧基化物在疏水尾部端基上包含9至12个碳原子，并且在亲水头部端基上包含约4至约9个环氧乙烷单元。这些表面活性剂提供极好的清洁有益效果，并且可与本发明的共聚物协同作用。最优选的烷基乙氧基化物是以商品名Neodol 1-5
Figure BSA000006633916001410
得自ShellChemical Company的C11EO5。非离子乙氧基化物也可衍生自支链醇。例如，醇可由支链烯烃给料如丙烯或丁烯制得。在一个优选的实施例中，支链醇为2-丙基-1-庚醇或2-丁基-1-辛醇。适宜的支链醇乙氧基化物是以商品名Lutensol XP 79由BASF Corporation生产和销售的2-丙基-1-庚基EO7。
另一类适用于本发明的非离子表面活性剂是氧化胺。氧化胺(尤其是在疏水尾部端基上包含10个碳原子至16个碳原子的那些)是有益的，因为它们即使在低于0.10％的含量下也具有强清洁特性和效力。此外，C10-16氧化胺(尤其是C12-C16氧化胺)是极好的香料增溶剂。可用于本文的另外一种可供选择的非离子洗涤剂表面活性剂是烷氧基化醇，在所述醇的疏水烷基链中通常包含8至16个碳原子。典型的烷氧基化基团是丙氧基或与丙氧基组合的乙氧基，形成烷基乙氧基丙氧基化物。上述化合物可以商品名Antarox
Figure BSA00000663391600151
从Rhodia(40Rue de la Haie-Coq F-93306，Aubervilliers Cédex，France)商购获得，以及以商品名Nonidet
Figure BSA00000663391600152
从Shell Chemical商购获得。
也适用于本发明的是氟化的非离子表面活性剂。一种尤其合适的氟化的非离子表面活性剂是Fluorad F170(3M Corporation，3M Center，St.Paul，MN，USA)。Fluorad F170具有下式结构C8F17SO2N(CH2-CH3)(CH2CH2O)x。也适用于本发明的是硅基表面活性剂。这类表面活性剂的一个实例是得自Dow Chemical(1691 N.SwedeRoad，Midland，Michigan，USA)的Silwet L7604。
还适用于本文的是环氧乙烷与疏水相的缩合产物，所述疏水相由环氧丙烷与丙二醇缩合形成。这些化合物中的疏水部分优选具有约1500至约1800的分子量，并且将显示具有水不溶性。向此疏水部分中加入聚氧乙烯部分，趋于总体上增加分子的水溶解度，并且所述产物的液体特性被保留下来，达到其中聚氧乙烯含量为缩合产物总重量约50％的程度，这相当于缩合最多约40摩尔的环氧乙烷。这类化合物的实施例包括由BASF销售的某些市售Pluronic
Figure BSA00000663391600153
表面活性剂。化学结构上，上述表面活性剂具有结构(EO)x(PO)y(EO)z或(PO)x(EO)y(PO)z，其中x、y和z为约1至约100，优选约3至约50。已知为良好润湿表面活性剂的Pluronic
Figure BSA00000663391600154
表面活性剂是更优选的。Pluronic
Figure BSA00000663391600155
表面活性剂及其特性(包括润湿特性)的描述，可见于得自BASF的标题为“BASF Performance Chemicals Plutonic
Figure BSA00000663391600156
&Tetronic
Figure BSA00000663391600157
Surfactants”的小册子中。
其它适宜但不优选的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如，其烷基为直链或支链构型且包含6至12个碳原子的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷的含量等于约5至约25摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚。上述化合物中的烷基取代基可衍生自低聚丙烯、二异丁烯，或衍生自其它异辛烷、正辛烷、异壬烷或正壬烷来源。其它可用的非离子表面活性剂包括衍生自天然源如糖的那些，并且包括C8-C16N-烷基葡萄糖酰胺表面活性剂。
两性离子表面活性剂代表本发明范畴内的第二类优选的表面活性剂。如果存在，两性离子表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为0.001％至0.50％。优选地，所述含水组合物包含0.005％至0.50％，更优选0.0075％至0.40％，还更优选0.01％至0.30％，最优选0.01％至约0.20％的两性离子表面活性剂。
在宽的pH范围内，两性离子表面活性剂在同一分子上既包含阳离子基团又包含阴离子基团。典型的阳离子基团是季铵基，尽管也可使用其它荷上正电的基团如硫
Figure BSA00000663391600161
基和
Figure BSA00000663391600162
基。典型的阴离子基团是羧酸根和磺酸根，优选磺酸根，尽管也可使用其它基团如硫酸根、磷酸根等。这些洗涤剂的一些常见实施例描述于专利文献：美国专利2,082,275、2,702,279和2,255,082。一些优选的两性离子表面活性剂的通式为：
R-N+(R2)(R3)(R4)X-，
其中R是疏水基团；R2和R3各自为C1-C4烷基羟烷基或其它取代烷基，它们可连接起来形成含有N的环状结构；R4是将阳离子氮连接到亲水阴离子基团上的部分，并且典型地为包含约一至四个碳原子的亚烷基、羟基亚烷基或聚烷氧基亚烷基；并且X是亲水基团，最优选为磺酸根基团。优选的疏水基团R为包含约6至约20个碳原子，优选少于约18个碳原子的烷基。所述疏水基团可任选包含不饱和位点和/或取代基和/或连接基团，如芳基、酰氨基、酯基等。“简单”两性离子表面活性剂的具体实例为以商品名Mackam LHS
Figure BSA00000663391600163
得自McIntyre Company(24601 Governors Highway，University Park，Illinois60466，USA)的3-(N-十二烷基-N，N-二甲基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐(月桂基羟基磺基甜菜碱)。其它具体的两性离子表面活性剂具有以下通式结构：
R-C(O)-N(R2)-(CR3 2)n-N(R2)2 +-(CR3 2)n-SO3 -，
其中每个R是烃，例如包含约6至约20，优选最多约18，更优选最多约16个碳原子的烷基，每个(R2)是氢(当连接到酰氨基氮上时)、包含约1至约4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基、以及它们的混合物，更优选为甲基，每个(R3)选自氢和羟基，并且每个n是约1至约4，更优选约2或约3，最优选约3的数，在任何(CR3 2)部分中含有不超过约1个羟基。R基团可为直链或支链的、饱和的或不饱和的。R2基团也可连接起来形成环状结构。此类优选的表面活性剂是以商品名Mackam 50-SB
Figure BSA00000663391600171
得自McIntyre的C12-14酰氨基亚丙基(羟基亚丙基)磺基甜菜碱。其它非常可用的两性离子表面活性剂包括烃基(如脂肪亚烷基)甜菜碱。由于羧基阴离子基团的质子化作用，随着pH的降低，这些表面活性剂趋于变得更加阳离子化，并且在一个实施例中，具有以下通式结构：
R-N(R1)2 +-(CR2 2)n-COO-，
其中R为烃基，如包含6至20，优选最多18，更优选最多16个碳原子的烷基，每个(R1)为包含1至4个碳原子的短链烷基或取代的烷基，优选选自由下列基团组成的组：甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基、以及它们的混合物，更优选甲基；(R2)选自由下列组成的组：氢和羟基，并且n为1至4的数，优选1。高度优选的此类低残留表面活性剂是由Albright & Wilson生产的椰油二甲基甜菜碱Empigen BB
Figure BSA00000663391600172
。在另一个同样优选的实施例中，所述甜菜碱表面活性剂具有以下通式结构：
R-C(O)-N(R2)-(CR3 2)n-N(R2)2 +-(CR3 2)n-COO-，
其中每个R是烃，例如包含约6至约20，优选最多约18，更优选最多约16个碳原子的烷基，每个(R2)是氢(当连接到酰氨基氮上时)、包含约1至约4个碳原子的短链烷基或取代烷基，优选基团选自甲基、乙基、丙基、羟基取代的乙基和丙基、以及它们的混合物，更优选为甲基，每个(R3)选自氢和羟基，并且每个n是约1至约4，更优选约2或约3，最优选约3的数，在任何(CR3 2)部分中含有不超过约1个羟基。R基团可为直链或支链的、饱和的或不饱和的。R2基团也可连接起来形成环状结构。高度优选的这类表面活性剂是McIntyre生产的椰油酰氨基丙基甜菜碱Mackam 35HP
Figure BSA00000663391600181
。
第三类优选的表面活性剂包括由两性表面活性剂组成的组。如果存在，两性表面活性剂的含量按所述组合物的重量计为0.001％至0.50％。优选地，所述含水组合物包含0.005％至0.50％，更优选0.0075％至约0.40％，还更优选0.01％至0.30％，最优选0.01％至0.20％的两性表面活性剂。这些表面活性剂在酸性pH下基本上用作两性离子表面活性剂。一种适宜的两性表面活性剂是C8-C16酰氨基亚烷基甘氨酸盐表面活性剂(‘两性甘氨酸盐’)。另一种适宜的两性表面活性剂是C8-C16酰氨基亚烷基丙酸盐表面活性剂(‘两性丙酸盐’)。这些表面活性剂具有一般结构：
R-C(O)-(CH2)n-N(R1)-(CH2)x-COO-，
其中R-C(O)-为约C5至约C15的前疏水性脂肪酰部分，每个n为约1至约3，每个R1优选为氢或C1-C2烷基或羟烷基，并且x为约1或约2。上述表面活性剂可以盐的形式以商品名RewotericAM
Figure BSA00000663391600182
得自Degussa-Goldschmidt chemical。其它适宜的低残留表面活性剂的实例包括椰油酰氨基亚乙胺基-N-(甲基)乙酸盐、椰油酰氨基亚乙胺基-N-(羟乙基)乙酸盐、椰油酰氨基亚丙胺基-N-(羟乙基)乙酸盐、以及它们的类似物和混合物。其它适宜的两性表面活性剂可由以下表面活性剂代表，如十二烷基β-丙氨酸、N-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072中的指导，经由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091中的指导制得的那些)、和以商品名“Miranol
Figure BSA00000663391600183
”出售并且描述于美国专利2,528,378中的产品。
优选的表面活性剂选自由下列组成的组：C8-16烷基多葡糖苷、椰油酰氨基丙基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。共聚物I与非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或它们混合物的重量比率介于1∶10和10∶1之间，更优选介于1∶5和5∶1之间。
表面粘性缓和剂
本发明的组合物优选包含表面粘性缓和剂。此成分的重要作用在于控制共聚物I的粘合特性。附聚污垢的共聚物可有效地粘附污垢，并且还同样有效地将自身和污垢‘粘附’到被清洁的表面上。表面粘性缓和剂可降低所清洁表面的粘性。不受理论的束缚，据信所述共聚物具有众多用于粘附污垢或表面的位点。据信，所述表面粘性缓和剂可以化学作用或经由空间位阻，阻断对这些位点的接近，阻挡这些位点与污垢或表面互相作用。附聚污垢的共聚物I相对于表面粘性缓和剂的余量是重要的。如果表面粘性缓和剂的含量过高，则所述共聚物粘附污垢的能力将被大大削弱。本领域的技术人员将会知道，本文组合物中的表面粘性缓和剂含量将取决于具体的最终应用。例如，已知，胶粘在地板护理应用中比在台面清洁应用中造成更大的问题。因此，水溶性或水分散性共聚物I与表面粘性缓和剂的重量比率是可变的，并且优选在10∶1至1∶10，更优选5∶1至1∶5的范围内。
除了上述有益效果以外，还已发现，当使用表面粘性缓和剂时，共聚物I更易被配制成相稳定的含水组合物，在碱性pH(pH＞7.0)下尤其如此。更重要的是，已发现所述表面粘性缓和剂可改善共聚物I在碱性介质中的污垢附聚特性，从而改善了清洁功效。这对于典型在碱性pH下配制的诸如万能清洁剂(APC)、厨房喷雾清洁剂和地板清洁剂(包括基于自动清洗的地板清洁剂)的产品而言是高度有益的。不受理论的限制，据信所述表面粘性缓和剂有助于防止氢氧化物介导的共聚物I沉淀，并且还有助于共聚物I阳离子基团保持对用于处理污面的清洁工具(海绵、织物、纸巾、预润湿的擦拭物、预润湿的一次性垫状物、基本上干燥的含有或不含超吸收聚合物的一次性垫状物等)的锚定。因此，所述表面粘性缓和剂降低了共聚物I从清洁工具上转移到所清洁表面上的倾向。共聚物I与所结合污垢向所处理表面再沉积倾向的降低，转变为表面最终所得外观的改善。
表面粘性缓和剂是化学带电的物质。在一个实施例中，所述表面粘性缓和剂为烷芳基阴离子表面活性剂，优选选自直链或支链的C10至C13苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、萘磺酸盐、以及它们的混合物。
在另一个优选的实施例中，所述表面粘性缓和剂为两性离子聚合物。两性离子或两性共聚物在聚合骨架中包含带形式正电荷和负电荷的物质。本发明范畴内的两性离子共聚物包括包含甜菜碱和磺基甜菜碱官能度的均聚物。上述两性离子聚合物的非限制性实例包括聚(N，N-二甲基-N-2-甲基丙烯酰氧乙基)-N-(3-丙磺酸)铵甜菜碱、3-(磺基丙基)丙烯酸盐、3-(磺基丙基)甲基丙烯酸盐、衍生自CH2＝CH-C(O)O-CH2-CH2-N(CH3)2-CH2-COO-且随后与甲基化剂季铵化的均聚物和共聚物、衍生自CH2＝CH-C(O)NH-CH2-CH2-N(CH3)2-CH2-COO-且随后与甲基化剂季铵化的均聚物和共聚物。
经由两种或多种单体单元的共聚反应可形成高度优选的两性离子或两性聚合物。通过由季铵官能团和两个包含烯键式不饱和度的基团构成的单体与由能够在应用介质中离子化以形成阴离子单元的基团构成的单体的共聚反应，可获得一种优选的表面粘性缓和剂共聚物II，其中第一单体与第二单体的比率在给定的范围内。所述聚合物包含：
d)至少一种具有通式ii结构的单体化合物：
其中，
-R1和R4独立地代表H或C1-6直链或支链烷基
-R2和R3独立地代表直链或支链C1-6烷基、羟烷基或氨基烷基，优选甲基
-n和m为介于1和3之间的整数
-X代表与所述聚合物水溶性或水分散性相容的抗衡离子；
e)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，所述单体可与单体d)共聚，并且能够在其所用的介质中离子化；和
f)任选的烯键式不饱和电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或几个亲水基团，其可与单体d)和e)共聚，
所述单体d)与单体e)的比率在60∶40至5∶95的范围内。
更优选地，R1代表氢，R2代表甲基，R3代表甲基，R4代表氢，并且m和n等于1。离子X-优选选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。所述单体(d)赋予所述共聚物与附聚共聚物I交互作用的特性。
所述单体(e)和任选的所述单体(f)赋予所述共聚物亲水特性。根据本发明，所述共聚物有利地具有至少1000，优选至少10,000的分子量；其可为最多20,000,000，优选最多10,000,000。除非另外指明，当提及分子量时，它是指重均分子量，以g/mol表示。这可由含水凝胶渗透色谱法(GPC)或通过测定30℃下1N NaNO3溶液中的固有粘度来测定。所述共聚物优选为无规共聚物。
所述单体(d)优选具有以下结构：
Figure BSA00000663391600211
其中X-已在上文中指定。一个尤其优选的单体(d)是具有上述化学式的那个，其中X-代表Cl-，此单体被称为二烯丙基二甲基氯化铵或DADMAC。
所述单体(e)优选选自由下列组成的组：包含烯键式单不饱和度的水溶性C3-C8羧酸、磺酸、硫酸、膦酸或磷酸、它们的酸酐、以及它们的水溶性盐。其中优选的单体(e)选自由下列组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸.α-乙基丙烯酸、β，β-二甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、乙烯基乙酸、烯丙基乙酸、次乙基乙酸、次丙基乙酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、中康酸、N-甲基丙烯酰丙氨酸、N-丙烯酰羟基甘氨酸、丙烯酸丙磺酸酯、丙烯酸乙磺酸酯、甲基丙烯酸乙磺酸酯、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、丙烯酸磷酸乙酯、丙烯酸膦酸乙酯、丙烯酸磷酸丙酯、丙烯酸膦酸丙酯、甲基丙烯酸磷酸乙酯、甲基丙烯酸膦酸乙酯、甲基丙烯酸磷酸丙酯和甲基丙烯酸膦酸丙酯、以及这些酸的铵盐和碱金属盐、以及它们的混合物。
其中单体(f)选自由下列组成的组：丙烯酰胺、乙烯醇、丙烯酸以及甲基丙烯酸的C1-C4烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸的C1-C4羟烷基酯(具体地讲为丙烯酸以及甲基丙烯酸的乙二醇酯和丙二醇酯)、丙烯酸以及甲基丙烯酸的多烷氧基化酯(具体地讲为聚乙二醇酯和聚丙二醇酯)。
单体(d)的含量有利地介于5％摩尔和60％之间，优选介于20％摩尔和50％摩尔之间。单体(e)的含量有利地介于10％摩尔和95％摩尔之间，优选介于20％摩尔和80％摩尔之间。单体(f)的含量有利地介于0％摩尔和50％摩尔之间，优选介于5％摩尔和30％摩尔之间。d∶e的摩尔比优选介于50∶50和10∶90之间。
根据制备共聚物的已知技术，具体地讲通过烯键式不饱和起始单体的自由基介导聚合反应，可获得本发明的共聚物II。所述起始单体是已知化合物或本领域技术人员采用常规有机化学合成方法可轻易获得的化合物。自由基介导的聚合反应在之前附聚共聚物I中已进行了详细的描述。
以下共聚物是极其优选的：DADMAC/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物；DADMAC/马来酸共聚物；DADMAC/磺酸共聚物；DADMAC/酸性单体的摩尔比介于60∶40和5∶95之间，优选介于50∶50和10∶90之间。DADMAC代表二烯丙基二甲基氯化铵。优选的表面粘性缓和剂聚合物可得自Rhodia；作为另外一种选择，可以商品名Merquat 280得自Reckitt-Benckiser。尤其优选的聚合物II为
Figure BSA00000663391600221
包含烷芳基阴离子化物、优选烷芳基磺酸盐的表面活性剂代表另一类表面粘性缓和剂。烷芳基磺酸盐的非限制性实例包括C6-C18直链和支链的苯-、甲苯-、二甲苯-和萘磺酸盐。此类表面活性剂还包括C6-C18直链或支链烷基二苯基醚磺酸盐和二磺酸盐。一类尤其优选的表面活性剂是直链或支链烷基苯磺酸盐。不受理论的限制，据推测芳基可提供空间位阻，这可防止附聚污垢的共聚物沉淀。还据信，表面活性剂阴离子头部端基，优选磺酸根基团，通过与附聚聚合物的阳离子部分化学相互作用提供粘性缓和特性。不包含芳基部分的阴离子表面活性剂可诱导共聚物I沉淀，在碱性pH(pH＞7.0)下尤其如此。因此，直链烷基磺酸盐和硫酸盐不适合与本发明组合物一起使用。
任选的组合物成分
有机清洁溶剂：高度有益的清洁溶液组分由有效量的一种或多种有机清洁溶剂组成，所述量按所述组合物的重量计为0.15％至10％，更优选0.20％至6％，最优选0.25％至4％。有机清洁溶剂是指有助于去除污垢的试剂，所述污垢如通常出现在商用和零售地板表面上的那些。上述溶剂典型具有连接一至三个乙二醇或丙二醇部分的末端C3-C6烃，以提供适宜的疏水度以及优选的表面活性。可商购获得的基于乙二醇化学性质的有机清洁溶剂实例包括一乙二醇正己基醚(Hexyl Cellosolve
Figure BSA00000663391600231
，可得自Dow Chemical)。可商购获得的基于丙二醇化学性质的有机清洁溶剂实例包括丙醇和丁醇的二丙二醇和三丙二醇衍生物，其可以商品名Arcosolv
Figure BSA00000663391600232
和Dowanol
Figure BSA00000663391600233
得自Lyondell Corporation(1221 McKinney St.，Houston，TX 77010)和DowChemical(1691 N.Swede Road，Midland，Michigan)。
在本发明范畴内，优选的溶剂选自由下列组成的组：一丙二醇一丙醚、二丙二醇一丙醚、一丙二醇一丁醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚；三丙二醇一丁醚；乙二醇一丁醚；二甘醇一丁醚、乙二醇一己醚和二甘醇一己醚、以及它们的混合物。“丁基”包括直链丁基、异丁基和叔丁基。一丙二醇和一丙二醇一丁醚是最优选的清洁溶剂，并且可以商品名Dowanol DPnP
Figure BSA00000663391600234
和Dowanol DPnB
Figure BSA00000663391600235
购得。丙二醇叔丁醚可以商品名Arcosolv PTB
Figure BSA00000663391600236
从Lyondell商购获得。在一个优选的实施例中，所述清洁溶剂被纯化以最大程度地减少杂质。
缓冲剂：在此应用中，缓冲剂是重要但却可任选的一类助剂。根据需要，缓冲剂可提供酸性或碱性，并且可有助于本发明组合物的相稳定。优选地，本发明组合物具有介于2和13之间，更优选介于3和12之间，最优选介于4和11之间的pH。如果存在，缓冲剂的含量按所述组合物的重量计为0.005％至0.50％，更优选0.0075％至0.35％，最优选0.01％至0.25％。理想的缓冲剂体系可将pH保持在所期望的狭窄范围内，而不会造成拖影/成膜问题。在本发明的范畴内，优选的缓冲剂是具有高度挥发性却可在应用中提供清洁有益效果的那些。同样，它们是有利的，因为它们的用量可高于相应的挥发性较低的缓冲剂。挥发性缓冲剂具有低分子量，即小于160g/mol，并且通常包含不超过一个羟基。优选的缓冲剂实例包括氨、甲醇胺、乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、乙酸、乙醇酸等。其中，最优选的是氨、2-氨基-2-甲基-1-丙醇和乙酸。
非挥发性缓冲剂也可被用于本发明中，作为独立式缓冲剂或与挥发性缓冲剂组合。由于拖影/成膜倾向增加，因此非挥发性缓冲剂的用量通常低于挥发性缓冲剂。上述缓冲剂的实例包括但不限于碳酸钠、碳酸钾和碳酸氢钾、1，3-二(氨基甲基)环己烷、柠檬酸钠、柠檬酸、马来酸和酒石酸。
抗微生物剂和防腐剂：还可使用防腐剂，并且是许多组合物中所必需的，尤其是含水组合物与一次性非织造清洁基底协同使用时(见下页)。防腐剂的实例包括由Inolex Chemical(Jackson and SwansonStreets，Philadelphia，PA 19148，USA)销售的2-溴-2-硝基丙-1，3-二醇、由Dow Chemical销售的海克替啶。其它防腐剂包括，2-((羟甲基)(氨基)乙醇、丙二醇、邻苄基-对-氯苯酚羟甲基甘氨酸钠、甲醛、戊二醛、吡啶硫酮钠、1-氧-2-巯基吡啶锌、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、二氯-s-异氰脲酸、三氯-s-异氰脲酸、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、N-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、聚(六亚甲基双胍)盐酸盐、二乙酸洗必太以及季铵化合物。将用作防腐剂的季铵化合物非限制性实例包括二辛基二甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、二癸基二甲基碳酸氢铵、二癸基二甲基碳酸铵、C12、C14和C16二甲基苄基氯化铵以及相关的环取代衍生物。优选的防腐剂包括1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(由Arch Chemicals销售)、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的组合(由Rohm & Haas(100Independence Mall West，Philadelphia，Pennsylvania)以商品名KathonGC销售)、和苯氧基乙醇(由Clariant(4600 Rue Cousens，Ville St.Laurent，Québec CA-H4S 1X3，Canada)以商品名Phenoxetol销售)、以及它们的混合物。当使用时，防腐剂的浓度含量按所述含水组合物的重量计优选为0.0001％至0.05％。当以较高浓度使用时，许多防腐剂可在表面上提供抗菌或消毒特性。当期望可要求的抗微生物或消毒有益效果时，活性物质的含量按所述组合物的重量计优选为0.05％至0.50％，更优选0.075％至0.40％。优选用于本发明的抗微生物活性物质包括二癸基二甲基氯化铵、C12-C16烷基二甲基苄基氯化铵、戊二醛、聚(六亚甲基双胍)盐酸盐、二乙酸洗必太、以及它们的混合物。防腐剂和抗微生物剂可用于本发明附聚共聚物环境中，而不会改变这些共聚物的效力。此外，所述共聚物不会对抗微生物活性物质有效杀菌特性有不利的影响。
螯合剂：本发明的组合物可任选包含螯合剂。螯合剂优选选自由下列组成的组：氨基聚羧酸及其盐，其中所述氨基具有两个或更多个与之相连的非氢取代基。优选的螯合剂包括乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、N-羟乙基乙二胺三乙酸的钠盐、钾盐和铵盐。如果存在，螯合剂的含量按所述含水组合物的重量计为0.005％至0.15％。
增稠聚合物：还可使用少量聚合物来稠化本发明的优选的含水组合物。一般来讲，尽可能保持低含量的增稠聚合物，以不会妨碍所述产品的最终所得特性。适宜增稠聚合物的非限制性实例包括黄原胶、瓜耳胶、阳离子改性的瓜耳胶和分子量在10,000至5,000,000范围内的羟丙基甲基纤维素。黄原胶是尤其优选的增稠剂，因为它还可增强最终所得特性，当以低浓度使用时尤其如此。所述增稠聚合物试剂的含量按所述组合物的重量计为约0.0001％至约0.05％，更优选约0.0005％至约0.025％，最优选约0.001％至约0.015％。
抑泡剂：抑泡剂是本领域熟知的，并且通常包括两种类型。直链或支链C8-C22脂肪酸皂(尤其是C12-C18支链脂肪酸皂)是可用于本发明组合物的有效抑泡剂。硅氧烷抑泡剂是高度优选的。适宜的硅氧烷抑泡剂包括任何硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷通常可由烷基化聚硅氧烷材料代表，而二氧化硅通常以细分形式使用，例如二氧化硅气凝胶和干凝胶以及多种类型的疏水性二氧化硅。在工业实践中，术语“硅氧烷”已成为一种通称，其包括多种含硅氧烷单元和多种类型烃基的较高分子量聚合物。实际上，在本领域中硅氧烷化合物已被广泛描述，参见例如美国专利：US 4,076,648；US 4,021,365；US 4,749,740；US 4,983,316和欧洲专利：EP 150,872；EP 217,501；和EP 499,364，所有所述专利以引用方式并入本文中。
适用于本文的硅氧烷化合物可从多个公司商购获得，包括Rhodia、GE silicones和Dow Corning。可用于本文的硅氧烷化合物的实例是可分别从欧洲和北美Dow Corning商购获得的SiliconeDB
Figure BSA00000663391600251
100和Dow Corning AF 1410乳液。
香料和染料：香料是任选但高度优选的成分。如本文所用，香料包括主要因其嗅觉作用而组合在一起的组成化学化合物。如本文所用，‘香料’包括萜烯和倍半萜烯化合物及衍生物，如已知还提供额外清洁功效的d-柠檬烯和α-蒎烯。香料组分可以是天然产物如精油、松香油、树脂、浸膏等，和/或合成香料组分如烃、醇、醛、酮、醚、酸、缩醛、缩酮、腈等，包括饱和与不饱和化合物，脂族、碳环和杂环化合物。上述香料组分的实例是：香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、萜品醇、乙酸松油酯、乙酸酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苏合香酯、水杨酸戊酯、二薄荷基苄基甲醇、乙酸三氯甲基苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛二薄荷基缩醛、苯乙醛二鲸蜡基缩醛、柠檬腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、柏木醚、异长叶烷酮、大茴香腈、茴香醛、胡椒醛、香豆素、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮、大环内酯麝香、巴西酸亚乙酯和芳族硝基麝香。大多数硬质表面清洁剂产品包含某些香料以提供嗅觉感官有益效果，并且覆盖所述产品可能具有的任何“化学”气味。一小部分高挥发性低沸点(具有低沸点)香料组分的主要功能是改善产品自身的芳香气味，而不是影响被清洁表面的后续气味。
其它辅剂：其它辅剂的非限制性实例是：酶如蛋白酶，水溶助长剂如甲苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钠和二甲苯磺酸钾，以及美观性增强成分如着色剂，前提条件是它们不会不利地影响成膜/拖影。所述组合物还可包含一种或多种有色染料或颜料。在一个实施例中，本发明的组合物可包含消隐染料，所述染料典型是来自酞家族的pH指示剂，其在高pH下显色，并且随着pH的下降而变成无色。消隐染料的非限制性实例包括邻甲酚酞(紫色)、酚酞(红色)和百里酚酞(蓝色)。上述消隐染料更完备地描述于WO/9960089中，所述文献以引用方式并入本文中。如果存在，则染料、颜料和消隐染料的含量按所述含水组合物的重量计为0.1ppm至50ppm。
包含非织造基底的套盒和组合物
在一个高度优选的实施例中，本发明还涉及包含非织造基底的套盒和包含附聚共聚物I的组合物。优选地，所述组合物是含水的，并且还包含选自表面活性剂、表面粘性缓和剂以及它们混合物的成分。更优选地，所述组合物包含共聚物I、表面活性剂、表面粘性缓和剂和其它上文所列的任选成分。所述组合物可被预先加载到基底上以形成预润湿的擦拭物或垫状物。作为另外一种选择，所述套盒可包含隔离开的干燥基底和含水组合物。在后一种操作中，使用者优选经由喷雾将所述组合物施用到被清洁的表面上，然后使用所述基底擦洗和吸收所述组合物以及所附聚的污垢。作为另外一种选择，使用者可将所述组合物直接施用到所述基底上。使用附聚污垢的共聚物I与一次性(预润湿或干燥)垫状物/擦拭物的组合，具有若干优点。首先，一次性垫状物/擦拭物用作共聚物的锚定物，尤其是当垫状物/擦拭物包含至少一定含量的纤维质时。不受理论的限制，据信离子交互作用(共聚物阳离子部分与垫状物/擦拭物中带负电纤维质区域的结合)、分子量影响(高分子量聚合物将比低分子量聚合物更好地锚定)或离子与分子量交互作用的组合，可致使共聚物I牢固地粘附在非织造基底上。这限制了所述共聚物向待清洁表面的转移，减少了对表面粘性缓和剂的需求或降低了表面粘性缓和剂的含量。所述非织造基底还可用于所附聚污垢的贮存物，限制污垢再沉淀到所处理表面上。通过限制污垢再沉淀，所述一次性垫状物和所锚定的附聚共聚物可向所处理表面提供改善的清洁性。最后，与共聚物I结合的附聚污垢将会使清洁擦拭物/垫状物变黑(变脏)，向消费者证明了所述产品是起作用的，并且可作为何时更换旧垫状物的视觉提示。此后一种来自于共聚物I的功效仅在所述垫状物/擦拭物在有限使用后旨在丢弃(即它是一次性的)时才是有益的。通过附聚颗粒状污垢而使基底变黑，提供了引人注目的宣传实证。
预润湿的擦拭物和垫状物组合物：
本发明的预润湿擦拭物和垫状物(对本发明目的而言，定义为预润湿的擦拭物层压体)包含上文部分(部分I.含水组合物)中所描述的含水组合物，所述组合物包含共聚物I。优选地，所述预润湿的擦拭物组合物还包含如上文所述的表面粘性缓和剂。预润湿的擦拭物在欧洲家用清洁剂工业中是普遍存在的，并且用于处理硬质表面，包括但不限于厨房台面和器具、浴室水槽、住宅窗户和镜子、百叶窗、抽水马桶外表面、客厅餐桌、住宅地板清洁(包括收取颗粒和毛发)、汽车内部和外部表面、镜片、以及工业如机器工业中需要清洁的硬质表面。可手动使用预润湿的擦拭物来进行清洁任务，或将其连接或插入到手柄中，这可限制消费者与含水组合物的接触并且有助于提供改善的延伸性。包含干燥短纤的擦拭物已被用于除尘工业中，例如Swiffer Duster
Figure BSA00000663391600281
。本发明的组合物包括潮湿/润湿除尘组合物，所述组合物任选包含短纤维，并且优选包含一定量的亲水性纤维。潮湿/润湿除尘组合物任选但优选与手柄一起使用。所述手柄可具有任何长度(例如15厘米至1米)并且可由任何材料制成。包含本发明的附聚共聚物的预润湿擦拭物还可用于去除污垢，尤其是典型经由干除尘片和除尘器除去的颗粒状污垢。所述组合物还可用于从室内装潢以及其它织物(包括地毯)上除去颗粒状污垢。
本发明所用的非织造基底的化学组成可从100％合成纤维变至100％非合成纤维。优选地，所述基底的化学组成包括合成纤维与非合成纤维的共混物。更优选地，本文的合成材料包括聚丙烯、尼龙或聚酯、或它们的共混物。本文所用的非合成基底是亲水的且典型包含阴离子位点的经处理或未经处理的纤维素纤维。上述纤维的实例包括木浆、Rayon
Figure BSA00000663391600282
和Lyocell
Figure BSA00000663391600283
。基底的组成优选包含至少10％，更优选至少15％，更优选至少20％的非合成纤维。在非织造基底中掺入纤维素纤维，可通过阴离子-阳离子离子结合有利地向本发明的附聚聚合物提供锚定物；这是有益的，因为这降低了附聚共聚物释放到待处理硬质表面上的可能，同时减轻了滑溜和胶粘问题，并且减少了残留物的形成。
合成纤维和非合成纤维在基底纤维网中的分布可以是均匀的或不均匀的。当纤维的分布不均匀时，与待处理硬质表面发生接触的区域所包含的合成纤维量优选大于整个基底组成所含的合成纤维量。上述结构体在吸收性更强的非合成结构中保留了流体贮存区域，并且所述流体贮存区域夹在擦拭物两个更疏水区域之间；这致使对含水组合物的释放更加可控，并且给擦拭物带来更高的总里程数。作为另外一种选择，可有利地进行纤维的分布，以使得仅在基底的一面上具有比整个组成更加疏水的纤维。在这种情况下，所述基底将是有面的，提供合成物含量增高的低摩擦表面和由纤维素或经处理的纤维素衍生物制成的更加拖滞的第二表面。还已知，所述基底表面上疏水材料含量的增加，可改善基底在多种硬质表面上擦拭时的润滑性或滑动性。这可向消费者提供“易于清洁”的保证。
根据本发明，可由本领域任何已知的方法来制备所述基底。例如，可通过干燥成形技术，如气流成网或湿法成网(如在造纸机上)，形成非织造材料基底。也可使用其它非织造材料制造技术和方法，如水缠绕、熔喷、热压粘合、针刺穿孔。
所述基底优选具有20gm-2至200gm-2的重量。更优选地，所述基底具有至少20gm-2，更优选小于150gm-2的重量。更优选地，所述基重在20gm-2至110gm-2的范围内。更优选地，所述基重在20gm-2至80gm-2，最优选25gm-2至60gm-2的范围内。应当理解，具有60gm-2至150gm-2，优选60gm-2至110gm-2较高基重的基质通常更适用于大型工作应用中，如湿式地板、墙壁和室外混凝土以及院子和住宅壁板清洁，而具有20gm-2至80gm-2，更优选25gm-2至60gm-2较低基重的基质通常更适用于小型清洁工作中，包括擦拭台面、炉顶、餐桌、镜子、窗户、器具、洗碗池和汽车内部。所述基底可具有任何厚度。典型地，当基底是由水缠绕法制成时，在约0.7Pa(0.1磅/平方英寸)的压力下，基底的平均厚度小于约1.2mm。更优选地，在约0.7Pa(0.1磅/平方英寸)(约0.007千克/平方米)的压力下，基底的平均厚度为约0.1mm至约1.0mm。依照标准的EDANA无纺物工业操作法来测量基底厚度，参见方法#30.4-89。
本发明的组合物可在基底已干燥后的任何时候施用到基底上。例如，可在压延前或压延后以及在缠绕到母辊上之前，将所述组合物施用到基底上。典型地，在自辊上退绕下来的基底上进行所述施用，所述辊具有与旨在制备的擦拭物实际量相等的宽度。接着，使用标准技术将已对其施用了组合物的基底穿孔以形成所期望的穿孔线。
本发明含水组合物的施用量为1.0g至10.0g每克干燥基底(即负载因子＝1x至10x)，优选1.25g至8.5g每克干燥基底，最优选1.5g至7.0g每克干燥基底。在一个实施例中，在1.0g至2.5g每克干燥基底的负载因子下，用包含共聚物I的含水组合物浸透20gm-2至55gm-2，更优选30gm-2至45gm-2的低基重单层基底。在上述情况下，经由表面湿式除尘可实现清洁。此类组合物和应用的市售实例是欧洲销售的Swiffer Shine
Figure BSA00000663391600291
。
在另一个优选的实施例中，使用30gm-2至80gm-2，优选30gm-2至80gm-2的较低基重单层基底来制备适用于清洁柜台、炉顶、厨房细木家具、镜子、窗户、墙壁、洗碗池等的预润湿擦拭物。对上述最终应用而言，以1.5g至6g每克干燥基底，更优选2g至5g每克干燥基底的负载因子，使所述干燥基底负载本发明的含水组合物。
在另一个实施例中，使包含共聚物I的含水组合物浸渍到构成湿式或润湿式除尘器的纤维中以清洁灰尘、颗粒、蜘蛛网等。湿式或润湿式除尘器优选包含亲水性纤维，尤其是少量或附带的湿法成网或气流成网亲水性纤维，其将除尘器所含纤维二等分，并且在其上可插入手柄。湿式或润湿式除尘器优选包含亲水性纤维，其优选选自纸浆、Rayon
Figure BSA00000663391600301
、Lyocell、Tencel
Figure BSA00000663391600303
、乙酸纤维素、以及它们的混合物。所述亲水性纤维可包括合成与非合成纤维的混合物，前提条件是至少50％的纤维是非合成的。这些纤维可任选用作除尘器的边缘纤维。所述除尘器可任选包含两种纤维，以在除尘器上的含水组合物即将用完时向湿式或润湿式除尘器提供额外的除尘器里程有益效果。在湿式或润湿式除尘器中，亲水和合成纤维可为隔离层形式或可任意排列在一起。亲水性纤维的基重优选为20gm-2至60gm-2，更优选30gm-2至45gm-2；短纤的基重优选为50gm-2至150gm-2，更优选60gm-2至130gm-2，最优选75gm-2至125gm-2。可以1.5g至6g每克干燥基底，更优选2g至5g每克干燥基底的负载因子，使湿式或润湿式除尘器负载包含共聚物I的组合物。
在另一个优选的实施例中，使用60gm-2至200gm-2，更优选60gm-2至110gm-2的较高基重基底，来制备用于清洁较大面积表面如地板、墙壁、住宅壁板、车库等的预润湿擦拭物。在此情况下，所述擦拭物优选与包含柄部和清洁头的手持工具一起出售或设计与其一起工作。对上述最终应用而言，以3g至10g每克干燥基底，更优选4g至8g每克干燥基底的负载因子，使所述干燥基底负载本发明的含水组合物。
在一个高度优选的实施例中，所述基底为包含底层、贮液层(芯)和任选顶片的预润湿清洁垫，所述底层与待处理的硬质表面接触，所述贮液层(芯)与所述底层接触。上述清洁垫的一个实例是由Procter& Gamble Company生产和销售的Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600304
。所述底层优选包含至少20％，更优选至少30％，最优选至少40％的用于去除油污并在地板上滑动的合成纤维。所述底层可包含两个或更多个次层，每个次层具有不同的功能。例如，可沿着主底片的边缘采用Nylon纤维以改善在所接触表面上的擦洗能力。优选与底层物理接触但不与所处理表面接触的贮存层主要包含纸浆或纸衍生的纤维，并且用作流体贮存器以及底层的分配单元。此流体贮存层实际包含两个或更多个具有相似或不同物理和化学性质的次层。在一个实施例中，较高密度的芯被夹在底片和较低密度的芯之间。此构型能够改善流体自垫至待处理表面的流量分配。优选地，所述流体贮存层具有90gm-2至300gm-2，更优选100gm-2至约200gm-2，最优选100gm-2至约150gm-2的基重。当将两个或更多个次层合在一起形成贮存层时，每个次层优选具有40gm-2至150gm-2，更优选50gm-2至约100gm-2的基重。优选地，所述流体贮存层可由气流成网方法制得，并且主要包含纤维质纤维和双组分纤维(热塑性纤维，包含由一种聚合物(典型为聚丙烯)制得的核芯纤维，所述核芯纤维被包封于由不同聚合物(典型为聚乙烯)制得的热塑性外皮中)；纤维质纤维与双组分纤维的比率优选为至少3比1，更优选至少4比1，最优选至少5比1。可任选包括其它层，以有助于流体定量给料目的或用于连接目的。如果存在连接层，则所述层可由合成纤维、纤维素纤维或合成纤维与纤维素纤维的共混物构成。所述含水化学流体负载因子主要取决于贮存芯纤维密度和基重，较低的纤维密度和较高的基底基重能够获得较高的负载因子。然而，整个基底溶液负载因子优选为5克溶液每克基底垫干重至约15克溶液每克基底垫干重，更优选5克溶液每克基底垫干重至10克溶液每克基底垫干重。
所述垫可具有任何厚度，然而所述贮存层优选在整个层压体具有最大的厚度。所述垫层彼此之间以及与清洁工具间的排列可根据产品设计者的需要而显著不同。例如，底片或任选的顶片可用作与工具的连接层(设计1具有较宽的底片，设计2具有较宽的顶片)。
Figure BSA00000663391600312
由干燥清洁垫和含有共聚物I的含水组合物构成的套盒：
在另一个优选的实施例中，提供了一种套盒，所述套盒包含干燥(或接触干燥的)清洁垫以及隔开的在部分I中描述的还包含污垢附聚共聚物I的含水化学物质。所述干燥清洁垫可以是干燥除尘器(具有或不具有任选的手柄)、不含超吸收聚合物的非织造基底层压体、或含有超吸收聚合物的基底层压体。所述含水化学物质可装于任何适宜的容器中，并且可经由本领域已知的任何装置施用到待处理的表面上。例如，可经由单独的喷射瓶、气溶胶罐或喷雾触发体系，实现溶液的施用。作为另外一种选择，所述含水化学物质容器还可装于和清洁装置直接连接或成为清洁装置组成部分的容器中(即，在拖把头上或手柄上)。然后可由操作者启动递送机械装置，或者可由电池引发或电引发。
所述清洁垫优选是吸收性的。可商购获得的适宜吸收垫的实例是以商品名Clorox Ready Mop
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出售的套盒中的垫。在一个优选的实施例中，所述吸收垫还包含超吸收材料。超吸收材料对本发明组合物而言是尤其有益的，因为它们有助于保持所述垫的底面不含含水清洁组合物，减少拖洗后残留的污垢附聚聚合物I量。这同时降低了表面粘性，并且保持地板基本上无残留物。
当在0.62kPa(0.09psi)(磅每平方英寸)围压下作用20分钟(1200秒)后测定(下文称为“t1200吸收容量”)，所述清洁垫优选具有吸收容量为至少约10g去离子水每克清洁垫。在与去离子水接触后，在20分钟(1200秒)时测定所述垫的吸收容量，因为这代表了消费者清洁硬质表面如地板所用的典型时间。围压代表了清洁过程期间施加在垫上的典型压力。如此，所述清洁垫应能够在0.62kPa(0.09psi)压力下，在此1200秒期间内，吸收显著量的清洁溶液。所述清洁垫优选具有至少约15g/g，更优选至少约20g/g，还更优选至少约25g/g，最优选至少约30g/g的t1200吸收容量。所述清洁垫优选具有至少约10g/g的t900吸收容量，更优选至少约20g/g的t900吸收容量。经由受压性能(本文称为“PUP”)方法，测定t1200和t900吸收容量值，所述方法详细描述于US 6,045,622的测试方法部分中，所述专利申请全文以引用方式并入本文中。所述专利申请包括对本文有用的对垫、器具等的更完备的公开。
所述清洁垫还优选但不必需具有至少约50g，更优选至少约75g，还更优选至少约100g，最优选至少约200g的(去离子水)流体总容量。在所述垫中优选具有吸收层，其用于保留使用期间被清洁垫所吸附的任何流体以及污垢。虽然下文所述的优选的擦洗层对所述垫吸收流体的能力具有一定的影响，但是优选的吸收层在实现所期望的整体吸收性方面，起到了重要的作用。此外，所述吸收层优选包含多个设计用于向清洁垫提供多个平坦表面的层。
从必需的流体吸收性角度看，所述吸收层优选能够将流体和污垢从任何“擦洗层”中除去，以使得擦洗层能够持续从表面上去除污垢。所述吸收层还优选能够在典型的应用压力下保留所吸收的材料，以避免所吸收的污垢和污垢附聚溶液被“挤出”。
所述吸收层包含使用期间能够吸收并保留流体的任何材料。为了实现所期望的流体总容量，优选在所述吸收层中包含具有较高流体容量的材料(以克流体每克吸收材料为单位)。由于可用于本发明的大多数清洁流体是含水基的，超吸收材料优选对水或水基流体具有较高的g/g容量。代表性的超吸收材料包括文献中熟知的水不溶性、水可溶胀的超吸收胶凝聚合物(本文称为“超吸收胶凝聚合物”)。使用纤维形式的超吸收胶凝聚合物可在清洁过程期间提供有益效果，所述有益效果是可提供相对于颗粒而言增强的超吸收材料保留性。虽然它们对基于水的混合物的容量通常较低，但是这些材料对上述混合物仍显示出显著的吸收容量。专利文献备有水可溶胀材料的公开内容。参见，例如，1972年6月13日公布的美国专利3,699,103(Harper等人)；1972年6月20日公布的美国专利3,770,731(Harmon)；1989年4月19日重新公布的美国重新公布专利32,649(Brandt等人)；1989年5月30日公布的美国专利4,834,735(Alemany等人)中。
可用于本发明中的超吸收胶凝聚合物包括多种水不溶性但水可溶胀的能够吸收大量流体的聚合物。上述聚合材料通常还被称为“水胶体”，并且可包括多糖如羧甲基淀粉、羧甲基纤维素和羟丙基纤维素；非离子型聚合物如聚乙烯醇和聚乙烯醚；阳离子型聚合物如聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吗啉和N，N-二甲基氨乙基丙烯酸酯或N，N-二乙基氨丙基丙烯酸酯和N，N-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯或N，N-二乙基氨丙基甲基丙烯酸酯，以及它们各自的季盐。熟知的材料更详细地描述于例如1978年2月28日公布的美国专利4,076,663(Masuda等人)和1977年12月13日公布的美国专利4,062,817(Westerman)中，这两篇文献均以引用方式并入本文。优选的超吸收胶凝聚合物包含羧基。这些聚合物包括水解的淀粉-丙烯腈接枝共聚物、部分中和的水解淀粉-丙烯腈接枝共聚物、淀粉-丙烯酸接枝共聚物、部分中和的淀粉-丙烯酸接枝共聚物、皂化的乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、水解丙烯腈或丙烯酰胺共聚物、任何上述共聚物的些微网状交联聚合物、部分中和的聚丙烯酸以及部分中和的聚丙烯酸的些微网状交联聚合物。这些聚合物可单独使用，或以两种或多种不同聚合物的混合物形式使用。这些聚合材料的实例公开于美国专利3,661,875、美国专利4,076,663、美国专利4,093,776、美国专利4,666,983和美国专利4,734,478中，所有所述专均以引用方式并入本文。用于制备超吸收胶凝聚合物的最优选的聚合材料是部分中和的聚丙烯酸的些微网状交联聚合物及其淀粉衍生物。最优选地，形成水凝胶的吸收聚合物包含约50％至约95％，优选约75％中和的些微网状交联的聚丙烯酸(即，聚(丙烯酸钠/丙烯酸))。网状交联使得聚合物基本上为水不溶性，并且部分确定了超吸收胶凝聚合物的吸收能力和可萃取聚合物内容物的性质。网状交联这些聚合物的方法和典型的网状交联剂更详细地描述于美国专利4,076,663中。虽然超吸收胶凝聚合物优选为一种类型(即均匀的)，但是在本发明的执行中也可使用聚合物的混合物。例如，本发明中可使用淀粉-丙烯酸接枝共聚物与部分中和的聚丙烯酸轻度网络交联聚合物的混合物。
虽然本发明中可使用现有技术中所述的任何超吸收胶凝聚合物，其中大量的超吸收胶凝聚合物(例如按所述吸收剂结构的重量计大于约50％)包含于吸收剂结构中，并且具体地讲，其中所述吸收层的一个或多个区域包含按所述区域的重量计大于约50％的超吸收胶凝聚合物，但是因溶胀颗粒而造成的凝胶阻塞问题会妨碍流体流动，从而不利地影响胶凝聚合物在所期望的时间段内以它们全容量进行吸收的能力。1992年9月15日公布的美国专利5,147,343(Kellenberger等人)和1992年9月22日公布的美国专利5,149,335(Kellenberger等人)在超吸收胶凝聚合物吸收性承受载荷(AUL)方面对它们进行了描述，其中胶凝聚合物在2.1kPa(0.3psi)围压下吸收流体(0.9％的生理食盐水)。(这些专利中每一篇的公开内容均以引用方式并入本文中。)测定AUL的方法描述于这些专利中。本文所述的聚合物尤其可用于包含具有较高含量超吸收胶凝聚合物区域的本发明实施例中。具体地讲，其中将高浓度的超吸收胶凝聚合物掺入到清洁垫中，依照美国专利5,147,343中所述的方法测定，那些聚合物优选在1小时后具有至少约24mL/g，更优选至少约27mL/g的AUL；或者美国专利5,149,335中所述的方法测定，那些聚合物优选在15分钟后具有至少约15mL/g，更优选至少约18mL/g的AUL。1994年3月29日提交的普通转让的美国专利申请系列号08/219,547(Goldman等人)和1995年4月6日提交的08/416,396(Goldman等人)(这两篇文献均以引用方式并入本文)也提出了凝胶阻塞问题，并且描述了可用于克服此现象的超吸收胶凝聚合物。这些专利申请具体描述了在甚至较高围压下，具体地讲在4.8kPa(0.7psi)围压下，可避免凝胶阻塞的超吸收胶凝聚合物。在本发明的实施例中，其中吸收层包含由高含量(例如按所述区域的重量计约50％)超吸收胶凝聚合物构成的区域，所述超吸收胶凝聚合物优选与Goldman等人在前述专利申请中所述的相同。
当吸收层内包括超吸收材料时，吸收层将优选包括按所述吸收层的重量计至少约15％，更优选至少约20％，还更优选至少约25％的超吸收材料。所述吸收层还可由纤维材料组成或包含纤维材料。可用于本发明的纤维包括那些天然存在(改性或未改性)以及合成制造的纤维。适宜的未改性/改性天然存在纤维的实例包括棉花、细茎针草、蔗渣、大麻、亚麻、丝绸、羊毛、木浆、化学改性木浆、黄麻、乙基纤维素和乙酸纤维素。适宜的合成纤维可由以下物质制成：聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚四氟乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸化物如ORLON
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、聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙基乙烯基酯、不溶或可溶的聚乙烯醇、聚烯烃如聚乙烯(例如PULPEX
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)和聚丙烯、聚酰胺如尼龙、聚酯如DACRON
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或KODEL
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、聚氨酯、聚苯乙烯等。吸收层可只包括天然存在的纤维，只包括合成纤维，或天然存在纤维与合成纤维的任何相容组合。
可用于本发明的纤维可为亲水的、疏水的，或者可为亲水纤维与疏水纤维的组合。如上所述，亲水或疏水纤维的具体选择将取决于吸收剂(并且在某种程度上，涉及擦洗)层中所含的其它材料。即，纤维的特性使得清洁垫显示具有必要的流体延迟和全部流体吸收性。用于本发明的合适的亲水纤维包括纤维素纤维、改性纤维素纤维、人造丝、聚酯纤维如亲水尼龙(HYDROFIL
Figure BSA00000663391600361
)。合适的亲水纤维也可通过使疏水纤维亲水化得到，例如表面活性剂处理或二氧化硅处理的热塑性纤维，所述热塑性纤维衍生自例如聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚丙烯酸、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯等。
合适的木浆纤维可由熟知的化学方法(例如硫酸盐法和亚硫酸盐法)来获得。从南方软质木材得到这些木浆纤维为特别优选的，因为它们的吸收性特性优良。这些木浆纤维也可由机械方法获得，例如碎木、磨浆机械、热机械、化学机械和化学-热机械成浆方法。可利用再生或二次木浆纤维，以及漂白的和未漂白的木浆纤维。当纤维用作吸收层(或其组成部件)时，纤维可任选地与热塑性材料结合。熔化时，典型地由于纤维间的毛细压力梯度，该热塑性材料的至少一部分迁移到纤维的相交处。这些相交处变成热塑性材料的粘合部位。冷却时，在这些相交处的热塑性材料凝固形成将纤维基底或纤维网一起保持在每个各自层内的粘合部位。这会有益于提供清洁垫额外的整体完整性。
在其多种效果之中，在纤维相交处的粘合增加所得热粘合构件的总压缩模数和强度。在化学硬化纤维素纤维的情况下，热塑性材料的熔融和迁移也具有增加所得纤维网平均孔径的效果，同时保持纤维网的密度和定量如最初所形成的。这可改进热粘合纤维网在最初暴露于流体时和随后暴露于流体时的流体采集特性，最初是由于改善的流体渗透性，随后是由于硬化纤维在润湿时保持其硬度的能力和热塑性材料在润湿时及湿法压缩时保持粘合在纤维相交处的能力组合。在网内，硬化纤维的热粘合网保持其最初的总体积，但随着先前被热塑性材料占据的体积区域变得对其敞开，从而增加了纤维间毛细管平均孔径。
用于本发明的热塑性材料可为多种形式中的任何一种，包括颗粒、纤维，或颗粒与纤维的组合。热塑性纤维由于其形成无数纤维间粘合部位的能力而成为尤其优选的形式。合适的热塑性材料可由在不会过度损害纤维的温度下熔融的任何热塑性聚合物制成，所述纤维组成每层的主纤维网或基底。优选地，这种热塑性材料的熔点将小于约190℃，优选介于75℃和175℃之间。在任何情况下，这种热塑性材料的熔点都应当不低于热粘合吸收结构在用于清洁垫时可能存储的温度。该热塑性材料的熔点典型地不低于约50℃。
热塑性材料，具体地讲是热塑性纤维，可由多种热塑性聚合物制成，这些聚合物包括聚烯烃如聚乙烯(例如PULPEX)和聚丙烯、聚酯、共聚酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙基乙烯基酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸化物、聚酰胺、共聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯以及任何前述的共聚物如氯乙烯/乙酸乙烯酯等。根据所得热粘合吸收构件所期望的特征，适宜的热塑性材料包括已被制成亲水的疏水纤维，例如经表面活性剂处理或经二氧化硅处理的热塑性纤维，所述纤维衍生自例如聚烯烃如聚乙烯或聚丙烯、聚丙烯酸化物、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯等。疏水热塑性纤维的表面可用表面活性剂如非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂处理来变得亲水，例如用表面活性剂喷射纤维、将纤维浸入表面活性剂，或在生产热塑性纤维时将表面活性剂包括为聚合物熔融的一部分。当熔融和再固化时，表面活性剂将趋于保留在热塑性纤维的表面。合适的表面活性剂包括非离子表面活性剂，例如由ICI Americas，Inc.，Wilmington，Delaware制造的Brij
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76和以商标Pegosperse
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由Glyco Chemical，Inc.，Greenwich，Connecticut出售的多种表面活性剂。除了非离子表面活性剂之外，也可使用阴离子表面活性剂。这些表面活性剂可以例如每平方厘米热塑性纤维约0.2g至约1g的含量施用于热塑性纤维。
合适的热塑性纤维可由一种聚合物制成(单组分纤维)，或者可由一种以上的聚合物制成(例如，双组分纤维)。如本文所用，“双组分纤维”是指热塑性纤维，所述纤维包含由一种聚合物制成的核芯，所述核芯被包封于由不同聚合物制成的热塑性外皮中。包括皮的聚合物经常在与包括芯的聚合物不同的，典型地比其低的温度下熔化。因此，这些双组分纤维由于皮聚合物的熔融而提供热粘合，同时保持芯聚合物所需的强度特征。可用于本发明的合适双组分纤维可包括具有以下聚合物组合的鞘/芯纤维：聚乙烯/聚丙烯、聚乙酸乙基乙烯基酯/聚丙烯、聚乙烯/聚酯、聚丙烯/聚酯、共聚酯/聚酯等。尤其适用于本文所双组分热塑性纤维是具有聚丙烯或聚酯核芯，以及较低熔点的共聚酯、聚乙酸乙基乙烯基酯或聚乙烯皮的那些(例如得自Danaklona/s、Chisso Corp.的那些以及得自Hercules的CELBOND
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)。这些双组分纤维可以同心或偏心。如本文所用，术语“同心”和“偏心”是指外皮在贯穿双组分纤维的横截面区域上具有均匀还是不均匀的厚度。在较低的纤维厚度提供较大的压缩强度时，偏心双组分纤维是必要的。
清洁垫的吸收层可由均匀的材料构成，如纤维素纤维(任选热粘合的)与溶胀性超吸收胶凝聚合物的共混物。作为另外一种选择，所述吸收层可由材料的离散层构成，如热粘合气流成网材料层和超吸收材料离散层。例如，纤维素纤维热粘合层可位于超吸收材料之下(即在其下方)(即介于超吸收材料与擦洗层之间)。为了在压力下获得对流体的高吸收能力和保留力，同时提供对流体吸收的初始延迟，在形成吸收层时优选使用上述离散层。在这点上，可通过加入吸收性较弱的吸收层作为吸收层的最底层，使所述超吸收材料远离擦洗层放置。例如，可将纤维素纤维层放置在超吸收材料之下(即在其下方)(即介于超吸收材料与擦洗层之间)。
在一个优选的实施例中，所述吸收层包含纤维素纤维(Flint River，得自Weyerhaeuser，Wa)与AL Thermal C(热塑性塑料，得自Danaklon a/s，Varde，Denmark)的热粘合气流纤网，以及溶胀性水凝胶形成超吸收聚合物。优选掺入所述超吸收聚合物，以使得离散层位于吸收层表面附近，所述吸收层远离所述擦洗层。优选将例如纤维素纤维(任选热粘合的)薄层放置在超吸收胶凝聚合物上方，以增强防泄漏性。
所述擦洗层是清洁期间接触污面的清洁垫部分。正因如此，用作擦洗层的材料必须十分耐用使得该层在清洁过程期间将保持其完整性。此外，当清洁垫用于和溶液联合使用时，所述擦洗层必须能够吸收液体和污垢，并将那些液体和污垢排放到吸收层。这样将确保擦洗层能够不断去除来自待清洁表面的另外物质。不管所用工具是具有清洁溶液(即在润湿状态下)还是不具有清洁溶液(即在干燥状态下)，除了去除颗粒物质之外，擦洗层还将有利于其它功能，例如抛光、除尘和磨光待清洁表面。
所述擦洗层可为单层或多层结构，其中一个或多个层可有狭缝以有利于擦洗污面并摄取颗粒物质。当擦洗层经过污面时，所述擦洗层与污垢(以及使用时的清洁溶液)相互作用，疏松并乳化顽固的污垢，并允许它们自由进入所述垫的吸收层内。擦洗层优选包含开口(例如狭缝)，它们可为较大的颗粒污垢自由进入所述垫的吸收层并被收集在其内提供方便的途径。低密度的结构优选用作擦洗层，以有利于颗粒物质传送至所述垫的吸收层。为了提供所需的完整性，尤其适用于擦洗层的材料包括合成材料例如聚烯烃(如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯、聚酰胺、合成纤维素(如Rayon
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)、以及它们的共混物。上述合成材料可利用已知的方法制得，例如梳理成网法、纺粘法、熔喷法、气流成网法、针刺法等。
本发明的清洁垫任选具有连接层，以使所述垫与工具的柄部或优选工具的支撑头部相连。在吸收层不适于将所述垫连接到手柄支撑头部的那些实施例中，连接层将是必要的。连接层也可起到作为用来防止流体流过清洁垫的顶部表面(即接触手柄的表面)的部件的功能，并且还可提供增强的垫完整性。同擦洗层和吸收层一样，连接层可由单层或多层结构组成，只要它能满足上述要求。连接层可包含能够通过使用已知的钩环技术，与手柄支撑头部机械连接的表面。在上述实施例中，连接层将包括至少一个表面，所述表面能够与永久固定在手柄支撑头部底面上的钩机械连接。
本发明包括用于清洁表面、优选硬质表面的方法，所述方法包括使用包含共聚物I并优选包含表面粘性缓和剂的含水组合物，来接触、优选擦洗所述表面的步骤。对地板清洁而言，所述组合物可与常规的拖把/布以及桶型清洁系统一起使用。这些包括海绵、束带和条带拖把。作为另外一种选择，使用一次性预润湿擦拭物或包含含水组合物的垫状物可实现地板清洁方法，所述含水组合物包含共聚物I。上述体系的实例包括Pledge Wet
Figure BSA00000663391600392
和Swifer Wet
Figure BSA00000663391600393
。在另一个实施例中，使用套盒来实现所述清洁方法，所述套盒包含清洁工具、固定在清洁工具上的干燥清洁垫和包含共聚物I的含水组合物。上述体系的实例包括Clorox Ready Mop
Figure BSA00000663391600394
和Swiffer Wet Jet
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(对Wet Jet
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而言，一次性的干燥垫还包含超吸收聚合物)。每一种情况下，清洁方法均包括用含水组合物充分润湿地板。优选的擦拭模式包括从待清洁部分的底部左手(或右手)边开始上下重复运动，然后沿着地板继续使用上下擦拭运动连续进行所述擦拭模式。然后从待清洁部分的顶部右(或左)边开始继续擦拭，并且使用左右摇摆运动颠倒擦拭模式的方向。另一种优选的擦拭模式包括上下擦拭运动，接着在相反方向的上下擦拭运动。可经由列于套盒或包装插图中使用说明，将上面所有优选的擦拭模式传达给消费者。
对于清洁较小尺寸的硬质表面，包括但不限于瓷砖、窗户、窗户和门的遮阳百叶、洗碗池、淋浴缸、汽车内部、梳妆台、墙壁区域、台面、器具和餐桌，所述组合物优选以即用型喷雾瓶或气溶胶罐形式使用。因此，使包含本发明共聚物的组合物与待处理的表面接触，然后经由清洁工具铺展和擦拭。此范畴内的清洁工具实例包括棉布、海绵、纸巾和软皮。作为另外一种选择，可将包含共聚物I的组合物掺入到预润湿的擦拭物或垫中。在上述情况下，优选使用左右摇摆擦拭运动，使预润湿的擦拭物或垫在待清洁的表面和被污区域上擦拭。污垢的去除是一目了然的，因为可看见污垢附聚在擦拭物上。
测试方法
使用Wet Jet垫和本发明的含水组合物，经由下文所述的三片瓷砖测试，来测定共聚物I的污垢附聚有益效果。在清洁测试中，使用由法国Marazzi制造的表面打毛的Black CeramiCraft牌瓷砖，所述瓷砖的尺寸为30cm x 30cm x 0.5cm。所述瓷砖可从美国Carpetland，Woodlawn，Ohio购得。在进行任何实验测定之前，首先用50/50的2-丙醇和去离子水混合物清洁所述瓷砖，并且使其风干。
Figure BSA00000663391600401
所用的垫是在美国以商品名“Swiffer Wet Jet”商购获得的那些。对测试目的而言，将所述垫沿着垫的宽度方向切成11.5x 14.5cm的尺寸，以将其按比例缩小，使得它可有效地用于清洁上述20cm x20cm x 1cm的Black CeramiCraft牌瓷砖。在切除边缘后，用双面胶带密封所述垫，以防止超吸收聚合物流失。然后将所述垫连接到带有拖把头的手柄上。可使用工具如以商品名“Swiffer
Figure BSA00000663391600403
”出售的那些来制成工具头部，仅取头部，并将其切成10.5x 11.5cm(从而形成袖珍型工具，以与实验中所用的尺寸缩小的垫相配)。使用胶带或Velcro
Figure BSA00000663391600404
，将垫连接到Swiffer袖珍型工具上。
Figure BSA00000663391600406
擦拭前，按照使用说明，将袖珍型Wet Jet
Figure BSA00000663391600407
垫上的封盖打开。使用相同的袖珍型Wet Jet垫，连续将每种测试溶液擦涂在三块瓷砖上。瓷砖#1是未弄脏的。瓷砖#2具有污垢，所述污垢基本上由80％的颗粒状无机物质和20％的轻度聚合大豆油组成。将所述污垢悬浮于低沸点溶解混合物种，并且均匀地滚涂到干净的测试瓷砖上(在瓷砖#2上有约2克污垢溶液)。变干时，所述瓷砖包含约300mg的污垢残留物。瓷砖#3也是未弄脏的。测试包括连续擦拭瓷砖#1、#2和#3，其中分别将2mL溶液施用到每个瓷砖上。因此，瓷砖#1提供了对垫和所结合的测试溶液的成膜/拖影(下文称为F/S)性质的测试，瓷砖#2提供了对垫和测试溶液的清洁功效的测试，而瓷砖#3提供了对污垢自垫上再沉淀性的测试。
Figure BSA00000663391600411
首先在一个单独的瓷砖上，用1mL测试溶液浸湿Wet Jet袖珍型垫。接着，使用吸移管再将两毫升同样的测试溶液施用到第一片瓷砖的底部(距底部边缘上方3mm)，并且沿着瓷砖的全宽铺展，设法实现均匀覆盖。然后将包含袖珍型Wet Jet
Figure BSA00000663391600412
垫的工具放置在瓷砖底部左手边角的溶液上，随后以四次无间断的重复上下擦拭运动，来擦拭测试瓷砖的整个表面。首先自左向右进行擦拭运动(上下四次)，然后自右向左重复(上下四次)。如上所述，左右摇摆连续进行擦拭运动，并且以经过瓷砖末端来结束最后的运动。在最后的擦拭运动中，当到达瓷砖边缘时，重要的是使袖珍型Wet Jet
Figure BSA00000663391600413
垫前沿上的封盖接触表面以去除边缘处的溶液。对瓷砖#2和#3而言，再次使用用于瓷砖#1的相同垫，但不再浸湿，并且擦拭方法相同。
对每个垫和测试溶液实施清洁测试，共重复三次，以确保可重复性。由两位专业评级者，目测并提供最终所得的成膜/拖影等级。将评级者对三次重复实验的评级进行平均并记录。评级按0至4分级，其中0代表最终结果完美，而4代表可能存在的最差的最终结果。以规定1/4点递增的级差，进行近似地评级。
Figure BSA00000663391600414
所用的垫是在美国以商品名“Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600415
”商购获得的那些。对测试目的而言，将所述垫沿着垫的宽度方向，切成尺寸为8.7x 10.5cm的三份，然后用49克溶液浸湿(平均每个垫16.3克)。使用每个Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600416
‘袖珍型垫’来清洁上述同样的20cm x 20cm x 1cmBlack CeramiCraft牌瓷砖，并且首先连接到按尺寸切割以使SwifferWet连接层能够适合Swiffer工具钳夹的Swiffer工具上。
对Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600418
的清洁测试步骤和方法遵循对Swiffer Wet Jet
Figure BSA00000663391600419
的步骤和方法，不同的是，用预润湿的Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600421
袖珍型垫(上述)来替代Wet Jet袖珍型垫。由于Swiffer Wet垫已被预润湿，因此无需浸湿垫。评级方案与Wet Jet
Figure BSA00000663391600423
测试部分所描述的相同。
具体实施方式：
以下实例旨在举例说明用于如本发明所述方法中的组合物，但不旨在限制本发明的范畴。通过使用所列比例，以给定的顺序混合所列成分，以形成均一化混合物(溶液％是按活性物质重量计的)，来制备下面的含水组合物。对Wet Jet
Figure BSA00000663391600424
和Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600425
测试使用相同的组合物，举例说明施用本发明组合物的两种不同途径。
Figure BSA00000663391600426
*衍生自摩尔比为33/67的双季铵化物和丙烯酸的由Rhodia制备的聚合物
**衍生自摩尔比为40/60的DADMAC和丙烯酸的由Rhodia制备的聚合物
***得自Dow Corning-Concentration的Dow Corming 1410 AF，所报导的是聚二甲基硅氧烷的含量
****得自Pilot Chemical的直链烷基苯磺酸盐(Calsoft L-40)
Figure BSA00000663391600431
Figure BSA00000663391600432
Figure BSA00000663391600433
总体上，包含共聚物I的所有测试产品性能相对于对照物-1-和-2-而言得到了改善。F/S测试(瓷砖#1的平均评级)表明，实验产品的有益效果不是由于成膜和拖影性质的改善(对于产品-3-至-7-，范围在0.42至0.67，而对于对照产品-1-和-2-，为0.54和0.52)。与对照物-1-和-2-相比，实验产品的清洁性和再沉积性评级(分别为瓷砖#2和#3的评级)显著更好，致使产品-3-至-7-的总体平均等级得到了改善。在包含共聚物I的组合物中，碱性并且不包含共聚物II或NaLAS的产品-5-表现最差。通过加入共聚物II，可在产品-6-中实现清洁性、尤其是再沉积性的改善。
Figure BSA00000663391600434
Figure BSA00000663391600435
Figure BSA00000663391600442
总体上，包含共聚物I的所有测试产品性能相对于对照物-1-和-2-而言得到了改善。F/S测试(瓷砖#1的平均评级)表明，实验产品的有益效果不是由于成膜和拖影性质的改善(对于产品-3-至-7-，范围在0.42至0.92，而对于对照产品-1-和-2-，为0.54和0.63)。与对照物-1-和-2-相比，实验产品的清洁性和再沉积性评级(分别为瓷砖#2和#3的评级)显著更好，致使产品-3-至-7-的总体平均等级得到了改善。与Swiffer Wet Jet测试不同，产品-5-的表现与测试中其它实验产品相同。非织造基底使pH减小，使其趋于中性。因此，pH影响的重要性在Swiffer Wet
Figure BSA00000663391600443
环境中变弱了。而且，在Swiffer Wet环境中，聚合物有益效果显著变大，可能是由于甚至在测试开始前，聚合物已经锚定在预润湿的擦拭物上。这与Wet Jet应用形成了对比，对于Wet Jet
Figure BSA00000663391600446
应用，基底是干燥的，并且在测试开始时不包含聚合物。
本文所公开的尺寸和数值不应理解为严格局限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，每个上述尺寸旨在意味着所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在意味着“约40mm”。

Claims (7)

1.一种使用包含胶凝剂的组合物进行清洁的方法，所述胶凝剂是水溶性或水分散性共聚物I，所述共聚物包含：
(a)至少一种具有通式i结构的单体化合物：
Figure FSA00000663391500011
其中
R1为氢原子、甲基或乙基；
R2、R3、R4、R5和R6相同或不同，为直链或支链C1-C6烷基、羟烷基或氨基烷基；
m为0至10的整数；
n为1至6的整数；
Z代表-C(O)O-或-C(O)NH-基团或氧原子；
A代表(CH2)p基团，p为1至6的整数；
B代表任选被一个或多个杂原子或杂基团间杂且任选被一个或多个羟基或氨基取代的直链或支链C2-C12聚亚甲基链；
X相同或不同，代表抗衡离子；和
(b)至少一种带有酸性官能团的亲水单体，其可与(a)共聚，并且能够在应用介质中离子化；
(c)任选至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述单体(a)使得
Z代表-C(O)O-、-C(O)NH-或O原子；
n等于2或3；
m在0至2的范围内；
B代表-CH2-CH(OH)-(CH2)q，其中q为1至4；并且
R1至R6相同或不同，代表甲基或乙基。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合物包含：
(c)至少一种具有烯键式不饱和度的电中性单体化合物，所述化合物可与(a)和(b)共聚。
4.如权利要求3所述的方法，其中(c)为具有烯键式不饱和度的电中性亲水单体化合物，所述化合物带有一个或多个亲水基团，并可与(a)和(b)共聚。
5.如权利要求1所述的方法，其中(b)为具有烯键式单不饱和度的C3-C8羧酸、磺酸、硫酸、膦酸或磷酸。
6.如权利要求1所述的方法，其中通过3％至80％摩尔的所述单体(a)；10％至95％摩尔的所述单体(b)；和0％至50％摩尔的所述单体(c)的共聚反应，获得所述水溶性或水分散性共聚物I。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述单体(a)和所述单体(b)具有按所有所述单体(a)与所有所述单体(b)的重量计介于80/20和5/95之间的摩尔比。
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