CN1052110A - 胺催化反应的促进方法 - Google Patents

胺催化反应的促进方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1052110A
CN1052110A CN90107945A CN90107945A CN1052110A CN 1052110 A CN1052110 A CN 1052110A CN 90107945 A CN90107945 A CN 90107945A CN 90107945 A CN90107945 A CN 90107945A CN 1052110 A CN1052110 A CN 1052110A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
mea
family metal
catalyzer
metal oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN90107945A
Other languages
English (en)
Inventor
小阿瑟·罗伊·杜莫
戴维·詹姆斯·施雷克
斯蒂芬·韦恩·金
乔治·艾特利·斯科勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Corp filed Critical Union Carbide Corp
Publication of CN1052110A publication Critical patent/CN1052110A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr

Abstract

本发明涉及在缩合催化剂和缩合催化剂促进剂 存在下，通过缩合氨基化合物制备胺的方法，其中所 说的缩合催化剂促进剂是以足以促进缩合催化剂的 量存在。本发明还涉及富有三亚乙基四胺(TETA) 四亚乙基五胺(TEPA)和五亚乙基六胺(PEHA)的 亚烷基胺产物组合物。

Description

本发明是关于在缩合催化剂和其催化剂促进剂存在下通过氨基化合物缩合制备胺的方法。
本发明还涉及富有高级多亚烷基多胺如三亚乙基四胺（TETA），四亚乙基五胺（TEPA）和五亚乙基六胺（PEHA）的亚烷基胺的产物组合物。
已经有大量的文献报道了使用各种酸催化剂使氨基化合物发生分子内和分子间的缩合。美国专利2，073，671和美国专利2，467，205包括了使用酸缩合催化剂缩合氨基化合物的早期重要工作。
美国专利2，073，671全面地讨论了使用磷酸盐催化剂进行的醇和胺或氨水分子间的催化缩合，所说的催化剂后来在美国专利2，467，205中用于胺的分子内缩合。这两份专利对于使用其他物质作为催化剂有不同的看法，为了说明这一点，美国专利2，073，671中指出：
“在现有文献中提到的用于这类反应的催化剂，氧化铝、氧化钍、钨的兰色氧化物、二氧化钛、氧化铬、钼的兰色氧化物、氧化锆，它们的活性是如此之低以致于它们无法被实际应用。”而在美国专利2，467，205中描述了亚乙基二胺（EDA）的汽相自缩合，最初产生出亚乙基胺，但经循环之后，由于多步缩合反应，接着又发生了脱胺反应，因此最终产生出了哌嗪。该专利推荐使用具有如下特征的“脱水催化剂”：
“硅胶、二氧化钛胶、氧化铝、氧化钍、磷酸硼、磷酸铝及类似的化合物。”
美国专利2，073，671中用下面一段文字描述了缩合催化剂：
“……加热的催化剂或含有磷，特别是含有一种或多种磷的含氧酸，它们的酸酐，它们的聚合物和盐的接触物质;例如正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、五氧化二磷、二偏磷酸、三偏磷酸、伯磷酸铵、仲磷酸铵、正磷酸铵、偏磷酸铵、仲焦磷酸铵、正焦磷酸铵、磷酸铝、磷铝酸盐和两种或两种以上这些物质的混合物。”而美国专利2，467，205描述了优选催化剂之一的“碱性磷酸铝”。
美国专利2，454，404描述了“亚烷基多胺的催化脱胺反应，”，其中二亚乙基三胺（DETA）在固体催化剂如活性氧化铝、铁铝氧石，一些硅铝酸盐如高岭土和钍、钛和锆的氧化物上进行汽相反应。
美国专利2，073，671和2，467，205介绍了使用磷酸铝作为缩合催化剂制备脂族胺的一般方法。美国专利2，454，404和2，467，205试图用其他的固体催化剂来进行胺的脱氨反应以制备杂环和非环胺。通常，用于发生脱氨的环化反应条件要比用于产生非环分子的缩合反应条件严格得多，而所有其他的条件则差不多。
美国专利4，540，822;4，584，406和4，588，842描述了使用ⅣB族的金属氧化物作为磷催化剂的载体来进行氨基化合物和链烷醇胺的缩合。
美国专利4，683，335描述了使用沉积在二氧化钛上的钨磷酸、钼磷酸或它们的混合物作为催化剂来进行胺和链烷醇胺缩合以制备多亚烷基多胺。
美国专利4，314，083;4，316，840;4，362，886和4，394，524公开了使用某些金属硫酸盐作为有用的催化剂来进行链烷醇胺和氨基化合物的缩合。对于催化剂效力来说，硫化物之间没有什么差别。硫酸和其他任何金属硫酸盐一样都是好的催化剂，并且所有的金属硫酸盐都可视为等同物。美国专利4，314，083的第8栏中指出当EDA的用量较低时硫酸硼能给出很高的选择性。但是该选择性通常是随着原料中EDA相对于MEA量之比的增加而提高。在该专利中公开的仅有的特殊金属硫酸盐为硫酸锑、硫酸铍、硫酸铁和硫酸铝。
在制备亚烷基胺的典型方法中生成了含有其他亚烷基胺（包括各种多亚烷基多胺和环状的亚烷基多胺）的混合物，同样在以制备无论是非环的或环状的多亚烷基多胺为目的方法中也生成了各种氨基化合物。各种环状的和非环状的亚烷基胺可从混合物中分离出来。
包括在酸性催化剂存在下链烷醇和氨基化合物反应的酸催化缩合反应被认为是通过在带有链烷醇胺的酸催化剂上酯化自由表面羟基这一机理来进行的和/或在酸催化剂存在下使链烷醇胺质子化来进行，视具体情况而定，接着脱水和进行酯或水合物质的胺缩合，以生成亚烷基胺。说明主要是关于环状的多亚烷基多胺（杂环多胺）而不一定只局限于前述的酸缩合反应的先有技术有：美国专利2，937，176;2，977，363;2，977，364;2，985，658;3，056，788;3，231，573;3，167，555;3，242，183;3，297，701;3，172，891;3，369，019;3，342，820;3，956，329;4，017，494;4，092，316;4，182，864;4，405，784和4，514，567;欧洲专利申请0，069，322;0，111，928和0，158，319;东德专利206，896;日本专利公开51-141895;和法国专利1，381，243。有关用酸催化缩合反应制备非环亚烷基胺特别是非环的多亚烷基多胺为主要产物的技术的进展出现在最初公开的美国专利4，036，881中，虽然在早期的专利文献中已相当好地说明了这种作用只是没有这样称呼而已，见上述的美国专利2，467，205。酸催化剂是磷化合物，反应在液相中进行。这种催化剂的发展方向是早期确立的，描述于上述美国专利2，073，671和2，467，205中。这种方法的改进包括将氨水加入到反应中，例如见美国专利4，394，524和美国专利4，463，193，其中为了将链烷醇胺如MEA就地转化成亚烷基胺如EDA，让其与氨水进行反应，并根据美国专利4，036，881的方法使EDA与MEA就地进行反应以制备亚烷基胺。
使用酸催化剂制备亚烷基胺的现有技术简要列于如下的表1中。
引用文献  催化剂类型  反应物
美国专利  硅胶、二氧化钛胶、氧化  在催化剂的固定床
2，467，205  铝、氧化钍、磷酸铝、优  上进行EDA的汽
选的是碱性磷酸铝  相缩合，从多亚乙
基多胺通过最初的
几次循环进行多程
加工变换。
美国专利  选自下列物质的含磷物质：  链烷醇胺和亚烷基
4，036，881  酸性金属磷酸盐、磷酸化  胺在液相中进行反
合物和它们的酸酐、亚磷  应
酸化合物和它们的酸酐，
烷基或芳基磷酸酯、烷基
或芳基亚磷酸酯、烷基或
芳基取代的磷酸和亚磷酸，
其中所说的烷基具有1至
约8个碳原子，所说的芳
基具有6至约20个碳原
子，磷酸的碱金属单盐，
上述各化合物的硫代类似
物以及这些化合物的混合
物
美国专利  选自下列物质的含磷物质：  链烷多醇和亚烷基
4，044，053  酸性金属磷酸盐、磷酸化  胺在液相中反应
合物和它们的酸酐、亚磷
酸化合物和它们的酸酐、
烷基或芳基磷酸酯、烷基
或芳基亚磷酸酯、烷基或
芳基取代的磷酸和亚磷酸，
其中所说的烷基具有1至
约8个碳原子，所说的芳
基具有6至约20个碳原
子，磷酸的碱金属单盐和
上述各化合物的混合物。
美国专利  含氮或含硫物质的盐或相  链烷醇胺和亚烷基
4，314，083  应的酸  胺在液相中反应
美国专利  金属硝酸盐和硫酸盐，其  重整的线形多胺
4，316，840  中包括硫酸锆
美国专利  磷酸盐，优选的为磷酸硼  重整的线形多胺
4，316，841
美国专利  含磷的阳离子交换树脂  链烷醇胺和亚烷基
4，324，917  胺在液相中进行反
应
美国专利  含有砷、锑或铋的化合物  链烷醇胺和亚烷基
4，362，886  特别是公开了硫酸锑  胺在液相中进行反
应
美国专利  路易士酸的卤化物  链烷醇胺和亚烷基
4，399，308  胺在液相中反应，
美国专利  含磷物质或含硫物质的盐  氨水，链烷醇胺和
4，394，524  或相应的酸  亚烷基胺在液相中
反应。
美国专利  氧化铝和磷酸反应，再加  EDA和MEA
4，448，997  氢氧化铵
美国专利  ⅢB族金属酸式磷酸盐  氨水，链烷醇胺和
4，463，193  亚烷基胺
美国专利  带有载体的磷酸  氨水，链烷醇胺和
4，503，253  亚烷基胺
美国专利  精选的磷酸氢盐和焦磷酸  链烷醇胺和亚烷基
4，521，600  氢盐  胺。
美国专利  浸渍在硅酸锆载体上的磷。  链烷醇胺和亚烷基
4，524，143  胺。
美国专利  沉积在ⅣB族金属氧化物  链烷醇胺和亚烷基
4，540，822  载体上的磷化合物  胺，用含氧气体再
生催化剂。
美国专利  单独的氧化硅-氧化铝或  亚乙基胺和链烷醇
4，547，591  与酸性的磷助催化剂结合  胺;亚乙基胺;或
生成的物质  氨水和链烷醇胺
美国专利  有机膦酸或它们的酯与四  EDA和MEA
4，550，209  价锆的化合物反应而得到
的含有催化活性的四价锆
的聚合反应产物
美国专利  磷酰胺化合物  亚烷基胺和链烷醇
4，552，961  胺和/或亚烷基二
元醇
美国专利  与硅酸锆载体化合的磷  MEA和EDA
4，555，582
美国专利  稀土金属或锶的磷酸盐  MEA
4，560，798
美国专利  ⅢB族金属的酸式磷酸盐  氨水或P-/S-
4，578，517  胺和链烷醇胺
美国专利  含有三磷酸钛、热活地、  MEA和EDA
4，578，518  焙烧地、颗粒状二氧化钛，
“…所使用的二氧化钛是
…锐钛矿”（第9栏第
18-19行）。
美国专利  热活地、焙烧地、颗粒状  MEA和EDA及
4，578，519  二氧化钛与从多磷酸衍生  任意循环的DETA
得的磷化合所得的物质。
美国专利  用任意的方法处理使其掺  MEA和EDA
4，584，405  合有磷的活性碳，活性碳
可用强无机酸洗涤除去杂
质，接着再用水洗涤。然
后用任意的方法对其进行
处理。
美国专利  颗粒状的ⅣB族金属氧化  MEA和EDA
4，584，406  物与从磷酰氯或磷酰溴衍
生得到的磷化合所得的物
质
美国专利  加热活化与磷化合的颗粒  MEA和EDA
4，588，842  状ⅣB族金属氧化物
美国专利  ⅡA族或ⅢB族金属的酸  链烷醇胺和亚烷基
4，605，770  式磷酸盐  胺“以液相”
美国专利  加热活化与磷化合的颗粒  MEA和EDA
4，609，761  状二氧化钛
美国专利  加热活化与磷化合的颗粒  MEA和EDA
4，612，397  状二氧化钛
美国专利  酸催化剂，其中提到“硫  氨水、链烷醇胺和
4，617，418  酸铍”  亚烷基胺“在汽相
条件下”
日本专利申请  各种磷和金属磷酸盐，其  氨水、链烷醇胺和
＃1983- 中包括ⅣB族金属的磷酸 亚乙基胺，其中氨
185，871  盐  水和链烷醇胺的摩
日本专利公开  尔比大于11。
＃1985-
78，945
美国专利  沉积在二氧化钛上的钨磷  要求保护的是MEA
4，683，335  酸、钼磷酸或它们的混合  和EDA反应，但
物，实施例2-7提到了  公开的是EDA和
二氧化钛的表面积为51，  DETA的自身缩
60和120m2/gm 合反应
日本专利申请  与磷键合的ⅣB族金属氧  氨水和MEA
＃1985- 化物
078，391
日本专利公开
＃1986-
236，752
日本专利申请  与磷键合的ⅣB族金属氧  氨水和MEA
＃1985- 化物
078，392
日本专利公开
＃1986-
236，753
美国专利  含有磷的二氧化钛，磷是  在EDA中的二乙
4，698，427  以磷酸盐的形式经加热化  醇胺和/或羟基乙
合到二氧化钛的表面上  基二亚乙基三胺
美国专利  含有磷的颗粒状ⅣB族金  MEA和EDA
4，806，517  属的氧化物，磷是经加热化
化合到该金属氧化物的表
面上。
近年来对于高级多亚烷基多胺如TETA、TEPA和PEHA的市场需求正逐渐增加，这些高级多亚烷基多胺是人们需要的制备DETA时的副产物，因此，考虑到成本消耗问题，通过对现有的由MEA和EDA反应或其他合适的起始原料如DETA和AEEA的反应来制备DETA的工业方法进行小小的改动，使其成为制备TETA、TEPA和PEHA为主要产物的方法，以满足现存的需求是很理想的。
在工业条件下，在缩合催化剂的固定床上进行MEA和EDA的反应或其他合适的起始原料如DETA和AEEA的反应来连续地制备产物组合物是有利的，该组合物中TETA、TEPA和PEHA含量丰富，而PIP和其他环状的化合物的含量并非不成比例地提高。
能够在不产生大量的环状亚烷基多胺产物的情况下，提高制备有用的高级多亚烷基多胺能力的方法是十分有利的。另外，如果能有一个能提供控制同类产物分布潜力的方法也是有利的，该方法具有原料灵活性。所说的同类产物分布是指高级多亚烷基多胺产物的直链对于环状的选择性和直链对于支链的选择性。这里使用的同类产物分布是指含有相同氮原子数而不一定具有相同分子量或相同结构的多亚烷基多胺。
本发明提供了具有上述各有利特征的方法。
本发明总的来说是关于制备胺的方法。它包括在缩合催化剂和缩合催化剂促进剂存在下氨基化合物的缩合反应。其中所说的缩合催化剂促进剂是以足以促进缩合催化剂作用的量存在。这里使用的缩合催化剂和缩合催化剂促进剂含有足够的剩余结合的羟基或其他基团，它可以通过脱水或脱去水的化学等同物，比如氢氧化铵，使生成催化剂成为可能。
更具体地说，本发明是关于使用缩合催化剂和缩合催化剂促进剂通过（ⅰ）氨基化合物的分子内缩合生成含有低分子量的胺或（ⅱ）氨基化合物与一种或多种其他的氨基化合物或含有醇羟基的化合物的分子间缩合来制备胺的方法。优选的方法包括亚烷基胺制备方法，最优选的是高级多亚烷基多胺的制备方法。在这些缩合反应中，使用了ⅣB族金属的氧化物，磷酸二氢钠，焦磷酸二氢二钠或三偏磷酸钠作为缩合催化剂，金属氧化物作为缩合催化剂的促进剂。
本发明还涉及连续产生含有下列组分的亚烷基胺产物组合物，其中以没有水和/或氨水存在的100%的组合物重量为计。
a）大于3%（重量）的TETA和TEPA之和，
b）大于0.1%（重量）的TEPA，
c）大于约3.0%（重量）的TETA，
d）少于约90.0%（重量）的DETA和/或EDA
e）少于约90.0%（重量）的MEA和/或AEEA，
f）少于约12.5%（重量）的PIP和AEP之和，
g）少于约15.0%（重量）的其它多亚烷基多胺，
h）TETA+TAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量之比大于约0.5，
i）TEPA+AETAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大于约0.5
j）TETA与TAEA的重量比大于约2.0，
k）TEPA与AETAEA的重量比约大于约1.0。
这里使用的术语“氨基化合物”包括氨水和任何含有与活泼氢相连的氮原子的化合物。还有这里使用的术语“氧化物”包括氧化物，氢氧化物和它的混合物。
为了本发明的目的，化学元素是按照CAS版本的第67版“化学和物理手册”1986-87中发表的元素周期表来确定的。另外，为了本发明的目的，ⅢB族金属氧化物包含有镧系元素和锕系元素。
高级多亚烷基多胺如TETA、TEPA和PEHA是十分有用的工业产品，它们具有多种用途，包括用于燃油添加剂，防腐剂，织物的柔软剂，杀菌剂等。如上所述现在还缺少一种能大量生产TETA  TEPA，PEHA，尤其是作为反应的主要产物的工业方法，因此目前还存在着这样一种需求即能工业化大规模地生产TETA，TEPA和PEHA。这就是本发明的目标。本发明提供了一种MEA和DETA反应或其它合适的起始原料如EDA和AEEA反应以连续的方式制备反应产物混合物的方法。在此所称的“亚烷基胺产物组合物”中，TETA，TEPA和PEHA为反应的主要产物。
本发明的方法对于获得高浓度的TETA，TEPA和PEHA是非常出色的，因此能合适地用于制备亚烷基胺的工业生产中，特别适用于连续的工业生产中。尤其突出的是本发明的方法能在不产生大量环状的多亚烷基多胺的情况下，以相当高的收率制得TETA，TEPA和PEHA。本发明的方法能使起始原料富有灵活性。因此使其能够控制同类产物的分布。所说的同类产物分布是指高级多亚烷基多胺产物中直链对于环状的选择性和直链对于支链的选择性。
如上所述，本发明是关于制备胺的方法，它包括在催化有效量的缩合催化剂和缩合催化剂促进剂存在下氨基化合物的缩合，所说的缩合催化剂的促进剂是以足以能促进缩合催化剂的量存在的。
如上所述，本发明还涉及连续制备含有下列组分的亚烷基胺的产物组合物的方法，其中是以没有水和/或氨水存在的100%的组合物重量为计
a）大于约3.0%（重量）的TETA和TEPA之和
b）大于约0.1%（重量）的TEPA
c）大于约3.0%（重量）的TETA
d）少于约90.0%（重量）的DETA和/或EDA，
e）少于约90.0%（重量）的MEA和/或AEEA，
f）少于约12.5%（重量）的PIP和AEP之和，
g）少于约15.0%（重量）的其它多亚烷基多胺
h）TETA+TAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大于约0.5，
i）TEPA+AETAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大于约0.5，
j）TETA与TAEA的重量比大于约2.0
k）TEPA与TETAEA的重量比大于约1.0。
本发明的亚烷基胺产物组合物可以通过普通的分离技术回收组合物中的各个组分。这些分离技术是本领域公知的技术，例如蒸馏。
本发明试图在缩合催化剂和缩合助催化剂存在下通过（ⅰ）氨基化合物的分子内缩合生成具有低分子量的胺和（ⅱ）氨基化合物与一种或多种其它的氨基化合物或含有醇羟基的化合物的分子间缩合生成具有低于、等于或高于反应物的分子量的胺来进行催化缩合。
本发明中可以使用多种缩合催化剂，合适的缩合催化剂应该能被下面所述的缩合催化剂的促进剂所促进。为了本发明的目的，促进作用能涉及到催化剂的活性，产物的选择性和/或催化剂的稳定性（催化剂的机械强度或空间强度）。用于本发明的具有代表性的合适的缩合催化剂包括，例如ⅣB族金属氧化物，有或没有环结构的金属磷酸盐，有或没有缩合结构的金属多磷酸盐，含有ⅥB族金属的物质和本领域内公知的常用缩合催化剂。
ⅣB族金属氧化物缩合催化剂是本发明优选的催化剂。合适的ⅣB族金属氧化物缩合催化剂公开在美国专利申请序列号为390，829的文献中，该专利申请是同本申请同时申请的，在此被引用作为参考文献。具有代表性的ⅣB族金属氧化物的缩合催化剂包括例如氧化钛和氧化锆，优选的是二氧化钛和二氧化锆，包括它们的混合物。
金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂也是本发明优选的催化剂。金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂可以具有或不具有环结构和可以具有或不具有缩合结构。合适的金属磷酸盐缩合催化剂（具有环结构或非环结构的）公开在序列号为390，706的美国专利申请中，它是与本申请同时申请的，在此引用作为参考文献。合适的具有缩合结构的金属多磷酸盐缩合催化剂公开在序列号为390，709的美国专利申请中，它是与本申请同时申请的，在此引用作为参考文献。具有代表性的金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂包括，例如，金属正磷酸盐（PO-34），金属焦磷酸盐（P2O-47），金属多磷酸盐（包括三聚磷酸盐（P3O-510），四聚磷酸盐（P4O-613），五聚磷酸盐（P5O-716）和更高级的多磷酸盐），金属偏磷酸盐（包括三偏磷酸盐（P3O-39），四偏磷酸盐（P4O-412），和其它较低级和更高级偏磷酸盐）和金属超磷酸盐（比相应的偏磷酸盐结构含有更多P2O5的缩合磷酸盐）。相应的金属偏亚膦酸盐（metaphosphimates），金属氨基磷酸盐，金属酰胺基-和亚酰胺基磷酸盐也可根据本发明用作为缩合催化剂。可以掺入金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂的合适的金属包括例如ⅠA族金属，ⅡA族金属，ⅢB族金属，ⅣB族金属，ⅤB族金属，ⅥB族金属，ⅦB族金属，Ⅷ族金属，ⅠB族金属，ⅡB族金属，ⅢA族金属，ⅣA族金属，ⅤA族金属，ⅥA族金属和它们的混合物。
可用于本发明的具有代表性的金属正磷酸盐催化剂包括例如NaH2PO4，KH2PO4，RbH2PO4，LiH2PO4，CsH2PO4，MgHPO4，CaHPO4，YPO4，CePO4，LaPO4，ThPO4，MnPO4，FePO4，BPO4，AlPO4，BiPO4，Mg（H2PO4）2，Ba（H2PO4）2，Mg（NH4）2PO4，Ca（H2PO4）2，La（H2PO4）3等。可用于本发明的具有代表性的金属焦磷酸盐包括例如Na2H2P2O7，K2H2P2O7，Ca2P2O7，Mg2P2O7，KMnP2O7，AgMnP2O7，BaMnP2O7，NaMnP2O7，KCrP2O7，NaCrP2O7，Na4P2O7，K4P2O7，Na3HP2O7，NaH3P2O7，SiP2O7，ZrP2O7，Na6Fe2（P2O7）3，Na8Fe4（P2O7）5，Na6Cu（P2O7）2，Na32Cu14（P2O7）15，Na4Cu18（P2O7）5，Na2（NH4）2P2O7，Ca（NH4）2P2O7，MgH2P2O7，Mg（NH4）2P2O7等。可用于本发明的具有代表性的金属多磷酸盐催化剂包括例如，NaSr2P3O10，NaCa2P3O10，NaNi2P3O10，Na5P3O10，K5P3O10，Na3MgP3O10，Na3CuP3O10，Cu5（P3O10）2，Na3ZnP3O10，Na3CdP3O10，Na6Pb（P3O10）2，Na3CoP3O10，K3CoP3O10，Na3NiP3O10，K2（NH4）3P3O10，Ca（NH4）2P3O10，La（NH4）3P3O10，NaMgH2P3O10等。可用于本发明的具有代表性的金属偏磷酸盐包括例如Na3P3O9，K3P3O9，Ag3P3O9，Na4P4O12，K4P4O12，Na2HP3O9，Na4Mg（P3O9）2，NaSrP3O9，NaCaP3O9，NaBaP3O9，KBaP3O9，Ca3（P3O9）2，Ba（P3O9）2，Na2Ni2（P3O9）2，Na4Ni（P3O9）2，Na4Co（P3O9）2，Na4Cd（P3O9）2等。可用于本发明的具有代表性的金属超磷酸盐催化剂包括例如CaP4O11，Ca2P6O17，Na8P10O29，Na6P8O23，Na2CaP6O17，Na2P4O11，NaBaP7O18，Na2P8O21，K4P6O17等。用于本发明的优选的金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂包括ⅠA族金属正磷酸二氢盐，ⅠA族金属偏磷酸盐和ⅠA族金属焦磷酸二氢盐，更优选的是NaH2PO4，Na3P3O9和Na2H2P2O7。其它属于本发明范围之内的具有缩合结构的合适的金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂已公开在Van Wazer，J.R.的“Phosphorus and Its Compounds”，Vol.1 Interscience Publishers，Inc.，New York（1958）。
金属磷酸盐和多磷酸盐缩合催化剂可以用本技术领域内公知的普通方法来制备。钠被认为是能对六元环的偏磷酸盐在它们的熔化温度下（约625℃）起稳定作用而不使其分解成线性的和/或其他缩合磷酸盐（包括混合物）的为数较少的几种有效的阳离子之一。环状的和非环状的金属磷酸盐和多磷酸盐结构的形成是由阳离子的离子大小、阳离子的配位数和金属-氧键的离子或共价性质所决定的。
虽然无法用任何特殊的理论来解释，但还是可以相信本发明范围之内的具有环状结构和具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐，当它们与缩合催化剂促进剂联合使用时，显示出了理想的催化活性，提供了理想的产物选择性。当反应混合物最初只包含一种或多种金属磷酸盐和/或金属多磷酸盐，而不包含具有环结构和具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐时，可以相信为了获得理想的催化活性和产物选择性可通过与缩合催化剂促进剂联合使用就地生成这种具有环结构和具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐。在这种情况下，催化剂制备条件或反应条件应适宜于在缩合催化剂促进剂联合使用下能生成具有环结构和具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐。具有环结构和具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐与不具有环结构和不具有离子特性和/或离子交换能力的金属磷酸盐和多磷酸盐的混合物在与缩合催化剂促进剂联合使用时显示出了理想的催化活性并给出了理想的产物选择性。
含有ⅥB族金属的缩合催化剂是本发明优选的催化剂。适用的含ⅥB族金属的缩合催化剂公开在序列号为390，708的美国专利申请中，它是与本申请同时申请的，在此作为参考文献引用。具有代表性的含有ⅥB族金属的缩合催化剂包括例如一种或多种钨，铬，钼的氧化物或它们的混合物。
本发明中还可使用多种常用的缩合催化剂，如上所述，这些常用的缩合催化剂必须能被缩合催化剂促进剂所促进。具有代表性的常用缩合催化剂包括例如下列专利文献中公开的催化剂：美国专利4，036，881，美国专利4，806，517，美国专利4，617，418，美国专利4，720，588，美国专利4，394，524，美国专利4，540，822，美国专利4，588，842，美国专利4，605，770，美国专利4，683，335，美国专利4，316，841，美国专利4，463，193，美国专利4，503，253，美国专利4，560，798和美国专利4，578，517。
适用于本发明的常用缩合催化剂包括含磷物质如酸性金属磷酸盐，磷酸化合物和它们的酸酐，亚磷酸化合物和它们的酸酐，烷基或芳基磷酸酯，烷基或芳基亚磷酸酯，烷基或芳基取代的亚磷酸和磷酸，磷酸的碱金属单盐，上述各物质的硫代类似物和上述物质的任何的混合物。
本发明还包括促进的连位二（杂）亚烷基有机金属酸盐在制胺中的用途。适用的连位二（杂）亚烷基有机金属酸盐公开在序列号为390，828的美国专利申请中，它是与本申请同时申请的，在此作为参考文献引用。
本发明的促进的缩合催化剂的活性水平为至少能使其本身在作为胺缩合的催化剂使用时具有与例如等当量的磷酸同等的活性。优选的，附于载体上的促进的缩合催化剂应具有大于约70m2/gm至高达约260m2/gm的表面积或根据下述使用的金属氧化物具有更大的表面积。对于氧化钛来说表面积应大于约140m2/gm至高达约260m2/gm，更优选的为大于约160m2/gm至高达约260m2/gm，该表面积是根据一点N2方法确定的。对于氧化锆，表面积应大于70m2/gm至高达约150m2/gm，更优选的为大于约90m2/gm至高达约135m2/gm，该表面积是用一点N2方法来确定的。下面描述的能与缩合催化剂联合使用的金属氧化物催化剂促进剂和其它下面描述的缩合催化剂的促进剂能对缩合催化剂的表面积起作用，这是十分有利的。当上述表面积在优选的范围内时，为了本发明的目的，促进的缩合催化剂的表面积应能足以能改善产物的选择性，催化活性和/或催化剂的机械强度或空间强度。
虽然本发明的缩合催化剂对于缩合反应具有足够的活性，但是通过缩合催化剂的促进剂和缩合催化剂一起使用对反应物的选择和/或产物的生成更为有利。缩合催化剂促进剂的使用能促进催化剂对提高某些产物选择性的功能。选择适宜的物质作为缩合催化剂促进剂会对本发明的缩合催化剂在生产不同的反应产物方面产生作用。缩合催化剂促进剂可以是在工艺条件相同的情况下对缩合催化剂在选择生成不同的反应产物方面发生作用和改变一种或多种反应产物比例的任何物质。除能提高产物的选择性外，缩合催化剂促进剂还可以是能够提高催化剂活性和/或催化剂稳定性（机械强度或空间强度）的任何物质。
用于本发明方法中的缩合催化剂促进剂应能对缩合催化剂起到促进作用。如上所述，所说的促进作用涉及催化剂的活性、产物选择性和/或催化剂的稳定性（催化剂的机械强度和空间强度）。具有代表性的可用于本发明的缩合催化剂促进剂可包括例如一种或多种金属氧化物，一种或多种可以具有或没有环结构的金属磷酸盐，一种或多种可以具有或没有缩合结构的金属多磷酸盐、一种或多种含有ⅥB族金属的物质和一种或多种普通的物质如无机酸或从无机酸衍生得到的化合物。缩合催化剂的促进剂的混合物也可用于本发明。为了本发明的目的缩合催化剂的促进剂必须与缩合催化剂不同。
可以用作为缩合催化剂的促进剂与缩合催化剂一起使用的具有代表性的金属氧化物包括例如一种或多种下列的物质：ⅠA族金属氧化物、ⅡA族金属氧化物，ⅢB族金属氧化物（包括镧系元素和锕系元素），ⅤB族金属氧化物，ⅥB族金属氧化物，ⅦB族金属氧化物，Ⅷ族金属氧化物，ⅠB族金属氧化物，ⅡB族金属氧化物，ⅢA族金属氧化物，ⅣA族金属氧化物，ⅤA族金属氧化物，ⅥA族金属氧化物和ⅣB族金属氧化物或它们的混合物。按照本发明某些上述的金属氧化物也可用作为缩合催化剂例如ⅣA族金属氧化物和ⅣB族金属氧化物。优选的金属氧化物是两性的或微酸性或微碱性的。可以与缩合催化剂一起使用的优选的金属氧化物包括例如一种或多种铍、钪、钇、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钛、锆、铪、钒、铌、钽、钨、铁、钴、锌、银、铝、镓、铟、硅、锗、锡、铅、砷、锑、铋的氧化物。
本发明中优选使用的是ⅣB族金属氧化物如二氧化钛和二氧化锆，ⅣA族金属氧化物如二氧化硅。对于混合的金属氧化物，其中至少有一种金属是钛时，可与钛一起使用的金属包括例如一种或多种下列的金属：ⅢB金属如钪、钇、镧（包括镧系元素），ⅤB族金属如铌和钽，ⅥB族金属如铬、钼和钨，Ⅷ族金属如铁、钴和镍，ⅡB族金属如锌、镉、ⅢA族金属如硼、铝、镓和铟，ⅣA族金属如硅、锗、锡和铅，ⅤA族金属如砷、锑、铋，ⅣB族金属如锆和铪。对于混合的金属氧化物其中至少有一种金属为锆时，可与锆一起使用的金属包括例如一种或多种下列金属：ⅣA族金属如硅、锗、锡、铅，ⅤB族金属如铌、钽，ⅥB族金属如铬、钼和钨。某些上述的金属氧化物作为缩合催化剂也能有效地用于本发明。
可与缩合催化剂一起作为缩合催化剂的促进剂使用的具有代表性的混合的金属氧化物包括例如：
TiO2-SiO2，TiO2-Al2O3，TiO2-CdO，TiO2-Bi2O3，TiO2-Sb2O5，TiO2-SnO2，TiO2-ZrO2，TiO2-BeO，TiO2-MgO，TiO2-CaO，TiO2-SrO，TiO2-ZnO，TiO2-Ga2O3，TiO2-Y2O3，TiO2-La2O3，TiO2-MoO3，TiO2-Mn2O3，TiO2-Fe2O3，TiO2-Co3O4，TiO2-WO3，TiO2-V2O5，TiO2-Cr2O3，TiO2-ThO2，TiO2-Na2O，TiO2-BaO，TiO2-CaO，TiO2-HfO2，TiO2-Li2O，TiO2-Nb2O5，TiO2-Ta2O5，TiO2-Gd2O3，TiO2-Lu2O3，TiO2-Yb2O3，TiO2-CeO2，TiO2-Sc2O3，TiO2-PbO，TiO2-NiO，TiO2-CuO，TiO2-CoO，TiO2-B2O3，ZrO2-SiO2，ZrO2-Al2O3，ZrO2-SnO，ZrO2-PbO，ZrO2-Nb2O5，ZrO2-Ta2O5，ZrO2-Cr2O3，ZrO2-MoO3，ZrO2-WO3，ZrO2-TiO2，ZrO2-HfO2，TiO2-SiO2-Al2O3，TiO2-SiO2-ZnO，TiO2-SiO2-ZrO2，TiO2-SiO2-CuO，TiO2-SiO2-MgO，TiO2-SiO2-Fe2O3，TiO2-SiO2-B2O3，TiO2-SiO2-WO3，TiO2-SiO2-Na2O，TiO2-SiO2-MgO，TiO2-SiO2-La2O3，TiO2-SiO2-Nb2O5，TiO2-SiO2-Mn2O3，TiO2-SiO2-Co3O4，TiO2-SiO2-NiO，TiO2-SiO2-PbO，TiO2-SiO2-Bi2O3，TiO2-Al2O3-ZnO，TiO2-Al2O3-ZrO2，TiO2-Al2O3-Fe2O3，TiO2-Al2O3-WO3，TiO2-Al2O3-La2O3，TiO2-Al2O3-Co3O4，ZrO2-SiO2-Al2O3，ZrO2-SiO2-SnO，ZrO2-SiO2-Nb2O5，ZrO2-SiO2-WO3，ZrO2-SiO2-TiO2，ZrO2-SiO2-MoO3，ZrO2-SiO2-HfO2，ZrO2-SiO2-Ta2O5，ZrO2-Al2O3-SiO2，ZrO2-Al2O3-PbO，ZrO2-Al2O3-Nb2O5，ZrO2-Al2O3-WO3，ZrO2-Al2O3-TiO2，ZrO2-Al2O3-MoO3，ZrO2-HfO2-Al2O3，ZrO2-HfO2-TiO2，等。
其它属于本发明范围之内的适用的混合金属氧化物催化剂促进剂公开在Tanabe等人的“Bulletin  of  the  Chemical  Society  of  Japan，Vol.47（5），pp.1064-1066（1974）。
这里描述的能作为缩合催化剂促进剂与缩合催化剂一起使用的金属氧化物能提高产物的选择性和/或反应的催化剂活性和/或催化剂稳定性。催化剂组成中可含有约0～90%（重量）或更高的金属氧化物，优选的为约0～75%（重量）的金属氧化物，更优选的是约0～50%（重量）的金属氧化物，催化剂组成中的其余部分为缩合催化剂。对于含有钛的混合金属氧化物来说，高浓度的二氧化钛将能给出十分理想的产物选择性，它包括高级多亚烷基多胺产物的非环对环状的选择性和直链对支链的选择性。正如下文将要讨论的，本发明的缩合催化剂也可含有载体，粘结剂或其它起稳定作用的或有利于催化剂制备的添加剂。
上文描述了能作为缩合催化剂促进剂与缩合催化剂一起使用的具有代表性的有或没有环结构的金属磷酸盐和有或没有缩合结构的金属多磷酸盐。按照本发明它们相应的金属偏亚膦酸盐（metaphosphimates），金属氨基磷酸盐和金属酰胺基-和亚酰胺磷酸盐也可作为缩合催化剂促进剂使用，这些金属磷酸盐和多磷酸盐能提高产物的选择性，催化剂活性和/或催化剂稳定性（催化剂的机械强度或空间强度）。这些金属磷酸盐和多磷酸盐中有些也可作为缩合催化剂有效地用于本发明。
上文中描述了具有代表性的能作为缩合催化剂促进剂与缩合催化剂一起使用的ⅥB金属的物质。这些含ⅥB金属的物质能提高产物的选择性，催化剂活性和/或催化剂稳定性（催化剂的机械强度或空间强度）。某些含有ⅥB族金属的物质也可作为缩合催化剂有效地用于本发明。
可作为缩合催化剂促进剂与缩合催化剂一起使用的具有代表性的普通物质包括无机酸或由无机酸衍生得到的化合物。适宜作为缩合催化剂促进剂使用的普通物质是一种或多种磷酸或磷酸盐，氟化氢，氢氟酸或氟化物盐，硫酸或硫酸盐等。促进剂还可以是有机磷酸酯或磷酸盐，氟化氢有机络合物，氢氟酸有机络合物或氟化物盐有机络合物，有机的硫酸酯或硫酸盐等。适宜的磷酸盐包括磷酸二氢钠，磷酸氢二钠，磷酸钠等。
本发明中与缩合催化剂一起使用的无机酸类型的缩合催化剂促进剂的量没有严格限制。通常该量不超过催化剂总重量的25%（重量）。但缩合催化剂促进剂的量一般应至少为催化剂总重量的0.01%（重量），优选的为催化剂总重量的约0.2～10%（重量），最优选的缩合催化剂促进剂的量为催化剂总重量的约0.5～5%（重量）。
对于不是无机酸类型的其它缩合催化剂促进剂来说，其用量也无严格限制，通常不超过催化剂总重量的90%（重量）。该用量可以是催化剂总重量的约0～90%（重量）或更高，优选的为催化剂总重量的约0～75%（重量），更优选的为催化剂总重量的约0～50%（重量），最优选的缩合催化剂促进剂的用量为催化剂总重量的约0.5～25%（重量）。
缩合催化剂促进剂可以通过本技术领域内公知的常用方法加入到缩合催化剂中。例如通过催化剂颗粒或整块催化剂用含有促进剂的液体浸渍以使促进剂加入到缩合催化剂中。这种将添加物掺入固体基底物质上的方法是本技术领域内公知的。本发明的缩合催化剂可以以固体粉末或以熔融的、化合的形式或压制成固体颗粒状或大结构的形式与一种或多种金属氧化物一起使用;或以涂层的、熔融的、化合的或压制成固体颗粒状或大结构的形式并结合有一种或多种载体物质与一种或多种金属氧化物一起使用。这些固体结构通过其与促进剂液体的混合来进行用促进剂对其的处理。例如将缩合催化剂固体制成在促进剂中的浆液，排干，洗涤，并用空吸除去过量的促进剂，然后加热干燥除去伴随促进剂的任何挥发性物质。干燥温度是根据挥发性物质的性质来选定的。通常能起到干燥作用的时间/温度将低于能从与缩合催化剂一起使用的金属氧化物中通过脱水除去结合水的时间/温度。通常根据催化剂的热稳定性，干燥温度为大于约120℃和低于约600℃。干燥时间将随干燥温度的上升而减少，随干燥温度的降低而延长，干燥时间可达5秒钟至约24小时。
另一方面，缩合催化剂促进剂可以在制备与一种或多种氧化物一起使用的催化剂时就加入到缩合催化剂中。例如，一种或多种金属氧化物可从它们各自的可水解的单体缩合成所需的氧化物并生成氧化物粉末，这些氧化物粉末以后可以与催化剂一起经混合和压制生成了本发明的颗粒状的和大结构的含有金属氧化物的缩合催化剂。根据本发明能与催化剂一起使用的一种或多种金属氧化物可以以金属盐的形式提供，这些金属盐加热后生成金属氧化物。用本技术领域内公知的普通方法能将促进剂掺入含金属氧化物缩合催化剂的分子结合构型中是有利的。
在用促进剂处理之前的与一种或多种金属氧化物一起使用的缩合催化剂可用多种方法来制备。例如将一种或多种金属氧化物以部分缩合物的形式载于象二氧化硅或α、β或γ氧化铝，碳化硅等这样的载体上，然后通过加热进行聚合使其缩合，得到所需的氧化物形式。金属氧化物可以从可水解的单体缩合成所需的氧化物，确切地说是生成了氧化物粉末，这些氧化物粉末在以后可在缩合催化剂存在下被制成颗粒状的和大结构的本发明的含金属氧化物的催化剂。氧化物粉末和缩合催化剂的混合物可制成能成形的膏，然后再用普通的方法挤压和切成颗粒状。挤出物随后可通过燃烧使缩合催化剂固化且固定其结构。切成颗粒状的挤出物与前面所说的载体混合，然后燃烧该混合物使含金属氧化物的催化剂熔融到载体中。
在本发明的优选实施方案中，大表面积的二氧化硅或二氧化钛与磷酸二氢钠，焦磷酸二氢二钠或三偏磷酸钠的水溶液一起被制成浆，然后挤压并在约400℃下进行焙烧。
优选的促进的催化剂结构包含有与表面积至少为140m2/gm的ⅣA族或ⅣB族金属氧化物结合的磷酸二氢钠、焦磷酸二氢二钠或三偏磷酸钠。其中所说的金属氧化物可以键合在载体物质上或不键合在载体物质上。这里和权利要求中使用的术语“载体”是指那些对促进的催化剂的催化性质没有副作用和对于反应介质至少与促进的催化剂一样稳定的固体物质。虽然对于反应来说载体的活性较低，但它能独立于在此使用的缩合催化剂，起到胺缩合催化剂的作用。载体也能与促进的催化剂一起来调节反应。一些载体还能提高反应的选择性。促进的催化剂可以含有约2～60%（重量）或更多的载体，优选的为含有约10-50%（重量）的载体，载体除外的剩余部分为一种或多种氧化物和缩合催化剂。载体的重量包括任何粘结剂如磷酸盐，硫酸盐、硅酸盐，氟化物等的重量和其它用于稳定和用于帮助促进的催化剂制备的添加剂的重量。载体可以是与催化剂组份一样大或大于催化剂组份的微粒，它通过粘合介质被粘结到缩合催化剂和/或金属氧化物上。
载体在挤压催化剂的结构过程中可以构成分离的相。在这个实施方案中，载体生成物质优选的是以膏体与缩合催化剂的膏体和一种或多种金属氧化物或它们的部分缩合物的膏体相混合。生成的膏体含有氧化物形式的载体和缩合催化剂，它们各自与水和/或粘合剂相混合，混合物的挤压是使其通过一个多孔模具来进行的，挤压后再将其切割成所需大小的颗粒状。颗粒可以是环形，球形等形状。然后将该颗粒焙烧干燥，最后以载体和/或含金属氧化物的缩合催化剂形式用于缩合反应中。
在缩合催化剂中使用载体具有许多显著的优点。现在已经证实某些促进的缩合催化剂当它们长时间使用后在胺反应介质中是不稳定的。当反应是以间歇反应的形式进行时这不成为问题。但是，为了用优选的方法来实现本发明，当使用促进的缩合催化剂作为固定床的一部分在管式反应器中进行反应时，这就需要促进的缩合催化剂具有好的稳定性。而当促进的催化剂与载体结合后，它对于反应介质就会变得更稳定，因此它就更适合用于连续反应器的固定床中。具有载体的催化剂不存在促进的催化剂本身可能存在的浸析问题或与以前的催化剂如二氧化硅的酸性磷化合物有关的问题。
本发明缩合方法中使用的反应物可以是氨水或含有-NH-的有机化合物和任何具有醇羟基的化合物，这些反应物经历下列过程：氨基化合物的分子内缩合生成具有较低分子量的胺，氨基化合物和一种或多种其它的氨基化合物或含有醇羟基的化合物进行分子间缩合生成分子量低于，等于或高于反应物分子量的胺。
具有代表性的适用于本发明的反应物包括，举例来说：
氨水
MEA-单乙醇胺
EDA-亚乙基二胺
MeEDA-甲基亚乙基二胺
EtEDA-乙基亚乙基二胺
AEEA-N-（2-氨基乙基）乙醇胺
HEP-N-（2-羟基乙基）哌嗪
DETA-二亚乙基三胺
AEP-N-（2-氨基乙基）哌嗪
TAEA-三氨基乙胺
TETA-三亚乙基四胺
TEPA-四亚乙基五胺
PEHA-五亚乙基六胺
TETA异构体：
TAEA-三氨基乙胺
TETA-三亚乙基四胺
DPE-二哌嗪乙烷
DAEP-二氨基乙基哌嗪
PEEDA-哌嗪基乙基亚乙基二胺
TEPA异构体：
AETAEA-氨基乙基三氨基乙胺
TEPA-四亚乙基五胺
AEDPE-氨基乙基二哌嗪基乙烷
AEDAEP-氨基乙基二氨基乙基哌嗪
AEPEEDA-氨基乙基哌嗪基乙基亚乙基二胺
iAEPEEDA-异氨基乙基哌嗪基乙基亚乙基二胺
BPEA-二哌嗪乙胺
上述各化合物也可代表反应产物。例如氨水和MEA经常被用于制备EDA以及各种其他的胺，这些胺的大部分已在上文列出。
甘醇化合物也可按照本发明用于胺的制备。为了本发明的目的，甘醇化合物包括二元醇和多元醇。具有代表性的适用的甘醇化合物包括亚烷基二醇，如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇或它们的混合物。
虽然实际反应被认为是在吸附状态下在催化剂固体表面上进行，但本发明的方法可以在液相或汽相或超临界液态下进行。本文中的汽相反应是指反应物的一般汽相状态。虽然反应条件中的压力可以是低于大气压至高于大气压，但是理想的是在约50磅/吋2（表压）至约3000磅/吋2（表压）压力下进行反应，优选的是在约200磅/吋2（表压）至约2000磅/吋2（表压）压力下进行反应。
反应温度可以低至约125℃至400℃，优选的为约150-350℃，最优选的为约225-325℃。
反应可通过将反应物逐渐加到其他反应物中或将反应物一同加到促进的催化剂中来进行。优选的方法是在管式反应器中的促进的催化剂的固定床上以连续的方式进行反应。但是反应也可由促进的催化剂在反应物中的浆液或在高压釜中以间歇方式进行反应。在反应过程中可以使用惰性气体如氮气，甲烷等。
优选的方法包括由链烷醇胺和亚烷基胺的分子间缩合来制备亚烷基胺或由亚烷基胺或链烷醇胺的分子内缩合来制备亚烷基胺。具有代表性的反应是下列反应物的结合：
反应物  反应物  产物
氨水  甲醇  单甲基胺
二甲胺
三甲胺
反应物  反应物  产物
氨水  MEA  EDA，DETA，AEEA，
TETA，TEPA，PIP
氨水  AEEA  DETA，PIP
MEA  EDA  EDA，AEEA，HEP，DETA，
氨水  AEP，TETA，TEPA，PEHA，
TETA异构体：
TAEA，TETA，DAEP，
PEEDA，DPE
TEPA，TEPA异构体：
AETAEA，AEPEEDA，
AEDAEP，AEDPE，BPEA
MEA  EDA  AEEA，HEP，DETA，
AEP，TETA，TEPA，
PEHA，TETA异构体：
TAEA，TETA，DAEP，
PEEDA，DPE
TEPA，TEPA异构体：
AETAEA，AEPEEDA，
AEDAEP，AEDPE，
BPEA
反应物  反应物  产物
EDA  AEEA  HEP，AEP，TETA，TEPA，
PEHA，
TETA异构体：
TAEA，TETA，DAEP，
PEEDA，DPE
TEPA，TEPA异构体：
AETAEA，AEPEEDA，
AEDAEP，AEDPE，BPEA
DETA  AEEA  TEPA异构体，
AEP
EDA  EDA  DETA，TETA和
TEPA异构体，
本发明提供了一种能在不产生大量环状的亚烷基多胺产物如PIP，AEP和HEP的情况下制备出所需的高级多亚烷基多胺产物如TETA，TEPA和PEHA的方法。本发明的亚烷基胺产物组合物中TETA+TAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大于约0.5，TETA与TAEA的重量比大于约2.0，本发明的方法能够控制同类产物的分布，即高级多亚烷基多胺产物直链对于环状的选择性和直链对于支链的选择性。
有益的是本发明的缩合催化剂和缩合催化剂促进剂对于烷基胺的制备也是有用的。例如在缩合催化剂和缩合催化剂促进剂存在下，在有效地制备烷基胺的条件下，醇和至少一种选自氨水、伯胺、仲胺或叔胺的化合物接触。
本发明将通过下列实施例作进一步的说明。
实施例
在下面的一些实施例中，选出的催化剂放入一个外径为1英寸，总长度为30英寸管式反应器中，反应器中催化剂部分的长度为24英寸，其体积为150cm3。反应器是由316不锈钢制成的。在下面的一些实施例中，将选出的催化剂置于三个外径为1英寸的管式反应器的一个反应器中，用沙浴加热反应器。反应器中催化剂部分的长度为24英寸，其体积为100cm3。在这里使用的AB1是指从Ohio州Akron市Norton公司得到的物质，它是三偏磷酸钠和三聚磷酸钠的混合物。在一些下面的实施例中使用的非环状的（N4）/环状的（＜＝N4）是指TETA+TAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比，非环状的（N5）/环状的（＜＝N5）是指TEPA+AETAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比。使用的催化剂和促进剂定义如下：
代号  组成  物理性质
A  二氧化钛（锐钛矿），  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
2%硫（推断为- 表面积：188.4m2/gm;
OSO3H） 孔体积Hg，cc/gm：0.274;
孔直径：0.0092;
抗碎强度FPCS.LBS：10.8。
B TiO2（锐钛矿）- 粒径：1/16英寸柱状挤出物
γ-Al2O3TiO2-γ-Al2O3;
催化剂表面积：162.8m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.338。
C TiO2（锐钛矿）- 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2TiO2-SiO2;
催化剂表面积：210.9m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.334。
D  催化剂B/少量从磷  粒径：1/16英寸柱状挤出物
酸氢二铵中得到的 TiO2-γ-Al2O3;
H3PO4催化剂表面积：162.8m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.338。
代号  组成  物理性质
E  催化剂C/少量从磷酸  粒径：1/16英寸柱状挤出物
氢二铵中得到的H3PO4TiO2-SiO2;
催化剂表面积：210.9m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.334。
F  催化剂B/少量从  粒径：1/16英寸柱状挤出物
NH4F中得到的HF TiO2-γ-Al2O3;
催化剂表面积：162.8m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.338。
G  催化剂B/少量从  粒径：1/16英寸柱状挤出物
（NH4）2SO4中得 TiO2-γ-Al2O3;
到的H2SO4催化剂表面积：162.8m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.338。
H  催化剂C/少量从  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
NH4F中得到的HF TiO2-SiO2;
催化剂表面积：210.9m2/gm;
孔体积N2：cc/gm：0.334。
I  催化剂C/少量从  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）2SO4TiO2-SiO2;
制得的H2SO4催化剂表面积：210.9m2/gm;
孔体积N2，cc/gm：0.334
J TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/SnO 催化剂表面积：125.0m2/gm，
K TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/H3BO3催化剂表面积154.0m2/gm，
L TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸 柱状挤出物;
Al2O3/Nb2O5/ 催化剂表面积：111.0m2/gm
H3VO4
M TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/La2O3/ 催化剂表面积：136.0m2/gm
H3PO4
N TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/La2O3催化剂表面积：136.0m2/gm
O TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/Nb2O5催化剂表面积：111.0m2/gm
/H3BO3
P TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/H3VO4催化剂表面积：149m2/gm。
Q TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/SnO/ 催化剂表面积：125m2/gm;
H3PO4
R TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3催化剂表面积：185m2/gm;
S TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/SnO/H3BO3催化剂表面积：141m2/gm
T TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/La2O3/ 催化剂表面积：148m2/gm
H3VO4
U TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Nb2O5/ 催化剂表面积：129m2/gm
H3PO4
V TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Nb2O5催化剂表面积：146m2/gm
W TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/La2O3/ 催化剂表面积：135m2/gm
H3BO3
X TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/SnO/ 催化剂表面积：143m2/gm
H3VO4
Y TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/H3PO4催化剂表面积：150m2/gm
Z TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Al2O3/La2O3/ 催化剂表面积：139m2/gm
H3PO4
AA TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Na2B4O7催化剂表面积：99m2/gm
BB TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Na2SnO6催化剂表面积：112m2/gm
CC ZrO2/SiO2粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积127m2/gm
DD ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
Nb2O5催化剂表面积：126m2/gm
EE ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
H3BO3催化剂表面积：126m2/gm
FF ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
NH4VO3（2%wt 催化剂表面积：169m2/gm
以V2O5计）
GG TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2催化剂表面积：169m2/gm
HH TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Al2O3催化剂表面积：204m2/gm
II TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/B2O3催化剂表面积：219m2/gm
JJ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/NH4HB2O7催化剂表面积：146m2/gm
（2%wt以B2O3计）
KK TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化剂表面积：148m2/gm
WO3
LL TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化剂表面积：142m2/gm
NH4VO3
MM TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化剂表面积：144m2/gm
NH4VO3
NN TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/NH4HB4O7/ 催化剂表面积：110m2/gm
NaVO3
OO TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/（NH4）5W12O41催化剂表面积：141m2/gm
PP TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/（NH6）6H2W12O41催化剂表面积：156m2/gm
（8%wt）
QQ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Na2WO4.9WO3催化剂表面积：145m2/gm
（2% wt以WO3计）
RR TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/V2O5催化剂表面积：127m2/gm
SS TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/NaVO3催化剂表面积：83m2/gm
（2%  wt）
TT TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/La2O3/ 催化剂表面积：152m2/gm
B2O5/WO3
UU ZrO2/SiO2/TiO2粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：127m2/gm
VV ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）6H2W12O40催化剂表面积：120m2/gm
（2%wt以WO3计）
WW TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）2HPO4催化剂表面积：100m2/gm
XX TiO2（金红石）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
（NH4）2HPO4催化剂表面积：0.34m2/gm
YY TiO2（金红石）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
H3PO4催化剂表面积：1.08m2/gm
ZZ TiO2（锐钛矿） 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
催化剂表面积：188.4m2/gm
AAA TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2催化剂表面积：186m2/gm
BBB TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/H3BO3催化剂表面积：154m2/gm
CCC TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/H3VO4催化剂表面积：146m2/gm
DDD TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/NH4BF4/ 催化剂表面积：94m2/gm
H3PO4
EEE TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/NaBF4催化剂表面积：107m2/gm
FFF TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/H2B4O7/ 催化剂表面积：142m2/gm
H3PO4
GGG TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/Nb2O5催化剂表面积：151m2/gm
HHH TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/ZrO2催化剂表面积：151m2/gm
III TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/Fe2O3催化剂表面积：142m2/gm
JJJ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/SnO 催化剂表面积：253m2/gm
KKK TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/H3BO3/ 催化剂表面积：152m2/gm
H3VO4
LLL TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/Na2O 催化剂表面积：151m2/gm
MMM TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/ZnO 催化剂表面积：137m2/gm
NNN TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/La2O3催化剂表面积：134m2/gm
OOO TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
SiO2/Li2O 催化剂表面积：127m2/gm
PPP TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3催化剂表面积：185m2/gm
QQQ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/Na2O 催化剂表面积：117m2/gm
RRR TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/La2O3催化剂表面积：142m2/gm
SSS TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/La2O3催化剂表面积：115m2/gm
H3PO4
TTT TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/MgO 催化剂表面积：137m2/gm
UUU TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/Li2O 催化剂表面积：105m2/gm
VVV TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/NaBF4催化剂表面积：138m2/gm
WWW TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/SrO 催化剂表面积：141m2/gm
XXX TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/H3BO3催化剂表面积：159m2/gm
YYY TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/ZnO 催化剂表面积：141m2/gm
ZZZ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/SnO 催化剂表面积：125m2/gm
AAAA TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
Al2O3/Fe2O3催化剂表面积：147m2/gm
BBBB  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
三偏磷酸钠; 催化剂表面积：133.3m2/gm
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.344cc/gm
孔面积：83.5m2/gm
体积密度：1.55gm/cc
CCCC  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
三聚磷酸钠： 催化剂表面积：80.3m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.236cc/gm，
孔面积：54.2m2/gm
体积密度：1.72gm/cc
DDDD  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
AB1; 催化剂表面积：115.0m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.429cc/gm;
孔面积：87.4m2/gm
体积密度：1.39gm/cc
EEEE  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
焦磷酸钠; 催化剂表面积：78.6m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.339cc/gm;
孔面积：72.1m2/gm;
体积密度：1.59gm/cc
FFFF  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
磷酸二氢钠; 催化剂表面积：117.1m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.321cc/gm;
孔面积：85.7m2/gm;
体积密度：1.64gm/cc
GGGG  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
焦磷酸二氢二钠; 催化剂表面积：133.5m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.291cc/gm;
孔面积：89.6m2/gm;
体积密度：1.66gm/cc
HHHH  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸，柱状挤出物;
磷酸氢二钠; 催化剂表面积：117.4m2/gm
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.346cc/gm;
孔面积：86.5m2/gm;
体积密度：1.53gm/cc
IIII  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
磷酸钠; 催化剂表面积：88.4m2/gm;
Ti∶P原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.365cc/gm;
孔面积：76.90m2/gm
体积密度：1.48gm/cc
JJJJ  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
三偏磷酸钠;Ti∶P 催化剂表面积：133.3m2/gm
原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.344cc/gm
孔面积：83.5m2/gm;
体积密度：1.55gm/cc
KKKK  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
三聚磷酸钠; 催化剂表面积：80.3m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔体积N2：0.236cc/gm;
5.7∶1 孔面积：54.2m2/gm
体积密度：1.72gm/cc
LLLL  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1;Ti∶P 催化剂表面积：115.0m2/gm
原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.429cc/gm;
孔面积：87.4m2/gm;
体积密度：1.39gm/cc
MMMM  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
焦磷酸钠;Ti∶P 催化剂表面积：78.6m2/gm
原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.339cc/gm;
孔面积：72.1m2/gm;
体积密度：1.59gm/cc
NNNN  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/硼酸（2% wt） 催化剂表面积：97.1m2/gm
孔体积N2：0.440cc/gm
孔面积：84.2m2/gm
体积密度：1.32gm/cc
OOOO  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/四氟硼酸铵 催化剂表面积：39.6m2/gm;
（2% wt） 孔体积N2：0.442cc/gm;
孔面积：66.7m2/gm;
体积密度：1.34gm/cc
PPPP  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/四氟硼酸钠 催化剂表面积：44.1m2/gm
（8% wt） 孔体积N2：0.432cc/gm;
孔面积：69.1m2/gm;
体积密度：1.35gm/cc。
QQQQ  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/四氟硼酸钠 催化剂表面积：23.0m2/gm;
（8 wt.%） 孔体积N2：0.373cc/gm;
孔面积：36.6m2/gm;
体积密度：1.57gm/cc
RRRR  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸钠 催化剂表面积：91.3m2/gm;
（1wt.%） 孔体积N2：0.414cc/gm;
孔面积：75.7m2/gm;
体积密度：1.40gm/cc。
SSSS  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸钠 催化剂表面积：101.2m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.442cc/gm;
孔面积：94.2m2/gm;
体积密度：1.38gm/cc。
TTTT  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸钠 催化剂表面积：100.2m2/gm;
（4wt.%） 孔体积N2：0.429cc/gm;
孔面积：90.0m2/gm;
体积密度：1.43gm/cc。
UUUU  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸铵 催化剂表面积：97.9m2/gm;
（2wt.%以WO3计） 孔体积N2：0.431cc/gm;
孔面积：79.4m2/gm;
体积密度：1.43gm/cc。
VVVV  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸铵 催化剂表面积：91.8m2/gm;
（4wt%以WO3计） 孔体积N2：0.402cc/gm;
孔面积：69.2m2/gm;
体积密度：1.51gm/cc。
WWWW  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/偏钨酸铵 催化剂表面积：78.1m2/gm;
（8wt.%以WO3计） 孔体积N2：0.403cc/gm;
孔面积：74.0m2/gm;
体积密度：1.47gm/cc。
XXXX  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/氧化镧 催化剂表面积：102.8m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.409cc/gm;
孔面积：65.3m2/gm;
体积密度：1.49gm/cc。
YYYY  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/氧化镧 催化剂表面积：102.6m2/gm;
（4wt.%） 孔体积N2：0.418cc/gm;
孔面积：85.4m2/gm;
体积密度：1.41gm/cc。
ZZZZ  二氧化钛（锐钛矿）/  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/氧化铌 催化剂表面积：102.8m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.435cc/gm;
孔面积：85.5m2/gm;
体积密度：1.35gm/cc。
AAAAA  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1/碳酸氢钠 催化剂表面积：99.5m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.417cc/gm;
孔面积：76.4m2/gm;
体积密度：1.41gm/cc。
BBBBB  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
AB1/氧化钒 催化剂表面积：88.7m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.411cc/gm;
孔面积：63.9m2/gm;
体积密度：1.44gm/cc。
CCCCC  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/Al2O3/ 催化剂表面积：129.9m2/gm;
三偏磷酸钠 孔体积N2：0.321cc/gm;
（10wt.%） 孔面积：163m2/gm;
体积密度：1.59gm/cc。
DDDDD  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/SiO2/B2O3/ 催化剂表面积：159.5m2/gm;
三偏磷酸钠 孔体积N2：0.312cc/gm;
（10wt.%） 孔面积：129.8m2/gm;
体积密度：1.54gm/cc。
EEEEE  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/三偏磷酸钠 催化剂表面积：136.5m2/gm;
（10wt.%） 孔体积N2：0.399cc/gm;
孔面积：162.5m2/gm;
体积密度：1.48gm/cc。
FFFFF  二氧化钛/AB1  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：4.40m2/gm;
孔体积N2：0.184cc/gm;
孔面积：19.2m2/gm;
体积密度：2.10gm/cc。
GGGGG  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1 催化剂表面积：102.0m2/gm;
孔体积N2：0.406cc/gm;
孔面积：68.6m2/gm;
体积密度：1.43gm/cc。
HHHHH  氧化镁/AB1  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：18.1m2/gm;
孔体积N20.298cc/gm;
孔面积：52.9m2/gm;
体积密度：1.78gm/cc。
IIIII  二氧化硅/AB1  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：33.7m2/gm;
孔体积N2：0.496cc/gm;
孔面积：81.0m2/gm;
体积密度：1.06gm/cc。
JJJJJ  氧化铝/偏磷酸镧  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：86.0m2/gm;
孔体积N2：0.327cc/gm;
孔面积：129.5m2/gm;
体积密度：1.57gm/cc。
KKKKK  二氧化硅/偏磷酸镧  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：38.7m2/gm;
孔体积N2：0.656cc/gm;
孔面积：90.5m2/gm;
体积密度：0.99gm/cc。
LLLLL  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1/ZnO 催化剂表面积：90.4m2/gm;
（2wt.%） 孔体积N2：0.427cc/gm;
孔面积：74.5m2/gm
体积密度：1.49gm/cc。
MMMMM  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1/ZnO 催化剂表面积：78.3m2/gm;
（4wt.%） 孔体积：N2：0.412cc/gm;
孔面积：75.1m2/gm;
体积密度：1.42gm/cc。
NNNNN  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1/Nb2O5催化剂表面积：102.2m2/gm;
（4wt.%） 孔体积N2：0.407cc/gm;
孔面积：75.4m2/gm;
体积密度：1.44gm/cc。
OOOOO  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/AB1/NaBF4催化剂表面积：22.5m2/gm;
（8wt.%） 孔体积N2：0.421cc/gm;
孔面积：55.8m2/gm;
体积密度：1.38gm/cc。
PPPPP  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/磷酸二氢钠 催化剂表面积：117.1m2/gm;
Ti∶P原子比 孔体积N2：0.321cc/gm;
＝5.7∶1 孔面积：85.7m2/gm;
体积密度：1.64gm/cc。
QQQQQQ  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/焦磷酸二氢二钠 催化剂表面积：133.5m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔体积N2：0.291cc/gm;
5.7∶1 孔面积：89.6m2/gm;
体积密度：1.66gm/cc。
RRRRR  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/磷酸氢二钠 催化剂表面积：117.4m2/gm;
Ti∶P原子比＝ 孔体积N2：0.346cc/gm;
5.7∶1 孔面积：86.5m2/gm;
体积密度：1.53gm/cc。
SSSSS  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/磷酸钠Ti∶P 催化剂表面积：88.4m2/gm;
原子比＝5.7∶1 孔体积N2：0.365cc/gm;
孔面积：76.90m2/gm;
体积密度：1.48gm/cc。
TTTTT  二氧化钛（锐钛矿）  粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）6H6W12O40TiO2表面积200m2/gm。
（15wt.%W）
UUUUU TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40175m2/gm。
（15wt.%W）
TiO2/SiO2
重量比＝88/12
VVVVV ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）6H6W12O40ZrO2-SiO2表面积：
（15wt.%W） 127m2/gm。
WWWWW TiO2（锐钛矿） 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40175m2/gm。
（7.5wt.%W）;
TiO2/SiO2
重量比＝88/12
XXXXX TiO2（锐钛矿） 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40175m2/gm。
（15wt.%W）/
La2O3（1wt.%La）;
TiO2/SiO2
重量比＝88/12
YYYYY TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40175m2/gm。
（7.5wt.%W）/
La2O3（0.5wt.%
La）;
TiO2/SiO2
重量比＝88/12
ZZZZZ ZrO2/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）6H6W12O40ZrO2-SiO2表面积：
（15wt.%W） 127m2/gm。
/La2O3
（1.0wt.%La）
AAAAAA TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/WO3催化剂表面积：234m2/gm。
（3.0wt.%WO3）
BBBBBB TiO2（锐钛矿）/SiO2粒径：1/16英寸柱
WO3/（NH4）6H6W12O40状挤出物;
（7.5wt.%W） TiO2-SiO2-WO3
表面积：234m2/gm。
CCCCCC TiO2（锐钛矿）/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱
SiO2·12WO3·26H2O 状挤出物;TiO2-
（7.5wt.%W） SiO2表面积：
175m2/gm。
DDDDDD TiO2（锐钛矿）/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱
Al2O3/ 状挤出物;TiO2-
（NH4）6H6W12O40SiO2-Al2O3表面积：
（7.5wt.%W） 175m2/gm。
EEEEEE TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱
Al2O3/SiO2/ 状挤出物;TiO2-
（NH4）6H6W12O40Al2O3-SiO2表面积：
（7.5wt.%W） 175m2/gm。
FFFFFF TiO2（锐钛矿）/SiO2/ 粒径：1/16英寸柱
（NH4）6H6W12O40状挤出物;TiO2-
（7.5wt.%W） SiO2表面积：
TiO2/SiO2重量比＝70/30 195m2/gm。
GGGGGG TiO2（锐钛矿） 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：200m2/gm。
HHHHHH TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2; 催化剂表面积：195m2/gm。
TiO2/SiO2重量
比＝70/30
IIIIII TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2催化剂表面积：175m2/gm。
TiO2/SiO2重量
比＝88/12
JJJJJJ ZrO2/SiO2粒径：1/16英寸柱状挤出物;
催化剂表面积：127m2/gm。
KKKKKK γ-Al2O3/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（NH4）6H6W12O40γ-Al2O3表面积：
（7.5wt.%W） 105m2/gm。
LLLLLL TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）
TiO2/SiO2重量
比＝70/30
MMMMMM TiO2（锐钛矿） 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
/SiO2/WO3催化剂表面积：224m2/gm。
（7wt.%WO3）
NNNNNN TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）/
B2O3（1.0wt.%B）
OOOOOO TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）/
ZnO（1.0wt.%Zn）
TiO2/SiO2重量
比＝70/30
PPPPPP TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）
/ThO2（1.0
wt.%Th）;
TiO2/SiO2
重量比＝70/30。
QQQQQQ TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）
/NH4F-HF
（1.0wt.%F）;
TiO2/SiO2
重量比＝70/30
RRRRRR TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2/ TiO2-SiO2表面积：
（NH4）6H6W12O40195m2/gm。
（7.5wt.%W）
CeO2（1.0wt.%
Ce）;TiO2/SiO2
重量比＝70/30
SSSSSS TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
WO3催化剂表面积：253m2/gm。
（10wt.%
WO3）
TTTTTT SiO2/WO3粒径：1/16英寸柱状挤出物;
（10wt.%WO3） 催化剂表面积：144m2/gm。
UUUUUU TiO2（锐钛矿）/ 粒径：1/16英寸柱状挤出物;
SiO2; 催化剂表面积：201m2/gm。
TiO2/SiO2重
量比＝40/60
对于某些试验，将管式反应系统调整到指定的条件。合适的做法是，首先加入氨，然后再加入EDA-MEA，DETA-AEEA或DETA-MEA。在足够长的标定期内待加料完了之后，进行两小时的计时运行，而后，使该实验进行一整夜并取样。进料换为另外的反应剂组，对某些实施例重复上述步骤。
对某些试验，将管式反应系统调整到指定的条件，先加入予混合的氨-DETA，然后再加入DETA-MEA。在足够长的标定期内待加料完了之后，进行两小时的计时运行并取样。接着调整温度使其适合于下一个实验。对某些实施例重复上述步骤。
下文实施例中使用的催化剂和促进剂制备如下：
用磷酸氢二铵处理以提供性能调节剂：将催化剂颗粒（150cc）加入到磷酸氢二铵的饱和水溶液中，溶液要足够多，以完全浸没催化剂颗粒，该浆液于55-60℃温度下放置8小时。催化剂经过滤，水洗至中性，100℃温度下干燥，再在600℃温度下焙烧6-8小时。
用氢氟酸处理以提供性能调节剂：将催化剂颗粒（150cc）加入到氟化铵的饱和水溶液中。溶液要足够多，以完全浸没催化剂颗粒。所得的浆液于55-60℃温度下保持8小时，催化剂经过滤，水洗至中性，在100℃温度下干燥，然后在600℃温度下焙烧6-8小时。
用硫酸处理以提供性能调节剂：将催化剂颗粒（150cc）加入到硫酸铵饱和水溶液中，溶液要足够多，以完全浸没催化剂颗粒。所得浆液于55-60℃温度下保持8小时。催化剂经过滤，水洗至中性，100℃温度下干燥，再在600℃温度下焙烧6-8小时。
制备催化剂J：乙二醇锡（Ⅱ）（9.88g）溶解于150毫升单乙醇胺中，所得溶液用异丙醇（80ml）稀释，并浸入TiO2/Al2O3载体（280g）。载体变为黄色。1小时后，将催化剂滤出，并用过量的异丙醇洗涤，干燥，再在600℃温度下焙烧16小时。将催化剂均分为两份-一份用于制备催化剂Q。
制备催化剂K：将硼酸（2.86g）溶于刚好足够的水中，以浸渍TiO2/Al2O3载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂L：TiO2/Al2O3载体（280g）用五氧化铌-甲苯溶液（13.68g五氧化铌）浸渍。减压下将过量的甲苯在Buchi旋转挥发器上蒸发掉。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。该催化剂均分为两份。一份用钒酸铵（2.83g）的水溶液浸渍，在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时;第二份用于制备下述的催化剂O。
制备催化剂M：TiO2/Al2O3载体（280g）用水中的硝酸镧（7.59g）浸渍，水要足够多以湿润所有的载体。潮湿的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。然后，将该催化剂（140g）浸泡在85%磷酸中1小时，水洗至呈中性;在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂N：TiO2/Al2O3载体（280g）用水中的硝酸镧浸渍，水要足够多以湿润所有的载体。潮湿的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂O：催化剂L半成品的第二份用硼酸（2.86g）水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体。该催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂P：钒酸铵（2.83g）溶于足够多的水中，以浸渍TiO2/Al2O3载体（140g）湿润的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂Q：催化剂J半成品的第二份用85%磷酸浸渍1小时，然后水洗至中性。将该催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂R：TiO2/Al2O3载体不需要进一步处理即可使用。
制备催化剂S：将乙二氧基锡（Ⅱ）（9.88g）溶于150毫升单乙醇胺中，并浸入TiO2/Al2O3载体（280g）。TiO2/Al2O3载体变为黄色。1小时后，滤出催化剂，用过量的异丙醇洗涤除去过量的单乙醇胺。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。该催化剂均分为两份。一份用硼酸（2.86g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体，催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时;第二份用于制备下述的催化剂X。
制备催化剂T：TiO2/Al2O3载体（280g）用硝酸镧（7.59g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。然后，该催化剂用钒酸铵（2.83g）的水溶液浸，水要多得足以湿润载体，在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂U：TiO2/Al2O3载体（280g）用甲苯（13.68g）中的五氧化铌浸渍。减压下在Buchi旋转挥发器上除去过量的甲苯。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。该催化剂均分为两份。一份用85%磷酸浸渍1小时，再水洗至中性，潮湿的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时;第二份用于制备下述的催化剂V。
制备催化剂V：催化剂U的第二份用磷酸浸渍前不须进一步处理即可使用。
制备催化剂W：TiO2/Al2O3载体（280g）用硝酸镧（7.59g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体。催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。然后，该催化剂用硼酸（2.86g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体;在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂X：催化剂S半成品的第二份用钒酸铵（2.83g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体。该催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂Y：TiO2/Al2O3载体（140g）用85%磷酸浸渍1小时，再水洗至中性。潮湿的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂Z：TiO2/Al2O3载体（280g）用硝酸镧（7.59g）的水溶液浸渍，水要多得足以湿润载体。潮湿的催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。然后，该催化剂（140g）用85%磷酸浸泡1小时，水洗至中性;在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂AA：四硼酸钠（21g）溶于112克水中，用于浸渍TiO2/Al2O3载体（140g）。1小时后，过量液体轻轻倒出，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂BB：锡酸钠（21g）溶于刚好足够多的水（56.4g）中，以浸渍TiO2/Al2O3载体（140g）。1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂CC：ZrO2/SiO2载体不须进一步处理即可使用。
制备催化剂DD：制备五氧化铌（25.28g）溶于84.18克甲苯中的溶液。ZrO2/SiO2载体（140g）悬浮于75毫升甲苯中，再加入五氧化铌溶液（29.6g）。减压下除去过量甲苯，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂EE：硼酸（2.86g）溶于75毫升甲醇中，ZrO2/SiO2载体（140g）用该溶液浸渍。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂FF：偏钒酸铵（2.86g）溶于75毫升水中，ZrO2/SiO2载体（140g）用该溶液浸渍。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂GG：TiO2/SiO2载体不须进一步处理即可使用。
制备催化剂HH：TiO2/SiO2/Al2O3载体不须进一步处理即可使用。
制备催化剂II：硼酸（2.86g）溶于刚好足够多的水中，并用于浸渍TiO2/SiO2载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂JJ：四硼酸氢铵（4.19g）溶于104.3g水中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。浸渍1小时后，催化剂在100℃下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂KK：四硼酸氢铵（4.19g）和钨酸铵（5.89g）溶于足够多的水（95.45g）中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂LL：四硼酸氢铵（4.19g）和钒酸铵（5.62g）溶于足够多的水（170.2g）中，以溶解无机盐。以该溶液浸泡TiO2/SiO2载体（140g）1小时，过量液体慢慢倾出，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在600℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂MM：四硼酸氢铵（4.19g）和钒酸铵（5.62g）溶于足够多的热水（176g）中。TiO2/SiO2载体（140g）加到上述热溶液中，很好地搅拌并使其冷却至室温。催化剂浆液转移至圆底烧瓶中，减压下用Buchi挥发器进行汽提。该催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂NN：四硼酸氢铵（4.19g）溶于足够多的水（94g）中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。钒酸钠（5.85g）溶于94g水中，所得溶液足以湿润上述焙烧过的材料。浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下重新干燥，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂OO：偏钨酸铵（3.12g）溶于足够多的水（103g）中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂PP：偏钨酸铵（12.26g）溶于足够多的水（94g）中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃下焙烧16小时。
制备催化剂QQ：偏钨酸钠（2.86g）溶于足够多的水（88.4g）中，以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂RR：制备三异丙氧基钒（7.60g）在76.85g甲苯中的溶液，然后将其加到圆底烧瓶里的TiO2/SiO2载体（140g）中，所说的园底烧瓶置于Buchi挥发器上。混合1小时后，减压下除去过量甲苯，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂SS：钒酸钠（21g）溶解于84.3g水中，少量（2.55g）未溶物经过滤除去。搅拌下将上述溶液倾到TiO2/SiO2载体上，除去过量液体（14.85g），催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂TT：硼酸（2.97g）、硝酸镧（10.39g）和钨酸铵（6.13g）溶于94g水中，以该溶液浸渍TiO2/SiO2载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂UU：异丙氧基钛（10.25g）溶于45.44g甲苯中，该溶液用于浸渍ZrO2/SiO2载体（140g）。减压下除去过量甲苯，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂VV：钨酸铵（3.12g）溶于足够多的水（63.24g）中，以湿润ZrO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂WW：在圆底烧瓶中，将磷酸氢二铵（65g）溶于50g水，加入锐钛矿TiO2（150cm3）。烧瓶置于Buchi旋转挥发器上，减压下旋转2小时，所得浆液经过滤、水（100ml）洗，在100℃温度下干燥1小时，再在250℃温度下干燥过夜。
制备催化剂XX：在圆底烧瓶中，将磷酸氢二铵（65g）溶于50g水，加入金红石TiO2（150cm3）。烧瓶置于Buchi旋转挥发器上减压下旋转2小时，所得浆液经过滤、水（100ml）洗。，在100℃温度下干燥1小时，再在250℃温度下放置过夜。
制备催化剂YY：正磷酸（52g）、水（50g）和TiO2（171.11g）放入烧瓶中，该烧瓶在210mmHg压力下置于Buchi旋转挥发器上旋转2小时。滤出催化剂，以蒸馏水（2500ml）洗至PH值为6，100℃温度下干燥1小时，250℃下干燥16小时。所得催化剂（171.11g）与磷酸（52.37g）和水（50.05g）形成浆液，310mmHg压力下置于Buchi旋转挥发器上旋转2小时;过滤、水（100ml）洗、蒸发干燥，并在100℃温度下加热1小时，再在250℃温度下干燥16小时。
制备催化剂ZZ：TiO2载体不须进一步处理即可使用。
制备催化剂AAA：从Ohio州Akron市Norton公司获得。
制备催化剂BBB：硼酸（1.81g）与足够多的水混合，用以湿润TiO2/SiO2载体（100g）。浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂CCC：钒酸铵（2.63g）与足够多的水混合以湿润TiO2/SiO2载体：（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂DDD：四氟硼酸铵（8.39g）和磷酸氢二铵（10.52g）溶于足够多的水中以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂EEE：四氟硼酸钠（2.86g）溶于足够多的水中以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂FFF：四硼酸氢铵（4.18g）和磷酸氢二铵（10.52g）溶于足够多的水中以湿润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥8小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂GGG：五氧化铌（13.67g）溶于约200ml甲苯中，用以湿润TiO2/SiO2载体（280g）。室温下浸渍15分钟后，减压除去甲苯，催化剂在100℃温度下干燥8小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂HHH：正异丙氧基锆（7.59g）溶于62g甲苯中。用以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下密封放置过夜，对催化剂进行减压汽提，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂III：Fe（NO3）3·9H2O（7.21g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂JJJ：乙酸锡（Ⅱ）（95%）（4.42g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂KKK：75℃温度下，将硼酸氢铵（2.53g）和钒酸铵（5.62g）溶于过量水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。接着蒸发掉过量的水。浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂LLL：碳酸氢钠（4.15g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（100g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂MMM：六水合硝酸锌（10.44g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂NNN：六水合硝酸镧（3.79g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂OOO：二水合乙酸锂（9.74g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂PPP：从Ohio州Akron市Norton公司获得。
制备催化剂QQQ：碳酸氢钠（4.15g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（100g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂RRR：六水合硝酸镧（3.79g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂SSS：六水合硝酸镧（4.29g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（160g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。该材料（140g）与90ml 85%磷酸形成浆液，1小时后滤出，水洗至PH值为6.5，再在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂TTT：六水合硝酸镁（18.17g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂UUU：二水合乙酸锂（9.74g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂VVV：四氟硼酸钠（2.86g）溶于足够多的水中以浸渍TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时
制备催化剂WWW：硝酸锶（5.84g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂XXX：硼酸（1.81g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（100g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂YYY：六水合硝酸锌（10.44g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
制备催化剂ZZZ：乙酸亚锡（95%）（4.42g）溶于热的单乙醇胺中，用30g异丙醇稀释，再与TiO2/Al2O3载体（140g）形成浆液。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时。排出过量液体，催化剂用异丙醇洗涤，再在400℃温度焙烧16小时。
制备催化剂AAAA：九水合硝酸铁（7.21g）溶于足够多的水中以浸润TiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂BBBB：从Ohio州Akron市Norton公司获得。
催化剂CCCC：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂DDDD：从Ohio州Akron市NortoN公司得到。
催化剂EEEE：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂FFFF：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂GGGG：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂HHHH：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂IIII：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂JJJJ：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂KKKK：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂LLLL：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂MMMM：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂NNNN：将催化剂DDDD颗粒（140g）加到硼酸（5.07g）的甲醇（94.2g）溶液中。使用Buchi旋转挥发器除去甲醇，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂OOOO：将催化剂DDDD颗粒（140g）加到四氟硼酸铵（2.86g）的水溶液中，溶液要足够多以完全湿润催化剂颗粒。所得浆液在室温下放置1小时。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂PPPP：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到四氟硼酸钠（8.58g）的水溶液中，水要多的足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂QQQQ：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到四氟硼酸钠（8.58g）的水溶液中，水要多得足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂RRRR：将催化剂DDDD颗粒（140.2g）加到偏钨酸钠（1.43g）的水溶液中，水要多的足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂SSSS：将催化剂DDDD颗粒（140.2g）加到偏钨酸钠（2.86g）的水溶液中，水要多的足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂TTTT：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到偏钨酸钠（5.71g）的水溶液中，水要多的足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂UUUU：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到偏钨酸铵（3.12g）的水溶液中，水要多的足以浸没催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂VVVV：将催化剂DDDD颗粒（140g）加到偏钨酸铵（6.24g）的水溶液中，水要多的足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃下干燥1小时，再在400℃下焙烧16小时。
催化剂WWWW：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到偏钨酸铵（12.48g）的水溶液中，水要多的足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂XXXX：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到六水合硝酸镧（7.59g）的水溶液中，水要多的足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂YYYY：将催化剂DDDD颗粒（143.1g）加到六水合硝酸镧（15.18g）的水溶液中，水要多的足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂ZZZZ：将催化剂DDDD颗粒（140g）加到五乙氧基铌（6.84g）溶于甲苯（66g）的溶液中，溶液要多的足以浸没催化剂颗粒。所得的浆液在Buchi旋转挥发器上进行汽提。然后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂AAAAA：将催化剂DDDD颗粒（140.4g）加到碳酸氢钠（3.87）的水溶液中，水要多的足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂BBBBB：将催化剂DDDD颗粒（143.5g）加到三异丙氧基钒（7.63g）溶于甲苯（66.74g）的溶液中，溶液要多的足以完全润湿催化剂颗粒。所得浆液进行减压汽提。然后，催化剂在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂CCCCC：将三偏磷酸钠（14.0g）溶于足量的水（82.7g）中以润湿TiO2/SiO2/Al2O3载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂DDDDD：三偏磷酸钠（14.13g）溶于56.0g水和87.0g异丙醇中，以此溶液浸渍TiO2/SiO2载体（140g）。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂EEEEE：三偏磷酸钠（14.05g）溶于足量的水（85.92g）中，以浸润TiO2/SiO2载体（140g）。室温下浸渍1小时后，催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂FFFFF：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂GGGGG：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂HHHHH：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂IIIII：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂JJJJJ：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂KKKKK：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂LLLLL：将催化剂DDDD颗粒（140.5g）加到六水合硝酸锌（10.45g）的水溶液中，水要多得足以完全润湿催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂MMMMM：将催化剂DDDD颗粒（140.78g）加到六水合硝酸锌（20.88g）的水溶液中，水要多得足以完全浸润催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂NNNNN：将催化剂DDDD颗粒（140.1g）加到五乙氧基铌（13.68g）溶于甲苯（66.2g）形成的溶液中，溶液要足够多，以完全浸润催化剂颗粒。所得浆液放置1小时。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度焙烧16小时。
催化剂OOOOO：将催化剂DDDD颗粒（140.15g）加到四氟硼酸钠（8.58g）的水溶液中，水要多得足以完全浸润催化剂颗粒。催化剂在100℃温度下干燥1小时，再在400℃温度下焙烧16小时。
催化剂PPPPP：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂QQQQQ：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂RRRRR：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
催化剂SSSSS：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂TTTTT：将偏钨酸铵（12.14g）溶于60g水中，使用足够的溶液以浸润TiO2载体（140g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂UUUUU：将偏钨酸铵（12.14g）溶于48g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。湿润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂VVVVV：将偏钨酸铵（12.14g）溶于48g水中，使用足够的溶液浸润ZrO2/SiO2载体（55g）。湿润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂WWWWW：将偏钨酸铵（6.07g）溶于45g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂XXXXX：将偏钨酸铵（12.14g）和硝酸镧酸镧（5.0g）溶于45g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂YYYYY：偏钨酸铵（6.07g）和硝酸镧（2.5g）溶于45g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂ZZZZZ：将偏钨酸铵（12.14g）和硝酸镧（5.0g）溶于45g水中，使用足够的溶液浸润ZrO2/SiO2载体（55g）。湿润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂AAAAAA：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂BBBBBB：将偏钨酸铵（6.07g）溶于35g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2/WO3载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂CCCCCC：将硅钨酸（6.8g）溶于40g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂DDDDDD：将偏钨酸铵（6.07g）溶于40g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2/Al2O3载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得所要的催化剂。
制备催化剂EEEEEE：将偏钨酸铵（6.07g）溶于40g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/Al2O3/SiO2载体。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂FFFFFF：将偏钨酸铵（6.07g）溶于40g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂GGGGGG：从Ohio州Cleveland的LaRoche化学公司得到。
制备催化剂HHHHHH：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂IIIIII：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂JJJJJJ：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂KKKKKK：将偏钨酸铵（11.42g）溶于45g水中，使用足够的溶液浸润γ-Al2O3载体（52g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂LLLLLL：将偏钨酸铵（6.07g）溶于40g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂MMMMMM：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂NNNNNN：将偏钨酸铵（6.07g）和硼酸（3.14g）溶于30g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂OOOOOO：将偏钨酸铵（6.07g）和硝酸锌（1.6g）溶于30g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂PPPPPP：将偏钨酸铵（6.07g）和硝酸钍（1.31g）溶于35g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便得到所要的催化剂。
制备催化剂QQQQQQ：将偏钨酸铵（6.07g）和二氟化铵（0.82g）溶于35g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便可得到所要的催化剂。
制备催化剂RRRRRR：将偏钨酸铵（6.07g）和硝酸铈（1.71g）溶于35g水中，使用足够的溶液浸润TiO2/SiO2载体（55g）。浸润后，催化剂在350℃温度下焙烧1小时。浸渍和焙烧步骤再重复两次便可得到所要的催化剂。
制备催化剂SSSSSS：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制备催化剂TTTTTT：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
制得催化剂UUUUUU：从Ohio州Akron市Norton公司得到。
表1
实施例编号  1  2  3
催化剂类型  A  A  A
温度℃;均值  228  241  290
压力，绝对压强（磅/吋2） 1172.7 1214.7 1214.7
AEEA  SV;M/kg  cat/hr.  1.61  1.44  1.5
EDA/AEEA摩尔比  1.5  1.5  2
NH3/AEEA摩尔比 24.2 45.83 34.9
H2O/AEEA摩尔比 0.86 0.86 0.66
wt % H2O 7.4 7.4 5
%转化  AEEA  70.4  73.2  97
分析值，面积%
EDA  62.81  65.97  60.95
MEA  0.92  0.41  0.12
PIP  5.52  5.84  9.66
DETA  2.33  2.58  3.68
AEEA  15.51  14.19  1.36
AEP  0.89  1.03  2.13
HEP  0.17  0.13  0.1
TETA  5.1  4.45  4.47
DAEP  1.70  1.77  4.42
PEEDA  1.99  2.11  5.00
DPE  0  0.56  0.14
总  TETAS  8.79  8.38  14.02
总  TEPAS  0.87  0.77  2.01
总副产物  2.19  0.72  5.98
%水  16.68  21.18  13.75
表Ⅰ（续1）
实施例编号  4  5
催化剂类型  A  A
温度℃;均值  294  268
压力，绝对压强（磅/吋2） 1214.7 914.7
AEEA  SV;M/kg  cat/hr.  1.56  0.9
EDA/AEEA摩尔比  2  5
NH3/AEEA摩尔比 36.33 55.94
H2O/AEEA摩尔比 1.38 1.18
wt % H2O 10 5
%转化  AEEA  61.8  97.3
分析值，面积%
EDA  62.65  77.39
MEA  0.13  0
PIP  6.36  5.23
DETA  1.24  3.49
AEEA  17.33  0.7
AEP  0.35  2.49
HEP  0.14  0.04
TETA  1.78  4.64
DAEP  3.10  2.00
PEEDA  3.02  2.15
DPE  0.19  0.07
总  TETAS  8.08  8.91
总  TEPAS  0.29  0.96
总副产物  3.43  0.79
%水  13.94  10.66
表Ⅰ（续2）
实施例编号  6  7
催化剂类型  A  A
温度℃;均值  242  247
压力，绝对压强（磅/吋2） 1214.7 1214.7
AEEA  SV;M/kg  cat/hr.  0.57  0.69
EDA/AEEA摩尔比  8  8
NH3/AEEA摩尔比 107.9 91.22
H2O/AEEA摩尔比 3.61 3.61
wt % H2O 10 10
%转化  AEEA  43.3  23.3
分析值，面积%
EDA  87.72  84.11
MEA  0  0
PIP  0.68  0.64
DETA  0  0.13
AEEA  9.96  13.57
HEP  0  0.01
AEP  0.06  0.05
TETA  0.40  0.46
DAEP  0.16  0.16
PEEDA  0.12  0.10
DPE  0  0
总TETAS  0.68  0.71
总TEPAS  0.22  0.14
总副产物  0.68  0.64
%水  12  9.97
表Ⅰ（续3）
实施例编号  8  9
催化剂类型  A  A
温度℃;均值  295  270
压力，绝对压强（磅/吋2） 414.7 614.7
AEEA  SV;M/kg  cat/hr.  1.18  2.21
EDA/AEEA摩尔比  2  0.8
NH3/AEEA摩尔与 66.88 30.36
H2O/AEEA摩尔比 0.66 0.44
wt % H2O 5 5
%转化  AEEA  98.6  27
分析值，面积%
EDA  60.49  43.42
MEA  0  0
PIP  11.37  3.72
DETA  4.03  0
AEEA  0.63  49.49
HEP  0.1  0.06
AEP  3.82  0.06
TETA  3.36  0.20
DAEP  5.78  1.52
PEEDA  5.09  1.01
DPE  0.32  -
总TETAT  14.26  2.72
总TEPAT  1.62  0.04
总副产物  3.67  0.49
%水  17.34  12.18
表Ⅰ（续4）
实施例编号  10  11  12
催化剂类型  F  G  D
温度℃  172  178  258
压力，表压（磅/吋2） 614 614.7 614.7
区间速率  2.2  2.4  2.2
gmol/kg-cat/hr
进料组成  EDA/AEEA  EDA/AEEA  EDA/AEEA
/NH3/NH3/NH3
进料摩尔比  2/1/37  2/1/12.5  2/1/10.8
%水;进料  5  0  5
%转化率  40.4  40.7  41.5
Rx出料组成
面积%GG
EDA  32.94  46.98  39.1
MEA  0.38  0  0.66
PIP  0.03  0  8.95
DETA  8.03  24.37  1.3
AEEA  57.53  27.91  27.01
AEP  0.98  0.72  0.85
nc-TETA20.02 0 7.96
c-TETA30 6.68
TEPA的  0.02  0  1.73
HPA/未知物  0.06  0.02  5.55
nc＝非环状的
c＝环状的
表Ⅰ（续5）
实施例编号  13  14
催化剂类型  D  B
温度℃  261  284
压力，表压（磅/吋2） 614.7 614.7
区间速率  3.3  2
gmol/kg-cat/hr
进料组成 DETA/MEA/NH3DETA/MEA/NH3
进料摩尔比  2/1/11.9  2/1/10.7
%水，进料  5  5
%转化率  34.5（DETA）  66.7
Rx出料组成
面积%GG
EDA  1.63  1.45
MEA  24.16  7.75
PIP  0.93  0.77
DETA  50.93  75.48
AEEA  2.22  0.19
AEP  7.76  1.54
nc-TETA  8.21  9.67
c-TETA  0.89  0.55
TEPA的  1.88  1.13
HPA/未知物  1.35  1.45
表Ⅰ（续6）
实施例编号  15  16
催化剂类型  H  E
温度℃  180  268
压力，表压（磅/吋2） 614.7 614.7
区间速率  3.3  2.4
gmol/kg-cat/hr
进料组成 EDA/AEEA/NH3EDA/AEEA/NH3
进料摩尔比  2/1/9.5  2/1/18.5
%水;进料  0  0
%转化率  23.5  96.2
Rx出料组成
面积%GG
EDA  58.46  43.41
MEA  0.03  0.14
PIP  0.05  16.67
DETA  6.12  5.16
AEEA  35.27  1.74
AEP  0  2.17
nc-TETA20 8.3
c-TETA30 12.17
TEPA的  0  2.61
HPA/未知物  0.07  7.55
表Ⅰ（续7）
实施例编号  17  18
催化剂类型  E  C
温度℃  266  257
压力，表压（磅/吋2） 614.7 614.7
区间速率  2.1  2.4
gmol/kg-cat/hr
进料组成 DETA/MEA/NH3EDTA/MEA/NH3
进料摩尔比  2/1/16.2  2/1/11.7
%水;进料  0  0
%转化率  42.9  45.3
Rx出料组成
面积%GG
EDA  2.32  .56
MEA  13.14  12.7
PIP  2.28  0.47
DETA  42.38  80.17
AEEA  0.96  0.35
AEP  8.87  0.84
nc-TETA214.84 3.95
c-TETA33.46 0.17
TEPA的  7.08  0.34
HPA/未知物  4.48  0.4
表Ⅰ（续8）
实施例编号  19  20
催化剂类型  C  B
温度℃  279  259
压力，表压（磅/吋2） 614.7 614.7
区间速率  2.3  2.1
gmol/kg-cat/hr
进料组成 DETA/MEA/NH3EDA/AEEA/NH3
进料摩尔比  2/1/13.2  2/1/10.0
%水;进料  0  5
%转化率  75  21.8
Rx出料组成
面积%GG
EDA  1.02  44.38
MEA  5.71  0
PIP  1.32  2.25
DETA  78.73  8.92
AEEA  0  37.01
AEP  1.77  0.21
nc-TETA26.43 5.64
c-TETA30.55 0.58
TEPA的  0.93  0.45
HPA/未知物  3.04  0.47
表Ⅰ（续9）
实施例编号  21  22
催化剂类型  I  C
温度℃  179  274
压力，表压（磅/吋2） 614.7 614.7
区间速率  2.4  4.7
gmol/kg-cat/hr
进料组成 EDA/AEEA/NH3EDA/MEA/NH3
进料摩尔比  2/1/11.1  1/1/5.3
%水;进料  0  0
%转化率  42.3  42
Rx出料组成
面积%GG
EDA  61.7  56.03
MEA  0  29.12
PIP  0  1.83
DETA  10.43  4.58
AEEA  25.84  1.44
AEP  0.5  1.92
nc-TETA  0  1.00
c-TETA  0  0.99
TEPA的  0  0.53
HPA/未知物  1.53  2.54
表Ⅰ（续10）
实施例编号  23  24
催化剂类型  J  K
催化剂重量，g  81.0  86.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度℃  279.7  269.8
对有机物起作用时  78.5  27.0
间，小时
运行时间，小时  2  2
MEA  SV，gmol/hr  4.36  4.39
/kgcat
NH3进料速率gm/hr 35.8 41.1
液体进料组份，wt.%
DETA  62.81  62.81
MEA  37.19  37.19
AEEA  -  -
液体产物组份，wt%
EDA  1.29  1.21
MeEDA  0  0
MEA  25.75  25.34
EtEDA  0  0
PIP  0.38  0.72
DETA  49.30  47.30
AEEA  4.17  4.52
AEP  0.47  0.69
HEP  0  0
TETA的  9.98  10.63
TEPA的  2.63  3.79
MEA转化率%  28.09  29.68
非环（N4）/环状
（＜＝N4）重量比  32.1  35.6
非环状（N5）/环状
（＜＝N5）重量比  100.0  42.8
∑（N5）/∑（N4）
重量比  0.20  0.28
表Ⅰ（续11）
实施例编号  25  26
催化剂类型  L  M
催化剂重量，g  81.0  85.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.0  270.0
对有机物起作用时间，小时  8.5  5.573
运行时间，小时  2  1
HEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.44  5.28
NH3进料速率gm/hr 22.1 24.7
液体进料组份，wt.%
DETA  62.81  62.81
MEA  37.19  37.19
AEEA  -  -
液体产物组份，wt%
EDA  2.69  1.32
MeEDA  0  0
MEA  26.0  15.57
EtEDA  0  0
PIP  0.37  1.21
DETA  47.58  41.58
AEEA  2.60  2.20
AEP  0.43  1.22
HEP  0  0
TETA的  10.73  16.72
TEPA的  1.91  11.40
MEA  转化率%  24.56  56.69
非环（N4）/环状（≤N4）重量比  21.9  28.1
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  7.9  17.8
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.13  0.53
表1（续12）
实施例编号  27  28
催化剂类型  N  O
催化剂重量，g  77.8  79.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.0  280.8
对有机物起作用时间，小时  73.2  77.0
运行时间，小时  1  2
MES  SV，gmol/hr/kgcat  -  -
NH3进料速率 gm/hr 18.2 50.5
液体进料组份，wt.%
DETA  49.76  49.76
HEA  -  -
AEEA  50.24  50.24
液体产物组份，wt%
EDA  0.87  0.86
HeEDA  0  0
MEA  0.07  0.12
EtEDA  0  0
PIP  6.10  4.25
DETA  42.49  43.51
AEEA  16.74  22.86
AEP  0.54  0.46
HEP  0  0
TETA的  5.38  4.87
TEPA的  18.59  15.08
MEA  转化率%  64.66  51.95
非环（N4）/环状（≤N4）重量比  0.1  0.2
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  31.0  25.2
∑（N5）/∑（N4），重量比  3.5  3.1
表Ⅰ（续13）
实施例编号  29  30
催化剂类型  P  Q
催化剂重量，g  70.3  92.4
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.0  280.0
对有机物起作用时间，小时  29.0  29.0
运行时间，小时  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  -
NH3进料速率 gm/hr 32.8 46.1
液体进料组份，wt.%
DETA  49.76  49.76
MEA  -
AEEA  50.24  50.24
液体产物组份，wt%
EDA  1.46  1.43
MeEDA  0  0
MEA  0.77  0.12
EtEDA  0  0
PIP  4.36  6.86
DETA  42.68  41.25
AEEA  23.62  12.01
AEP  0.55  1.00
HEP  0  0
TETA的  3.66  6.08
TEPA的  13.88  22.65
MEA  转化率%  49.70  74.97
非环（N4）/环状（≤N4）重量比  0.1  0.2
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  23.8  37.9
∑（N5）/∑（N4），重量比  3.8  4.6
表Ⅰ（续14）
实施例编号  31  32
催化剂类型  R  S
催化剂重量，g  83.0  87.0
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  268.6  270.8
对有机物起作用时间，小时  96.0  65.0
运行时间，小时  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.49  3.20
NH3进料速率 gm/hr 39.3 17.5
液体进料组份，wt.%
DETA  62.81  62.81
MEA  37.19  37.19
AEEA  -  -
液体产物组份，wt%
EDA  0.83  1.61
MeEDA  0  0
MEA  27.71  22.59
EtEDA  0  0
PIP  0.26  1.22
DETA  50.33  49.57
AEEA  4.75  2.84
AEP  0.79  0.90
HEP  0  0
TETA的  8.57  10.98
TEPA的  2.11  5.15
MEA  转化率%  23.51  38.21
非环（N4）/环状（≤N4）重量比  56.3  24.8
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  100.0  20.6
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.19  0.36
表Ⅰ（续15）
实施例编号  33  34
催化剂类型  T  U
催化剂重量，g  70.3  80.0
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  269.8  270.6
对有机物起作用时间，小时  28.2  55.5
运行时间，小时  2.2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  5.47  5.59
NH3进料速率，g/hr 50.0 52.8
液体进料组份，wt%
DETA  62.81  62.81
MEA  37.19  37.19
AEEA  -  -
液体产物组份  wt.%
EDA  1.72  1.60
MeEDA  0  0
MEA  31.18  16.72
EtEDA  0  0
PIP  0.20  1.30
DETA  51.84  41.24
AEEA  2.38  1.79
AEP  0.26  1.21
HEP  0  0
TETA的  6.88  15.56
TEPA的  0.40  9.80
MEA  转化率%  12.50  52.29
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  34.2  22.4
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  2.5  18.1
∑（N4）/∑（N4），重量比  0.04  0.48
表Ⅰ（续16）
实施例编号  35  36
催化剂类型  V  W
催化剂重量，g  73.7  73.4
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270.0  280.8
对有机物起作用，小时  98.5  77.0
运行时间，小时  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  -
NH3进料速率，g/hr 26.3 55.0
液体进料组份，wt%
DETA  49.76  49.76
MEA  -  -
AEEA  50.24  50.24
液体产物组份  wt.%
EDA  0.74  0.76
MeEDA  0  0
MEA  0.15  0.12
EtEDA  0  0
PIP  4.86  3.58
DETA  39.75  43.04
AEEA  23.90  25.69
AEP  0.40  0.51
HEP  0  0
TETA的  3.96  4.05
TEPA的  16.70  15.97
MEA  转化率%  49.03  46.91
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  0.1  0.2
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  40.6  23.6
∑（N5）/∑（N4），重量比  4.2  3.9
表Ⅰ（续17）
实施例编号  37  38
催化剂类型  X  Y
催化剂重量，g  84.4  78.3
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.0  280.8
对有机物起作用时间，小时  29.0  77.0
运行时间，小时  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  -
NH3进料速率，g/hr 49.2 51.1
液体进料组份，wt%
DETA  49.76  49.76
MEA  -  -
AEEA  50.24  50.24
液体产物组份  wt.%
EDA  1.74  1.47
MeEDA  0  0
MEA  0.96  0.13
EtEDA  0  0
PIP  4.05  6.53
DETA  43.07  39.57
AEEA  25.13  12.94
AEP  0.47  1.03
HEP  0  0
TETA的  3.31  7.05
TEPA的  12.10  21.97
MEA  转化率%  46.11  72.79
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  0.1  0.3
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  20.9  18.1
∑（N5）/∑（N4），重量比  3.7  3.1
表Ⅰ（续18）
实施例编号  39  40
催化剂类型  Z  AA
催化剂重量，g  84.8  127.9
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.0  273.3
对有机物起作用时间，小时  73.2  68.5
运行时间，小时  1  2.1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  1.63
NH3进料速率，g/hr 19.1 67.5
液体进料组份，wt%
DETA  49.76  66.46
MEA  -  -
AEEA  50.24  33.54
液体产物组份  wt.%
EDA  1.36  0.64
MeEDA  0  0
MEA  0.09  0
EtEDA  0  0
PIP  8.83  6.16
DETA  39.34  69.84
AEEA  12.26  8.11
AEP  1.06  0.60
HEP  0  0
TETA的  6.78  4.71
TEPA的  21.88  8.30
MEA  转化率%  74.60  76.02
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  0.2  0.12
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  18.5  41.50
∑（N5）/∑（N4），重量比  3.2
表Ⅰ（续19）
实施例编号  41  42
催化剂类型  BB  CC
催化剂重量，g  125.7  132.3
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  281.3  253.3
对有机物起作用时间，小时  64.8  24.2
运行时间，小时  15.8  2.
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  1.80
NH3进料速率，g/hr 52.5 58
液体进料组份，wt.%
DETA  66.46  77.16
MEA  -  22.84
AEEA  33.54  -
液体产物组份  wt.%
EDA  2.21  0.61
MeEDA  0  0
MEA  0  18.97
EtEDA  0  0
PIP  7.44  0.78
DETA  70.71  73.22
AEEA  0  0
AEP  1.10  0.75
HEP  0  0
TETA的  6.49  4.30
TEPA的  11.91  1.20
MEA  转化率%  100.0  17.80
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  0.23  14.15
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  10.77  100.00
∑（N5）/∑（N4），重量比  -  -
表Ⅰ（续20）
实施例编号  43  44  45
催化剂类型  DD  EE  FF
催化剂重量，g  119.0  117.0  119.4
压力，表压（磅/吋2） 600 600 600
温度，℃  280.0  277.5  250.5
对有机物起作用时间，小时  106.5  63.5  68.0
运行时间，小时  2  17.5  16
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  -  -  -
NH3进料速率，g/hr 58 53.2 55.6
液体进料组份，wt.%
DETA  66.46  66.46  66.46
MEA  -  -  -
AEEA  33.54  33.54  33.54
液体产物组份  wt.%
EDA  4.42  2.48  4.12
MeEDA  0  0  0
MEA  0  0.78  0.79
EtEDA  0  0  0
PIP  10.06  6.85  4.55
DETA  58.24  61.15  65.25
AEEA  0  2.71  6.78
AEP  3.52  2.42  1.01
HEP  0  0.10  0
TETA的  10.19  8.09  4.23
TEPA的  9.52  10.75  5.53
MEA  转化率%  100.0  91.79  78.43
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  0.38  0.29  0.41
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  1.72  1.79  12.16
∑（N5）∑（N4）重量比  -  -  -
表Ⅰ（续21）
实施例编号  46  47
催化剂类型  GG  HH
催化剂重量，g  71.7  73.0
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  269.4  269.1
对有机物起作用时间，小时  94.0  54.5
运行时间，hrs  1  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.18  3.30
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，gm/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  1.044  1.224
MEA  28.346  25.881
PIP  1.004  1.591
DETA  49.317  57.394
AEEA  2.993  1.759
AEP  1.053  0.959
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.712  0.349
1-TETA  5.767  5.292
DAEP  0.262  0.231
PEEDA  0.227  0.180
DPE  0.000  0.000
AE-TAEA  0.462  0.305
1-TEPA  1.606  0.979
AE-DAEP  0.092  0.000
AE-PEEDP  0.000  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.000
BPEA  0.081  0.000
其他  1.233  0.685
MEA转化率%  21.10  30.19
DETA转化率%  18.42  7.99
非环状（N4），%  92.98  93.21
非环状（N5），%  92.29  100.0
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.32  0.21
非环状（N4）/环状（≤N4）  2.54  1.91
重量比
表Ⅰ（续22）
实施例编号  48  49
催化剂类型  II  JJ
催化剂重量，g  81.2  70.6
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  281.6  267.9
对有机物起作用时间，小时  95.0  5.0
运行时间，hrs  2  1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.88  7.43
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，gm/mr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  2.016  0.791
MEA  16.604  26.509
PIP  1.461  1.147
DETA  49.886  47.682
AEEA  2.186  0.876
AEP  1.549  1.015
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.529  1.944
1-TETA  9.613  9.028
DAEP  0.490  0.183
PEEDA  0.496  0.136
DPE  0.040  0.000
AE-TAEA  0.958  1.392
1-TEPA  3.253  2.723
AE-DAEP  0.196  0.000
AE-PEEDA  0.156  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.000
BPEA  0.000  0.000
其他  2.672  0.293
MEA  转化率%  54.52  26.38
DETA转化率%  18.80  21.30
非环状（N4），%  91.57  97.18
非环状（N5），%  92.28  100.00
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.38  0.36
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.76  4.42
表Ⅰ（续23）
实施例编号  50  51
催化剂类型  KK  LL
催化剂重量，g  75.7  70.6
压力，表压（磅/吋2） 600 590
温度，℃  278.9  267.9
对有机物起作用时间，小时  73.0  5.0
运行时间，hrs  2  1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.11  0.39
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，gm/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  2.105  2.167
MEA  17.328  28.978
PIP  0.983  0.494
DETA  51.571  48.084
AEEA  1.230  1.425
AEP  1.189  0.568
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.665  0.506
1-TETA  10.489  7.871
DAEP  0.248  0.101
PEEDA  0.182  0.100
DPE  0.068  0.117
AE-TAEA  1.060  0.530
1-TEPA  3.088  1.837
AE-DAEP  0.222  0.100
AE-PEEDA  0.112  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.000
BPEA  0.106  0.000
其他  1.555  2.103
MEA  转化率%  52.40  19.77
DETA转化率%  15.81  20.89
非环状（N4），%  96.06  96.35
非环状（N5），%  90.40  95.93
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.36  0.28
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.55  6.07
表Ⅰ（续24）
实施例编号  52  53
催化剂类型  MM  NN
催化剂重量，g  80.1  81.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270.1  279.9
对有机物起作用时间，小时  5.0  31.0
运行时间hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.81  3.59
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，gm/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  1.935  2.208
MEA  18.750  11.404
PIP  0.553  0.000
DETA  50.396  46.899
AEEA  0.561  1.138
AEP  0.744  1.766
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.214  1.615
1-TETA  9.307  10.766
DAEP  0.134  0.685
PEEDA  0.113  0.635
DPE  0.111  0.122
AE-TAEA  0.592  2.095
1-TEPA  2.145  5.688
AE-DAEP  0.105  0.571
AE-PEEDA  0.221  0.651
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.469
BPEA  0.000  0.532
其他  7.869  4.778
MEA  转化率%  49.20  68.94
DETA转化率%  18.85  24.09
非环状（N4），%  96.71  89.57
非环状（N5），%  89.37  77.78
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.28  0.72
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  6.36  3.86
表Ⅰ（续25）
实施例编号  54  55
催化剂类型  OO  PP
催化剂重量，g  76.3  76.1
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  268.3  270
对有机物起作用时间，小时  53.0  5.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.23  4.03
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，gm/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  2.024  2.718
MEA  13.187  13.198
PIP  1.357  1.176
DETA  51.804  44.099
AEEA  3.008  1.298
AEP  1.435  1.774
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.672  1.774
1-TETA  11.810  12.612
DAEP  0.263  0.762
PEEDA  0.192  0.511
DPE  0.000  0.135
AE-TAEA  0.810  2.518
1-TEPA  3.541  6.017
AE-DAEP  0.227  0.397
AE-PEEDA  0.115  0.098
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.180
BPEA  0.072  0.182
其他  1.103  1.581
MEA  转化率%  63.87  63.48
DETA转化率%  15.64  27.47
非环状（N4），%  96.73  91.07
非环状（N5），%  91.31  90.88
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.34  0.60
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.15  3.29
表Ⅰ（续26）
实施例编号  56  57
催化剂类型  QQ  RR
催化剂重量，g  78.5  74.5
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270.3  267.3
对有机物起作用时间，小时  4.0  6.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.42  4.48
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  2.064  1.181
MEA  14.084  24.149
PIP  1.454  0.405
DEPA  51.792  57.182
AEEA  0.857  0.929
AEP  2.286  0.649
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.116  0.720
1-TETA  12.082  7.014
DAEP  0.742  0.113
PEEDA  0.468  0.098
DPE  0.000  0.000
AE-TAEA  1.832  0.438
1-TEPA  5.194  1.158
AE-DAEP  0.472  0.000
AE-PEEDA  0.179  0.105
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.109  0.000
BPEA  0.000  0.000
其他  0.428  1.839
MEA  转化率%  62.62  34.39
DETA转化率%  18.31  7.68
非环状（N4），%  91.61  97.35
非环状（N5），%  90.22  93.82
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.54  0.21
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.67  6.12
表Ⅰ（续27）
实施例编号  58  59
催化剂类型  SS  TT
催化剂重量，g  84  80.7
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270  269.6
对有机物起作用时间，小时  6.5  24.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.92  3.63
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  3.143  1.094
MEA  30.100  18.204
PIP  0.084  0.723
DEPA  55.305  53.187
AEEA  0.153  1.255
AEP  0.295  0.946
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.380  1.413
1-TETA  1.422  11.602
DAEP  0.097  0.196
PEEDA  0.084  0.141
DPE  0.181  0.000
AE-TAEA  0.000  1.039
1-TEPA  0.133  3.244
AE-DAEP  0.000  0.284
AE-PEEDA  0.000  0.100
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.293
BPEA  0.000  0.000
其他  4.933  1.228
MEA转化率%  17.10  50.92
DETA转化率%  9.47  14.77
非环状（N4），%  83.24  97.47
非环状（N5），%  100.00  86.35
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.06  0.37
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.43  6.49
表Ⅰ（续28）
实施例编号  60  61
催化剂类型  UU  VV
催化剂重量，g  89  89
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270  260
对有机物起作用时间，小时  53.7  74.0
运行时间，hrs  2  1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.12  3.82
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  0.542  0.597
MEA  27.336  26.401
PIP  1.024  1.250
DEPA  55.509  54.502
AEEA  0.901  1.072
AEP  0.730  0.913
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.414  0.391
1-TETA  4.632  4.061
DAEP  0.117  0.133
PEEDA  0.128  0.175
DPE  0.000  0.000
AE-TAEA  0.040  0.289
1-TEPA  1.633  1.049
AE-DAEP  0.000  0.000
AE-PEEDA  0.000  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.000
BPEA  0.000  0.000
其他  0.575  0.307
MEA转化率%  23.34  24.03
DETA转化率%  7.49  6.80
非环状（N4），%  95.38  93.54
非环状（N5），%  100.00  100.00
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.32  0.28
非环状（N4）环状（≤N4）重量比  2.52  1.80
表Ⅰ（续29）
实施例编号  62  63
催化剂类型  WW  XX
催化剂重量，g  109.3  117
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  261.6  259.4
对有机物起作用时间，小时  49.5  76.0
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.56  2.45
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  3.271  0.488
MEA  9.052  25.695
PIP  2.203  0.842
DEPA  40.944  55.220
AEEA  0.424  0.367
AEP  3.163  0.717
HEP  0.000  0.000
TAEA  3.624  1.310
1-TETA  15.395  6.251
DAEP  0.050  0.065
PEEDA  0.670  0.000
DPE  0.124  0.000
AE-TAEA  3.396  0.199
1-TEPA  6.285  0.000
AE-DAEP  0.395  0.000
AE-PEEDA  0.172  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.000
BPEA  0.198  0.000
其他  3.395  1.176
MEA  转化率%  75.79  27.13
DETA转化率%  34.91  6.93
非环状（N4）%  95.75  99.14
非环状（N5），%  92.68  100.00
∑（N5）∑（N4）重量比  0.53  0.03
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.06  4.66
表Ⅰ（续30）
实施例编号  64  65
催化剂类型  YY  ZZ
催化剂重量，g  109.7  91.33
压力，表压（磅/吋2） 600 597
温度，℃  271.8  284
对有机物起作用时间，小时  96.5  25.5
运行时间，hrs  1  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.81  2.58
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.913  8.303
MEA  22.750  2.084
PIP  1.280  3.699
DETA  47.166  19.876
AEEA  0.266  0.261
AEP  2.957  6.379
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.475  0.698
1-TETA  7.038  7.714
DAEP  1.198  4.084
PEEDA  0.648  3.007
DPE  0.175  0.161
AE-TAEA  1.218  1.747
1-TEPA  1.628  6.886
AE-DAEP  0.331  3.439
AE-PEEDA  0.087  0.938
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.255
BPEA  0.000  0.377
其他  2.102  19.011
MEA转化率%  37.30  94.41
DETA转化率%  22.74  68.33
非环状（N4），%  82.48  53.70
非环状（N5），%  87.21  63.23
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.28  0.87
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  1.52  0.49
表Ⅰ（续31）
实施例编号  66  67
催化剂类型  AAA  BBB
催化剂重量，g  107  123.7
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  277  300
对有机物起作用时间，小时  20.7  55.5
运行时间，hrs  2  15
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.27  1.94
NH3进料速率，g/hr 56 60.2
液体进料组份，wt.%
PIP  -  -
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  1.11  2.86
MeEDA  0.00  0.00
MEA  8.50  6.56
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.08  1.81
DETA  69.62  71.72
AEEA  0.78  0.32
AEP  1.20  1.93
HEP  0.00  0.00
TETA的  11.94  10.11
TEPA的  3.90  2.34
ROH转化率%  63.43  71.67
非环状（N4）/环状  20.9  8.9
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  16.1  5.1
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续32）
实施例编号  68  69
催化剂类型  CCC  DDD
催化剂重量，g  105.7  121
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  268  275
对有机物起作用时间，小时  4.7  54.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.09  2.01
NH3进料速率，g/hr 49.5 41.1
液体进料组份，wt.%
PIP  -  -
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.25  1.34
MeEDA  0.00  0.00
MEA  8.59  6.27
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.36  1.15
DETA  70.30  68.69
AEEA  0.80  0.42
AEP  1.27  1.13
HEP  0.00  0.00
TETA的  10.97  16.23
TEPA的  2.93  3.62
ROH转化率%  63.07  73.37
非环状（N4）/环状  9.09  38.60
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  28.90  100
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续33）
实施例编号  70  71
催化剂类型  EEE  FFF
催化剂重量，g  118.7  123.6
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  289  276
对有机物起作用时间，小时  25.0  24.0
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.00  1.93
NH3进料速率，g/hr 54.0 55.0
液体进料组份，wt.%
PIP  -  -
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.89  3.17
MeEDA  0.00  0.00
MEA  6.50  2.50
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.87  2.21
DETA  68.84  60.32
AEEA  0.17  0.00
AEP  1.88  3.06
HEP  0.00  0.00
TETA的  11.98  18.86
TEPA的  3.35  5.70
ROH转化率%  71.94  89.19
非环状（N4）/环状  10.60  11.20
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  5.78  17.30
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续34）
实施例编号  72  73  74
催化剂类型  GGG  HHH  III
催化剂重量，g  116.6  118.4  118.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600 600
温度，℃  282  276  273
对有机物起作用时间，小时  94.5  21.0  19.0
运行时间，hrs  16  13  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.04  2.00  1.98
NH3进料速率，g/hr 60.6 57.4 59.0
液体进料组份，wt.%
PIP  -  -
DETA  77.16  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84  22.84
EDA  -  -  -
AEEA  -  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.16  0.99  0.58
MeEDA  0.00  0.00  0.00
MEA  4.77  6.51  8.40
EtEDA  0.00  0.00  0.00
PIP  2.49  1.41  0.93
DETA  73.27  78.14  73.54
AEEA  0.00  0.00  0.70
AEP  2.48  1.43  0.88
HEP  0.00  0.00  0.00
TETA的  10.79  9.93  11.52
TEPA的  3.34  1.59  2.71
ROH转化率%  79.85  72.55  64.22
非环状（N4）/环状  7.30  37.90  14.70
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  2.50  100.00  100.00
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -  -
重量比
表Ⅰ（续35）
实施例编号  75  76
催化剂类型  JJJ  KKK
催化剂重量，g  118.3  116.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  272  281
对有机物起作用时间，小时  4.0  8.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.94  1.95
NH3进料速率，g/hr 45.0 47.2
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  0.48  2.23
MeEDA  0.00  0.00
MEA  9.18  9.36
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.10  0.65
DETA  77.40  75.37
AEEA  0.64  0.45
AEP  0.85  0.71
HEP  0.00  0.00
TETA的  7.04  6.89
TEPA的  1.55  1.28
ROH转化率%  60.31  58.81
非环状（N4）/环状  22.40  20.00
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  100.00  100.00
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续36）
实施例编号  77  78
催化剂类型  LLL  MMM
催化剂重量，g  131.5  120.5
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  300  268
对有机物起作用时间，小时  47.0  5.0
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.52  1.93
NH3进料速率，g/hr 50.5 77.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  1.70  0.46
MeEDA  0.00  0.00
MEA  5.43  8.19
EtEDA  0.00  0.00
PIP  2.65  0.71
DETA  73.05  81.58
AEEA  0.00  0.00
AEP  2.57  0.77
HEP  0.00  0.00
TETA的  10.10  7.44
TEPA的  2.53  0.73
ROH  转化率%  76.79  65.18
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  7.30  100.00
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  8.20  100.00
∑（N5）/∑（N4），重量比  -  -
表Ⅰ（续37）
实施例编号  79  80
催化剂类型  NNN  OOO
催化剂重量，g  119.6  119.0
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  272  293
对有机物起作用时间，小时  4.0  46.0
运行时间，hrs  2  16
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.01  1.87
NH3进料速率，g/hr 47.0 52.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  0.00  3.02
MeEDA  0.00  0.00
MEA  6.84  6.66
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.21  2.08
DETA  83.64  69.03
AEEA  0.00  0.00
AEP  1.32  2.37
HEP  0.00  0.00
TETA的  6.59  9.15
TEPA的  0.41  5.97
ROH  转化率%  71.08  71.53
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  100.00  4.00
非环状（N5）/环状（≤N5）重量比  100.00  2.40
∑（N5）/∑（N4）重量比  -  -
表Ⅰ（续38）
实施例编号  81  82
催化剂类型  PPP  QQQ
催化剂重量，g  113.7  123.1
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  297  305
对有机作物起作用时间，小时  91.5  49.2
运行时间，hrs  2  16
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.08  -
NH3进料速率，g/hr 49.5 56.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  66.46
MEA  22.84  -
EDA  -  -
AEEA  -  33.54
液体产物组份，wt.%
EDA  1.06  1.17
MeEDA  0.00  0.00
MEA  10.62  0.58
EtEDA  0.00  0.00
PIP  0.40  4.33
DETA  75.62  72.69
AEEA  1.20  4.41
AEP  0.80  0.97
HEP  0.00  0.15
TETA的  6.81  8.89
TEPA的  1.19  4.30
ROH转化率%  53.59  86.80
非环状（N4）/环状  18.70  7.79
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  100.00  0.10
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  8.70  0.50
重量比
表Ⅰ（续39）
实施例编号  83  84
催化剂类型  RRR  SSS
催化剂重量，g  116.4  105.1
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  301  303
对有机物起作用时间，小时  43.0  43.6
运行时间，hrs  16  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.02  2.29
NH3进料速率，g/hr 60.8 56.5
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.27  4.05
MeEDA  0.00  0.00
MEA  6.06  3.82
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.06  2.95
DETA  70.45  64.54
AEEA  0.47  0.18
AEP  1.54  3.12
HEP  0.00  0.00
TETA的  11.60  14.12
TEPA的  2.99  4.53
ROH转化率%  73.52  83.62
非环状（N4）/环状  9.40  6.80
（＜＝N4）重量比
非环状（N5）/环状  5.60  4.00
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续40）
实施例编号  85  86
催化剂类型  TTT  UUU
催化剂重量，g  117.9  116.4
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  301  278
对有机物起作用时间，小时  42.0  18.0
运行时间，hrs  2  16
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.11  2.03
NH3进料速率，g/hr 61.0 56.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.51  1.02
MeEDA  0.00  0.00
MEA  6.66  12.18
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.27  0.50
DETA  70.37  74.13
AEEA  0.56  1.14
AEP  1.65  0.64
HEP  0.00  0.00
TETA的  10.16  7.19
TEPA的  3.47  2.28
ROH转化率%  70.93  47.45
非环（N4）/环状  8.10  30.70
（＜＝N4）重量比
非环（N5）/环状  5.20  2.70
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续41）
实施例编号  87  88
催化剂类型  VVV  WWW
催化剂重量，g  117.2  107.3
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  290  300
对有机物起作用时间，小时  36.0  21.0
运行时间，hrs  10  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.03  2.18
NH3进料速率，g/hr 55.0 49.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.73  1.39
MeEDA  0.00  0.00
MEA  5.61  7.30
EtEDA  0.00  0.00
PIP  1.48  0.65
DETA  70.27  81.16
AEEA  0.00  0.00
AEP  1.90  1.17
HEP  0.00  0.00
TETA的  11.99  5.97
TEPA的  3.50  0.65
ROH转化率%  75.80  68.46
非环（N4）/环状  11.40  25.40
（＜＝N4）重量比
非环（N5）/环状  7.30  100.00
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续42）
实施例编号  89  90
催化剂类型  XXX  YYY
催化剂重量，g  126.9  120.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  282  300
对有机物起作用时间，小时  4.0  43.5
运行时间，hrs  2  16
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.87  1.94
NH3进料速率，g/hr 53.5 58.0
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  2.60  1.08
MeEDA  0.00  0.00
MEA  2.38  3.36
EtEDA  0.00  0.00
PIP  2.30  0.73
DETA  72.97  81.52
AEEA  0.00  0.00
AEP  3.04  1.30
HEP  0.00  0.00
TETA的  13.55  10.19
TEPA的  3.04  1.14
ROH转化率%  90.08  85.77
非环（N4）/环状  7.10  17.50
（＜＝N4）重量比
非环（N5）/环状  7.80  100.00
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续43）
实施例编号  91  92
催化剂类型  ZZZ  AAAA
催化剂重量，g  116.3  117.7
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  275  277
对有机物起作用时间，小时  6.0  24.0
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  1.92  2.03
NH3进料速率，g/hr 70.0 50.5
液体进料组份，wt.%
DETA  77.16  77.16
MEA  22.84  22.84
EDA  -  -
AEEA  -  -
液体产物组份，wt.%
EDA  1.09  0.90
MeEDA  0.00  0.00
MEA  13.57  11.61
EtEDA  0.00  0.00
PIP  0.34  0.31
DETA  71.01  71.27
AEEA  1.11  1.28
AEP  0.51  0.47
HEP  0.00  0.00
TETA的  7.40  9.30
TEPA的  3.76  4.17
ROH转化率%  41.20  50.20
非环（N4）/环状  24.50  50.10
（＜＝N4）重量比
非环（N5）/环状  9.60  22.90
（＜＝N5）重量比
∑（N5）/∑（N4）  -  -
重量比
表Ⅰ（续44）
实施例编号  93  94
催化剂类型  BBBB  CCCC
催化剂重量，g  78.74  84.66
压力，表压（磅/吋2） 606 599
温度，℃  270  280
对有机物起作用时间，小时  4.5  76.5
运行时间，hrs  2  2.
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.46  2.72
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.874  0.768
MEA  12.473  11.181
PIP  0.965  1.013
DETA  39.228  38.122
AEEA  1.227  1.247
AEP  1.183  1.229
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.760  2.764
1-TETA  12.867  13.613
DAEP  0.519  0.523
PEEDA  0.110  0.424
DPE  0.118  0.094
AE-TAEA  4.110  4.042
1-TEPA  7.436  8.123
AE-DAEP  0.140  0.417
AE-PEEDA  0.099  0.113
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.304  0.220
BPEA  0.639  0.215
其他  8.068  8.524
MEA转化率%  66.60  70.01
DETA转化率%  37.56  39.22
非环状（N4），%  95.43  94.03
非环状（N5），%  90.71  92.65
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.78  0.75
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  5.40  4.99
表Ⅰ（续45）
实施例编号  95  96
催化剂类型  DDDD  EEEE
催化剂重量，g  75  68.38
压力，表压（磅/吋2） 600 603
温度，℃  267.8  280
对有机物起作用时间，小时  7.5  76.5
运行时间，hrs  1  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  8.57  3.92
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.822  0.730
MEA  24.246  13.740
PIP  1.113  0.888
DETA  49.325  44.046
AEEA  0.926  1.871
AEP  0.953  1.193
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.104  2.465
1-TETA  9.252  12.235
DAEP  0.167  0.480
PEEDA  0.113  0.398
DPE  0.000  0.355
AE-TAEA  1.259  3.598
1-TEPA  2.471  6.530
AE-DAEP  0.000  0.390
AE-PEEDA  0.000  0.096
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.175
BPEA  0.000  0.186
其他  0.399  6.576
MEA转化率%  32.47  64.11
DETA转化率%  18.36  31.61
非环状（N4），%  97.59  92.27
非环状（N5），%  100.00  92.28
∑（N5）/∑（N4）重量比  .32  0.69
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.84  4.44
表Ⅰ（续46）
实施例编号  97  98
催化剂类型  FFFF  GGGG
催化剂重量，g  68  69.34
压力，表压（磅/吋2） 601 604
温度，℃  280  270
对有机物起作用时间，小时  79  55
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.97  4.33
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  1.188  0.908
MEA  8.661  15.418
PIP  1.206  0.841
DETA  37.218  43.537
AEEA  0.609  1.526
AEP  1.467  0.915
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.703  2.709
1-TETA  13.856  12.028
DAEP  0.693  0.358
PEEDA  0.549  0.270
DPE  0.088  0.159
AE-TAEA  4.432  3.441
1-TEPA  9.147  6.209
AE-DAEP  0.601  0.075
AE-PEEDA  0.067  0.117
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.078  0.175
BPEA  0.804  0.479
其他  7.734  4.615
MEA转化率%  76.57  58.54
DETA转化率%  40.15  30.42
非环状（N4），%  92.56  94.93
非环状（N5），%  89.76  91.94
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.85  0.68
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.14  5.80
表Ⅰ（续47）
实施例编号  99  100
催化剂类型  HHHH  IIII
催化剂重量，g  70.6  67.5
压力，表压（磅/吋2） 600 597
温度，℃  279.3  280
对有机物起作用时间，小时  78.5  30.5
运行时间，hrs  2  1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.89  3.53
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3进料速率，g/hr 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  1.073  0.706
MEA  22.456  18.589
PIP  1.406  0.707
DETA  54.811  48.723
AEEA  0.776  1.670
AEP  1.454  0.869
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.573  1.888
1-TETA  6.907  9.101
DAEP  0.520  0.282
PEEDA  0.347  0.229
DEP  0.060  0.178
AE-TAEA  0.236  2.347
1-TEPA  0.848  4.197
AE-DAEP  0.181  0.257
AE-PEEDA  0.000  0.101
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.279  0.117
BPEA  0.000  0.290
其他  1.734  4.610
MEA转化率%  38.70  50.03
DETA转化率%  11.07  22.15
非环状（N4），%  90.14  94.10
非环状（N5），%  70.20  89.53
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.16  0.63
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.24  4.85
表Ⅰ（续48）
实施例编号  101  102
催化剂类型  JJJJ  KKKK
催化剂重量，g  78.74  84.66
压力，表压（磅/吋2） 603 599
温度，℃  280  280
对有机物起作用时间，小时  76.5  76.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.63  2.72
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt%
EDA  1.400  0.768
MEA  6.436  11.181
PIP  1.400  1.013
DETA  35.668  38.122
AEEA  0.486  1.247
AEP  1.977  1.229
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.683  2.764
1-TETA  14.170  13.613
DAEP  1.018  0.523
PEEDA  0.059  0.424
DPE  0.087  0.094
AE-TAEA  4.497  4.042
1-TEPA  8.403  8.123
AE-DAEP  0.000  0.417
AE-PEEDA  0.720  0.113
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.160  0.220
BPEA  0.211  0.215
其他  11.735  8.524
MEA转化率%  82.68  70.01
DETA转化率%  42.94  39.22
非环状（N4），wt%  93.54  94.03
非环状（N5），wt%  92.20  92.65
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.78  0.75
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.71  4.99
表Ⅰ（续49）
实施例编号  103  104
催化剂类型  LLLL  MMMM
催化剂重量，g  75  68.38
压力，表压（磅/吋2） 600 603
温度，℃  270.1  280
对有机物起作用时间，小时  50  76.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.90  3.92
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组分wt.%
EDA  1.367  0.730
MEA  16.396  13.740
PIP  1.584  0.888
DETA  49.168  44.046
AEEA  0.754  1.871
AEP  1.431  1.193
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.270  2.465
1-TETA  10.817  12.235
DAEP  0.307  0.480
PEEDA  0.217  0.398
DPE  0.000  0.355
AE-TAEA  2.431  3.598
1-TEPA  5.274  6.530
AE-DAEP  0.134  0.390
AE-PEEDA  0.089  0.096
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.270  0.175
BPEA  0.340  0.186
其它  1.112  6.576
MEA转化率，%  54.29  64.11
DETA转化率，%  23.51  31.61
非环状（N4），wt.%  96.15  92.27
非环状（N5），wt.%  90.24  92.28
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.63  0.69
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.70  4.44
表Ⅰ（续50）
实施例编号  105  106
催化剂类型  NNNN  OOOO
催化剂重量，g  73.5  76.8
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.2  270
对有机物起作用时间，小时  25  76
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.69  4.07
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份wt.%
EDA  2.164  0.795
MEA  10.619  10.724
PIP  2.007  1.251
DETA  46.617  45.995
AEEA  0.000  0.560
AEP  2.249  1.604
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.378  2.717
1-TETA  12.228  15.283
DAEP  0.908  0.531
PEEDA  0.562  0.336
DPE  0.082  0.000
AE-TAEA  2.951  3.219
1-TEPA  6.225  7.644
AE-DAEP  0.453  0.208
AE-PEEDA  0.129  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.206  0.212
BPEA  0.137  0.168
其他  1.884  0.934
MEA转化率，%  71.14  70.97
DETA转化率，%  24.71  26.01
非环状（N4），wt.%  90.40  95.40
非环状（N5），wt.%  90.84  94.86
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.63  0.61
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.51  4.84
表Ⅰ（续51）
实施例编号  107  108
催化剂类型  PPPP  QQQQ
催化剂重量，g  76.9  79.56
压力，表压（磅/吋2） 600 602
温度，℃  270.6  270
对有机物起作用，小时小时  69  4.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.41  2.14
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份  wt.%
EDA  1.705  2.006
MEA  8.987  1.883
PIP  1.772  1.346
DETA  44.146  34.162
AEEA  0.622  0.000
AEP  2.031  2.794
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.745  3.324
1-TETA  15.519  21.229
DAEP  0.862  1.560
PEEDP  0.535  1.074
DPE  0.097  0.000
AE-TAEA  2.882  5.092
1-TEPA  7.086  11.417
AE-DAEP  0.283  0.809
AE-PEEDA  0.087  0.064
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.205  0.242
BPEA  0.239  0.000
其他  1.637  6.280
MEA转化率，%  75.61  95.12
DETA转化率，%  28.79  47.41
非环状（N4），wt.%  92.43  90.31
非环状（N5），wt.%  92.46  93.67
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.55  0.65
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.45  3.62
表Ⅰ（续52）
实施例编号  109  110
催化剂类型  RRRR  SSSS
催化剂重量，g  78.44  73.3
压力，表压（磅/吋2） 598 604
温度，℃  279.6  269.6
对有机物起作用时间，小时  77  100
运行时间，hrs  2  1.5
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.39  4.17
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份wt.%
EDA  1.824  1.051
MEA  6.092  14.889
PIP  1.611  1.176
DETA  34.990  47.069
AEEA  0.541  0.823
AEP  2.104  1.396
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.577  2.739
1-TETA  14.930  13.069
DAEP  1.041  0.360
PEEDA  0.064  0.238
DPE  0.091  0.000
AE-TAEA  4.377  3.092
1-TEPA  9.611  6.252
AE-DAEP  0.121  0.145
AE-PEEDA  0.083  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.117  0.363
BPEA  0.798  0.300
其他  8.479  1.300
MEA转化率，%  83.32  60.17
DETA转化率，%  43.06  25.17
非环状（N4），wt.%  93.61  96.36
非环状（N5），wt.%  92.60  92.04
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.81  0.62
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.57  4.99
表Ⅰ（续53）
实施例编号  111  112
催化剂类型  TTTT  UUUU
催化剂重量，g  78.4  73.2
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  259.4  280.2
对有机物起作用时间，小时  76  26.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.28  4.05
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  2.927  2.216
MEA  13.549  10.087
PIP  2.082  1.718
DETA  43.523  45.219
AEEA  0.213  0.000
AEP  3.273  2.216
HEP  0.000  0.000
TAEA  4.370  2.406
1-TETA  11.481  12.776
DAEP  1.096  0.936
PEEDA  0.388  0.603
DPE  0.000  0.075
AE-TAEA  4.286  3.177
1-TEPA  4.935  6.758
AE-DAEP  0.160  0.606
AE-PEEDA  0.000  0.149
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.089  0.235
BPEA  0.000  0.112
其他  1.449  1.993
MEA转化率，%  63.79  72.49
DETA转化率，%  30.86  26.69
非环状（N4），wt，%  91.44  90.39
非环状（N5），wt，%  97.37  90.01
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.55  0.66
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.32  2.74
表Ⅰ（续54）
实施例编号  113  114
催化剂类型  VVVV  WWWW
催化剂重量，g  76.6  77.2
压力，表压（磅/吋2） 599 605
温度，℃  274.2  269.7
对有机物起作用时间，小时  8  98.5
运行时间，hrs  2  1.5
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.41  3.68
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt，%
EDA  2.011  2.090
MEA  11.310  16.165
PIP  1.470  1.333
DETA  40.741  42.241
AEEA  0.229  0.631
AEP  2.094  1.851
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.769  2.292
1-TETA  14.759  11.963
DAEP  0.959  0.631
PEEDA  0.783  0.451
DPE  0.097  0.000
AE-TAEA  3.863  2.873
1-TEPA  7.762  5.112
AE-DAEP  0.509  0.396
AE-PEEDA  0.159  0.111
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.460  0.366
BPEA  0.402  0.213
其他  3.202  2.101
MEA转化率，%  69.99  57.13
DETA转化率，%  35.75  26.66
非环状（N4），wt，%  90.50  92.94
非环状（N5），wt，%  88.37  88.03
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.68  0.59
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  3.24  3.34
表Ⅰ（续55）
实施例编号  115  116
催化剂类型  XXXX  YYYY
催化剂重量，g  74.1  78.9
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270  273.4
对有机物起作用时间，小时  77.5  79
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.88  3.31
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.866  0.918
MEA  16.161  12.331
PIP  1.209  1.420
DETA  50.840  47.964
AEEA  0.812  0.400
AEP  1.326  1.762
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.443  2.651
1-TETA  11.857  13.405
DAEP  0.287  0.389
EEDA  0.199  0.288
DPE  0.000  0.000
AE-TAEA  2.424  3.096
1-TEPA  5.006  6.384
AE-DAEP  0.000  0.295
AE-PEEDA  0.000  0.136
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.140  0.000
BPEA  0.121  0.127
其他  0.607  0.974
MEA转化率，%  56.49  66.57
DETA转化率，%  18.65  22.72
非环状（N4），wt.%  96.71  95.95
非环状（N5），wt.%  96.60  94.45
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.52  0.60
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.73  4.16
表Ⅰ（续56）
实施例编号  117  118
催化剂类型  ZZZZ  AAAAA
催化剂重量，g  75  74.9
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  271.8  269.3
对有机物起作用时间，小时  5  23.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.47  3.93
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.810  0.980
MEA  17.286  20.085
PIP  0.000  1.509
DETA  49.596  52.434
AEEA  0.486  0.262
AEP  1.371  1.402
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.260  1.988
1-TETA  12.072  9.493
DAEP  0.252  0.173
EEDA  0.179  0.127
DPE  0.000  0.000
AE-TAEA  2.502  0.000
1-TEPA  4.580  1.257
AE-DAEP  0.259  0.000
AE-PEEDA  0.105  0.084
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.166  0.208
BPEA  0.000  0.000
其他  0.756  2.920
MEA转化率，%  52.45  44.42
DETA转化率，%  18.91  13.76
非环状（N4），wt.%  97.08  97.46
非环状（N5），wt.%  93.03  81.13
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.52  0.13
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  7.95  3.58
表Ⅰ（续57）
实施例编号  119  120
催化剂类型  BBBBB  CCCCC
催化剂重量，g  77.1  89.1
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  282.6  274.4
对有机物起作用时间，小时  74  26
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.00  3.49
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.319  2.147
MEA  10.428  17.646
PIP  1.591  3.285
DETA  46.963  47.846
AEEA  0.134  0.896
AEP  2.045  2.891
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.590  0.424
1-TETA  13.545  10.478
DAEP  0.739  0.760
PEEDA  0.478  0.880
DPE  0.000  0.054
AE-TAEA  3.290  0.596
1-TEPA  6.467  4.381
AE-DAEP  0.366  0.278
AE-PEEDA  0.000  0.129
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.151  0.000
BPEA  0.157  0.000
其他  1.358  1.439
MEA转化率，%  71.61  52.50
DETA转化率，%  24.02  23.46
非环状（N4），wt.%  92.99  86.56
非环状（N5），wt.%  93.53  92.44
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.60  0.43
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  3.32  1.39
表Ⅰ（续58）
实施例编号  121  122
催化剂类型  DDDDD  EEEEE
催化剂重量，g  91.7  79.6
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  268.3  269
对有机物起作用时间，小时  69.5  99
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.82  3.41
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.020  1.291
MEA  9.520  9.828
PIP  1.295  1.556
DETA  37.563  39.458
AEEA  0.835  0.909
AEP  1.587  1.661
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.057  1.992
1-TETA  13.856  14.704
DAEP  0.725  0.678
EEDA  0.561  0.549
DPE  0.453  0.195
AE-TAEA  2.763  2.684
1-TEPA  7.937  7.913
AE-DAEP  0.635  0.446
AE-PEEDA  0.165  0.112
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.339  0.000
BPEA  0.581  0.443
其他  11.047  6.329
MEA转化率%  74.73  73.15
DETA转化率%  40.75  35.93
非环状（N4），wt.%  90.15  92.15
非环状（N5），wt.%  86.15  91.37
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.70  0.64
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  3.44  3.60
表Ⅰ（续59）
实施例编号  123  124
催化剂类型  FFFFF  GGGGG
催化剂重量，g  87.7  83.01
压力，表压（磅/吋2） 600 601
温度，℃  270  260
对有机物起作用时间，小时  144  147
运行时间，hrs  2  -
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  2.43  3.18
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.032  1.149
MEA  14.670  11.598
PIP  1.073  1.142
DETA  43.078  37.489
AEEA  1.870  1.265
AEP  1.002  1.133
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.408  2.613
1-TETA  11.687  13.452
DAEP  0.280  0.545
EEDA  0.239  0.415
DPE  0.094  0.181
AE-TAEA  3.061  4.293
1-TEPA  5.965  8.828
AE-DAEP  0.312  0.392
AE-PEEDA  0.048  0.067
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.146  0.057
BPEA  0.374  0.057
其他  3.282  6.385
MEA转化率%  59.15  68.27
DETA转化率%  28.71  39.06
非环状（N4），wt.%  95.83  93.37
非环状（N5），wt.%  91.11  95.82
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.67  0.80
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  5.24  4.70
表Ⅰ（续60）
实施例编号  125  126
催化剂类型  HHHHH  IIIII
催化剂重量，g  84.9  45.68
压力，表压（磅/吋2） 604 600
温度，℃  270  279
对有机物起作用时间，小时  52  116
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.15  2.29
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.282  4.920
MEA  33.262  5.859
PIP  0.013  3.037
DETA  57.167  22.837
AEEA  0.200  0.025
AEP  0.287  6.074
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.187  1.936
1-TETA  0.577  6.501
DAEP  0.056  4.685
PEEDA  0.037  2.020
DPE  0.027  0.580
AE-TAEA  0.045  2.940
1-TEPA  0.047  3.566
AE-DAEP  0.000  0.757
AE-PEEDA  0.000  0.904
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.053  0.237
BPEA  0.000  0.350
其他  2.931  19.371
MEA转化率%  6.89  83.73
DETA转化率%  4.90  62.31
非环状（N4），wt.%  86.49  53.67
非环状（N5），wt.%  63.66  74.32
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.16  0.56
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  1.82  0.51
表Ⅰ（续61）
实施例编号  127  128
催化剂类型  JJJJJ  KKKKK
催化剂重量，g  71.9  47.15
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  260  280
对有机物起作用时间，小时  69.3  93.3
运行时间，hrs  2  1
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.55  5.23
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.372  5.550
MEA  29.909  2.263
PIP  0.000  2.928
DETA  55.476  19.595
AEEA  1.779  0.059
AEP  0.374  5.455
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.943  1.636
1-TETA  5.048  7.985
DAEP  0.071  3.625
PEEDA  0.076  1.998
DPE  0.025  0.343
AE-TAEA  0.494  3.051
1-TEPA  1.436  4.846
AE-DAEP  0.074  0.976
AE-PEEDA  0.000  1.236
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.124
BPEA  0.080  0.203
其他  0.943  19.810
MEA转化率%  18.82  93.38
DETA转化率%  10.51  65.93
非环状（N4），wt.%  97.20  61.73
非环状（N5），wt.%  92.60  75.68
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.34  0.67
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  10.96  0.67
表Ⅰ（续62）
实施例编号  129  130
催化剂类型  LLLLL  MMMMM
催化剂重量，g  76.68  78.75
压力，表压（磅/吋2） 603 598
温度，℃  260  280
对有机物起作用时间，小时  46.5  139
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.18  2.81
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.891  1.691
MEA  7.180  7.965
PIP  1.493  1.577
DETA  34.342  36.976
AEEA  0.611  0.650
AEP  1.517  1.561
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.739  2.589
1-TETA  13.676  13.232
DAEP  0.654  0.649
EEDA  0.518  0.512
DPE  0.083  0.219
AE-TAEA  4.382  4.503
1-TEPA  8.807  9.114
AE-DAEP  0.169  0.570
AE-PEEDA  0.106  0.163
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.057  0.070
BPEA  0.255  0.803
其他  7.971  7.406
MEA转化率，%  79.54  78.27
DETA转化率，%  41.82  40.06
非环状（N4），wt.%  92.90  91.98
非环状（N5），wt.%  95.74  89.45
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.78  0.88
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  3.85  3.50
表Ⅰ（续63）
实施例编号  131  132
催化剂类型  NNNNN  OOOOO
催化剂重量，g  76.67  81.02
压力，表压（磅/吋2） 600 598
温度，℃  269  269
对有机物起作用时间，小时  120  95
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.05  2.62
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  1.437  1.389
MEA  12.516  13.153
PIP  1.228  0.987
DETA  39.040  40.931
AEEA  1.071  1.869
AEP  1.173  1.026
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.614  2.432
1-TETA  12.998  13.115
DAEP  0.461  0.399
EEDA  0.392  0.296
DPE  0.074  0.107
AE-TAEA  3.897  3.434
1-TEPA  7.415  7.036
AE-DAEP  0.269  0.226
AE-PEEDA  0.057  0.035
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.033  0.050
BPEA  0.577  0.056
其他  5.267  4.907
MEA转化率，%  65.43  63.86
DETA转化率，%  35.92  33.16
非环状（N4），wt.%  94.40  95.09
非环状（N5），wt.%  92.35  96.62
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.74  0.66
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  4.69  5.52
表Ⅰ（续64）
实施例编号  133  134
催化剂类型  PPPPP  QQQQQ
催化剂重量，g  68  69.34
压力，表压（磅/吋2） 599 604
温度，℃  270  270
对有机物起作用时间，小时  26  7
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.90  4.33
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.869  0.805
MEA  13.058  14.316
PIP  1.041  0.832
DETA  40.333  41.647
AEEA  1.480  1.392
AEP  1.041  0.990
HEP  0.000  0.000
TAEA  2.786  2.980
1-TETA  13.469  13.276
DAEP  0.387  0.416
EEDA  0.336  01.321
DPE  0.150  0.151
AE-TAEA  3.998  4.148
1-TEPA  7.943  7.057
AE-DAEP  0.082  0.081
AE-PEEDA  0.158  0.148
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.067  0.051
BPEA  0.179  0.582
其他  5.875  5.099
MEA转化率，%  64.96  61.90
DETA转化率，%  35.67  34.13
非环状（N4），wt.%  94.91  94.82
非环状（N5），wt.%  96.09  92.86
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.73  0.70
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  5.50  6.00
表Ⅰ（续65）
实施例编号  135  136
催化剂类型  RRRRR  SSSSS
催化剂重量，g  70.6  67.5
压力，表压（磅/吋2） 600 597
温度，℃  278  270
对有机物起作用时间，小时  30.5  26
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  4.10  3.73
DETA/MEA摩尔比  1.00  1.00
NH3/MEA摩尔比 5.97 5.97
粗产物组份，wt.%
EDA  0.783  0.424
MEA  24.483  22.475
PIP  1.209  0.496
DETA  56.665  51.203
AEEA  0.200  2.033
AEP  1.287  0.616
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.873  1.728
1-TETA  6.200  8.239
DAEP  0.342  0.205
EEDA  0.220  0.162
DPE  0.000  0.111
AE-TAEA  0.000  1.884
1-TEPA  0.463  3.385
AE-DAEP  0.000  0.145
AE-PEEDA  0.000  0.034
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.043
BPEA  0.000  0.211
其他  1.483  3.286
MEA转化率，%  32.26  40.08
DETA转化率，%  6.99  18.87
非环状（N4），wt.%  92.64  95.43
非环状（N5），wt.%  100.00  92.41
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.00  0.55
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  2.31  6.27
表Ⅰ（续66）
实施例编号  137  138
催化剂类型  TTTTT  UUUUU
催化剂重量，g  89.3  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  251.2  249.9
对有机物起作用时间，小时  122  23
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.36  3.68
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  1.365  1.576
MEA  20.539  17.638
PIP  0.505  0.661
DETA  44.901  39.776
AEEA  2.495  2.240
AEP  0.671  0.977
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.801  1.670
1-TETA  12.034  13.251
DAEP  0.199  0.478
PEEDA  0.149  0.351
DPE  0.158  0.312
AE-TAEA  2.189  2.637
1-TEPA  4.035  6.180
AE-DAEP  0.217  0.385
AE-PEEDA  0.082  0.094
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.072  0.203
BPEA  0.049  0.099
其他  3.947  6.086
MEA转化率，%  44.71  52.70
DETA转化率，%  28.35  36.77
非环状（N4），%  96.46  92.89
非环状（N5），%  93.63  91.85
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.46  0.59
非环状（N4）/环状（≤N4），重量比  8.20  5.36
表Ⅰ（续67）
实施例编号  139  140
催化剂类型  VVVVV  WWWWW
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  249.9  259.9
对有机物起作用时间，小时  23  27
运行时间，hrs  2  22
MEA  SV，gmol/hr/kgcal  4.13  3.98
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  1.549  1.260
MEA  26.153  15.622
PIP  1.065  0.421
DETA  45.023  39.567
AEEA  1.218  2.642
AEP  1.053  0.686
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.900  1.987
1-TETA  5.944  14.750
DAEP  0.360  0.253
PEEDA  0.397  0.230
DPE  0.253  0.173
AE-TAEA  0.991  2.920
1-TEPA  4.013  6.175
AE-DAEP  0.401  0.500
AE-PEEDA  0.400  0.477
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.324  0.314
BPEA  0.176  0.182
其他  7.341  7.250
MEA转化率，%  30.67  58.67
DETA转化率，%  29.24  37.95
非环状（N4），%  87.11  96.21
非环状（N5），%  79.35  86.04
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.80  0.60
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.19  9.47
表Ⅰ（续68）
实施例编号  141  142
催化剂类型  XXXXX  YYYYY
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  259.9  264.9
对有机物起作用时间，小时  27.5  46.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.71  3.54
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  2.175  1.518
MEA  13.804  13.812
PIP  0.952  0.499
DETA  35.213  37.786
AEEA  2.025  2.224
AEP  1.314  0.696
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.518  1.906
1-TETA  14.107  14.589
DAEP  0.652  0.337
PEEDA  0.491  0.212
DPE  0.370  0.221
AE-TAEA  3.157  3.996
1-TEPA  8.162  7.317
AE-DAEP  0.590  0.400
AE-PEEDA  0.124  0.106
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.287  0.268
BPEA  0.172  0.179
其他  8.018  7.143
MEA转化率，%  62.87  62.75
DETA转化率，%  43.85  39.59
非环状（N4），%  91.16  95.52
非环状（N5），%  90.60  92.21
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.72  0.71
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  4.13  8.38
表Ⅰ（续69）
实施例编号  143  143
催化剂类型  ZZZZZ  AAAAAA
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  264.9  279.6
对有机物起作用时间，小时  46.5  73
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.46  6.90
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  1.884  1.637
MEA  20.875  17.207
PIP  1.449  0.971
DETA  41.541  47.929
AEEA  1.264  2.508
AEP  1.609  0.939
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.247  1.536
1-TETA  8.544  9.101
DAEP  0.663  0.332
PEEDA  0.645  0.319
DPE  0.258  0.191
AE-TAEA  1.535  1.819
1-TEPA  5.280  4.344
AE-DAEP  0.609  0.101
AE-PEEDA  0.119  0.047
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.182  0.108
BPEA  0.126  0.141
其他  7.633  5.251
MEA转化率，%  44.22  53.51
DETA转化率，%  34.20  23.24
非环状（N4），%  86.19  92.65
非环状（N5），%  86.79  93.91
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.69  0.57
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  2.11  3.86
表Ⅰ（续70）
实施例编号  144  146  146
催化剂类型  BBBBBB  CCCCCC  DDDDDD
催化剂重量，g  50  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600 600
温度℃  280.5  270.4  274.9
对有机物起作用时间，小时  168  28  100
运行时间，hrs  2  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  6.15  5.82  3.20
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  2.469  2.108  2.532
MEA  11.900  16.778  10.987
PIP  0.631  1.077  0.644
DETA  38.430  39.423  35.351
AEEA  1.358  1.892  1.595
AEP  1.003  1.116  0.884
HEP  0.000  0.000  0.000
TAEA  2.102  1.468  1.907
1-TETA  12.373  12.082  12.837
DAEP  0.594  0.481  0.434
PEEDA  0.162  0.071  0.105
DPE  0.460  0.245  0.379
AE-TAEA  3.435  2.308  3.448
1-TEPA  5.957  5.775  6.236
AE-DAEP  0.280  0.407  0.507
AE-PEEDA  0.131  0.039  0.122
iAE-PEEDA  0.000  0.000  0.000
AE-DPE  0.088  0.042  0.127
BPEA  0.296  0.355  0.272
其他  11.413  5.886  8.946
MEA转化率，%  67.96  53.48  68.48
DETA转化率，%  38.66  35.21  39.88
非环状（N4），%  92.24  94.43  94.12
非环状（N5），%  92.18  90.54  90.39
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.64  0.62  0.68
非环状（N4）/环状（≤N4）重量比  5.07  4.52  6.02
表Ⅰ（续）
实施例编号  147  148
催化剂类型  EEEEEE  FFFFFF
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  270.3  270.3
对有机物起作用时间，小时  28  28
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  6.28  5.82
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  1.583  1.874
MEA  17.219  15.053
PIP  0.662  0.597
DETA  42.304  39.414
AEEA  2.372  2.085
AEP  0.838  0.810
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.599  1.846
1-TETA  12.736  13.100
DAEP  0.378  0.375
PEEDA  0.252  0.228
DPE  0.073  0.107
AE-TAEA  2.375  3.232
1-TEPA  5.582  6.173
AE-DAEP  0.359  0.524
AE-PEEDA  0.040  0.108
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.049  0.236
BDEA  0.619  0.552
其他  4.961  6.857
MEA转化率，%  53.44  59.22
DETA转化率，%  32.20  36.70
非环状（N4），%  95.31  95.45
非环状（N5），%  88.16  86.87
∑（N5）/∑（N4）重量比  0.60  0.69
非环状（N4）/环状（＜＝N4），重量比  6.49  7.04
表Ⅰ（续）
实施例编号  149  150
催化剂类型  GGGGGG  HHHHHH
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  255.8  269.3
对有机物起作用时间，小时  95.5  69
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.34  6.68
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  0.725  0.777
MEA  25.948  27.058
PIP  0.218  0.434
DETA  52.792  54.631
AEEA  3.079  2.944
AEP  0.327  0.440
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.793  0.748
1-TETA  5.680  4.427
DAEP  0.100  0.088
PEEDA  0.074  0.021
DPE  0.153  0.075
AE-TAEA  0.625  0.461
1-TEPA  2.162  1.340
AE-DAEP  0.226  0.058
AE-PEEDA  0.082  0.000
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.036  0.000
BPEA  0.033  0.036
其它  3.878  2.059
MEA转化率%  30.04  25.58
DETA转化率%  15.62  10.93
非环状（N4），%  95.16  96.52
非环状（N5），%  88.03  94.89
∑（N5）/∑（N4），
重量比  0.46  0.34
非环状（N4）/环状（＜＝N4），
重量比  7.39  4.87
表Ⅰ（续）
实施例编号  151  152
催化剂类型  IIIIII  JJJJJJ
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  250.5  275.8
对有机物起作用时间，小时  23.5  70.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  3.96  4.29
DETA/MEA摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  0.369  0.319
MEA  25.594  27.475
PIP  0.218  0.645
DETA  54.133  54.579
AEEA  3.393  2.043
AEP  0.305  0.580
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.114  0.798
1-TETA  6.913  4.375
DAEP  0.065  0.127
PEEDA  0.039  0.146
DPE  0.049  0.101
AE-TAEA  0.112  1.094
1-TEPA  1.842  1.985
AE-DAEP  0.063  0.232
AE-PEEDA  0.025  0.106
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.028  0.045
BPEA  0.049  0.046
其他  2.581  3.375
MEA转化率，%  30.93  26.74
DETA转化率，%  13.40  13.72
非环状（N4），%  98.10  93.24
非环状（N5），%  92.16  87.70
∑（N5）/∑（N4），
重量比  0.25  0.63
非环状（N4）/环状（＜＝N4），
重量比  11.82  3.23
表Ⅰ（续）
实施例编号  153  154
催化剂类型  KKKKKK  LLLLLL
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  260.0  274.3
对有机物起作用时间，小时  27.0  50.5
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  6.05  6.15
DETA/MEA  摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA 摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
ECA  1.216  3.371
MEA  30.354  22.373
PIP  1.053  0.675
DETA  50.152  42.085
AEEA  1.015  1.306
AEP  0.770  0.836
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.884  1.115
1-TETA  5.695  8.458
DAEP  0.194  0.290
PEEDA  0.187  0.181
DPE  0.052  0.359
AE-TAEA  0.781  1.543
1-TEPA  2.851  3.174
AE-DAEP  0.177  0.253
AE-PEEDA  0.105  0.431
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.063
BPEA  0.090  0.053
其他  2.264  8.254
MEA  转化率，%  18.53  39.09
DETA转化率，%  20.21  32.08
非环状（N4），%  93.79  92.01
非环状（N5），%  90.65  85.46
∑（N5）/∑（N4），
重量比  0.57  0.53
非环状（N4）/环状（＜＝N4），
重量比  2.91  4.08
表Ⅰ（续）
实施例编号  155  156
催化剂类型  MMMMMM  NNNNNN
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  279.6  275.6
对有机物起作用时间，小时  74.5  52
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  5.09  5.65
DETA/MEA  摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA 摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  2.015  2.544
MEA  12.850  12.576
PIP  0.925  0.711
DETA  40.504  38.126
AEEA  1.772  1.446
AEP  1.059  0.969
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.728  1.715
1-TETA  10.503  12.696
DAEP  0.437  0.536
PEEDA  0.396  0.315
DPE  0.297  0.313
AE-TAEA  2.774  3.323
1-TEPA  5.506  6.407
AE-DAEP  0.596  0.446
AE-PEEDA  0.220  0.326
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.165  0.119
BPEA  0.107  0.712
其他  7.889  8.060
MEA  转化率，%  63.95  65.46
DETA转化率，%  32.65  37.92
非环状（N4），%  91.54  92.51
非环状（N5），%  88.36  85.91
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.70  0.72
非环状（N4）/环状（＜＝N4）
重量比  3.92  5.06
表Ⅰ（续）
实施例编号  157  158
催化剂类型  OOOOOO  PPPPPP
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  280.7  270.2
对有机物起作用时间，小时  76  72
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  5.20  6.27
DETA/MEA  摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA 摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  2.547  1.583
MEA  13.368  20.651
PIP  0.660  0.466
DETA  39.980  46.442
AEEA  1.559  2.152
AEP  0.840  0.549
HEP  0.000  0.000
TAEA  1.837  1.601
1-TETA  11.968  10.430
DAEP  0.413  0.196
PEEDA  0.086  0.028
DPE  0.130  0.141
AE-TAEA  3.233  2.237
1-TEPA  5.930  3.962
AE-DAEP  0.545  0.137
AE-PEEDA  0.201  0.052
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.126  0.099
BPEA  0.243  0.329
其他  8.624  3.367
MEA  转化率，%  63.48  43.71
DETA转化率，%  35.25  24.95
非环状（N4），%  95.63  97.04
非环状（N5），%  89.13  90.92
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.71  0.54
非环状（N4）/环状（＜＝N4），
重量比  6.47  8.70
表Ⅰ（续）
实施例编号  159  160  161
催化剂类型  QQQQQQ  RRRRRR  SSSSSS
催化剂重量，g  50  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600 600
温度  ℃  270.2  259.9  280.1
对有机物起作用时间，小时  61  28  76
运行时间，hrs  2  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  5.40  5.23  6.3
DETA/MEA  摩尔比  0.99  0.99  0.9
NH3/MEA 摩尔比 5.98 5.98 5.9
粗产物组份，wt.%
EDA  1.604  1.286  1.9
MEA  22.346  22.272  11.0
PIP  0.392  0.383  0.7
DETA  46.459  47.463  42.7
AEEA  1.910  2.322  1.9
AEP  0.466  0.469  1.0
HEP  0.000  0.000  0.0
TAEA  1.567  1.587  1.8
1-TETA  9.213  10.975  11.2
DAEP  0.145  0.175  0.4
PEEDA  0.090  0.117  0.0
DPE  0.141  0.092  0.1
AE-TAEA  1.943  1.872  3.0
1-TEPA  3.093  3.306  5.5
AE-DAEP  0.094  0.049  0.5
AE-PEEDA  0.035  0.000  0.1
iAE-PEEDA  0.000  0.000  0.0
AE-DPE  0.097  0.077  0.1
BPEA  0.257  0.262  0.7
其他  3.030  2.484  7.5
MEA  转化率，%  37.71  39.53  69.4
DETA转化率，%  23.22  23.60  30.0
非环状（N4），%  96.61  97.01  95.5
非环状（N5），%  91.22  93.01  84.0
∑（N5）/∑（N4），重量比，  0.49  0.43  0.7
非环状（N4）/环状（＜＝N4），
重量比  8.72  10.13  5.5
表Ⅰ（续）
实施例编号  162  163
催化剂类型  TTTTTT  UUUUUU
催化剂重量，g  50  50
压力，表压（磅/吋2） 600 600
温度，℃  250.9  280.1
对有机物起作用时间，小时  4  76
运行时间，hrs  2  2
MEA  SV，gmol/hr/kgcat  6.04  5.18
DETA/MEA  摩尔比  0.99  0.99
NH3/MEA 摩尔比 5.98 5.98
粗产物组份，wt.%
EDA  1.243  1.268
MEA  29.356  22.856
PIP  0.484  0.951
DETA  54.083  52.509
AEEA  1.249  2.115
AEP  0.395  0.842
HEP  0.000  0.000
TAEA  0.704  0.870
1-TETA  3.680  5.428
DAEP  0.102  0.191
PEEDA  0.057  0.212
DPE  0.044  0.060
AE-TAEA  0.259  0.708
1-TEPA  0.507  2.108
AE-DAEP  0.000  0.126
AE-PEEDA  0.133  0.098
iAE-PEEDA  0.000  0.000
AE-DPE  0.000  0.050
BPEA  0.000  0.101
其他  2.796  3.578
MEA  转化率，%  18.40  36.90
DETA转化率，%  10.89  14.06
非环状（N4），%  95.54  93.13
非环状（N5），%  85.20  88.18
∑（N5）/∑（N4），重量比  0.19  0.47
非环状（N4）/环状（＜＝N4）
重量比  4.04  2.78
虽然前面的一些实施例已经对本发明做了描述，但不能认为本发明仅仅局限于这些实施例;确切地说，本发明包括了上文所公开内容的一般领域。无须超出本发明的实质和范围，即可得到各种改进和具体方案。

Claims (49)

1、一种制备胺的方法，包括在缩合催化剂和缩合催化剂促进剂存在下，使氨基化合物缩合，其中所说的缩合催化剂促进剂，其存在的量足以促进缩合催化剂。
2、根据权利要求1的方法，其中缩合催化剂包括金属氧化物、含或不含环状结构的金属磷酸盐、含或不含缩合结构的金属多磷酸盐、含第ⅥB族金属的物质、含磷物质或它们的混合物。
3、根据权利要求1的方法，其中缩合催化剂包括一个或多个ⅠA族金属氧化物、ⅡA族金属氧化物、ⅢB族金属氧化物、ⅤB族金属氧化物、ⅥB族金属氧化物、ⅦB族金属氧化物、Ⅷ族金属氧化物、ⅠB族金属氧化物、ⅡB族金属氧化物、ⅢA族金属氧化物、ⅣA族金属氧化物、ⅤA族金属氧化物、ⅥA族金属氧化物、ⅣB族金属氧化物或它们的混合物。
4、根据权利要求3的方法，其中ⅣB族金属氧化物包括大表面积的氧化钛。
5、根据权利要求1的方法，其中缩合催化剂包括一个或多个含或不含环状结构的金属磷酸盐、含或不含缩合结构的金属多磷酸盐、金属偏亚膦酸盐（metaphosphimates）、金属氮基磷酸盐、金属酰胺基磷酸盐、金属亚氨基磷酸盐或它们的混合物。
6、根据权利要求5的方法，其中金属磷酸盐或多磷酸盐缩合催化剂包括金属正磷酸盐、金属焦磷酸盐、金属多磷酸盐、金属偏磷酸盐、金属过磷酸盐、金属偏亚膦酸盐（metaphosphimates）、金属氨基磷酸盐、金属酰胺基磷酸盐、金属亚氨基磷酸盐或它们的混合物。
7、权利要求5的方法，其中金属磷酸盐或多磷酸盐缩合催化剂包括ⅠA族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅡA族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅢB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅣB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅤB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅥB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅦB族金属磷酸盐或多磷酸盐、Ⅷ族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅠB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅡB族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅢA族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅣA族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅤA族金属磷酸盐或多磷酸盐、ⅥA族金属磷酸盐或多磷酸盐或它们的混合物。
8、权利要求2的方法，其中含ⅥB族金属物质包括一个或多个钨、铬和/或钼的氧化物。
9、权利要求2的方法，其中含磷物质包括酸性金属磷化物、磷酸化合物和其酸酐、亚磷酸化合物和其酸酐、烷基或芳基磷酸酯、烷基或芳基亚磷酸酯、烷基或芳基取代的亚磷酸和磷酸、磷酸的碱金属单盐、上述化合物的硫代类似物，以及它们的混合物。
10、权利要求1的方法，其中缩合催化剂促进剂提高产物选择性、催化剂活性和/或催化剂稳定性。
11、权利要求1的方法，其中缩合催化剂促进剂包括一个或多个金属氧化物。
12、权利要求11的方法，其中缩合催化剂促进剂包括一个或多个ⅠA族金属氧化物、ⅡA族金属氧化物、ⅢB族金属氧化物、ⅤB族金属氧化物、ⅥB族金属氧化物、ⅦB族金属氧化物、Ⅷ族金属氧化物、ⅠB族金属氧化物、ⅡB族金属氧化物、ⅢA族金属氧化物、ⅣA族金属氧化物、ⅤA族金属氧化物、ⅥA族金属氧化物、ⅣB族金属氧化物或它们的混合物。
13、权利要求12的方法，其中缩合催化剂促进剂包括一个或多个下述金属的氧化物，这些金属有钪、钇、镧、铈、钆、镥、镱、铌、钽、铬、钼、钨、钛、锆、铁、钴、镍、锌、镉、硼、铝、镓、铟、硅、锗、锡、铅、砷、锑和铋。
14、权利要求1的方法，其中缩合催化剂促进剂包括一个或多个含或不含环状结构的金属磷酸盐、含或不含缩合结构的金属多磷酸盐、金属偏亚膦酸盐（metaphosphimates）、金属氨基磷酸盐、金属酰胺基磷酸盐、金属亚胺基磷酸盐或它们的混合物。
15、权利要求14的方法，其中缩合催化剂促进剂包括金属正磷酸盐、金属偏磷酸盐、金属焦磷酸盐、金属多磷酸盐、金属过磷酸盐、金属偏亚膦酸盐（metaphosphimate）、金属氨基磷酸盐、金属酰胺基磷酸盐、金属亚胺基磷酸盐或它们的混合物。
16、权利要求1的方法，其中缩合催化剂促进剂包括含ⅥB族金属的物质。
17、权利要求16的方法，其中缩合催化剂促进剂包括一个或多个钨、铬和/或钼的氧化物。
18、权利要求1的方法，其中缩合催化剂促进剂包括从无机酸衍生出来的无机酸或化合物。
19、权利要求18的方法，其中缩合催化剂促进剂包括磷酸或磷酸的盐。
20、权利要求18的方法，其中缩合催化剂促进剂包括氟化氢、氢氟酸或氟化物盐。
21、权利要求18的方法，其中缩合催化剂促进剂包括硫酸或硫酸的盐。
22、权利要求3的方法，其中ⅣB族金属氧化物包括一个ⅣB族金属的氧化物与一个或多个其他金属的氧化物的混合物。
23、权利要求22的方法，其中金属氧化物包括一个或多个ⅠA族金属氧化物、ⅡA族金属氧化物、ⅢB族金属氧化物、ⅤB族金属氧化物、ⅥB族金属氧化物、ⅦB族金属氧化物、Ⅷ族金属氧化物、ⅠB族金属氧化物、ⅡB族金属氧化物、ⅢA族金属氧化物、ⅣA族金属氧化物、ⅤA族金属氧化物、ⅥA族金属氧化物、其他ⅣB族金属氧化物或它们的混合物。
24、权利要求22的方法，其中金属氧化物包括一个或多个钪、钇、镧、铈、钆、镥、镱、铌、钽、铬、钼、钨、钛、锆、铁、钴、镍、锌、镉、硼、铝、镓、铟、硅、锗、锡、铅、砷、锑和铋的氧化物。
25、权利要求1的方法，其中缩合催化剂与载体材料连在一起。
26、权利要求25的方法，其中载体包括氧化铝材料或氧化铝-氧化铝材料。
27、权利要求25的方法，其中载体包括二氧化硅物质或二氧化硅-氧化铝物质。
28、权利要求25的方法，其中载体的量为缩合催化剂重量的约2%wt至50%。
29、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括亚烷基胺。
30、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括连在醇上的氨。
31、权利要求30的方法，其中醇包括链烷醇胺或亚烷基二醇。
32、权利要求31的方法，其中链烷醇胺包括氨乙基乙醇胺。
33、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括单乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物。
34、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括单乙醇胺和二亚乙基三胺的混合物。
35、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括单乙醇胺、1，2-乙二胺和氨的混合物。
36、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括单乙醇胺、二亚乙基三胺和氨的混合物。
37、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物。
38、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺和二亚乙基三胺的混合物。
39、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺、1，2-乙二胺和氨的混合物。
40、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括氨乙基乙醇胺、二亚乙基三胺和氨的混合物。
41、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括与1，2-亚乙基二醇结合的1，2-乙二胺或与1，2-亚乙基二醇结合的二亚乙基三胺。
42、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括二乙醇胺和1，2-乙二胺的混合物或二乙醇胺与二亚乙基三胺的混合物。
43、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括二羟乙基亚乙基二胺和1，2-乙二胺的混合物或二羟乙基亚乙基二胺和二亚乙基三胺的混合物。
44、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括羟乙基二亚乙基三胺和1，2-乙二胺的混合物或羟乙基二亚乙基三胺和二亚乙基三胺的混合物。
45、权利要求1的方法，其中氨基化合物包括羟乙基三亚乙基四胺和1，2-乙二胺的混合物或羟乙基三亚乙基四胺和二亚乙基三胺的混合物。
46、权利要求1的方法，该方法可在液相，汽相，超临界液相或这些相的混合相中实施。
47、一种制备烷基胺的方法，它包括在缩合催化剂和缩合催化剂促进剂存在下，使醇与至少选自伯胺、仲胺或叔胺中的一种相接触，其中所说的缩合催化剂促进剂是以足以促进缩合催化剂的量存在。
48、权利要求1的方法所制备的胺产物。
49、一种连续生产含有下列各组分的亚烷基胺产物组合物的方法，各组分都以除水和/或氨以外的100%的组合物重量为计，
a）大于约3%wt的TETA和TEPA之和
b）大于约0.1%wt的TEPA
c）大于约3.0%wt的TETA
d）小于约90.0%wt的DETA和EDA之和，
e）小于约90.0%wt的MEA和/或AEEA之和，
f）小于约12.5%wt的PIP和AEP之和，
g）小于约15.0%wt的其他多亚烷基多胺，
h）TETA+TAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE的重量比大于约0.5
i）TEPA+AETAEA与PIP+AEP+PEEDA+DAEP+DPE+AEPEEDA+iAEPEEDA+AEDAEP+AEDPE+BPEA的重量比大于约0.5
j）TETA与TAEA的重量比大于约2.0
k）TEPA与AETAEA的重量比大于约1.0。
CN90107945A 1989-08-08 1990-08-07 胺催化反应的促进方法 Pending CN1052110A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/390,714 US5210306A (en) 1989-08-08 1989-08-08 Promoted amines catalysis
US390714 1989-08-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1052110A true CN1052110A (zh) 1991-06-12

Family

ID=23543616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90107945A Pending CN1052110A (zh) 1989-08-08 1990-08-07 胺催化反应的促进方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5210306A (zh)
EP (1) EP0412611A3 (zh)
JP (1) JPH0386848A (zh)
KR (1) KR910004535A (zh)
CN (1) CN1052110A (zh)
AU (1) AU6021190A (zh)
CA (1) CA2022780A1 (zh)
DD (1) DD300423A5 (zh)
ZA (1) ZA906227B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104755527A (zh) * 2012-10-24 2015-07-01 陶氏环球技术有限公司 亚乙基胺环氧树脂硬化剂
CN110627654A (zh) * 2019-09-28 2019-12-31 四川之江高新材料股份有限公司 胺的甲基化方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5101074A (en) * 1989-08-08 1992-03-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Vicinal di(hetro) alkylene organometalates and processes for the production of amines therewith
US5214213A (en) * 1990-03-30 1993-05-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear tetraethylenepentamine and hydroxyethyldiethylenetriamine
US5225599A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear triethylenetetramine and aminoethylethanolamine
US5220071A (en) * 1990-03-30 1993-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of pentaethylenehexamine and hydroxyethyltriethylenetetramine
US5225598A (en) * 1990-03-30 1993-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of linear pentaethylenehexamine and hydroxyethyldiethylenetriamine
US5231230A (en) * 1990-03-30 1993-07-27 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Selective production of diethylenetriamine
JP4772541B2 (ja) 2006-03-14 2011-09-14 株式会社ニフコ 両開きリッド装置及びセンターコンソールボックス
CN102227413B (zh) * 2008-10-06 2014-11-05 联合碳化化学品及塑料技术公司 制备环状n-氨基官能化三胺的方法
US8187997B2 (en) * 2008-10-06 2012-05-29 Union Carbide Chemicals & Technology LLC Low metal loaded, catalyst compositions including acidic mixed metal oxide as support
WO2010042157A1 (en) * 2008-10-06 2010-04-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc Low metal loaded, alumina supported, catalyst compositions and amination process
JP5755237B2 (ja) * 2009-12-03 2015-07-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 触媒及びアミンの製造方法
BR112014015973B1 (pt) 2011-12-29 2021-03-30 Dow Global Technologies Llc Composição, espuma de poliuretano e método para preparar uma espuma de poliuretano
US9611351B2 (en) 2011-12-29 2017-04-04 Dow Global Technologies Llc. Amine polyether polyols and polyurethane foam compositions made from cyclic amine compounds
EP2797901B1 (en) * 2011-12-29 2017-05-10 Dow Global Technologies Llc Formation of higher molecular weight cyclic polyamine compounds from cyclic polyamine compounds
EP3077444B1 (en) 2013-12-02 2018-04-25 Dow Global Technologies LLC Preparation of high molecular weight, branched, acyclic polyalkyleneamines and mixtures thereof

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1799722A (en) * 1928-08-02 1931-04-07 Du Pont Process for the catalytic synthesis of amines from alcohols and ammonia
US2073671A (en) * 1931-04-02 1937-03-16 Rohm & Haas Manufacture of amines
US2389500A (en) * 1940-09-07 1945-11-20 Sharples Chemicals Inc Manufacture of amines
US2467205A (en) * 1944-02-25 1949-04-12 Du Pont Process for producing piperazine
CH326955A (fr) * 1953-07-08 1958-01-15 American Cyanamid Co Procédé pour la fabrication continue en phase vapeur de la diphénylamine
US3092457A (en) * 1960-11-04 1963-06-04 Standard Oil Co Method for preparing high surface area titania
US3207808A (en) * 1962-12-04 1965-09-21 Petro Tex Chem Corp Dehydrogenation
US3734963A (en) * 1969-03-18 1973-05-22 Exxon Co Inorganic lithium-amine complexes
JPS5539369B2 (zh) * 1972-02-08 1980-10-11
GB1439838A (en) * 1973-07-13 1976-06-16 Ici Ltd Process for the preparation of diphenylamine and substituted derivatives thereof
US4036881A (en) * 1975-06-02 1977-07-19 Texaco Development Corporation Preparation of polyalkylene polyamines
US4044053A (en) * 1975-06-02 1977-08-23 Texaco Development Corporation Preparation of polyalkylene polyamines
US4301036A (en) * 1980-07-18 1981-11-17 The Dow Chemical Company Dehydration catalyst for making ethylenimine
US4324917A (en) * 1980-08-28 1982-04-13 Texaco Inc. Preparation of polyalkylene polyamines
US4314083A (en) * 1980-10-03 1982-02-02 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of linear polyalkylene polyamines
US4316840A (en) * 1980-11-25 1982-02-23 Air Products And Chemicals, Inc. Reforming linear polyamines
US4316841A (en) * 1980-12-08 1982-02-23 Air Products And Chemicals, Inc. Reforming linear polyamines
US4362886A (en) * 1981-01-05 1982-12-07 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of linear polyalkylene polyamines using metal catalyst
JPS57171441A (en) * 1981-04-15 1982-10-22 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Precursor of hydrogenation catalyst
US4399308A (en) * 1981-04-28 1983-08-16 Air Products And Chemicals, Inc. Lewis acid halide catalysts for preparation of polyamines
US4521600A (en) * 1982-05-24 1985-06-04 Air Products And Chemicals, Inc. Triethylenediamine preparation via phosphate catalysts
EP0069322B1 (en) * 1981-06-29 1988-08-24 Air Products And Chemicals, Inc. Catalysis of condensation reactions of amines
US4448997A (en) * 1981-07-16 1984-05-15 Texaco Inc. Preparation of linear polyethylenepolyamines with an aluminum phosphate catalyst
US4394524A (en) * 1981-08-31 1983-07-19 Air Products And Chemicals, Inc. Preparation of polyalkylene polyamines from ammonia, alkyleneamine, and alkanolamine
US4552961A (en) * 1982-04-30 1985-11-12 Union Carbide Corporation Preparation of polyalkylene polyamines using phosphorus amide catalyst
US4584406A (en) * 1983-01-03 1986-04-22 Texaco Inc. Preparation of linear polyethylenepolyamines with modified catalysts
US4609761A (en) * 1983-01-03 1986-09-02 Texaco Inc. Continuous preparation of linear polyethylenepolyamines using novel catalysts derived from titania and a trialkyl phosphate or phosphite
US4612397A (en) * 1983-01-03 1986-09-16 Texaco, Inc. Use of supported phosphate catalysts for preparation of linear polyethylenepolyamines
US4555582A (en) * 1983-01-03 1985-11-26 Texaco Inc. Catalytic preparation of linear polyethylenepolyamines [with supported catalyst]
US4588842A (en) * 1983-01-03 1986-05-13 Texaco Inc. Catalytic preparation of linear polyethylenepolyamines
US4524143A (en) * 1983-01-03 1985-06-18 Texaco Inc. Catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines
US4578518A (en) * 1983-01-03 1986-03-25 Texaco Inc. Catalytic (calcined catalyst and) preparation of linear polyethylenepolyamines (therewith)
US4540822A (en) * 1983-01-03 1985-09-10 Texaco, Inc. Regenerative process for the preparation of linear polyethylenepolyamines using a supported catalyst
US4578519A (en) * 1983-01-03 1986-03-25 Texaco Inc. (Parent) Catalytic synthesis of linear polyethylenepolyamines (polyethylenepolyamine preparation and catalyst)
EP0115138B1 (en) * 1983-01-03 1988-11-02 Texaco Development Corporation Regenerative process for the preparation of linear polyethylenepolyamines using a supported catalyst
US4584405A (en) * 1983-04-18 1986-04-22 Texaco Inc. Activated carbon catalysts and preparation of linear polyethylene polyamines therewith
US4463193A (en) * 1983-07-19 1984-07-31 Air Products And Chemicals, Inc. Production of noncyclic polyalkylene polyamines
SE461095B (sv) * 1983-09-09 1990-01-08 Berol Kemi Ab Amineringsfoerfarande med anvaendning av en ruteniumdopad nickel och/eller kovoltkatalysator
US4578517A (en) * 1983-09-16 1986-03-25 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines from alkanolamine and ammonia or amines using group IIIB metal acid phosphate catalysts
JPS6078945A (ja) * 1983-10-06 1985-05-04 Mitsui Toatsu Chem Inc ジエチレントリアミンの製造法
US4547591A (en) * 1983-12-16 1985-10-15 Texaco Inc. Preparation of linear polyethylenepolyamines with silica-alumina catalysts
US4605770A (en) * 1983-12-22 1986-08-12 Air Products And Chemicals, Inc. Noncyclic polyalkylene polyamines by the reaction of an alkanolamine compound and an alkyleneamine compound in the presence of a Group IIA or Group IIIB metal acid phosphate catalyst
US4503253A (en) * 1984-03-08 1985-03-05 Air Products And Chemicals, Inc. Production of noncyclic polyalkyene polyamines
US4822925A (en) * 1984-03-28 1989-04-18 Union Carbide Corporation Organosalts of metalate anions and process for the production of alkylene glycols therewith
US4625030A (en) * 1984-05-23 1986-11-25 Union Carbide Corporation Potentiated nickel catalysts for amination
US4550209A (en) * 1984-07-26 1985-10-29 Texaco Inc. Process for the preparation of linear polyethylenepolyamines by reacting monoethanolamine with ethylenediamine in the presence of an intercalatively active catalyst
US4560798A (en) * 1984-10-25 1985-12-24 Air Products And Chemicals, Inc. Production of aminoethylethanolamine using rare earth metal or strontium hydrogen phosphates as catalysts
US4617418A (en) * 1984-11-26 1986-10-14 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction
JPH0684335B2 (ja) * 1985-02-12 1994-10-26 三井東圧化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製造法
JPH0717581B2 (ja) * 1985-04-15 1995-03-01 三井東圧化学株式会社 ジエチレントリアミンの製造法
JPH0735356B2 (ja) * 1985-04-15 1995-04-19 三井東圧化学株式会社 非環状のエチレンアミン類の製造法
US4774218A (en) * 1985-12-27 1988-09-27 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Catalyst for vapor-phase intramolecular dehydration reaction of alkanolamines
CA1276615C (en) * 1985-12-27 1990-11-20 Yuuji Shimasaki Catalyst for vapor-phase intermolecular dehydration reaction of alkanolamines
US4720588A (en) * 1986-01-16 1988-01-19 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction using inert gas
US4806517A (en) * 1986-01-21 1989-02-21 Texaco Inc. Method for making pelleted phosphated catalysts derived from group IVB transition metal oxides and catalysts thus prepared
US4698427A (en) * 1986-06-09 1987-10-06 Texaco Inc. Catalytic method for the conjoint manufacture of N-aminoethylpiperazine and tetraethylenepentamine
US4683335A (en) * 1986-09-18 1987-07-28 Texaco Inc. Catalytic process for the preparation of linear polyethylenepolyamines with tungstophosphoric acid-or molybdophosphoric acid-on-titania catalysts
US4910342A (en) * 1987-05-12 1990-03-20 Air Products And Chemicals, Inc. Polyalkylene polyamines via vapor phase reaction
JPS63303964A (ja) * 1987-06-03 1988-12-12 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd アジリジン化合物の製造方法
US4973692A (en) * 1987-09-30 1990-11-27 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Aminoethylethanolamine producers composition and method for producing same
EP0489722B1 (en) * 1987-10-16 1995-02-01 Kao Corporation Process for preparing N-substituted amine
US4982003A (en) * 1987-11-06 1991-01-01 Tosoh Corporation Mixed oxide catalyst and process for producing an alkylenamine by using the catalyst
JP2764968B2 (ja) * 1988-02-10 1998-06-11 東ソー株式会社 アルキレンアミン類の製造法
US4914072A (en) * 1988-03-02 1990-04-03 Texaco Inc. Phosphorus/titania/zirconia catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines
US4922024A (en) * 1988-04-14 1990-05-01 The Dow Chemical Company Amination process employing group vib metal catalysts
DE68903792D1 (de) * 1988-06-09 1993-01-21 Texaco Development Corp Katalytisches verfahren zur herstellung von linearen polyethylenepolyaminen mit fluorophosphorsaeure auf titanoxid als katalysator.
US5030740A (en) * 1988-10-14 1991-07-09 The Dow Chemical Company Process for preparing linearly-extended polyalkylenepolyamines
US4983565A (en) * 1988-12-19 1991-01-08 Texaco Chemical Company Catalyst for the preparation of linear polyethylenepolyamines and method of preparing the catalyst
US4996363A (en) * 1988-12-20 1991-02-26 The Dow Chemical Company Catalytic reforming of alkyleneamines to linearly-extended polyalkylenepolyamines
US4983736A (en) * 1989-08-08 1991-01-08 Union Carbide Chemicals And Plastic Company Inc. Amines catalysis using metallic polyphosphate condensation catalysts having a condensed structure

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104755527A (zh) * 2012-10-24 2015-07-01 陶氏环球技术有限公司 亚乙基胺环氧树脂硬化剂
CN110627654A (zh) * 2019-09-28 2019-12-31 四川之江高新材料股份有限公司 胺的甲基化方法
CN110627654B (zh) * 2019-09-28 2022-05-06 四川之江高新材料股份有限公司 胺的甲基化方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0412611A2 (en) 1991-02-13
DD300423A5 (de) 1992-06-11
AU6021190A (en) 1991-02-14
US5210306A (en) 1993-05-11
EP0412611A3 (en) 1991-04-03
ZA906227B (en) 1991-05-29
JPH0386848A (ja) 1991-04-11
KR910004535A (ko) 1991-03-28
CA2022780A1 (en) 1991-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1052110A (zh) 胺催化反应的促进方法
CN1183065C (zh) 化学工业原料和高辛烷值燃料的合成法及高辛烷值燃料组合物
CN1166452C (zh) 从丙烷或异丁烷生产丙烯腈或甲基丙烯腈中所使用的氧化催化剂的制备方法
CN1032809A (zh) 加氢裂化催化剂和使用非沸石分子筛的工艺方法
CN1212193C (zh) 用于烃类氧化脱氢反应的催化剂
CN1052109A (zh) 胺催化作用
CN1158292C (zh) 氧化n-取代的n-(膦酰基甲基)甘氨酸制备n-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法
CN1914177A (zh) 具有轴不对称性的光学活性季铵盐以及使用该季铵盐得到的α－氨基酸及其衍生物的制备方法
CN1957057A (zh) 用于吸收式热泵、吸收式制冷机和热转换器的新的工作物对
CN1389406A (zh) 一种多金属氧化物材料及其制备方法和用途
CN1009340B (zh) 含钼-铋的复合氧化物催化剂的制法
CN1052661A (zh) 使用具有缩合结构的金属多磷酸盐缩合催化剂的胺类催化
CN1656019A (zh) 具有八元氧环微孔的结晶硅铝磷酸盐分子筛、其制备方法和以此分子筛为催化剂生产甲胺的方法
CN1056681A (zh) 选择性制备直链三亚乙基四胺和氨乙基乙醇胺
CN1006715B (zh) 应用非沸石分子筛催化剂的裂化方法
CN1033388C (zh) 饱和烃类氨氧化法
CN1046890A (zh) 烯烃催化氧化的方法
CN1874844A (zh) 镍(0)－磷配体配合物的制备方法
CN1052663A (zh) 使用含vib族金属缩合催化剂的胺催化
CN1055919A (zh) 选择性的制备二亚乙基三胺和氨基乙基乙醇胺的方法
CN1320111A (zh) 可被取代的对羟基扁桃酸类化合物的制备方法
CN1052662A (zh) 使用具有环结构金属磷酸盐缩合催化剂的胺催化
CN1505547A (zh) 亲核取代用催化剂、它的合成、包含它的组合物以及它的用途
CN1055923A (zh) 氨乙基乙醇胺的选择性制备方法
CN1308019A (zh) 一种微孔金属磷酸硅铝型分子筛及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication