CN1062162A

CN1062162A - 含有漂白成分的洗涤剂组合物中多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

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Publication number: CN1062162A
Application number: CN91109767A
Authority: CN
Inventors: B·P·默奇; F·E·哈迪
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-09-28
Filing date: 1991-09-27
Publication date: 1992-06-24
Anticipated expiration: 2006-09-27
Also published as: EP0550690B1; TW230220B; CZ51993A3; DE69129152T2; AR244330A1; US5700771A; HU213940B; CA2092188A1; JPH06501043A; DE69129152D1; HU9300886D0; NZ240026A; MX9101353A; CZ282821B6; IE913409A1; ATE164390T1; SK25593A3; AU663852B2; BR9106922A; CA2092188C

Abstract

含下式多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物；R¹为H、C₁—C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基及其混合物；R²为C₅—C₃₁烃基；Z为具至少3个羟基的多羟基直链烃基或其烷氧基化衍生物，还含非硼酸盐或不形成硼酸盐的漂白剂。清洁基质如织物、纤维、纺织品、硬表面等的方法，在温度低于约50℃，优选低于约40℃，用含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂、辅助洗涤表面活性剂、任选的洗涤助洗成分、漂白剂等的洗涤组合物进行清洗，其中的漂白剂为非硼酸盐、不形成硼酸盐的漂剂。

Description

本发明申请涉及包含某些多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和漂白剂的洗涤剂组合物。

用于清洁目的如织物洗涤的洗涤剂组合物应能对各种洗涤情况下洗去各种污垢和污迹。为了增强一般的或特殊的污垢的清洁，需要向组合物中添加附加的清洁成份。许多的洗涤剂组合物（即使不是大多数）的一个重要的特性是其对油脂的去污能力。通常由于直链烷基苯磺酸盐具有对各种情况下优良的油污清洗能力和良好的综合去污能力，从而成为传统的洗涤剂组合物成分。其中直链烷基苯磺酸盐和其它表面活性剂均具有令人满意的性能，它们大多为石油衍生的表面活性剂。因此，人们希望降低这些石油衍生表面活性剂的含量而用主要由再生资源衍生的表面活性剂代替，只要这种代替可以维持优良的综合去污能力，包括脂油的去污。

业已发现，可以在包含有阴离子、其它非离子、阳离子表面活性剂的洗涤剂组合物中任意地掺入某些多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂从而成比例地减小直链烷基苯磺酸盐的含量或消去该磺酸盐，这种掺入可以在各种情况下保证优良的综合去污能力，包括脂油的去污。进而，这种多羟基脂肪酸酰胺较其它非离子表面活性剂的去污能力更强，并能具有类似的或更好的配制效果。

正如通常的表面活性剂体系，人们仍然希望通过在某些情况下采用洗涤剂添加剂如漂白剂来进一步增强对某些污垢的去污能力。

在洗涤剂组合物中长期采用的漂白剂有助于污垢的脱除，同时在某些情况下用于织物的漂白。通常，漂白剂从织物上去除污垢和带色的污物，该过程是通过氧化使污物或污垢较易溶解，从而更易于去除。漂白剂也能使经长期使用而发黄的浅色织物变白。

业已发现，漂白剂的选择对于由包含有多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物在较低的水洗温度下的洗涤效果起决定作用，该较低温度特指低于约50℃，尤其是低于约40℃。特别是，包含有硼酸盐或能形成硼酸盐物质的漂白剂在上述条件下对洗涤剂组合物的洗涤效果具有反作用。因而，本发明提供包含有非硼酸盐、不会形成硼酸盐的漂白剂的多羟基脂肪酸酰胺洗涤剂组合物，从而增加了综合的洗涤剂去污能力。

现有技术中已经描述了各种多羟基脂肪酸酰胺。例如，J.W.Goodby，M.A.Marcus，E.Chin和P.L.Finn在“一些直链碳水化物两亲物的热致液晶性质”（“The Thermotropic Liquid-Crystalline Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles，”Liquid Crystals，1988，Volume 3，No.11，P1569～1581）与A.Muller-Fahrnow，V.Zabel，M.Steifa和R.Hilgenfeld“非离子洗涤剂-壬酰基-N-甲基葡糖酰胺的分子和晶体结构”（“Molecular and Crystal Structure of a Nonionic Detergent：Nonanoyl-N-methylglucamide”，J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1986，P1573～1574）中公开了N-酰基、N-甲基葡糖酰胺。近来，人们特别感兴趣将N-烷基多羟基酰胺表面活性剂用于生物化学，例如用于生物膜的离解。参见J.E.K.Hildreth的论文“N-D-葡糖-N-甲基-烷酰胺化合物，一种膜生物化学用的新型非离子洗涤剂”（“N-D-Gluco-N-methyl-alkanamide Compounds，a New Class of Non-Ionic Detergents For Membrane Biochemistry，”Biochem.J.1982，Vol.207，P363～366）。

在洗涤剂组合物中使用N-烷基葡糖酰胺已经被讨论过。US专利2，965，576（E.R.Wilson授权于1960.12.20）和GB专利809，060（Thomas Hedley & Co.，Ltd.授权于1959.2.18）涉及包含阴离子表面活性剂和某些酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物，这些酰胺包括N-甲基葡糖酰胺，它的加入可作为一种低温增泡剂。这些化合物包括具有10～14个碳原子的较高直链脂肪酸的N-酰基。这些组合物也可以包含其它辅助材料，如碱金属磷酸盐、碱金属硅酸盐、硫酸盐和碳酸盐。一般认为也可以在组合物中包括能赋于组合物所需性能的附加成分，如荧光染料、漂白剂、香料等。

US专利2，703，798（A.M.Schwartz授权于1955.3.8）涉及包含N-烷基葡糖胺和一种脂肪酸的脂族酯的缩合反应产物的水溶性洗涤剂组合物。该反应产物据说可用于水溶性洗涤剂组合物而无需进一步纯化。US专利2，717，894（A..M.Schwartz授权于1955.9.13）公开了如何制备酰化葡糖胺的硫酸酯。

PCT专利WO83/04412（J.Hildreth授权于1983，12，22）涉及包含有多羟脂族基团的两亲化合物，据说该化合物可以用作化妆品、药物、洗发剂、洗剂和眼药膏的表面活性剂，用于医药、生物化学中可溶解膜、整体细胞或其它组织样品、脂质体制备的乳化剂和分散剂。在该文献公开的化合物包括如式R′CON（R）CH₂R″和R″CON（R）R′的化合物，其中R为氢或有机基团，R′为至少三个碳原子的脂肪烃基团，R″为一种醛糖的残基。

EP专利0，285，768（H.Kelkenberg等，授权于1988，10，12）涉及在水溶性洗涤剂体系中使用N-多羟基烷基脂肪酸酰胺作增稠剂。该酰胺如式R₁C（O）N（X）R₂，其中R₁为C₁～C₁₇（较好为C₇～C₁₇）的烷基，R₂为氢、C₁～C₁₈（较好为C₁～C₆）的烷基、或烯化氧，X为具有4～7个碳原子的多羟基烷基，如N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺。该酰胺的增稠性质特别适用于包含石蜡磺酸盐的液体表面活性剂体系，该体系还包含其它的阴离子表面活性剂，如烷芳基磺酸盐、烯属磺酸酯、硫琥珀酸半酯盐和脂肪醇醚磺酸盐，非离子表面活性剂如脂肪醇聚乙二醇醚、烷基苯酚聚乙二醇醚、脂肪酸聚乙二醇酯、聚环氧丙烷-聚环氧乙烷混合聚合物等。石蜡磺酸盐/N-甲基椰子脂肪酸葡糖酰胺/非离子表面活性剂洗发剂配方为其实例。除了增稠属性，据说N-多羟基烷基脂肪酸酰胺还具有较好的皮肤耐药属性。

US专利2，982，737（Boettner等，授权于1961.5.2）涉及包含尿素、十二烷基硫酸钠阴离子表面活性剂和一种N-烷基葡糖酰胺非离子表面活性剂的洗涤剂棒，该酰胺选自：N-甲基、N-山梨基月桂酰胺和N-甲基、N-山梨基肉豆蔻酰胺。

在DT2，226，872（H.W.Eckert等，公开于1973，12，20）中公开了其它的葡糖酰胺表面活性剂，该文献涉及包含一种或多种表面活性剂和助洗剂盐的洗涤组合物，选自聚磷酸盐、多价鳌合剂、和洗涤碱，并通过添加如式R₁C（O）N（R₂）CH₂（CHOH）nCH₂OH的N-酰基多羟基烷基胺而得到改进，上式中R₁为C₁～C₃的烷基，R₂为C₁₀～C₂₂的烷基，n为3或4。添加N-酰基多羟基烷基胺是用作污垢悬浮剂。

US专利3，654，166（H.W.Eckert等，授权于1972.4.4）涉及包含至少一种选自阴离子、两性离子和非离子的表面活性剂，和作为纺织品柔软剂的N-酰基、N-烷基多羟基烷基化合物的洗涤剂组合物，上述化合物如式R₁N（Z）C（O）R₂所示，其中R₁为C₁₀～C₂₀的烷基、R₂为C₇-C₂₁的烷基，R₁和R₂的碳原子之和为23～39，Z为多羟基烷基，即m为3或4的-CH₂（CHOH）_mCH₂OH。

US专利4，021，539（H.Mǒller等，授权于1977.5.3）涉及包含N-多羟基烷基胺的皮肤处理化妆品组合物，该胺包括如式R₁N（R）CH（CHOH）_mR₂的化合物，其中R₁为H、低级烷基、羟基低级烷基、或氨烷基，也可以是杂环氨烷基，R与R₁相同，但它们不能同时为H，R₂为CH₂OH或COOH。

FR专利1，360，018（1963.4.26转让给Commercial Solvents Corporation）涉及对于与添加的酰胺聚合具有稳定作用的甲醛溶液，该酰胺如式 RC（O）N（R₁）G所示，R为具有至少七个碳原子的羧酸官能度，R₁为氢或低级烷基，G为具有至少5个碳原子的糖醇基。

德国专利1，261，861（A.Heins，授权于1968，2，29）涉及用作增湿剂和分散剂的葡糖胺衍生物，该衍生物如式N（R）（R₁）（R₂）所示，其中R为葡糖胺的糖基，R₁为C₁₀～C₂₀的烷基，R₂为C₁～C₅酰基。

GB专利745，036（转让给Atlas Powder Company，公开于1956，2，15）涉及杂环酰胺和其羧酸酯，据认为这些物质可被用作化学中间体、乳化剂、增湿和分散剂、洗涤剂，纺织品柔软剂等。该化合物由式N（R）（R₁）C（O）R₂表示，其中R为脱水的己五醇或其羧酸酯的残基，R₁为一价的烃基，-C（O）R₂为具有2～25个碳原子的羧酸的酰基。

US专利3，312，627（1967.4.4授权给D.T.Hooker）涉及基本上不含有阴离子洗涤剂和碱性助洗材料的固体洗涤用皂，它包含某些脂肪酸、一种非离子表面活性剂以及一种非离子起泡组分的锂皂，上述表面活性剂选自：环氧丙烷-乙二胺-环氧乙烷缩合物、环氧丙烷-丙二醇-环氧乙烷缩合物，聚乙二醇;所述的起泡组分包括如式RC（O）NR¹（R²）所示的多羟基酰胺，其中RC（O）包含10～14个碳原子，R¹和R²为H或C_1～6的烷基，所说的烷基共有2～约7个碳原子和2～约6个取代羟基。US专利3，312，626（1967.4.4授权给D.T.Hooker）也给出了基本相同的内容。

一种洗涤剂组合物，它包含如式

所示的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，还包含一种无硼酸盐、不形成硼酸盐的漂白剂，上式中R¹为H、C_1～4的烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、或它们的混合物，R²为C₅～C₃₁的烃基，Z为具有直链烃基并在该链上直接连接有至少3个羟基的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。

本发明进一步提供一种用上述的含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂、任意的辅助洗涤表面活性剂、任意的洗涤助洗组合和无硼酸盐、不形成硼酸盐漂白剂的洗涤剂组合物在低于约50℃、特别是低于约40℃时对诸如织物、纤维、纺织品、硬表面等基质进行清洁去污的方法。

多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

这里的组合物包含至少约1%（重），典型的是约3%～约50%，最好为约3%～约30%的下述多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。

本发明的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分包含如式：（Ⅰ）

化合物，其中，R¹为H、C₁～C₄的烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基，或它们的混合物，较好的是C₁～C₄的烷基，更好的是C₁或C₂的烷基，最好为C₁烷基（即甲基）;R²为C₅～C₃₁的烃基，较好的是直链C₇～C₁₉烷基或链烯基，更好的是直链C₉～C₁₇烷基或链烯基，最好为直链C₁₁～C₁₇烷基或链烯基，或它们的混合物;Z为具有直链烃基链并在该链上直接连接有至少3个羟基的多羟基烃基，或者它们的烷氧基化衍生物（较好的是乙氧基化或丙氧基化衍生物）。Z较好的是在还原胺化反应中从还原糖衍生出的，Z最好为糖醇基。适宜的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，可采用高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆以及上述的单个糖。这些玉米糖浆可以产生Z糖组分混合物。应当知道，打算排除其它适宜的原料是没有意义的。Z最好选自：-CH₂-（CHOH）_n-CH₂OH、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-1、-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂-（CHOR′）（CHOH）-CH₂OH，其中n为3～5的整数（包括3和5），R′为H或环或脂肪单糖化物，和其烷氧基化的衍生物。最优选的是糖醇基，其中n为4，特别是-CH₂-（CHOH）₄-CH₂OH。

式（Ⅰ）中，R¹可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基，或N-2-羟基丙基。

R²-CO-N＜可以为椰子酰胺、硬脂胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等。

Z可以为1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。

在现有技术中制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的。通常，烷基胺与还原糖在还原氨化反应中反应生成相应的N-烷基多羟基胺，然后将该产物与脂肪族酯或甘油三酯在缩合/氨化步骤中反应生成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备包含多羟基脂肪酸酰胺组合物的方法公开于GB专利809，060（Thomas Hedley & Co.，Ltd.1959，2，18公开）、US专利2，965，576（1960.12.20授权给E.R.Wilson）、US专利2，703，798（1955.3.8授权给Anthony M.Schwartz）、US专利1，985，424（1934.12.25授权给Piggott），这些专利引入这里供参考。

在一种用于生产N-烷基或N-羟基烷基，N-脱氧糖基脂肪酸酰胺的方法中，糖基组分是由葡萄糖得到的，N-烷基或N-羟基烷基的官能度为N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基、N-羟丙基，N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺与脂肪族酯在一种催化剂存在下进行反应而得到上述产物，其中脂肪酯选自：脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸甘油三酯;催化剂选自：磷酸三锂、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钾钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式铝硅酸钠、和碱式铝硅酸钾，及其混合物。催化剂的用量以N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺摩尔计较好为约0.5摩尔%～约50摩尔%，更好的是约2.0摩尔%～约10摩尔%。反应最好在约138℃～约170℃下进行，反应时间一般为约20～约90分钟。当反应混合物中用甘油三酯作为脂肪族酯源时，反应最好使用约1%～约10%（重）（以总的反应混合物的重量百分数计算）的相转移催化剂来进行反应，该相转移剂选自：饱和脂肪醇聚乙氧基化物、烷基聚苷、直链聚糖酰胺（glycamide）表面活性剂，和它们的混合物。

最好，该方法按下步骤进行：

（a）预热脂肪族酯至约138℃～约170℃;

（b）在预热了的脂肪酸酯中添加N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺并混合至形成两相液/液混合物;

（c）将催化剂混合入该反应混合物中;和

（d）持续搅拌所规定的反应时间。

如果脂肪族酯为甘油三酯，那么最好在反应混合物中添加按反应物重量计约2%～约20%的预制直链N-烷基/N-羟基烷基、N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物作相转移剂，它接种了该反应，因而增大了反应速度。详细的实例过程见下面的实例。

用在这里的多羟基“脂肪酸”酰胺物质也给洗涤剂配方带来优点，它们可以完全或主要由天然的、可再生的、非石油化工原料制备并且是可降解的。它们对水生生物也是无毒的。

可以看出，随着生成式（Ⅰ）的多羟基脂肪酸酰胺，用于生产它们的方法也会生产一定量的不挥发的付产物，如酯酰胺和环状的多羟基脂肪酸酰胺。付产物的数量取决于具体的反应物和反应条件。掺入洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺最好以如下的形式提供：即添加到洗涤剂中的含多羟基脂肪酸酰胺的组合物包含少于10%，最好少于约4%的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述的优选方法的优点在于该方法生成的付产物（包括环状酰胺付产物）的产率相当低。

漂白化合物一漂白剂和漂白活化剂

洗涤剂组合物包含一种无硼酸盐、不形成硼酸盐的氧漂白剂组分。这些漂白剂组分可以包括一种或多种氧漂白剂，这取决于选取何种漂白剂，该组分还可包含一种或多种漂白活化剂。漂白剂化合物通常占洗涤剂组合物的约1%～约20%，较好的是约1%～约10%。通常，漂白剂化合物可以是非液体形态的任何组分，如粒状洗涤剂。如果包含漂白活化剂，其量通常为漂白组合物的约0.1%～约60%，较好的是约0.5%～约40%。

用于这里的漂白剂组分可以是用于纺织品清洁、硬表面清洁或其它清洁目的的已知的或逐渐变得已知的任一种漂白剂。它们包括在现有技术中已知的氧漂白剂和其它漂白剂。在洗涤剂组合物最好不存在含硼酸盐漂白剂，或者存在也是很少量的。例如：过硼酸盐漂白剂以及其它在洗涤剂贮装或洗涤条件下能形成硼酸盐的漂白剂。因此这里的漂白剂是无硼酸盐、不形成硼酸盐的漂白剂。在该温度下所使用的洗涤剂最好基本上不包含硼酸盐和任何形式的能形成硼酸盐的物质。这里所谓的“基本上不包含硼酸盐和能形成硼酸盐的物质”是指组合物中包含的含硼酸盐或能形成硼酸盐任何形式的物质不应超过约2%（重），较好的是不超过1%，最好不超过约0.5%，最佳值应基本为0。

在方法这方面，本发明进一步提供一种用于清洁诸如织物、纤维、纺织品、硬表面等基质的方法，该方法是采用包含多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂、任意的助洗表面活性剂、任意的洗涤辅助成分和漂白剂的洗涤剂组合物在低于约50℃，特别是低于约40℃下进行，其中所说的漂白剂为不含硼酸盐，不形成硼酸盐的漂白剂。最好用该种基本上不含硼酸盐或不形成硼酸盐的任何形式的物质的洗涤剂组合物来处理基质。

一类可以使用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这一类试剂的适宜实例包括：单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间一氯过苯甲酸的镁盐、4-壬氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十二双酸。这种漂白剂公开于US专利4，483，781（1984，11，20授权给Hartman），US专利申请740，446（Burns等于1985，6，3申请），EP专利0，133，354（Banks 等，1985.2.20公开）和US专利4，412，934（1983.11.1授权给Chung等）。所有这些文献被引入以作参考。最优选的漂白剂也可包括6-壬氨基-6-氧过氧己酸，它在US专利4，634，551（1987.1.6授权给Burns等）中给出，也引入以作参考。

另一类可以使用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括：三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸钾盐和钠盐以及N-氯和N-溴烷基磺胺。该物质通常添加到最终产品中的重量百分数为0.5～10%（重），较好的是1～5%（重）。

也可以使用过氧漂白剂。适宜的过氧漂白剂包括：碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、尿素过氧水合物和过氧化钠。

过氧化物漂白剂最好与漂白活化剂结合使用，后者将导致在实际使用时产生相应于漂白活化剂的过氧酸的水溶液（例如在洗涤过程中）。

本发明的组合物中加入的较好的漂白活化剂的通式为：

其中R为包含约1～约18个碳原子的烷基，从最长的直链烷基链伸出并包括含约6～约10个碳原子的羰基碳，L为一个离去基团，其共轭酸的pKa为约4～约13。这些漂白活性剂在US专利4，915，854（1990.4.10授权给Mao等）和US专利4，412，934中描述过，上两篇专利分别在这里及以前引用供参考。

除了氧漂白剂的其它漂白剂也是现有技术中公知的并在这里所采用。一种特别令人感兴趣的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，如磺酸锌和/或铝酞菁。这些材料在洗涤过程中可以沉积于基质上。在氧存在下，如将衣物吊起来在日光下干燥时，由于光的辐照，磺酸锌酞菁被活化，随之基质被漂白。优选的锌酞菁和光活化漂白方法均在US专利4，033，718（1977.7.5授权给Holcombe等）中讨论过，引入这里以作参考。通常，洗涤剂组合物包含约0.025%～约1.25%（重）的磺酸锌酞菁。

洗涤剂组合物可以另外包含一种或多种其它洗涤表面活性剂与多羟基脂肪酸酰胺结合使用。适宜的助表面活性剂如下所述，当然并不意味着限制本发明的范围。

洗涤表面活性剂体系

除了多羟基脂肪酸酰胺和聚羧化物助剂外，组合物包含一种或多种阴离子、阳离子或非离子的辅助表面活性剂。这种表面活性剂体系将包括除了多羟基脂肪酸酰胺外的一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂。通常，辅助表面活性剂为洗涤剂组合物重量的约3%～约40%，最好为约5%～约30%。适宜的表面活性剂如下所述。

磺酸烷基酯表面活性剂

磺酸烷基酯表面活性剂包括直链C₈～C₂₀羧酸酯（如脂肪酸的酯），该酯是按照“美国油脂化学协会杂志”（The Journal of the American Oil Chemists Society，）52（1975），PP.323～329描述的方法用气态SO₃磺化。适宜的反应原料包括由牛脂、棕榈和椰子油等得到的天然脂肪物质。

优选的磺酸烷基酯表面活性剂，特别是用于洗衣时，包含结构式为的磺酸烷基酯表面活性剂，其中，R³为C₈～C₂₀的烃基，最好为烷基，或其混合物;R⁴为C₁～C₆的烃基，最好为烷基或其混合物，M为一种与磺酸烷基酯形成水溶性盐的阳离子。适宜的成盐阳离子包括金属如钠、钾和锂，和取代或未取代的铵阳离子，如甲基-、二甲基-、三甲基和季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基哌啶鎓，和从链烷醇胺得到的阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。最好R³为C₁₀～C₁₆的烷基，R⁴为甲基、乙基或异丙基。特别优选的是磺酸甲酯，其中的R³为C₁₄～C₁₆的烷基。

硫酸烷基酯表面活性剂

硫酸烷基酯表面活性剂为式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中R为C₁₀～C₂₄的烃基，较好的是具有C₁₀～C₂₀烷基组分的烷基或羟基烷基，最好为C₁₂～C₁₈的烷基或羟基烷基，M为H或阳离子，如碱金属阳离子（如钠、钾和锂），取代或未取代的铵阳离子如甲基-、二甲基、三甲基铵和季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基哌啶鎓，和由链烷醇胺得到的阳离子，如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和其混合物，等等。通常，对低温洗涤（如低于约50℃）优选C₁₂～₁₆的烷基链。

烷氧基化的硫酸烷基酯表面活性剂

烷氧基化的硫酸烷基酯表面活性剂为如式RO（A）mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R为一种具有C₁₀～C₂₄的烷基组分的未取代的C₁₀～C₂₄的烷基或羟基烷基，较好的是C₁₂～C₂₀的烷基或羟烷基，最好为C₁₂～C₁₈的烷基或羟基烷基;A为一种乙氧基单元或丙氧基单元，m大于0，通常为约0.5～约6，最好为约0.5～约3;M为H或阳离子，该阳离子可以是金属阳离子（如钠、钾、锂、钙、镁等），铵或取代铵离子。乙氧基化的硫酸烷基酯和丙氧基化的硫酸烷基酯均被考虑在内。取代铵离子的具体实例包括：甲基铵、二甲基铵、三甲基铵和季铵阳离子，如四甲基铵、二甲基哌啶鎓阳离子，和从链烷醇胺得到的阳离子，如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，和它们的混合物。具体实例表面活性剂为聚乙氧基化（1.0）的硫酸C₁₂～C₁₈烷基酯、聚乙氧基化（2.25）的硫酸C₁₂～C₁₈烷基酯、聚乙氧基化（3.0）的硫酸C₁₂～C₁₈烷基酯，其中M便利地选取钠和钾。

其它的阴离子表面活性剂

其它用于洗涤目的阴离子表面活性剂也可包括在组合物中。它们包括皂盐（包括钠、钾、铵、和取代的铵盐如单、二和三乙醇胺盐）、C₉～C₂₀的直链烷基苯磺酸盐、C₈～C₂₂的伯或仲烷基磺酸盐、C₈～C₂₄的链烯磺酸盐、由GB专利1，082，179所述的从碱土金属柠檬酸盐热解产物的磺酸化制备的磺化聚羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、异硫代硫酸盐，如酰基异硫代硫酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和硫代琥珀酸盐、硫代琥珀酸的单酯（特别是饱和和不饱和的C₁₂～C₁₈单酯）、硫代琥珀酸的二酯（特别是饱和和不饱和的C₆～C₁₄的二酯）、N-酰基肌氨酸盐、烷基聚糖化物的硫酸盐如烷基聚葡糖苷的硫酸盐（下述的是非离子非硫酸盐的化合物）、支链的伯烃基硫酸盐、烷基多乙氧基羧酸盐如式

RO（CH₂CH₂O）kCH₂COO^-M⁺所示的盐，其中，R为C₈～C₂₂的烷基，k为从0～10的整数，M为可溶性成盐阳离子、羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和氢化的树脂酸也均是适宜的，如松香、氢化松香、和从妥尔油中包含的或从中得到的树脂酸和氢化树脂酸。更多的实例在下述文献中所述：“表面活性剂与洗涤剂”（“Surface Active agents and Detergents”，Vol.Ⅰ和Ⅱ，Schwartz，Perry和Berch著）。这类表面活性剂也可参见US专利3，929，678的23栏58行至29栏23行（1975.12.30授权给Laughlin等）。

非离子洗涤剂表面活性剂

适宜的非离子洗涤剂表面活性剂参见US专利3，929，678的13栏14行～16栏6行（1975.12.30授权给Laughlin等引作参考）。下列给出的是举例的，非限定的各种有用的非离子表面活性剂。

1.烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷缩合物。一般优选聚环氧乙烷的缩合物。这些化合物包括具有含约6～约12个碳原子或者直链或者支链构型的烷基基团的烷基苯酚与环氧烷烃的缩合物。在优选实施例中，环氧乙烷的用量是每摩尔烷基酚约5～约25摩尔。这种类型的商用非离子表面活性剂包括Igepal^TMCO-630，GAF公司制造;Triton^TMX-45、X-114、X-100、X-102，Rohm & Haas公司制造。这些表面活性剂通常被称为烷基酚烷氧基化物，如烷基酚乙氧基化物。

2.脂肪醇与约1～约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪醇的烷基链可为直链也可为支链，可以是包含约8～约22个碳原子的伯或仲醇。特别优选的是具有含从约10～约20个碳原子的烷基基团的醇与每摩尔醇约2～约18摩尔的环氧乙烷的缩合产物。该类型商用的非离子表面活性剂包括：Tergitol^TM15-S-9（C₁₁～C₁₅直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合物）、Tergitol^TM24-L-6NMW（C₁₂～C₁₄的伯醇与6摩尔的具有窄分子量分布的环氧乙烷的缩合物），它们由Union Carbide公司制造，Neodol^TM45～9（C₁₄～C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合物）、Neodol^TM23-6.5（C₁₂～C₁₃直链醇与6.5mol的环氧乙烷的缩合物）、Neodol^TM45-7（C₁₄～C₁₅直链醇与7mol环氧乙烷的缩合物）、Neodol^TM45-4（C₁₄～C₁₅直链醇与4mol的环氧乙烷的缩合物），以上由Shell Chemical公司出品，Kyro^TMEOB（C₁₃～C₁₅醇与9mol环氧乙烷的缩合物），由Procter & Gamble公司出品。这种类型的表面活性剂通常被称为“烷基乙氧基化物”非离子表面活性剂。

3.由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基与环氧乙烷的缩合产物。这些化合物的疏水部分的分子量优选约1500～约1800并具水不溶性。对该疏水部分附加的聚氧乙烯部分将增加整个分子的水溶性，产物的液体性能应使聚氧乙烯含量约为缩合产物总重量的约50%，这相应于与约40mol的环氧乙烷缩合。这种类型的化合物的实例包括BASF公司的某些商用Pluronic^TM表面活性剂。

4.环氧丙烷与乙二胺的反应产物与环氧乙烷的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺与过量环氧丙烷反应产物组成，其分子量通常为约2500～约3000。该疏水部分是用环氧乙烷缩合至缩合产物含约40%～约80%（重）的聚氧乙烯，分子量为约5000～约11000。这种类型的非离子表面活性剂包括BASF公司的某些商用Tetronic^TM化合物。

5.半极性非离子表面活性剂是一类特殊的非离子表面活性剂，它们包括：水溶性氧化胺，它包含约10～约18个碳原子的烷基部分和选自包含约1～约3个碳原子的烷基基团和羟烷基基团的2个部分;水溶性氧化磷，它包含约10～约18个碳原子的烷基部分和选自含约1～约3个碳原子的烷基基团和羟烷基基团的2个部分;水溶性亚砜，它包含一个约10～约18个碳原子的烷基部分和一个选自约1～约3个碳原子的烷基和羟烷基部分。

半极性非离子表面活性剂包括如下式的氧化胺表面活性剂：

，其中R³为烷基、羟烷基或烷苯基或其混合物，其碳原子数为约8～约22;R⁴为含约2～约3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基及其混合物;X为从0～约3;每个R⁵为一个含约1～约3个碳原子的烷基或羟基烷基，或者含约1～约3个氧化乙烯基团的聚氧化乙烯。R⁵基团可以相互连接，例如通过一个氧原子或氮原子形成一个环结构。

这些氧化胺表面活性剂特别包括C_10～18的烷基二甲基氧化胺和C₈～C₁₂烷氧乙基二羟乙基氧化胺。

6.烷基聚糖化物，它公开于US专利4，565，647（1986.1.21授权给Llenado），该化合物具有含约6～约30个碳原子，优选约10～约16个碳原子的疏水基团和聚糖化物，如聚糖苷，包含约1.3～约10个，较好的是约1.3～约3个，最好为约1.3～约2.7个糖单元的亲水基团。可以使用任何含5或6个碳原子的还原糖化物，如葡萄糖、半乳糖，半乳糖部分可以用葡糖基部分代换（疏水部分可任意地连接在2-、3-、4-等位置从而生成与葡糖苷或半乳糖苷相对的葡萄糖或半乳糖）。糖间键可以是在附加的糖单元的一个位置与在前面的糖单元上的2-、3-、4-、和/或6-位置之间的。

任意地也是并不太希望的是，可有一个聚氧化烯链连接到疏水部分和聚糖化物部分上。优选的环氧化烯烃是环氧乙烷。典型的疏水基团包括烷基，它可是饱和或不饱和的，支链或无支链的，并含有约8～约18个碳原子，优选约10～约16个碳原子。烷基基团最好为直链饱和烷基。烷基可包含约3个羟基和/或聚氧化烯烃链可包含约10个，较好是小于5个氧化烯烃部分。适宜的烷基聚糖化物为辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二-、三-、四-、五-、和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。适宜的混合物包括椰子烷基、二-、三-、四-、和五葡糖苷和牛脂烷基四-、五和六葡糖苷。

优选的烷基聚糖苷如下式所示，R²O（CnH₂nO）t（糖基）x，其中R²选自：烷基、烷苯基、羟基烷基、羟基烷苯基及它们的混合物，烷基基团包含约10～约18个，优选约12～约14个碳原子;n为2或3，优选2;t为从0至约10，优选0;X为约1.3～约10，较好的是约1.3～约3，最好是约1.3～约2.7。糖基优选由葡萄糖得到的。为了制备这些化合物，首先合成乙醇或烷基聚乙氧醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡糖苷（连在1-位置）。附加的糖基单元可被连到它们的1-位置和前面的糖基单元2-、3-、4-。和/或6-位置之间，优选是在2-位置。

7.如式

的脂肪酸酰胺表面活性剂，其中R⁶为含约7～约21个碳原子（优选约9～约17）的烷基，每个R⁷选自：H、C₁～C₄烷基、C₁～C₄羟烷基和-（C₂H₄O）xH，这里x为约1～约3。

优选的酰胺为C₈～C₂₀的氨酰胺，单乙醇酰胺，二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。

阳离子表面活性剂

本发明的洗涤剂组合物中也可以包含阳离子洗涤表面活性剂。阳离子表面活性剂包括铵表面活性剂如卤化烷基二甲基铵，这些表面活性剂如式〔R²（OR³）y〕〔R⁴（OR³）y〕₂R⁵N⁺X^-所示，其中，R²为具有烷基链上含约8～约18个碳原子的烃基或烷苄基;每个R³选自：-CH₂CH₂-、-CH₂CH（CH₃）-、-CH₂CH（CH₂OH）-、-CH₂CH₂CH₂-及它们的混合物;每个R⁴选自：C₁～C₄烷基、C₁～C₄羟烷基、苯甲基、将两个R⁴基团连在一起形成的环状结构、

-CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH，其中R⁶为分子量低于约1000的任一种己糖或己糖聚合物，当y不为0时是H;R⁵与R⁴相同或者它是一个烃基链，R²与R⁵的总碳原子数不超过约18;每个Y为0～约10，总Y值为0～约15;X为任一适当的阴离子。

其它采用的阳离子表面活性剂如US专利4，228，044（1980.10.14授权给Cambre）所示，引入这里以作参考。

其它的表面活性剂

洗涤剂组合物中也可掺入两性表面活性剂。这些表面活性剂广义地描述成仲或叔胺的脂肪衍生物，或杂环仲或叔胺的脂肪衍生物，其中脂肪基可以是直链或支链的。脂肪取代基之一包含至少约8个碳原子，典型的是约8～约18个碳原子，至少其中一个包含一个阴离子水溶性基团，如羧基、磺酸盐、硫酸盐。参见US专利3，929，678（1975.12.30授权给Laughlin等）的19栏，18～35行两性表面活性剂举例（在此引作参考）。

在洗涤剂组合物中也可以掺入两性离子表面活性剂。这些表面活性剂广义地描述为仲或叔胺的衍生物、杂环仲或叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍的衍生物。参见US专利3，929，678的19栏38行至22栏48行的两性离子表面活性剂的实例（在此引作参考）。

两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。

洗涤剂助洗剂

本发明的洗涤剂组合物可包含无机或有机洗涤剂助洗剂以有助于控制无机硬度。

助洗剂含量可以在大范围内变化，这取决于使用的组合物和它所需要的物理形式。液体制剂通常包含至少约1%（重）、较典型的是约5%～约50%，最好为约5%～约30%的洗涤剂助洗剂。粒状洗涤剂通常包含至少约1%，较典型的是约10%～约80%，最好洗涤剂助洗剂重量为约15%～约50%。然而助洗剂再多或少一些并不意味着超出了范围。

无机洗涤助洗剂包括（但不限于）多磷酸（三多磷酸，焦磷酸和玻璃状聚合偏磷酸）、膦酸、肌醇六磷酸、硅酸、碳酸（包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐）、硫酸、铝硅酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐。硼酸盐助洗剂和含形成硼酸盐物质的助洗剂也可使用，上述物质在洗涤剂贮存或洗涤条件下能产生硼酸盐。本发明的组合物中优选非硼酸盐助洗剂以适应在低于约50℃，特别是低于约40℃的洗涤条件时使用。

硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，特别是具有SiO₂∶Na₂O比值在1.6∶1～3.2∶1的硅酸钠和层叠式硅酸盐，如US专利4，664，839（1987.5.12授权给H.P.Rieck）中所述的层叠状的硅酸钠。然而，其它的硅酸盐也可使用，如硅酸镁，它在粒状组合物中用作增洁剂，作氧漂白的稳定剂，并作起泡控制体系的组分。

碳酸盐助洗剂的实例是碱土金属和碱金属的碳酸盐，包括碳酸钠和倍半碳酸钠和其混合物，该混合物包含极细的碳酸钙，该内容公开在德国专利2，321，001（1973.11.15公开）中，该文献引入这里以作参考。

在本发明中特别有用的是硅铝酸盐助洗剂。在目前大多数市售的重垢型粒状洗涤剂组合物中，硅铝酸盐助洗剂是具有重大作用的，它在液体洗涤剂配方中也是一个重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有经验式：Mz（zAlO₂·ySiO₂）的物质，其中M为钠、钾、铵或取代的铵，z为约0.5～约2;y为1，该物质的镁离子交换能力为每克无水硅铝酸盐至少约50毫克当量的CaCO₃硬度。优选的硅铝酸盐为沸石助洗剂，它用式Naz〔（AlO₂）z（SiO₂）y〕·xH₂O表示，其中z和y为至少6的整数，z与y的摩尔比为1.0～约0.5，x为约15～约264的整数。

可用的硅铝酸盐离子交换材料为商用的。这些硅铝酸盐可以是结晶的或无定形的结构，它们可以是天然的，也可以是人工合成的。US专利3，985，669（1976.10.12授权给Krummel等）给出了生产硅铝酸盐离子交换材料的方法，引入这里以作参考。用在这里的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换材料是可得到的标准沸石A，沸石P（B）和沸石X。在一个特别优选的实施例中，结晶硅铝酸盐离子交换材料如下式所示：

Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕·xH₂O

其中：X为约20～约30，特别是约27。这种材料是人们所知的沸石A。硅铝酸盐的颗粒直径约0.1～10μm。

多磷酸盐的具体实例为碱金属的三多磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠、钾，聚偏磷酸钠，它的聚合度为约6至约21，肌醇六磷酸的盐。

膦酸助洗剂盐的实例为乙烷1-羟基-1、1-二膦酸的水溶性盐，特别是钠和钾盐;亚甲基二膦酸的水溶性盐，如三钠和三钾盐;取代的亚甲基二膦酸的水溶性盐，如三钠和三钾的亚乙基、亚异丙基、苄基亚甲基和卤亚甲基膦酸盐。上述类型的膦酸盐助洗剂在下列文献中公开：US3，159，581和3，213，030（分别在1964.12.1和1965.10.19授权给Diehl），US专利3，422，021（1969.1.14授权给Roy），US专利3，400，148和3，422，137（分别在1968.9.3和1969.1.14授权给Quimby），这些文献引入这里以作参考。

适于本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括但不限于各种多羧酸盐。这里使用的“多羧酸盐”是指具有多个羧酸盐基团的化合物，优选至少3个羧酸盐。

多羧酸盐助洗剂通常以酸的形式加入组合物中，但也可以中和盐的形式加入。当采用盐的形式时，优选的是碱金属，如钠、钾和锂盐，特别是钠盐;或者铵和取代铵（如烷醇铵）盐。

多羧酸盐助洗剂有各种类型的有用材料。一种重要类型包含醚多羧酸盐。许多的醚多羧酸盐已是公知的洗涤剂助洗剂，它的一个实例为包括氧联二琥珀酸盐的醚多羧酸盐，它在US专利3，128，287（1964.4.7授权给Berg），US专利3，635，830（1972.1.18授权给Lamberti等）中给出，这两篇文献引入这里以作参考。

用于本发明的助洗剂的具体的醚多羧酸盐包括具有下式的物质：

CH（A）（COOX）-CH（COOX）-O-CH（COOX）-CH（COOX）（B）其中A为H或OH;B为H或-O-CH（COOX）-CH₂（COOX）;X为H或成盐阳离子。例如，如果上式中A和B均为H，那么该化合物即为氧联二琥珀酸和其水溶性盐。如果A为OH，B为H，那么该化合物就是酒石酸单琥珀酸（TMS）和它的水溶性盐。如果A为H，B为-O-CH（COOX）-CH₂（COOX），该化合物为酒石酸二琥珀酸（TDS）和其水溶性盐。这些助洗剂的混合物被特别优选使用。特别优选的是TMS和TDS以TMS对TDS的重量比约97∶3～约20∶80的混合物。这些助洗剂公开于US专利4，663，071（1987.5.5授权给Bush等）。

适宜的醚多羧酸盐也包括环状化合物，特别是脂环化合物，如US3，923，679，3，835，163，4，158，635，4，120，874和4，102，903中描述的那些化合物，所有这些文献引入这里以作参考。

其它有用的洗涤剂助洗剂包括由下列结构表示的醚羟基多羧酸盐：

HO-〔C（R）（COOM）-C（R）（COOM）-O〕n-H

其中，M为H或一种阳离子，它所生成的盐为水可溶的，优选碱金属，铵或取代铵阳离子;n为约2～约15（较好的是约2～约10，最好n平均为约2～约4）;每个R可相同或不同，选自H、C_1～4烷基或C_1～4取代烷基（R最好为H）。

其它的醚多羧酸盐包括马来酐与乙烯或乙烯基甲基醚、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧化琥珀酸的共聚物。

有机多羧酸盐助洗剂也包括多乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐。多乙酸助洗剂盐的实例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的钠，钾、锂、铵和取代铵盐。

多羧酸盐也包括苯六甲酸、琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5-三羧酸、苯五羧酸和羧甲基氧化琥珀酸和它们的可溶性盐。

对于重垢液体洗涤剂来讲，柠檬助洗剂，如柠檬酸和其可溶性盐是一种特别重要的多羧酸盐助洗剂，它也可用在粒状洗涤剂中。适宜的盐包括金属盐如钠、钾和锂盐，还有铵和取代铵盐。

其它的羧酸盐助洗剂包括公开在US3，723，322（1973.3.28授权给Diehl）的碳水化合物的羧酸盐，在此引作参考。

本发明适用的洗涤剂组合物的化合物为3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和US专利4，566，984（1986.1.28授权给Bush公开涉及的化合物，在此引作参考。所用的琥珀酸助洗剂包括C₅～C₂₀烷基琥珀酸和其盐。该类型特别优选的化合物为十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸的一般通式为：R-CH（COOH）CH₂（COOH），即为琥珀酸的衍生物，其中R为烃，如C₁₀～C₂₀烷基或链烯基，最好为C₁₂～C₁₆;或者R可用羟基、磺基、次磺基或砜取代基取代，所有这些均在上述专利上描述过。

琥珀酸盐助洗剂优先使用其水溶性盐，包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐。

具体的琥珀酸盐助洗剂的实例包括：十二烷基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐（优选）、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。十二烷基琥珀酸盐为这一组中优选的助洗剂，它在EP专利申请86200690.5/0，200，263（1986.11.5公开）中描述过。

助洗剂的实例也包括下列物质的钠和钾盐：羧甲基氧化丙二酸、羧甲基氧化琥珀酸、顺一环己烷六羧酸、顺一环戊烷一四羧酸、水溶性聚丙烯酸（这些丙烯酸盐的分子量超过约2000，也可有效地用作分散剂），还包括马来酸酐与乙烯基甲醚或乙烯的共聚物。

其它适宜的多羧酸为公开于US专利4，144，226（1979.3.13授权给Crutchfield等）的聚缩醛羧酸酯，在此引作参考，在聚合条件下，将二羟乙酸的酯与一种聚合剂引发剂放在一起可制备上述聚缩醛羧酸酯。生成的聚缩醛羧酸酯再连接至化学稳定的端基上以稳定多缩醛羧酸酯而不至于在碱性溶液中被很快地解聚，再转化成相应的盐并加到表面活性剂中。

聚羧酸盐助洗剂也公开于US专利3，308，067（1967.3.7授权给Diehl）。这种物质包括脂肪族羧酸的均聚和共聚物的水溶性盐，所说的羧酸为：马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。

也可以使用现有技术中已知的其它有机助洗剂，例如：可采用具有长链烃基的单羧酸及其可溶性盐。这些将包括通常被称为“皂”的物质。通常采用的链长为C₁₀～C₂₀。烃基可以是饱和的也可以是不饱和的。

酶

在洗涤剂配方中可以包括用于各种目的的洗涤酶，如用于脱除蛋白质基、碳水化合物基、甘油三酯基等的污垢，也防止难民染料的互相转移。被掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶和过氧化物酶及其混合物。它们可来自任何适宜的来源，如蔬菜、动物、细菌、真菌和酵母源。但是，它们的选择受几个因素的控制，如pH活性和/或稳定性最佳值、热稳定性、对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性。其中细菌和真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶以及真菌纤维素酶。

蛋白酶的适宜的例子为枯草溶菌素，它是从特殊的B.枯草菌素和B.地衣型芽胞杆菌的菌株中获得的。另一种适宜的蛋白酶是从芽孢杆菌属的菌株获得的，在pH8～12范围内，它具有最大的活性，它是由Novo Industries A/S以注册商标名Esperase

研制和出售的。这种酶和类似的酶的制备在GB专利1，243，784（Novo）中描述过。用于去除蛋白质基污垢的可商购的蛋白水解酶包括那些由Novo Industries A/S（丹麦）出售的商标名ALCALASE^TM和SAVINASE^TM以及由International Bio-Synthetics，Inc.（荷兰）出售的商标名MAXATASE^TM的产物。

蛋白水解酶中令人感兴趣的一类，特别是用于液体洗涤剂组合物的是被称为蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A和其制备方法公开于EP专利130，756（1985.1.9公开），在此引作参考。蛋白酶B为一种与蛋白酶A不同的蛋白水解酶，在其内氨基酸序列的217位置有一个亮氨酸以代替酪氨酸。蛋白酶B可参见1987.4.28申请的EP专利申请87303761.8，在此引作参考。制备蛋白酶B的方法也公开在EP专利130，756（Bott等，1985.1.9公开），引作参考。

淀粉酶包括从B.地衣型芽胞杆菌特种菌株获得的α-淀粉酶，在GB专利1，296，839（Novo）中有详细描述，在此引作参考。淀粉水解酶包括International Bio-Syntheties，Inc.的RAPIDASE^TM和Novo Industries的TERMAMYL^TM。

本发明中适用的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选它们的pH最佳值在5～9.5。适宜的纤维素酶可参见US专利4，435，307（1984，3，6授权给Barbesgoard等），该文献公开的是从Humicola insolens生产的真菌纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开于GB-A-2.075.028;GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832。

这种纤维素酶的实例是从Humicola insolens（（Humicola grisea Var.thermoidea）菌株、特别是Humicola菌株DSM1800生产的纤维素酶;由Bacillus N真菌生产的纤维素酶或属于气单胞菌属类真菌生产的纤维素酶212，和从海洋软体动物的肝胰腺提取的纤维素酶（Dolabella Auricula Solander）。

用于洗涤剂适宜的脂酶包括由假单胞菌属组微生物生产的酶，如假单胞菌属Stutzeri ATCC19.154，公开在GB专利1，372，034中。适宜的脂酶包括那些用脂酶的抗体显示正免疫学交叉反应的脂酶，它是由假单胞菌属fluorescens IAM1057生产的。该酶和其纯化方法在日本专利53-20487中描述（1978，2，24公开）。这种脂酶可以由日本名古屋的Amano Pharmaceutical Co.Ltd.得到，商标名为脂酶P“Amano”，以下称之为“Amano-P”。本发明的该种脂酶对Amano-P抗体显示正免疫学交叉反应，这是按照Ouchterlony（Acta.Med.Scan.，133，P76～79（1950））所述的标准和公知的免疫扩散法得到的。这些脂酶及它们对Amano-P的免疫交叉反应的方法均在US专利4，707，291（1987.11.17授权给Thom等）中给以描述，在此引作参考。Amano-P脂酶的典型实例是：脂酶ex Pseudomonas fragi FERM P1339（商标名为Amano-B）、脂酶ex Pseudomonas nitroreducens var.lipolyticum FERM P1338（商标名为Amano-CES）、脂酶ex Chromobacter Viscosum，即Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673，均可由日本Tagata的Toyo Jozo Co.商购到;Chromobacter viscosum脂酶也可以由美国的Biochemical Corp.和荷兰的Disoynth Co.得到;以及脂酶ex Pseudomonas gladioli。US专利4，265，779（1981.5.5授权给Gundolfo等）描述了烃类起泡抑制剂，在此引作参考。该烃类包括具有约12～约70个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族和杂环族的饱和或不饱和烃类。术语“石蜡”用在起泡抑制剂时是表示包括纯石蜡与环烃的混合物。

过氧化物酶是与氧源结合使用的，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们均可被用作“溶液漂白剂”，即在洗涤过程的洗涤溶液中防止染料或颜料从某些基质上脱除而至另外的基质上。现有技术中已知的过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶、和诸如氯代和溴代过氧化物酶的卤素过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物在PCT申请WO89/099813（由O.Kirk转让给Novo Industries A/S，1989.10.19公开）中描述过，在此引作参考。

各种酶物质及将其加入到合成洗涤剂颗粒中的方法可参见US专利3，553，139（1971.1.5授权给McCarty等）。在US专利4，101，457（1978.7.18授权给Place等）和US专利4，507，219（1985.3.26授权给Hughes）中均公开了这些酶。US专利4，261，868（1981.4.14授权给Hora等）公开了酶物质用于液体洗涤剂配方及将这些酶加入该配方中的方法，上述文献在此引作参考。

通常，酶掺入的数量应是每克的组合物中可达约5mg，最好是约0.05mg～约3mg活性酶。

对于粒状洗涤剂，酶最好是用对酶有惰性的助剂涂层过或造粒过以减小粉尘的形成并改进贮装稳定性。这些技术在现有技术中是公知的。在液体配方中，最好采用酶稳定体系。含水液体洗涤剂组合物的酶稳定技术在现有技术中也是公知的。例如，水溶液中酶稳定技术之一是使用游离钙离子，它来源于乙酸钙、甲酸钙和丙酸钙。钙离子可与短链羧酸盐结合，优选甲酸盐。参见US专利4，318，818（1982.3.9授权给Letton等），在此引作参考。人们还提出可使用像甘油和山梨醇等多元醇。烷氧基醇、二烷基甘醚、具有多个官能脂肪胺的多元醇的混合物（如、链烷醇胺：二乙醇胺、三乙醇胺、二-异丙醇胺等），和硼酸或碱金属硼酸盐。其它的酶稳定技术及实例可参见US专利4，261，868（Horn等1981.4.14授权给Horn等）、US专利3，600，319（1971.8.17授权给Gedge等），在此引作参考。EP专利0199405，申请号86200586.5（Venegas 1986.10.29公开）。优选非硼酸和硼酸盐的稳定剂。US 专利4，261，868，3，600，319和3，519，570也公开了酶稳定体系。

聚合去污剂

本发明中可采用现有技术中公知的任何一种聚合去污剂。聚合去污剂的特征在于它具有一个亲水部分和一个疏水部分，亲水部分对疏水纤维如聚酯和尼龙的表面具亲水性，而疏水部分可沉积到疏水纤维上并附着停留在其上至洗涤和漂洗循环完成，因而对亲水部分起一个固着作用。这可使在去污剂处理后出现的污物在以后的清洗过程中易于清洗出去。

因而，在任一种洗涤剂组合物中采用聚合去污剂均是有益的，特别是用于洗衣物或其它需去除来自疏水表面的油脂和油污的组合物时更加需要。在同时包含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物中多羟基脂肪酸酰胺的存在可以加强许多很普遍采用的聚合去污剂的效能。阴离子表面活性剂将干扰某些去污剂沉积并附着于疏水表面的能力。这些聚合去污剂具有非离子的亲水物部分或疏水物部分，它具有阴离子表面活性剂内部活性。

通过使用多羟基脂肪酸酰胺而改进了聚合去污剂性能的组合物是那些组合物，它们包含一种阴离子表面活性剂体系，一种阴离子表面活性剂一内部活性去污剂和一种去污剂一增加多羟基脂肪酸酰胺（PFA）的量，其中，（Ⅰ）洗涤剂组合物的去污剂与阴离子表面活性剂体系间的阴离子表面活性剂相互作用可以通过比较（A）“空白”试验和（B）“SRA/阴离子表面活性剂”试验之间在水溶液中去污剂（SRA）沉积到疏水纤维（如：聚酯）上的数量而显示出来，“空白”试验是在不含其它洗涤剂组分时在水溶液中洗涤剂组合物的SRA的沉积，“SRA/阴离子表面活性剂”试验是采用同样类型和数量的阴离子表面活性剂体系在水溶液中与SRA结合使用，并在洗涤剂组合物中SRA对阴离子表面活性剂体系相同的重量比，从而可由（B）上相对于（A）上减少的沉积量看出阴离子表面活性剂的相互作用;（Ⅱ），洗涤剂组合物是否包含了去污剂一增加多羟基脂肪酸酰胺的量可以通过比较SRA/阴离子表面活性剂试验（B）的SRA沉积量与在（C）中SRA的沉积量而确定，在（C）的“SRA/阴离子表面活性剂/PFA试验”中，洗涤剂组合物中同样类型和数量的多羟基脂肪酸酰胺与相应于所说的SRA/阴离子表面活性剂试验的去污剂和阴离子表面活性剂体系结合使用，因而，相对于试验（B）在试验（C）中SRA的改进的沉积表明去污剂一增强量的多羟基脂肪酸酰胺是存在的。为此目的，这里的试验应在阴离子表面活性剂的浓度（水溶液中）大于阴离子表面活性剂的临界胶束浓度（CMC）下进行，最好大于约100ppm。聚合去污剂浓度至少为15ppm。一块聚酯织物布样用作疏水纤维源。同样的布样被浸入35℃的水溶液中并搅拌12分钟，然后取出并进行分析。聚合物去污剂的沉积量可以按现有技术的传导放射化学分析法对去污剂处理前后进行放射标记而得到。

作为与上述的放射化学分析方法的替换方法，可以按照现有技术已知的技术通过测定试验溶液的紫外吸收光谱（UV）来测定上述试验样品（即试样A、B和C）的去污剂沉积量。去除了疏水纤维物质后的试验溶液的UV吸光度的降低相应于增加了SRA的沉积。现有技术领域的一般技术人员都知道，UV分析不能用于含有能引起过量的UV吸光度干扰的物质的种类和含量的试验溶液，如具有芳基的高含量的表面活性剂（如烷基苯磺酸盐等）。

因此，如上所述，所谓多羟基脂肪酸酰胺的“去污剂-增强量”是指该种表面活性剂使去污剂在疏水纤维上增加沉积的量，或者是指在下一个后续的洗涤操作中对于由洗涤剂组合物洗涤的织物可以因该数量而增强了油脂/油污清洁操作的量。

需要增强沉积的多羟基脂肪酸酰胺的量随着所选的阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂的数量、所选的特定的去污剂和所选的具体的多羟基脂肪酸酰胺而变化。通常，组合物包含的聚合去污剂的重量为约0.01%～约10%，通常为约0.1%～约5%;包含的阴离子表面活性剂的重量通常在约4%～约50%，更好的是在约5%～约30%。该组合物中通常包含至少约1%，较好的是至少约3%（重）的多羟基脂肪酸酰胺，尽管该值不必须给以限定。

聚合去污剂在阴离子表面活性剂存在下的去污性能因多羟基脂肪酸酰胺而增强，这些去污剂包括具有下列成分的去污剂，（a）一种或多种非离子亲水物组分;或（b）一种或多种疏水物组分;或者（a）和（b）的混合物。亲水物组分基本上由下述成分构成：（ⅰ）聚合度至少为2的聚氧乙烯部分;或（ⅱ）聚合度为2～10的氧丙烯或聚氧丙烯部分，其中所说的亲水部分除非由醚键在每端键合到相邻的部分否则将不会包含任一个氧丙烯单元;或（ⅲ）包含氧乙烯和1～约30个氧丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中，所说的混合物包含足够量的氧乙烯单元，从而亲水组分的亲水能力大得足以增加传统的聚酯合成纤维表面对去污剂在该表面上的亲水度，所说的亲水部分最好包括至少约25%的氧乙烯单元，更好的是，尤其该组分含有约20～30个氧丙烯单元时，至少应有约50%的氧乙烯单元。疏水物组分包含：（ⅰ）C₃氧化烯对苯二酸酯部分，其中，如果所说的疏水物组分也包含氧乙烯对苯二酸酯，那么氧乙烯对苯二酸酯∶C₃氧化烯对苯二酸酯单元的比值为约2∶1或更低，（ⅱ）C₄～C₆亚烷基或氧化C₄～C₆亚烷基部分，或它们的混合物，（ⅲ）聚（乙烯酯）部分，优选聚（乙烯基乙酸酯），聚合度至少为2，或（ⅳ）C₁～C₄烷基醚或C₄羟基烷基醚取代物，或其混合物，其中所说的取代物是以C₁～C₄烷基醚或C₄羟烷基醚纤维素衍生物、或者混合物的形式存在，该纤维素衍生物为两亲的，因而它们具有足够数量的C₁～C₄烷基醚和/或C₄羟基烷基醚单元以沉积到通常的聚酯合成纤维面上并滞留足够量的羟基，一旦附着这种通用的合成纤维表面就增加了纤维表面的亲水能力。

（a）（ⅰ）的聚氧乙烯部分通常具有的聚合度为2～约200，虽然可使用更高的聚合物，但优选3～约150，最好为6～约100。适宜的氧化C₄～C₆亚烷基疏水物部分包括但不限于：端封的聚合去污剂，如MO₃S（CH₂）nOCH₂CH₂O-，其中M为钠，n为4～6的整数，这公开在1988.1.26授权于Gosselink的US专利4，721，580中，在此引作参考。

用于本发明的聚合去污剂包括纤维素衍生物，如羟醚纤维素聚合物、亚乙基对苯二酸酯或亚丙基对苯二酸酯与聚氧乙烷或聚氧丙烷对苯二酸酯的嵌段共聚物等。

具有去污剂功能的纤维素衍生物是商构的并包括诸如

Methocel^R（Dow）的纤维素羟醚。

这里使用的纤维素去污剂也包括：C₁～C₄烷基和C₄羟基烷基纤维素，如：甲基纤维素、乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素。各种用作去污聚合物的纤维素衍生物公开于1976.12.28授权给Nicol等的US专利4，000，093。在此引作参考。

特征为聚（乙烯基酯）疏水物部分的去污剂包括聚（乙烯基酯），如C₁～C₆的乙烯基酯的接枝共聚物，优选的是聚（乙烯基乙酸酯）接枝到聚亚烷基氧化物主链如聚氧乙烷主链上。这种物质在现有技术中是公知的并在Kud.等1987.4.22公开的EP专利0219048中描述过。这种类型适宜的商购去污剂为Sokalan^TM型物质，如由BASF（西德）得到的Sokalan^TMHP-22。

优选的去污剂类型之一是亚乙基对苯二酸酯和聚氧乙烷（PEO）对苯二酸酯的任意嵌段的共聚物。更具体的，这些聚合物包含亚乙基对苯二酸酯和PEO对苯二酸酯以两个单元的摩尔比为约25∶75～约35∶65的重复单元，所说的PEO对苯二酸酯单元包含的聚氧乙烷的分子量为约300～约2000。该聚合去污剂的分子量为约25，000～约55，000，参见1976.5.25授权给Hays的US专利3，959，230，也参见1975.7.8授权给Basadur的US专利3，893，929，它也公开了类似的共聚物，在此引作参考。

另一类优选聚合去污剂为一种聚酯，它具有包含10～15%（重）的亚乙基对苯二酸酯和90～80%（重）的聚氧乙烯对苯二酸酯单元的亚乙基对苯二酸酯的重复单元，它是由平均分子量300～5，000的聚氧乙二醇得到的，在聚合化合物中亚乙基对苯二酸酯单元对聚氧乙烯对苯二酸酯单元的摩尔比为2∶1～6∶1。这种聚合物的实例包括商购的物质Zelcon^R5126（来自Dupont）和Milease^RT（来自ICI）。这些聚合物和它们的制备方法在1987.10.27授权给Gosselink的US专利4，702，857中详细描述过。在此引作参考。

另一个优选的聚合去污剂为基本上直链的酯低聚物的磺化产物，它包含对苯二酰和氧化亚烷基氧重复单元的低聚酯主链，和共价结合到主链上的终端部分，所说的去污剂是从烯丙醇乙氧基化物、二甲基对苯二酸酯和1，2丙二醇衍生的，其中在磺化后，每个低聚物的终端部分平均具有总共从约1～约4个磺酸盐基团。这些去污剂在1990.11.6授权给J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US专利4，968，451和1990.1.29申请的申请号为07/474，709的美国申请中详细描述过，在此引作参考。

其它适宜的聚合去污剂包括1987.12.8授权给Gosselink等的US专利4，711，730的乙基或甲基端封1，2-亚丙基对苯二酸酯-聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，和1988.1.26授利给Gosselink的US专利4，721，580的阴离子端封低聚酯，其中阴离子端封包括由聚乙二醇（PEG）得到的磺化-聚乙氧基团;1987.10.27授权给Gosselink的US专利4，702，857的嵌段聚酯低聚物，它具有如式X-（OCH₂CH₂）n^-的聚乙氧基端封，其中n为12～约43，X为C₁～C₄的烷基，或优选甲基，所有上述内容在此引作参考。

其它适宜的聚合去污剂包括1989.10.31授权给Maldonado等的US专利4，877，896的去污剂，它公开了阴离子，特别是磺基芳酰基，封端对苯二酸酯。对苯二酸酯包含不对称的取代氧化-1，2-亚烷基氧单元。包括在US专利4，877，896去污聚合物为在上面（b）（ⅰ）疏水物部分范围内的具有聚氧乙烯亲水组分或C₃氧化亚烷基对苯二酸酯（亚丙基对苯二酸酯）重复单元的物质。评价聚合去污剂标准的关键在于因在有阴离子表面活性剂存在下其中含有多羟基脂肪酸酰胺而产生的特殊效益。

如果使用去污剂，它通常为洗涤剂组合物的约0.01%～约10.0%（重），典型的是约0.1%～约5%，最好为约0.2%～约3.0%。

螯合剂

洗涤剂组合物也可任意地包含一种或多种铁或锰螯合剂作为助洗剂添加剂物质。这种螯合剂选自：氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能的取代的芳香螯剂和其混合物，所有的均在下面进行限定。由于没有理论论证，人们通常认为，这些物质的功效是由于它们从洗涤溶液形成可溶性螯合物以去除铁和锰离子的吸收能力。

本发明组合物中用作任意的螯合剂的氨基羧酸盐可具有一个或多个，优选至少两个亚结构单元：

其中，M为H、碱金属、铵或取代铵（如乙醇铵），X为1～约3，优选1。这些氨基羧酸盐最好不包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。适用的氨基羧酸盐包括：乙二氨四乙酸盐、N-羟基乙基乙二氨三乙酸盐、次氮三乙酸盐、乙二氨四丙酸盐、三亚乙基四氨六乙酸盐、二亚乙基三氨五乙酸盐、乙醇二甘氨酸、碱金属、铵和取代铵盐及其混合物。

氨基膦酸盐适于用作本发明组合物的螯合剂，只要在洗涤剂组合物中允许至少低含量的总磷。该类化合物具有一种或多种，优选至少两种亚结构单元，

其中M为H、碱金属、铵或取代铵，X为1～约3，优选1。该种化合物包括：乙二氨四（亚甲基膦酸盐）、次氮三（亚甲基膦酸盐）和二亚乙基三氨五（亚甲基膦酸盐）。这些氨基膦酸盐最好不包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基。亚烷基基团可与亚结构共用。

在本发明的组合物中也可使用多官能取代的芳香螯合剂。这些物质包括具有下述通式的化合物：

其中，至少一个R为-SO₃H或-COOH或其水溶性盐和其混合物。1974.5.21授权给Connor等的US专利3，812，044公开了多官能取代的芳香螯合剂和多价螯合剂。这类优选酸型化合物是二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。碱性洗涤剂组合物可以包含这些物质的碱金属铵或取代铵（如单或三乙醇胺）盐。

如果使用这些螯合剂，它们通常为洗涤剂组合物重量的约0.1%～约10%（重），更优选的是约0.1%～约3.0%（重）。

尘污脱除/抗再沉积剂

本发明的组合物也可任意地包含具有尘污脱除和抗再沉积性质的乙氧化胺。包含这些化合物的粒状洗涤剂组合物通常含有约0.01%～约10.0%（重）的水溶性乙氧化胺。液体洗涤剂组合物通常包含约0.01%～约5%。这些化合物选自：

（1）如式（X-L-）-N-（R²）₂的乙氧化一胺

（2）如式

或（X-L-）₂-N-R¹-N-（R²）₂的乙氧化二胺

（3）如式

R³-〔（A¹）q-（R⁴）t-

-L-X〕p的乙氧化多胺

（4）如式

的乙氧化胺聚合物

（5）它们的混合物，其中A¹为：

R为H或C_1～4的烷基或羟基烷基;R¹为C₂～C₁₂的亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基（alkenylene）、亚芳基或亚烷芳基（alkarylene）、或者为假如不形成O-N键的具有2～约20个氧化亚烷基单元的C₂～C₃亚烷基部分;每个R²为C₁～C₄的烷基或羟基烷基;-L-X部分或两个R²一起形成-（CH₂）r、-A²-（CH₂）s^-部分，其中A²为-O-或-CH₂-，r为1或2，s为1或2，r+s为3或4;X为非离子基团、阴离子基团或其混合物;R³为取代的C₃～C₁₂具有取代位置的烷基、羟基烷基、烯基、芳基或烷芳基;R⁴为C₁～C₁₂的亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷芳基，或者只要不形成O-O或O-N键的具有2～约20个氧化亚烷基单元的C₂～C₃氧化亚烷基部分;L为包含聚氧亚烷基部分-〔（R⁵O）m（CH₂CH₂O）n〕-的亲水链，其中R⁵为C₃～C₄亚烷基或羟基亚烷基，m和n的数值应使-（CH₂CH₂O）n^-部分包含至少所说的聚氧亚烷基部分重量的约50%，例如：对所说的一胺，m为0～约4，n至少约12;对二胺，m为0～约3，当R¹为C₂～C₃亚烷基、羟基亚烷基或亚烯基时n至少约6，R¹为C₂-C₃亚烷基、羟基亚烷基或亚烯基以外的基团时n至少为3;对多胺和胺聚合物，m为0～约10，n至少为3，P为3～8，q为1或0，t为1或0，只要当q为1时t为1;w为1或0;x+y+z至少为2;y+z至少为2。最优选的去污和抗再沉积剂是乙氧化的四亚乙基五胺。在1986.7.1授权给Vander Meer的US专利4，597，898中描述了乙氧化胺的实例。另一组优选的尘污脱除/抗再沉积剂为Oh和Gosselink公开于1984.6.27的EP申请111，965中公开的阳离子化合物，在此引作参考。其它可使用的尘污脱除/抗再沉积剂为Gossolink公开于1984.6.27的EP专利申请111，984中公开的乙氧化胺聚合物，Gosselink 1984.7.4公开的EP专利申请112，592中公开的两亲离子聚合物;1985.10.22授权给Connor的US专利 4，548，744中公开的氧化铵，在此引作参考。

在本组合物中可以采用现有技术中已知的其它尘污脱除和/或抗再沉积剂。另一类抗再沉积剂包括羧甲基纤维素（CMC）物质，这些物质在现有技术中是公知的。

聚合分散剂

在本发明的组合物中采用聚合分散剂是有利的。这些物质有助于控制钙和镁的硬度。适宜的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，尽管现有技术中其它的分散剂也可以使用。虽然还没有理论上的限定，但是据信，当聚合分散剂与其它助洗剂（包括低分子量的多羧酸盐）结合使用时，它能增强综合洗涤剂助洗剂的性能。

可用作聚合分散剂的多羧酸盐是具有下通式的部分的重量至少约60%的那些聚合物或共聚物：

其中，X、Y和Z每个都选自：氢、甲基、羧基、羧甲基、羟基和羟甲基;一种成盐阳离子，并且n为约30～约400。优选的是，X为氢和羟基，Y为氢或羧基、Z为氢，M为氢、碱金属、铵或取代铵。

这种类型的聚合多羧酸盐物质可以通过聚合和共聚适宜的不饱和单体，优选它们的酸式单体结构而制得。通过聚合形成适宜的聚多羧酸盐的不饱和单体酸包括：丙烯酸、马来酸（或马来酸酐）、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。只要单体部分不构成重量的约40%，那么单体部分的聚合多羧酸盐就可不包含羧酸基如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等。

特别适宜的聚合多羧酸盐可以从丙烯酸得到。用于这里的该丙烯酸类型的聚合物是聚丙烯酸的水溶性盐。该聚合物酸型的平均分子量优选约2，000～10，000，更好的是约4000～7000，最好是约4000～5000。例如，该丙烯酸聚合物的水溶性盐包括碱金属、铵和取代铵盐。该类型的可溶性聚合物均为已知物质。例如1967.3.7授权于Diehl的US专利3，308，067公开了洗涤剂组合物中这种类型的聚丙烯酸盐的应用，该专利引入这里供参考。

丙烯酸/马来酸基的共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这种物质包括丙烯酸和马来酸的共聚物的水溶性盐。该共聚物酸型的平均分子量为约2，000～100，000。较好的是约5，000～75，000，最好为7，000～65，000。丙烯酸盐与马来酸盐两部分的比例通常为约30∶1～约1∶1，最好是约10∶1～2∶1。例如，该丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐包括碱金属、铵和取代的铵盐。可溶性的丙烯酸盐/马来酸盐共聚物为已知的物质，它在1982.12.15公开的EP专利申请号66915中描述过，该文献引入这里以供参考。

另一种可被包括的聚合物质是聚乙二醇（PEG）。PEG可显示分散剂的性质，同样也可用作尘污脱除/抗再沉积剂。用于这些目的的典型分子量为约500～约100，000，较好的是约1，000～约50，000，最好为约1，500～约 10，000。

抑泡剂

已知的或正在变得已知的用作减少或抑制泡沫形成的化合物可被掺入本发明的组合物中。这种物质以下称为“抑泡剂”，它的掺入是所希望的。因为多羟基脂肪酸酰胺会增加洗涤剂组合物的起泡能力。当洗涤剂组合物含有相对高的与多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂相混合的起泡表面活性剂时，泡沫的抑制作用是特别重要的。对用于前装式自动洗衣机的组合物抑泡作用是特别需要的。这种洗衣机的典型特征是具有包含洗涤衣物和洗涤水的转筒，它具有一个水平轴并随该轴作旋转运动。这种类型的搅拌导致形成很多的泡沫，结果使清洗性能降低。在热水洗涤和高表面活性剂浓度的条件下使用抑泡剂也是特别重要的。

在本发明组合物中可以使用各种物质用作抑泡剂。抑泡剂对本领域的一般技术人员来讲是公知的。例如在下述文献中它们被描述过：《Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology》第三版，7卷，P430～447（John Wiley & Sons，Inc.，1979）。特别感兴趣的一类抑泡剂包含单羧脂肪酸和其可溶性盐。这些物质在授权给Wayne St.John（1960.9.27）的US专利2，954，347中讨论过，该文献引入这里以作参考。用作抑泡剂的单羧脂肪酸及其盐通常具有10～约24个碳原子的烃链，优选12～18个碳原子。适宜的盐包括碱金属盐如钠、钾或锂盐，铵和烷醇铵盐。这些物质是用作洗涤剂组合物抑泡剂的优选类型。

洗涤剂组合物也可以包含非表面活性剂的抑泡剂。例如它们包括：高分子量的烃类如石腊、脂肪酸酯（如脂肪酸甘油三酯）、一元醇脂肪酸酯、脂肪族C₁₈～C₄₀的酮（如硬脂酮）等。其它的抑泡剂包括：N-烷基化氨基三嗪，如三、四、五、六-烷基密胺或二、三、四-烷基二胺氯三嗪，它们是氰尿酰氯与含1～24个碳原子的2或3mol的伯或仲胺反应形成的;环氧丙烷;单硬脂基磷酸盐，如单十八烷醇磷酸酯和单硬脂基二-碱金属（如K、Na、Li）磷酸盐和磷酸酯。诸如石腊和卤代链烷烃等烃类可以其液体形式被采用。液烃在室温和大气压下为液体，其倾点在约-40℃～约5℃，最低沸点不低于约110℃（大气压下）。也可以采用含蜡烃，优选熔点低于约100℃的该种烃。这类烃构成用于洗涤剂的抑泡剂的优选类型。烃抑泡剂在1981.5.5授权给Gandolfo等的US专利4，265，779中描述过，该专利引入这里以作参考。因此，这类烃包括脂肪族、脂环族、芳香族、杂环饱和或不饱和的具有约12～约70个碳原子的烃类。术语石腊用在抑泡剂讨论中是包括了纯石腊和环状烃的混合物。

另一类优选的非表面活性剂抑泡剂包含硅氧烷抑泡剂。这类抑泡剂包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷、聚有机硅氧烷油或树脂的分散剂或乳化剂，和聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物，其中聚有机硅氧烷被熔融地化学吸附在二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在现有技术中是公知的，例如它们在1981.5.5授权给Gandolfo等的US专利4，265，779和Starch，M.S.1990.2.7公开的EP专利申请号89307851.9中公开，这两篇专利引入这里以作参考。

其它的硅氧烷抑泡剂公开在US专利3，455，839中，该专利涉及用于水溶液消泡的组合物和方法，是在其中加入少量的聚二甲基硅氧烷流体。

硅氧烷和硅烷化的二氧化硅混合物在德国专利申请DOS2，124，526中描述过。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和控泡剂公开于Bartolotta等的US专利3，933，672和1987.3.24授权给Baginski等的US专利4，652，392。

硅氧烷类型的抑泡剂的一个实例是控泡剂的抑泡含量基本组成如下：

（ⅰ）粘度为约20CS～约1500CS.（25℃）的聚二甲基硅氧烷流体;

（ⅱ）100份（重量）的（ⅰ）流体则有约5～约50份的硅氧烷树脂，它包含（CH₃）₃SiO_1/2单元和SiO₂单元，二者比例为约0.6∶1～约1.2∶1;和

（ⅲ）每100份（重量）的（ⅰ）流体则有约1～约20份的固体硅胶;

对任何用于自动洗衣机的洗涤剂组合物所产生的泡沫不应从洗衣机中溢出。抑泡剂使用时最好以“抑泡量”存在。所谓“抑泡量”是指组合物的配制人员选择的抑泡剂的量应能足以控制泡沫而产生低泡洗衣洗涤剂以用于自动洗衣机中。抑泡剂的用量将依洗涤剂组合物的选取而变化。例如，用高泡表面活性剂，就较之低泡表面活性剂需相互更多的抑泡剂以达到所希望的泡沫控制。通常，应在低泡洗涤剂中掺入足够量的抑泡剂以使自动洗衣机洗涤过程中形成的泡沫（如在选定的洗涤温度和浓度条件下对水溶液中洗涤剂的搅拌下）应该不超过洗衣机内容转筒的空白空间体积的约75%，优选的是不超过约50%，其中空白空间体积由内容转筒的总体积与洗涤的衣物加水的体积之间的差决定。

本发明的组合物通常包含0%～约5%的抑泡剂。当脂肪单羧酸及其盐用作抑泡剂时，它在组合物中的含量可达约5%（重），优选采用约0.5%～约3%的脂肪族单羧酸盐抑泡剂。所用的硅氧烷抑泡剂典型含量可达洗涤剂组合物重量的约2.0%，尽管也可使该含量更大。实际使用时这个上限是实际的，主要是因为应使费用最低以及最少的量而达到有效地控制泡沫的效果。所用的硅氧烷抑泡剂的优选含量为约0.01%～约1%，最好为约0.25%～约0.5%。用于这里的百分比值包括任何可被用于掺入聚有机硅氧烷的二氧化硅及可采用的其它任何添加物质。单硬脂基磷酸盐通常的用量为组合物重量的约0.1%～约2%。

烃类抑泡剂的典型用量为约0.01%～约5.0%，虽然可以使用更大的用量。

其它成分

用于洗涤剂组合物中的各种其它成分也可包括在本发明的组合物中，这些成分包括：其它活性成分、载体、水溶助剂、操作助剂、染料或颜料、增亮剂、用于液体配方的溶剂等。

液体洗涤剂组合物可包含水或其它溶剂作载体。诸如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇等低分子量的伯或仲醇是适宜的。一元醇优选用于增溶表面活性剂，但包含2～约6个碳原子和2～6个羟基基团的多元醇（如丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇）也可使用。

本发明的洗涤剂组合物最好在进行水溶液清洗操作时再配制，洗涤水具有约6.5～约11的pH值，优选约7.5～约10.5。液体产品配方的pH值优选约7.5～约9.5，最好是约7.5～约9.0。在所介绍的使用含量内pH值的控制技术包括使用缓冲溶液、碱、酸等，该技术对本领域的一般技术人员是公知的。

本发明进一步提供了一种改进包含阴离子、非离子、和/或阳离子表面活性剂和多羧酸盐助洗剂的操作性能的方法，即在该组合物中掺入上述的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，使多羧酸盐与酰胺表面活性剂的重量比为约1∶10～约10∶1。

本发明进一步提供一种用于清洁基质如织物、纤维、纺织品、硬表面等的方法，清洁温度低于约50℃，特别是低于约40℃，本发明的方法是采用包含上述的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂、任选的辅助洗涤表面活性剂、任意的洗涤添加剂成分和一种漂白剂的洗涤剂组合物进行的，其中所说的漂白剂为无硼酸盐、不形成硼酸盐的漂白剂。

实验

这里给出的是制备N-甲基，1-脱氧葡糖基月桂酰胺表面活性剂的方法的实例。虽然化学工作者可以改变装置的构成，但用在这里的一种适宜的装置包括一个3升的四颈烧瓶，烧瓶上装备有一个电动浆式搅拌器和一个温度计，温度计的长度应足以与反应介质接触。烧瓶的另两个颈装备有一个氮气吹扫和一个大管侧臂（注意：在甲醇挥发特别快时，该部件是特别重要的），与之相连的是一个有效的收集冷凝器和真空出口。后者再与一个氮气减压和真空表相连，依次再与一吸气瓶和一个捕集器相连。具有可调压的温度控制器的500瓦的加热（“Variac”）用于加热反应，它设置在一个实验室起重器上，从而使其可以容易地提高或降低以便进一步控制反应温度。

在烧瓶内放置N-甲基葡糖胺（195g，1.0mol，Aldrich，M4700-0）和月桂酸甲酯（Procter ＆ Gamble CE1270，220.9g，1.0mol）。在氮气吹扫搅拌下加热该固/液混合物形成一种熔化物（大约25分钟）。当熔化物温度达到145℃时，加入催化剂（无水粉状碳酸钠，10.5g，0.1mol，J.T.Baker）。关掉氮气吹扫，吸气瓶和氮气抽气减压至5英寸（5/31大气压）Hg.真空度。通过调整Variac和/或升高或降低加热套使反应温度维持在150℃状态下。

7分钟内，在反应混合物的液面上看到第一批甲醇气泡，不久开始剧烈的反应。甲醇一直被蒸馏出来直至其速度减退。调整真空度至约10英寸（10/31大气压）Hg.柱。真空大约以下列顺序增加（在若干分钟时的英寸Hg柱）：3分钟时10，7分钟时20，10分钟时25。在甲醇蒸出开始11分钟时，停止加热和搅拌，同时有一些泡沫发生。冷却并固化该产物。

下列的实例为本发明组合物的举例，但并不意味着限制本发明的范围，所说的范围由权利要求来决定。

实例1～13

这些实例给出了包含多羟基脂肪酸酰胺和优选的漂白体系的重垢粒状洗涤剂组合物。

基本颗粒 1 2 3

C₁₄～C₁₅烷基硫酸酯 14.2 8.5 10.4

C₁₄～C₁₅烷基乙氧基（2.25）硫酸酯 4.3 5.2

N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 2.8 4.2 5.2

沸石A 21.0 21.7 28.0

碳酸钠 16.0 10.0 9.0

硅酸钠 2.0 2.5 2.5

硫酸钠 6.8 15.0 6.8

聚丙烯酸钠（MW4500） 1.9 1.1 1.1

聚乙二醇（MW8000） 1.1 1.1 1.1

牛脂脂肪酸 1.1 1.1 1.1

增亮剂 0.2 0.2 0.2

混合并喷雾

柠檬酸 6.0

碳酸钠 11.0 16.1

过碳酸钠 5.0 5.0

壬酰氧化苯磺酸盐 5.3

壬基酰氨基琥珀过酸 2.7

蛋白酶（1.4%活性酶） 0.9 0.9 0.9

香料 0.3 0.3 0.3

C_12-13烷基乙氧基化物（6.5mol） 1.1 1.1 1.1

水和其它（填料盐、酶、去污聚合物等） 9.2 19.1 6.0

100.0 100.0 100.0

例1-3各1杯配方优选在浓度以洗涤水重量计为约1650ppm，温度低于约50℃下使用。上述实例是将基本颗粒组分混成一种浆料，经喷雾干燥形成约4～8%的残余水份而完成的。余下的干组分以粒状或粉状形式与喷雾干燥的颗粒在一个旋转混合滚筒内混合，将液体组分（非离子表面活性剂和香料）喷雾。

基本颗粒 4 5

直链C₁₂烷基苯磺酸盐 7.6

C₁₄～C₁₅烷基硫酸酯 10.6 10.1

C_14～15烷基乙氧基（2.25）硫酸酯 4.0

沸石 20.4 23.4

其它（分散剂、增亮剂、填料盐等） 9.8 16.6

水 5.4 5.4

混合并喷雾

沸石A 5.0

C_14～15烷基硫酸酯

N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 3.2 4.6

过碳酸钠 3.7

壬酰氧化苯磺酸盐 5.0

壬基酰氨基琥珀过酸 2.7

柠檬酸 6.0

碳酸钠 18.3 6.0

C_12～13烷基乙氧基化物（6.5mol） 2.0 1.0

其它（填料盐、酶等） 9.0 20.2

总计 100.0 100.0

例4和5给出了浓缩的粒状洗涤剂组合物，用在低于约50℃时以洗涤水为基计，优选的使用含量约为1200ppm。浆化并喷雾干燥基本颗粒组分，混合该粉状或粒状的干混合物并喷雾上液体混合组分从而制得洗涤剂组合物。

基本颗粒 6 7

C_12～18烷基硫酸酯 4.1 4.1

C_16～18脂肪酸 2.2 2.2

TMS/TDS（80∶20）^＊7.0 7.0

聚丙烯酸酯（4500MW） 3.3 3.3

聚乙二醇（8000MW） 1.3 1.3

碳酸钠 10.7 10.7

硫酸钠 5.0 5.0

硅酸钠（SiO₂/Na₂O＝2） 11.0 11.0

二亚乙基三胺五乙酸钠 0.7 0.7

增亮剂 0.5 0.5

混合并喷雾

沸石 5.0 5.0

抑泡剂片状粉末^＊＊0.3 0.3

过碳酸钠 12.0 12.0

壬酰基氧化苯磺酸盐 5.0 5.0

N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 5.1 6.4

C_16～18硫酸甲酯 15.0

C_12～18烷基硫酸酯 12.2

C_12～18烷基乙氧基（2）硫酸酯 4.1

C_12～13烷基乙氧基化物

（6.5mol） 2.0 2.0

香料 0.5 0.5

水和其它材料 8.2 8.2

总计 100.0 100.0

＊TMS/TDS为酒石酸单琥珀酸酯/酒石酸二琥珀酸酯

＊＊抑泡剂片状粉末为包封在一种聚乙二醇（8000MW）的基质内的二氧化硅/硅氧烷油分散体，约含5%的活性抑泡剂。

例6和7的组合物表示浓缩粒状配方，它是通过浆化并喷雾干燥基本粒状成份至水份为约5%，再混合在其它的干组分时而制得的。在洗涤温度低于约30℃使用该产品用量约为1000ppm。

基本颗粒 8 9 10

直链C₁₂烷基苯磺酸盐 5.9 5.9

N-甲基N-1脱氧葡糖基月桂酰胺 5.9

C_14～15烷基硫酸酯 5.9

C_16～18烷基硫酸酯 2.5 2.5 2.5

沸石 20.5 14.0 20.5

聚丙烯酸酯（4500MW） 3.9 3.9 3.9

柠檬酸 6.0

碳酸钠 12.7 16.0 12.7

二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯 0.4 0.2 0.2

水和其它材料（填料盐、增亮剂等） 20.5 17.3 14.4

混合和喷雾

N-甲基N-1-脱氧葡糖基月桂酰胺 5.6

N-甲基N-1-脱氧葡糖基牛脂脂肪酰胺 5.6

硅酸钠 2.9 2.9 2.9

过硼酸钠·H₂O 12.5

过碳酸钠 12.5 16.0

四乙酰基乙二胺 2.5 2.0 2.5

其它材料（填料盐、酶等） 10.1 11.2 12.6

100.0 100.0 100.0

例8～10给出了用于清洗温度约50～95℃，以清洗水重量计浓度为约8000ppm的标准密度重垢型粒状洗涤剂组合物。该组合物按下过程制备：喷雾干燥基本颗粒组分的浆料至约10～13%的水份，再添加其它的干粉状组分，如漂白剂、活化剂、其它助剂，再喷涂诸如香料、非离子表面活性剂或抑泡剂流体等液体。

基本颗粒 11 12 13

C_16～18烷基硫酸酯 2.4 2.4 2.4

C_14～16烷基硫酸酯 4.6

C_16～18烷基乙氧基化物（11mol） 1.1 1.1 1.1

沸石 21.3 23.6 21.3

二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯 0.2 0.5 0.2

水和其它材料（填料盐、增亮剂、分散剂等） 15.2 15.2 15.2

混合

N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 7.0 7.0

N-甲基N-1-脱氧葡糖基牛脂脂肪酰胺 5.7

C_12～18烷基硫酸酯 5.9

C_16～18磺酸甲酯 4.6

碳酸钠 17.5 17.3 17.5

硅酸钠 3.5 3.0 3.5

过硼酸钠·H₂O 12.5 16.0

过碳酸钠 12.5

四乙酰基乙二胺 5.0 5.0

其它材料 9.8 9.3 9.8

100.0 100.0 100.0

例11～13的组合物优选在浓度（以清洗水重量计）为约6000ppm，温度约50°～95℃下使用。这些组合物的制备过程如下：浆化基本颗粒组分并喷雾干燥至约9%的水份含量。加入其它的干组分并在旋转混合筒内混合，随之喷上其它的液体组分。

例14

下述实例给出了包含多羟基脂肪酸酰胺和过氧化氢漂白剂的重垢型液体组合物。

14

C_14～15乙氧基（2.25）硫酸酯 12.8

N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺 4.2

C_12～13烷基乙氧基化物（6.5mol） 3.5

柠檬酸钠 13.7

1，1，1，-羟乙基二膦酸酯 1.0

过氧化氢 3.0

其它（分散剂、水溶助长剂、溶剂、酶等） 22.5

水 39.3

总计 100.0

例15

下列所示的是用于本发明的另一种制备多羟基脂肪酰胺的方法。所用的反应混合物包括：84.87g脂肪酸甲基酯（源于Procter & Gamble甲酯CE1270）、75g的N-甲基-D-葡糖胺（源于Aldrich化学公司M4700-0）、1.04g甲醇钠（源于Aldrich化学公司16，499-2），和68.51g甲醇。反应容器包括：一个标准回流装置，它装备有一个干燥管，冷凝器和搅拌棒。在该过程中，在氩气氛下搅拌使N-甲基葡糖胺与甲醇结合，在充分混合（搅拌棒、回流）同时开始加热。15～20分钟后，当溶液达到所要求温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。定时取样以确定反应过程，但要注意，溶液至完全清净需63.5分钟。可以判断在这一时刻反应事实上基本完成。反应混合物回流4小时。在去除甲醇后，回收的粗产物重156.16g。经真空干燥和纯化，回收的纯化产物的总量为106.92g。但百分收率并不以此计算，因为在反应过程中的定期的取样使整个的百分收率值变得没有意义。该反应可在80%和90%的反应物浓度下进行达6小时的反应以产生所含付产品成分极少的产物。

下述内容并不限制本发明，但可简单地进一步表示该技术的其它方面，这种技术可为配制人员在生产各种含多羟基脂肪酯酰胺的洗涤剂组合物中加以考虑。

容易理解，多羟基脂肪酸酰胺因其酰胺键在强酸或强碱条件下呈现某种程度的不稳定性。因为容许某种程度分解，因此这些物质最好不要在过长的时间内放置在pH值大于约11，较好为10或pH小于约3的环境。最后的产品pH值（液体）通常为7.0～9.0。

在生产多羟基脂肪酸酰胺过程中，通常须首先部分中和用于形成酰胺键的碱性催化剂。任何酸都可用于该目的，洗涤剂配制人员都知道，最简单而便利的是采用的酸的阴离子在制得的洗涤剂组合物中是否是有用和希望的。例如，可采用柠檬酸完成中和目的，产生的柠檬根离子（约1%）是允许残留在约40%的多羟基脂肪酸酰胺的浆液中并被泵入以后的生产洗涤剂组合物的全过程。可采用的类似的酸还包括：氧化二琥珀酸、次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、酒石酸/琥珀酸等。

从椰子烷基脂肪酸（主要是C₁₂～C₁₄）得到的多羟基脂肪酸酰胺比牛脂烷基脂肪酸（主要是C₁₆～C₁₈）更易于溶解。相应地，C₁₂～C₁₄的物质也更易形成液体组合物，也更易溶于冷水的洗涤。但C₁₆～C₁₈的物质也相当有用，特别是可用在使用温热水的环境。的确，C₁₆～C₁₈物质较之C₁₂～C₁₄的物质是更好的洗涤表面活性剂。相应地，配制人员也希望当选择一种具体的多羟基脂肪酸酰胺用于给定的配方时能平衡容易生产与操作性能的关系。

人们也可以认识到，脂肪酸部分的不饱和性和/或支链均可使多羟基脂肪酸酰胺的溶解能力增强。因此由油酸和异硬脂酸衍生得到的多羟基脂肪酸酰胺物质较其n一烷基对应物更易溶解。

类似地，由二糖、三糖等制备的多羟基脂肪酸酰胺的溶解能力通常大于由单糖得到的对应物质。这种高溶解能力特别有助于配制液体组合物。进而，多羟基基团是由麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺当与传统的烷基苯磺酸盐（“LAS”）表面活性剂结合使用时性能特别好。虽然没有理论上的限定，但很显然;LAS与从较高的糖如麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺结合能引起显著而出人意料的水介质中的低表面张力，因而增强了净洗涤效能（下面将描述从麦芽糖生产多羟基脂肪酸酰胺的过程）。

多羟基脂肪酸酰胺不仅可以由纯糖来生产，而且也可以从水解淀粉中生产，例如玉米淀粉、马铃薯淀粉、或其它含有配制人员希望的单-、二-等糖的适宜植物衍生得到的淀粉。从经济的角度出发这是非常重要的。因此，“高葡萄糖”的玉米糖浆、“高麦芽糖”的玉米糖浆等均可便利而经济地使用。脱木质素的水解的纤维素浆液也可被用作多羟基脂肪酸酰胺的原料源。

如上所提到的，由较高的糖如麦芽糖、乳糖等得到的多羟基脂肪酸酰胺较它们的葡萄糖对应物更易于溶解。然而，人们可以看出，易溶解的多羟基脂肪酸酰胺可以帮助改进溶解性较低的对应物到相当的程度。相应地，配制人员可以选用包含较多葡萄糖的玉米糖浆，但选取只包含一点点的麦芽糖的糖浆（例如：1%或更多）。形成的多羟基脂肪酸的混合物通常较之“纯”葡萄糖衍生得到的多羟基脂肪酸酰胺在更宽范围的温度和浓度下展示更为优选的溶解性能。因此，使用糖混合物而不用纯糖反应剂除了经济上的优点外，由混合糖制得的多羟基脂肪酸酰胺在操作性能和/或易于配制方面具有非常显著的优点。然而，在某些情况下，应当注意当脂肪酸麦芽酰胺含量超过约25%时，其除油污性能（碟洗）就有一定程度的下降，泡沫超过约33%时除油污能力也有一定程度的下降。（所说的百分比是麦芽酰胺得到的多羟基脂肪酸酰胺对混合物中葡萄糖得到的多羟基脂肪酸酰胺的百分数）。这种变化的多少取决于脂肪酸部分的链长。因而选择使用这种混合物的配制人员可以发现，选取所含单糖（如葡萄糖）与二或更高的糖（如麦芽糖）的比例在约4∶1～约99∶1的多羟基脂肪酸酰胺混合物更具优越性。

由脂肪族酯和N-烷基多元醇生产优选而无环化的多羟基脂肪酸酰胺过程可以在醇溶剂中于约30～90℃，最好50～80℃内进行。业已测试过，如液体洗涤剂配制人员可以便利地在1，2丙二醇溶剂中实施该操作过程，因为在用于最终洗涤剂配方以前无需完全从反应产物中脱除乙二醇。类似地，固体的（典型的是粒状）洗涤剂组合物的配制人员可以发现，于30～90℃在含乙氧化的醇溶剂中实施该方法是便利的，所说的醇如乙氧基化（EO3～8）C_12-14醇，如NEODOL23EO6.5（Shell）。当使用这种乙氧基化物时，它们最好不含大量的未乙氧基化的醇，特别优选的是不含大量的单一乙氧基化醇（“T”牌号）。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法本身并不形成本发明的一部分，配制人员也可注意如下所述的多羟基脂肪酸酰胺的其它合成方法。

通常用于制备优选的非环的多羟基脂肪酸酰胺的工业规模的反应过程包括：步骤1，合成N-烷基胺和糖的加成物，随之在催化剂存在下与氢气反应从而制得由所希望的糖或糖混合物衍生的N-烷基多羟基胺，步骤2，上步制得的多羟基胺与脂肪酯反应形成酰胺键。反应过程步骤2中所用的各种N-烷基多羟基胺可由已公开的多种方法制备，下列方法可方便地使用价廉的糖浆作原料。人们将会了解到，为使用这种糖浆原料以得到最佳结果，制造商应选用相当淡色特别是几乎无色（水白色的）的糖浆。

由植物得到的糖浆制备N-烷基多羟基胺

Ⅰ.加成物合成，下列为一种标准方法，约420g的加纳尔颜色小于1的约55%的葡萄糖溶液（玉米糖浆，约231g葡萄糖-约1.28mol）与约119g的约50%甲胺水溶液（59.5g甲胺-1.92mol）。甲胺（MMA）溶液用氮气吹扫并保护，冷却至约10℃或更低。玉米糖浆在约10～20℃用氮气吹洗并保护。在下述的反应温度下将玉米糖浆缓慢地加入到MMA溶液中。在所表明的大约时间（分钟）时测量加纳尔颜色。

表1

时间（分钟） 10 30 60 120 180 240

反应温度℃ 加纳尔颜色（近似值）

0 1 1 1 1 1 1

20 1 1 1 1 1 1

30 1 1 2 2 4 5

50 4 6 10 - - -

从上述数据可以看出，加成物的加纳尔颜色在温度升至约30℃以上和在约50℃时更差了，加纳尔颜色低于7的加成物的时仅仅约30分钟。对于较长的反应和/或持续时间来说，温度应低于约20℃。对于颜色好的葡糖胺，加纳尔颜色应小于约7，最好小于约4。

当使用较低的反应温度以形成加成物时，达到加成物的基本平衡浓度须通过使用较高的胺与糖之比来缩短反应时间。胺与糖之摩尔比为1.5∶1时，在反应温度约30℃时达到平衡约需2个小时。摩尔比为1.2∶1时，同样的条件时所需时间至少约3个小时。对于好的颜色，选取胺∶糖比值、反应温度和反应时间的综合反应条件以达到基本上平衡的转化率，例如大于约90%，较好的是大于约95%，更好的是大于约99%（以糖计算），并且加成物的颜色小于约7，较好为小于约4，更好的是小于约1。

在反应温度低于约20℃和所表明的不同加纳尔颜色的玉米糖浆使用上述方法，MMA加成物的颜色（在至少约2小时基本达到平衡后）表明如下。

表2

加纳尔颜色（近似值）

玉米糖浆 1 1 1 1+ 0 0 0+

加成物 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1

由上表可看出，起始的糖物质必须非常接近于无色以连续地得到可接受的加成物。当糖加纳尔颜色为约1时，加成物有时可接受，有时不能接受。而当加纳尔颜色大于1时，反应的加成物是不能接收的。糖的最初的颜色越好，加成物的颜色就越好。

Ⅱ.加氢反应-从上步骤得到的加纳尔颜色为1或更小的加成物按下述过程进行氢化。

大约539g的在水中的加成物和约23.1g的联合催化剂（United Catalyst）G49B Ni催化剂加到1升的高压釜中，用200Psig的H₂在约20℃吹洗两次。提高H₂压力至约1400Psig，温度至约50℃。然后增加压力至约1600Psig，温度维持50～55℃约3个小时。在这种情形下约95%的产品被氢化了。温度再升至约85℃持续约30分钟，倾析出反应混合物，滤去催化剂。通过蒸发去除了水和MMA后，产品为约95%的N-甲基葡糖胺，一种白色粉末。

用23.1g Raney Ni催化剂重复上述过程，只是有如下的变化。催化剂被洗涤三次，载有催化剂的反应器用200Psig的H₂吹洗两次，用1600Psig的H₂对反应器加压2小时，解压1小时，再在1600Psig重新对反应器加压。加成物被打入在200Psig和20℃下的反应器，反应器用200Psig H₂吹洗，其它同上。

每种情形形成的产品均为大于约95%的N-甲基葡糖胺;以葡糖胺计Ni少于约10ppm;溶液的颜色小于约加纳尔2。

粗N-甲基葡糖胺在约140℃短时间暴露时是色稳定的。

有一种具有低的糖含量（小于约5%，最好小于约1%）和好的颜色（小于约7，较好小于约4，最好小于约1加纳尔）的质量好的加成物是非常重要的。

在另一个反应中，开始用约159g的约50%的在水中的甲胺制备加成物，甲胺用N₂在约10～20℃吹洗并保护。约330g的约70%的玉米糖浆（几乎水白色的）用N₂在约50℃下脱气，并被缓慢地加入到低于约20℃的甲胺溶液中。溶液混合约30分钟，得到约95%的加成物，它是一种非常浅黄的溶液。

约190g在水中的加成物和约9g的United Catalyst G49B Ni催化剂被加到200ml的高压釜中，用H₂在约20℃下吹洗三次。H₂压力升至约200Psi，温度升到约50℃。压力升至250Psi，温度维持在约50～55℃约3小时。在该情形下得到的产物约95%被氢化，再升高温度至约85℃持续30分钟，在水脱除和蒸发后，产物为约95%的N-甲基葡糖胺，为一种白色粉末。

当H₂压力小于约1000Psig时，减少加成物与催化剂的接触以减少葡糖胺中的Ni含量也是很重要的。在该反应时N-甲基葡糖胺中的Ni含量为约100ppm，而在前的反应中则为小于10ppm。

下列用H₂的反应是用于直接比较反应温度作用的。

200ml的高压釜反应器被用于类似于前面的进行加成和加氢反应（在各种温度下）的常规过程。

用于制备葡糖胺的加成物可通过混合约420g的约55%葡萄糖（玉米糖浆）溶液（231g葡萄糖;1.28mol）（该溶液使用来自CarGill的99DE玉米糖浆制得，其加纳尔颜色小于1）和约119g的50%甲胺（59.5g MMA;1.92mol）（来自Air Products）而制得。

反应过程如下：

1.在N₂吹洗反应器中加入约119g的50%甲胺溶液，用N₂保护并冷却至低于约10℃。

2.在10～20℃下用N₂对55%玉米糖浆溶液进行脱气和/或吹洗以去除溶液中的氧气。

3.向甲胺溶液中缓慢地加入玉米糖浆溶液并保持温度低于约20℃。

4.所有的玉米糖浆溶液加入完毕后，搅拌约1～2小时。

加成物在制成后立刻用于加氢反应，或者在低温下贮存以防止进一步的降解。

葡糖胺加成物加氢反应过程如下：

1.在200ml的高压釜中添加约134g的加成物（加纳尔颜色小于1）和约5.8g G49BNi。

2.在约20～30℃用约200Psi的H₂吹洗反应混合物两次。

3.用H₂加压至约400Psi，升温至约50℃。

4.升压至约500Psi，反应约3小时。保持温度在约50～55℃。取试样1。

5.升温至85℃持续约30分钟。

6.倾析并滤出Ni催化剂。取试样2。

恒温反应的条件：

1.在200ml的高压釜中加入约134g的加成物和约5.8g的G49B Ni。

2.用200Psi的H₂在低温下吹洗两次。

3.用H₂升压至约400Psi，升温至约50℃。

4.升压至约500Psi，反应持续3.5小时。在所表明的温度下保持该温度。

5.倾析并滤去Ni催化剂。试样3为约50～55℃;试样4为约75℃;试样5为约85℃（85℃时反应时间约45分钟）。

所有的操作给出相似的N-甲基葡糖胺纯化率（约94%），反应后的加纳尔颜色也是相似的，但仅仅两步加热处理得到的色稳定性好;85℃的操作在反应后立刻得到边缘色。

实例16

用在相应于本发明的洗涤剂组合物的N-甲基麦芽胺的牛脂（硬化的）脂肪酸酰胺的制备过程如下：

步骤1-反应物：麦芽糖-水合物（Aldrich，批号01318KW）;甲胺（40%（重）水溶液）（Aldrich，批号03325TM）;Raney Ni，50%浆液（UAD52-73D，Aldrich，批号12921LW）。

反应物加到玻璃内衬并放置在3升的摇动高压釜中（250g麦芽糖、428g甲胺溶液、100g催化剂浆液-50g Raney Ni），用N₂（3×500Psig）和H₂（2×500Psig）吹洗，在室温，温度范围28°～50℃ H₂摇动过周末。粗反应混合物真空过滤两次，通过一个填充有硅胶塞的玻璃微纤维过滤器。滤液被浓缩成一种粘稠的材料。最后痕量的水是通过溶解该材料入甲醇中，然后在旋转式汽化器上去除甲醇/水而共沸蒸出的。最后在高真空下干燥。粗产物溶解在回流的甲醇中，过滤、冷却重结晶，过滤，滤饼在35℃真空下干燥。这是馏分＃1。滤液被浓缩直至沉淀开始形成，并在冷冻室内过夜贮存。固体被过滤出并真空干燥，这是馏分＃2。滤液再次被浓缩至其一半的体积并进行重结晶过程。形成非常少的沉淀。加入少量的乙醇，溶液在冷冻器内放置一个周末。滤出固体材料并真空干燥之。混合的固体包含N-甲基麦芽糖胺，它将用于步骤2的整个合成中。

步骤2-反应物：N-甲基麦芽胺（来自步骤1），硬化的牛脂甲酯;甲醇钠（25%的甲醇溶液）;无水甲醇（溶剂）;摩尔比1∶1胺∶酯;起始催化剂含量10mol%（w/v麦芽胺），增至20mol%;溶剂含量50%（重）。

在一个密封瓶内，20.36g的牛脂甲酯被加热到其熔点（水浴）并被倒入具有机械搅拌的250ml三颈圆底烧瓶中。加热烧瓶至约70℃以防止酯固化。另将25.0g的N-甲基麦芽胺与45.36g的甲醇混合，形成的浆液在良好混合下加到牛脂酯中。加入1.51g25%甲醇钠的甲醇溶液。在反应4个小时后，反应混合物不再澄清;添加附加的10mol%催化剂（达到总共20mol%），反应继续一夜（约68℃）。在这段时间后反应混变得澄清了。然后改变反应烧瓶以蒸馏。温度升至110℃，在大气压下的蒸馏持续60分钟。然后开始高真空蒸馏14分钟，这时产物是非常粘稠的。反应物在110℃（外温）下停留在反应烧瓶中60分钟。产物从烧瓶中刮出并在乙醚中研制过周末。醚通过旋转式汽化器蒸出，贮藏在一炉内过夜，再研磨成粉末。使用硅胶将残留的N-甲基麦芽胺从产物中除去。100%甲醇中的硅胶浆液被装载到漏斗上并用100%甲醇清洗几次。产物的浓缩样品（20g在100ml的100%甲醇中）被加载到硅胶上，使用真空洗脱几次并用甲醇洗几次。收集到的洗脱液通过汽化而至干燥（旋转式汽化器）。残留的牛脂酯在乙酸乙酯中过夜研制，再经过滤而脱除。滤饼被真空干燥。产物就是牛脂烷基N-甲基麦芽酰胺。

作为一种代换方式，前面的反应过程的步骤1可使使用商用的玉米糖浆而实现，其中的玉米糖浆包括了葡萄糖或葡萄糖与通常是5%或更高的麦芽糖的混合物。制得的多羟基脂肪酸酰胺和混合物可被用作本发明的任一种洗涤剂组合物。

在另一种方式中，前述反应过程的步骤2可以采用1，2-丙二醇或NEODOL来进行。凭配制人员的意愿，丙二醇或NEODOL无需在将它们用于配制洗涤剂组合物前从反应产物中除去。另外，按照配制人员的要求，甲醇盐催化剂可以用柠檬酸去中和以形成柠檬酸钠，它也可留在多羟基脂肪酸酰胺内。

依据配制人员的要求，本发明的组合物可以包含多或少的各种抑泡剂。对于碟洗过程，通常希望更多的泡沫，因而无需抑泡剂。而对于在顶装式洗涤机中的织物的洗涤来说，则需要一些抑泡剂，而对于前装式洗涤机则优选大量抑泡剂。各种抑泡剂在现有技术中是公知的，它们可以常规地选用于本发明。的确，对于任何一种具体洗涤剂组合物来说，抑泡剂或其混合物的选取不仅取决于所使用的多羟基脂肪酸酰胺的存在与数量，而且取决于在配方中存在的其它表面活性剂。但可以看出，使用多羟基脂肪酸酰胺时，各种类型的硅氧烷基抑泡剂比其它各类型的抑泡剂更为有效（例如：用量更低）。特别有用的硅氧烷抑泡剂为商购的X2-3419和Q2-3302（Dow Corning）。

优选包含有去污剂的织物洗涤组合物的配制人员有各种各样可供选择的已知物质（参见US专利3，962，152;4，116，885;4，238，531;4，702，857;4，721，580和4，877，896）。用于本发明的其它的去污剂物质包括下述反应混合物的非离子低聚酯化产物：源于C₁～C₄烷氧基终端的聚乙氧基单元（如：CH₃〔OCH₂CH₂〕₁₆OH），源于对苯二酰单元（如二甲基对苯二酸酯）;源于聚（氧乙烯）氧单元（如：聚乙二醇1500）;源于氧化异丙烯氧单元（如：1，2-丙二醇）;和源于氧乙烯氧单元（如乙二醇），特别是其中的氧乙烯氧单元与氧异丙烯氧单元的摩尔比至少为约0.5∶1。这类的非离子去污剂的通式为：

其中R¹为低级烷基（如C₁～C₄），特别是甲基;x和y均为从约6～约100的整数;m为从约0.75～约30的整数;n为从约0.25～约20的整数;R²为H和CH₃的混合物以提供氧乙烯氧与氧异丙烯氧之间的摩尔比至少约0.5∶1。

另一类优选的用于本发明的去污剂是US专利4，877，896中所述的阴离子型去污剂。但条件是这种试剂基本上没有HOROH型单体，其中R为亚丙基或较高级的烷基。因此，US专利4，877，896的去污剂可包含二甲基对苯二酸酯、乙二醇、1，2-丙二醇和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物，其中这些附加的去污剂可包括：二甲基对苯二酸酯、乙二醇、5-钠代磺基间苯二酸酯和3-钠代磺基苯甲酸的反应产物。这类试剂优先选用于粒状洗涤组合物中。

各种过氧漂白剂可商购并用于本发明，但其中过碳酸盐易得且价廉。因此本发明的组合物可以包含固体过碳酸盐漂白剂，通常为其钠盐，加入量为组合物重量的3%～20%（重），更好的是5%～18%（重），最好为8%～15%（重）。

过碳酸钠为一种用式2Na₂CO₃·3H₂O₂表示的加成化合物，可以商购得到它的晶体。大多数商购的物质包括重金属含量低的多价螯合剂如EDTA、1-羟基次乙基1，1-二膦酸（HEDP）或氨基膦酸盐在生产过程中可被掺入。对本发明来说，过碳酸盐掺入洗涤剂组合物中无需另外的保护，而本发明的优选方案采用该物质的稳定形式（FMC）。虽然可以采用各种涂层，但最便宜的是硅酸钠，它的SiO₂∶Na₂O比为1.6∶1～2.8∶1，优选2.0∶1，它以水溶液和干剂的形式被使用，硅酸钠的含量以过碳酸盐重量计为2%～10%（通常3%～5%）。硅酸镁也可使用，上述的那些螯合剂中的一种也可包括在涂层中。

晶型过碳酸盐的颗粒大小在350μm～450μm之间，平均值约为400μm。当涂层后，结晶的大小为400～600μm。

用于生产过碳酸盐的碳酸钠中存在的重金属可通过在反应混合物中加入多价螯合剂而得以控制，但过碳酸盐仍需保护以防止其产物的其它组分中以杂质存在的重金属。业已发现，在产物中的Fe、Cu、Mn离子的总含量应不超过25ppm，最好是小于20ppm以避免对过碳酸盐稳定性的不希望出现的副作用。

实例17

下面给出的是一种粒状洗衣洗涤剂组合物，它适用于在温度范围很宽的相对较高浓度的前装式自动洗衣机，特别是在欧洲。

组分 %（重）

SOKALAN CP5（100%活性Na盐）¹3.52

DEQUEST 2066（100%酸）²0.45

TINOPAL DMS³0.28

MgSO₄0.49

沸石A（无水2～5μ） 17.92

CMC（100%活性）⁴0.47

Na₂CO₃9.44

柠檬酸 3.5

层状颗粒硅酸盐SKS-6 12.9

牛脂烷基硫酸酯（100%活性;Na盐） 2.82

C₁₄～C₁₅烷基硫酸酯（100%活性;Na盐） 3.5

C₁₂～C₁₅烷基EO（3）硫酸酯 1.76

C₁₆～C₁₈N-甲基葡糖酰胺 4.1

DOBANOL C₁₂-C₁₅EO（3） 3.54

LIPOLASE（100，000LU/g）⁵0.42

SAVINASE（4.0KNPU）⁶1.65

香料 0.53

X2-3419⁷0.22

淀粉 1.08

十八烷醇 0.35

过碳酸钠（涂层的） 22.3

四乙酰乙二胺（TAED） 5.9

锌酞菁 0.02

水（ex沸石）平衡

1.SOKALAN为来自Hoechst的聚丙烯酸/马来酸的钠盐。

2.Monsanto商标的五膦酰基甲基二亚乙基三胺

3.来自Ciba Geigy的光增亮剂。

4.来自Metasaliton，商标名为FINNFIX。

5.来自NOVO的LIPOLASE脂解酶。

6.来自NOVO的SAVINASE蛋白酶。

7.X2-3419为由Dow Corning得到的硅氧烷抑泡剂。

用于制备粒状组合物的方法包括各种塔式干燥、附聚、干法加成等;如下所述。百分数以完成的组合物为基础。

A.塔式搅和并吹制

使用标准技术，下列组分被搅拌并被塔式干燥。

SOKALAN CP5 3.52%

DEQUEST 2066 0.45%

TINOPAL DMS 0.28%

硫酸镁 0.49%

无水沸石A 7.1%

CMC 0.47%

B.表面活性剂附聚物

B₁.牛脂烷基硫酸酯的钠盐和C_12-15EO（3）硫酸酯的钠盐浆料的附聚-50%牛脂烷基硫酸酯的活性浆料和70%的C₁₂～C₁₅EO（3）硫酸酯浆料用沸石A和碳酸钠按下列配方附聚（在附聚物干燥后，用于配制洗涤剂配方）。

牛脂烷基硫酸酯 2.82%

C_12～15EO（3）硫酸酯 1.18%

沸石A 5.3%

碳酸钠 4.5%

B₂.C₁₄～C₁₅烷基硫酸酯、C₁₂～C₁₅烷基乙氧基硫酸酯、DOBANOL C₁₂～C₁₅EO（3）和C₁₆～C₁₈N-甲基葡糖酰胺的附聚-在甲酯和N-甲基葡糖胺反应期间，C₁₆～C₁₈葡糖酰胺非离子物质与所存在的DOBANOL C_12～15EO（3）进行合成。C_12～15EO（3）用作熔点降低剂，它使反应不生成不希望出现的环状葡糖酰胺。

20% DOBANOL C_12～15EO（3）和80% C_16～18N-甲基葡糖酰胺的表面活性剂混合物用10%碳酸钠共附聚而得到。

第二，上述颗粒再与C₁₄～C₁₅烷基硫酸酯和C_12～15EO（3）硫酸酯的钠盐、沸石A及过量的碳酸钠的高活性浆料（70%）共附聚。这种颗粒证实了在冷水中C_16～18N-甲基葡糖酰胺具有优良的分散能力。

这种颗粒的整个配方是（在附聚干燥后配制洗涤剂配方）：

C_16～18N-甲基葡糖酰胺 4.1%

DOBANOL C_12～15EO（3） 0.94%

碳酸钠 4.94%

沸石A 5.3%

C₁₄～C₁₅烷基硫酸钠 3.5%

C_12～15EO（3）硫酸钠 0.59%

C.干燥添加剂

下列组分被加入

过碳酸盐 22.3%

TAED（四乙酰乙二胺） 5.9%

层状颗粒硅酸盐SKS6（来自Hoechst） 12.90%

柠檬酸 3.5%

脂酶 0.42%

100，000LU/g

SAVINASE 4.0 KNPU 1.65%

锌酞菁（光漂白剂） 0.02%

D.喷涂

DOBANOL C_12～15EO（3） 2.60%

香料 0.53%

E.抑泡剂

将硅氧烷抑泡剂X2-3419（95%～97高分子量的直链硅氧烷;3%～5%疏水二氧化硅）ex Dow Corning用沸石A（2～5μ），淀粉和十八烷醇粘结剂共附聚。颗粒具有下列配方：

沸石A 0.22%

淀粉 1.08%

X2-3419 0.22%

十八烷醇 0.35%

当用于European洗衣机时，该洗涤剂制成物显示了优良的溶解性、超常的操作性能和优良的抑泡能力，如使用85g的洗涤剂在30℃、40℃、60℃和90℃下在AEG牌洗涤机上使用。

实例18

在任何前面的实例中的脂肪酸葡糖酰胺表面活性剂均可被以植物糖源得到的等量的麦芽糖酰胺表面活性剂，或葡糖酰胺/麦芽糖酰胺表面活性剂的混合物替换。在本发明的组合物中，使用乙醇酰胺可以保持完成的配方的低温稳定性。进而，使用磺化甜菜碱（aka“sultaine”）表面活性剂可提供丰富的泡沫。

当希望特别高的起泡组合物时，优选存在的C₁₄或更高级的脂肪酸小于约5%，更好的是小于约2%，最好是它们基本不存在，因为这些物质能抑制泡沫。相应地，高泡组合物的配制人员也希望避免将抑泡量的该脂肪酸引入具有多羟基脂肪酸酰胺的高泡组合物中，同时也避免在最终的组合物贮存期间形成C₁₄或更高级的脂肪酸。一种简单的方法就是使用C₁₂酯反应物去制备多羟基脂肪酸酰胺。幸运的是，使用氧化胺或磺化甜菜碱表面活性剂可以克服因脂肪酸引起的某些负起泡效应。

配制人员希望添加阴离子光增亮剂到含有相当高浓度（如10%或更高）的阴离子或多阴离子取代物如多羧酸盐助洗剂的液体洗涤剂中，他们将会发现预混增亮剂与水和多羟基脂肪酸酰胺，再将预混物加到最后的组合物中是有用的。

多谷氨酸或多天冬氨酸分散剂可有用地用作沸石复配洗涤剂。其它有用的抑泡剂的例子是AE流体或薄片和DC-544（Dow Corning）。

化学领域的普通技术人员都易于理解，采用二或更高的糖如麦芽糖来制备多羟基脂肪酸酰胺将会导致形成由多羟基环结构端封的直链取代基Z的多羟基脂肪酸酰胺。这种物质为本发明用途的补充而不超出本发明公开的或权利要求要保护的范围和实质。

Claims

1、一种洗涤剂组合物，其特征是该组合物包含如下式所示的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂和一种非硼酸盐、不形成硼酸盐的漂白剂组分，所说的式子为：

其中，R¹为H、C₁～C₄的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基，或它们的混合物，R²为C₅～C₃₁的烃基，Z为具有直链烃链的多羟基烃基，在烃链上直接连接至少3个羟基，或者为该多羟基烃基的烷氧基化的衍生物。

2、按照权利要求1的组合物，其中所说的漂白剂为选自过碳酸盐、过一硫酸盐、过二硫酸盐、单过氧邻苯二甲酸盐等氧漂白剂，有机过酸，能形成有机过酸的无机氧漂白剂和漂白活化剂的混合物、磺化锌酞菁和磺化铝酞菁。

3、按权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的组合物的特征在于基本上没有硼酸盐和能形成硼酸盐的物质存在。

4、按权利要求3的组合物，其中R¹为甲基，R²为C₉～C₁₇烷基或链烯基，Z为由还原糖得到的葡糖基。

5、按权利要求1的组合物，其中所考虑的多羟基脂肪酸酰胺中Z是由葡萄糖或麦芽糖或它们的混合物得到的。

6、按权利要求1的组合物，其特征在于Z是从单糖、二糖和任意的多糖的混合物得到的，其中多糖包含至少约1%（重）的二糖，所说的混合物是由植物源得到的。

7、按权利要求1的洗涤剂组合物，进一步包含一种或多种辅助表面活性剂。

8、按权利要求7的洗涤剂组合物，进一步包含一种洗涤助洗剂。

9、一种用于清洗基质的改进方法，是用包含如下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂的洗涤剂组合物在水溶液中清洗，所说的式子为

，其中R¹为H、C₁～C₄的烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或它们的混合物，R²为C₅～C₃₁的烃基，Z为具有直链烃链的多羟基烃基，在烃链上直接连接至少3个羟基，或者为该多羟基烃基的烷氧基化的衍生物，该方法的改进特征在于，清洗基质是在无硼酸盐、不形成硼酸盐的漂白剂存在下进行的。

10、按权利要求9的方法，其中多羟基脂肪酸酰胺中的R²为C₁₁～C₁₇的烷基或链烯基，Z从来自植物源的葡萄糖、麦芽糖或其混合物衍生得到。

11、按权利要求9的方法，其中漂白剂为过碳酸盐漂白剂。