CN1034352C - 淀粉纤维、其制造方法及用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种淀粉纤维,由熔融纺丝组合物所制成。本发明还涉及一种用已知的熔纺过程,制造上述淀粉纤维的方法。本发明还涉及因由上述淀粉成型组合物改性而被赋与特殊性质的任何纤维的应用。

Description

淀粉纤维、其制造方法及用途
本发明涉及一种按照熔融纺丝组合物而制成的淀粉纤维,该淀粉纤维中含有下列成分:(A)1~100重量份可熔纺淀粉成型组合物,此组合物中包含(i)96~56重量份至少一种改性及/或未改性淀粉,(ii)4~40重量份至少一种本领域常用的增塑剂,及/或一种颗粒结构破坏剂,(iii)0~4重量份至少一种添加剂,使成分(i)、(ii)及(iii)之组合重量份为100份;(B)99~0重量份的至少一种选定的可熔纺聚合物,使成分(A)与(B)之组合重量份为100份;以及任选的(C)0~20重量份的供熔融纺丝组合物用的先有技术常用的添加剂(配合材料)。于另一实施例中,本发明涉及一种按照熔融纺丝组合物而制造的淀粉纤维,该淀粉纤维包含下列成分:(A)10~100重量份,最好为30~100重量份的可熔纺淀粉成型组合物,此组合物含有:
(i)90~66重量份的至少一种改性及/或未改性的淀粉,
(ii)10~30重量份的至少一种在本领域中常用增塑剂,
(iii)0~4重量份的至少一种添加剂,选自尿素、尿素衍生物、乳化剂及润滑剂。
以上述成分(i)、(ii)及(iii)的组合重量份为100份;
(B)90~0重量份,最好为70~0重量份的至少一种选定的热塑性聚合物;
以上述成分(A)、(B)的组合重量份为100份;
以及另外的任选的
(C)0~10重量份的供相应于此技术水平的熔融纺丝组合物用的添加剂(配合材料)。
本发明还涉及一种由熔融纺丝组合物,以适于淀粉纤维之已知的熔融纺丝过程制造淀粉纤维的方法,该方法包括以下步骤(a)制造纺丝熔融物(6)用交替式重叠熔体过滤方式熔纺,(c)冷却,(d)将熔纺形成的丝条施覆以纺丝用加工剂,(e)拉伸及(d)后处理。其中:
—在步骤(a)中,淀粉纤维的成分分别或共同交替式制粒,在一纺丝挤压机中熔合;并且
—在未冷却状况下,被输送至纺丝头组,由此,交替重叠地进行熔体过滤。
最后,本发明也涉及使用本发明淀粉改性纤维于各种各样的特定的领域的用途,以及通过淀粉成型组合物的各种改性,而被赋与特殊性质的淀粉纤维。
淀粉是一种植物性碳水化合物,许多领域都曾尝试利用已知的塑胶处理技术,将其以“天然塑胶”使用。然而,由于其粒状结构,天然淀粉必须在其接受热塑性处理之前,其颗粒结构必须先予以打碎或将颗粒结构破坏。
此外,淀粉成分之一的直链淀粉,已知可溶解于碱性的或含甲醛水溶液中。在此两种状况下,可获得多少有点粘之溶液。此等溶液的安定性,基本上是由碱或甲醛的浓度而定。
此两种溶液,即含碱及甲醛的直链淀粉溶液,适于制造丝状或箔状物。
由德国专利DE-PS1063325可知晓如何才能由直链淀粉制得丝状或箔状物,然而,此一生产过程是通过溶液于沉淀浴中实现的,亦即,此过程是采用湿式纺丝法,并非采用热塑性的方法。
于德国专利DE-OS2362991中,曾揭示一种药用制剂,它具有延迟释放的活性成分,供直接导入机体腔内。其中,活性成分及聚合物的混合物,特别包括淀粉,接受熔融纺丝处理,而形成一挤出物,此挤出物然后又被切割成丸粒状。这些丸粒然后又被置入常用的熔融纺丝装置中,并被纺成细纤维。这些细纤维然后又被切断成适于制成“棉团”的长度,经梳理干燥形成填塞用棉。依此一方式所制成的产品,可立即供使用。在DE-OS2362991号中,以一般性之方式提及熔融纺丝法,但是,此方法及装置并未特别地提及,只有在DE2362901号(原文如此)的实例中,曾经提及羟丙基纤维素的使用以及挤出物。
上述已知的熔融纺丝方法,在目前是生产合成单丝的最简单及最常用的方法。
因此,本发明之目的是提供一种有用的具有特殊性质的新颖淀粉纤维,或是各自以淀粉改性的纤维,该纤维可由生物可降解的熔融纺丝组合物制成;该组合物按公知的熔融纺丝法,纺成纤维。还可将依此所制成的被赋与特殊性质的纤维用于许多应用中。
上述问题可分别藉本发明申请专利范围第1,2及30项的特殊性质而获得解决。于申请专利范围第45~53项中,包含本发明纤维的特殊应用。从属权项申请专利范围包含本发明的各种优点。
令人惊讶的是,本发明使用的淀粉成型组合物(成分A),可单独,或与聚酰胺、聚酯及其他聚合物一起以热塑性方法加工成薄而强的纤维。在一种特殊的应用中,根据所用的淀粉或淀粉衍生物的亲水性,可溶于冷水、热水或不溶于水之微小区域,可被形成于合成纤维中。当此种含有少部分不溶于热水的淀粉成型组合物的纤维以热水处理时,可获得多孔性纤维。若此纤维含有超过50%的淀粉成型组合物时,则在热水处理后,将会形成纤维聚合物的微细粉末状沉淀,此一沉淀在其密度超过水时(PA,PES等等),会沉于水中。含有淀粉的废水,完全为生物可降解的,聚合物沉淀可被过滤及再生。
发明人等惊讶地发现,在具有线状脂族聚酰胺或聚酯或聚醚作为成分(B)的均匀淀粉成型组合物中,细分散的聚合物成分也可被控制成具有生物降解性。淀粉成型组合物的聚合物成分愈均匀,生物降解现象发生愈快。又,生物降解速率是依赖于可水解基团间之碳链的长度。若此一淀粉成型组合物未与聚合物成分(B)一起使用时,一种异常快速的生物降解作用可在20日以内被发现。
本发明还有关一种可由公知方法热塑性地由淀粉成型组合物纺成的淀粉纤维。此一成型组合物的特征在于其易于加工处理及易于形成薄及强之纤维,此等纤维可被用于生物降解性织物、无纺布、编织物等等,或是用作为传统纤维的改性物,特别是用于滤材、家用织物、卫生用无纺布等等。
由上述材料所制成的织物及无纺布,可用于制作袋子、衣服、网状物等等,特别是用以制成任何种类的农产品的包装物。
另一用途是植物、树木、花等的根部包装。
此外,本发明还有关由上述淀粉成型组合物(成分A)所改性的被赋与特殊性质的任何纤维的用途。通过添加淀粉(成分A),有关合成纺织品的低吸湿性的缺点,可被消除,同时还可获得与棉织品相应的穿着舒适感。
由于淀粉成型组合物的高密度,经淀粉改性的纤维具有较大的重量,在需要厚重的纤维时,可提供许多优点。
特别有利的是,使用快速生物降解的纤维于香烟滤嘴中。此外,生物可降解性纤维还可被应用于卫生用无纺布、织物、OP织物、尿布、吸收性棉、伤口包扎材料。
由于与淀粉(成分A),诸如聚羟基丁酸、聚羟基戊酸及其共聚物以及混合物,或是聚丙交酯类及聚乙交酯类及其共聚物以及混合物的再吸收性材料的性质可被改性及加工成可再吸收性单丝及织物。
当为含有淀粉成型组合物的二-或三-成分纤维时,由于可选择使用之淀粉的亲水性,在冷却浴中对冷水安定的淀粉成型组合物(成分A),可由热水萃出,而获得多孔性的纤维。此方法亦可被用于制造中空纤维,共挤出的淀粉芯部可为诸如圆形、星形、环形等任何形状。该芯部可连续或分段地在纤维中形成,形成后,可接着全部或部分被溶除。
上述淀粉成型组合物(成分A)可用作基底材料以制作超细纤维,在纺丝制成超细纤维后,该成分可以有益于生态或经济的方式以热水溶除,而且可通过生物降解,重新使用或是处理掉。此类纤维是可用作为仿皮革材料,或是用以制造超细微孔之过滤用无纺布。
利用淀粉成型组合物(成分A),合成纤维可被改性成具有抗静电性。此外,残留的含水淀粉成型组合物也可用作为阻燃剂,减少合成纤维制造时发生类于塑料中金属氢氧化物整理的注头问题。
此外,淀粉改性纤维还可以作为热水可破坏之分离纱线。此种纤维可依水中溶解度用作为暂时或永久性粘合纤维而暂时粘合,例如可用于无纺布中,可经蒸气处理而再次分离。因此,由不同材料可制成可重复使用的复合无纺布。
在制造永久性粘合纤维时,这些纤维是可由诸如异氰酸酯、受阻异氰酸酯、甲醛化物、环氧化物、受阻环氧化物、酸酐及酯类、酰铵等反应系统作最终整理,和形成氨基甲酸酯的加成反应,立刻交联或是在其后可塑性地硬化。
淀粉改性纤维可用于纤维复合材料中,用作为热水可溶性分离织物层,以维持不同纤维材料的分离,以在其后经热水处理分离后,确实地可重复使用。
目前,合成纤维已被用于纸类的增强以及湿纤维加工,其缺点是,当纸类废弃时,这些纤维仍然会以非生物可降解部分存在。借助于淀粉改性纤维,增强纸可被制成具有充分可生物降解的性质。
具有高含量的淀粉纤维的纸类,特别适用于作为脱模纸、绝缘材料,具有改良之滑动性及可印刷性的纸,还特别适用于影印机。
在再循环时,淀粉改性纸增强用纤维会断裂成水溶性淀粉成分,此成分会残留于纸浆中,而粉碎的密度大于水的聚合物成分将会沉降,不会溶于水,而可与纸浆分离供再利用。
根据本发明,淀粉纤维是按照熔融纺丝组合物而制成,该淀粉纤维包含以下成分:
(A)1~100重量份可熔纺淀粉成型组合物,此组合物含有:
(i)96~56重量份的至少一种改性及/或未改性的淀粉,
(ii)4~40重量份的至少一种在本领域常用的可增塑剂,及/或一颗粒结构破坏剂。
(iii)0~4重量份之至少一种添加剂,选自:尿素、尿素衍生物、乳化剂、润滑剂、蛋白质及其碱盐,
上述成份(i)、(ii)及(iii)的组合重量份为100份;
(B)99~0重量份的至少一种选定之热塑性聚合物;
上述成分(A)、(B)的组合重量份为100份;
以及另外任选的
(C)0~20重量份的供熔融纺丝组合物用的先有技术常用的添加剂(配合材料)。
最好添加剂[成分(A)的(iii)]包含0.1~2重量份的尿素和/或尿素衍生物和/或0.1~2重量份的至少一种乳化剂。最好,熔融纺丝组合物包含20-95重量份,宜为20~80重量份,最好为50~80重量份的成分(A),以及包含80~5重量份,宜为80~20重量份,最好为50~20重量份的成分(B)。
成分(A)宜包含9~40重量份的增塑剂,最好包含10~30重量份。
于另一实施例中,本发明淀粉纤维按照熔融纺丝组合物而制成,此淀粉纤维包含下列成分:
(A)10~100重量份,最好为30~100重量份之可熔纺淀粉成型组合物,此淀粉成型组合物含有:(A)10~100重量份,最好为30~100重量份之可熔纺淀粉成型组合物,此淀粉成型组合物含有:
(i)90-66重量份的至少一种改性及/或未改性的淀粉;
(ii)10~30重量份的至少一种在本领域常用的增塑剂;
(iii)0~4重量份的至少一种添加剂,选自:尿素、尿素衍生物、乳化剂及润滑剂,
上述成分(i)、(ii)及(iii)的组合重量份为100份;
(B)90~0重量份,最好为70~0重量份的至少一种选定的可熔纺聚合物;
上述成分(A)、(B)的组合重量份为100份;
以及任选的
(c)0~10重量份的供相应于此技术水平的熔融纺丝组合物用的添加剂(配合材料)。
根据本发明,使用的淀粉(成分[(A)(i)]),具有5~16重量份的天然固有水含量,该含量宜为5~12重量份,最好为6~8重量份。
制造较适于使用的淀粉成型组合物时,可使用述于德国专利申请P4117628.6号中的特殊方法,具有天然水含量、至少一种增塑剂及尿素及/或尿素衍生物及至少一种乳化剂的淀粉,在挤出机的相当高温及高压状况下颗粒结构被破坏,并以熔融态挤出。
化学改性淀粉(成分[(A)(i)]),通过其OH基团与环氧烷或其他的醚、酯、聚氨酯、氨基甲酸酯和/或异氰酸酯形成物质反应,而被改性。较佳的是羟基、C2~C6烷基、乙酰基或氨基甲酸酯淀粉,或其混合物。
就耐水性淀粉纤维而言,也可使用取代度为2~3的疏水性淀粉衍生物。
化学改性淀粉的取代度为0.01~3,最好为0.05~1.0。所用的淀粉(成分[(A)(i)])的直链淀粉含量为20~100重量%,宜为50~100重量%,最好为65~100重量%。
增塑剂(成分[(A)(ii)])是具有至少一个羟基的有机化合物,宜为多元醇类,最好为山梨糖醇、甘露糖醇、D-葡萄糖、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇或其混合物。
至少一种添加剂的添加量为0~4重量份。较佳的添加剂是尿素和/或尿素衍生物和/或乳化剂和/或润滑剂和/或蛋白质和/或其碱盐。
使用之尿素和/或尿素衍生物的用量为0.1~2重量份,宜为0.1~1重量份,最好为1重量份。
在一较佳的实施例中,成分(A)包含70重量份的取代度为0.06且直链淀粉含量为50重量%的羟乙基及/或羟丙基淀粉,15重量份的丙三醇,13.8重量份之山梨糖醇、1重量份的尿素以及0.2重量份的硬脂酸镁。
成分(B)是适当选择的热塑性聚合物,具有50~220℃的熔点或软化点。
有关较佳的生物可降解性材料,最好本身是生物可降解性材料,诸如聚己内酯、聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚丙交酯及其混合物以及线型脂族聚合物,诸如聚酰胺、聚酯、聚醚、聚氨基甲酸酯,这些材料是可在均匀的淀粉一聚合物混合物中被生物降解的。
有关成分(B),适当的是特别选择之脂族聚酰胺及聚酯其熔点或软化点为50~160℃,熔体流动指数(MFI)为50~8000Pa.S(160℃,21.2N)。
较佳的是由具有2~12个碳原子,最好为6~12个碳原子Ω-氨基羧酸所构成,和/或由具有4~12个碳原子,最好为6~12个碳原子的内酰胺所构成,和/或由具有2~12个碳原子,最好为2~6个碳原子之二胺,最好为脂族二胺所构成,具有2~12个碳原子之聚醚二胺及二羧酸,最好为线性二羧酸所构成,和/或由二聚脂肪酸,最好为内酰胺-6、内酰胺-11、内酰胺-12、Ω-氨基己酸、Ω-胺基十一烷酸、Ω-胺基十二酸、乙二胺、丁二胺、己二胺、聚醚二胺、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、壬二酸、由具有17~19个碳原子的饱和脂肪酸所形成的二聚脂肪酸或其混合物所构成的均聚聚酰胺和/或共聚酰胺。
作为成分(c),是可使用0~20重量份的现有技术常用添加剂,添加剂包括增白剂和/或稳定剂和/或抗氧化剂和/或阻燃剂和/或染料和/或颜料和/或填充剂和/或加工助剂和/或增塑剂和/或交联/接枝剂。
于一种较佳的实施例中,本发明的熔融纺丝组合物包含:20~95重量份,最好为20~80重量份的成分(A);80~5重量份,最好为80~20重量份的成分(B)。特别好的是,成分(A)为50~80重量份,成分(B)为50~20重量份。
本发明由熔融纺丝组合物以己知熔融纺丝方法制造淀粉纤维的方法,包括以下步骤:
(a)制造纺丝熔融物,
(b)用交替式重叠熔体过滤方式熔纺,
(c)将熔纺形成的丝条骤冷,
(d)将熔纺形成的丝条施覆以纺丝用整理剂,
(e)拉伸,
(f)后处理,
其中包括:
在步骤(a)中,淀粉纤维的成分分别或共同交替式成粒,是在一纺丝挤压机内熔合;
并且,在未冷却之状况下被输送至纺丝头组,由此,熔体过滤交替式重叠。
此一淀粉成型组合物可进一步加工而热塑性地形成纤维,在一种较佳的方式中,首先是制造一种小片,然后再将该小片制造纤维。
供纺丝用之小片的水份含量,相对淀粉成型组合物(成分(A)),调整于1~15重量%,宜为2~10重量%,最好为5~8重量%。
根据本发明之纤维,通过已知的熔纺过程,由熔融纺丝组合物制成。较佳的过程是,用以制造包埋于基体中的单丝、复丝、短纤维、无纺布、中空纤维、多成分纤维、以及超细纤维时所用的过程。
制造上述纤维时,可采用单一步骤的过程,其中使用一用以制造成型组合物的配合用挤压机,例如,可使用述于德国专利申请第P4117625号的过程,在未冷却的状况下,将该成型组合物经由一熔融物过滤器送至纺丝头组。此外,也可采用一种两步骤的过程,其中,利用一预制的粒状物,该粒状物在一输送机式挤压机中熔融并被送至纺丝头组。
纺丝头组由已知的组件构成,漏斗状的分配器插件被设计成适于本发明熔融物的流动性,使得在穿过各个喷孔时,均能保持相同的流率。纺丝板可具有1~数千个纺丝口,其孔径适以制造纤维。
在纺丝头的下方,丝条会通过一骤冷管,并被覆以纺丝用加工剂,再由一置于纺丝条筒中的卷筒所卷取。冷却介质采用液体或气体。供水溶性纤维使用的适当性液体为不与水相容且具有低固化点的非极性介质。就耐水性纤维而言,是使用水。又,干燥用冷却区段,采用骤冷室,其中,丝条是以冷空气、氮气或二氧化碳作为骤冷用气体。
卷绕或贮存的丝条,可被导至拉伸单元,并被拉伸及卷绕成光滑的丝条,或者,若有必要,再接受卷曲处理、固定及切割而成短纤维。
此外,丝条也可进一步直接拉伸及被卷绕成光滑的丝条,若有必要,再接受卷曲处理、固定及切割而成短纤维。
适当的拉伸装置,就光滑的复丝而言,是拉伸—加捻或拉伸—卷绕机械或纺丝—拉伸—卷绕单元;就单丝而言,是采用紧密的纺丝—拉伸单元;就短纤维而言,是采用拉伸线及紧密纺丝—拉伸单元。这些拉伸单元可配备可加热或部分不可加热的导辊或拉伸辊以及空转轮,另外还有蒸气、热空气、红外线管、加工剂施覆器、卷曲单元、干燥器、切断器及其他单元。
在拉伸过程之后,可实施诸如施加加工剂的任何已知加工步骤,该加工剂最好含有乳化剂,该乳化剂将会于表面上固定于极性头部基团,并将非极性端置于外侧。
丝条或纤维的热固定或分别的松弛,通常是在拉伸操作后,在上述装置上实施。
为了制造特别是细的支数,纯淀粉的线,以及具有高淀粉含量之淀粉聚合物线,可经受塑性伸长过程。这些线在伸长步骤接受处理时,最好先以蒸气处理再以空气干燥。
高速纺出的复丝可在适当的机械上被拉伸—变形,拉伸的复丝可被变形。
为了制造包埋于基体中的多成分纤维或超细纤维,淀粉熔融物及聚合物熔融物分别被输送至纺丝头,并在无相混合的状况下结合。在一较佳的方法中,纤维被导入一加热浴中,该浴最好含有水,水可溶淀粉成分可由纤维完全或阶段性地被溶除。
在一特别的实施状态中,可获得具有界定形状之纤维或超细纤维,其是适以供制造仿鹿皮。在另一个实施例中,可能被切割的纤维被导入溶剂槽或加热水浴中,于其中可溶的外皮或芯部将会被溶除。这样,可获得具有预定孔洞(圆形、星形、环形等等)及可调节的切割长度的中空纤维。
根据上述过程,特别好的实施形式是:
(a)不具有聚合物混合物的淀粉纤维;
(b)具有淀粉混合物的合成纤维;
(c)多孔的合成纤维;
(d)合成中空纤维或淀粉中空纤维;
(e)合成超细纤维或淀粉超细纤维;
(f)具有聚羟基丁酸、聚羟基戊酸、聚己内酯、聚丙交酯、聚乙交酯的淀粉纤维;
(g)不具有聚合物混合物的淀粉衍生物纤维;
(h)具有聚合物混合物的淀粉衍生物纤维。
上述纤维特别好的性质包括:
(a)快速的生物可降解性,
(b)较高的密度、抗静电性、水溶性或湿强度;
(c)中空纤维的热绝缘效果;
(d)在多孔纤维及中空纤维中的吸收性/吸湿性;
(e)多孔纤维的低密度;
(f)再吸收性;
(g)释放性;
(h)湿气穿透性及吸湿性。
本发明首先开发出一种令人满意且有益生态的改性成分,此成分不仅可控制合成纤维的湿气,同时还可与常用的纤维材料充份地相容。在其后的使用中,在纤维制造后,此亲水性混合物可再次除去,符合有益生态或简单性过程需求,所获得的水洗溶液为完全可生物降解的,不会造成任何污染。在洗除热水可溶的助剂成分后,形成多孔纤维或具有预定孔洞的纤维。在溶去亲水成份以后,塑性材料分解成粉状形式。
不具有添加之聚合物,亦即无成分(B)的淀粉纤维,以及具有淀粉混合物之合成纤维的较佳应用是纸类的改性及增强,其中,所有成分都被要求具有完全的生物可降解性,或聚合物混合物在粉化后经由上述分离过程分离并被再利用。
特别好的应用是供制造生物可降解的滤材,特别是香烟滤嘴或卫生用无纺布,以及供一次性使用之生物可降解的纺织物。此外,还可适当地供制造空气、油及真空清净器用滤材。
淀粉改性的可洗的合成纤维最好用于纺织物,以提高吸湿性,增加衣物穿着的舒适感。
可以热水或热蒸气破坏的淀粉或以淀粉改性的合成纤维,适以供制造复合无纺布、复合式织物或针织产品,此等物体中包含不同的材料,在结合的纤维被破坏后,可重加利用。该低污染的可分解破坏的纤维,适以供制造需要可除去性结构助物的纤维复合材料,或是可除去性分离织物,例如,可有利地置于各个的纤维织层之间。特别好的是结合纤维,它可增加暂时性的结合强度,同时可在使用后移出。
这些热水可破坏的纤维的特殊优点在于,几乎所有的合成纤维均不溶于水,而且,在结合纤维破坏后,其形态可获得维持,此外,淀粉成分可被溶解,而且可被生物降解,同时,结合纤维的塑性成分可被分解成粉状可供再利用。
由于含有淀粉成分,根据本发明的纤维是可抗静电,而且具有阻燃性。在特殊的应用中,诸如用于地毯中时,其高密度也是有利的。
多孔性纤维或中空纤维可被用作为重量特别轻的绝缘材料。由于多孔性纤维的粗糙表面,特别适于供针织成无纺布及织物。此外,此等纤维因具有大幅增加的表面,故可被使用于制造吸收性的无纺布,特别是尿布、脱脂棉、填絮、或具有高吸收性的过滤材料,吸收作用的机理,主要是物理过程。
以再吸收性聚合物,诸如以聚羟基丁酸(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚丙交酯类、聚乙交酯类改性的淀粉纤维,可用作为外科缝合材料。
以纤维基体的协助所制成的超细合成纤维,适以供制造可供作为仿麂皮或过滤用织物的超细织物。
根据本发明的纤维,可具有圆形、中空以及多叶形的断面。
织维的后处理,可能会发生以下情形。
(a)物理式后处理:皱缩
(b)化学式后处理:所有的化学后处理及转化方法,例如用于纸类加工及纤维后处理中的方法。
就制造发泡纤维而言,可采用另一种选择性处理方法,可在熔融纺丝组合物中添加已知的发泡剂或是可发展成气体的物质。
下面,兹以若干实施例说明本发明,但并无限制之意义。
实施例I.淀粉成型组合物(成分(A))的制造实施例1
于此实施例中,按下述方法制造淀粉成型组合物,此组合物随后再被粒化。此淀粉成型组合物由:取代度为0.06且直链淀粉含量为50重量%的羟丙基玉米淀粉,15重量份的甘油(丙三醇),12.8重量份的山梨糖醇,2重量份的尿素,以及0.2重量份的硬脂酸镁构成。
挤压机设定数据:
(a)加热区域(1)室温
           (2)130℃
           (3)130℃
           (4)100℃
           (5)100℃
           (6)150℃
(b)压力:区域(6)(30-40巴)3×106-4×106Pa
(c)扭矩:70%
(d)真空度:(-0.4巴)-4×104Pa
首先,在挤压机(第1图)的进料区域(加热区域1)中,分别送入比率为70重量%的羟丙基玉米淀粉及12.8重量%的山梨糖醇在点7配合,羟丙基玉米淀粉的取代度为0.06,直链淀粉含量为50重量%;此等成分在挤压机中同时混合及输送,挤压机是具有紧密咬合的双螺杆式挤压机,螺杆如第1图所示,螺杆长度与直径比是41。0.2重量%的硬脂酸镁在60℃下,于15重量%甘油中与2重量%的尿素一起溶解。此一预均质化的增塑剂—乳化剂—添加剂混合物,在第1图中的点8配合并加入挤压机中(加热区域2),然后再于挤压机内同时混合,再被向前输送。在捏和室11(加热区域2及3)内淀粉粒被破坏且淀粉混合物彻底塑化成均质熔融物之后,在第1图的点9(加热区域4)以真空脱气。在均质的可热塑性处理的淀粉熔融混合物通过热区域5之后,将其经一喷嘴以连续稍微膨胀的股状被挤出至加热区域6(喷嘴:3mm,挤出物:4mm),然后再被冷却及粒化。与淀粉的含水量9~12重量%相较,泛黄状的粒状物的含水量为5~8重量%。依此方式制成的均质且可热塑性处理之淀粉熔融物在160℃及236.4N下,其熔融粘度为3000Pas。
第1图中所示的是一种常用的双螺杆挤压机。
图示例的双螺杆挤压机中(20),数字1~6代表加热区域,7是代表送入进料区域的进料开口,它可装备以两个固体配合装置;又,8是供液体配合装置用的第二进料开口,9是供脱气管用的挤压机开口,10是任何期望的喷嘴,11a及11b是两阶段式的捏合室,12~15是额外的捏合区域,对本发明并非重要,仅供参考,应用时,供添加本领域中常用的添加剂。II.供纤维制造用的淀粉—塑胶成型组合物的制造实施例2~30
在此等实施例中,将实施例1的淀粉粒,与选定的合成纤维材料[成分(B)]的颗粒混合,并将其配合送入具有六个加热区域的双螺杆挤压机ZSK-30(Werner Pfleiderer公司制)计量区中。速度为100rpm,生产量为8~10Kg/h。
合成纤维材料之类型、熔融温度、熔融粘度及重量百分比及淀粉成型组合物的类型、挤出温度以及颜色品质收录于表1中,所形成的淀粉混合物的材料性质,示于表2中。
合成纤维材料[成分(B)]的熔融粘度,是依DIN53735,在100℃及21.2N下测定。淀粉混合物的熔融粘度,是在160℃及236.4N下,依改性熔体流动指数法测定。含水量是依Karl Fischer法按DIN53174测定,熔点用Du Pont公司的热分析仪(1091B型),于20℃/min之加热速率,于干态,由微分量热法测定。III.本发明纤维的制造实施例33~43
首先,选取实施例1~32的成型组合物,将其调整成如表3所示的不同的含水量,然后以熔纺—拉伸装置将其加工成单丝。
熔纺装置中特别装备有一BARAG挤压机2E4(螺杆尺寸D25/24D),一齿轮泵,以及一电加热熔纺头。熔纺时,采用供高粘性熔融组合物用的纺丝头组,它具有一特殊之压力板、一分配板以及一喷嘴直径为0.35mm之68孔式纺丝头。
由该纺丝头喷出的单丝,由20~23℃水浴所冷却,并由三个加热的双重式导辊所拉伸,然后再经由未加热的第四双重式导辊,而被引导至卷筒。
于实施例43中,是使用脂肪酸酯(Mold-Miz)代替水,以冷却单丝。
于实施例44中,是制造实施例26的淀粉混合物的单丝。对于此实施例,产量增加,采用的是六孔式纺丝头板,喷嘴直径为0.80mm。初级线分别从拉伸组导出,并单独卷绕。
所获得的单丝直径为0.27~0.28mm,抗拉强度为1.2cN/dtex,断裂伸长率为37%。实施例45
于此例中,用实施例24的淀粉混合物,进行高速纺丝。首先将含水量为1.4%的粒状物,于BARMAG3E8挤压机中熔融(螺杆尺寸为D30/30D)中,然后再以146℃的熔纺温度,以具有34个孔且喷嘴直径为0.35mm的纺丝头的纺丝头组将其喷出,并以横向空气流将所得的线冷却,并以纺丝整理剂将其上油,并以一具有空辊的导辊,以2520m/min之速度将其拉伸,旋转,而后卷取,卷取速率为2500m/min。所获得的复丝具有190/34的纤度dtex,在断裂伸长率46%时之抗拉强度为1.4cN/dtex。此复丝适于供拉伸变形成变形纱线。实施例46
于此例中,使用与实施例24相同的淀粉混合物,进行熔纺拉伸。有关熔纺、冷却及施加纺丝整理剂,与实施例45类同。然后,将单丝导至五个导辊,具有空辊子,运转速度及温度分别为1625m/min未加热,1650m/min/55℃,2600m/min/60℃,2750m/min/65℃及2700m/min/27℃。
经纺丝拉伸成的线以2600m/min卷取。其支数为dtex170f34,抗拉强度为1.6cN/dtex,断裂伸长率25.5%。实施例47
首先,将实施例40的复丝以120m/min的速度合股形成总纤度2000Tex,并以填塞箱将其卷曲,然后再以平带式干燥器予以干燥,并以FLEISSNER切断机将其切断成80mm之长度。
此一支数为30dtex的短纤维,其抗拉强度为1.4cN/dtex,断裂伸长率为27%。
该实施例显示,此种淀粉混合物可在一紧密的纺丝一拉伸装置中以单一步骤完成处理,而形成短纤维。实施例48
于此实施例中,将实施例24的淀粉混合物,依两步式纺丝及拉伸法,加工形成短纤维。首先,将实施例24所得的片状物熔融于BARMAG6E4挤压机中,然后再通过直径为210mm且备有645个孔、喷嘴直径为0.40mm之纺丝头的纺丝头组,以877g/min的生产量将其挤压,纺出的线是以横向空气流骤冷,并以纺丝整理剂涂覆之,然后再将其导至成开环式的四个导辊上,并再予导至条筒上贮积,条筒上之单丝的贮积速率为680m/min。
纺出的单丝索的纤度为Tex 1290 f645。
随后,将纺出的纤维索同时由三个此类的条筒拉出,然后将其一起导经含有0.5%整理剂之整理单元,并再予以导至三个拉伸单元,每个单元具有两个导辊,各单元的速率及温度分别为56.0m/min/58℃,103m/min/60℃及100.5m/min/未加热;而后,再以一具有3%整理剂的加工装置将其润湿,并以填塞箱将其卷曲,以平带式干燥机将其于70℃下干燥,最后再以纤维切断机将其切割成具有80mm长度的纤维。
所得卷曲的短纤维,单纤度为11.0dtex,抗拉强度为1.5cN/dtex,断裂伸长率为31.5%。实施例49
不含组分(B)的组分(A)纤维
按实施例1所述的方法,由70重量份的取代度为0.06的羟丙基玉米淀粉(其中直链淀粉含量为85重量%)及15重量份甘油、13重量份山梨糖醇、2重量份脲和5重量份加工助剂“Paraloid K125/175”3∶2制得随后被粒化的淀粉成型组合物。
该淀粉成型组合物水含量为7.7重量%,按照实施例44,像实施例33-43所述那样,在纺丝设备上以136℃的纺丝温度熔纺,但采用实施例44的带有6孔和喷咀直径为0.8mm的纺丝头组。所得初级线用空气冷却,分别在拉伸组拉伸,单独卷绕。
导丝辊温度为50/55/55/25℃,拉伸比为1∶1.79,位伸速率15.3m/min,所得单丝或线的直径为0.40mm,抗拉强度为0.24cN/dtex,断裂伸长率为85%。
表1淀粉混合物的制造参数
[栏首字]
1.实施例
2.类型
3.熔点1)(℃)
4.熔融粘度2)21.2N 160℃/Pas5.百分比(重量份)6.淀粉含量,实施例17.T18.T29.T310.T411.T512.T6[脚注]1)以DSC测得的熔点2)根据DIN53735,在160℃及21.2N下测得的熔融粘度3)Tsch=熔融物温度表2淀粉混合物的材料性质[栏首字]1.实施例2.水1)(重量%)3.熔点2)(℃)4.熔融粘度3)(Pas)5.弹性模数4)(N/mm2)6.抗拉强度5)(N/mm2)7.断裂伸长率6)(%)8.冷水溶胀率(%)9.热溶解
10.透明度
11.颜色
Auflosung=溶解,ja=有,nein=无,gut=良 sehr=非常
1)依DIN53714测得之最后含水量
2)依DSC测得之熔点
3)在160℃及236.4N下,依EMS测得之熔融粘度
4)依DIN53457测得之抗拉弹性模量
5),6)依DIN53455测得
表3本发明纤维的制造参数及测试数据
[栏首字]
1.单丝实施例号
2.成型组合物实施例号
3.含水量%
4.熔纺温度℃
5.辊筒温度℃
6.总拉伸比1:
7.卷绕速度m/min
8.单丝数据,支数dtex
9.抗拉强度cN/dtex
10.断裂伸长率%
在实施例中,使用以下牌号的产品:
Grilon CF 62BSE是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA-6及PA-6.9所共聚成的共聚酰胺,熔点约为136℃。
Grilon CR9是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA-6及PA-12所共聚成的共聚酰胺,熔点约为200℃。
Grilon CA6E是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA-6及PA-12所共聚成的共聚酰胺,熔点约为130℃。
Grilamid ELY60是EMS-CHEMIE公司产的由内酰胺-12、聚醚二胺及二聚脂肪酸所共聚成的共聚酰胺,熔点约为160℃。
Griltex1是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA-6、PA-12及PA-6.6所共聚成的共聚酰胺,熔点约为110℃,熔融粘度(DIN53735)约为600Pa.s(21.2N/160℃)。
Griltex2是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA-6、PA-12及PA-6.6所共聚成的共聚酰胺,熔点约为125℃,熔融粘度(DIN53735)约为400Pas(21.2N/160℃)。
Griltex3是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA6、PA-12及PA-6.6所共聚成的共聚酰胺,熔点约为110℃,熔融粘度(DIN53735)约为500Pas(21.2N/160℃)。
Griltex4是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA6、PA-12及PA-6.6所共聚成的共聚酰胺,熔点约为110℃,熔融粘度(DIN53735)约为100Pas(21.2N/160℃)。
Griltex5是EMS-CHEMIE公司产的由单体PA6、PA-12、PA-6.6及PA-11所共聚成的共聚酰胺,熔点约为80℃,熔融粘度(DIN53735)约为150Pas(21.2N/160℃)。
CAPA650是Interrox公司的聚己内酯。表一    淀粉混合物的制造参数实施例    类    型        熔点1熔融粘度2  百分比     淀粉含量                                    T6
                      (℃)   21·2N    (重量份)    实施例1    T1    T2     T3     T4     T5   (Tsch)3
                            160℃/Pas                 (℃)    (℃)  (℃)  (℃)   (℃)   (℃)2    Grilon CF 62 BSE    136    3100        50         50        0    140    145    145    145    1673    Grilon CF 62 BSE    136    3100        40         60        0    140    145    145    145    1634    Grilon CF 62 BSE    136    3100        30         70        0    140    145    145    145    1615    Grilon CF 62 BSE    136    3100        20         80        0    140    145    145    145    1576    Grilon CF 62 BSE    136    3100        10         90        0    140    145    145    145    1657    Grilon CR 9         200      -         50         60        0    210    230    230    230    2358    Grilon CA 6E        130    3600        50         50        0    140    140    140    140    1669    Grilamid ELY 60     160      -         50         50        0    150    170    150    150    17910    Grilamid ELY 60     160      -         30         70        0    150    170    150    150    18011    Grilamid ELY 60     160      -         10         90        0    150    170    150    150    17812    Grilamid ELY 60     160      -          5         95        0    150    170    150    150    17913    Griltex 1           110     600        50         50        0    150    150    130    130    15114    Griltex 1           110     600        40         60        0    150    150    130    130    14515    Griltex 1           110     600        30         70        0    150    150    130    130    14716    Griltex 1           110     600        20         80        0    150    150    130    130    14917    Griltex 1           110     600        50         50        0    150    150    130    130    14718    Griltex 1           110     600        10         90        0    150    150    130    130    15319    Grilrex 1           110     600         5         95        0    150    150    130    130    15320    Griltex 2           125     400        50         50        0    150    150    130    130    15021    Griltex 2           125     400        20         80        0    150    150    130    130    15322    Griltex 3           110     500        50         50        0    150    150    130    130    14323    Griltex 4           110     100        50         50        0    150    150    130    130    14324    Griltex 5            80     150        50         50        0    120    100    105    100    12525    Griltex 5            80     150        80         20        0    100    100    110    120    12626    Griltex 5            80     150        60         40        0    100    100    110    120    13031    Griltex 5            80     150        40         60        0    100    100    110    120    12832    Griltex 5            80     150        30         70        0    100    100    110    120    13127    Capa 650             60     450        50         50        0    100    130    100    100    12328    Capa 650             60     450        30         70        0    150    170    150    150    16429    Capa 650             60     450        10         90        0    150    170    150    150    16530    Capa 650             60     450         5         95        0    150    170    150    150    1651)以DSC测得之熔点2)根据DIN53735,在160℃及21·2N下测得之熔融粘度3)Tsch=熔融物之温度表二淀粉混合物的材料性质实施例    水1   熔点2  熔融粘度3 弹性模量4 抗拉强度5   断裂伸    冷水溶胀率  热熔解  透明度   颜色
   (重量%)    (℃)    (Pas)     (N/mm2)   (N/mm2)   长率6(%)   (%)2a      11.6      -.-      259         70        10.5        434     max·10      ja      nein      +2b       4.4      107     1867        254        21.1        404     max·10      ja      nein      +3        2.2      111     4508        499        17.5        221     max·10      ja      nein      +4        1.8      115     6500       1038        26.6          4     max·10      ja      nein      +5        1.6      113     8000       1393        30.4          3    Auflōsung    ja      nein      06        -.-      -.-      -.-        -.-         -.-        -.-    Auflōsung    ja      nein      013        5.5      143      215        117        14.6        434     max·10      ja      gut       +14        7.65     145      255         71        13.0        520     max·10      ja      gut       ++15        7.57     147      275        110         9.6        355     max·10      ja    schr gut    ++16        8.11     149      271         89         6.4        220    Auflōsung    ja    schr gut    ++17        5.59     147      263                                       max·10      ja      gut       ++18        4.60     165     2840        190         9.3         64    Auflsung    ja    schr gut    ++19        4.43     163     3575        160         8.2         66    Auflsung    ja      gut       020        7.60     146      265         75        14.0        510     max·10      ja    schr gut    ++21        8.05     148      283         92         7.5        210    Auflsung    ja      gut       ++22                                                                    max·10      ja      gut       ++23                                                                    max·10      ja      nein      ++24                                                                    max·10      ja      nein      ++25        3.1                                                         max·10     nein     nein      ++26        3.3                                                         max·10     nein     nein      ++27        5.1       57      303        222         3.4        400     max·10      ja      nein      ++28        8.1       58      152        142         6.1         77    Auflsung    ja      nein      ++29        3.5      163     5299        330        10.3         18    Auflsung    ja      nein      ++30        3.9      161     5772        270        n.g.        n.g.   Auflsung    ja      nein      ++1)依DIN 53 714测得之最后含水量2)依DSC测得之熔点3)在160℃及236·4N下,依EMS测得之熔融粘度4)依DIN53457测得之抗拉弹性模量5,6)依DIN53455测得Auflsung=溶解 ja=有 nein=元 gut=佳 schr=非常表三本发明纤维的制造参数及测试数据单丝   成型组合物    含水量    纺丝温度    辊筒温度    总拉伸率    卷绕速度           单丝资料实施例    实施例        %         ℃         ℃           1:       m/min    支数     抗拉强度     伸长率No.       No.                                                               dtex     CN/dtex        %33        3           2.3        140    62/63/64/24     3.22        116     3710        0.6        32.534        8           1.8        158    74/75/105/25    3.55        160     2700        1.0        29.435       15           2.2        152    68/68/90/24     3.25        240     1790        0.8        24.236       20           2.5        148    60/62/70/22     4.50        200     2150        1.3        31.537       25           2.1        143    60/62/65/23     5.50        215     2000        2.2        57.238       26           1.4        137    59/62/64/23     5.30        215     2000        1.5        40.139       24           1.4        137    61/60/65/23     5.10        215     2000        1.4        29.840       31           2.3        136    60/60/65/22     4.88        215     2000        1.2        24.541       32           2.2        138    60/61/65/22     3.50        160     2680        0.7        26.142       28           1.4        116    22/23/24/22     4.25        180     2430        0.9        22.043        1           6.0        138    50/54/55/23     2.40        120     3800        0.5        16.044       26           1.4        136    60/63/63/23     5.50        116      883        1.3        33.5

Claims (43)

1.一种淀粉纤维,其特征在于:
此淀粉纤维是按照熔融纺丝组合物而制成,并包含以下成分:
(A)1~100重量份的至少一种可熔纺淀粉成型组合物,此组合物含有:
(i)96~56重量份的至少一种改性和/或未改性的淀粉,
(ii)4~40重量份的至少一种在本领域常用的增塑剂,和/或一种颗粒结构破坏剂,
(iii)0~4重量份的至少一种添加剂,选自:尿素、乳化剂、润滑剂、蛋白质及其碱盐,
上述成份(i)、(ii)及(iii)的组合重量份为100份;
(B)99~0重量份的至少一种选定的可熔纺的、可生物降解的聚合物;
上述成分(A)、(B)的组合重量份为100份;
以及任选的
(C)0~20重量份的供熔融纺丝组合物用的先有技术常用的添加剂(配合材料)。
2.权利要求1的淀粉纤维,其特征在于:
此淀粉纤维包含下列成分:
(A)10~100重量份,最好为30~100重量份的至少一种可熔纺淀粉成型组合物,此组合物含有:
(i)90~66重量份的至少一种改性及/或未改性的淀粉,
(ii)10~30重量份的至少一种本领域常用的增塑剂,
(iii)0~4重量份的至少一种添加剂,选自:尿素、乳化剂、润滑剂,
上述成份(i)、(ii)及(iii)的组合重量份为100份;
(B)90~0重量份,最好是70~0重量份的至少一种选定的可熔纺的、可生物降解的聚合物;
上述成分(A)、(B)的组合重量份为100份;
以及任选的
(C)0~10重量份的供熔融纺丝组合物用的现有技术常用的添加剂(配合材料)。
3.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉纤维包含其量为20~95重量份,宜包含20~80重量份,最好包含50~80重量份的成分(A)及其量为80~5重量份,宜包含80~20重量份,最好包括50~20重量份的成分(B)。
4.按权利要求1至3的任一项之淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉(成分[(A)(i)])具有5~16重量%,宜具有5~12重量%,最好具有6~9重量%的天然水含量。
5.按权利要求4的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉(成分[(A)(i)])含有20~100重量%,宜具有50~100重量%,最好具有65~100重量%的直链淀粉。
6.按权利要求5的淀粉纤维,其特征为:
上述改性淀粉(成分[(A)(i)])通过OH基团与环氧烷或其它可生成醚、酯、聚氨酯、氨基甲酸酯和/或异氰酸酯的物质反应而改性。
7.按权利要求6的淀粉纤维,其特征为:
上述经化学改性的淀粉(成分[(A)(i)])是羟基-C2-6烷基、乙酰基或氨基甲酸酯淀粉或其混合物。
8.按权利要求6或7的淀粉纤维,其特征为:
上述化学改性淀粉(成分[(A)(i)])具有0.01~3.0,宜具有0.05~2.0,最好具有0.05~1.0的取代度。
9.按权利要求8的淀粉纤维,其特征为:
上述经化学改性的淀粉(成分[(A)(i)]),是淀粉醋酸酯,且具有2~3,宜具有2.25~2.75之取代度。
10.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉成型组合物(成分(A))包含9~40重量份,宜为10~30重量份的增塑剂。
11.按权利要求10的淀粉纤维,其特征为:
上述增塑剂(成分[(A)(ii)])是具有至少一个羟基的有机化合物,宜为多元醇,最好为山梨糖醇、甘露糖醇、D-葡萄糖、丙三醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇或其混合物。
12.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述添加剂(成分[(A)(iii)])为0.1~2重量份的尿素和/或0.1~2重量份的至少一种乳化剂。
13.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉成型组合物(成分(A))包含0.1~1重量份,宜为0.2重量份的乳化剂。
14.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述乳化剂(成分[(A)(iii)])是亲水-亲油平衡值(HLB值)为0~20.0,宜为10.0~20的化合物,最好为硬脂酸金属盐及丙三醇单硬脂酸酯。
15.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉成型组合物(成分(A))包含0.1~2重量份,宜为1重量份的尿素。
16.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))的熔点或软化点为50~220℃。
17.按权利要求16的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))的熔体流动指数(MFI)为10~10000Pa.s(于21.2N,在;较熔点或软化点高30℃的温度下)。
18.按权利要求16或17的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))的熔点或软化点为50~160℃且熔体流动指数(MFI)为50~8000Pa.s。
19.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))本身至少为部分可生物分解性,或是于均质的淀粉-聚合物混合物中。
20.按权利要求19的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))选自聚酰胺类、共聚酰胺类及其混合物。
21.按权利要求19的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))选自:聚羟基丁酸酯、聚羟基戊酸酯、聚酯类及其混合物,最好为聚己内酯。
22.按权利要求19的淀粉纤维,其特征为:
上述聚合物(成分(B))选自:聚丙交酯类、聚乙交酯类、聚醚类、聚氨酯类、聚硅氧烷类及其混合物。
23.按权利要求20的淀粉纤维,其特征为:
上述聚酰胺是均聚和/或共聚酰胺,它来自具有2~12个碳原子,宜具有6~12个碳原子的Ω-氨基羧酸,和/或具有4~12个碳原子,宜具有6~12个碳原子的内酰胺,和/或来自具有2~12个碳原子,宜具有2~6个碳原子,最好为脂族二胺的二胺类、聚醚二胺类,及具有2~12个碳原子的最好为线型二羧酸的二羧酸,和/或二聚脂肪酸;最好为内酰胺-6、内酰胺11、内酰胺-12、Ω-氨基己酸、Ω-氨基十一烷酸、Ω-氨基十二烷酸、乙二胺、辛二胺、己二胺、聚醚二胺、草酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、壬二酸、来自具有17~19个碳原子的饱和脂肪酸的二聚脂肪酸,或其混合物。
24.按权利要求1或2的淀粉纤维,其特征为:
上述成分(C)含有来自增白剂、抗氧化剂、稳定剂、填充剂、增塑剂、阻燃剂、消亮剂、染料、颜料、加工助剂以及分枝/交联剂的物质。
25.按权利要求24的淀粉纤维,其特征为:
上述分枝或交联剂,含有可形成异氰酸酯基、甲醛基、环氧基、酸酐基、醚基、酯基和/或酰胺基的基团。
26.按权利要求1的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉纤维是短纤维、单丝或复丝。
27.按权利要求26的淀粉纤维,其特征为:
上述淀粉纤维是各种形状的、多孔、中空、发泡纤维或共挤出的多成分纤维。
28.一种按本领域公知的熔纺过程制造权利要求1至27的任一项的淀粉纤维的方法,此方法包括以下之步骤:
(a)制备熔纺用熔融物,
(b)用交替式重叠熔体过滤方式熔纺,
(c)骤冷,
(d)将熔纺形成的丝条施覆以纺丝用整理剂,
(e)拉伸,
(f)后处理,
其特征为:
上述步骤(a)中,淀粉纤维的成分为分别或共同交替式成粒,在一纺丝挤压机中融合;并且,
在未冷却状况下,被输送至纺丝头组,由此,熔体过滤交替式重叠。
29.按权利要求28的制造方法,其特征为:
上述步骤(f)中,淀粉纤维被变形。
30.按权利要求28的制造方法,其特征为:
与淀粉成型组合物(成分(A))有关的所使用的熔纺用熔融物,具有1~15重量%,宜具有2~10重量%,最好具有5~8重量%的含水量。
31.按权利要求28的制造方法,其特征为:
在熔纺步骤(b)中,成分(A)及(B)被分别送入纺丝头组,并在纺丝头处被汇集于一起,而且,若有必要,二成分或其中之一可含有粘着促进剂。
32.按权利要求28的制造方法,其特征为:
在上述骤冷步骤(c)中,新纺成的淀粉纤维/单丝束于骤冷区段中由液体或气体的冷却介质所冷却。
33.按权利要求32的制造方法,其特征为:
上述骤冷冷却介质选自:空气、氮气、二氧化碳和水。
34.按权利要求32的制造方法,其特征为:
上述骤冷冷却介质是在室温下为液体的不溶于水的非极性物质,最好是硅酮油或是脂肪酸酯。
35.按权利要求28的制造方法,其特征为:
于上述拉伸步骤(e)中,淀粉纤维通过水蒸气、热蒸气、热空气、接触热或红外线辐射,最好通过水蒸气或接触热处理。
36.按权利要求28的制造方法,其特征为:
于上述后处理步骤(f)中,淀粉纤维被热固定和/或被覆以整理剂(增白)和/或卷曲和/或切断。
37.按权利要求36的制造方法,其特征为:
具有非极性端基和/或极性头基,最好为脂肪酸、蜡、皂及多糖化物衍生物的物质被用在最后加工(增艳处理)。
38.按权利要求28的方法,其特征为:
于第1步骤中,制成共挤出纤维,而且,
于第2步骤中,淀粉纤维成分中二者之一于任选的加热的水浴或一溶剂浴中去除,以制造中空或多孔纤维。
39.按权利要求38的方法,其特征为:使用成分(A),(B)及任选的(C)均匀纺成的纤维,用溶解该可熔纺淀粉成型组合物与该可熔纺紧合物两者中之一种的溶剂接触,且该可熔纺聚合物亦非用于溶解该可熔纺淀粉成型组合物与该可熔纺聚合物两者中之另一种的溶剂,以制造多孔纤维。
40.按权利要求1至27的任一项的淀粉纤维用于制造规则及不规则的结构物,诸如织物、针织物、无纺布、毡状物、棉-毛织物及填充材料。
41.按权利要求1至27的任一项的淀粉纤维用作分离纱线及分离纤维。
42.按权利要求41的淀粉纤维用作分离纱线及分离纤维,用来制造分离织物、分离针织物及分离无纺布。
43.按权利要求1至27的任一项的淀粉纤维用作粘结纱线及粘结纤维,用来制造粘结物、粘结针织物,粘结无纺布,粘结毡状物等。
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