CN1057550C - 接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物 - Google Patents

接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物 Download PDF

Info

Publication number
CN1057550C
CN1057550C CN94191944A CN94191944A CN1057550C CN 1057550 C CN1057550 C CN 1057550C CN 94191944 A CN94191944 A CN 94191944A CN 94191944 A CN94191944 A CN 94191944A CN 1057550 C CN1057550 C CN 1057550C
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
substantially linear
linear ethylene
ethylene polymers
grafted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN94191944A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1122144A (zh
Inventor
M·M·修格斯
K·G·库默尔
S·R·毕斯考
M·E·罗拉德
M·S·艾默德逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Chemical Co
Original Assignee
Dow Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Chemical Co filed Critical Dow Chemical Co
Publication of CN1122144A publication Critical patent/CN1122144A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1057550C publication Critical patent/CN1057550C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene

Abstract

用一种或多种烯属不饱和化合物(如马来酐)接枝的基本线型乙烯聚合物(如用有限形状几何催化剂制备的聚乙烯)与另一种热塑性聚合物(如聚酯或聚酰胺)的共混物在室温和低温(如-30℃)下都具有良好的冲击性能。

Description

接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物
本发明涉及弹性的、基本线型的乙烯聚合物。本发明一方面涉及接枝有不饱和有机化合物、如马来酸酐的这类聚合物；本发明另一方面涉及这种接枝聚合物与一种或多种其它热塑性聚合物、如聚酯或聚酰胺的共混物。本发明还涉及填充有填料的这种共混物。本发明还涉及进一步包含一种或多种接枝或未接枝的烯烃聚合物的这类共混物。
技术领域内对提高各种热塑性树脂如聚酯、聚酰胺的韧性(也称延性)进行了充分的研究。热塑性树脂的韧性或延性一般采用制品IZOD冲击试验(ASTM D-256)来测定。但是，技术领域里通常讨论的是室温环境下热塑性树脂的韧性，而很少关心许多低温(低于0℃)应用场合下对热塑性韧性的要求。另外，不仅绝大多数市售的热塑性树脂的低温抗冲击性能达不到要求，而且它们的光学性能及其它物理性能也达不到要求。
用各种不饱和单体接枝改性的聚烯烃、如聚乙烯和聚丙烯在技术领域中是众所周知的。这种改性可以使基本上非极性的材料至少在某种程度上能够与极性材料相容。同样，这对聚烯烃的某些性能产生了影响，如对聚烯烃能够粘合或层压于固体上的性能的影响。例如，美国专利4,198,327公开一种改性的结晶聚烯烃组合物，它与极性固体材料的粘合性有所改进。美国专利4,397,916和5,055,526也公开了改性聚烯烃的粘性树脂组合物及由这类聚烯烃制成的层压制品。
正如这些参考文献所指出，许多现有技术主要涉及的是为了研制具有特定粘附性能的组合物或提高其粘合性能而对这些聚烯烃进行改性。但是，这些参考文献不仅没有着重讨论、或者是根本没有讨论接枝改性树脂对这些组合物可能产生的有利影响，反而是有些人注意到这些树脂实际上对聚烯烃和/或组合物的一种或多种性能产生不利的影响。例如，美国专利4,134,927、3,884,882及5,140,074都报道了由于改性材料中的交联作用对其流变性产生了不良影响。这些变化最终影响着材料的加工性能，从而限制了其工业应用。
本发明涉及热塑性组合物，其特征在于它是至少一种热塑性聚合物与至少一种基本线型的接枝有不饱和有机化合物的乙烯聚合物的基本均相的共混物，接枝的不饱和有机化合物至少占接枝的乙烯聚合物重量的0.01wt％，该不饱和化合物含有至少一个烯属不饱和键及至少一个羧基，其中的乙烯聚合物的特征为：
(i)熔流比I10/I2≥5.63；
(ii)分子量分布Mw/Mn由下列方程式所限定：
Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63
(iii)密度大于0.850g/cm3；和
(iv)产生表面熔体破坏的临界剪切速率比具有相同I2及Mw/Mn的线型烯烃聚合物产生表面熔体破坏的临界剪切速率至少大50％。
与已知聚合物相比，本发明组合物在室温及低温下表现出良好的抗冲击性能及良好的光学性能，并具有小的粒径。本发明热塑性组合物可以填充或不填充。本发明的一个实施方案中，该组合物可进一步包含有一种或多种接枝或非接枝的其它聚烯烃。
图1表示PBT及PBT分别与MAH-g-ITP、马来酸酐接枝乙丙橡胶(MAH-g-EPR)、马来酸酐接枝乙丙二烯单体(MAH-g-EPDM)形成的共混物在室温下的缺口IZOD冲击能量的对比数据。
图2表示PBT和与图3相同的共混物在-20°F(-28.8℃)下的Dynatup冲击能量的对比数据。
图3表示聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)和PBT与马来酸酐接枝的基本线型乙烯聚合物(MAH-g-ITP)及与马来酸酐接枝的TafmerTM树脂(MAH-g-Tafmer)形成的共混物在室温下的缺口IZOD冲击能量的对比数据。
                  优选实施方案描述
本发明实施方案中使用的基本线型乙烯聚合物是已知的，它们及它们的制备方法在美国专利5,272,236及5,278,272中有充分描述。这里的“基本线型”是指聚合物骨架结构中含0.01个长链接枝/1000个碳原子到3个长链接枝/1000个碳原子，优选0.01个长链接枝/1000个碳原子到1个长链接枝/1000个碳原子，更优选0.05个长链接枝/1000个碳原子到1个长链接枝/1000个碳原子。这里长链接枝定义为至少含约6个碳原子的链段，超过6个碳原子的链段不能用13C核磁共振谱来鉴别。然而，长链接枝可以与聚合物骨架基本等长。
这类独特的聚合物(以下用“CGC聚合物”表示)使用可限形状几何催化剂(CGC)制备，其特征是分子量分布窄，如果聚合物是共聚物，它具有共聚单体分布窄的特征。这里的“共聚物”指由两种或多种共聚单体形成的聚合物，例如二元共聚物、三元共聚物等，换言之，是指由乙烯与至少一种其它共聚单体形成的聚合物。这类CGC聚合物的其它基本特征包括残余物含量低(即CGC聚合物中聚合用催化剂、未反应共聚单体及聚合过程中形成的低分子量的低聚物的含量低)，且分子结构定向可控，这使其在分子量分布相对传统烯烃聚合物窄的情况下也具有良好的加工性能。
虽然本发明实施中使用的CGC聚合物可以是弹性的、基本线型的乙烯均聚物，但本发明实施中使用的CGC聚合物优选含95-50wt％的乙烯及5-50wt％的至少一种α-烯烃共聚单体，更优选含10-25wt％的至少一种α-烯烃共聚单体。通常，CGC聚合物为乙烯和一种碳数为3-20的α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-壬烯、苯乙烯等)、优选碳数为3-10的α-烯烃的共聚物。这些聚合物更优选为乙烯与1-辛烯的共聚物。这些CGC聚合物的密度通常为每立方厘米0.850-0.935克(g/cm3)，优选为0.870-0.910g/cm3。熔流比I10/I2(ASTM D-1238)大于或等于5.63，优选6.5-15，更优选7-10。凝胶渗透色谱(GPC)测定的分子量分布(Mw/Mn)由下式限定：
Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63其值优选1.8-2.5。对于基本线型的乙烯聚合物，I10/I2比表示长链支化的程度，即I10/I2比越大，聚合物中的长链支链越多。
按照Ramamurthy的观点(Journal of Rheology，30(2)，337-357，1986)，在一定的临界流速下，可能发生表面熔体破坏，这将导致表面不规则，程度从失去镜面光泽至严重的产生“鲨鱼皮”现象。在本文中，表面熔体破坏的出现标志着挤出物光泽失去的开始，此时挤出物的表面粗糙度仅在放大40倍放大后才能观察到。该基本线型的乙烯聚合物的另一特征是其表面熔体破坏产生时的临界剪切速率比具有几乎相同的I2和Mw/Mn的线型烯烃聚合物产生表面熔体破坏的临界剪切速率至少大50％。
均匀支化的、基本线型的乙烯聚合物的独特性质是其完全出乎意料的流动特性，其中聚合物的I10/I2值与聚合物的多分散性指数(即Mw/Mn)基本无关。这点与传统的线型的均匀支化的及线型的不均匀支化的聚乙烯树脂的特征完全不同，传统的这类树脂的流变性能表现为随着I10/I2值的增加，多分散性指数也必定增加。
熔融指数I2(ASTM D-1238，测试条件190/2.16(以前称为测定条件E))优选为0.5g/10min-200g/10min，更优选1-20g/10min。通常，在本发明实施中使用的CGC聚合物优选为均匀支化的，且不存在任何可测高密度级分，即在美国专利5,089,321中描述的Temperature Rising Elution Fractionation方法测定的短链支链分布。以另一种方式来说，这些聚合物优选不含任何支化率小于或等于2个甲基/1000碳原子的聚合物级分。这些优选的CGC聚合物通常还表现出示差扫描量热法(DSC)测定的单一熔融峰。
任何含至少一个烯属不饱和键(如，至少一个双键)及至少一个羧基(-COOH)且能如上所述接枝到CGC聚合物上的不饱和有机化合物都可用于本发明中。这里的“羧基”包括羧酸基团本身及其衍生物，如酸酐、酯和盐(金属盐及非金属盐)。有机化合物中优选含有与羧基共轭的烯属不饱和键。代表化合物包括马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸、肉桂酰及它们的酸酐、酯和盐衍生物，以及富马酸及其酯和盐衍生物。马来酸酐是优选的至少含一个烯属不饱和键及至少一个羧基的不饱和有机化合物。
接枝CGC聚合物中不饱和有机化合物含量优选为聚合物及有机化合物总重的至少0.01wt％，更优选至少0.05wt％。
不饱和有机化合物的最大含量可视需要而定，但通常不超过接枝CGC聚合物的10wt％，优选不超过5wt％，更优选不超过2wt％。
不饱和有机化合物可通过任何已知技术接枝到CGC聚合物上，如美国专利3,236,917及5,194,509中所指出的方法。例如，在’917专利中，将聚合物引入双辊混合器中，在60℃下混合。然后将不饱和有机化合物与自由基引发剂如过氧化苯甲酰一同加入，这些组份在30℃下共混直至接枝完成。在’509专利中，生产过程相似，但反应温度更高，如为210-300℃，且不添加或少量添加自由基引发剂。
US 4,950,541中指出了另一种优选的接枝方法，即使用双螺杆排气式挤出机作混合设备。CGC聚合物和不饱和有机化合物在自由基引发剂存在下混合与反应，挤出机的温度使得反应物熔融。不饱和有机化合物优选注入至挤出机中具有压力的区段。
在一实施方案中，接枝改性的CGC聚合物作为本发明的填充组合物的相容剂。为了增强及获得其它所需性能，许多模塑及挤出产品中都含填料，如二氧化硅、滑石、玻璃、粘土、碳黑等。通常，这些填料与其树脂基体的相容性较差，因此基体中所能添加的填料量、即填充量有限。相容剂的作用是覆盖或对填料进行处理使之与基体具有更好的相容性，从而可提高其填充量。本发明中使用的接枝改性的基本线型的乙烯聚合物是一种优良的相容剂，因为它允许更高的填充量，即使用一定量的相容剂可允许向树脂基体中添加更多的填料，或者是添加一定量的填料时所需的相容剂量更少。另外，本发明的相容剂赋予在成型后及成型前的组合物良好的性能。对于成型后的组合物，与不含接枝的基本线型乙烯聚合物相比，其强度及抗冲击性能(室温及低温下)得到提高。对于成型前的组合物，与不含接枝的基本线性型乙烯聚合物相比，其加工性能得到改善。
显然，能够有效地起到相容剂作用的接枝改性的基本线型乙烯聚合物的需要使用量随着树脂基体的性质、填料的性质及用量以及基本线型的乙烯聚合物和含羧基的不饱和有机化合物的化学及物理特性(及接枝程度)而变化。通常，接枝改性的基本线型乙烯聚合物与填料的重量比为1∶50至约50∶1，优选为1∶40至20∶1。
将接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物进行干混或熔融共混，制得本发明基本均相的组合物，然后这些组合物通过模塑或挤出制成成型制品。这里的“基本均相”是指组合物中组分间进行了充分的共混，使组合物中每一部分的组成与组合物中任何其它部分的组成基本相同。这些其它的热塑性聚合物包括在任何与接枝的基本线型乙烯聚合物能相容的聚合物，包括接枝及非接枝的烯烃及非烯烃聚合物。接枝的基本线型乙烯聚合物也可以与另一种接枝或非接枝的基本线型乙烯聚合物、传统的均匀支化或不均匀支化的线型乙烯聚合物、非烯烃聚合物、或这些聚合物的任意组合物进行共混。这类聚合物的例子有高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)，聚丙烯，乙丙共聚物，乙烯-苯乙烯共聚物，聚异丁烯，乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)，聚苯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，乙烯-丙烯酸(EAA)，乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)，乙烯/乙烯醇(EVOH)，乙烯与一氧化碳的聚合物(ECO，包括US 4,916,208中描述的那些共聚物)的聚合物，或乙烯、丙烯和一氧化碳(EPCO)的聚合物，或乙烯、一氧化碳和丙烯酸(ECOAA)的聚合物等。非烯烃聚合物的代表例是聚酯、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酰胺等。这些共混物的特征在于它与接枝的基本线型乙烯聚合物的相容性，它使通过彻底混合及后处理后的熔融共混物不会产生宏观相分离，即产生肉眼可分辨各个组分的分离。如果超过一种的这类聚合物与一种或多种接枝的基本线型乙烯聚合物共混，其中每一组分都能与其它组份或其它一种组份充分相容，或至少它们的组合能与一种或多种其它聚合物相容，因此聚合物组份不会出现宏观相分离，而这种分离会造成挤出过程困难，如挤出物涌浪效应及软片带效应。
与一种或多种其它聚合物共混的接枝改性基本线型乙烯聚合物的用量取决于许多因素，包括其它聚合物的性质、共混物的最终用途、有无添加剂及添加剂的性能。对于模塑制品、尤其是工程材料(如管、套筒等)，接枝的基本线型乙烯聚合物与一种工程塑料进行共混，如聚酰胺或聚酯，所得共混物通常含占总重量2-70wt％、优选5-30wt％的接枝改性的基本线型乙烯聚合物。对于其它的应用，其中接枝的基本线型乙烯聚合物与其它烯烃聚合物，如非接枝的基本线型乙烯聚合物或传统的烯烃聚合物(LLDPE、HDPE、PP等)进行共混，所得混合物通常含2-70wt％、优选5-30wt％的接枝改性的基本线型乙烯聚合物。这些聚合物共混物的最终用途是作电线和电缆。共混物中接枝改性的基本线型乙烯聚合物的存在给用作工程材料及电线和电缆的这类组合物提供更高的抗冲击性能和/或强度。
在其它实施方案中，接枝改性的基本线型乙烯聚合物在最终制品中的含量为较少量(如10wt％)至很大量、如90wt％。在成品的染色性很关键的实施方案中，混入30-70wt％接枝改性的基本线型乙烯聚合物将赋予难染色的模压制品、如从聚乙烯和聚丙烯等聚烯烃制备的制品良好的染色性能。
在另一应用中，将接枝的基本线型乙烯聚合物制成含至多100wt％接枝改性的基本线型乙烯聚合物的薄膜。这种薄膜表现良好的粘合性能，在许多包装应用中用做粘结层，如将另一种聚烯烃与聚丙烯、聚酯、聚酰胺、EVOH、纸板、锡箔等粘接在一起。这种层压或共挤出结构制品可用作液体食品的密盖材料、盒、袋，包装盒袋及包装隔膜。
如上所述，掺有接枝改性的基本线型乙烯聚合物的聚合物共混物还可含有其它添加剂，如填料、颜料、抗氧剂、抗静电剂、滑移剂、粘合剂和香料。这些添加剂以已知用量用已知方法掺入。
在本发明另一实施方案中，在与共混的聚合物共混之前，先将接枝的基本线型乙烯聚合物用未接枝的基本线型乙烯聚合物或另一接枝的基本线型乙烯聚合物稀释。例如，在按美国专利4,950,541所述制备接枝的基本线型乙烯聚合物之后，再将它与起始的基本线型乙烯聚合物在一挤出机中共混，稀释至一定的程度。稀释的比率随该接枝的基本线型乙烯聚合物的最终用途而变化，但通常的重量比为1∶10至10∶1。
下列实施例更详细地描述了用于本发明中的接枝的基本线型乙烯聚合物以及含有这些聚合物的组合物。除非另外说明，实施例中所用基本线型乙烯聚合物根据US5,272,236中公开的方法、用三(全氟苯基)硼烷活化的[{CH3)4C5)}-(CH3)2Si-N-(t-C4H9)]Ti(CH3)2有机金属催化剂通过溶液聚合法制备。除非另外说明，份数和百分数以重量计，并使用下列测验方法：
1.缺口IZOD冲击强度                ASTM D-256
  (英尺-磅/英寸或                 (23℃、0℃，-18℃，-29℃
  焦耳/厘米(J/cm))                和-40℃)
2.拉伸强度(psi/帕(Pa))            ASTM D-638
3.屈服强度(psi/帕(Pa))            ASTM D-638
4.伸长率(％)                      ASTM D-638
5.白度指数(WI)                    ASTM E-313
6.黄度指数(YI)                    ASTM E-313
7.粒径(μm)                       模制的试样的电镜图
8.Dynatup                         ASTM D-3763-86
                                  (-29℃)
                        具体实施例样品的制备
所有的试样均是将表1中所述的聚合物加到在表2所述条件下操作的Werner-Pfleiderer ZSK-53/5L双螺杆挤出机中制备。聚合物被加到挤出机中后，用计量泵通过注射嘴向挤出机区段1的终端加入重量比为1∶1∶0.032的马来酐(MAH)/丁酮(MEK)/LUPERSOL 130(引发剂)混合物，LUPERSOL 130是Atochem制造并销售的2，5-二(叔丁过氧基)-3-己炔。将挤出机保持在大于或等于26英寸汞柱(88KPa)的真空度，以利用溶剂、未反应MAH和其它杂质的挥发。表1中还列出了每一聚合物中掺入的MAH的百分数。实施例C1是Dow Chemical Company制造并销售的超低密度乙烯/1-辛烯树脂(ATTANE)。实施例C2是Dow Chemical Company制造并销售的DowlexR2517树脂-LLDPE乙烯/1-辛烯树脂。实施例C3是Mitsui Petrochemical制造并销售的TafmerR P-0180树脂-一种乙烯/丙烯共聚物树脂。实施例C1、C2和C3是对比例。实施例1-4所用树脂是乙烯和1-辛烯的基本线型乙烯聚合物。
              表1  马来酐掺入常规和基本线型乙烯聚合物中
  实施例   熔体指数(I2)     密度(g/cm3)     熔流比I10/I2    掺入的％
    C1     3.4     0.906     7.65     40.2
    C2     25.0     0.917     -     25.3
    C3     5.0     0.870     5.91     48.9
    1     7.0     0 903     7.57     68.9
    2     5.0     0.871     7.66     57.3
    3     0.75     0.870     7.58     62.3
    4     25.0     0.870     -     30.6
*未接枝的聚合物
                                      表2 挤出机操作条件
    料筒温度(℃)   C1   C2   C3   1   2   3   4
区段1 164 156 177 142 140 150 162
    区段2   191   193   200   176   186   195   154
    区段3   201   198   202   195   206   198   203
    区段4   236   206   200   180   192   221   207
    聚合物熔融温度(℃)   177   162   162   173   162   163   N/A*
    螺杆转速(rpm)   300   300   320   320   255   300   320
    聚合物进料速率(磅/小时kg/小时) 150/68.2 150/68.2 13 5/61.4 150/68.2 130/59.1 135/61.4 135/61.4
    MAH/MEK/引发剂进料速率(磅/小时kg/小时)   6.45/2.93   5.92/2.69   5.96/2.71   5.57/2.53   5.90/2.68   5.84/2.65   5.46/2.48
*N/A＝未测到
表1中的数据表明，基本线型乙烯聚合物比具有近似熔体指数、密度和熔流比的非基本线型乙烯聚合物的接枝效率更高。实施例1的聚合物是熔体指数为7.0g/10min、密度为0.903g/cm3的基本线型乙烯聚合物，其中掺入了68.9％的MAH。而对比例的聚合物是熔体指数为3.4g/10min、密度为0.906g/cm3的非基本线型乙烯聚合物，在相似的条件下仅掺入40.2％的MAH。在相似的条件下，基本线型乙烯聚合物中掺入的MAH比对比例的非基本线型乙烯聚合物中掺和的MAH多70％。这些结果表明，本发明接枝改性的基本线型乙烯聚合物在制备时原料损失少(为达到相同接枝程度，比非基本线型乙烯聚合物需要的MAH少)，并且由于挥发物的用量少，可降低释放出的挥发分。
粘合性能
用加热层压试验测定对比例1和实施例1的接枝聚合物试样的粘合性。将接枝改性的聚合物制成0.003英寸(0.008cm)厚的吹塑薄膜。从吹塑膜上切下宽度为1英寸(2.5cm)的薄膜试样，并在选定温度下热压到聚丙烯(PF-101，Pacur，Inc.)、聚酰胺(Nylon 6，Capron-Allied Co.)、乙烯/乙烯基醇(SoranolTMD，Nippon Chemical Co.)、聚碳酸酯(LexanTM，General ElectricPlastics)和聚醚酰亚胺(AltemTM，General Electric Plastics)薄膜上。热压借助于设定在所需温度的热压棒，在40磅/英寸2(280KPa)的压力下压0.5秒。在Instron Tensionmeter装置上，在直角机头速度为2英寸/分钟(5cm/分钟)下进行180度(“T”)牵拉，测定热粘合的强度。表3给出了试验结果。
                          表3  热粘合性能的对比
基材 温度(℃) C1薄膜的热粘合强度(磅/英寸，kg/cm) 实施例1薄膜的热粘合强度(磅/英寸，kg/cm)
聚丙烯     130140150160170180     000.1/0.10.3/0.31.8/1.62.0/1.7     000.4/0.31.1/0.952.6/2.32.82/4
聚酰胺     130140150160170180     0.6/0.50.6/0.51.0/0.871.5/1.32.0/4.32.2/4.8     1.0/0.871.0/0.871.5/1.31.5/1.32.14.5薄膜损坏
乙烯/乙烯基醇     130140150160170180     1.3/2.81.3/2.81.3/2.81.6/3.52.0/4.32.5/4.8     1.0/0.871.0/0.871.2/2.61.5/2.62.0/4.32.3/5.0
  聚碳酸酯     230     0.2/0.4     1.5/2.6
聚醚酰亚胺     230     1.0/0.87     0.8/1.7
与对比例1的薄膜试样相比，实施例1的薄膜试样改进了与聚丙烯、聚酰胺和聚碳酸酯基材的粘合性，而与EVOH和聚醚酰亚胺的粘合性相近。接枝改性的基本线型乙烯聚合物的粘合性能的其它改进还可以从树脂密度和成型技术的变化、如挤塑层压或多层挤塑中表现出来。使用接枝的基本线型乙烯聚合物与未接枝的基本线型乙烯聚合物的共混物也可以改进粘合性能。
冲击性能
将接枝改性的基本线型乙烯聚合物掺入聚酰胺树脂(CAPRON 8207，Allied-Signal)中，来评价其改进各种聚合物共混物的冲击性能的用途。在注塑机中模塑前，制备聚酰胺与0、10wt％和25wt％的接枝改性的基本线型乙烯聚合物的熔融共混物。在室温下评价注塑成型的试样(IZOD试样)的缺口IZOD冲击性能。表4给出了配方和结果。
                      表4  IZOD冲击性能的比较
               共混组合物
    聚酰胺(WT％) 改性剂(WT％) 冲击性能(英尺-磅/英寸，J/cm)
  聚酰胺(100％) 无     1.3/0.69
  聚酰胺(90％) C1(10％)     2.7/1.4
  聚酰胺(75％) C1(25％)     15.4/8.22
  聚酰胺(90％) Ex.1(10％)     4.0/2.1
  聚酰胺(75％) Ex.1(25％)     16.1/8.59
表中数据表明，与含有类似的接枝改性的ULDPE的共混物、即对比例1相比，含有接枝改性的基本线型乙烯聚合物的聚酰胺共混物具有较高的IZOD冲击性能。其它改进表现为聚合物的密度降低。
相容性
将实施例1的接枝改性的基本线型乙烯聚合物与一基料组合物共混，来评价相容性。该基料组合物含有未改性的基本线型乙烯聚合物(MI为1g/10min，密度为0.902g/cm3)、无机填料(每100份(phr)树脂240份的用三水合氧化铝处理过的乙烯基硅烷)、过氧化物(5phr Hercules Inc.的Vulcup 40KE)、助剂(0.8phr的TAC-三烯丙基氰脲酸酯，得自Union Carbide)以及烃油(80phr的Sunpar 2280，得自Sun Oil Company)。在小型Banbury内部混合器中制备含有0、5和10份接枝改性的基本线型乙烯聚合物和100、95和90份未接枝的基料树脂的熔融共混物。将其混的样品压塑成型并评价固化前和固化后的拉伸强度。固化在400°F(204℃)下进行1分钟。表5给出了这些共混物的拉伸度。
                                 表5  拉伸强度
试样 未接枝的基料树脂(phr)    Ex1量(phr) 拉伸强度
     固化剂       固化后
   A     100     0     709/4890     1243/8570
   B     95     5     109777564     1486/10,250
   C     90     10     1223/8432     1421/9797
表中数据表明，在这些组合物中掺入接枝改性的基本线型乙烯聚合物可以使无机填料与树脂基质相容，因而拉伸强度较高。此外，在固化前和固化后拉伸强度都较高。
加工性能
用190℃下的毛细管流变试验测定相对于剪切速率的还原熔体粘度，来评价比较接枝改性的基本线型乙烯聚合物和接枝改性的非基本线型乙烯聚合物的加工性能。为得到这些数据，用ASTM D-3835方法测量相对于表观剪切速率(S-1)的表观熔体粘度(泊)。还原熔体粘度由每一剪切速率下的熔体粘度(n)除以在尽可能低的剪切速率下的熔体粘度(n*)得到。这些试验条件下，可能的最低剪切速率为2.96S-1。这些还原熔体粘度计算方法的一个示例如下：
毛细管流变数据
在2.96S-1的表观熔体粘度＝74,800泊(7480Pa.s)(n*)
在7.40S-1的表观熔体粘度＝46,400泊(4640Pa.s)(n)
在2.965S-1的还原熔体粘度＝1.000(n*/n*)
在7.40S-1的还原熔体粘度＝0.620(n/n*)
用毛细管流变数据，计算从最低剪切速率(2.96S-1)到最高剪切速率(2960S-1)的还原熔体粘度。表6给出了对比例1和3以及实施例1和2的还原熔体粘度。
                         表6  还原熔体粘度
表观剪切速率(S-1)                 还原熔体粘度(×103)
C1 C3 1 2
    2.96     1000     1000     1000     1000
    7.40     620     610     600     600
    14.80     450     450     430     420
    29.60     330     330     300     295
    74.00     220     220     190     185
    148.00     150     150     130     125
    296.00     110     90     90     85
    740.00     60     58     51     48
    1480.00     37     N/A     31     29
    2960.00     22     N/A     19     18
N/A＝未测到
表6中的数据表明，对比例1与实施例1相比以及对比例3与实施例2相比，剪切速率对熔体粘度的影响。这些数据表明，与非本发明组合物相比，本发明组合物在各种剪切速率下具有显著降低的熔体粘度。
计算了实施例1和对比例1在每一相应剪切速率下还原熔体粘度的百分差，表7给出了这些数据。
                    表7
  计算的还原熔体粘度的百分差(Ex1与C1)
表观剪切速率(S-1) 还原熔体粘度的百分差*
    2.96     0.0
    7.40     3.3
    14.80     4.7
    29.60     10.0
    74.00     15.8
    148.00     15.4
    296.00     22.0
    740.00     17.6
    1480.00     19.4
    2960.00     15.8
*百分差的计算(在7.405-1) ( 620 - 600 ) 600 × 100 = 3.3 %
表7中的百分差数据表明，本发明接枝改性的基本线型乙烯聚合物比接枝改性的非基本线型乙烯聚合物具有更好的加工性能(在绐定的剪切速率下，熔体粘度越小，聚合物的加工性能越好)。此外，剪切速率越高，差别越大。低熔体粘度的好处是改进了挤塑加工性能，即可低能耗挤塑，无涌浪现象，以及挤出物比较光滑。
含有接枝改性的基本线型乙烯聚合物的某些共混物的冲击性能
这个试验中使用下列材料：ADMER QF 500A，用1.5wt％MAH接枝的聚丙烯，Mitsui Petrochemical制售；熔体指数为3.0g/10min(230℃)和密度为0.900g/cm3的接枝聚合物。
PrimacorR3460，Dow Chemical Company制售的一种乙烯与丙烯酸的共聚物，它含有9.7wt％的丙烯酸单体，熔体指数为20g/10min。
接枝改性的基本线型乙烯聚合物，Dow CHemical Company生产的ENGAGETM EG 8200聚烯烃弹性体，用1.3wt％MAH接枝。其熔体指数为0.25g/10min，密度为0.870g/cm3。
ProfaxR 6524，Himont制售的一种聚丙烯，其熔体指数为4g/10min(230℃)，密度为0.9g/cm3。
根据US 4,950,541中描述的方法，制备接枝改性的基本线型乙烯聚合物(以下称之为InsiteTM Technology聚合物或ITP)。将聚合物组分以一定的重量比(如表8中所示)干混，然后加入在约210℃下操作的Werner-Pfleiderer ZSK一30双螺杆挤出机中。挤出一次，得到共混物。
                              表8  试样的组成
试样   接枝改性的聚丙烯(AdmerQF500A)   聚丙烯(Profax6524.)   接枝改性的基本线型Z烯聚合物(ITP)     EAA(Primacor)
    C4     100     ---     ---     ---
    C5     50     ---     ---     50
    5     --     ---     50     50
    6     50     ---     50     ---
    7     50     ---     20     30
    8     ---     50     20     30
使用50美吨(45公吨)Negri-Bossi注塑机制备注塑试样，注塑机的料筒温度为200℃-250℃，料筒压力为40巴(4MPa)，冷却模具温度为85°F(29℃)，在冷却模具中的停留时间为约12秒。将样品制成2.5″×6.5″×0.075″(5cm×17cm×0.19cm)的板条。
测量表8中每一样品的挠曲模量和IZOD冲击性能(室温下和-30℃)。这些性能在很多应用场合如用作汽车零件时是非常重要的。这些性能分别根据ASTM D-790和D-256测量，表9给出了结果。由于存在有接枝改性的基本线型乙烯聚合物，试样6和7表现出极好的低温冲击性能。
注塑聚酯与接枝改性的基本线型乙烯聚合物的共混物制得的样品的冲击及其它性能的比较
将含有20％重量的用约1％马来酐接枝的基本线型乙烯/1-辛烯聚合物(ITP)和80％重量的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的共混物在Welding Engineers对转双螺杆挤出机中混合，挤出机的转速为200rpm，采用的温度如表10中所示。
                            表9  冲击性能和挠曲模量
试样     挠曲模量(kpsi/Pa) 在室温下的IZOD强度(英尺-磅/英寸J/cm) 在-30℃的IZOD强度(英尺-磅/英寸，J/cm)
    C4     135/9.31×105     8.3/4.4     0.55/0.29
    C5     ---     2.76/1/47     0.52/0.28
    5     8/5.5×104     3.51/1.87     1.07/0.57
    6     39/2.7×105     6.2/3.3     12.1/6.46
    7     56/3.9×105     6.55/3.49     5.82/3.11
    8     70/4.8×105     9.09/4.85     0.84/0.45
         表10
  区段 料筒温度(℃)
 1进料口  240
 2  250
 3  250
 4  260
 5  260
 6  260
 7  260
 挤塑头  250
ITP根据US 5,272,236和US 5,278,272中所述的方法制备，并用上述样品的制备中描述的方法用马来酐接枝。下表11给出了这些聚合物的某些物理性能。PBT是Hoechst CeleneseCorporation制售的CelenexR2002，其密度为1.31g/cm3，熔流指数为10g/10min(250℃，2160g)。Tafmer树脂与上述实施例C3中使用的相同，并与ITP相同的方式用马来酐接枝。
              表11  ITP和MAH-g-ITP树脂的性能
           性能     ITP     MAH-g-ITP
熔流指数(g/10min，I2 @ 190℃)     1.0     0.45
熔流指数(g/10min，I10 @ 190℃)     7.42     5.22
I10/I2   比     7.42     11.6
密度     (g/cm3)     0.87     0.87
Mw/Mn     1.86     2.32
马来酐(wt％)     ----     0.95
得到的共混物线料用水浴冷却，并用切割机造粒。粒料在真空下干燥，在Boy 30美吨(27公吨)注塑机上注塑成型成试样，注塑机的操作条件如表12所示。
                表12
  Boy注塑机 操作条件
  区段1   250 C
  区段2   260 C
  区段3   260 C
  喷嘴   260 C
  注塑压力   35-50巴(3.5-5MPa)
  模具压力   70 C
  循环时间   20秒
用模塑机制成ASTM方法拉伸和冲击试验的试样。为了对比，也用PBT、未接枝的ITP/PBT20/80共混物制成了试样。表13给出了各种物理性能的评价结果。
                                   表13
  性能   PBT   PBT/ITP   PBT/MAH-g-ITP
  重量％ITP   0   20   20
  屈服拉伸(psi/kpa)   8100/55850   4800/33090   5200/35850
  断裂拉伸(psi/kpa)   5800/39990   3300/22750   1800/12410
  伸长率(％)   123   15   25
  缺口IZOD(ft-lb/in.，J/cm)   1.2/0.64   1.5/0.80   12.1/6.46
  -30C Dynatup(ft-lb/J)   29.1/39.5   1.0/1.4   62.2/84.3
从表中的冲击性能数据可以看出，含有MAH-g-ITP的共混物在室温和-30℃都改进了冲击性能。
根据ASTM D-256，测量了PBT、20/80(重量)的ITP/PBT共混物、20/80(重量)的MAH-g-EPR/PBT共混物、20/80(重量)的MAH-g-EPDM/PBT共混物、20/80(重量)的MAH-g-ITP/PBT、10/10/80(重量)的ITP/MAH-g-ITP/PBT共混物和20/80(重量)的MAH-g-Tafmer/PBT共混物的缺口IZOD冲击能量。测量在室温下进行，图1示出了结果。表14给出了MAH-g-EPDM、MAH-g-EPR和MAH-g-Tafmer的性能以及它们的缺口IZOD冲击能量。
                         表14 对比树脂的性能
性能 MAH-g-EPDM1 MAH-g-EPR2  MAH-g-Tafmer3
熔流指数(g/10min)(I2 @ 190 C) 0.04 0.08  0.34
熔流指数(g/10min)I10 @ 190 C) 0.71 1.64  4.71
I10/I2比 17.7 20.5  13.8
密度(g/cm3) 0.87 0.87  0.87
马来酐(wt％) 0.50 0.70  1.1
缺口IZOD(J/cm) 0.75 1.1  1.5
1.用马来酐官能化的乙烯-丙烯-二烯弹性体，UniroyalChemicAL制售的产品ROYALTUF 465A；
2.用马来酐官能化的乙烯-丙烯弹性体，Exxon Chemical销售的产品Exxelor VA 1801；
3.如上所述用马来酐接枝改性的乙烯-丙烯弹性体，Mitsui的Tafmer P-0180。
表13和14中的结果表明，与对比用树脂相比，本发明掺有20wt％MAH接枝的ITP的PBT共混物的缺口IZOD冲击能量大大提高。
图1给出了PBT中弹性体用量不同的几种组合物在室温条件下的缺口IZOD冲击能量。如图所示，在各种浓度下，含有MAH-g-ITP的组合物表现出较大的冲击能量，特别在组合物中的弹性体浓度超过15wt％时，冲击能量急剧增大。
图2表示了与图1相似的结果，只是冲击能量使用ASTM D-3763-86方法在-20°F(-29℃)的Dynatup上测量。在此低温下，在所有的试验浓度下，含有MAH-g-ITP的组合物大大改进了抗冲击性能。
图3示出了PBT中MAH-g-ITP和MAH-g-Tafmer的用量的影响，可以看出，超过15wt％的含量时都增加了共混物的缺口IZOD冲击能量，而含MAH-g-ITP的共混物表现出更优异的冲击能量。
聚酰胺-聚烯烃组合物
使用表15所示的聚烯烃和表16所示的聚酰胺制备基本均相的聚酰胺-聚烯烃组合物。聚酰胺预先在70℃的烘箱中干燥24小时。
                    表15  聚烯烃树脂
熔流指数I1 @ 190℃ 密度(g/cm3) MAH(wt％)
1.MAH-g-EPDM是用马来酐官能化的乙烯/丙烯/二烯弹性体，Uniroyal Chemial销售(ROYALTUP 465A)， 0.04  0.87 0.5
2.MAH-g-EPR是用马来酐官能化的乙烯/丙烯弹性体，ExxonChemical销售(Exxelor VA 1801) 0.08  0.87 0.7
3.MAH-g-ITP(1)是用马来酐接枝改性的基本线型均相乙烯/1-辛烯聚合物 0.45  0.87 0.95
4.MAH-g-ITP(2)是用马来酐接枝改性的基本线型均相乙烯/1-辛烯聚合物 0.46  0.91 1.3
5.ITP(A)是基本线型的均相乙烯/1-辛烯聚合物 5.0  0.87 N/A
6.ITP(B)是基本线型的均相乙烯/1-辛烯聚合物 1.0  0.87 N/A
MAH-马来酐
N/A-未使用
                           表16  聚酰胺树脂的性能
    拉伸(PSI//kPa)   屈服(PSI/kpa)   伸长率(％)   缺口IZODRT-(ft-lbper in/Jper cm)
Nylon 1000-1是用于挤出的Hoechst-Celanese生产的低Mw尼龙6，6     12,000/83,000   12,000/83,000   40-80   1.0/0.53
Nylon 1200-1是用于挤出的Hoechst-Celanese生产的高Mw尼龙6，6     12,400/85,000   ---   75   1.3/0.69
RT-室温
按表17所示比例，称量干燥聚酰胺和聚烯烃树脂，制备共混组合物。然后将每个共混物在30mm Werner-Pfleiderer双螺杆挤出机中熔融共混。挤出机中的熔体温度在260℃-270℃之间。将熔融共混样品造粒，随后在注塑前在70℃的真空烘箱中干燥24小时。
在55美吨(50公吨)Neggi Bossi注塑成型机中将干燥的熔融共混样品注塑成型。使用ASTM模具，以得到注塑成型的试样(即拉伸和IZOD棒)。注塑成型温度在240℃和260℃之间。ASTM模具温度设为70℃。模塑的试样在50％相对湿度下平衡，然后进行测试。
                                表17 共混物
共混物# 尼龙6.6及其wt％   聚烯烃及其wt％
对比例    1对比例    2 80％的1000-1(低Mw)80％的1000-1(低Mw) 20％    MAH-g-EPR20％    MAH-g-EPDM
对比例    3对比例    4 80％的1200-1(高Mw)80％的1200-1(高Mw) 20％    MAH-g-EPR20％    MAH-g-EPDM
实施例    1实施例    2 80％的1000-1(低Mw)80％的1000-1(低Mw) 20％    MAH-g-ITP(1)20％    MAH-g-ITP(2)
实施例    3实施例    4 80％的1200-1(高Mw)80％的1200-1(高Mw) 20％    MAH-g-ITP(1)20％    MAH-g-ITP(2)
实施例    5实施例    6 80％的1000-1(低Mw)80％的1000-1(低Mw) 10％    MAH-G-ITP(1)和10％    ITP(A)10％    MAH-g-ITP(1)和10％    ITP(B)
实施例    7实施例    8 65％的1000-1(低Mw)65％的1000-1(低Mw) 35％    MAH-g-ITP(1)35％    MAH-g-ITP(2)
从低分子量聚酰胺(即Nylon 1000-1)和高分子量聚酰胺(即Nylon 1200-1)树脂制得的注塑成型共混物试样的试验数据分别列于表18和19中。
                                             表18  低Mw共混物的试验数据
                                              缺口IZOD(ft-lb每in/J每cm)
共混物#   23C   0C   -18C   -29C   -40C   拉伸(psi/kPa)   屈服(psi/kPa)   伸长率(％)   WI   YI
 Comp 1   17.7/9.44   5.6/2.99   3.4/1.8   2.3/1.2   2.6/11.4   6230/42950   6420/44260   66.5   24.6   14.9
 Comp 2   14.1/7.53   5.2/2.8   3.1/1.7   2.6/1.4   2.4/1.3   6070/41850   6580/45370   57.6   ＜1.0   27.2
 Ex.1   26.7/14.2   19.9/10.6   6.8/3.6   4.7/2.5   3.8/2.0   7180/49500   6980/48130   117.1   29.0   12.7
 Ex.2   23.6/12.6   8.5/4.5   3.1/1.6   2.7/1.4   2.4/11.3   7210/49710   7390/50950   98.9   36.8   7.2
 Ex.5   19.5/10.4   15.7/8.38   3.5/1.9   3.4/1.8   2.6/1.4   6370/43920   6750/46540   53.4   30.1   13.6
 Ex.6   20.1/10.7   16.5/8.81   4.3/2.3   3.6/1.9   3.0/1.6   6490/44800   6790/46820   64.0   34.6   12.0
 Ex.7   18.3/9.77   19.0/10.1   19.3/10.3   6.6/3.5   4.7/2.5   6370/44750   6753/46560   53.4   --   --
 Ex.8   22.1/11.8   20.0/10.7   7.7/4.1   4.5/2.4   3.7/2.0   6500/44820   6792/46830   64.0   --   --
 Nylon1000-1(参比)   1.1/0.59   ---   0.8/0.4   1.0/0.53   0.9/0.5   12000/82740   12000/82740   40-80   41.2   ＜1.0
                                 表19  高Mw聚酰胺共混物的试验数据
                                    缺口IZOD(ft-lb 每in/J 每cm)
  共混物#   23C   0C   -18C   -29C   -40C   拉伸(psi/kPa)   屈服(psi/kPa)   伸长率(％)
  Comp.3   21.7/11.6   17.8/9.50   5.2/2.8   3.1/1.7   2.8/1.5   7070/48750   7160/49370   95.7
  Comp.4   18.9/10.0   16.5/8.81   4.9/2.6   3.3/1.8   2.7/1.4   6560/45230   7030/48470   59.6
  Ex.3   22.2/11.8   20./10.9   15.4/8.22   4.6/2.5   3.1/1.7   7720/53230   7280/50190   124.1
  Ex.4   20.9/11.2   15.3/8.17   4.3/2.3   2.8/1.5   2.5/1.3   8570/59090   7670/52880   174.2
  Nylon1200-1参比)   1.3/0.69   1.1/0.58   1.2/0.64   1.3/0.69   0.9/0.48   12400/85490   ---   75.0
可将这些IZOD冲击数据与温度作图。从这些图上可计算出每个组合物的韧性-脆性转变温度(DBTT)值，例如表示从韧性向脆性转变的温度。表20和21给出了这些DBTT值。
              表20  低Mw尼龙共混物的DBTI值
  共混物#   DBTTC)   分散的粒径(μm)最小-最大-平均
  对比例 1   8   0.10    2.5     0.5
  对比例 2   5   0.17    10.0    1.0
  实施例 1   -12   0.05    1.3     0.3
  实施例 2   3   --      --      --
  实施例 5   -9   --      --      --
  实施例 6   -9   --      --      --
  实施例 7   -27   --      --      --
  实施例 8   -13   --      --      --
             表21  高Mw尼龙共混物的DBTT
  共混物#   DBTT(C) 分散的粒径(μm)最小-最大-平均
  对比例  3   -11   --      --     --
  对比例  4   -10   --      --     --
  实施例  3   -26   0.05    1.0    0.1
  实施例  4   -10   --      --     --
这些韧脆转变温度值清楚表明，与其它试验组合物相比，含有马来酐接枝改性的基本线型乙烯/辛烯聚合物的组合物具有优异的低温韧性。这些出人意料的结果特别可从含有马来酐接枝改性的低密度(即0.870g/cm3)基本线型乙烯/辛烯聚合物的组合物中看出。表现出低温韧性的组合物比其它组合物在商业上更具吸收力，特别是室外应用时。
此外，对比用聚烯烃必须具有特定的模量，并且用量小时、如小于约25wt％时将没有效果。IZOD冲击数据清楚表明，马来酸和酐接枝改性的基本线型乙烯/辛烯聚合物可在较低浓度下有效地改进聚酰胺-聚烯烃树脂组合物的冲击性能。在这些低浓度下，这些新颖聚酰胺-聚烯烃树脂组合物表现出优异的低温韧性，这在以前是不曾有的。这些改进的性能表明这些组合物具有优异的耐热老化和耐候性。
虽然本发明已通过上述具体实施例作了详细说明，这些细节只是为了说明而不是限制本发明。对上述实施例的许多变化都在本发明权利要求书中所定义的实质范围之内。

Claims (19)

1.含有由至少一种热塑性聚合物和至少一种用至少0.01wt％的含有至少一个烯属不饱和键和至少一个羧基的不饱和有机化合物接枝的基本线型乙烯聚合物组成的基本均相共混物的组合物，所述wt％基于接枝的乙烯聚合物的总重量，所述乙烯聚合物的特征为：
(i)熔流比I10/I2≥5.63；
(ii)分子量分布Mw/Mn由以下方程限定：
       Mw/Mn≤(I10/I2)-4.63；
(iii)密度大于0.850g/cm3；以及
(iv)产生表面熔体破坏的临界剪切速率比具有相同I2和Mw/Mn的线型烯烃聚合物产生表面熔体破坏的临界剪切速率大50％或更多。
2.权利要求1的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物含有95-50wt％聚合的乙烯单体和5-50wt％至少一种聚合的C3-C20α-烯烃共聚单体。
3.权利要求2的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物的密度为0.860-0.935g/cm3。
4.权利要求3的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物的熔流比为6.5-15。
5.权利要求4的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物的熔体指数为0.5-200g/10min
6.权利要求5的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物的分子量分布用凝胶渗透色谱测量为1.8-2.5。
7.权利要求6的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物是乙烯与至少一种选自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯的共聚单体的共聚物。
8.权利要求7的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物是乙烯与1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯或1-辛烯的二元共聚物。
9.权利要求6的组合物，其中，所述基本线型乙烯聚合物是乙烯与1-辛烯的二元共聚物。
10.权利要求6的组合物，其中，所述不饱和有机化合物选自马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、α-甲基巴豆酸和肉桂酸，它们的酸酐、酯和金属盐，富马酸及其酯和金属盐。
11.权利要求7的组合物，其中，所述不饱和有机化合物是马来酐。
12.权利要求1的组合物，其中，接枝的不饱和有机化合物占接枝的聚合物的0.05-10wt％。
13.权利要求1的组合物，其中，所述热塑性聚合物包括至少一种聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、环氧树脂、聚酰胺和含有极性基团的聚烯烃。
14.权利要求13的组合物，它还含有未接枝的基本线型乙烯聚合物。
15.权利要求1的组合物，其中，所述热塑性聚合物是聚酯。
16.权利要求1的组合物，其中，所述热塑性聚合物是聚酰胺。
17.权利要求1的组合物，其中，所述热塑性聚合物是至少一种乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/一氧化碳共聚物、乙烯/丙烯/一氧化碳共聚物和乙烯/一氧化碳/丙烯酸共聚物。
18.权利要求1的组合物，它还含有填料。
19.权利要求18的组合物，其中，所述填料是至少一种硅石、滑石、玻璃、粘土和炭黑。
CN94191944A 1993-04-28 1994-04-25 接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物 Expired - Lifetime CN1057550C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/054,376 US5346963A (en) 1993-04-28 1993-04-28 Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use
US08/054,376 1993-04-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1122144A CN1122144A (zh) 1996-05-08
CN1057550C true CN1057550C (zh) 2000-10-18

Family

ID=21990623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94191944A Expired - Lifetime CN1057550C (zh) 1993-04-28 1994-04-25 接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5346963A (zh)
EP (1) EP0696303B1 (zh)
JP (1) JP3428649B2 (zh)
KR (1) KR100330606B1 (zh)
CN (1) CN1057550C (zh)
AU (1) AU6773394A (zh)
BR (1) BR9406669A (zh)
DE (1) DE69419146T2 (zh)
ES (1) ES2132403T3 (zh)
FI (1) FI955149A0 (zh)
SI (1) SI9420033B (zh)
TW (1) TW459014B (zh)
WO (1) WO1994025526A1 (zh)

Families Citing this family (176)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ235032A (en) 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US6087447A (en) * 1989-08-31 2000-07-11 The Dow Chemical Company Blends of substantially random interpolymers with vinyl or vinylidene aromatic polymers
TW408155B (en) * 1989-08-31 2000-10-11 Dow Chemical Co Blends of <alpha>-olefin/vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymers with polymers of vinylidene aromatic monomers
US5883188A (en) * 1993-04-28 1999-03-16 The Dow Chemical Company Paintable olefinic interpolymer compositions
US5416148B1 (en) * 1994-09-09 1999-03-02 Dow Chemical Co Blends of polycarbonate and ethylene polymers
US6800690B2 (en) * 1995-01-24 2004-10-05 Acushnet Company Golf balls incorporating polyamide polymers
US6677401B2 (en) 1995-01-24 2004-01-13 Acushnet Company Multi-layer golf ball with a thin, castable outer layer
US6414082B1 (en) 1995-01-24 2002-07-02 Acushnet Company Golf ball compositions formed of grafted metallocene-catalyzed polymer blends
US6653403B2 (en) 1995-01-24 2003-11-25 Acushnet Company Golf balls having a cover layer formed from an ionomer and metallocene-catalyzed polyolefin blend and methods of making same
US5981658A (en) 1995-01-24 1999-11-09 Acushnet Company Golf ball incorporating grafted metallocene catalyzed polymer blends
WO1996031568A1 (en) * 1995-04-07 1996-10-10 The Dow Chemical Company Blends of polycarbonate and linear ethylene polymers
EP0742236B1 (fr) * 1995-05-09 2002-01-02 Atofina Liant de coextrusion à base de polyoléfines greffées
US5750252A (en) * 1995-06-02 1998-05-12 The Dow Chemical Company Protective coating for metal surfaces
TW401445B (en) † 1995-07-13 2000-08-11 Mitsui Petrochemical Ind Polyamide resin composition
US5741594A (en) * 1995-08-28 1998-04-21 The Dow Chemical Company Adhesion promoter for a laminate comprising a substantially linear polyolefin
CN1261501C (zh) 1995-09-12 2006-06-28 三井化学株式会社 粘合的乙烯共聚物树脂组合物和含它的层压材料
GB9519381D0 (en) * 1995-09-22 1995-11-22 Exxon Chemical Patents Inc Rubber toughened blends
US6545091B1 (en) 1996-01-25 2003-04-08 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and non-grafted conventional polyethylenes
CN1130412C (zh) * 1996-02-23 2003-12-10 陶氏环球技术公司 聚合物泡沫体中层离颗粒的分散
EP0885277A1 (en) * 1996-03-08 1998-12-23 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Substantially linear ethylene/alpha-olefin polymers as viscosity index improvers or gelling agents
US20030129428A1 (en) * 1996-06-10 2003-07-10 Mingliang Lawrence Tsai Multilayer polyamide film structures
ZA976110B (en) 1996-07-12 1999-01-11 Dow Chemical Co Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers
GB9617507D0 (en) 1996-08-21 1996-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Chemically modified elastomeres and blends thereof
AR009521A1 (es) * 1996-09-04 2000-04-26 Dow Chemical Co Mezclas de interpolimeros de alfa-olefinas/monomeros aromaticos de vinilideno y/o monomeros de vinilideno alifaticos o cicloalifaticos impedidos ysistemas adhesivos o de sellado y laminas, peliculas, partes moldeadas, fibras, latex o espumas y articulados fabricados con dichas mezclas.
US5741857A (en) * 1996-10-15 1998-04-21 The Dow Chemical Company Blends of elastomer block copolymer and aliphatic α-olefin/monovinylidene aromatic monomer and/or hindered aliphatic vinylidene monomer interpolymer
DE19653042A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Flammgeschützte Formmassen
NZ336421A (en) * 1997-01-29 2001-06-29 Dow Chemical Co Heteromorphic polymer compositions comprising backbone polymer of ethylene/alpha olefin interpolymer and branch from backbone
US5952093A (en) * 1997-02-20 1999-09-14 The Dow Chemical Company Polymer composite comprising a inorganic layered material and a polymer matrix and a method for its preparation
US5948529A (en) * 1997-02-26 1999-09-07 Hna Holdings, Inc. Bicomponent fiber
US20030211280A1 (en) 1997-02-28 2003-11-13 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
WO1998038375A2 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US7338698B1 (en) 1997-02-28 2008-03-04 Columbia Insurance Company Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same
JP3932669B2 (ja) * 1997-05-16 2007-06-20 三井化学株式会社 ポリアミド樹脂組成物および製造方法
MY120047A (en) * 1997-06-30 2005-08-30 Kisco Ltd Polyamide resin composition
US6753372B1 (en) * 1997-07-25 2004-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant polyolefin compositions
WO1999010392A1 (en) 1997-08-27 1999-03-04 The Dow Chemical Company Elastomers with improved processability
US6909028B1 (en) * 1997-09-15 2005-06-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Stable breathable elastic garments
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
DE19754233B4 (de) 1997-12-06 2005-01-13 Deere & Company, Moline Steuereinrichtung für Zapfwellen
US6169134B1 (en) 1997-12-12 2001-01-02 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Viscosifying hydrocarbon liquids
US6323285B1 (en) 1998-01-09 2001-11-27 The Dow Chemical Company Heteromorphic polymer compositions
US6166142A (en) * 1998-01-27 2000-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted metallocene catalyzed and polar ethylene copolymers
US6017586A (en) * 1998-02-19 2000-01-25 Catalyst Group, Inc. Polymer material and method of making same utilizing inert atmosphere
US5936058A (en) * 1998-05-15 1999-08-10 Exxon Chemical Patents, Inc. Impact modified thermoplastic polymer blends
AU4429599A (en) 1998-06-12 1999-12-30 Avery Dennison Corporation Multilayered thermoplastic film and sign cutting method using the same
US6184298B1 (en) 1998-06-19 2001-02-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber
US6833045B1 (en) 1998-12-18 2004-12-21 Mitsui Chemicals, Inc. Resin dispersion, method of preparing the same, resin-coated metal sheet obtained with the same, and process for producing laminate
KR100574286B1 (ko) * 1998-12-22 2006-08-18 삼성토탈 주식회사 열접착성 폴리올레핀 수지 조성물
KR100581761B1 (ko) * 1999-01-30 2006-05-22 주식회사 엘지화학 회전 성형 제품을 위한 올레핀 공중합체
CA2362563A1 (en) * 1999-03-04 2000-09-08 Hoang T. Pham Polypropylene and polyester blends containing a graft-modified polyolefin elastomer
DE19933279A1 (de) * 1999-07-14 2001-03-01 Biotronik Mess & Therapieg Polymerwerkstoff
KR100345513B1 (ko) * 1999-09-22 2002-07-26 재단법인 포항산업과학연구원 접착성이 우수한 개질 폴리에틸렌의 제조방법
US6433133B1 (en) 1999-11-16 2002-08-13 Eastman Chemical Company Process for reducing the weight average molecular weight and melt index ratio of polyethylenes and polyethylene products
KR100428558B1 (ko) * 1999-12-07 2004-04-28 재단법인 포항산업과학연구원 열용사용의 접착성 및 저점성을 갖는 개질된 폴리에틸렌 제조방법
EP1122060A1 (en) * 2000-02-07 2001-08-08 Atofina Multilayer structure and tank consisting of this structure, which has a barrier layer in direct contact with the fluid contained
WO2001092357A1 (en) * 2000-05-26 2001-12-06 Dow Global Technologies Inc. Substantially random interpolymer grafted with one or more olefinically unsaturated organic monomers
US20030216509A1 (en) * 2000-05-26 2003-11-20 Gabriele Goethel Substantially random interpolymer grafted witn one or more olefinically unsaturated organic monomers
US8058354B2 (en) * 2001-02-09 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
US6685871B2 (en) * 2001-05-15 2004-02-03 Honeywell International Inc. Toughened biaxially oriented film
KR100744901B1 (ko) * 2001-12-14 2007-08-01 삼성토탈 주식회사 외압강도가 우수한 하수관용 폴리에틸렌 수지 조성물 및그로부터 제조된 하수관용 파이프
US6649694B2 (en) 2001-12-21 2003-11-18 Eastman Chemical Company Process for producing ethylene-α-olefin interpolymer films
CA2473611C (en) * 2002-02-22 2010-03-16 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic foam containing particulate additive
US20020198288A1 (en) * 2002-04-17 2002-12-26 Schmidt Dale C Dispersions and latexes if polar group modified polymers
US6841212B2 (en) * 2002-04-17 2005-01-11 Tyco Electronics Corp. Heat-recoverable composition and article
JP4423187B2 (ja) * 2002-05-23 2010-03-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 強化熱可塑性ポリアミド組成物
US20060148988A1 (en) * 2004-10-06 2006-07-06 Chou Richard T Miscible blends of ethylene copolymers with improved temperature resistance
US7879949B2 (en) 2004-10-06 2011-02-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Blends of ethylene copolymers with high-frequency weldability
KR101113341B1 (ko) 2002-10-15 2012-09-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체
US7541402B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
JP4090389B2 (ja) * 2003-06-10 2008-05-28 株式会社日立製作所 核磁気共鳴装置
KR101106406B1 (ko) * 2003-08-19 2012-01-17 솔베이 어드밴스트 폴리머스 엘.엘.씨. 충격 보강된 폴리아미드 필름
DE10347392A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-12 Kometra Kunststoff Modifikatoren & Additiv Schlagzähe Polyamid-Formmassen
RU2386646C2 (ru) * 2004-01-22 2010-04-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Функционализированные эластомерные композиции
US20050220846A1 (en) * 2004-04-05 2005-10-06 Puntenney Steven B Use of beta-1,3 (4)-endoglucanohydrolase, beta-1,3 (4) glucan, diatomaceous earth, mineral clay and glucomannan to augment immune function
GB0411119D0 (en) * 2004-05-19 2004-06-23 Exxonmobil Chem Patents Inc Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers
CN101942183B (zh) * 2004-09-17 2013-01-09 东丽株式会社 树脂组合物和由其形成的成型品
US20060069209A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Klosiewicz Daniel W Heat stable functionalized polyolefin emulsions
US8058355B2 (en) * 2004-10-06 2011-11-15 Eastman Chemical Company Modified chlorinated carboxylated polyolefins and their use as adhesion promoters
US7465684B2 (en) * 2005-01-06 2008-12-16 Buckeye Technologies Inc. High strength and high elongation wipe
MY148274A (en) * 2005-07-08 2013-03-29 Dow Global Technologies Inc Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
US9012563B2 (en) 2005-07-11 2015-04-21 Dow Global Technologies Llc Silane-grafted olefin polymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
US20070203261A1 (en) * 2006-02-24 2007-08-30 Board Of Trustees Of Michigan State University Reactively blended polyester and filler composite compositions and process
US20070208110A1 (en) * 2006-03-03 2007-09-06 Sigworth William D Coupling agents for natural fiber-filled polyolefins
EP1844917A3 (de) 2006-03-24 2008-12-03 Entex Rust &amp; Mitschke GmbH Verfahren zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
WO2007146875A2 (en) * 2006-06-15 2007-12-21 Dow Global Technologies Inc. Functionalized olefin interpolymers, compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
MX2008016530A (es) * 2006-06-29 2009-01-19 Dow Global Technologies Inc Peliculas adhesivas protectoras.
DE202006020148U1 (de) * 2006-08-07 2007-12-06 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
US20080039583A1 (en) * 2006-08-08 2008-02-14 I-Hwa Lee Adhesive composition
DE202006020560U1 (de) * 2006-09-29 2008-12-24 Kuhne Anlagenbau Gmbh Mehrschichtige flächen- oder schlauchförmige Nahrungsmittelhülle oder -folie
FR2907125B1 (fr) 2006-10-12 2012-09-21 Arkema France Composition resistant au choc a base de resine polyamide et d'un melange d'au moins un copolymere greffe a blocs polyamides et de polymere ethylenique basse densite
EP2078055B1 (en) * 2006-11-01 2017-11-22 Dow Global Technologies LLC Blends and aqueous dispersions comprising nonpolar polyolefin and polyurethane
MX2009006749A (es) * 2006-12-21 2009-08-20 Dow Global Technologies Inc Composiciones de poliolefina y articulos preparados a partir de las mismas, y metodos para su elaboracion.
BRPI0719496B1 (pt) * 2006-12-21 2019-05-14 Dow Global Technologies Inc. Processo para formar uma composição
FR2910877B1 (fr) 2006-12-28 2009-09-25 Eurocopter France Amelioration aux rotors de giravions equipes d'amortisseurs interpales
TW200842148A (en) * 2007-04-24 2008-11-01 Univ Far East Composite material produced from recycled thermosetting plastic flour and preparing method thereof
CN101688032A (zh) * 2007-05-09 2010-03-31 陶氏环球技术公司 基于乙烯的聚合物组合物、制备其的方法和由其制备的制品
DE102007059299A1 (de) 2007-05-16 2008-11-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Vorrichtung zur Verarbeitung von zu entgasenden Produkten
WO2009013559A1 (en) * 2007-07-23 2009-01-29 Cellectis Meganuclease variants cleaving a dna target sequence from the human hemoglobin beta gene and uses thereof
DE102007043972B4 (de) * 2007-09-11 2009-09-17 Kometra Kunststoff-Modifikatoren Und -Additiv Gmbh Verfahren zur Herstellung carboxylierter Ethylenpolymerblends
US20090081512A1 (en) 2007-09-25 2009-03-26 William Cortez Blanchard Micromachined electrolyte sheet, fuel cell devices utilizing such, and micromachining method for making fuel cell devices
US9187631B2 (en) * 2007-10-22 2015-11-17 Trinseo Europe Gmbh Polymeric compositions and processes for molding articles
EP2058379A1 (de) 2007-11-09 2009-05-13 ACTEGA DS GmbH Verfahren zur Herstellung eines Gefässverschlusses
EP2080615A1 (en) 2008-01-18 2009-07-22 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
DE102008019804B4 (de) 2008-04-15 2019-11-14 Byk-Chemie Gmbh Funktionalisierte Ethylenpolymere mit hohem Haftvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung
WO2009146438A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Dow Global Technologies Inc. Two/three component compatible polyolefin compounds
EP2294102B1 (en) * 2008-06-30 2013-08-21 Dow Global Technologies LLC Polyolefin compositions and articles prepared therefrom and methods of making the same
US8404352B2 (en) * 2008-10-21 2013-03-26 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin-metal laminate
US8728600B1 (en) 2008-10-31 2014-05-20 E I Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant grafted polyolefin pipe
CA2736966C (en) * 2008-10-31 2013-08-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Highly abrasion-resistant polyolefin pipe
US20100316843A1 (en) * 2009-05-21 2010-12-16 Lih-Long Chu Polymer film comprising roughening material
US20100297438A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Ross Allen W Polymer film comprising roughening material
CN101560282B (zh) * 2009-05-26 2011-02-02 金发科技股份有限公司 一种PEB-g-SAN增韧剂及其制备方法与工程塑料AEBS
TWI529212B (zh) 2010-08-18 2016-04-11 Vertellus Specialties Inc 由混練聚醯胺與烯烴-順丁烯二酐聚合物所形成之組合物、方法及製品
JP4930629B2 (ja) * 2010-08-27 2012-05-16 横浜ゴム株式会社 熱可塑性樹脂組成物
US8444508B2 (en) * 2010-11-12 2013-05-21 Acushnet Company Golf balls comprising highly- and partially-neutralized alternate copolymers
EP2463425B1 (en) 2010-12-08 2021-02-24 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Dispersible nonwoven wipe material
DE102011112081A1 (de) 2011-05-11 2015-08-20 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Verarbeitung von Elasten
US8841379B2 (en) 2011-11-07 2014-09-23 E I Du Pont De Nemours And Company Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend
US9119992B2 (en) * 2012-04-20 2015-09-01 Acushnet Company Golf ball materials based on blends of polyamide and acid anhydride-modified polyolefins
US9649539B2 (en) 2012-04-20 2017-05-16 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
US9592425B2 (en) 2012-04-20 2017-03-14 Acushnet Company Multi-layer core golf ball
CN102746469A (zh) * 2012-07-31 2012-10-24 福建师范大学 丙烯酸丁酯接枝乙烯-辛烯嵌段共聚物颗粒料的制备方法
WO2014040271A1 (en) * 2012-09-14 2014-03-20 Dow Global Technologies Llc Composition containing a low viscosity ethylene/alpha-olefin copolymer or a low viscosity functionalized ethylene/alpha-olefin copolymer
CN102993686B (zh) * 2012-09-29 2015-02-25 天津金发新材料有限公司 聚酰胺组合物、制备方法及其应用
EP2719726B1 (de) 2012-10-10 2017-03-22 LANXESS Deutschland GmbH Formmassen
EP2719729A1 (de) 2012-10-10 2014-04-16 LANXESS Deutschland GmbH Formmassen
EP2719727A1 (de) 2012-10-10 2014-04-16 LANXESS Deutschland GmbH Formmassen
WO2014056553A1 (de) 2012-10-11 2014-04-17 Entex Gmbh Rust & Mitschke Gmbh Extruder zur verarbeitung von kunststoffen, die zum kleben neigen
EP2914657B1 (en) 2012-11-05 2019-06-19 Dow Global Technologies LLC Functionalized polymer compositions and films formed from the same
KR102194403B1 (ko) 2013-03-15 2020-12-24 버텔러스 홀딩스 엘엘씨 충격-개질된 폴리아미드 조성물
EP2976367B1 (de) 2013-03-20 2021-04-28 BYK-Chemie GmbH Verfahren zur herstellung funktionalisierter thermoplastischer elastomere
US9199128B2 (en) * 2013-06-28 2015-12-01 Acushnet Company Non-ionomeric polymer compositions for golf ball constructions and methods relating thereto
CA2930312C (en) 2013-11-15 2021-11-23 Buckeye Technologies Inc. Dispersible nonwoven wipe material
WO2015123456A1 (en) 2014-02-12 2015-08-20 OmniGen Research, L.L.C. Composition and method for promoting reduction of heat stress in animals
CN103865158B (zh) * 2014-03-27 2016-01-27 国网上海市电力公司 一种用于架空电缆用黑色耐候性聚乙烯绝缘料及其制备方法
CN106232646B (zh) * 2014-04-18 2018-11-20 日本A&L株式会社 接枝共聚物以及热塑性树脂组合物
WO2016025663A1 (en) 2014-08-13 2016-02-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multilayer structure comprising polypropylene
DE102015001167A1 (de) 2015-02-02 2016-08-04 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen
DE102017001093A1 (de) 2016-04-07 2017-10-26 Entex Rust & Mitschke Gmbh Entgasen bei der Extrusion von Kunststoffen mit Filterscheiben aus Sintermetall
DE102015008406A1 (de) 2015-07-02 2017-04-13 Entex Rust & Mitschke Gmbh Verfahren zur Bearbeitung von Produkten im Extruder
US11136427B2 (en) 2015-09-25 2021-10-05 Dow Global Technologies Llc Non-extrusion process for functionalization of low viscosity polyolefins
AU2016383056B2 (en) 2015-12-29 2020-11-19 Dow Global Technologies Llc Highly grafted ethylene-based polymers, highly grafted ethylene-based polymer compositions, and processes for forming the same
CA3011355A1 (en) 2016-01-12 2017-07-20 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Nonwoven cleaning substrate
DE102016002143A1 (de) 2016-02-25 2017-08-31 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
CN108699324B (zh) 2016-03-07 2024-03-29 陶氏环球技术有限责任公司 用于光纤电缆组件的聚合组合物
TW201840705A (zh) * 2016-12-19 2018-11-16 德商科思創德意志股份有限公司 具有良好機械性質的熱塑性組成物
WO2018132684A1 (en) 2017-01-12 2018-07-19 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
WO2018132692A1 (en) 2017-01-12 2018-07-19 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
US20190376011A1 (en) 2017-01-12 2019-12-12 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven material for cleaning and sanitizing surfaces
ES2924646T3 (es) 2017-04-03 2022-10-10 Georgia Pacific Mt Holly Llc Estructuras absorbentes unitarias multicapa
DE102017006638A1 (de) 2017-07-13 2019-01-17 Entex Rust & Mitschke Gmbh Füllteilmodul in Planetwalzenextruderbauweise
CN107474489A (zh) * 2017-08-23 2017-12-15 广西众昌树脂有限公司 橡胶制品用液体树脂组合物
US11806976B2 (en) 2017-09-27 2023-11-07 Glatfelter Corporation Nonwoven material with high core bicomponent fibers
US20200254372A1 (en) 2017-09-27 2020-08-13 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Nonwoven air filtration medium
CN107777923B (zh) * 2017-09-29 2020-06-16 长安大学 一种路用或桥面铺装耐久封层及其制备方法
WO2019126129A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019126189A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
EP3746033A1 (en) 2018-01-31 2020-12-09 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Modified cellulose-based natural binder for nonwoven fabrics
CN111433275B (zh) 2018-02-01 2023-07-25 美国陶氏有机硅公司 组合物、用其形成的聚合物复合材料制品和其制备方法
EP3765663B1 (en) 2018-03-12 2022-05-25 Georgia-Pacific Mt. Holly LLC Nonwoven material with high core bicomponent fibers
CN108440715A (zh) * 2018-03-30 2018-08-24 南京中超新材料股份有限公司 一种eva接枝马来酸酐共聚物及其制备方法
CN112840077A (zh) 2018-09-19 2021-05-25 佐治亚-太平洋霍利山有限责任公司 一体式非织造材料
CA3112186A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Georgia-Pacific Mt. Holly Llc Latex-free and formaldehyde-free nonwoven fabrics
DE102019203254A1 (de) * 2019-03-11 2020-09-17 CONTITECH KüHNER GMBH & CIE KG Kältemittelschlauch
CN110144112B (zh) * 2019-05-13 2021-11-23 浙江万马聚力新材料科技有限公司 无卤电缆料及其制备方法和包含该无卤电缆料的电缆
WO2020240476A1 (en) 2019-05-30 2020-12-03 Georgia-Pacific Nonwovens LLC Low-runoff airlaid nonwoven materials
US11648757B2 (en) 2019-08-01 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures having improved recyclability
KR20220104673A (ko) 2019-08-08 2022-07-26 글래트펠터 코포레이션 Cmc-기반 결합제를 포함한 분산성 부직포 재료
MX2022001672A (es) 2019-08-08 2022-07-27 Glatfelter Corp Materiales no tejidos depositados por aire con bajo contenido de polvo.
US20220370268A1 (en) 2019-09-18 2022-11-24 Glatfelter Corporation Absorbent nonwoven materials
CN114599493B (zh) 2019-10-31 2024-02-02 陶氏环球技术有限责任公司 由消费后树脂制成的具有光滑表面光洁度的制品
WO2021131814A1 (ja) * 2019-12-24 2021-07-01 ユニチカ株式会社 フィルムおよびそれからなる積層体
CN113563660A (zh) * 2021-09-23 2021-10-29 北京能之光科技有限公司 用于汽车工程塑料的增韧剂
WO2023076366A1 (en) 2021-10-28 2023-05-04 Dow Global Technologies Llc Injection molded closure article comprising a composition blend of at least one substantially linear polyolefin elastomer component and at least one partially neutralized ethylene acid copolymer resin component
CN113969011A (zh) * 2021-11-29 2022-01-25 江南大学 一种耐低温交联聚乙烯材料及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN88102228A (zh) * 1987-04-11 1988-11-02 斯塔米卡本公司 接枝改性的线性低密度聚乙烯——它们的制备方法
US4973625A (en) * 1986-11-06 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Plastic composite barrier structures

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2970129A (en) * 1956-11-15 1961-01-31 Union Carbide Corp Graft copolymer of polyethylene and polymerizable acrylic compounds, process for preparing same, and composition thereof
IT574913A (zh) * 1957-01-09 1900-01-01
US3177270A (en) * 1960-10-10 1965-04-06 Dow Chemical Co Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same
US3177269A (en) * 1960-10-10 1965-04-06 Dow Chemical Co Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same
US3270090A (en) * 1963-04-22 1966-08-30 Dow Chemical Co Method for making graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid
US3956230A (en) * 1968-02-01 1976-05-11 Champion International Corporation Compatibilization of hydroxyl-containing fillers and thermoplastic polymers
US3959558A (en) * 1967-11-01 1976-05-25 General Electric Company Pressureless curing system for chemically cross-linking ethylene-containing polymers and product formed thereby
CA920316A (en) * 1968-02-29 1973-02-06 Kanegafuchi Boseki Kabushiki Kaisha Multi-component mixed filament with nebular configuration
JPS4926700B1 (zh) * 1970-08-21 1974-07-11
US3658948A (en) * 1970-11-23 1972-04-25 Eastman Kodak Co Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin
IT962271B (it) * 1971-08-30 1973-12-20 Mitsubishi Rayon Co Procedimento per la produzione di poliolefina rinforzata con vetro e prodotto relativo
DE2148329A1 (de) * 1971-09-28 1973-04-05 Uhde Gmbh Friedrich Verfahren zur herstellung von salpetersaeure
US3886227A (en) * 1972-04-03 1975-05-27 Exxon Research Engineering Co Grafted polyolefins as modifying agents for ungrated polyolefins
US3873643A (en) * 1972-12-18 1975-03-25 Chemplex Co Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers
US4010223A (en) * 1973-01-10 1977-03-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adducts containing succinic groups attached to elastomeric copolymers
US3884882A (en) * 1973-01-10 1975-05-20 Du Pont Certain EPDM copolymer/maleic anhydride adducts and thermoplastic elastomers therefrom
US3882194A (en) * 1973-01-26 1975-05-06 Chemplex Co Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer
JPS5239636B2 (zh) * 1973-05-01 1977-10-06
JPS5232654B2 (zh) * 1973-05-17 1977-08-23
US4020214A (en) * 1973-06-21 1977-04-26 General Electric Company Method of making an insulated electrical conductor using pressureless curing of filled ethylene containing polymeric compositions, and an insulated conductor formed thereby
JPS5054130A (zh) * 1973-09-08 1975-05-13
JPS569925B2 (zh) * 1974-06-19 1981-03-04
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
US4087587A (en) * 1975-09-19 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
US4087588A (en) * 1975-09-22 1978-05-02 Chemplex Company Adhesive blends
JPS58445B2 (ja) * 1975-10-17 1983-01-06 三井化学株式会社 熱可塑性エラストマ−の製造方法
JPS5280334A (en) * 1975-12-27 1977-07-06 Mitsui Petrochem Ind Ltd Method of adhering polyolefin and polar substrate
US4146529A (en) * 1976-03-29 1979-03-27 Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha Process for the production of modified polyolefin
US4147740A (en) * 1976-09-15 1979-04-03 General Electric Company Graft modified polyethylene process and product
US4486469A (en) * 1977-08-01 1984-12-04 Chemplex Company Method of making a composite structure
US4298712A (en) * 1977-08-01 1981-11-03 Chemplex Company Adhesive blends of elastomer, polyolefin, and graft of polyethylene with unsaturated fused ring anhydrides
US4230830A (en) * 1979-03-30 1980-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adhesive blends containing thermally grafted ethylene polymer
US4397916A (en) * 1980-02-29 1983-08-09 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Laminated multilayer structure
US4382128A (en) * 1980-07-28 1983-05-03 Standard Oil Company Polyolefin grafted with polycarboxylic acid, ester or anhydride and modified with polyhydroxy compound
US4477532A (en) * 1980-08-15 1984-10-16 Chemplex Company Composite structures
CA1150882A (en) * 1980-08-15 1983-07-26 Seymour Schmukler Adhesive blends and composite structures
US4472555A (en) * 1980-08-15 1984-09-18 Chemplex Company Adhesive blends containing ethylene polymer grafted with carboxylic reactant
DE3033001A1 (de) * 1980-09-02 1982-04-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von anhydrid- oder carboxylgruppen enthaltenden ethylen-pfropfcopolymerisaten
JPS6036217B2 (ja) * 1981-04-07 1985-08-19 東亜燃料工業株式会社 変性ポリエチレン組成物
US4424257A (en) * 1981-11-12 1984-01-03 Monsanto Company Self-crimping multi-component polyamide filament wherein the components contain differing amounts of polyolefin
US4639495A (en) * 1981-12-21 1987-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extruding process for preparing functionalized polyolefin polymers
US4487885A (en) * 1982-01-18 1984-12-11 Chemplex Company Adhesive blends
CA1200041A (en) * 1982-01-18 1986-01-28 Ashok M. Adur Adhesive blends and composite structures
US4420580A (en) * 1982-02-08 1983-12-13 The Dow Chemical Company Method for preparing filled polyolefin resins and the resin made therefrom
US4481262A (en) * 1982-02-19 1984-11-06 Chemplex Company Composite structures
US4452942A (en) * 1982-02-19 1984-06-05 Chemplex Company Adhesive blends containing anacid or anhydride grafted LLDPE
US4394485A (en) * 1982-03-31 1983-07-19 Chemplex Company Four component adhesive blends and composite structures
US4460632A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive blends and composite structures
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
US4506056A (en) * 1982-06-07 1985-03-19 Gaylord Research Institute Inc. Maleic anhydride-modified polymers and process for preparation thereof
JPS5927975A (ja) * 1982-08-10 1984-02-14 Mitsui Petrochem Ind Ltd 芳香族系樹脂用接着剤
JPS60110702A (ja) * 1983-11-19 1985-06-17 Nippon Paint Co Ltd 塗料用樹脂組成物ならびにその製造方法
US4762890A (en) * 1986-09-05 1988-08-09 The Dow Chemical Company Method of grafting maleic anhydride to polymers
US4950541A (en) * 1984-08-15 1990-08-21 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US4927888A (en) * 1986-09-05 1990-05-22 The Dow Chemical Company Maleic anhydride graft copolymers having low yellowness index and films containing the same
US4684576A (en) * 1984-08-15 1987-08-04 The Dow Chemical Company Maleic anhydride grafts of olefin polymers
US5066542A (en) * 1984-08-15 1991-11-19 The Dow Chemical Company Resin blends of maleic anhydride grafts of olefin polymers for extrusion coating onto metal foil substrates
CA1261499A (en) * 1984-11-22 1989-09-26 Tatsuo Kinoshita Modified ethylenic random copolymer
US4739017A (en) * 1986-06-06 1988-04-19 The Dow Chemical Company Retro Diels Alder assisted polymer grafting process
US5089556A (en) * 1986-09-05 1992-02-18 The Dow Chemical Company Adhesive, RF heatable grafted polymers and blends
US5194509A (en) * 1986-11-20 1993-03-16 Basf Aktiengesellschaft Peroxide-free grafting of homopolymers and copolymers of ethylene having densities equal to or greater than 0.930 g/cm3, and use of the graft copolymers for the preparation of ionomers of adhesion promoters
US5055526A (en) * 1987-11-04 1991-10-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Adhesive resin compositions and laminates utilizing same
US5112916A (en) * 1988-03-04 1992-05-12 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Olefin polymer and a resin composition containing the same
JP2571271B2 (ja) * 1988-10-17 1997-01-16 三井石油化学工業株式会社 積層体
US5262484A (en) * 1989-04-10 1993-11-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azlactone graft copolymers
US5045401A (en) * 1989-12-21 1991-09-03 The Dow Chemical Company Non-isothermal crystallizable adhesive compositions for multilayer laminated structures
US5140074A (en) * 1990-01-26 1992-08-18 Himont Incorporated Method of producing olefin polymer graft copolymers
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
DE4030564A1 (de) * 1990-09-27 1992-04-02 Hoechst Ag Pfropfpolymer auf basis von ultrahochmolekularem polyethylen
JPH04153205A (ja) * 1990-10-17 1992-05-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリオレフィン系樹脂組成物
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5364909A (en) * 1992-07-23 1994-11-15 Arco Chemical Technology, L.P. Graft polymer compositions containing mono-amine functionalized polyoxyalkylene ethers
CA2103401C (en) * 1992-11-19 2002-12-17 Mamoru Takahashi Ethylene copolymer composition

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4973625A (en) * 1986-11-06 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Plastic composite barrier structures
CN88102228A (zh) * 1987-04-11 1988-11-02 斯塔米卡本公司 接枝改性的线性低密度聚乙烯——它们的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0696303B1 (en) 1999-06-16
BR9406669A (pt) 1996-01-23
US5705565A (en) 1998-01-06
KR960701948A (ko) 1996-03-28
JP3428649B2 (ja) 2003-07-22
ES2132403T3 (es) 1999-08-16
SI9420033B (sl) 2002-02-28
US5346963A (en) 1994-09-13
AU6773394A (en) 1994-11-21
JPH08509772A (ja) 1996-10-15
SI9420033A (en) 1996-08-31
TW459014B (en) 2001-10-11
EP0696303A1 (en) 1996-02-14
DE69419146D1 (de) 1999-07-22
DE69419146T2 (de) 1999-10-14
WO1994025526A1 (en) 1994-11-10
FI955149A (fi) 1995-10-27
CN1122144A (zh) 1996-05-08
KR100330606B1 (ko) 2002-11-30
FI955149A0 (fi) 1995-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1057550C (zh) 接枝改性的基本线型乙烯聚合物与其它热塑性聚合物的共混物
CN1155663C (zh) 具有可控形态的聚合物共混物
CN1053685C (zh) 玻璃纤维增强的丙烯聚合物接枝组合物
US4863995A (en) Propylene polymer composition
CN1934183A (zh) 包含纤维素和聚合物组分的复合材料组合物
CN101031594A (zh) 包括带咪唑啉酮官能团的链的聚合物材料
CN1536019A (zh) 热塑性聚合物组合物、成形品和多层结构体
CN1030459C (zh) 热塑性树脂组合物
CN1525997A (zh) 环氧官能化的乙烯共聚物沥青反应产物
CN1247551A (zh) 改进了流动性的增韧聚酯
EP1506258A1 (en) Toughened thermoplastic polyamide compositions
CN1538991A (zh) 热塑性弹性体组合物的制造方法
CN1225108A (zh) 弹性体、它们的制备方法以及由这些弹性体所制造的制品
CA2362563A1 (en) Polypropylene and polyester blends containing a graft-modified polyolefin elastomer
US20190153140A1 (en) Grafted Polymers
CN1282679C (zh) 耐热耐油的热塑性高弹体
EP0299486B1 (en) Propylene polymer composition
CN100582149C (zh) 耐刮擦软乙烯弹性体组合物
KR920002778B1 (ko) 내충격성이 우수한 열가소성 수지 조성물
AU738756B2 (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
JPH03197561A (ja) ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
JP2009114400A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び該組成物を用いるエンジニアリングプラスチックの改質方法
JPS63191857A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP2009114401A (ja) ポリエステル樹脂組成物
JPH0236123B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CX01 Expiry of patent term

Expiration termination date: 20140425

Granted publication date: 20001018