CN1067373A - 含2-唑烷酮衍生物的凝胶棒止汗组合物和其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种凝胶棒止汗组合物,具有酸性pH值,其中
包括一种止汗活性成分,一种包括二亚苄基醛醇或其
混合物的胶凝剂,一胶凝剂用羟基溶剂,和一种在杂
环3号位上被一种C1-C4烷基取代的2-唑烷酮
衍生物。
Description
本发明是关于固体凝胶棒止汗组合物的。具体而言,本发明是关于含二亚苄基醛醇胶凝剂的止汗凝胶棒的。本发明还涉及制备该止汗凝胶棒组合物的方法。
目前主要有三种类型的止汗棒制剂:压缩粉末棒,凝胶棒和蜡棒。在不同使用场合下,上述每种制剂都既有优点,又有缺点。例如,压缩粉末棒常常硬而易碎,用时易在皮肤上留下难看的粉末。蜡基制剂因其硬而油腻、粘滞,也易产生不受化妆上欢迎的产物。这类蜡棒的蔽光性及使用时产生的残余物也不符合审美要求。
与压缩粉末棒和蜡棒相比,凝胶基棒有几方面优点。例如,凝胶棒在皮肤上几乎不或完全不留下残余物或粉末。凝胶棒采用的赋形剂易于在皮肤表面滑动,所以使用方便、舒适。
遗憾的是,配制稳定而有效的凝胶棒止汗组合物并不容易。止汗凝胶棒中的一种关键成份是胶凝剂。许多公知的化妆用胶棒包括胶凝的醇溶液。像硬脂酸钠这样的胶凝剂常用来制备凝胶。但有止汗剂的酸性活性盐存在时,则不能用这类胶凝剂。因为碱性胶凝剂与该止汗活性成份之间发生相互作用。
较适用于制备止汗胶棒的胶凝剂是二亚苄基醛醇。如二亚苄基山梨醇(DBS)是一种众所周知的胶凝剂。参见如US4154816(Roehl等,1979,5,15),US4816261(Luebbe等,1989,3,28),US.4743444(McCall,1988.5.10)。已发现,各种取代的二亚苄基醛醇胶凝剂对止汗胶棒都很有益,因为这些胶凝剂在止汗胶棒的酸性环境中,显示出较高的稳定性,并因此而提高了产品的贮藏寿命。
1989.3.8公开的日本特开昭64-62377介绍了氟化二亚苄基多元醇衍生物。这些衍生物对含宽范围有机溶剂的化妆品组合物是有效的胶凝剂。
US4429140(Murai等,1984,1,31)公开了一种制备DBS及其衍生物的方法。公开的DBS衍生物包括其苯环被1-3个低级烷基,低级烷氧基、卤原子或硝基取代的那些衍生物。
US4371645(Mahaffey,1983,2,1)公开的塑料组合物中包括用于改进透明度的DBS衍生物。这些DBS衍生物在间和/或对位必须包括一氯或溴取代基,此外,也可包括低级烷基、羟基、甲氧基、一或二烷基氨基或氟取代基。公开的具体化合物是二(对-氯)DBS,二(对-氟)DBS,和二(对-甲氧基)DBS。
EP0286522(Roquette Freres,1988,12,1公开)介绍了一种制备高纯醛醇二缩醛的方法。其中公开了对-氯DBS。
发现特别适用于止汗胶棒的DBS-型化合物公开在与本发明同一天申请的696377号美国专利申请(“凝胶棒止汗组合物”,Oh,Juneja和Connor,1991,5,6申请)及其原始申请07/505,807(Oh,Juneja和Connor,1990,4,6申请)中。公开的是在苯环间位衍生的取代的二亚苄基醛醇。具体化合物包括二(间-氟)DBS和二(间-氯)DBS。这些间位取代的二亚苄基醛醇在酸性条件下显示出改进的稳定性。
在制造加工含二亚苄基醛醇胶凝剂的止汗凝胶棒的过程中,必须使胶凝剂溶于溶剂,通常是一种一元或多元醇中。为此,必须将各成份加热到足以促使溶解的温度,且该温度要高于胶凝剂/溶剂溶液的胶凝点。遗憾的是,所需的相当高的温度易于使甚至最好的二亚苄基醛醇胶凝剂在酸性止汗活性成份或其它酸性物质存在下降解。因此,需要提供可在降低的加工温度下制造出来的含亚苄基醛醇胶凝剂的止汗胶棒组合物。这样可减少加工时二亚苄基醛醇胶凝剂的降解,在最后的制品中更有效地利用胶凝剂。在较低加工温度下加工处理而形成凝胶的能力也可减少付产物,提高稳定性,改进止汗组合物中通常所含其它成份如香水和其它易挥发成份的加工处理,同时也可改进与装入热熔的止汗组合物的塑料包装的相容性。此外,还需要提供一种制备这类止汗胶棒组合物的方法。
过去为实现这些目标,已作过各种尝试。如US4719102(Randhawa等,1988,1,12)公开了制备一种止汗胶棒的方法。该胶棒包括一酸性的止汗活性成份,一二亚苄基单山梨醇乙缩醛胶凝剂,醇溶剂和一不超过5个碳原子的可混溶的有机溶剂,该溶剂是一较好的氢键供体或受体。文中同时讨论了环酯,酰胺,胺,酮,脲,氨基甲酸酯,亚砜和砜。特别讨论了像内酯,内酰胺,环酮,脲,环氨基甲酸酯,环亚砜,环砜,及其带不超过5个碳原子的开链类似物这类物质。具体实例是吗啉,吡啶,乙酸,碳酸亚乙酯,碳酸亚丙酯,N-甲基吡咯烷酮,吡咯烷酮,丁内酯,二甲基亚砜,二甲基甲酰胺,2-乙基-乙醇和己内酰胺。US4722835(Schamper等,1988,2,2)提议,在止汗棒中加入一少量极性有机化合物,与二亚苄基单山梨醇乙缩醛胶凝剂,止汗活性成份,一碱性金属盐和一醇助溶剂组合。该少量的极性有机化合物是吗啉,吡啶,乙酸,碳酸亚乙酯,碳酸亚丙酯,N-甲基吡咯烷酮,吡咯烷酮,丁内酯,二甲亚砜,二甲基甲酰胺,2-乙氧基乙醇,和己内酰胺。虽然据说可在较低温度下制备这些专利的组合物,但例举的用于降低加工温度的添加溶剂,不是使终产品带上异味,就是在酸性条件下不稳定,或是存在与皮肤相容的问题,如(但不限于)刺激皮肤等。所以,仍然需要提供,且本发明的目的就是提供一类组合物及其制造方法,该组合物具有既可明显降低加工处理温度,又无现有技术组合物那些缺点的双重优点。
本发明的目的亦是提供如上所述的组合物及其制造方法,且该组合物可形成有效的凝胶,用于止汗剂,同时具有很好的止汗效果和化妆特性。
本发明提供的止汗组合物含有与羟基溶剂(如一元和多元醇)组合用于含亚苄基醛醇止汗胶棒组合物的特殊的助溶剂。该助溶剂使组合物可在降低的温度下制备。特别地,2-噁唑烷酮化合物在杂环的3号位上有一低级烷基(如C1-C4)的取代基。本发明亦提供了制备这类组合物的方法,与不包括选择的2-噁唑烷酮助溶剂的方法相比,本发明方法可降低加工处理温度。
在含二亚苄基醛醇的胶棒组合物中用2-噁唑烷酮化合物作助溶剂,可降低所需的加工温度,并因此而减少制备期间胶凝剂的降解。同时可提高胶凝剂效率,改善终产品中凝胶特性。
已知2-噁唑烷酮化合物有各种用途,如用于电化学,可见US.3951685,JP6155,195(1985)。亦已公开了将这些化合物用作如电器装置中润滑油内的抗磨损/抗氧化化合物,如见JP 6155196(1986)和用作局部驱蚊剂,如见“Topical Mosquito Repellents X:2-Oxazolidones”,A.Skinner,H.T.Crawford,D.Skidmore,和I.Maibach,J.Pharmaceutical Sciences,Vol.66,No.4,1977,4,pp 587-589。在如“Liquid 2-Qxazolidones.1.Dielectric Constants,Viscosities,and Other Physical Properties of Several Liquid 2-Qxazolidones”,H.L.Huffman,Jr.and P.G.Sears,J.solution Chemistry,Vol,1,No.2,1972,pp 187-196,中,亦指出,2-噁唑烷酮可用作溶剂,洗涤剂,颜料,染料组合物,聚合物及化学中间产品。虽然上述Schamper等和Randhawa等的专利都非常一般性地提到环状氨基甲酸酯,如2-噁唑烷酮,但都既没有公开本文的3-(烷基)-取代的2-噁唑烷酮,也没有建议烷基取代基必须在杂环3号位上,才能实现本发明目的,即适用于本发明的稳定的、有效的、与皮肤相容的止汗凝胶棒。
本发明提供的具有酸性pH值的凝胶棒固体止汗组合物包括:
(a)约0.5%-35%的一种止汗活性成份;
(b)约0.5%-10%的一种胶凝剂,选自取代的和未取代的二亚苄基醛醇(如山梨醇,木糖醇,和核糖醇)及其混合物;
(c)约5%-98%胶凝剂用羟基溶剂,选自一元和多元醇;
(d)约0.5%-40%的在其杂环3号位上有一个C1-C4烷基取代基的2-噁唑烷酮或其混合物助溶剂。
本发明亦涉及一种改进的制备止汗胶棒组合物的方法,该组合物具有酸性pH值,含有羟基溶剂,取代或未取代的二亚苄基醛醇胶凝剂及止汗活性成份,该方法包括,在一加热的溶剂体系中,使该胶凝剂溶解形成溶液,再冷却该溶液形成凝胶,其中改进之处包括,在该溶剂体系中掺入其量足以明显降低溶液胶凝温度的2-噁唑烷酮,该噁唑烷酮在其杂环3号位上被C1-C4烷基取代。
本发明包括的固体止汗组合物为凝胶棒状。这些棒具有合适的硬度,使得在常规使用中,可在皮肤上涂覆有效量的止汗物,同时在使用和贮藏期间,保持形状稳定性。可用各种方法,包括用美国材料试验学会(ASTM)法D-5测定棒的硬度。该法包括用一枚具有确定重量和尺寸的针或抛光锥,在一段预定的时间内,向下穿过该棒状物。用针或锥通过的距离相对度量棒的硬度。用法D-5,及重50g的ASTM-D1321箭头形贯入针(13-401-10型,Fischer Scientific Co.销售)和13-399-10型针穿硬度计(Fischer Scientific Co.销售)测定,本发明棒状组合物的平均穿透值,在室温下,5sec.内,优选为约60-200,最好约100-160,测量单位为0.1mm。这些数值表示一批生产量中棒的平均穿透值,因为这种穿透值可随该批生产出的每一棒而变化。
本发明的棒状组合物,因加入止汗活性成份而呈酸性。具体而言,其表观pH值约1.5-4。这里采用“表观pH”是因为这些组合物通常是非水溶液的,所以,组合物pH的测定是在非水溶液体系中进行。具体地,是将棒熔化,用一标准pH计,在25℃测其pH值。如棒在相当高温度(如约120℃熔化约1hr.)熔化,则其冷却时将不再固化,其25℃下的pH值便不难测出。在这些条件下,本发明组合物的表观pH应为约1.5-4。
除非另外说明,本文所用所有份数、百分比及比率均为用重量表示的。
下面详述本发明的必要及任选成份。
胶凝剂
本发明组合物包括约0.5%-10%,较好为约2%-5%,最好约2%-3.5%的一有具体定义的胶凝剂成份。该胶凝剂成份是一种可取代或未取代的二亚苄基醛醇(如山梨醇,木糖醇或核糖醇)。优选二亚苄基山梨醇(DBS)和DBS衍生物。
为帮助理解本发明,下面给出指示有邻、间和对位的二亚苄基山梨醇和二亚苄基木糖醇的结构图。
二亚苄基核糖醇的结构类似于二亚苄基木糖醇,不同的是它基于核糖醇,而不是木糖醇。
其它未取代的二亚苄基醛醇包括二亚苄基木糖醇(DBX)和二亚苄基核糖醇(DBR)。
优选的取代的二亚苄基醛醇是被一个或多个吸电子基团取代的醛醇。特别优选的取代基是位于间位的吸电子基团,虽然这些基团也可在对或邻位上。同样,这些取代基也可同时出现在间和对位,间和邻位,或对和邻位上。优选的吸电子取代基团包括-CH2F,-CH2Cl,-F,-Cl,Br,-I,和-CH=CHNO2。最好其中至少一个吸电子取代基是在苯环的间位上。这些优选的胶凝剂中也可出现多个取代基(包括未列出的那些),只要在间位上有至少一个列出的取代基即可。优选的醛醇是山梨醇。
在另一些优选的胶凝剂中,若干取代基中至少一个要位于苯环的间或对位上。同样,在一具体的分子中,可包括这些取代基中的不止一个取代基(或甚至未列出的那些取代基),但至少要有一个列出的取代基是在间或对位上。这些取代基包括:
-CHCl2,-CHClF,-CCl2F,-CF2Cl,-SO3H,-SO3R,-CO2H,
-CO2R,-CONH2,-CHO,-COR,和-C≡N,其中R是C1-C4烷基。
特别优选用于本发明的取代的胶凝剂包括在间位存在的下列取代基:-CH2F,-CH2Cl,-F,-Cl,-Br,-I,和-CH=CHNO2;最优选的是-F和-Cl取代基。最好这种间位取代基是苯环上唯一的取代。这里所述的取代基一般出现在化合物的两个苯环上。特别优选二(间-氟代亚苄基)山梨醇和二(间-氯代亚苄基)山梨醇。
上面所列的取代基使胶凝剂在止汗组合物的酸性环境中具有很好的稳定性。这些取代基中优选的小组是分子较小的取代基,因其通常易于使形成较强的凝胶。即,如由氟或氯取代的化合物得到的凝胶,比由三氟甲基取代的化合物得到的凝胶更强。也希望用于本发明组合物的胶凝剂具有较高纯度。如,应基本上没有对甲苯磺酸,或其合成中所用的任何其它的催化剂以及这些胶凝剂的任何形式的盐(如钠)。这些杂质的存在容易使形成的凝胶变弱。
也可在本发明组合物中使用本文定义的胶凝剂的混合物。
可用于本发明的胶凝剂一般公开在GB1291819(1972,10,4公开);US.4518582(Schamper等,1985,5,28公告);US.4154816(Roehl等,1979,5,15公告);US.4816261(Luebbe等1989,3,28公告);US4743444(McCall,1988,5,10公告);US.4429140(Murai等;1984,1,31公告),本文参考了上述各文。可商购到的优选的未取代的DBS是如GELL-ALL-D(New Japan Chemical Co.,Ltd.制)和MILLITHIX 925(Milliken chemical,Division of Milliken & Company制)。
优选的间位取代的胶凝剂通常是利用EP 0286522(Roquette Freres,1988,12,1公开)中所述反应,将间位取代的苯甲醛转化为相应的间位取代的DBS而制成,本文参考了上述文献。作为具体实例,下面介绍间-氟代DBS和间-氯代DBS的合成。
将D-山梨醇(1006g;5.52mol)与3000ml蒸馏水的溶液,间-氟代苯甲醛(1240g;9.99mol)和对甲苯磺酸-水合物(1310g;6.87mol)在30℃下搅拌21hr。用10%的NaOH水溶液中和生成的悬浮液至pH为7.0-7.5,过滤收集白色沉淀。再使该固体依次在试剂级丙酮(3×10.01)和热(60℃)蒸馏水(3×10.01)中悬浮并搅拌之,收集后,在50℃真空干燥,得到1113g(47%)精制二(间-氟代)DBS。
用同样的制备过程合成二(间-氯代)DBS,只是用间-氯代苯甲醛代替间-氟代苯甲醛。
合成用于本发明的对位取代的化合物时,方法相同,只是用对位取代的苯甲醛作原料。合成取代的二亚苄基木糖醇和取代的二亚苄基核糖醇的一般方法见日本特开昭64-62377(Kao,1989,3,8公开)和US.4429140(Murai等,1984,1,31公告),本文参考了上两文。邻位取代的化合物也可用类似方式制备。
止汗活性成份
本发明组合物亦含有约0.5%-35%,较好约5%-35%,最好约5%-25%的止汗活性成份。该止汗活性成份是止汗的活性收敛金属盐及这些盐的收敛配合物。该活性成份可以溶解的或颗粒状形式加入。如果需要透明或半透明的棒状组合物,该组合物必须含有在溶剂体系中可以溶解态存在的止汗活性成份。该溶剂体系可基本上与用于和胶凝剂形成基质的羟基溶剂和助溶剂相同。或者,也可用其它溶剂作为止汗活性成份的溶剂。这些重量百分数是以无水金属盐(不包括甘氨酸,甘氨酸的盐或其它配合剂)为基准进行计算的。如采用颗粒形式,粒径最好约1-100微米,优选约1-50微米。它们可以是微粒或微球状,最好具有较大的堆密度(如大于约0.7g/cm3)。这些物质包括,如许多铝或锆的收敛盐或配合物,且在止汗技术领域都是很公知的。
本发明可用任何铝的收敛止汗盐或铝和/或锆的收敛配合物。可用作收敛止汗盐或收敛配合物成份的盐包括卤化铝,碱式氯化铝,氧卤锆酰,羟卤锆酰,及它们的混合物。
这类铝盐包括氯化铝和通式为Al2(OH)xQy·XH2O的碱式卤化铝,上式中Q表示氯、溴或碘;x为约2-5,x+y约等于6,x和y不需是整数;X为约1-6。可采用US.3887692(Gilman,1975.6.3)和US.3904741(Jones和Rubino,1975,9,9)中详细说明的方式制备这类铝盐,本文参考了上两文。
可用于本发明的锆化合物包括锆氧盐和碱式锆盐两种,亦称作氧锆基盐和碱式氧锆基盐。可用下列通式表示这些化合物:ZrO(OH)2-nzBz,式中Z可在约0.9-2之间变化且不需是整数,n是B的化合价,2-nz大于或等于O,B可选自卤离子,硝酸根,氨基磺酸根,硫酸根及其混合物。本说明书虽只例举了锆化合物,但应理解,第Ⅳ B族其它金属化合物,包括铪,都可用于本发明。
对于碱式铝化合物,亦应理解到上述通式被大大简化了,意在表示并包括带各种含量的配位的和/或结合的水,同时包括上述的聚合物、混合物和配合物。亦如上述通式所示,碱式锆盐实际上代表一系列化合物,这些化合物中带有各种含量的羟基,每分子中可带有从约1.1到只稍微大于0的羟基基团。
利用上述止汗盐的几类止汗配合物在该领域是公知的。如,US.3792068(Luedders等,1974,2,12)公开了铝、锆和氨基酸如甘氨酸的配合物。如Luedders等人的专利公开的那些配合物及其它类似的配合物通常称作ZAG。ZAG配合物在化学上可分析出铝、锆和氯。通过对铝与锆的摩尔比(下面表示为“Al∶Zr”之比)和总金属与氯的摩尔比(下面表示为“金属∶氯”之比)的具体规定,可识别出可用于本发明的ZAG配合物。可用于本发明的ZAG配合物其Al∶Zr之比为约1.67-12.5,金属∶氯之比约为0.73-1.93。
优选的ZAG配合物制备如下:
(A)使下述成份共溶于水:
(1)1份的Al2(OH)6-mQm,式中Q是选自氯、溴和碘的一种阴离子,m为约0.8-2.0的一数值;
(2)x份的ZrO(OH)2-aQa·nH2O,式中Q是氯、溴或碘;a为约1-2;n为约1-8;x约为0.16-1.2。
(3)P份的中性氨基酸,选自甘氨酸,dl-色氨酸,dl-β-苯基丙氨酸,dl-缬氨酸,dl-甲硫氨酸和β-丙氨酸,p为约0.06-0.53;
(B)使生成的混合物共干燥成一松散固体;
(C)将生成的干燥的无机-有机止汗配合物制成颗粒。
用于制备这类ZAG配合物的优选的铝化合物是通式为Al2(OH)5Cl·2H2O的氯化羟基铝。用于制备这类ZAG配合物的优选的锆化合物是通式为ZrO(OH)Cl·3H2O的羟氯锆酰和通式为ZrO(OH)2-aCla·nH2O的羟氯锆酰,式中a为约1.5-1.87,n为约1-7。用于制备这类ZAG配合物的优选氨基酸是通式为CH2(NH2)COOH的甘氨酸。这些氨基酸的盐也可用于止汗配合物。参见作为本文参考的US.4017599(Rubino,1977,4,12)。
各种各样其它类型的止汗配合物亦为该领域所公知。如,US.3903258(Siegal,1975,9,2)公开了一种锆铝配合物,由氯化氧锆与氢氧化铝和氯化羟基铝反应制备而成。US.3979510(Rubino,1976,9,7)公开了一种由一些铝化合物,一些锆化合物和一些配位铝缓冲剂制成的止汗配合物。US3981896(1976,9,21)公开了一种由一多羟基铝化合物,一锆化合物和一有机缓冲剂制成的止汗配合物。US3970748(Mecca,1976,7,20)公开了一种近似通式为[Al2(OH)4Cl][H2CNH2COOH]的甘氨酸合氯化羟基铝配合物。本文参考了上述各文。
上述所有类型的止汗活性成份中,优选化合物包括经验式为Al2(OH)5Cl·2H2O的5/6碱式铝盐,这类化合物通常称为水合氯化铝(“ACH”);AlCl3·6H2O和Al2(OH)5Cl·2H2O的混合物,其中氯化铝与碱式氯化铝重量比最高到约0.5;其中锆盐是ZrO(OH)Cl·3H2O,铝盐是Al2(OH)5Cl·2H2O或上述AlCl3·6H2O与Al2(OH)5Cl·2H2O的混合物的ZAG型配合物,配合物中总金属与氯化物的摩尔比小于约1.25,Al∶Zr摩尔比约3.3,氨基酸是甘氨酸;其中锆盐是ZrO(OH)2-aCla·nH2O(式中a约为1.5-1.87,n约为1-7),铝盐是Al2(OH)5Cl·2H2O,氨基酸是甘氨酸的ZAG型配合物。
可用于本发明的可溶性止汗活性成份亦为该领域所周知,且包括上述的活性成份。含可溶性止汗活性成份的组合物先用溶剂如一元或多元醇或水将该止汗活性成份溶解,再掺入制品中。这样使用的活性成份的实例可参见如US4137306(Rubino,1979,1,30),370559号美国专利申请(Smith和Ward,1989,6,23申请)及EP0295070(1988,12,14公开),本文参考了上述各文。对含可溶性止汗活性成份的组合物而言,ACH是优选型活性成份。
特别优选的活性成份的实例包括具有改性效力的ACH(IACH)和改性效力的ZAG(IZAG)。增强的效力归功于改进的分子分布。这些物质详见US4359456(Gosling等,1982,11,16);EP6739(Unilever Limited,1980,1,9公开);EP183171(Armour Pharmaceutical Company,1986,6,4公开);GB2048229(The Gillette Company,1980,12,10公开);EP191628(Unilever PLC,1986,8,20公开);GB2144992(The Gillette Company,1985,3,20公开);EP7191(Unilever Limited,1980,1,23公开);本文参考了上述各文;同时还有前面所列370559号美国专利申请(1989,6,23申请)和EP0295070。
羟基溶剂
本发明组合物包括约5%-98%,较好约7%-90%,最好约60%-85%的胶凝剂用羟基溶剂。该溶剂和2-噁唑烷酮助溶剂剂一起与胶凝剂混合时,形成了固体棒的基质。本领域普通技术人员将可理解,一种特定羟基溶剂的选择将依赖于所需棒的特性。例如,在含可溶性止汗活性成份的配方中,该羟基溶剂也可溶解该止汗活性成份。再如,可选择涂擦皮肤时能提供像润肤性这样的化妆优点的羟基溶剂。可用于本发明的羟基溶剂包括一元醇(特别是低级一元醇),多元醇,及其混合物。水也可作为溶剂,包括在组合物中。水的含量一般不超过成品组合物重量的约5%。
可用于本发明的具体的羟基溶剂包括液体聚乙二醇(如二甘醇,三甘醇),液体聚丙二醇(如二丙二醇,三丙二醇),液体聚丙聚乙二醇共聚物,水,乙醇,正丙醇,正丁醇,叔丁醇,2-甲氧基乙醇,2-乙氧基乙醇,1,2-亚乙基二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,2-丁二醇,异丙醇,异丁醇,二甘醇-甲醚,二甘醇-乙醚,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,2,4-二羟基-2-甲基戊烷,1,3-丙二醇,丙三醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,等等及它们的混合物。本发明所用的聚乙二醇,聚丙二醇和聚丙聚乙二醇共聚物包括这些化合物的醚衍生物(如乙基、丙基、和丁基醚衍生物)。这些化合物的实例是聚丙聚乙二醇共聚物的丁醚衍生物如PPG-5-丁醚-7。
这些溶剂的详细说明见如US4518582(Schamper等,1985,5,21)和EP107330(Luebbe等,1984,5,2公开),本文参考了上两文。优选用于本发明的溶剂包括液体聚乙二醇,液体聚丙二醇,液体聚丙聚乙二醇共聚物,丙二醇,1,3-丁二醇,和2,4-二羟基-2-甲基戊烷(有时称作己二醇)及它们的混合物。特别优选的溶剂包括丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,三甘醇,己二醇及它们的混合物。
助溶剂
本发明组合物包括一个作为必要成份的胶凝剂用特定助溶剂。该助溶剂是在杂环3号位有-C1-C4烷基取代基的2-噁唑烷酮化合物或这类化合物的混合物。该助溶剂应与羟基溶剂混溶。胶凝剂在助溶剂中的溶解度必须大于在羟基溶剂中的溶解度,以使该助溶剂降低组合物的胶凝温度,并由此降低加工组合物的温度。为此,胶凝剂应在溶剂中充分溶解,以形成基本上透明的、各向同性的溶液。
组合物中3-烷基取代的2-噁唑烷酮助溶剂的含量一般为组合物重量的约0.5%-40%,较好约1%-25%,最好约5%-15%。
该组合物应含有其量足以明显降低由溶剂体系(该溶剂体系含有羟基溶剂和2-噁唑烷酮助溶剂)和胶凝剂形成的溶液的胶凝温度。这是相对于含胶凝剂和羟基溶剂,但无2-噁唑烷酮助溶剂的溶液的胶凝温度而确定的。测定胶凝温度的方法是本领域所公知的。虽然整个胶凝温度对比实验中,必须采用同一方法,但测定胶凝温度的该具体方法并不十分重要。对比中溶剂总量应保持恒定。为此应算出为补偿加入的助溶剂而减少一定量的羟基溶剂。羟基溶剂混合物中各羟基溶剂的相互比例亦应相同。如本领域普通技术人员可理解的那样,胶凝剂在助溶剂中必须比在羟基溶剂中更易溶,才能降低胶凝温度。这里所说的利用足量助溶剂以明显降低胶凝温度是指,用足量的2-噁唑烷酮助溶剂,使胶凝温度比无2-噁唑烷酮助溶剂的相应体系至少低2℃,较好至少低约3℃,最好至少低约5℃。最优选情况下,温差约为10℃-30℃。
羟基溶剂与2-噁唑烷酮助溶剂的重量比较好为约1∶1-50∶1,最好约3∶1-20∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮助溶剂的重量比较好为约0.05∶1-2∶1,最好0.1∶1-1∶1。
优选的3-烷基取代的2-噁唑烷酮化合物通式为
式中3号位的R基是C1-C4烷基,较好是C1-C2烷基,最好为C1(即甲基)。
优选的助溶剂是3-(C1-C4烷基)-2-噁唑烷酮,最好是3-(C1-C2烷基)-2-噁唑烷酮。最优选的是3-甲基-2-噁唑烷酮。
3-烷基-取代的2-噁唑烷酮其杂环4、5号位上也可有除氢以外的取代基。使用时,这些取代基优选低级烷基,如C1-C4烷基,较好是C1-C2烷基,最好是甲基。也可带有其它取代基,但这些取代基不应使该化合物与羟基溶剂不混溶,或使胶凝剂在其中的溶解度小于在羟基溶剂中的溶解度。此外,在胶棒组合物的加工过程中,及在其通常的贮藏和使用条件下,该化合物应保持稳定,不降解。
可根据本领域公知方法制备3-烷基取代的2-噁唑烷酮助溶剂。例举的方法公开在US2755286(Bell等,1956,7,17),US2399118(Hofmefer,1946,4,23),和前述的“Liquid 2-Oxazolidones.1.Dieletric Constant,Viscosities,and other Physical Properties of Several Liquid 2-Oxazolidones”,Huffman和Sears,J.of Solution Chemistry,Vol.1,No.2,1972,pp 187-196。可从如Raylo Chemicals,Terochem Laboratories,Ltd分部(Edmonton,Alberta,Canada)和从Aldrich Chemical Co.(Milwaukee,Wisoonsin USA)商购到3-甲基-2-噁唑烷酮。
任选成份
本发明组合物亦可含有任选成份,这些成份可改善组合物的物理特性,或当涂覆于皮肤上时,起到除止汗物质以外的“活性”成份的作用。可用于本发明的任选成份的说明见下述文献(本文参考了这些文献):US4049792(Elsnau,1977,9,20);CA 1164347(Beckmeyer等,1984,3,27);EP 117070(May,1984,8,29公开)及Geria,“Formulation of Stick Antiperspirants and Deodorants”,Cosmetics & Toiletries,99:55-60(1984)。
适用的具体的非活性成份可根据特定胶棒组合物所要求的特性而定。这些成份包括如,润肤剂,湿润剂,硬化剂(如蜡),填料和颗粒物,着色剂,香料及乳化剂。这里所说的“颗粒物”指那些既不溶于组合物成份,也不在胶棒制备中熔化的物质,包括胶体分散液。
本发明组合物可含有约1%-40%的一种或几种润肤剂。这些润肤剂可带有中度极性,如己二酸、邻苯二甲酸和癸二酸的乙基、异丙基和正丁基二酯。这些润肤剂中的优选实例包括邻苯二甲酸二正丁酯,癸二酸二乙酯,己二酸二异丙酯和乙基羰甲基邻苯二甲酸酯,都公开在US4045548(Luedders等,1977,8,30)中,本文参考了该文。其它可用的润肤剂包括苯甲酸的C12-C15醇酯(可从Finetex,Inc.商购到以Finsolv出售的该物)。可用的润肤剂亦包括脂肪醇,如十六烷基和十八烷醇,其含量(如用的话)优选为约1%-10%,最好约1%-5%。本发明组合物也可包括非极性润肤剂,如易挥发的硅油,非极性不挥发润肤剂及它们的混合物。所用“易挥发”一词指室温下具有可测蒸汽压的那些物质。可用于本发明化妆胶棒组合物的易挥发硅油优选带3-9个,最好4-5个硅原子的环状或直链聚二甲基硅氧烷。下式示出可用于本文公开的止汗胶棒组合物的易挥发的环状聚二甲基硅氧烷:
式中n=3-7。直链聚二甲基硅氧烷每分子有约3-9个硅原子,其通式为:(CH3)3Si-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)3,式中n=1-7。易挥发直链硅物质的粘度25℃下一般小于约5厘沲,而环状物质的粘度通常小于约10厘沲。对各种易挥发硅油的介绍见Todd等的“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics”,Cosmetic & Toiletries,91,pp.27-32(1976)。本文参考了该文。
可采用的优选易挥发硅油的实例包括:Dow Corning 344,Dow Corning 345,和Dow Corning 200(Dow Corning Corp.制造);Silicone 7207和Silicone 7158(Union Carbide Corp.制);SF1202(General Electric制);和SWS-03314(SWS Silicones,Inc.制)。
可用作润肤物的不易挥发的硅油包括聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。可采用的主要的不易挥发的聚烷基硅氧烷包括,如25℃下粘度为约5-100000厘沲的聚二甲基硅氧烷。可用于本发明组合物的优选的不易挥发的润肤剂中有25℃下粘度为约2-400厘沲的聚二甲基硅氧烷。这类硅氧烷包括Viscasil系列(General Electric Company销售)和Dow Corning 200系列(Dow Corning Corp.销售)。聚烷基芳基硅氧烷包括25℃下粘度为约15-65厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。这些物质可购到如SF1075甲基苯基流体(General Electric Company销售)和556 Cosmetic Grade Fluid(Dow Corning Corp.销售)。可用的聚醚硅氧烷共聚物包括,如25℃下粘度为约1200~1500厘沲的聚氧化烯醚共聚物。该流体可商购到SF1066有机硅表面活性剂(General Electric Company销售)。聚硅氧烷乙二醇醚共聚物是优选用于本发明组合物的共聚物。
本发明组合物可含有一稳定剂,其作用是在高温步骤的制备过程中,在制品贮藏期间稳定该组合物(特别是胶凝剂)。这些物质的用量一般为组合物的约0.05%-5%。其实例包括乙酸锌,六亚甲基四胺,乙酸镁,乙酸钙,三乙醇胺,二乙醇胺及它们的混合物。优选的稳定剂是C4-C6(饱和)二元羧酸盐,C5-C8(饱和)一元羧酸盐,及取代和未取代的苯甲酸盐。这些物质以其至少部分溶于溶剂体系的盐形式加入。适宜的成盐阳离子包括钠、钾、锂、镁、钙和锌。优选的成盐阳离子是钠、钾、镁和钙,特别是钠。尤其优选的稳定剂包括苯甲酸盐、琥珀酸盐和辛酸盐如琥珀酸二钠,苯甲酸钠和辛酸钠。
本发明组合物也可含有约0.5%-10%的一惰性填料。适宜的填料包括胶体硅胶(如Cabot Corp.销售的Cab-O-Sil),粘土(如膨润土),疏水(季铵化)粘土,氧化硅/氧化铝增稠剂,硅酸盐粉末如滑石,硅铝酸盐和硅酸镁,改性玉米淀粉,硬脂酸金属盐,及它们的混合物。在化妆胶棒中用这些填料作稳定剂可见US4126679(Davy等,1987,11,21),本文参考了该文。本发明组合物还可含有约0.1%-5%本领域公知的香料,乳化剂和着色剂。
除上述止汗活性成份外,本发明止汗棒还可含有一安全有效剂量的、意欲沉积在人体组织上的一种或几种附加成份。这些活性成份包括收敛剂,抑菌剂,制霉剂,颜料,染料,着色剂,香料,润肤剂,紫外线吸收剂,及它们的混合物。这些成份在本发明配制过程中必须是稳定的。这些活性成份的“安全和有效”的剂量是指人用时,在合理的获益/冒险比例下,可提供所需益处的剂量。可用于本发明的那些各种活性成份可见作为本文参考的US4226889(Yuhas,1980,10,7)。
本发明还涉及制备一种止汗胶棒组合物的方法,该法利用二亚苄基醛醇胶凝剂,与羟基溶剂共用的、在3号位被C1-C4烷基取代的2-噁唑烷酮助溶剂,和止汗活性成份。
该法使用了足量的2-噁唑烷酮助溶剂,以明显降低溶液的胶凝温度。这是相对含胶凝剂和羟基溶剂,但无2-噁唑烷酮助溶剂的溶液的胶凝温度而确定的,如上所述。
优选成份及用量详见上述说明。这样,本发明还涉及制备止汗胶棒组合物的改性方法,该胶棒组合物具有酸性pH值,含有羟基溶剂,取代或未取代的二亚苄基醛醇胶凝剂和止汗活性成份,该法包括使该胶凝剂溶于加热的溶剂中,形成溶液,再冷却之使成凝胶,其中改进之处包括向该溶剂体系掺入一足量的、在杂环3号位被一C1-C4烷基取代的2-噁唑烷酮,以明显降低溶液的胶凝温度。
在一优选方法中,按下列步骤制备该止汗胶棒组合物:
(a)配制含羟基溶剂,取代或未取代的二亚苄基醛醇胶凝剂,和在杂环3号位被C1-C4烷基或其混合物取代的2-噁唑烷酮的溶液,其中胶凝剂溶于2-噁唑烷酮,且组合物中羟基溶剂与2-噁唑烷酮的重量比最好为约1∶1-50∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮重量比最好约0.05∶1-0.1∶1;
(b)将一止汗活性成份混入该溶液;和
(c)将该溶液冷却到室温;
其中室温下,组合物的平均穿透值为约(60-200)×10-1mm。
羟基溶剂、助溶剂、胶凝剂及止汗活性成份在最后的组合物中的优选用量如上所述。
同样,本发明组合物亦可采用本领域普通技术人员公知的方法制备。这些方法详见作为本文参考的“Gels and Sticks Formulary”,Cosmetics & Toiletries,99,77-84(1984)。添加止汗活性成份和任选成份后,将溶液注入凝胶棒的模子。冷却后形成固体凝胶。由于胶棒组合物在冷却过程中迅速固化,所以应注意,在混合配制组合物时,应保持较高的温度。
可采用常规方式,使用本发明的凝胶型止汗棒组合物。具体而言,可一天一次或几次,在人体特别易于出汗的地方(如臂下或腋窝区)局部涂擦有效剂量的组合物,用以避免和/或控制汗湿。
下面用非限制性实例具体说明本申请所述的组合物,其制法和用法。
实施例Ⅰ-Ⅲ
这些实例用以说明不透明的止汗胶棒组合物。这些组合物采用下列步骤制成。
步骤A如果合适的话,将称重的水倒入烧杯,加入苯甲酸钠,室温下搅拌至苯甲酸钠溶解形成苯甲酸钠溶液。
将苯甲酸钠溶液(如用的话),步骤A的羟基溶剂,和3-甲基-2-噁唑烷酮(3M2O)加到一3颈圆底烧瓶内。烧瓶装备有回流冷凝器,温度计和电磁搅拌棒。将烧瓶放入一连有变阻器的加热套中。
称重胶凝剂并加入烧瓶。加热烧瓶,同时搅拌,直到该胶凝剂在约110℃-132℃(例Ⅰ),约100℃-122℃(例Ⅱ),约90℃-110℃(例Ⅲ)完全溶解。保持在该温度下继续搅拌。
步骤B 称重步骤B部分的二丙二醇和乙醇(如用的话)并加入一装有回流冷凝器,温度计和机械搅拌器的圆底烧瓶。加止汗活性成份并混合至充分分散。该混合也可用一高剪切混合器操作。将雾化氧化硅和(如用的话)雾化氧化铝或癸二酸二乙酯加入烧瓶,并将其置于连有变阻器的加热套内,加热到约65℃-90℃,同时搅拌。保持在约65℃-90℃(例Ⅰ),约55℃-80℃(例Ⅱ),约45℃-70℃(例Ⅲ),同时搅拌。
将步骤B加到步骤A的烧瓶内,混合至成均相。冷却到接近,但仍高于胶凝温度,如约高于胶凝温度5-10℃,防止过早胶凝。由可见(用肉眼)胶凝剂开始从溶液凝出,即开始形成凝胶的那一点确定胶凝温度。例Ⅰ中,胶凝温度一般比对类似组合物但无3M2O(基于成比例增加羟基溶剂,代替3M2O)所预期的胶凝温度低12-15℃。例Ⅱ中,胶凝温度一般比无3M2O的情况低约18-21℃。例Ⅲ中,该温度低约7-10℃。因此,在胶凝前,组合物可在降低的温度下制备,且制备中保持在较低温度下,由此减少了胶凝剂的降解,改善了胶棒性能。其实际的好处是,如,由于减少了胶凝剂的降解,所以在包装期间可将预胶凝产物成堆放置(如连续将该产物注入筒器内,供其后在胶凝温度以下冷却)。
成份 实例(wt.%)
步骤A Ⅰ Ⅱ Ⅲ
苯甲酸钠 1.00 - 1.00
水 2.00 - 2.00
羟基溶剂
二丙二醇 15.00 - 42.50
丙二醇 15.00 31.00 -
3-甲基-2-噁唑烷酮(3M2O) 10.00 15.00 5.00
二(间-氟亚苄基)山梨醇 3.00 3.00 -
二亚苄基山梨醇(未取代的) - - 3.50
步骤B
羟基溶剂
二丙二醇 27.00 30.00 20.00
乙醇 10.00 - 10.00
锆铝
Trichlorohydrex Gly(ZAG)*15.00 15.00 15.00
雾化氧化硅**1.67 1.00 1.00
雾化氧化铝***0.30 - -
癸二酸二乙酯 - 0.50 -
* 可从Westwood Chemical Corp.(Middletown,NY,USA)购到WESTCHLOR ZR 30B DM Powder。
** 可从Cabot Corp.(Tuscola,IL,USA)购到CABOSIL。
*** 可从Degussa,Inc.(Teterboro,NJ,USA)购到Aluminum Oxide C
该不透明凝胶棒显示出优秀的凝胶性能,涂于腋下可提供极好的止汗效果。
实施例Ⅳ-Ⅵ
这些实例说明透明的止汗胶棒组合物。该组合物按下列步骤制成。步骤A 如适用的话,称重步骤A部分的水倒入烧杯。加苯甲酸钠并在室温搅拌至苯甲酸钠溶解形成苯甲酸钠溶液。向-3颈圆底烧瓶中加入苯甲酸钠溶液(如用的话),步骤A部分的羟基溶剂,癸二酸二乙酯和3-甲基-2-噁唑烷酮。该烧瓶装有回流冷凝器,温度计和电磁搅拌棒。将烧瓶放入连有变阻器的加热套内。
称重胶凝剂并加入烧瓶。加热烧瓶,同时搅拌,直到胶凝剂在约110℃-132℃(例Ⅳ),约100℃-122℃(例Ⅴ),约90℃-110℃(例Ⅵ)下完全溶解。搅拌同时保持在该温度下。步骤B 称重丙二醇并加入烧瓶。加止汗活性成份并混合至成均相。加步骤B部分的水。用一高能混合器混合并加热到约45°-85℃,同时搅拌,直到活性成份溶解。排气。
加溶解的活性成份和乙醇(如用的话)及氧化硅于一圆底烧瓶内。烧瓶装有回流冷凝器,温度计和电磁搅拌棒。置烧瓶于一连有变阻器的加热套内,加热到约65℃-90℃(例Ⅳ),约55℃-80℃(例Ⅴ),约45℃-70℃(例Ⅵ),同时搅拌。搅拌下保持在上述适宜温度范围内。
将步骤B加到步骤A的烧瓶内,同时混合至均匀止。冷却到接近,但仍高于胶凝温度如约高于胶凝温度5-10℃,防止过早胶凝。由可见(用肉眼)胶凝剂开始从溶液凝出,即开始形成凝胶的那一点确定胶凝温度。例Ⅳ中,胶凝温度一般比对类似组合物但无3M2O(基于成比例增加羟基溶剂,代替3M2O)所预期的胶凝温度低12-15℃。例Ⅴ中,胶凝温度一般比无3M2O的情况低约12-15℃。例Ⅵ中,该温度一般约低7-10℃。这样,在胶凝前,组合物可在降低的温度下制备,且制备中保持在较低温度下,由此减少了胶凝剂的降解,改善了胶棒性能。其实际好处是,如,由于减少了胶凝剂降解,所以在包装期间可将预胶凝产物成堆放置(如连续将该产物注入筒器内,使其后在胶凝温度以下冷却)。
成分 实例(wt.%)
步骤A Ⅳ Ⅴ Ⅵ
苯甲酸钠 1.00 - 1.00
水 2.00 - 2.00
羟基溶剂
二丙二醇 43.00 - 47.50
丙二醇 - 47.00 -
3-甲基-2-噁唑烷酮(3M2O) 10.00 15.00 5.00
癸二酸二乙酯 - 5.00 -
二(间-氟亚苄基)山梨醇 3.00 3.00 -
二亚苄基山梨醇(未取代的) - - 3.50
步骤B
羟基溶剂
乙醇 10.00 - 10.00
丙二醇 15.090 15.00 15.00
水合氯化铝*13.50 13.50 13.50
雾化氧化硅**1.00 - 1.00
水 1.50 1.50 1.50
* 可从Westwood Chemical Corp.(Middletown,NY,USA)购到WESTCHLOR DM 200 Powder。
** 可从Cabot Corp.(Tuscola,IL,USA)购到CABOSIL。
该胶棒显示出优秀的凝胶性能,涂于腋下可提供极好的止汗效果。该组合物将是透明或半透明的。
Claims (22)
1、一种带酸性pH值的凝胶棒型固体止汗组合物,其特征是包括:
(a)约0.5%-35%的一种止汗活性成份;
(b)约0.5-10%的一种胶凝剂,选自取代和未取代的二亚苄基醛醇及其混合物;
(c)约5-98%的一种胶凝剂用羟基溶剂,选自一元和多元醇;
(d)约0.5-40%的一种在杂环3号位上有一C1-C4烷基的2-噁唑烷酮或其混合物,其中所述胶凝剂在该2-噁唑烷酮中比在羟基溶剂中更易溶。
2、根据权利要求1的固体止汗组合物,其中组合物中羟基溶剂与2-噁唑烷酮的重量比约1∶1-50∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮的重量比约0.05∶1-2∶1。
3、根据权利要求2的固体止汗组合物,其中2-噁唑烷酮是3-(C1-C4烷基)-2-噁唑烷酮或其混合物。
4、根据权利要求3的固体止汗组合物,其中2-噁唑烷酮化合物是3-甲基-2-噁唑烷酮。
5、根据权利要求3的固体止汗组合物,其中羟基溶剂与2-噁唑烷酮的重量比为约3∶1-20∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮的重量比为约0.1∶1-1∶1。
6、根据权利要求5的固体止汗组合物,包括约7%-90%的羟基溶剂,1%-25%的2-噁唑烷酮和约2%-5%的胶凝剂。
7、根据权利要求4的固体止汗组合物,其中羟基溶剂与2-噁唑烷酮的重量比约3∶1-20∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮的重量比约0.1∶1-1∶1。
8、根据权利要求7的固体止汗组合物,包括约7%-90%的羟基溶剂,约1%-25%的2-噁唑烷酮,和约2%-5%的胶凝剂。
9、根据权利要求8的固体止汗组合物,包括约60%-85%的羟基溶剂,和约5%-15%的2-噁唑烷酮。
10、根据权利要求1的固体止汗组合物,其中取代和未取代的二亚苄基醛醇选自取代或未取代的二亚苄基山梨醇,取代或未取代的二亚苄基木糖醇,取代或未取代的二亚苄基核糖醇,及它们的混合物。
11、根据权利要求4的固体止汗组合物,其中胶凝剂是取代或未取代的二亚苄基山梨醇或其混合物。
12、根据权利要求11的固体止汗组合物,其中胶凝剂是二(间-氟亚苄基)山梨醇,二(间-氯亚苄基)山梨醇,未取代的二亚苄基山梨醇或它们的混合物。
13、根据权利要求1的固体止汗组合物,其中羟基溶剂选自液体聚乙二醇,液体聚丙二醇;液体聚乙聚丙二醇共聚物,乙醇,正丙醇,正丁醇,叔丁醇,2-甲氧基乙醇,2-乙氧基乙醇,乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,4-丁二醇,1,2-丁二醇,异丙醇,异丁醇,二甘醇-甲基醚,二甘醇-乙基醚,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,2,4-二羟基-2-甲基戊烷,1,3-丙二醇,三甘醇,甘油,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,及它们的混合物。
14、根据权利要求13的固体止汗组合物,其中溶剂选自三甘醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,己二醇及它们的混合物。
15、根据权利要求1的固体止汗组合物,其中的止汗活性成份是溶解形式的。
16、根据权利要求1的固体止汗组合物,其中的止汗活性成份是颗粒状的。
17、一种具有酸性pH值的凝胶棒状固体止汗组合物,其特征是包括:
(a)约5%-35%的一止汗活性成份;
(b)约2%-5%的一胶凝剂,选自取代和未取代的二亚苄基醛醇;
(c)约60%-85%的一羟基溶剂,选自一元和多元醇及它们的混合物;
(d)约5%-15%的一助溶剂,选自3-(C1-C4)甲基-2-噁唑烷酮,
其中胶凝剂在助溶剂中比在羟基溶剂中更易溶。
18、一种防止和控制人体汗湿的方法,包括在腋下区域涂擦有效剂量的权利要求1所述的固体止汗组合物。
19、一种制备止汗胶棒组合物的方法,该组合物具有酸性pH值,含有羟基溶剂,取代或未取代二亚苄基胶凝剂和止汗活性成份,该法特征是,包括使该胶凝剂溶于一加热溶剂中,随后将溶液冷却形成凝胶的步骤,其中改进之处包括向该溶剂体系加入足量的在杂环3号位被C1-C4烷基取代的2-噁唑烷酮,以明显降低溶液的胶凝温度。
20、一种制备具有酸性pH值的止汗胶棒组合物的方法,其特征是包括下列步骤:
(a)配制一种含醇溶剂,取代或未取代的二亚苄基醛醇胶凝剂,和在杂环3号位被C1-C4烷基取代的2-噁唑烷酮或其混合物的溶液,其中胶凝剂在2-噁唑烷酮中比在醇溶剂中更易溶,组合物中醇溶剂与2-噁唑烷酮的重量比约1∶1-50∶1,胶凝剂与2-噁唑烷酮重量比约0.05∶1-2∶1;
(b)将一收敛止汗活性成份混入该溶液;
(c)将该溶液冷却到室温;
其中组合物在室温下的平均穿透值是约(60-200)×10-1mm。
21、按权利要求23的方法制备的产品。
22、按权利要求24的方法制备的产品。
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