CN1063037A - 带有含硅氧烷树脂的聚硅氧烷调节剂的头发调节剂组合物 - Google Patents

带有含硅氧烷树脂的聚硅氧烷调节剂的头发调节剂组合物 Download PDF

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Abstract

此处揭示的是头发调节剂组合物,包括头发漂洗 组合物和洗发剂组合物,通过使用硅氧烷树脂使所含 聚硅氧烷液体头发调节剂组分具有改进的效能,其中 聚硅氧烷液体组分对硅氧烷树脂的重量比为大约4 ∶1至大约400∶1。

Description

本发明涉及具有分散的非挥发性的聚硅氧烷调节剂的头发调节组合物,包括了头发漂洗组合物和头发调节洗发剂组合物。
人的头发由于与周围的空气接触而变脏,而较大程度上则是由于从头部分泌出的脂肪而变脏,该脂肪的产生使头发有肮脏的感觉,并使头发呈现不吸引入的状况,变脏的头发需要经常规律性地加以洗涤。
洗涤头发时,通过除去过量的脏物和脂肪而使头发干净。然而这些洗发方法有许多不利之处,即使头发处于湿的、缠结的以及一般难以梳理的状态。并且这种洗发作用由于除去天然油类或其它的头发润湿材料而导致头发变干或“弯曲”。洗发之后,头发也会有失去“柔软性”的感觉。当然,对于许多洗发剂产品的使用者来说,柔软是一个普遍希望的特性。为了缓解洗发之后存在的问题,已经开展了各种研究工作,它们包括在洗涤剂中增加头发调节剂及洗发之后施加头发调节剂,即头发漂洗剂。头发漂洗剂一般通过将某种聚合物薄膜,阳离子性头发调节剂表面活性剂,或其它材料等沉积到头发上面起作用。不过,这类溶液对于一个非常普遍存在的问题来说,并不是完全令人满意的。举例来说,头发漂洗剂就其性质来说一般是液体,必须在洗发之后以单独的步骤使用,在头发上放置一段时间,再用清洁水漂洗。这样,当然消耗时间,而且也不方便。
尽管含有调节剂的洗发剂已经公开,但是由于各种不同的原因,这些洗发剂并不是完全令人满意的。一个普遍的问题是涉及在具有良好洗涤效果的阴离子表面活性剂和一般的阳离子试剂(它们是良好的调节剂)之间的相容问题。
聚硅氧烷是能够对头发提供优异调节效果的材料,而且它们与阴离子洗涤剂表面活性剂也并非不相容。
在洗发剂组合物中的聚硅氧烷,已被公开于许多不同出版物中,这些出版物包括美国专利2826551(Geen,发表于1958年3月11日);美国专利3964500(Drakoff,发表于1976年6月22日);美国专利4364837(Pader,发表于1982年12月21日);和英国专利849433(Woolston,发表于1960年9月28日)。尽管这些专利公开了包含聚硅氧烷的组合物,但是它们并没有提供出在制备一种令人满意的产品中所遇到的所有问题的答案。一个问题就是保持分散性的,不溶解的聚硅氧烷材料的悬浮性和整个产品的稳定性。近来,稳定的、会有聚硅氧烷的头发调节剂的洗发剂已被公开于美国专利4741855中(Grote和Russell发表于1988年5月3日),该专利公开了带有洗净作用的表面活性剂、不溶解的、非挥发性的聚硅氧烷、水、和悬浮剂的洗发剂,该悬浮剂为,例如长链乙二醇的酯,长链脂肪酸的酯,长链氧化胺等。稳定的、含有聚硅氧烷的头发调节剂的洗发剂也已被公开于美国专利4788066(Bolich和Williams,发表于1988年11月29日)该专利公开了一种汉生胶(Xanthan  gum)悬浮剂。
近来,稳定的,含聚硅氧烷头发调节剂的洗发剂在市场上基本获得了成功。同时,这些洗发剂能为使用者提供优异的头发调节效果。尽管如此,为了减少掺入到洗发剂中的聚硅氧烷的用量并从而降低原材料的成本,仍然希望通过提高掺入到洗发剂中的聚硅氧烷头发调节剂的效果而改进这些类型的洗发剂。对该聚硅氧烷头发调节剂有影响效果的一种因素是该聚硅氧烷在头发上的附着能力。
因此,本发明的一个目的是提供改进了附着在头发上的能力的聚硅氧烷头发调节剂组合物。
本发明的另一目的是特别提供了含有聚硅氧烷头发调节剂的洗发剂组合物,该组合物的特征在于,改进了附着在头发上的聚硅氧烷头发调节剂。
本发明的这些和其它目的,将通过以下的对本发明的简明的和详细的说明而明了。
除非另有规定,所有的百分数都是以组合物的总量为基准来计算的,并且,所有的比例都是以重量为基准来计算的。
本发明提供了含有改进的附着在头发上的聚硅氧烷头发调节剂的聚硅氧烷头发调节剂组合物。这些组合物包括头发调节剂洗发剂和其它的头发调节剂组合物,例如头发漂洗组合物,它们一般是在使用洗发剂之后,用于湿润和潮湿头发,然后洗掉。本发明的组合物具有分散在所说的组合物中的头发调节剂组分。其中,该头发调节剂组分包括作为头发调节剂的,非挥发性的,不溶解的聚硅氧烷液体组分和少量硅氧烷树脂的组分,该硅氧烷树脂可在聚硅氧烷液体中溶解。
本文中的头发调节剂组合物也包括一种或各种载体,(特别是包括水),另外对于液体组合物,最好包括一种悬浮剂,以保持含聚硅氧烷的头发调节剂组分悬浮在组合物中。本文中的洗发剂组合物另外的特征在于,还有在一种或多种洗涤的,或“洗净的”,表面活性剂。已经发现,当本发明的组合物中含有少量聚硅氧烷时它们就可以提高聚硅氧烷流体在头发上的沉积水平。一般聚硅氧烷流体与硅氧烷树脂的重量比为大约4∶1-大约400∶1,优选为大约9∶1-大约200∶1,更优选为大约19∶1-大约100∶1。
在特殊的实施例中,本发明提供了一种用于漂洗头发处理的头发调节剂组合物,它包括:
(a)大约0.1-10%重量的分散的聚硅氧烷头发调节剂组分,所说的该头发调节剂组分包括下列两种组分的组合,即
(ⅰ)非挥发性的聚硅氧烷液体组分,该组分不溶于水和所说的头发调节剂组合物中;和
(ⅱ)硅氧烷树脂,所说的硅氧烷树脂溶解于所说的聚硅氧烷液体中,但不溶于水和所说的头发调节剂组合物;
其中,(ⅰ)与(ⅱ)的重量比从大约4∶1-400∶1,优选为大约9∶1-200∶1,更优选为大约19∶1-100∶1;及
(b)一种液体载体。
在一特定的头发调节剂实施例中,本发明提供一种洗发剂组合物,包括:
(a)大约5-50%的洗涤表面活性剂组分;
(b)大约0.1-10%的分散的聚硅氧烷头发调节剂组分,所说的头发调节剂组分包括以下组分的组合,即:
(ⅰ)一种非挥发性的聚硅氧烷液体组分,其不溶于水和所说的头发调节剂组合物;和
(ⅱ)硅氧烷树脂,其可溶于所说的聚硅氧烷液体而不溶于水和所说的洗发剂组合物;
其中,(ⅰ)与(ⅱ)的重量比从大约4∶1-400∶1,优选为大约9∶1-200∶1,更优选为大约19∶1-100∶1;及
(c)一种液体载体。
本发明包括一些优选的实施例,下面将更详细地叙述本发明
下面叙述本发明组合物中基本的以及某些优选的和最理想的组分聚硅氧烷头发调节剂组分
该聚硅氧烷头发调节剂组分包括一种作为头发调节剂的,非挥发性的聚硅氧烷液体组分与一种硅氧烷树脂组分的混合物,前者含有一种或多种聚硅氧烷液体并且还可任意选择地含有一种或多种聚硅氧烷胶,后者含有一种或多种硅氧烷树脂。该树脂必须可溶于聚硅氧烷液体而且还应该不溶于水和头发调节剂组合物。
该聚硅氧烷液体组分和树脂的混合物是以液滴的形式分散在头发调节剂组合物中。没有试图作任何限制,人们认为硅氧烷树脂向着液滴的周边迁移并从而导致聚硅氧烷流体分布到头发的覆层。结果是增加了聚硅氧烷与头发之间的接触面积,因而认为这样就促进了已提高的沉积作用。
硅氧烷树脂相对于聚硅氧烷流体来说用量是少的。一般聚硅氧烷流体对硅氧烷树脂的重量比为大约4∶1-400∶1,优选大约为9∶1-200∶1,更优选为大约19∶1-100∶1。头发调节剂组合物通常包括大约0.1-10%,一般为大约0.5-8%重量的聚硅氧烷头发调节剂组分。洗发剂组合物,通常含有大约0.1-10%,一般为大约0.5-8%,优选为大约1-5%重量的聚硅氧烷头发调节剂组分。头发漂洗组合物通常也含有大约0.1-10%,一般为大约0.3-8%,优选为大约0.5-5%重量的聚硅氧烷头发调节剂组分。可以使用的聚硅氧烷液体和硅氧烷树脂将在下面详述。
聚硅氧烷液体组分
本发明的一种基本组分是一种不溶于本发明洗发剂组合物的非挥发性的,非离子的聚硅氧烷调节剂组分。该聚硅氧烷调节剂组分含有一种非挥发性的,不溶解的聚硅氧烷液体而且还非强制性地含有一种聚硅氧烷胶,该聚硅氧烷胶在洗发剂组合物中基本上不溶解,但却溶于聚硅氧烷液体中。本发明洗发剂组合物中使用的聚硅氧烷调节剂其粘度值(在25℃时)优选为大约1000-2,000,000厘沲,更优选为大约10,000-1,800,000厘沲,最优选为大约100,000-1,500,000厘沲。然而,也可以使用较低粘度的非挥发性聚硅氧烷液体而且它尤其适用于头发漂洗组合物的情况。挥发性聚硅氧烷液体,特别是粘度低于5厘沲(在25℃)的挥发性聚硅氧烷液体也可用在头发漂洗组合物中。不过,在洗发剂组合物中的挥发性聚硅氧烷的含量低于整个组合物重量的大约0.5%。粘度可按Dow  Corning  Corporate的测试方法CTM0004(1970年7月20日)用玻璃毛细管粘度计来测量。
用在头发调节剂中的适宜的非挥发性聚硅氧烷液体包括聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚烷基芳基硅氧烷,聚醚硅氧烷共聚物以及它们的混合物。然而,任何具有头发调节性质的聚硅氧烷液体都可以使用。作为下文使用的,关于聚硅氧烷液体或硅氧烷树脂的术语“不溶解”是指:该聚硅氧烷材料既不溶于水也不溶于头发调节剂组合物。对于聚硅氧烷液体,在本文中所使用的术语“非挥发性”是按照本技术领域内行人都熟知的含义来说明的,即,在环境条件下,该聚硅氧烷液体显示低的或不明显的蒸汽压。术语“聚硅氧烷液体”是指在25℃时其粘度小于1,000,000厘沲的可流动聚硅氧烷材料,一般该液体的粘度(在25℃时)在大约5和1,000,000厘沲之间,优选在大约10和100,000厘沲之间。本文使用的术语“silicone(聚硅氧烷)”与术语“polysiloxane(聚硅氧烷)”具有相同的含义。
可以使用的非挥发性聚烷基硅氧烷液体包括,例如聚二甲基硅氧烷,这些聚硅氧烷可在市场上买到,例如由General  Electric公司购买的Viscasil系列和由Dow  Corning购买的Dow  Corning200系列。在25℃,其粘度范围最好约10至约100,000厘沲。
可以使用的聚烷基芳基硅氧烷液体包括,例如聚甲基苯基硅氧烷,这些聚硅氧烷可在市场上买到,例如由General  Electric公司购买的SF1075甲基苯基液体,或者由Dow  Corning公司购买556Cosmetic级液体。
可以使用的聚醚聚硅氧烷共聚物包括,例如,用聚环氧丙烷改性的二甲基聚硅氧烷(例如,Dow  Corning  Dc-1248),也可以使用环氧乙烷或者环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和聚环氧丙烷用量必须足够低,以防止在水及其组合物中的溶解性。
本文中的聚硅氧烷液体还包括具有如下结构式的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
式中R是烷基或芳基,X是大约7-8000的整数。“A”表示聚硅氧烷链的封端的基团。
只要所得到的聚硅氧烷在室温下,能保持液体形态并符合下列要求则在聚硅氧烷链上或者在聚硅氧烷链的末端所取代的烷基或芳基,(R)或(A),可以是任意的结构,这些聚硅氧烷应是疏水性的,当将其施用于头发时,它们既不会引起发炎,中毒,也不会造成其它的伤害,它们与组合物中的其它组分是相容的,在正常使用条件和储存条件下它们是化学稳定的,它们能够附着在头发上并对头发进行调节。
适用的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的二个R基团可以表示相同的或者不相同的基团。最好这二个R基团表示相同的基团。适用的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其优选的是聚二甲基硅氧烷。
公开了适用的聚硅氧烷液体的参考文件包括美国专利2826551(Geen);美国专利3964500(Drakoff,发表于1976年6月22日);美国专利4364837(Pader);和英国专利849433(Woolston)。所有这些专利均在此引作参考。此处还引作参考的是由Petrarch  Systems,Inc分类的“硅化合物”(Silicon  Compounds)(1984年)。该参考资料列举了广泛的(尽管不是全部)适用的聚硅氧烷液体。
另一种在聚硅氧烷调节剂中特别有用的聚硅氧烷材料是不溶解的聚硅氧烷胶。本文所使用的术语“聚硅氧烷胶”是指,在25℃时具有粘度为大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷材料。聚硅氧烷胶由Petrarch和其它人进行了说明,包括美国专利4152416(Spitzer等人,发表于1979年5月1日)和Noll,Walter的“聚硅氧烷的化学和工艺”(纽约:Academic  Press1968)。其它的对聚硅氧烷胶的说明是General  Electric  Silicone  Rubber  Product  Data  Sheets  SE30,SE33,SE54和SE76。所有这些说明材料均在此引作参考。该“聚硅氧烷胶”一般具有的重均分子量超过大约200,000,通常在大约200,000和大约1,000,000之间。具体的实例包括聚二甲基硅氧烷,(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它们的混合物。
最好,该聚硅氧烷头发调节剂包括具有粘度为大于大约1,000,000厘沲的聚二甲基硅氧烷胶和具有粘度为大约10-100,000厘泊的聚二甲基硅氧烷液体的混合物。其中,胶对液体的比例是大约30∶70-70∶30,优选为大约40∶60-60∶40。
尽管非离子聚硅氧烷液体和胶较好,但也可以使用阳离子聚硅氧烷液体和胶。
硅氧烷树脂
该聚硅氧烷头发调节剂组分的另一基本组分是硅氧烷树脂。硅氧烷树脂是高度交联的聚合物硅氧烷体系。该交联作用是在制备硅氧烷树脂过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与单官能的或二官能的,或者同时与单官能的和二官能的单体单元进行掺合作用而进行的。正如本技术领域所公知的,该交联度(它是为了得到硅氧烷树脂所需要的)将依据掺入到硅氧烷树脂中的特定硅烷单元而变化。一般来说,具有足量的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元(因此,就有足够的交联量)的硅氧烷材料(这种材料能完全干燥成刚性或坚硬的薄膜)才被看作是硅氧烷树脂。在特定的硅氧烷材料中,氧原子与硅原子的比例表示了交联的量,对于每一硅原子来说,硅氧烷树脂一般具有至少大约1.1个氧原子。最好氧∶硅原子是至少大约1.2∶1.0。在制备硅氧烷树脂中所用的常用的硅烷是单甲基-,二甲基-,单苯基-,二苯基-,甲基苯基-,单乙烯基-,及甲基乙烯基-氯代硅烷和四氯硅烷。优选的树脂是甲基取代的硅烷树脂,例如,由GeneralElectric的作为GESS4230和SS4267所提供的那些树脂。市场上可以买到的硅氧烷树脂一般是以未固化的,低粘度挥发性的或非挥发性的硅氧烷液体的形式来供应。正如本技术领域的人们很容易见到的那样,本发明使用的硅氧烷树脂,应以非固化的形式而不是作为固化的树脂形式来提供并掺入到本发明的组合物中。
关于聚硅氧烷的背景材料,包括详述聚硅氧烷液体、胶和树脂以及聚硅氧烷的制备部分内容均可参见《聚合物科学与工程大全》(Encyclopedia  of  Polymer  Science  and  Engineering.Volume  15.)第二版PP204-308,1989年Joln  Wiley  &  Sons,Inc,本文在此引作参考。
聚硅氧烷材料和特别的硅氧烷树脂可以按照本技术领域所熟知的缩略语体系方便地标记为“MDTQ”名称。在该体系中,硅氧烷是按照制成硅氧烷所存在的各种硅氧烷单体单元来描述的。简单地说,符号M表示单官能的单元(CH33SiO0.5,D表示二官能的单元(CH32SiO;T表示三官能的单元(CH3)SiO1.5;Q表示四(quadri-或tetra-)官能的单元SiO2。带撇号的单元符号,例如M′,D′,T′,和Q′表示除了甲基以外的取代基,并且每次出现都必须专门说明。一般替代的取代基包括例如乙烯基、苯基、胺、羟基等基团。各种单元的摩尔比例,或者以符号下标的形式来表示在聚硅氧烷中的每种类型单元的总数(或者其平均值),或者与分子量相结合具体地表示其比例,以完全说明MDTQ体系中的聚硅氧烷材料。在硅氧烷树脂中,较高的相对摩尔的量T、Q、T′和/或Q′至D,D′,M和/或M′表示较高的交联量。然而,正如以上所述,全部交联量也可以用氧与硅的比例来表示。
本发明中使用的硅氧烷树脂最好是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此优选的硅氧烷取代基是甲基。特别好的是MQ树脂,其中M∶Q的摩尔比是大约0.5∶1.0-1.5∶1.0,并且,该树脂的平均分子量是大约1,000-10,000。
非挥发性的聚硅氧烷液体组分与硅氧烷树脂组分的重量比是大约4∶1-400∶1。该比例优选为大约9∶1-200∶1,更优选为大约19∶1-100∶1。特别是当聚硅氧烷液体组分是如上所述的聚二甲基硅氧烷液体或者一种聚二甲基硅氧烷液体与聚二甲基硅氧烷胶的混合物时更是如此。
含水的载体
除了洗发剂组合物之外(该洗发剂组合物也必须含有洗涤的表面活性剂),该含水载体是本发明组合物中的最后一种基本组分。对于可以倾出的液体配方来说,它的一般含量为大约20-95%,优选为大约60-85%。本发明的组合物也可以是其它的形式,例如,凝胶体、奶油冻等形式。在这类情况下,本技术领域中所熟知的适宜组分,例如成胶剂(例如羟乙基纤维素)等,可以包括在该组合物中。凝胶体一般含有大约20-90%的水。按照本技术领域所熟知的技术,该奶油冻在低粘度组合物中应含有气溶胶推进剂,并包装压按钮式喷雾罐中。
悬浮剂
任何悬浮剂,只要能用来将聚硅氧烷头发调节剂组分以分散体形式悬浮在本发明的头发调节剂组合物中都可以使用。悬浮剂在可倾出的液体配方中特别重要。它们也可以被用在凝胶体的配方中以悬浮该组合物中的聚硅氧烷、水和其它组分。
本发明组合物中有用的悬浮剂包括任意几种长链酰基衍生物材料或这类材料的衍生物,例如,长链酰基衍生物,长链氧化胺,和它们的混合物。其中,这类悬浮剂在组合物中是以结晶形式存在的。这些悬浮剂被公开于美国专利4741855中(Grote和Russell,发表于1988年5月3日),此处引作参考。具有大约16-22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯也包括在内。优选的是乙二醇硬脂酸酯,包括乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯,但尤其是二硬脂酸酯(含有少于大约7%的单硬脂酸酯)更好。已发现的其它可使用的悬浮剂是脂肪酸链烷醇酰胺,其具有大约16-22个碳原子,最好为16-18个碳原子。优选的链烷醇酰胺是硬脂酸单乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它的长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酰硬脂酸酯,鲸蜡醇十六酸酯,等);甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和长链链烷醇酰胺的长链酯(例如,硬脂酰胺DEA二硬脂酸酯,硬脂酰胺MEA硬脂酸酯)。
其它适用的悬浮剂还有烷基(C16-C22)二甲基氧化胺,例如,硬脂基二甲基氧化胺。如果该组合物中含有一个氧化胺或一个长链酰基衍生物来作为表面活性剂时,则这种表面活性剂也可以提供悬浮作用。并且,如果这些材料的用量至少是下述列出的最低用量时,就不需要附加的悬浮剂了。
可以使用的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸和其可溶性盐(例如Na盐和K盐),特别是N,N-二(氢化的)C16、C18和这一族的牛脂酰氨苯甲酸类,它们都可以在市场上买到(由Stepan公司生产Northfield,Illinois.USA)。
长链酰基衍生物材料,当作为悬浮剂使用时,在可倾出的液体配方中的含量一般为大约0.1-5.0%,最好是大约0.5-3.0%,该悬浮剂起帮助悬浮聚硅氧烷材料的作用。并且可以帮助产品成为珠母般色泽的。悬浮剂的混合物也适用于本发明的组合物中。
可以使用的另外一类悬浮剂是汉生胶(Xanthan gum)。利用汉生胶作为聚硅氧烷头发调节剂组分的悬浮剂的洗发剂组合物已公开于美国专利4788006(Bolich和Williams,发表于1988年11月29日),此处引作参考。汉生胶是市场上可以买到的生物合成胶材料,它是一种分子量大于100万的杂多糖。据认为,它含有D-葡萄糖、D-甘露糖、和D-葡糖醛酸,其摩尔比为2.8∶2.0∶2.0。该杂多糖是用4.7%乙酰基进行部分乙酰化的产物。这类资料和其它的资料均可参见“工业胶-杂多糖类及其衍生物”(由Whistler,Roy L.编辑.纽约,Academic Press 1973)。由Kelco,a Division of Merck & Co.Inc以Keltrol
Figure 911127941_IMG2
作为商品提供汉生胶。该胶,当用作聚硅氧烷头发调节剂组分的悬浮剂时,在可倾出的液体配方中,一般含量为本发明组合物的大约0.3-3%,优选为大约0.4-1.2%。
长链酰基衍生物和汉生胶的结合作为聚硅氧烷头发调节剂的悬浮剂已公开于美国专利4704272(Oh等人,发表于1987年11月3日),此处引作参考,它们也可用在本发明的组合物中。当悬浮液被用作给予组合物以类似凝胶体粘度的主要手段时,凝胶体配方相对于可倾倒的液体配方,具有高含量的悬浮剂。在这类组合物中,悬浮剂含量一般为大约0.1-5%。另一方面,也可以用其它材料使组合物产生类似凝胶体的粘度,例如成胶剂(如羟乙基纤维素),增稠剂,粘度改性剂,等等。也可以使用这些材料的混合物。
洗涤表面活性剂
本发明的头发调节剂组合物可以含有一种洗涤表面活性剂从而对组合物提供清洁性能。当然,洗发剂组合物也将包括洗涤表面活性剂作为一基本成分。尽管如本发明背景技术所述,在洗发剂组合物的范围内可以找到聚硅氧烷头发调节剂的最初的商业应用,然而本技术领域的内行通过阅读此文件就可以理解到,通过将硅氧烷树脂掺入到如上所述的头发调节剂中所得到的经过改进的聚硅氧烷头发调节剂组分的效果,其效果在于,头发调节剂组合物中不含有洗涤的表面活性剂,例如,在洗发之后施用的头发漂洗组合物。
洗涤的表面活性剂,当用作清洗组分时(尤其是在洗发剂组合物中)其用量一般为组合物的大约5-50%,优选大约8-30%,更优选大约10-25%。可以使用的种类繁多的表面活性剂材料包括:阴离子、非离子、阳离子、两性离子的,及两性表面活性剂。如果使用阳离子洗涤表面活性剂,则应对作为洗涤目的所包括的阴离子表面活性剂的效果没有明显的干扰作用。如上所述,聚硅氧烷调节剂技术的一个特别好的方面在于可以使用阴离子洗涤表面活性剂而不会有害于表面活性剂和调节剂之间的相互作用。
在本发明中有用的合成阴离子洗涤剂包括烃基和烷基醚硫酸盐。这些材料的分子式分别为ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是大约8-24个碳原子的烷基或链烯基,X是1-10,M是水溶性的阳离子例如铵、钠、钾和三乙醇胺。在本发明中有用的烷基醚硫酸盐是环氧乙烷与具有大约8-24个碳原子单羟基醇的缩合产物。在烷基和烷基醚硫酸盐中,最好,R有大约12-18个碳原子。该醇可以是由脂肪(例如,椰子油或牛脂)衍生的,或者可以是合成的,此处优选的是由椰子油衍生的月桂醇和直链醇。这类醇与大约1-10,特别是大约3摩尔比例的环氧乙烷进行反应,所得到的各类分子的混合物(其具有,例如,相对于每摩尔的醇平均3摩尔的环氧乙烷)再进行硫酸化和中和反应。
可以用于本发明中的烷基醚硫酸盐的具体实例是下列物质的钠和/或铵盐,即,椰子烷基三乙二醇醚硫酸盐、牛脂烷基三乙二醇醚硫酸盐,和牛脂烷基六氧代乙烯硫酸盐,优选的高级烷基醚硫酸盐是包括各种化合物的混合物的那一类,所说的混合物含有的平均烷基链长是大约12-16个碳原子,其平均的乙氧基化程度是大约1-4摩尔的环氧乙烷。这类混合物还可以含有大约0-20%重量的C12-13化合物;大约60-100%重量的C14-15-16化合物;大约0-20%重量的C17-18-19化合物;大约3-30%重量的,具有乙氧基化程度为0的化合物;大约45-90%重量的,具有乙氧基化程度为大约1-4的化合物;大约10-25%重量的,具有乙氧基化程度为大约4-8的化合物;和大约0.1-15%重量的,具有乙氧基化程度为大于大约8的化合物。
另外一类适用的阴离子表面活性剂是通式为R1-SO3-M的有机,硫酸反应产物的水溶性盐,式中R1选自具有大约8-24,最好大约12-18个碳原子的直链或支链,饱和的脂肪烃基,M是阳离子,重要的实例是甲烷系列的烃(包括具有大约8-24个碳原子,最好是大约12-18个碳原子的异、新、戳在环上的,和正-烷烃)和磺化剂(例如SO3、H2SO4、发烟硫酸)按照已知的磺化方法,包括漂白和水解反应,所得到的有机硫酸反应产物的盐。最好是C12-18正烷烃磺化的碱金属盐和铵盐。
包括在本发明范围内的阴离子合成表面活性剂的其它实例是用羟乙磺酸所进行的脂肪酸酯化反应和用氢氧化钠进行中和反应的产物,其中,例如,脂肪酸是由椰子油衍生的;甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐,其中的脂肪酸,例如,是由椰子油衍生的。各种其它的阴离子合成表面活性剂可参见美国专利2486921,2486922和2396278。
其它的阴离子合成表面活性剂还包括由琥珀酸盐所定义的一类,这一类包括的表面活性剂是N-十八烷基磺基琥珀酸二钠盐;N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠盐;磺基琥珀酸钠的二戊基酯;磺基琥珀酸钠的二己基酯;磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
本发明中可以使用的其它适用的阴离子表面活性剂是具有大约12-24个碳原子的烯烃磺酸盐。此处所用的术语“烯烃磺酸盐”是指,用α-烯烃与非配位的三氧化硫进行磺化反应,随后,再中和酸反应混合物而得到的化合物,在中和反应条件下,在反应中形成的任何砜都被水解而给出相应的羟基-烷基磺酸盐。该三氧化硫可以是液体或气体。当三氧化硫以液体形式使用时,通常(但不是必须)用隋性稀释剂(例如液体SO2,氯代烃等)来稀释;当三氧化硫以气体形式使用时,通常用空气、氮气、气体SO2等来稀释。
α烯烃(由其衍生出烯烃磺酸盐)是具有大约12-24个碳原子,最好为大约14-16个碳原子的单烯。它们最好是直链烯烃。适宜的1-烯烃的实例包括1-十二碳烯;1-十四碳烯;1-十六碳烯;1-十八碳烯;1-廿碳烯;和1-四十碳烯。
除了纯的链烯基磺酸盐和一部分羟基-烷基磺酸盐之外,根据反应条件,反应物的比例,原料烯烃的特性,烯烃原料中的不纯物和在磺化反应中的副反应,该链烯烃磺酸盐还可以合有少量其它材料,例如,链烯烃二磺酸盐。
一种上述类型的特定α-烯烃磺酸盐混合物已被全部公开于美国专利3332880中(Pflaumer和Kessler,发表于1967年7月25日),此处引作参考。
另外一类的阴离子有机表面活性剂是β-烷氧基烷基磺酸盐。这些化合物的分子为:
Figure 911127941_IMG3
式中R1是具有大约6-20个碳原子直链烷基,R2是具有大约1(优选的)-3个碳原子的低级烷基,M是上述的水溶性阳离子。
在本发明中有用的,具有低硬化(钙离子)敏感性的β-烷氧基-烷基-1-磺酸盐,或者称之为2-烷氧基-烷基-1-磺酸盐的具体实例包括:β-甲氧基癸烷磺酸钾,2-甲氧基-十三烷基磺酸钠,2-乙氧基十四烷基磺酸钾,2-异丙氧基十六烷基磺酸钠,2-叔-丁氧基十四烷基-磺酸锂,β-甲氧基十八烷基磺酸钠,和β-正-丙氧基十二烷基磺酸铵。
许多另外的合成阴离子表面活性剂请参见McCutcheon′s  Emulsifiers  and  Detergents.1989.Annual(乳化剂和洗涤剂1989年年鉴)由M.C出版公司出版,此处引作参考。在美国专利3929678(Laughlin等人,发表于1975年12月30日)中也公开了许多其它阴离子以及其它类型的表面活性剂,此处引作参考。
可以使用的,最好与阴离子、两性或两性离子表面活性剂结合使用的非离子表面活性剂,可以被广泛地定义为由烯化氧基(在性质上是亲水性的)和有机憎水化合物(它在性质上,可以是脂肪族或烷基芳香族化合物)经过缩合反应而制备的化合物。这类非离子表面活性剂的优选实例是:
1.烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物,例如,烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物,在该烷基苯酚中的直链或支链构型的烷基上含有大约6-20,最好6-12个碳原子,所说的环氧乙烷,其含量为相对于每摩尔烷基苯酚大约10-60摩尔的环氧乙烷,在这种化合物中的烷基取代基可以由例如聚合的丙烯、二异丁烯、辛烷或壬烷来得到。
2.由环氧乙烷与某种产品进行缩合反应而得到的那些制品,所说的某种产品是由环氧丙烷和乙二胺产品进行反应而得到的,在组合物中该乙二胺产品的变化聚决于所需要的疏水和亲水成分之间的平衡。例如,含有大约40-80%重量的聚氧乙烯并具有分子量为大约5,000-11,000的化合物是由环氧乙烷基团与疏水基进行反应所得到的,该疏水基是由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物而组成,所说的基以具有分子量为大约2500-3000为合适。
3.脂肪醇与环氧乙烷的缩合反应产物,所说醇在其直链或支链构型上有大约8-18个碳原子。例如,相对于每摩尔椰子醇具有大约10-30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合产物。该椰子醇部分具有大约10-14个碳原子。
4.与下列通式相对应的长链三级氧化胺:
R1R2R3N………>0
其中R1含有大约8-18个碳原子的烷基、链烯基、单羟基烷基,0-大约10的环氧乙烷部分,和0至大约1的甘油基部分,R2和R3含有大约1-3个碳原子和由0至大约1个羟基,例如,甲基、乙基、丙基、羟基乙基,或羟基丙基。在化学式中的箭头是通常用来表示的一种半极性键。适用于本发明中的氧化胺的实例包括二甲基十二烷基氧化胺,油基二(2-羟基乙基)氧化胺,二甲基-辛基氧化胺、二甲基-癸基氧化胺,二甲基-十四烷基氧化胺,3,6,9-三氧代十七烷基二乙基氧化胺,二(2-羟基乙基)-十四烷基氧化胺,2-十二氧代乙基二甲基氧化胺,3-十二氧代-2-羟基丙基二(3-羟基丙基)氧化胺,二甲基十六烷基氧化胺。
5.与下列化学式相对应的长链三级氧化膦:
RR1R11P………>0
式中R含有链长范围为大约8-18个碳原子的烷基,链烯基或单羟基烷基,由0至大约10的环氧乙烷部分和由0至大约1的甘油基部分。R1和R11每一种是含有大约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团。化学式中的箭头是通常用来表示的半极性键。适用的氧化膦的例子是:十二烷基二甲基氧化膦;十四烷基二甲基氧化膦;十四烷基甲基乙基氧化膦;3,6,9-三氧代十八烷基二甲基氧化膦;十六烷基二甲基氧化膦;3-十二氧代-2-羟基丙基二(2-羟基乙基)氧化膦;硬脂基二甲基氧化膦;十六烷基乙基丙基氧化膦;油基二乙基氧化膦;十二烷基二乙基氧化膦;十四烷基二乙基氧化膦;十二烷基二丙基氧化膦;十二烷基二(羟基甲基)氧化膦;十二烷基二(2-羟基乙基)氧化膦;十四烷基甲基-2-羟基丙基氧化膦;油基二甲基氧化膦;2-羟基十二烷基二甲基氧化膦。
6.长链二烷基亚砜,它包括一个具有大约1-3个碳原子(通常为甲基)的短链烷基或羟基烷基和一个疏水性的长链,该疏水性长链包括:含大约8-20个碳原子的烷基、链烯基、羟基烷基、或酮基烷基基团,由0至大约10的环氧乙烷部分以及由0至大约1的甘油基部分。其实例包括:十八烷基甲基亚砜、2-酮基十三烷基甲基亚砜、3,6,9-三氧代十八烷基2-羟基乙基亚砜、十二烷基甲基亚砜、油基3-羟基丙基亚砜、十四烷基甲基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二氧代丁基甲基亚砜。
两性离子表面活性剂的实例是那些可以被广泛定义为脂肪族的季铵、季鏻、和季锍化合物的衍生物,其中,脂肪族基可以是直链或支链,并且其中的一个脂肪族取代基含有大约8-18个碳原子,另一个取代基含有一个阴离子基团,例如,羧基、磺酸盐基、硫酸盐基、磷酸盐基、膦酸盐基。这些化合物的一般化学式是:
式中,R2含有一个大约8-18个碳原子的烷基,链烯基、或羟基烷基基团,由0至大约10的环氧乙烷部分和由0至大约1的甘油基部分;Y选自氮、磷、和硫原子,R3是含有大约1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基基团;当Y是硫原子时,X是1,当Y是氮或磷原子时,X是2;R4是大约1-4个碳原子的链烯基或羟基链烯基、及Z是一个选自羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐和磷酸盐的基团。
这类表面活性剂的实例包括:
4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-十八烷基氨鎓基]-丁烷-1-羧酸盐;
5-[S-3-羟基丙基-S-十六烷基硫鎓基]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐;
3-[P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧代十四烷基磷鎓基]-2-羟基-丙烷-1-磷酸盐;
3-[N,N-二丙基-N-3-十二氧代-2-羟基丙基氨鎓基]-丙烷-1-膦酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基氨鎓基)丙烷-1-磺酸盐;
3-(N,N-二甲基-N-十六烷基氨鎓基)-2-羟基丙烷-1-磺酸盐;
4-[N,N-二(2-羟基乙基)-N-(2-羟基十二烷基)氨鎓基]-丁烷-1-羧酸盐;
3-[S-乙基-S-(3-十二氧代-2-羟基丙基)硫鎓基]-丙烷-1-磷酸盐;
3-[P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓基]-丙烷-1-膦酸盐;
5-[N,N-二(3-羟基丙基)-N-十六烷基氨鎓基]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。
其它的两性离子化合物例如甜菜碱也可以用于本发明。此处有用的甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱,例如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、椰子酰胺丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、月桂基酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基双-(2-羟基丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基-γ-羧丙基甜菜碱、和月桂基双(2-羟基丙基)α-羧乙基甜菜碱。有代表性的磺基甜菜碱是椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基)磺基丙基甜菜碱、等等;酰氨基甜菜碱和酰氨基磺基甜菜碱(其中RCONH(CH23基团连接到甜菜碱的氮原子上)也可用于本发明。在本发明组合物中优选使用的甜菜碱是椰子酰氨丙基甜菜碱、椰子甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱、和油基甜菜碱。
可以用于本发明组合物中的两性表面活性剂的实例是广泛称之为脂肪族仲和叔胺衍生物的那一类化合物,其中,该脂肪族基可以是直链或支链,并且其中的一个脂肪族取代基含有大约8-18个碳原子,而另一个取代基含有一种阴离子水增溶性基,例如羟基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、或膦酸盐。在此定义范围内的化合物实例是3-十二烷基氨丙酸钠、3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸、例如按美国专利2658072所讲的,通过将十二烷基胺与羟乙磺酸盐进行反应而制备的一种,N-高级烷基天冬氨酸,例如按照美国专利2438091中所讲过的方法而制备的那一类,以及以“Miranol”商标名称出售的产品(在美国专利2528378中详述)。
尽管应优选使用阴离子、非离子、两性的和两性离子表面活性剂,但是也可以使用阳离子洗涤表面活性剂。阳离子洗涤表面活性剂在本技术领域中是众所周知的。一般,该阳离子洗涤表面活性剂,当其溶解在本发明的组合物中以及在中性pH值时,它们是带正电性的季铵化合物或氨基化合物。
上述表面活性剂可以单独使用,或者与本发明的护理头发组合物结合使用。用于本发明洗发剂组合物中优选的表面活性剂包括月桂基硫酸铵,月桂基聚环氧乙烷(laureth,下同)硫酸铵,三乙胺月桂基硫酸盐,三乙胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,三乙醇胺月桂基硫酸盐,三乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,单乙醇胺月桂基硫酸盐,单乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,二乙醇胺月桂基硫酸盐,二乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,月桂酸单甘油酯硫酸钠,月桂基硫酸钠,月桂基聚环氧乙烷硫酸钠,月桂基硫酸钾,月桂基聚环氧乙烷硫酸钾,月桂基肌氨酸钠,月桂酰肌氨酸钠,月桂基肌氨酸,椰子基肌氨酸,椰子基硫酸铵,月桂酰硫酸铵,椰子酰硫酸钠,月桂酰硫酸钠,椰子酰硫酸钾,月桂基硫酸钾,三乙醇胺月桂基硫酸盐,三乙醇胺月桂基硫酸盐,单乙醇胺椰子基硫酸盐,单乙醇胺月桂基硫酸盐,十三烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠,椰子酰胺基丙基甜菜碱,椰子甜菜碱,月桂基酰胺丙基甜菜碱,油基甜菜碱,和椰子两性羧酸甘氨酸盐。
本发明最优选的洗发剂包括阴离子活性剂,两性离子表面活性剂和两性表面活性剂的特殊结合物。优选的洗发剂含有大约2-16%的烷基硫酸盐和0%至大约14%的乙氧基化的烷基硫酸盐,并含有总的表面活性剂的量为大约15-20%。
可选择的组分
本发明的组合物中可以含有各种非基本的可任意选择的组分。这类可选择的组分包括,例如,防腐剂,如苄醇,对羟基苯甲酸甲酯(paraben),对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子调节剂,包括,阳离子调节剂表面活性剂和阳离子调节剂聚合物;增稠剂和粘度改性剂,例如长链脂肪酸的二乙醇胺(例如,PEG3月桂基酰胺),环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段聚合物,例如由BASF  Wyandotte提供的Pluronic  F88产品,氯化钠、硫酸钠、二甲苯磺酸铵、丙二醇、聚乙烯醇、及乙醇、成胶剂如羟乙基纤维素;pH调节剂例如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;和螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠盐。这里所列的可选择组分并不意味着全部组分,还可以使用其它可选择的化合物。
这些可选择的组分通常各自以组合物重量的大约0.01-10%,最常用大约0.5-5.0%的量使用。
用作洗涤表面活性剂和用作调节剂的各种阳离子表面活性剂是本技术领域熟知的。这些材料含有氨基或季铵基亲水部分,当将其溶解于本发明的水溶液组合物中时,它们是带正电荷的。不管阳离子表面活性剂是作为洗涤表面活性剂还是作为调节剂的功能,或是两者功能兼有,正如本技术领域的内行所熟知的那样,其功能均取决于具体的化合物。一般说来,长链部分与阳离子的氮原子相连接的化合物趋向于显示较大的调节性能,在本发明中有用的这些阳离子表面活性剂在下列的文件中公开,所有这些文件均在此引作参考:《洗涤剂与乳化剂》(由M.C出版公司出版,作者McCutcheon′s)(北美版本(1989);《表面活性剂,它们的化学和工艺》(Schwartz等人,纽约,Interscience  Publishers  1949);美国专利3155591(Hilfer,发表于1964年11月3日);美国专利3929678(Laughlin等人,发表于1975年12月30日);美国专利3959461(Bailey等人,发表于1976年5月25日);和美国专利4387090(Bolich.Jr,发表于1983年6月7日)。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵,其中,该烷基含有大约12-22个碳原子,并由长链脂肪酸,例如氢化牛脂脂肪酸衍生(该牛脂脂肪酸产生季化合物,其中的R1和R2,占优势的是含有16-18的碳原子)。这些类型的阳离子表面活性剂可用作头发调节剂。在本发明中有用的季铵盐的例子包括二牛脂二甲基氯化铵,二牛脂二甲基甲基硫酸铵,双十六烷基二甲基氯化铵,二(氢化牛脂)二甲基氯化铵,双十八烷基二甲基氯化铵,双二十烷基二甲基氯化铵,双廿二烷基二甲基氯化铵,二(氢化牛脂)二甲基乙酸铵,双十六烷基二甲基氯化铵,双十六烷基二甲基乙酸铵,二牛脂二丙基磷酸铵,二牛脂二甲基硝酸铵,二(椰子烷基)二甲基氯化铵,和硬脂酰基二甲基苄基氯化铵。本发明中有用的优选季铵盐是二牛脂二甲基氯化铵,双十六烷基二甲基氯化铵,硬脂基二甲基苄基氯化铵和十六烷基三甲基氯化铵。特别优选的季铵盐是二-(氢化牛脂)二甲基氯化铵和三(十六烷基)甲基氯化铵。一般,优选的阳离子调节剂是十六烷基三甲基氯化铵,月桂基三甲基氯化铵,三(十六烷基)甲基氯化铵,硬脂基二甲基苄基氯化铵,和二(部分氢化的牛脂)二甲基氯化铵;这些材料还可以对本发明的洗发剂组合物提供抗静电性质。
脂肪族伯、仲、叔胺的盐也是适用的阳离子表面活性剂材料。这类胺的烷基最好具有大约12-22个碳原子,此烷基可以是取代的或不取代的。优选仲胺和叔胺,尤其优选叔胺。本发明中有用的这类胺,包括硬脂酰氨丙基二甲基胺,二乙基氨基乙基硬脂酰胺,二甲基硬脂胺,二甲基酱油胺,酱油胺(Soyamime),肉豆寇基胺,三癸基胺乙基硬脂胺,N-牛脂丙烷二胺,乙氧基化的(5摩尔E.O)硬脂胺,二羟基乙基硬脂胺,和廿烷基廿二胺。适用的胺盐包括卤素、乙酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐,和烷基硫酸盐。这类盐包括硬脂胺氢氯化物,酱油胺氯化物,硬脂胺甲酸盐,N-牛脂丙烷二胺二氯化物,和硬脂酰氨丙基二甲胺柠檬酸盐。包括在本发明中的有用的阳离子胺表面活性剂公开于美国专利4275055(Nachtigal等人,发表于1981年6月23日),此处引作参考。
在洗发剂配方中特别有用的阳离子调节剂表面活性剂是季铵或氨基化合物,它们具有至少一个N-基,它含有一个或多个非离子亲水部分(该非离子亲水部分选自烷氧基,聚氧化烯,烷基酰氨基,羟基烷基),和烷基酯部分,以及它们的结合体。该表面活性剂含有至少一个亲水部分,在该亲水部分范围之内,具有(包括)季氮或阳离子氨基氮的4个,或最好是3个,碳原子。对于本发明来说,这意味着,在亲水部分中,与阳离子氮最接近的非碳原子必须在规定的碳原子数目范围内(相对于所说的氮)。此外,在亲水部分中的碳原子,例如,在亲水性聚氧化烯(例如,-CH2-CH2-O-)中的碳原子,它们与其它亲水部分相邻接,在确定亲水部分阳离子氮的碳原子数目范围是4,优选是3时,并没有计算在内。一般来说,任何亲水部分的烷基部分最好是C1-C3的烷基。作为非离子的亲水部分,适宜的含亲水性的基包括,例如乙氧基,丙氧基,聚氧乙烯,聚氧丙烯,乙基酰氨基,丙基酰氨基,羟甲基,羟乙基,羟丙基,甲基酯,乙基酯,丙基酯,或者它们的混合物,该氨基表面活性剂在洗发剂组合物中的pH值范围内必须是带正电荷的。通常,该洗发剂组合物的pH值为少于大约10,特别是为大约3-9。
本发明中有用的季铵阳离子表面活性剂是由下列通式所示的那些物质:
Figure 911127941_IMG5
其中R1、R2,R3和R4基分别包括1至大约30个碳原子的取代或非取代的烃基链,或者具有1至大约30个碳原子的烃基并且在其基链上含有作为取代基或键合而存在的一个或多个芳香族,醚,酯,酰氨基或氨基部分,其中,R1-R4中的至少一个基含有一个或多个选自烷氧基(最好是C1-C3烷氧基)。聚氧化烯(最好是C1-C3聚氧化烯),烷基酰氨,羟烷基,烷基酯,和它们的结合体的亲水部分。最好,该阳离子调节的表面活性剂含有上述规定范围内所确定的2至大约10个的非离子的亲水部分。对于本发明来说,每个亲水性的酰氨,烷氧基,羟烷基,烷基酯,烷基酰氨或其它的单元都可被认为是一个截然不同的非离子亲水部分。X是形成可溶性盐的阴离子,最好选自囟素(特别是氯),乙酸根,磷酸根,硝酸根,磺酸根和烷基硫酸根基。
优选的季铵盐包括:聚氧乙烯(2)硬脂基甲基氯化铵,甲基双(氢化牛脂酰氨乙基)2-羟基乙基甲基硫酸铵,聚氧丙烯(9)二乙基甲基氯化铵,三聚氧乙烯(总和PEG=10)硬脂基磷酸铵,双(N-羟基乙基-2-油基咪唑啉鎓氯化物)聚乙二醇(12),和异十二烷基苄基三乙醇氯化铵。
其它的季铵和氨基表面活性剂包括上述通式中,由共价键键合二个基所形成的成环结构的那些物质。这类阳离子表面活性剂的实例包括,咪唑啉、咪唑鎓、吡啶鎓、等,其中所说的表面活性剂具有至少一个含有如上所述的非离子亲水基。具体的实例包括,2-十七烷基-4,5-二氢-1H-咪唑-1-乙醇,4,5-二氢-1-(2-羟基乙基)-2-异十七烷基-1-苯基甲基咪唑啉鎓氯化物,和1-[2-氧代-2-[[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氨基]乙基]吡啶鎓氯化物。
伯、仲、叔脂肪胺的盐也是较好的阳离子表面活性剂材料,这类胺的烷基部分最好具有大约1-30个碳原子并且必须含有至少1个,优选2至大约10个选自烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨、羟基烷基和烷基酯部分,和它们的混合物的非离子亲水部分。优选仲胺和叔胺,更优选叔胺。适用的胺的具体实例包括二乙基氨基乙基聚氧乙烯(5)月桂酸盐,椰子-聚甘油基-4羟基丙基二羟基乙基胺,和二羟基乙基牛脂胺盐酸化物。
另外一类有利的可以被结合于本发明的组合物中,特别是结合于洗发剂中的阳离子头发调节剂,包括季铵和阳离子氨基聚合物调节剂。这类材料在本技术领域中是已知的,并且各种各样的这类材料均可参见“CTFA  Cosmetic  Ingredient  Dictionary,3rd  edition  edited  by  Estrin,Crosley,and  Haynes,(The  Cosmetic,Toiletry,and  Fragrance  Association,Inc,Washington,D.C.1982)。其中特别有用的是有机聚合物,其特征在于,其开链的主链上,带有季铵或阳离子氨基部分,或者是其混合物,而且其电荷密度为不大于大约+3.0meq/gram,最好,电荷密度小于大约+2.75meq/gram。该精确阳离子电荷密度的数值并不严格,只要其数值小于所规定的基本数和较好的限度之内就可以。然而,由于实践的原因,电荷密度应该是这样一种量,即可以达到在聚合物和头发之间的实际有效量。通常,阳离子电荷密度优选至少为大约0.2meq/gram,更优选至少为大约0.4meq/gram。一般,洗发剂的pH值在大约3和大约9之间,最好在大约4和大约8之间。本技术领域的内行都知道,含氨基聚合物的电荷密度将随着pH值和氨基基团的等电离点而变化。另外,最好在所使用的pH值范围内(该pH值一般为大约4-9,最好是pH值为大约5-8),该电荷密度是在上述规定的范围内。当然,为了使在调节剂和头发之间有充分的牢固度该聚合物必须能将阳离子留在使用该材料的头发上。
适用的阳离子聚合物包括,例如,乙烯基单体(具有阳离子胺或季铵官能度)与水溶性的间隔单体的共聚物,该水溶性间隔单体,例如是酰基酰胺,甲基丙烯酰胺,烷基和二烷基丙烯酰胺,烷基和二烷基甲基丙烯酰胺,丙烯酸烷基酯,甲基丙烯酸烷基酯,乙烯基己内酯,和N-乙烯基吡咯烷酮,该取代的烷基和二烷基单体最好是具有C1-C7的烷基,更好的是C1-C3的烷基。其它适用的间隔单体包括乙烯基酯,乙烯基醇(由聚乙烯基乙酸酯的水解来制备),马来酸酐,丙二醇、和乙二醇。
叔胺取代的乙烯基单体可以以胺的形式进行聚合,或者可以通过季铵化的反应转化成铵。该胺也可以在生成聚合物后进行类似的季铵化作用。
叔胺官能团,可以用化学式为R1X的盐的反应进行季铵化,式中,R1是短链烷基,优选C1-C7的烷基,更优选C1-C3的烷基,X是与季铵化的铵形成水溶性盐的阴离子。X是,例如卤素(例如,Cl、Br、I或F,优选Cl、Br或I),或硫酸盐。
适用的阳离子氨基或季铵单体包括,例如,用下列物质取代的乙烯基化合物,即二烷基氨基烃基丙烯酸盐,二烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐,单烷基氨基烷基丙烯酸盐,单烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐,三烷基甲基丙烯酰氧代烷基铵盐,三烷基丙烯酰氧代烷基铵盐,含有环状阳离子含氮环(例如吡啶鎓和咪唑鎓的乙烯基季铵单体,例如,烷基乙烯基咪唑鎓盐和烷基乙烯基吡啶鎓盐。这些单体的烷基部分最好是低级烷基,例如C1-C3烷基,而更好的是C1和C2烷基。当然,该季铵盐必须是可溶的,并且上述提及的阳离子平衡离子是适用的。
对于本发明的阳离子有机聚合物有用的胺取代的单体,较好的是仲或叔胺,更好的是叔胺,用于本发明的适用的胺取代的乙烯基单体包括二烷基氨基烷基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基丙烯酰胺,二烷基氨基烷基和甲基丙烯酰胺,其中的烷基,最好是C1-C7,更好是C1-C3烷基。
本发明的阳离子聚合物也可以包括单体单元的混合物。该单体单元是由胺和/或季铵取代的氧化烯、乙烯基、或其它可聚合的单体以及可配伍的间隔单体等来得到。
电荷密度,即阳离子电荷的meq/gram值,可以按照本技术领域已知的方法来控制和调节,一般是调节聚合物中的胺或季铵部分的比例以及在这类胺存在的情况下调节洗发剂组合物的pH值,这些调节均可影响电荷密度。
适用的阳离子头发调节剂聚合物的具体实例包括:例如;
1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如,氯化物盐)的共聚物,(在工业上称之为聚季铵-16),例如,市场上可以买到的由BASF  Wyandotte  Corp(Parsippany,NJ.USA)提供的,其商品名称为LUVIQUAT(例如LUVIQUAT  FC370)的那些产品;和1-乙烯基-2-吡咯烷酮与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸盐的共聚物(工业上称之为聚季铵-11),例如,市场上可买到的,由Gaf  Corporation(Wayne,NJ.USA)所生产,商品名称为GAFQUAT(例如GAFQUAT  755N)的那些商品。
如果该阳离子材料包括在本发明的洗发剂中,则它不应过度地干扰该洗发剂的使用性能和洗发剂的最终效果,特别是,它不应严重干扰任何的阴离子表面活性剂。通常,如果使用该阳离子的洗涤表面活性剂时,其含量为大约0.05-5%。
本发明组合物的pH值一般并不严格,可以在2至大约10的范围内,优选在大约3-9的范围内,更优选在大约4-8范围内。
制备方法
一般来说,本发明的组合物可以通过在升高的温度下,例如大约72℃,将各种材料混合在一起而加以制备。在与其它的组分混合之前,先将硅氧烷树脂和聚硅氧烷液体组分混合在一起,将全部混合物,在升高的温度下充分地混合,然后,用泵送入高剪切研磨机,再通过热交换器,将其冷却到环境温度,该硅氧烷的平均粒度,最好是由大约0.5-20微米。另一可选择的方法是将该聚硅氧烷调节剂与阴离子表面活性剂和脂肪醇(例如鲸蜡基和硬脂基醇),在升高的温度下相混合,以形成含有分散的聚硅氧烷的预混物,然后,将此预混物加入并与洗发剂的其余材料相混合,通过一高剪切研磨机将其泵出,并冷却。
使用方法
本发明的组合物是以常用的方式用来清洁头发的。在本发明的头发调节剂组合物的情况下,作为调节头发的组合物的有效用量,和在洗发剂的情况下,作为清洁和调节头发的有效用量,一般是将大约1-20克的组合物施于头发上(最好,将头发先润湿,一般是用水)然后漂洗干净。在头发上使用的方法一般包括使该组合物贯穿头发,使大部分或全部头发都与组合物相接触。如果组合物不含有洗涤的表面活性剂时,则在洗发之后,须将头发漂洗剂加到经过漂洗的湿头发上,然后再漂洗干净。
实施例
下列实施例进一步叙述和说明了本发明范围内的较好的实施方案。这些实施例,完全是为了说明本发明而给出的,而不是限定本发明的范围,因为只要不脱离本发明的精神和范围,可以有许多种变动。除非另有说明,所列出的材料的全部含量,均反映了其活性重量。
实施例1-6
下列实施例例举了本发明的洗发剂和头发漂洗组合物。
实施例(重量.%)
组分  1  2  3  4  5  6
月桂基硫酸铵  13.50  8.50  8.50  13.50  13.50
月桂基聚环氧乙烷硫酸铵  4.00  8.50  8.50  4.00  4.00
二甲苯磺酸铵  1.40  0.60  1.50  1.40  1.40
乙二醇二硬脂酸酯  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00
椰子单乙醇酰胺  1.00  1.50  1.50  1.00  1.00  1.00
十六烷基醇  0.42  0.38  0.42  0.42  1.00  0.42
硬脂基醇  0.18  0.16  0.18  0.18  0.50  0.18
三(十六烷基)甲基氯化铵  0.50  0.50  0.50  0.50
二牛脂二甲基氯化铵  1.00
甲基双-氢化牛脂酰氨乙基
2-羟基乙基甲基硫酸铵12.00
LUVIQUAT FC 37020.50
聚硅氧烷液体组 分32.85 1.38 1.42 2.85 1.38 2.85
MQ硅氧烷树脂/挥发性
环甲基硅氧烷40.15 0.12 0.08 0.15 0.12 0.12
着色剂  0.64  0.64  0.64  0.64  0.64  0.64
香料  1.20  1.00  1.00  1.20  1.20  1.20
防腐剂  0.03  0.03  0.03  0.03  0.03  0.03
水及其它  ……至100%……
1.VARISOFT 110
Figure 911127941_IMG6
,可从Sherex Chemical Company(Dublin,Ohio,USA)买到。
2.LUVIQUAT
Figure 911127941_IMG7
FC 370,一种乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物,可从BASF Wyandotte Corp(Paarsippany,NJ.USA)买到。
3.以60∶40重量比例掺混的聚二甲基硅氧烷液体(大约350厘沲)和聚二甲基硅氧烷胶(GE  SE76购自General  Electric  Co.Silicone  Products  Division(Waterford.NY).centipoise)。
4.以60∶40重量比例将MQ树脂掺混在挥发性硅氧烷载体中。
M∶Q摩尔比大约为0.8∶1.0。
这些组合物可以按以下方法来制备,即将全部含量的聚硅氧烷调节剂的预混物(即聚硅氧烷液体组分和硅氧烷树脂)掺入到洗发剂中,同时加入足量的月桂基聚环氧乙烷硫酸铵和十六烷基及硬脂基醇,使预混物含有大约30%的聚硅氧烷调节剂,大约69%的表面活性剂和大约1%的醇该预混物组分在72℃的温度下,被加热和搅拌大约10分钟,然后将此预混物,按照通常的方法,与其它的热的组分相混合,然后,将该组合物用高剪切混合机泵出,并冷却。
实施例5的头发漂洗调节剂是通过在大约72℃,将这些组分一起混合大约10分钟而制备的。
实施例1-4和6的组合物在使用中可对头发提供优异的清洁和调节作用,同时还提供聚硅氧烷头发调节剂的高效果,实施例5的组合物可提供优异的头发调节作用,同时也提供了聚硅氧烷的头发调节剂的高效果。

Claims (28)

1、一种头发调节剂洗发剂组合物,其特征在于包括:
(a)大约5-50%的洗涤表面活性剂组分;
(b)大约0.1-10%重量的,一种分散的聚硅氧烷头发调节剂组分,所说的头发调节剂组分包括:
(i)一种非挥发性的,不溶解的聚硅氧烷液体组分;和
(ii)硅氧烷树脂,所说的硅氧烷树脂可溶于所说的聚硅氧烷聚合物液体组分中但不溶于水和所说的洗发剂组合物中;
其中,(i)∶(ii)的重量比例为大约4∶1-大约400∶1;和
(c)一种含水的载体。
2、一种如权利要求1的洗发剂组合物,还包括一种聚硅氧烷头发调节剂组分悬浮剂。
3、一种如权利要求2的洗发剂组合物,其中所说的组合物是一种可以倾出的液体形式。
4、一种如权利要求2的洗发剂组合物,其中所说的硅氧烷树脂组分选自由MQ树脂、MT树脂、MD树脂、MDT树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、和MDTQ树脂,以及它们的混合物所组成的组,所说的树脂组分,对于每个硅原子具有至少大约1.1个氧原子。
5、一种如权利要求4的洗发剂组合物,其中,所说的硅氧烷树脂组分含有MQ树脂。
6、一种如权利要求5的洗发剂组合物,其中所说的MQ树脂所具有的M∶Q的比例为大约0.5∶1.0-1.5∶1.0。
7、一种如权利要求2的洗发剂组合物,其中所说的聚硅氧烷液体组分含有粘度高于大约1,000,000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度为大约10-100,000厘泊的聚二甲基硅氧烷液体的混合物,所说的混合物所具有的胶∶液体的重量比为大约30∶70-70∶30。
8、一种如权利要求6的洗发剂组合物,其中所说的非挥发性的,聚硅氧烷液体组分含有粘度高于大约1,000,000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度为大约10-100,000厘泊的聚二甲基硅氧烷液体的混合物,所说的混合物所具有的胶∶液体的重量比为大约30∶70-70∶30。
9、如权利要求2所说的洗发剂组合物,其中,洗涤的表面活性剂选自阴离子、非离子、两性离子和两性表面活性剂,及它们的混合物。
10、如权利要求9的洗发剂组合物,其中洗涤表面活性剂含有一种或多种阴离子表面活性剂。
11、如权利要求10的洗发剂组合物,其中洗涤表面活性剂占组合物重量的大约10-30%。
12、如权利要求11的洗发剂组合物,其中表面活性剂包括烷基硫酸盐,乙氧基化的烷基硫酸盐,或它们的混合物。
13、如权利要求12的洗发剂组合物,其中表面活性剂选自由下列组分组成的组:月桂基硫酸胺,月桂基聚环氧乙烷硫酸铵,三乙基胺月桂基硫酸盐,三乙基胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,三乙醇胺月桂基硫酸盐,三乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,单乙醇胺月桂基硫酸盐,单乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,二乙醇胺月桂基硫酸盐,二乙醇胺月桂基聚环氧乙烷硫酸盐,月桂酸单酸甘油酯硫酸钠,月桂基硫酸钠,月桂基聚环氧乙烷硫酸钠,月桂基硫酸钾,月桂基聚环氧乙烷硫酸钾,月桂基肌氨酸,椰子基肌氨酸,椰子基硫酸铵,月桂酰硫酸铵,椰子基硫酸钠,月桂酰硫酸钠,椰子基硫酸钾,月桂酰硫酸钾,三乙醇胺月桂酰硫酸盐,三乙醇胺月桂酰硫酸盐,十三烷基苯磺酸钠,十二烷基苯磺酸钠,及它们的混合物。
14、一种如权利要求9的洗发剂组合物,还包括大约0.1-5%重量的阳离子调节剂。
15、一种头发调节剂组合物,其特征在于包括:
(a)大约0.1-10%重量的,一种分散的聚硅氧烷头发调节剂组分,所说的头发调节剂组分包括:
(ⅰ)一种非挥发性的,不溶解的聚硅氧烷液体组分,和
(ⅱ)硅氧烷树脂,所说的硅氧烷树脂可溶于所说的聚硅氧烷聚合物液体组分而不溶于水和所说的洗发剂组合物;
其中,(ⅰ)∶(ⅱ)的重量比为大约4∶1-400∶1;以及
(b)一种含水载体。
16、一种如权利要求15的头发调节剂组合物,还包括一种聚硅氧烷头发调节剂组分悬浮剂。
17、一种如权利要求16的头发调节剂组合物,其中所说的组合物是一种可以倾出的液体形式。
18、一种如权利要求16的头发调节剂的组合物,其中所说的硅氧烷树脂组分选自由MQ树脂、MT树脂、MD树脂、MDT树脂、MTQ树脂、MDQ树脂、和MDTQ树脂和它们的混合物所组成的一组,所说的树脂组分,相对于每个硅原子具有至少大约1.1个氧原子。
19、一种如权利要求18的头发调节剂组合物,其中所说的硅氧烷树脂组分含有MQ树脂。
20、一种如权利要求19的头发调节剂组合物,其中所说的MQ树脂其M∶Q的比例为大约0.5∶1.0-1.5∶1.0。
21、一种如权利要求16的头发调节剂组合物,其中所说的聚硅氧烷液体组分含有粘度高于大约1,000,000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度为大约10-100,000厘泊的聚二甲基硅氧烷液体的混合物,所说的混合物中胶∶液体的重量比为大约30∶70-70∶30。
22、一种如权利要求20的头发调节剂组合物,其中所说的非挥发性的,聚硅氧烷液体组分含有粘度高于大约1,000,000厘泊的聚二甲基硅氧烷胶和粘度为大约10-100,000厘泊的聚二甲基硅氧烷液体的混合物,所说的混合物中胶∶液体的重量比为大约30∶70-70∶30。
23、一种如权利要求16的头发调节剂组合物,还包括大约0.1-5%重量的阳离子调节剂。
24、一种如权利要求23的头发调节剂组合物,其中所说的阳离子调节剂选自由下列组分组成的组:二牛脂二甲基氯化铵,硬脂基二甲基苄基铵,硬脂基三甲基氯化铵,三(十六烷基)甲基氯化铵。
25、一种清洗和调节头发的方法,包括对头发施用有效量的权利要求1的洗发剂,然后再从头发上漂洗掉所说的组合物。
26、一种清洗和调节头发的方法,包括对头发施用有效量的权利要求2的组合物,然后再从头发上漂洗掉所说的组合物。
27、一种调节头发的方法,包括对头发施用权利要求24的组合物,然后再从头发上漂洗掉所说的组合物。
28、一种调节头发的方法,包括对洗过的,已漂洗过的湿头发施用权利要求25的组合物,然后再从头发上漂洗掉所说的组合物。
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