CN1103098A

CN1103098A - 聚氨酯压敏粘合剂

Info

Publication number: CN1103098A
Application number: CN93114459A
Authority: CN
Inventors: A·基东尼厄斯; L·巴斯塔; K·沙; K·詹士迪; 张德隆; 郭圣宏
Original assignee: ER Squibb and Sons LLC
Current assignee: ER Squibb and Sons LLC
Priority date: 1992-11-09
Filing date: 1993-11-09
Publication date: 1995-05-31
Anticipated expiration: 2013-11-09
Also published as: NO305783B1; AU5050393A; HUT76815A; DE69327933T2; CA2108734A1; EP0597636B1; FI934948A; ES2142336T3; DE69327933D1; IL107459A0; BR9304494A; NO934033D0; JPH07310066A; NZ248977A; CN1061074C; FI934948A0; ATE189963T1; KR940011598A; PL300995A1; EP0597636A1

Abstract

具有吸收性和/或渗透性性能从而能脱除经表皮失水和/或其它与粘合剂接触的体液、兼备内聚性能与粘合性能的精细平衡的压敏粘合剂，可通过控制一种聚氨酯聚合物的交联来配制，该聚合物具有过量的羟基官能度，玻璃化温度低于约0℃，吸湿量为其重量的至少约20％，和/或在37℃和90％相对湿度梯度测定的水蒸汽传输速率为至少约300克/米²/24小时。这些聚合物的粘合剂具有对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3—4牛顿/厘米聚合物或粘合剂宽度。

Description

本发明涉及聚氨酯压敏粘合剂。更具体地说，本发明涉及显示吸水程度高和/或水蒸气传输能力强、从而特别适合用于敷贴人体皮肤的医疗物品中的聚氨酯压敏粘合剂。本发明的另一方面涉及掺入了这类聚氨酯压敏粘合剂的医疗器具，包括造口术器具和伤口敷料。

直到1950年代初期，皮肤敷贴的常用压敏粘合剂（“PSAs”）还是基于混合了低分子量增粘剂、增塑剂、稳定剂等的天然橡胶或合成橡胶组合物。这些粘合剂的缺点是十分疏水且不能吸水。因此，这样的粘合剂会把水截留在覆盖区下面，往往引起皮肤浸软或其它皮肤损害。此外，掺入这些粘合剂中的低分子量组分往往会渗透皮肤，引起刺激或过敏。

聚丙烯酸酯压敏粘合剂是对橡胶基粘合剂的一种改进，其部分原因是它们具有自粘合性能。这种性能使它们能被制备成单一成分聚合物的材料，无需含潜在过敏原的改性剂或增粘剂。然而，这些粘合剂往往含有作为杂质的未反应残留丙烯酸类单体，其数量会使皮肤受刺激和/或过敏。尽管这些聚丙烯酸酯压敏粘合剂对水分或水蒸气的透过性比橡胶基粘合剂大得多，但它们不能吸收任何显著数量的水分或水。因此，当长时间用于皮肤或伤口护理涂敷时，粘合力受到损害和/或可能造成皮肤危害或浸软。

这些聚丙烯酸酯压敏粘合剂的一个变种公开于Ansell的美国专利4，914，173中。该专利的特定压敏粘合剂是按如下得到的：使一种异氰酸酯预聚物（即一种多官能异氰酸酯与一种聚氧乙烯二醇单烷基醚的反应产物）与丙烯酸或甲基丙烯酸的一种含羟基的酯反应，生成一种官能化预聚物，然后通过辐射使该聚合物交联，形成一种不自粘的但当水合时能吸收可多达95%（重量）水的压敏粘合剂。尽管可用于粘合剂将接触水分或潮湿环境这样一种情况下的用途，但这些粘合剂的粘性或初始粘合性能在某些用途中不足以与皮肤粘合。

用于皮肤、尤其用于伤口护理用途的压敏粘合剂配方的一个进展是开发了如Chen的美国专利No.3，339，546中所公开的组合物，其中包含一种或多种水溶性或可溶胀水胶体与一种粘性、粘稠的聚合物材料如聚异丁烯的掺合物。另一个实例是Doyle等人的美国专利No.4，551，490，公开了医药级压敏组合物，其中含有聚异丁烯或聚异丁烯与丁基橡胶的掺合物，一种苯乙烯基或嵌段型共聚物，矿物油和水溶性水胶体胶及一种增粘剂。这一类含有水胶体的压敏粘合剂的优点是提供对皮肤的预期粘合力，同时能吸收经表皮的失水（即出汗）或其它体液，包括伤口渗出液。

含有水胶体的压敏粘合剂已在医疗用途上如造口术器具和伤口敷料中得到应用，在这种情况下粘合剂把该器具保持在皮肤上若干天而不损害皮肤。然而，现有水胶体压敏粘合剂的某些局限性在于它们不透明，缺乏快速的初始粘合，在过量吸水时倾向于解体。

聚氨酯是二元醇或多羟基化合物与二异氰酸酯或多异氰酸酯的聚合产物。尽管聚氨酯化学的广泛应用，但聚氨酯基的压敏粘合剂并没有广泛应用，而且迄今为止发现它只适合于少数专门用途。压敏粘合剂中所需要的弹性和粘性和适当平衡是不容易用普通聚氨酯材料达到的。

现有聚氨酯基粘合剂或者起弱弹性体作用，或者只起高粘性液体的作用。由弹性型聚氨酯组成的粘合剂往往不能从施用了该粘合剂的表面上逐渐剥离掉。通过利用大大过量的多羟基化合物而典型得到的高粘度型聚氨酯当取下时会留下残留物，而且其粘合强度也太低，不能耐受在很多用途中所施加的应力。

达到聚氨酯中粘弹特性的这种平衡的困难，解释了先有技术聚氨酯压敏粘合剂文献的稀少性。Allen等人美国专利No.4，497，914公开了一种含有通过有机异氰酸酯与一种或多种二官能或多官能羟基化合物例如从氧化丙烯或氧化乙烯衍生的多羟基化合物反应制备的聚氨酯的造口术垫片粘合剂，其中掺入了亲水填料，例如纤维素胶或天然胶。这种粘合剂能依靠自持聚氨酯粘合剂组合物内部物理包容的分散亲水填料吸收体液。

Muller等人美国专利No.3，930，102公开了一种有自粘聚氨酯涂料的网状材料的制备，该涂料是通过一种基于三官能氧化丙烯的多羟基化合物和一种脂族二异氰酸酯采用0.71-0.85这一范围的NCO/OH比反应生产的。这种类型的网状材料据说适用于生产标签和带材。然而，这些组合物的亲水性不足以使之能吸收体液。

因此，目前需要具有足够吸湿能力和透湿能力并具有其它所需要性能如透明、能顺应体形、快速粘合、可根据用途调整的粘合强度、湿强度高、冷流动少等适合于皮肤用途的聚氨酯压敏粘合剂。

本发明涉及包含聚氨酯聚合物的压敏粘合剂，该聚合物具有过量羟基官能度、玻璃化温度低于约0℃、平衡吸湿量为其重量的至少约20%和/或在37℃和90%相对湿度梯度时测定的水蒸气传输速率为至少约300克/米²/24小时。较好是，该聚合物的玻璃化温度低于约-30℃，平衡吸湿量为其重量的约100%和/或水蒸气传输速率为至少约500克/米²/24小时。这类聚合物提供对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3-4、较好为约0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

较好的是，这种聚氨酯聚合物是通过一种异氰酸酯成分和一种多羟基化合物成分的反应生成的，异氰酸酯部分与羟基部分的摩尔比小于1，且其中至少一种成分的官能度大于2，以利于交联。这种聚合物被交联到一个由如下方程定义的交联密度α

式中

i＝1至n，其中n是反应物成分数目

Xi＝第i种成分的摩尔分数

Fi＝第i种成分的官能度

r＝NCO/OH摩尔比

Mw＝多羟基化合物的分子量

为得到预期性能，α为约10^-4-10^-3。当异氰酸酯成分是一种脂族多异氰酸酯时，交联密度较好是约2×10^-4-10^-3，而对于芳族多异氰酸酯来说，交联密度较好是约4×10^-4-9×10⁴。

较好的摩尔比是约0.5-0.99，更好的是约0.65-0.9。多羟基化合物成分较好包含一种分子量为约1000-10，000的聚醚多羟基化合物，例如含有氧化乙烯或氧化丙烯基团的均聚物或共聚物。多羟基化合物成分也可以是一种羟基封端的预聚物。当需要吸湿性粘合剂时，这种多羟基成分可以是一种含有至少约30%（重量）氧化乙烯基团的聚醚二醇或三醇。

异氰酸酯成分的官能度等于或大于2，而且可以是一种脂族多异氰酸酯、一种芳族多异氰酸酯或其组合。此外，异氰酸酯成分也可以是一种异氰酸酯封端的预聚物。如上所述，异氰酸酯成分或多羟基化合物成分中至少一种必须具有大于2的官能度才能得到该聚合物的预期交联。

本发明也涉及一种可敷贴于皮肤的医疗物品或器具，其中包含一层上述压敏粘合剂和一种与该层一面的至少一部分接触的背材。这种背材可以是一种天然纤维或合成纤维，一种织造或非织造织物，纸或热塑性聚合物。此外，还可以包含一个与背材对过的压敏粘合剂层的那一面接触的隔离层，以在使用之前保护粘合剂。因此，隔离层包含一种不与该压敏粘合剂层永久粘结的材料，例如一种硅氧烷涂料。

这种医疗物品也可以包括一个背材层和一层在该背材层一面的至少一部分上、用于接触皮肤并把该物品固定到皮肤上的上述压敏粘合剂。这种物品较好包括一种为置于潮湿或湿润环境而安排的水或水分吸收材料，其中压敏粘合剂层处于邻近该吸收材料至少一部分的位置。如果该吸收材料呈圆盘形式，则压敏粘合剂材料层可以与该圆盘结合，且至少部分地围绕该圆盘的周边。可以为该吸收材料提供一个支撑层，从而使压敏粘合剂层能附着到该支撑层周边的至少一部分上，并围绕该圆盘的整个周长。

在另一个实施方案中，该医疗物品还包含一个附件，用于连接另一个医疗器具，如一个袋子或容器。因此，这个圆盘应包括在其上面打的一个孔，以使流体能从中通过。为了使之可靠地附着到患者身上并防止泄漏，可以采用诸如超声焊接等办法使压敏粘合剂层与支撑层结合在一起。

因此，本发明的医疗物品或器具可以如下形式提供：造口术器具，伤口敷料，医用带材，绷带，失禁用品，皮肤病用品，表皮治疗用品，手术切口被单或静脉导管固定用品。

本发明的另一个实施方案涉及一种适用于皮肤的压敏粘合剂的制作方法，包括提供异氰酸酯成分和多羟基化合物成分的一种混合物，其异氰酸酯部分与羟基部分的摩尔比小于1;选择其中至少一种成分使其官能度大于2，以利于交联;并使异氰酸酯成分和多羟基化合物成分在一种催化剂存在下反应，生成一种聚氨酯聚合物，其玻璃化温度小于约0℃，平衡吸湿量为其重量的至少约20%和/或在37℃和90%相对湿度梯度时测定的蒸气传输速率为至少约300克/米²/24小时。

这种混合物可以浇铸到一种基质上，并在约100-150℃的足够温度加热约1-25分钟的足够时间，以形成一层聚合物。这一层可以提供到一个背材层或隔离层上，而且应具有约0.3-4、较好约0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度的对人体皮肤剥离粘合力。

图1是一幅说明α值对从脂族二异氰酸酯制备的聚氨酯压敏粘合剂剥离强度的影响的图。

图2是一幅说明α值对从芳族二异氰酸酯制备的聚氨酯压敏粘合剂剥离强度的影响的图。

图3是一幅说明聚氨酯压敏粘合剂的离体剥离强度和活体剥离强度之间相关性的图。

图4是一个含有按照本发明的压敏粘合剂带状的造口术垫片的前视图。

图5是图4垫片的后视图。

图6是图4和5的垫片的放大横截面视图。

本发明提供聚氨酯压敏粘合剂组合物以及含有这类粘合剂的医疗物品或器具。这类粘合剂特别适用于需要与皮肤接触的用途。因此，它们可用作造口术护理和失禁用具、绷带、药物输送系统及打算要附着到皮肤上的其它器具的粘合剂。

已经发现，适用于医疗用途的聚氨酯压敏粘合剂应当具有两个独特的特征。一个特征是它们的吸收性和/或透过性，以便从敷贴部位脱除表皮失水和/或与该粘合剂接触的其它体液。另一个特征是聚氨酯内聚力和粘合力的精细平衡。还发现，内聚力和粘合力的这种平衡可以通过把聚合物的交联控制在精心确定的极限之内来实现。

这种聚氨酯是通过一种分子量为约1000-约10，000的多羟基化合物或这类多羟基化合物的混合物与一种异氰酸酯如多异氰酸酯反应制备的。尽管可以使用种类繁多的多羟基化合物中的任何一种，但非结晶的那些是最适用的。多羟基化合物的实例包括聚醚二醇或三醇（氧化乙烯和氧化丙烯聚合物与共聚物），例如可购自Olin公司的那些（如Poly G系列）。一般就可比配方而言，更高分子量的多羟基化合会使所形成的粘合剂具有更大的剥离强度。

在希望压敏粘合剂有更大的吸湿或吸水性能的情况下，采用含有大量聚氧乙烯的多羟基化合物，从而提高该聚合物的亲水特性。为了使该聚合物能吸收其重量的至少约20%及高达400-1000%这一数量的水，这些多羟基化合物应含有至少约30%的聚氧乙烯。

可用于这一实施方案的典型多羟基化合物包括道化学公司的XUS15176和可按一定分子量范围购自联合碳化物公司的各种商用Carbowaxes。代表性的Corbowaxes是PEG（Carbowax 1450）和PEG（Carbowax 8000），其中数字代表分子量。这种多羟基化合物中存在的聚氧乙烯的比例将决定该聚氨酯亲水性的程度。增加聚氧乙烯的数量能增强最终产品的亲水性能，而提高多羟基化合物中聚氧丙烯的比例则导致降低亲水性。

所使用的多羟基化合物的官能度至少是2且通常大于2，更高的官能度能增加聚氨酯的交联。以下表1中出了许多适用的多羟基化合物。

可用来制备本发明压敏粘合剂的聚氨酯的异氰酸酯可表示为R（NCO）n，其中n是一马当先且较好为约2-4，R是一个脂族、脂环族、脂族-脂环的、芳族、或脂族-芳族烃类化合物，其范围是约4-26个碳原子，但更通常的是约6-20个碳原子，一般是约6-13个碳原子。

表1：适用的多羟基化合物

成分: 官能度当量氧化乙烯% 供应商

POLY G 55-28 2 2025.00 30 OLIN

55-37 2 1512.00 30 OLIN

55-56 2 976.00 45 OLIN

76-120 3 457.00 30 OLIN

83-34 3 1576.00 70 OLIN

85-28 3 2025.00 10 OLIN

85-36 3 1508.00 17 OLIN

VORANOL 5148 3 2357.00 19 DOW

5287 2 1018.00 12 DOW

5471 3 1603.00 14 DOW

VORAN 220-037 2 1500.00 0 DOW

232-034 3 1636.00 14 DOW

240-446 4.5 125.10 0 DOW

240-800 4 69.70 0 DOW

270-370 7 155.90 0 DOW

XUS 15176.00 2 1500.00 30 DOW

MULTRANOL 3400 3 1000.00 0 MOBAY

MULTRANOL 3901 3 1997.00 0 MOBAY

MULTRANOL 9133 3 53.95 0 MOBAY

DESMOFEN 2500 2 505.00 0 MOBAY

QUADROL 4 73.00 0 MOBAY

CARBOWAX 1450 2 714.00 100 CARBIDE

3350 2 1638.00 100 CARBIDE

4600 2 2352.00 100 CARBIDE

8000 2 4141.00 100 CARBIDE

TERATHANE 1000 2 500 0 DUPONT

2000 2 1024.00 0 DUPONT

PLURACOL 380 3 2235.00 0 BASF

POLY THF ER 1250 2 625 0 BASF

FOMREZ EPD-56 2 1041.00 45 WITCO

EPD-28 2 2086.00 45 WITCO

K22-170 6 308.00 90 WITCO

L49-28 3 1990.00 25 WITCO

ECFL10007 3 278.00 90 WITCO

WITCONL PEG1000L 2 505.00 90 WITCO

表2:适用的异氰酸酯

成分: 官能度当量供应商

PAPI 94 2.2 131.50 DOW

PAPI 2580 3 139.60 DOW

ISONATE 2181 2 182.60 DOW

ISONATE 2125M 2 125.50 DOW

MONDUR MR 2.7 131.00 MOBAY

MONDUR CD 2 143.00 MOBAY

MONDUR CB75 3 323.00 MOBAY

DSMODUR W 2 132.00 MOBAY

TMXDI 2 122.10 CYANAMID

CYTHANE 3160 3 404.00 CYANAMID

TDI 80 2 87.00 OLIN

DMI 1410 2 295.77 HENKEL

二异氰酸酯的代表性实例包括脂族二异氰酸酯，例如四亚甲基二异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯;三甲基六亚甲基二异氰酸酯;二聚酸二异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯;二乙基苯二异氰酸酯;十亚甲基1，10-二异氰酸酯;环己烯1，2-二异氰酸酯和环己烯-1，4-二异氰酸酯，以及芳族异氰酸酯，如2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯;4，4-二苯甲烷二异氰酸酯;1，4-萘二异氰酸酯;联茴香胺二异氰酸酯;甲苯胺二异氰酸酯;间二甲苯二异氰酸酯;四氢化萘-1，5-二异氰酸酯;和二（4-异氰酸根合苯基）甲烷。

也可以使用官能度大于2的聚合多异氰酸酯，如新戊基四异氰酸酯。表2中列出了许多适用的异氰酸酯。此外，二官能和三官能异氰酸酯的混合物也有销售，而且可用来获得官能度为2-3的异氰酸酯成分，而三官能和四官能异氰酸酯的混合物则可用来获得3-4的官能度（即Miles公司（宾夕法尼亚州帕卡西）的DESMODUR N 3300）。这些三官能和四官能异氰酸酯图示如下。

Desmodur N 3300的官能度为约3.4-3.6，它是上述两种异氰酸酯的混合物。这种异氰酸酯化合物从毒性的观点来看较好，因为它是一种产生无毒降解产物的脂族异氰酸酯衍生物。此外，以上所示的异氰酸酯化合物可以混合在一起或与以上提到的二异氰酸酯混合，以获得该异氰酸酯成分的预期官能度。

一般地说，这种聚氨酯是从约75-95%多羟基化合物和约5-25%多异氰酸酯制备的。其相对数量要选择得使NCO/OH比为约0.5-0.99、较好为约0.65-0.9，从而使这些聚氨酯有过量的羟基官能度。

在制备本发明的聚醚型聚氨酯粘合剂时，多羟基化合物和多异氰酸酯是在这类反应的已知催化剂如锡盐和有机锡酯如二月桂酸二丁基锡和辛酸锡等存在下反应的。较好的催化剂是由空气产品和化学品（Air Products and Chemicals）公司生产的METACURE T-12，因为这种催化剂已由食品药物管理局（FDA）批准用于医疗用途并提供令人满意的反应。

这种粘合剂按如下制备：先把异氰酸酯、多羟基化合物和催化剂的混合物烧铸到所希望的基质上，并在约100-150℃加热约1-25分钟、较好约3-10分钟使之固化。也可以先从部分多羟基化合物和异氰酸酯生成异氰酸酯封端的预聚物，然后使该预聚物与剩余的多羟基化合物反应。如上所述，多羟基化合物的当量比异氰酸酯大，所以，最终聚合物事实上是一种多羟基化合物封端的聚氨酯聚合物。

此外，这种压敏粘合剂较好是其玻璃化温度（Tg）低于0℃，较好低于-30℃。因此，结晶多羟基化合物若有的话，其用量应保持到最低限度。通过选择非结晶型或不结晶或在反应期间不引起相分离的多羟基化合物，得到一种透明、无色的聚合物。通过选择异氰酸酯和多羟基化合物成分，使其所生成的聚合产物不含有能吸收光或热能并发生颜色转化的多键，也可避免带颜色的聚合物。

本发明的压敏聚氨酯粘合剂，当在37℃和90%相对湿度梯度测定时，其（平衡）水蒸气传输速率（MVTR）均为至少300、较好大于500克/米²/天。当这些粘合剂敷贴到皮肤上时，皮肤能“呼吸”，因此，皮肤出汗所产生的任何过量水分均能通过该粘合剂而防止皮肤恶化，同时保留一定水分以提供一个有利于伤口愈合的环境。

为了在压敏粘合剂遇到高湿含量或潮湿环境的情况下应用，可以把该压敏粘合剂配制得除提供预期MVTR外也能吸收以粘合剂重量为基准计20%以上的水。这些粘合剂是用含有显著数量聚氧乙烯从而能提高该聚合物的亲水性的多羟基化合物配制的。以上提到的Carbowax多羟基化合物已有高达70%（重量）聚氧乙烯，并且可用来提供这种聚合物的预期吸水性能。这些吸水性粘合剂具有上述压敏粘合剂所需要的全部性能。

本发明压敏粘合剂的另一个特征是可渗出物数量相当低。凝胶渗透色谱研究表明，未反应的多羟基化合物是萃取介质中仅有的成分。此外，可渗出物的数量也可以借助于用来生成该聚合物的各成分的摩尔比、该聚合物的交联度以及多羟基化合物成分的化学性质来控制。

一种材料的压敏粘合剂特征的定量尺度是它对一种预期基质的剥离强度。尽管医用粘合剂的预期基质是活的人体皮肤，但对剥离粘合剂更方便的测定则是用一种标准基质即一种用于质量控制目的不锈钢测试板进行的。这些测试数值可以与那些对人体皮肤粘合所希望的数值关联起来。如上所述，医疗用途的聚氨酯粘合剂对人体皮肤的剥离强度范围是约0.3-4牛顿/厘米粘合剂宽度，取决于背材和该粘合剂使用期间预期会遇到的应力，对人体皮肤的粘合力较好的是约0.5-3.5牛顿/厘米宽度。

已经发现，对于给定背材和给定粘合剂厚度，聚氨酯粘合剂剥离强度是交联程度的函数，而交联程度又取决于用来生成该聚氨酯聚合物的成分的官能度。交联程度可表示为每单位重量的交联数目。随着交联程度增大，剥离粘合力变低，从而发现剥离粘合力与交联程度成反比关系。

已进一步发现，这种交联密度是聚氨酯成分各分子参数相互作用的函数。已推导出一个包含这些成分的数学关系，以确定导致生成所述医疗用途的聚氨酯压敏粘合剂的各成分的种类和比例的最佳组合。这个关系可用来计算一个标记为α的数值，它是该聚合物交联程度的代表。因此，这个以反应物的平均官能度、NCO/OH摩尔比及多羟基化合物的分子量为基础的α值，可用来作为一种聚合物相对于另一种聚合物的性能以及按照本发明精神确定哪些聚物有用的尺度。

以下表达式说明用来计算α的变量之间的关系。如上所述，剥离强度与交联程度成反比，可表达如下：

预期剥离强度＝ (K)/(每单位聚合物重量的交联数目)

式中每单位聚合物重量的交联数目正比于按以下公式计算的α：

式中i＝1至n，其中n是反应物成分数目

Xi＝第i种成分的摩尔分数

Fi＝第i种成分的官能度

r＝NCO/OH摩尔比

Mw＝多羟基化合物的分子量

因此，在给定的聚氨酯配方中，不同参数的相互作用制约着该粘合剂的剥离强度。图1和2中所示的，大量聚氨酯粘合剂配方的α值对其剥离强度作图证实了这些参数的相互依赖性及其对上述方程的服从。这些图的支持数据列于表3和4中。

范围为10^-4-10^-3的α值是具有压敏粘合剂典型需要的内聚特征和粘合特征较好平衡的粘合剂代表，脂族聚氨酯的α值为2×10^-4-10^-3，芳族聚氨酯的α值为4×10^-4-9×10^-4，均特别有利。

因此，根据这一信息，熟悉本门技术的人就按常规选择具体的异氰酸酯和多羟基化合物成分及其摩尔比，以获得其α值落入预期范围的聚氨酯聚合物。此外，该α值也可以在该聚合物实际配制之前计算，从而使实验工作只是在选择那些能提供预期范围的α值的成分和摩尔比之后才有必要。

因此，熟悉本门技术的人可以通过选择具有特定α值的聚合物来调节剥离强度，使之适合于一特定用途。例如，伤口敷料一般要求压敏粘合剂具有吸收相当大量体液的能力但具有相当低的剥离强度。相比之下，当一种医疗用品要用这些压敏粘合剂附着到患者身上时，通常必需有相当高的剥离强度。人们可以用数学法确定用来生成一种聚合物的各成分的任何一种特定组合是否会具有预期性能，如果不会，那么如何改性该聚合物，以提高或降低α值来达到预期结果。

表4基于脂族异氰酸酯的聚氨酯配方

POLY G- DESMODUR DESMODUR

55-37 N-3300 H D---

多羟基化合物多异氰酸酯二异氰酸酯 NCO/OH 剥离强度吸水量

(重量%) (重量%) (重量%) 比 (N/cm) (%)

92.387 5.464 2.150 0.88 0.278 112.8238

92.200 5.808 1.992 0.88 0.280 107.9190

92.292 5.458 2.250 0.90 0.314 117.7052

92.106 5.802 2.092 0.90 0.331 108.7643

92.578 5.832 1.590 0.80 0.400 137.7215

92.483 5.826 1.691 0.82 0.426 132.7077

92.481 5.469 2.050 0.86 0.491 114.4501

92.294 5.814 1.892 0.86 0.496 116.5878

92.671 5.480 1.849 0.82 0.514 142.0639

92.669 5.123 2.208 0.86 0.564 126.2756

92.767 5.486 1.747 0.80 0.589 140.8154

92.388 5.820 1.792 0.84 0.595 126.4657

92.576 5.475 1.949 0.84 0.596 123.5098

92.794 4.533 2.673 0.90 0.629 95.4500

92.771 5.842 1.387 0.76 0.643 159.5735

92.676 5.836 1.487 0.78 0.676 155.8120

92.860 5.133 2.007 0.82 0.682 150.7584

92.889 4.538 2.573 0.88 0.708 119.9588

92.765 5.128 2.107 0.84 0.723 149.9817

92.866 5.848 1.286 0.74 0.750 197.1354

92.920 4.300 2.780 0.90 0.755 123.6279

92.667 4.765 2.567 0.90 0.757 126.4355

93.054 5.144 1.803 0.78 0.761 172.0021

92.985 4.542 2.472 0.86 0.767 154.2247

92.958 5.496 1.545 0.76 0.787 176.4395

92.479 5.112 2.408 0.90 0.799 118.0265

93.016 4.304 2.680 0.88 0.801 122.3668

92.858 4.775 2.367 0.86 0.805 132.7454

92.956 5.139 1.906 0.80 0.805 172.8320

92.863 5.491 1.646 0.78 0.827 180.9655

92.574 5.118 2.308 0.88 0.850 127.8587

93.081 4.547 2.372 0.84 0.853 201.9966

93.112 4.309 2.579 0.86 0.886 148.8468

93.177 4.552 2.271 0.82 0.890 236.1296

92.763 4.770 2.467 0.88 0.925 137.7454

93.149 5.149 1.702 0.76 0.967 225.9732

POLY G- DESMODUR DESMODUR

55-37 N-3300 H

多羟基化合物多异氰酸酯二异氰酸酯 NCO/OH 剥离强度吸水量

(重量 (重量%) (重量%) 比 (N/cm) (%)

93.208 4.313 2.478 0.84 0.976 172.7290

93.047 4.066 2.887 0.90 0.986 129.7297

93.054 5.502 1.445 0.74 0.987 210.3826

93.244 4.793 1.963 0.78 1.021 187.2292

93.244 5.154 1.601 0.74 1.031 242.3910

93.305 4.318 2.378 0.82 1.050 192.0912

93.143 4.070 2.786 0.88 1.080 143.0732

93.336 4.079 2.585 0.84 1.131 168.0455

93.050 4.785 2.165 0.82 1.173 192.9631

93.436 4.785 1.779 0.74 1.409 294.2116

93.239 4.075 2.686 0.86 1.444 209.9978

93.146 4.790 2.064 0.80 1.582 255.5226

93.371 4.561 2.068 0.78 1.740 241.6005

93.433 4.083 2.484 0.82 1.744 223.8497

92.954 4.780 2.266 0.84 1.880 161.5703

93.499 4.327 2.174 0.78 1.891 310.0115

93.529 4.087 2.383 0.80 2.001 242.7349

93.401 4.322 2.277 0.80 2.083 243.5749

93.273 4.556 2.170 0.80 2.252 274.8556

93.626 4.091 2.282 0.78 2.659 258.3830

本发明的压敏粘合剂产品是通过把聚氨酯粘合剂成分的混合物涂布列背材上并使聚氨酯成分固化制备的。可用的背材是热塑性高弹体如聚氨酯薄膜，增塑聚氯乙烯（PVC），由天然纤维或合成纤维如聚酯等制成的可透气织造织物或非织造织物，及多孔纸。这些粘合剂成分也可以涂布到一种隔离衬里如有硅氧烷涂料的聚酯薄膜和涂了硅氧烷的纸上，然后在固化后取下来放在一种背材上。粘合剂涂层的厚度是大约1-60密耳，取决于特定产品用途的要求，而背材的厚度范围则为约0.5-5密耳，典型地是约1-2密耳。

上述聚氨酯压敏粘合剂尤其可用于把医疗器具及其它材料附着到皮肤上。这类粘合剂可以用作或涂布到绷带、造口术器具、失禁用品、手术切口布单、静脉导管固定器、经皮输药器具及医用带材如伤口闭合带。在希望得到诸如伤口敷料中的吸收型粘合剂的情况下，可以成功地使用具有高吸水性能的聚合物。由于这些压敏粘合剂的皮肤粘合性能，即对皮肤无刺激作用或过敏作用，且取下时对皮肤或毛发的粘合力小，所以这些粘合剂对皮肤无害，而且非常适用于需要接触皮肤的医疗领域。

图4-6表示一种造口术垫片10，它包括由本发明聚合物制作的粘合剂。这种器具有一个中心孔15，用于放置在切口上，并使体液可从中排出。毗邻并围绕孔15的是粘合剂材料层20，该层具有高度吸收性能，能耐受潮湿环境和从该孔排出的体液。这个层20较好由STOMAHESIVE这样的材料制成，该材料可购自ConvaTech公司（新泽西州斯蒂尔曼）。此外，这个吸收剂材料层20可以是按照本发明的、包括高氧化乙烯含量的压敏粘合剂。此外，其它高度吸收材料，即使没有粘合性能的材料，也可用于这一成分，因为这个层20的基本功能是要能耐受和吸收水或体液。

这种吸收材料20较好支撑在聚乙烯膜25上。当使用诸如STOMAHESIVE等粘合材料时，这一层20的反面（或工作面）包括隔离衬30，使得能处置该物品而不必担心吸收材料会粘着于意外的表面上。

聚乙烯膜支撑体25固定到一个法兰35上，该法兰被装配得能接纳一个造口术瓶或其它容器，用于贮存从孔15流出的体液。因此，法兰35包括一个唇40和对应的凹槽45，以利于该瓶或容器附着到它上面。法兰35附着于圆盘形延伸部分。按照本发明的支撑性粘合带55完全围绕着法兰35的周边。这个带55包括一个聚酯纤维背材层60，在此层上放置一种诸如本申请实例9那样的粘合剂。这种粘合剂表示为65。为防止该粘合剂在预期使用时间之前粘着于表面上，在该背材层对过的那一面（即粘合剂面）上提供一个隔离层70。如图5中所示，背材层包括切开的缺口75，以利于取下背材80的一部分，从而更容易暴露出要附着到预期表面上的粘合剂面。

粘合带55附着于法兰延伸部分50的顶部，并由于层65的粘合性能而粘着到它上面。为了获得带55和法兰部分50之间更牢固的连接，把一个塑料环85放在带55的背材部件60上，并用超声波法焊接到法兰35的延伸部分50上。

当要使用这种器具时，首先把隔离层70和30取下来，从而暴露出带55的压敏粘合剂材料65和吸收材料20。如上所述的压敏粘合剂材料65是对皮肤无害的，并能牢固粘结到皮肤上而不损害它。因此，这个垫片就保留在预期位置上，而不管吸收剂层20是否有粘合剂特征。当吸收剂层20由高吸水材料制成时，它最经常的是并不表现出足够的粘性或绿色强度，从而使它能恰如其分地固定在患者身上。因此，压敏粘合剂65提供该垫片对患者的牢固粘结，并使吸收层定位，从而使得由于吸收剂20的粘合性能而产生的任何进一步粘结随时都会发生。此外，如上所述，压敏粘合剂层65使皮肤能够呼吸，从而使过量的体液不会积累在它上面，进而引起对皮肤的损害或其它有害影响。

旨在说明这里所述的发明而不过分限制它的下列实例，进一步说明如何选择适当成分及其数量来形成预期的压敏粘合剂。

实例

为了理解这些实例中所描述的粘合剂的配方和性能，采用了下列缩略语和试验方案。

缩略语：

DESMODUR H：六亚甲基二异氰酸酯（Miles公司，宾夕法尼亚州佩卡西）。

DESMODUR N 3300：一种基于六亚甲基二异氰酸酯的聚合脂族异氰酸酯，其NCO含量为21.6%（Miles公司）。

DESMODUR W：一种脂族二异氰酸酯;即二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯（Miles）。

DEG：二甘醇（一种链增长剂）。

ISON 2181：聚合MDI，官能度2（道化学公司，密执安州米德兰）。

MEDIFILM MF 428：一种弹性聚氨酯薄膜（Bertek公司，康涅狄格州圣奥尔本斯）。

METACURE T12：二月桂酸二丁基锡（Air Products公司，宾夕法尼亚州艾伦敦）。

PAPI 94：一种含有亚甲基联苯异氰酸酯和多亚甲基对聚苯异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）（道化学公司）。

PAPI 2580：一种含有亚甲基二异氰酸酯（MDI）的多亚甲基对聚苯异氰酸酯，其NCO含量为30.8%（道化学公司）。

POLY G-26-37：一种羟基封端聚（氧化烯）多羟基化合物的聚醚二醇（Olin公司，康涅狄格州斯坦福）。

POLY G-55-28：一种名义分子量4000并有85%氧化乙烯端基的氧化乙烯封端二醇（Olin公司）。

POLY PG 55-37：一种含有35%氧化乙烯和75%氧化丙烯并有85%氧化乙烯端基的二官能无规共聚醇（Olin公司）。

POLY G-55-56：一种名义分子量2000并有87%氧化乙烯端基的氧化乙烯封端二醇（Olin公司）。

POLY G-83-34：一种名义分子量4500的甘油基三醇，是一种氧化乙烯含量高、与此有关的聚醚多羟基化合物（Olin公司）。

XUS15176：30%氧化乙烯和70%氧化丙烯的共聚物，分子量3000，官能度2（道化学公司）。

球粘着性试验（Ball tack test）

按照压敏带理事会出版的《压敏带测试方法》中PSTC-6的滚球粘着性试验方法，进行样品测试。使用PSTC-6所规定的一个标准倾斜斜面和不锈钢球。把该斜面放在压敏粘合剂样品上，在释放钢球使之滚下斜面之后，测量从斜面末端到样品中点的距离。

吸水量（WU）试验

本试验的方案按如下进行：

1、切取1/2英寸直径圆片形材料（样品）。

2、称取铝称量盘的重量（W1）。

3、样品称重（W2）。

4、取下样品上的背材并称重（W3）。

5、把样品放进盘中，粘合剂面朝上，向盘中注入水使样品浸没。

6、使样品浸泡24小时。

7、将样品从盘中取出，抖去多余水分，样品称重（W4）。

%吸水量＝ (W4-(W2-W3))/(W2-W3) ×100

剥离试验

按照压敏带理事会出版的《压敏带测试方法》中PSTC-1的不锈钢板剥离180°试验，进行样品测试。把一条宽1英寸×长4英寸的样品贴到不锈钢板上。一根柱塞在样品上来回滚一遍，把钢板固定到Instron材料试验机上，以200毫米/分钟的速度，在180°剥离该样品条。记录所用的力。

如上所述，聚氨酯粘合剂在人体皮肤上的剥离粘合力与不锈钢板上的粘合力不同，但前一种性能随后一种性能按线性变化，如图3中所示。因此，可以在不锈钢薄板上进行剥离试验，然后把结果与实际皮肤粘合值所需要的力关联起来。

水蒸气传输试验

采用材料名称E96-80的水蒸气传输的ASTM标准试验方法。使用该试验方法的3.2段水方法。

在这种水方法中，准备一个盛有蒸馏水的盘子，进行称重，以确定水蒸气从水体经由样品运动到一受控气氛中的速率。

对人体皮肤的剥离粘合力的测试方法

所用的仪器：Instron材料试验机，测力计能容纳所规定范围的力。

样品：无乳油或洗剂的健康、干净皮肤。

样品制备：从每种被试材料上切下1英寸×3英寸样品条。取下硅氧烷隔离纸（SRP），把粘合剂面贴到前臂内侧。这些样品条沿臂宽方向贴成一排。

步骤：按适当时间间隔取下样品。把样品条的下端1/2英寸松开，用一条1英寸掩蔽带固定到上夹具上。把前臂放在上夹具下面，以200毫米/分钟的速度取下样品条。记录所形成的力，评价测试对象的皮肤是否有任何刺激或粘合剂残留。

实例1

从官能度为2.8的多异氰酸酯及二官能和三官能多羟基化合物的混合物制作粘合剂，并测定了剥离粘合力值。表5中所列的结果表明，剥离粘合力值随NCO/OH比值增大而降低。

表5

NCO/OH比值* 剥离强度,牛顿/厘米

0.752 0.28

0.702 0.94

0.668 1.98

＊反应物Poly G 55-28和Poly G 83-34多羟基化合物的1∶1混合物及PAPI 2580多异氰酸酯

实例2

从官能度为2.8的多异氰酸酯及二官能和三官能多羟基化合物的混合物制作粘合剂，并测定了剥离粘合力值。表6中所列的结果表明，剥离粘合力值随多羟基化合物官能度增大而降低。对于这个实例来说，三官能多羟基化合物（Poly G-83-34）的添加提高了多羟基化合物官能度，也降低了剥离粘合力。

表6

Poly G 55-56^aPoly G 83-34^bNCO/OH 剥离强度

% % 比值^c牛顿/厘米

90.25 0.755 2.50

50.63 41.15 0.756 0.56

90.51 0.733 1.74

50.96 41.04 0.732 0.77

a Poly G 55-56聚醚，官能度2，45% ETO（氧化乙烯）含量，分子量2000

b Poly G 83-34聚醚，官能度2，70% ETO含量，分子量4700

c 多异氰酸酯 PAPI 2580，官能度2.8

实例3

如上所述，聚氨酯粘合剂的亲水性取决于多羟基化合物的亲水性。因此，从氧化乙烯含量高的多羟基化合物制备的聚氨酯粘合剂具有如表7中所示的、高得多的吸水能力。

表7多羟基化合物中氧化乙烯含量的影响

二异氰酸酯多羟基化合物多羟基化合物 NCO/OH 吸水量

ETO含量,% 比值 %

Isonate 2181 Poly G 83-34 70 0.756 571

PAPI 94 Poly G 55-56 45 0.755 282

PAPI 94 XUS 15176 30 0.756 101

实例4

把含有1.954份DESMODUR N 3300（官能度3.4-3.6）和1.930份DESMODUR W（官能度2）的脂族异氰酸酯混合物添加到40份Poly G 55-37和0.0428份二月桂酸二丁基锡（METACURE T-12）的混合物中，然后用能避免空气泡夹带的搅拌桨混合。这种混合物代表NCO/OH比值为0.8。在室温下继续混合，直至得到均匀混合物（约2-3分钟）。在混合后约5-10分钟后，混合物开始升温和变粘。在这一段时间内，把混合物浇铸到MEDFILM 428（热塑性聚氨酸膜）上，厚度为40密耳，立即在102℃的烘箱中固化5分钟。所形成的粘合剂是完全固化的，在不锈钢板上的剥离强度为2.25牛顿/厘米，吸水量为200%以上。

实例5-8

以下表8中所述的配方按照实例4的步骤混合、涂布到热塑性聚氨酯薄膜（MEDFILM 428）上、固化。所形成粘合剂层压品的粘合力和吸水性能列于以下表8中。

实例9

为带材用途而制备的聚氨酯粘合剂。按如下制备一种NCO封端预聚物混合物：

一个干燥三口圆底烧瓶装入77.2份Poly G 26-37多羟基化合物，3.2份DESMODUR N-3300，12.9份DESMODUR W和0.38份二月桂酸二丁基锡催化剂。然后，反应混合物在90℃加热约2小时，同时搅拌并在干燥氮气保护下进行。在反应完成之后，让反应混合物冷却至室温。边搅拌边向这种粘稠的预聚物中添加另外6.3份DESMODUR N-3300，得到一种聚氨酯粘合剂制备用的均匀NCO封端预聚物混合物。

聚氨酯粘合剂/非织造织物带的制备是首先在室温把39.3份NCO封端预聚物混合物和60.7份Poly G 26-37猛烈混合不到1分钟。然后把反应物料浇铸到一种支撑隔离纸上，厚度为约6密耳。然后，把浇铸材料在120℃的空气循环烘箱中固化3分钟。冷却到室温后，得到一种透明的压敏粘合剂块，然后把它层压到一种薄的非织造织物上。

层压是借助于一根标准橡胶/金属压辊进行的。以非织造织物为背材的聚氨酯粘合剂带的剥离粘合力为1.2牛顿/厘米，在37℃和90%相对湿度梯度的水蒸气传输率为1020克/米²/24小时。

因此，从以上的说明，显然可以看出本发明的目的已经达到。一种含有预期性能的新型压敏聚氨酯粘合剂已经发明出来了。

Claims

1、一种含有聚氨酯聚合物的压敏粘合剂，它具有过量羟基官能度，其玻璃化温度低于约0℃，平衡吸湿量为其重量的至少约20%，对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3-4牛顿/厘米聚合物宽度。

2、权利要求1的压敏粘合剂，其中玻璃化温度低于约-30℃，平衡吸湿量为其重量的至少约100%，剥离粘合力为0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

3、一种含有聚氨酯聚合物的压敏粘合剂，它具有过量羟基官能度，玻璃化温度低于约0℃，在37℃和相对湿度梯度测定的水蒸气传输速率为至少约300克/米²/24小时，对人体皮肤的剥离粘合力为0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

4、权利要求3的压敏粘合剂，其中玻璃化温度低于约-30℃，水蒸气传输速率是至少约500克/米²/24小时，剥离粘合力为0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

5、一种含有聚氨酯聚合物的压敏粘合剂，它是通过一种异氰酸酯成分和一种多羟基化合物成分的反应生成的，异氰酸酯部分与羟基部分的摩尔比小于1，且其中至少一种成分的官能度大于2以利于交联，所述聚合物的玻璃化温度低于约0℃，平衡吸湿量为其重量的至少约20%，对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3-4牛顿/厘米聚合物宽度。

6、权利要求5的压敏粘合剂，其中玻璃化温度低于-30℃，平衡吸湿量是至少约100%，剥离粘合力是约0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

7、一种含有聚氨酯聚合物的压敏粘合剂，它是通过一种异氰酸酯成分和一种多羟基化合物成分反应生成的，异氰酸酯部分与羟基部分的摩尔比小于1，且其中至少一种成分的官能度大于2以利于交联，所述聚合物的玻璃化温度小于约0℃，在37℃和90%相对湿度梯度测定的水蒸气传输速率为至少约300克/米²/24小时，对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3-4牛顿/厘米聚合物宽度。

8、权利要求7的压敏粘合剂，其中玻璃化温度低于约-30℃，水蒸气传输速率为至少约500克/米²/24小时，剥离粘合力为约0.5-3.5牛顿/厘米聚合物宽度。

9、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中该聚合物交联到由如下方程确定的交联密度α值为约10^-4-10^-3：

α \approx \frac{Σ_{n}^{I = 1} Xi (Fi - 2)}{(1.05 - r) Mw}

式中i＝1至n，其中n是反应物成分数目

Xi＝第i种成分的摩尔分数

Fi＝第i种成分的官能度

r＝NCO/OH摩尔比

Mw＝多羟基化合物的分子量

10、权利要求9的压敏粘合剂，其中异氰酸酯成分是一种脂族多异氰酸酯，交联密度是约2×10^-4-10^-3。

11、权利要求9的压敏粘合剂，其中异氰酸酯成分是一种芳族多异氰酸酯，交联密度是约4×10^-4-9×10^-4。

12、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中摩尔比是约0.5-0.99。

13、权利要求12的压敏粘合剂，其中摩尔比是约0.65-0.9。

14、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中多羟基化合物成分包括一种分子量为约1000-10，000的聚醚多羟基化合物，异氰酸酯成分的官能度大于2。

15、权利要求14的压敏粘合剂，其中聚醚多羟基化合物是含有氧化乙烯或氧化丙烯基团的均聚物或共聚物。

16、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中多羟基化合物成分包括一种分子量为约1000-10，000且官能度大于2的聚醚多羟基化合物，异氰酸酯成分的官能度为2。

17、权利要求16的压敏粘合剂，其中聚醚多羟基化合物是含有氧化乙烯或氧化丙烯基团的均聚物或共聚物。

18、权利要求5的压敏粘合剂，其中多羟基化合物成分是一种含有至少约30%（重量）氧化乙烯基团的聚醚二醇或三醇。

19、权利要求7的压敏粘合剂，其中多羟基化合物成分是一种羟基封端的预聚物。

20、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中异氰酸酯成分是一种脂族或芳族二异氰酸酯或其组合，且多羟基化合物成分的官能度大于2。

21、权利要求5或7的压敏粘合剂，其中异氰酸酯成分是一种异氰酸酯封端的预聚物。

22、一种适用于皮肤的医疗物品，该物品包括一层权利要求1、3、5或7之一的压敏粘合剂和一种与该层一面的至少一部分接触的背材。

23、权利要求22的医疗物品，其中背材是一种天然纤维或合成纤维，一种织造织物或非织造织物，纸或一种热塑性塑料。

24、权利要求22的医疗物品，该物品还包含一个与背材对过的压敏粘合剂层那一面接触的隔离层。

25、权利要求24的医疗物品，其中隔离层包括一种不牢固或永久性粘结到压敏粘合剂上的材料。

26、权利要求25的医疗物品，其中隔离层的材料包括一种硅氧烷涂料。

27、一种适用于皮肤的医疗物品，该物品包含一个背材层和一层权利要求1、3、5或7之一的压敏粘合剂，该粘合剂在背材层一面的至少一部分上，用于与皮肤接触并使该物品固定到皮肤上。

28、权利要求27的医疗物品，进一步包含一个用于保护压敏粘合剂层的隔离层，其中该隔离层可在其使用之前取下来。

29、权利要求27的医疗物品，进一步包含一种为放置于湿润或潮湿环境而安排的吸湿或吸水材料，其中压敏粘合剂层位于与该吸收材料的至少一部分相邻的位置。

30、权利要求29的医疗物品，其中吸收材料呈圆盘形式，且压敏材料与该圆盘联结在一起并至少部分地围绕该圆盘的圆周。

31、权利要求30的医疗物品，进一步包含该吸收材料的一个支撑层。

32、权利要求31的医疗物品，其中该压敏粘合剂附着于该支撑层周边的至少一部分上并完全围绕该圆盘的圆周。

33、权利要求27的医疗物品，进一步包含一个附件，用于与另一个医疗器具连接。

34、权利要求33的医疗物品，其中该附件具有能接纳一个袋子或容器的构型和适配结构。

35、权利要求31的医疗物品，其中该圆盘包括一个在盘上能让体液从中通过的孔。

36、权利要求35的医疗物品，进一步包含用于使压敏粘合剂层与支撑层结合在一起的手段。

37、权利要求36的医疗物品，其中压敏粘合剂层是用超声波法焊接到支撑层上的。

38、权利要求22或27的医疗物品，呈如下形式：造口术器具，伤口敷料，医用带材，绷带，失禁用品，皮肤病用品，经皮给药用品，外科手术切口布单，或静脉导管固定器具。

39、一种适用于皮肤的压敏粘合剂的制作方法，该方法包含：

提供一种异氰酸酯成分和多羟基化合物成分的混合物，其异氰酸酯部分与羟基部分摩尔比小于1;

选择其中至少一种成分使其官能度大于2以利于交联;和

在一种催化剂存在下使异氰酸酯成分和多羟基化合物成分反应，生成一种聚氨酯聚合物，其玻璃化温度低于约0℃，吸湿量为其重量的至少约20%和/或在37℃和90%相对湿度梯度测定的水蒸气传输速率为至少约300克/米²/24小时，且对人体皮肤的剥离粘合力为约0.3-4牛顿/厘米聚合物宽度。

40、权利要求39的方法，进一步包含把该混合物浇铸到一种基质上，并在足够的温度使该混合物加热足够的时间，以形成一层聚合物。

41、权利要求40的方法，其中使该混合物加热到约100-150℃，加热约1-25分钟时间。

42、权利要求39的方法，进一步包含提供一种含有至少约30%（重量）氧化乙烯基团聚醚多羟基化合物，以期生成一种具有平衡吸湿量为其重量的至少约20%的聚合物。

43、权利要求39的方法，进一步包含让一部分多羟基化合物成分与异氰酸酯成分反应生成一种异氰酸酯封端的预聚物，然后让该预聚物与其余多羟基化合物成分反应。

44、权利要求39的方法，进一步包含选择特定多羟基化合物和异氰酸酯成分及其摩尔比，以生成一种被交联到由如下方程确定的交联密度α值为约10^-4-10^-3：

式中

i＝1至n，其中n是反应物成分数目

Xi＝第i种成分的摩尔分数

Fi＝第i种成分的官能度

r＝NCO/OH摩尔比

Mw＝多羟基化合物的分子量

45、权利要求44的方法，进一步包含选择羟基官能度大于2的多羟基化合物成分，以获得预期的交联密度。

46、权利要求44的方法，进一步包含选择异氰酸酯官能度大于2的异氰酸酯成分，以获得预期的交联密度。

47、权利要求44的方法，进一步包含提供在背材上一层这一形式的聚合物。

48、权利要求47的方法，进一步包含提供在隔离层上一层这一形式的聚合物。