CN1107565C - 复合金属陶瓷制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

讨论了由金属陶瓷，优选的是胶结碳化物，更优选的是碳化钨，构成的制品，其制造方法和使用方法，这种制品至少具有两个区域，所说的两个区域至少有一个性质不同。优选的是，所说的金属陶瓷还表现出均匀的或控制的磨损以赋予制品自锐化性能。该多区域金属陶瓷在磨损应用中特别有用。通过并排放置并致密化具有不同性质(例如，不同的碳化钨颗粒尺寸、或不同的碳化钨化学组成、或不同的粘结剂含量、或不同的粘结剂化学组成、或者上述的任意组合)的至少两种粉末混合物制备这种金属陶瓷。优选的是，所说的金属陶瓷的第一个区域包括具有较粗颗粒尺寸的第一种陶瓷组分和预定含量的粘结剂，第二个区域，与第一个区域并置或邻接，包括第二种陶瓷组分，优选的是碳化物，具有小于第一个区域的颗粒尺寸的颗粒尺寸，大于第一个区域的粘结剂含量的第二种粘结剂含量，或者同时具备这两者。相对于用于磨损这样的应用中的整体金属陶瓷的使用寿命来说，这些制品具有较长的使用寿命。本发明的多区域金属陶瓷可以用于构成材料处理或切除的工具的制品，例如，包括，采矿、构造、农业和金属切割。

Description

复合金属陶瓷制品及其制造方法
金属陶瓷是用于描述由一个陶瓷组分和粘结剂组分组成的整体材料的术语。所说的陶瓷组分包括非金属化合物或金属间化合物。所说的陶瓷组分可能在二维或三维方向上相连，也可能不相连。所说的粘结剂包括金属或合金，通常在三维方向上相连。粘结剂把陶瓷组分结合在一起形成整体材料。每种整体金属陶瓷的性能来自陶瓷组分的性质和粘结剂组分的性质的相互作用。
金属陶瓷系列可以定义为由用特定的粘结剂组分结合的特定的陶瓷组分组成的整体金属陶瓷。用钴合金结合在一起的碳化钨是一个系列的实例(WC-Co系列，一种胶结碳化物)。例如，通过分别调整或者一起调整每个组分的含量、特性或含量和特性可以设计金属陶瓷系列的性能。但是，材料的一种性能的改进常常会降低另一个性能。例如，在改进WC-Co系列的耐磨性时，一般会降低材料的抗断裂性能。因此，在设计整体胶结碳化物时，从未结束过以降低另一个性能为代价而改进材料的一个性能的循环。
尽管如此，仍然在承受较大磨损、冲击或同时承受二者的设备中使用整体胶结碳化物。但是，仅仅选择设备中的某些部分用整体胶结碳化物构成，而不是用整体胶结碳化物建造整个设备。这些选择的部分承受磨损、冲击或同时承受二者。在某些设备中，所说的胶结碳化物部分具有特定的形式，使其能够维持设备的最大效率。随着所说的特定形式的改变，设备的效率降低。如果该设备用于切削工件，从工件上去除的量会随所说的胶结碳化物偏离特定的形式的程度而减少。
例如，随着用于与连续采煤机械相连的胶结碳化物切削刀片的特定形式的改变，一旦锐利的胶结碳化物切削刀片转变成钝的胶结碳化物刀片，作用在煤层上的撞击就会产生粉尘、细煤和噪音，而不是要求的粗煤。在这种转变过程中，也会增大驱动所说的连续采煤机械的马达所提供的动力。这种特定形式的变化的一个解决方法包括把设备从使用中移开，对所说的胶结碳化物进行整形…由于在整形过程中设备生产使用的损失，这种方法是成本高的。另一种解决方法包括敲碎用过的胶结碳化物部分并装上新的胶结碳化物…由于在重新装配和敲碎胶结碳化物的过程中设备的生产使用的损失，这种方法也是成本高的。例如，在改进WC-Co体系的耐磨性时，其抵抗断裂的能力降低。如果可以制备这些胶结碳化物，使其保持其特定的形式，例如，通过自锐化，可以取得技术上的和经济上的效益。
一个解决以降低材料的另一个性能为代价来调整整体金属陶瓷的一个性能这种无休止的循环的方法是把几种整体金属陶瓷结合在一起形成多区域金属陶瓷制品。世界上的许多个人和公司的资源(即时间和资金)已经投入到开发多区域的胶结碳化物制品中。通过在该课题方面的出版物、美国和外国的专利，以及外国的专利公布的数量可以表明投入到其开发方面的资源的数量。一些美国和外国的专利，以及外国的专利公布包括：美国专利Nos.2,888,247；3,909,895；4,194,790；4,359,355；4,427,098；4,722,405；4,743,515；4,820,482；4,854,405；5,074,62 3；5,333,520和5,335,738，外国的专利公布Nos.DE-A-3 519101；GB-A 8 06 406；EPA-0 111 600；DE-A-3 005 684；DE-A-3 519738 FR-A-2 343 885；GB-A-1 115 908；GB-A-2 017 153；和EP-A-0 542704。尽管表明了资源的量，但是在工业上还没有令人满意的多区域的胶结碳化物制品可以解决现存的问题。此外，还没有令人满意的制造多区域的胶结碳化物制品的方法。而且，还没有令人满意的自锐化整体的胶结碳化物，更不用说多区域的胶结碳化物制品。此外，还没有令人满意的方法制造出能够自锐化的多区域的胶结碳化物制品。
某些资源(时间和资金)花费在“想法的实验”和仅仅提出希望上…其中没有告诉制造这样的多区域的胶结碳化物制品的方法。
其它的资源花费在开发复杂的方法上。一些方法包括预设计起始配料、生坯的几何形状，或者同时预设计这两者。例如，把用于制造多区域的胶结碳化物制品的起始配料单独地成型为不同的生坯。有时候，所说的单独成型的生坯也单独地烧结，有时候在磨光之后通过焊接，铜焊或收缩配合进行装配形成多区域的胶结碳化物制品。有时，单独成型的生坯可以先装配，然后烧结。构成单独成型生坯的相同配料的不同组合对应于不同的烧结过程。配料的每一种组合的收缩是唯一的。配料的每一种组合唯一地对应于烧结温度、烧结时间、烧结气氛、或上述这些因素的任何组合。只有进行成型模具和生坯尺寸的复杂的预设计，才能使烧结在装配之后进行。为了进行预设计，需要一个多方面的数据库，其中包括配料对于不同的温度、时间、气氛或上述因素的任何组合的响应。这样的数据库的建立和维护是成本上所不允许的。为了避免这些成本，必须使用精细的工艺控制设备。这也是昂贵的。此外，在使用精细的工艺控制设备时，对于预定工艺参数的微小偏差会产生碎片，而不是得到有用的多区域的胶结碳化物制品。
还有一些资源花费在繁复的成型多区域的胶结碳化物制品的方法上。例如，先烧结非化学计量的整体的胶结碳化物制品。其组成中碳量不足，因此烧结的碳化物中含有η相。然后把这种整体的胶结碳化物制品经过碳化环境，通过反应消除每个制品外围部分的η相。除了配料的预设计之外，这些方法需要中间的加工工序和碳化设备。而且，由于一旦碳化的外围区域被磨掉，所得的多区域的胶结碳化物就不能再用，所以，所得的碳化物仅提供了最小的利益。
由于上述原因，对于多区域的胶结碳化物制品，有一种能够低成本地制造的需求。此外，对于多区域的金属陶瓷制品，有一种能够低成本地制造的需求。此外，对于多区域的胶结碳化物制品，还有一种需求，即能够自锐化并可以低成本地制造。对于多区域的金属陶瓷制品，还有一种需求，即能够自锐化并可以低成本地制造。
本发明涉及由金属陶瓷构成的制品，优选的是由胶结碳化物构成的制品，其中至少有两个区域，这两个区域至少具有一种不同的性质。本发明还涉及这些独特的新型制品的使用方法。同时本发明涉及这些独特的新型制品的制造方法。
本发明满足了长期以来在金属陶瓷技术方面一种需求，即通过提供至少有两个区域的制品，这些区域至少有一个性质不同，并且优选的是进一步表现出均匀的和可控制的耐磨性赋予用作工具的制品自锐化特性，来改进金属陶瓷材料体系。在用于耐磨的应用中时，这样的多区域制品是特别有用的。一个实例包括至少具有一个表现出优异的耐磨性的前区，和一个表现出较小耐磨性的后区的金属陶瓷制品。所说的至少两个区域的组合的另一个优点包括这样的制品的均匀的可控制的耐磨性以及因此延长了的使用寿命，这是由于在用作操作中制品要消耗的切削部件时，这种独特的特性赋予了制品切削能力的保持性能。
通过认识到在制造多区域制品中遇到的问题的解决方法，本发明提供了一种制造该制品的方法。以前，制造多区域制品的尝试的失败是由于制品的致密化过程中产生的缺陷(例如，生坯在烧结过程中开裂)。因此，通过利用工艺参数(例如，不同的碳化物颗粒尺寸、或不同的碳化物的化学组成、或不同的粘结剂含量、或不同的粘结剂化学组成、或上述参数的任何组合)的叠加效应得到独特的新型多区域制品的方法来制造本发明的制品。这些制品相对于用于耐磨应用中的以前技术的制品，具有延长了的使用寿命。
本发明的独特的新型制品至少由两个区域构成，也可以由多区域构成。第一个区域由具有较粗颗粒的第一种陶瓷组分，优选的是碳化物，和预定含量的粘结剂构成。制品的第二个区域，与第一层并置或邻接，由具有小于第一个区域的颗粒尺寸的颗粒尺寸的第二种陶瓷组分，优选的是碳化物，或大于第一个区域的粘结剂含量的第二种粘结剂含量构成，或者同时具有较小的颗粒尺寸和较小的粘结剂含量。本发明的制品的第一个区域可以比第二个区域更耐磨。
在本发明的一个实施方案中，通过改变陶瓷组分的颗粒尺寸、或陶瓷组分的化学组成、或粘结剂含量、或粘结剂的化学组成、或上述参数的任何组合，来调整所说的至少两个区域中的每一个区域的至少一个性质。所说的至少一个性质可以包括密度、颜色、外观、反应活性、电导率、强度、断裂韧性、弹性模量、剪切模量、硬度、热导率、热膨胀系数、比热、磁化率、摩擦系数、耐磨性、抗冲击性、耐化学侵蚀性等、或上述性质的任何组合中的任何性质。
在本发明的一个实施方案中，可以变化所说的至少两个区域的量。例如，第一个区域的厚度相对于第二个区域的厚度可以从第一个区域在第二个区域上形成涂层变化到第二个区域在第一个区域上形成涂层。优选的在对于整体金属陶瓷可能会产生缺陷的制品的一部分上放置所说的第一个区域。当然，第一个区域和第二个区域也可以具有基本相同的比例。
在本发明的一个实施方案中，第一个区域和第二个区域的并置可以是层状界面、或弯曲界面、或复杂界面、或者上述各种界面的组合。此外，第一个区域也可以完全包围第二个区域或被第二个区域包围。
在本发明的一个实施方案中，本发明的制品可以用作材料的处理或去除，例如，包括采矿、构造、农业、和金属切除。一些农业应用的具体实例包括种子进料斗(见美国专利No.5,325,799)、农业工具的刀具(见美国专利Nos.5,314,029和5,310,009)、圆盘刀具(见美国专利No.5,297,634.)、树桩切割器或碎木机(见美国专利Nos.5,005,622；4,998,574；和4,214,617)、犁地工具(见美国专利Nos.4,360,068和4,216,832)、泥土加工工具(见美国专利Nos.4,859,543；4,326,592；和3,934,654)。一些采矿和构造应用包括切割和挖掘工具(见美国专利Nos.5,324,098；5,261,499；5,219,209；5,141,289；5,131,481；5,112,411；5,067,262；4,981,328；和4,316,636)、地钻(见美国专利Nos.5,143163；和4,917,196)、矿石或岩石钻(见美国专利Nos.5,184,689；5,172,775；4,716,976；4,603,751；4,550,791；4,549,615；4,324,368；和3,763,941)、构造设备刀具(见美国专利Nos.4,770,253；4,715,450；和3,888,027)、滚动切割机(见美国专利Nos.3,804,425；和3,734,213)、泥土加工工具(见美国专利Nos.4,859,543；4,542,943；和4,194,791)、粉碎机械(见美国专利Nos.4,177,956和3,995,782)、挖掘工具(见美国专利Nos.4,346,934；4,069,880；和3,558,671)、和其它采矿和构造工具(见美国专利Nos.5,226,489；5,184,925；5,131,724；4,821,819；4,817,743；4,674,802；4,371,210；4,361,197；4,335,794；4,083,605；4,005,906；和3,797,592)。一些材料切除应用的实例包括材料切削或研磨刀具(见美国专利Nos.4,946,319；4,685,844；4,610,931；4,340,324；4,318,643；4,297,050；4,259,033；和2,201,979(RE 30,908))、带有刀屑控制作用的材料切削或研磨刀具(见美国专利Nos.5,141,367；5,122,017；5,166,167；5,032,050；4,993,893；4,963,060；4,957,396；4,854,784；和4,834,592)、带有通过化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、转化涂层等方法涂敷的涂层的材料切削或研磨刀具(见美国专利Nos.5,325,747；5,266,388；5,250,367；5,232,318；5,188,489；5,075,181；4,984,940；和4,610,931(RE 34,180))。所有上述与应用有关的专利的主要内容以参考的形式结合在本申请中。尤其是这些制品可以用于耐磨应用中，其中需要一种用前面的部分加工或切除材料(例如，岩石、木材、矿石、煤、泥土、道路表面、合成材料、金属、合金、复合材料(陶瓷基复合材料(CMCs)、金属基复合材料(MMCs)、和聚合物基或塑料基复合材料(PMCs))、聚合物等)的具有预先选择的几何形状的制品。更具体地，这些制品可以用于在制品的耐磨寿命内，希望基本维持预选的几何形状。
本发明的一个实施方案涉及制造这种新型独特的制品的新方法。即，以预定的方式排列至少一个第一种粉末混合物和和一个第二种粉末混合物形成生坯。如果生坯的形状和最终制品的形状明显不一致，那么，可以通过生坯加工、或塑性形变、或生坯雕塑、或者通过任何其它的的方法，使生坯形成要求的形状。然后不管是否已经成形过，可以把生坯致密化形成金属陶瓷，优选的是胶结碳化物制品。如果致密化的制品没有预成形，或者要求另外的成形，可以使致密化的制品经过研磨或其它的加工工序。
在本发明的一个实施方案中，可以选择第一种粉末混合物和第二种粉末混合物的组成，使得得到的制品表现出上述讨论的特性。例如，第一种粉末混合物的陶瓷组分(优选的是碳化物)的平均颗粒尺寸比第二种粉末混合物的陶瓷组分的平均颗粒尺寸大。此外，第一种粉末混合物和第二种粉末混合物的粘结剂含量可以是基本相同的或明显不同的。而且，粘结剂的化学组成或陶瓷组分的化学组成(优选的是碳化物的化学组成)或者这两者可以是基本相同的、明显不同的、或在所说的至少两种粉末混合物之间连续变化。
图1是根据本发明的一般制品101的截面示意图，包括第一个区域102和第二个区域或至少一个另外的区域103。
图2A、2B、2C、2D、2E和2F是本发明包括的制品或制品部分的可能几何形状的剖视示意图的实例。
图3A是对应于实施例1的方法的装料机构301的截面示意图。
图3B是对应于实施例1的方法的压制机构的截面示意图。
图3C是用实施例1的方法制备的生坯320的截面示意图。
图4A通过根据实施例1的方法制备的烧结制品401的纵向剖面放大约3.4倍的显微照片。
图4B、4C、和4D分别是根据实施例1的方法制备的制品的第一个区域413和第二个区域414之间的界面417、第一个区域413、第二个区域414的放大约500倍的显微照片。
图4E、4F和4G分别是根据实施例1的方法制备的制品的第一个区域413和第二个区域414之间的界面417、第一个区域413、第二个区域414的放大约1500倍的显微照片。
图5A和图5B对应于根据实施例1的方法制备的两种直径的制品用EDS技术确定的粘结剂能动确定结果与距离的关系。
图6对应于根据实施例1的方法制备的制品的纵向剖面的不同位置的硬度测量结果(即硬度分布图)
图7对应于装有实施例1的方法制备的制品的冲击钻601剖面示意图。
图8A、8B和8C对应于根据本发明的实施例1的方法制备的制品(________)和以前的技术制备的制品(----------)在如实施例1所述采煤4米深后的工具形式比较，和与起始工具形式(…………)的比较。
图9A、9B和9C对应于本发明的制品和以前技术的制品在如实施例1所述采煤8米深(26.2英寸)后的比较，和与起始工具形式(………)的比较。
参看图1所描述的假想的制品101来描述本发明的制品。例如，图1中的A-A线可以代表制品的边界或表面、镜面对称的对称面、圆柱或旋转对称体的轴线等。在下列讨论中，假定A-A线是界面。对于熟悉该技术的技术人员来说，很明显，下列讨论可以扩展到具有复杂几何形状的制品中。因此，下列讨论不应该作为限制，而应该作为起点。
参看图1，制品101有与第二个区域或至少一个另外的区域103邻接并结合成整体的一个第一个区域102。对于熟悉该技术的技术人员可以理解，在本发明的制品中可以包括多个区域。界面104确定了相邻的至少两个区域的边界。在一个优选的实施方案中，界面104是自动形成的。制品101还可以包括由图1所示的至少一部分第一个区域102的材料确定的前表面105和由至少一部分第二个区域或至少一个另外的区域103的材料确定的后表面106。
从组成上看，构成所说的至少两个区域的材料由金属陶瓷组成。这样的金属陶瓷可以包括硼化物、碳化物、氮化物、氧化物、硅化物、及其混合物、其溶液或上述物质的任何组合中的至少一种。硼化物、碳化物、氮化物、氧化物或硅化物中的至少一种中的金属包括选自国际纯化学和应用化学联合会(IUPAC)的第2、3(包括镧系元素和锕系元素)、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14族中一种或多种金属。优选的是，所说的金属陶瓷包括碳化物、碳化物的混合物、碳化物的溶液或上述的任何组合。碳化物中的金属包括选自IUPAC的第3(包括镧系和锕系元素)、4、5、和6族的一种或多种金属；更优选的是Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo和W中的一种或多种；甚至更优选的是钨。所说的至少两个区域的金属陶瓷的粘结剂包括金属、玻璃或陶瓷(即在液相烧结过程中形成或帮助形成液相的任何材料)。优选的是所说的粘结剂包括选自IUPAC的第8、9和10族的一种或多种金属；优选的是铁、镍、钴、其混合物、其合金、以及上述的任何组合中的一种或多种；更优选的是钴或钴合金，如钴-钨合金。粘结剂包括单一的金属、金属的混合物、金属的合金或上述的任意组合。
从尺度上来说，所说的至少两个区域的陶瓷组分(优选的是碳化物)的尺寸范围是从亚微米级到约420微米或更大。亚微米包括超细结构和纳米结构材料。纳米结构的结构特征为尺寸范围为1纳米到约300纳米或更大。第一个区域中的陶瓷组分(优选的是碳化物)的平均颗粒尺寸大于第二个区域的陶瓷组分(优选的是碳化物)的平均颗粒尺寸。
在一个优选的实施方案中，所说的第一个区域的陶瓷组分(优选的是碳化物，更优选的是碳化钨)的颗粒尺寸范围约为亚微米级到约30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在40微米的数量级上。优选的是第一个区域的陶瓷组分的颗粒尺寸范围约为0.5微米到约30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在40微米的数量级上，而平均颗粒尺寸范围约为0.5微米到约12微米，优选的是约3微米到约10微米。更优选的是约为5微米～8微米。类似地，所说的第二个区域的陶瓷组分的颗粒尺寸范围约为亚微米级到约30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在40微米的数量级上。优选的是，第二个区域的陶瓷组分的颗粒尺寸范围约为0.5微米到约30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在40微米的数量级上，而平均颗粒尺寸范围约0.5微米到约8微米，优选的是约1微米到约5微米。更优选的是约为2微米～5微米。
一般来说，通过在George F.Vander Voort编写的“金相学理论和实践”(McGraw Hill Book Company，New York，NY在1984年出版的)中所叙述的哪些定量的金相技术，可以把所说的陶瓷组分的颗粒尺寸和粘结剂含量与粘结剂的平均自由程联系起来。确定硬质组分颗粒尺寸的其它方法包括光学比较法和诸如在1992年1月由American Society for Testing andMaterials，Philadelphia，PA批准的ASTM代号为B390-92的题目为“评价胶结碳化钨中表观晶粒尺寸和分布的村准实践”中所讨论的分级技术。这些方法的结果提供了表观颗粒尺寸和表观颗粒尺寸分布。
在与铁磁性粘结剂有关的一个优选的实施方案中，如R.Porat和J.Malek在由V.K.Sarin.编辑的、由Elsevier Applied Science在Nassau，the Bahamas，，November 9-13，1986召开的Third InternationalConference of the Science of Hard Materials的论文集中发表的一篇题为“由矫顽力和材料组成确定胶结碳化物中粘结剂的平均自由程”的文章中所述的那样，所说的陶瓷组分(优选的是碳化物，更优选的是碳化钨)的平均颗粒尺寸可能与所说的金属陶瓷的粘结剂的重量百分数(Xb)、理论密度(ρth，克/立方厘米)以及烧结制品的均匀区域的矫顽力(Hc，千安/米，(kA/m))有关。对于钴结合的碳化钨制品，计算的碳化钨平均颗粒尺寸，δ微米，由方程1给出， δ = 0.3 [ 80 H c ] ( 164.822 / X Co ρth ) 1 / 3 - - - - ( 1 )
在一个优选的实施方案中，所说的第一个区域的陶瓷组分的平均颗粒尺寸与第二个区域的陶瓷组分的平均颗粒尺寸范围约为1.5-12，优选的是约为1.5-3。
在一个优选的实施方案中，第一个区域的粘结剂含量(用重量表示)为约2％～约25％或更多；优选的是约为5％～10％；更优选的是约为5.5％～8％。类似地，所说的至少一个另外的区域的粘结剂含量(用重量表示)约为2％～25％，优选的是8％～15％。第二个区域的粘结剂含量大于第一个区域的粘结剂含量。
在一个优选的实施方案中，如Vander Voort所进行的一般讨论，和Porat和Malek特别对于铁磁材料所进行的讨论的那样，碳化物的颗粒尺寸和粘结剂的含量的组合可能与粘结剂的平均自由程λ有关。在具有铁磁性金属粘结剂的制品中的粘结剂的平均自由程(λ微米)是致密化制品的均匀区域的粘结剂重量百分数(Xb)、矫顽力(Hc，千安/米(kA/m))和理论密度(ρth，克/立方厘米)的函数。对于钴结合的碳化钨制品，钴粘结剂的平均自由程λ由方程2给出： λ = 0.3 X Co ρth 890 - X Co ρth ( 80 H c ) ( 164.822 / X Co ρth ) 1 / 3 - - - - ( 2 )
在一个优选的实施方案中，在第一个区域中的粘结剂的平均自由程尺寸的范围约为0.5微米～2.5微米，优选的是约为0.8微米，而在所说的至少一个另外的区域中的粘结剂的平均自由程的尺寸的范围约为0.5微米～1.5微米。
制品的立体几何形状可以是简单的或复杂的，或者两者的任意组合。立体几何形状包括立方体、平行六面体、锥体、截头锥体、圆柱体、空心圆柱体、圆锥体、截头圆锥体、球体(包括球形的环状体、弓形体和扇形体和带有圆柱形或圆锥形孔的球体)、圆环、薄的圆筒、ungula、桶形、棱柱体、椭圆体及其组合体。类似地，这样的制品的横截面可以是简单的或复杂的，或者二者的组合。这样的形状可以包括多边形(例如，正方形、矩形、平行四边形、梯形、三角形、五边形、六边形等)、圆形、环形、椭圆形及其组合。图2A、2B、2C、2D、2E和2F表明了组合成各种立体几何形状的第一个区域210、第二个区域211和在某些情况下的第三个区域212(图2D)的组合。这些图是制品或制品的部分的剖视截面图(图2A的锥形帽、或锥形的混合头或松土机的锥体；图2B的压块；图2C的推土机的刃具、或刮刀、或犁刃；图2D的脊形钻的刀刃；图2E的用于材料的碎屑形成加工的切削刀具；图2F的锥形塞子或刀具)，这些图进一步表明了前边缘或前表面207，和外表面208。
再参看图1，确定了第一个区域102和第二个区域103之间边界的界面104可以以对称的方式或不对称的方式把制品101分开，或者仅仅把制品101部分分开。以这种方式，可以变化第一个区域102和所说的至少一个另外的区域103的体积比来设计制品101的最优化整体性能。在一个优选的实施方案中，第一步区域102对第二个区域103的体积比的范围约为0.25-4；优选的是约为0.33-2.0；更优选的是约为0.4-2。
通过提供第一种粉末混合物和至少一种另外的粉末混合物或第二种粉末混合物形成本发明的新型制品。对于熟悉该技术的技术人员来说，明显的是，可以提供多种粉末混合物。每种粉末混合物包括至少一种陶瓷组分、至少一种粘结剂、至少一种润滑剂(一种促进所说的至少一种陶瓷组分和至少一种粘结剂的结合和聚集的有机物或无机物)、和任选的至少一种表面活性剂。例如，制备每种粉末的方法可以包括用短棒或圆柱研磨，然后混合，再在西格玛绞刀型干燥器或喷雾干燥器中进行干燥。在每种情况下，通过可与压实或致密化设备或两者同时使用时的两种设备相配合的设备制备每种粉末混合物。
提供了具有预选的陶瓷组分(优选的是碳化物)的颗粒尺寸或颗粒尺寸分布的第一种粉末混合物和具有较细的陶瓷组分(优选的是碳化物)颗粒尺寸或颗粒尺寸分布的至少一种另外的粉末混合物。所说的至少两者粉末混合物至少是部分邻接的。所说的至少部分邻接提供或促进了在压实和致密化(例如，烧结)后，具有至少具有一种不同性能的至少两个区域的新型产品的形成。
相对于所说的至少一个另外的粉末混合物，第一种粉末混合物含有具有较粗颗粒尺寸的陶瓷组分，优选的是碳化物。颗粒尺寸范围约为亚微米级到约420微米或更大；优选的是，颗粒尺寸范围约为亚微米～30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在40微米的数量级上。亚微米级包括超细结构和纳米结构材料。纳米结构材料具有范围为1纳米～约100纳米或更大的结构特征。优选的是第一种粉末混合物的陶瓷组分的颗粒尺寸约为0.5～30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在约40微米的数量级上，而平均颗粒尺寸范围约为0.5-12微米；优选的是约为3～10微米；更优选的是约为5～8微米。
第一种粉末混合物的陶瓷组分可以包括硼化物、碳化物、氮化物、氧化物、硅化物、其混合物、其溶液或上述的任意组合。所说的硼化物、碳化物、氮化物、氧化物或硅化物的金属包括IUPAC的第2、3、(包括镧系和锕系元素)、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13和14族中的一种或多种。优选的是所说的陶瓷组分包括碳化物，其混合物、或上述的任意组合。所说的碳化的金属包括IUPAC的第3(包括镧系和锕系元素)、4、5、和6族中的一种或多种金属；更优选的是Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo和W中的一种或多种；甚至更优选的是钨。
第一种粉末混合物的粘结剂可以包括与所说的的形成过程相匹配的并且不会在制品的应用中对制品的用途产生副作用的任何材料。这样的材料包括金属、陶瓷、玻璃、或上述的包括混合物、溶液和合金的任意组合。适用于用作粘结剂的金属的实例包括IUPAC的第8、9和10族中的一种或多种金属；优选的是Fe、Co、Ni、其混合物、其合金和其组合的一种或多种；更优选的是钴或钴合金，如钴-钨合金。金属粘结剂可以包括粉末金属混合物或合金粉末或这两者。
预先选择第一种粉末混合物的粘结剂量以调整性能，例如，为制品的所得的第一个区域提供足够的耐磨性，以适应其广泛的用途。已经发现，预先选择的粘结剂含量的范围(用重量表示)约为2％～25％或更多；更优选的是约为5％～15％；甚至更优选的是约为9％～10％。
第一种粉末混合物中的粘结剂的颗粒尺寸可以是能促进本发明的制品成形的任意尺寸。合适的尺寸是平均颗粒尺寸小于约5微米；优选的是小于约2.5微米；更优选的是小于约1.8微米。
对于第二种粉末混合物的一个限制是其陶瓷组分的平均颗粒尺寸小于第一种粉末混合物的陶瓷组分的平均颗粒尺寸。对于第一种粉末混合物，陶瓷组分(优选的是碳化物)的颗粒尺寸范围可以从约亚微米级～约420微米或更大。亚微米级包括超细结构和纳米结构的材料。纳米结构材料具有范围约为1纳米～100纳米或更大的结构特征。优选的颗粒尺寸范围约为亚微米级～30微米，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在约40微米的数量级上。优选的是第二种粉末混合物的陶瓷组分(优选的是碳化物)的平均颗粒尺寸范围约为1～30微米或更大，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在约40微米的数量级上。与第一种粉末混合物的不同，第二种粉末混合物的陶瓷组分的平均颗粒尺寸(优选的是碳化物，更优选的是碳化钨)范围约为0.5～8微米，优选的是约为1～5微米；更优选的是约为2～5微米。
选择第一种粉末混合物的陶瓷组分的平均颗粒尺寸和第二种粉末混合物的平均颗粒尺寸的比例，来促进本发明的制品的形式，并使所得的制品的性能最优化。因此，认为平均粗颗粒尺寸与平均细颗粒尺寸的比例范围约为1.5-12，优选的比例范围约为1.5-3。
第二种或至少一种另外的粉末混合物的陶瓷组分的化学组成与第一种粉末混合物的化学组成可以基本相同，或明显不同。因此，所说的化学组成包括第一种粉末混合物的明确叙述的化学组成。
选择每种粉末混合物的粘结剂含量来促进制品的形成，并针对其特定的用途为制品提供最优的性能。因此，第一种粉末混合物的粘结剂含量可以大于、小于或等于第二种粉末混合物的粘结剂含量。优选的是第二种粉末混合物的粘结剂含量(用重量表示)与第一种粉末混合物的预先选择的粘结剂含量的百分数相差约0～2个百分点；更优选的是，相差约0.5个百分点。在一个优选的实施方案中，第二种粉末混合物的粘结剂含量小于第一种粉末混合物的粘结剂含量。例如，如果第一种粉末混合物的预先选择的粘结剂含量约为9.5wt％，那么第二种粉末混合物的粘结剂含量范围约为7.5wt％-11.5wt％，优选的是约为9wt％～10wt％，更优选的是约7.5wt％-9.5wt％，甚至更优选的是约9wt％-9.5wt％。
可以用任何方法提供所说的至少两种粉末混合物，使得至少每种粉末混合物的一部分可以部分邻接。例如，这样的方法可以包括倾倒；注模；挤压，同时挤压或顺序挤压；流延；泥浆浇注；粉浆浇注；顺序压制；共同压制；或上述的任意组合。美国专利Nos.4,491,559；4,249,955；3,888,662；和3,850,368中讨论了这些方法中的一些，在本申请中把它们完整地作为参考。
在生坯的成形过程中，通过供料装置或通过分隔装置、或者通过这两者使所说的至少两种粉末混合物至少保持部分分隔。例如，供料装置的实例可以包括上面讨论的装置，而分隔装置可以包括可通过物理方法除去的分隔物或可通过化学方法除去的分隔物，或者二者一起使用。
可以通过物理方法除去的分隔物可以简单到在所说的两种粉末混合物的装料过程中在模具内放入一张纸或其它薄的分隔物，它们可以在粉末混合物装料后，在粉末混合物致密化之前从模具中移走。更复杂的可以通过物理方法除去的分隔物可以包括同心的或偏向的管(不可透过的或可以透过的薄板、筛网或网状物，可以是金属的或陶瓷的或聚合物的或天然材料的，或者上述的任意组合)。可以通过物理方法除去的分隔物的形状可以是帮助所说的至少两种粉末混合物分隔的任何形状。
可以通过化学方法除去的分隔物包括可以通过化学方法除去或消耗掉的分隔所说的至少两种粉末混合物的分隔物，可以是简单的或者复杂的形式，或二者的组合、可以是可透过的或不可透过的，或者二者的组合。这样的装置可以包括过滤材料、或热解材料、或逸出材料、或可合金化的材料、或者上述的任意组合。可以通过化学方法除去的分隔物可以帮助所说的至少两个区域的截面及立体几何形状为复杂形状的本发明的制品的成形。
在本发明的一个优选的实施方案中，所说的分隔的并至少部分邻接的至少两种粉末混合物可以通过压制进行致密化，例如，包括单轴压制、双轴压制、三轴压制、等静压、在室温下湿袋压制或在较高的温度下压制(例如，热压)。
在任何情况下，对于多区域制品的几何形状，无论是压实的还是不压实的，分隔的并且至少部分邻接的至少两种粉末混合物的立体几何形状可以包括：立方体、平行六面体、锥体、截头锥体、圆柱体、空心圆柱体、圆锥体、截头圆锥体、球体、包括球形的环状体、弓形体和扇形体和带有圆柱形或圆锥形孔的球体)、圆环、薄的圆筒、ungula、桶形、棱柱体、椭圆体及其组合体。为了得到直接的形状或形状的组合，所说的分隔的并且至少部分邻接的至少两种粉末混合物可以在致密化之前，或者在致密化之后成形，或者在致密化前后都进行成形。致密化之前的成形技术可以包括上述的供料方法以及生坯加工或使生坯塑性变形，或者其组合中的任何一种。致密化之后的成形可以包括研磨或任何机械加工工序。
对于多区域制品的截面，生坯的截面形状可以是简单的或复杂的或者二者的组合，包括包括多边形；例如，正方形、矩形、平行四边形、梯形、三角形、五边形、六边形等；圆形；环形；椭圆形等
然后通过液相烧结把由所说的分隔的并且至少有部分邻接的至少两种粉末混合物构成的生坯致密化。致密化可以包括与制造本发明的制品相匹配的任何方法。这样的方法包括真空烧结、压力烧结、热等静压烧结(HIPping)等。这些方法在足以产生具有最小气孔率的理论上明显致密的制品的温度和/或压力下进行。例如，对于碳化钨-钴制品，该温度包括在约1300℃(2373°F)～1650℃(3002°F)范围内的温度；优选的是，约为1350℃(2462°F)～1537℃(2732°F)；更优选的是约为1500℃(2732°F)～1525℃(2777°F)。致密化的压力范围约为0kPa(0psi)～206,850kPa(30,000psi)。对于碳化物制品，压力烧结可以在约1,723kPa(250psi)～13,790kPa(2000psi)的压力下，在约1370℃(2498°F)～1540℃(2804°F)的温度下进行，而热等静压可以在约58,950kPa(10,000psi)-206,850kPa(30,000psi)的压力下，在约1,310℃(2372°F)-约1430℃(2606°F)的温度下进行。
致密化可以在没有空气，即真空的情况下进行；或者在惰性气体中进行，如在IUPAC第18族的一种或多种气体中进行；在含氮气氛中进行，如氮气、成形气体(96％的氮气、4％的氢气)、氨气等；或者在还原性的混合气体中进行，如，H2/H2O，CO/CO2，CO/H2/CO2/H2O等；或上述的任意组合。
在不希望局限于任何特定的理论，或局限于对于本发明的解释，试图解释本发明的工作时，似乎当生坯为液相烧结时，粘结剂通过毛细管力从第一种粉末混合物迁移到第二种粉末混合物中，或者，第二种粉末混合物的陶瓷组分通过溶解、扩散、和沉淀机理迁移到第一种粉末混合物中，或者二者同时进行。
关于毛细管力迁移机理，金属粘结剂，特别是在碳化钨-钴系统中，可以容易地润湿陶瓷组分颗粒。第一种粉末混合物和第二种粉末混合物之间的颗粒尺寸差转变成所说的至少两种粉末混合物之间的相应的有效毛细管尺寸的差别。第二种粉末混合物(例如，具有细颗粒尺寸的粉末混合物)中的有效毛细管尺寸将会较小，因此，提供了熔融的粘结剂从第一种粉末混合物向第二种粉末混合物迁移的推动力。
关于溶解、扩散、和沉淀机理，所说的至少两种粉末混合物的颗粒尺寸差转变成为所说的至少两种粉末混合物的有效颗粒表面积的相应的差别。第二种粉末混合物(即，细颗粒粉末)的有效表面积较大，因此，在致密化过程中，将会有减小面积的推动力。所以，较细的颗粒会优先地溶解在熔融的粘结剂中，扩散到第一种粉末混合物的区域内，并沉淀在第一种粉末混合物的较粗的颗粒上。
本发明通过下列实施例说明。提供这些实施例是为了说明并澄清本发明的各个方面。这些实施例不限制所声明的发明范围。
实施例I
本实施例说明(在其它事项中)本发明的一种制品、本发明的一种制品的制造方法、和本发明的一种制品的使用方法。更具体地，本实施例说明具有第一个区域和第二种区域的一种制品的制备，所说的第一个区域含有粗颗粒尺寸的碳化物材料，第二个区域含有细颗粒尺寸的碳化物材料。第一个区域和第二个区域以预定的外形或表面形状在一个单一的制品中的并排放置有利于其用于材料的切除，特别是用于采矿中的煤的切除。该实施例描述了制备该制品的方法、制品的性能和使用该制品的方法。
为了制备根据本实施例和本发明的制品，分别制备了造粒的第一种粉末混合物和造粒的第二种粉末混合物。第一种粉末混合物(在图3A、3B和3C中标记为314)包括约87.76wt％的粗晶碳化钨(Kennametal Inc.Fal lon，Nevada)、约9.84wt％的市场上可以购得的超细钴粘结剂、约2.15wt％的石蜡、和约0.25wt％的表面活性剂。
然后把一部分第一种粉末混合物烧结，通过在测量烧结制品的矫顽力(Hc)和粘结剂含量(Xco)之后，根据方程(1)计算所说的碳化钨的平均颗粒尺寸约为6.7微米，其观察到的颗粒尺寸范围约为1～25微米，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在约40微米的数量级上，
第二种粉末混合物(在图3A、3B和3C中标记为313)包括约88.82wt％的粗晶碳化钨(Kennametal Inc.Fallon，Nevada)、约8.78wt％的市场上可以购得的超细钴粘结剂、约2.15wt％的石蜡、和约0.25wt％的表面活性剂。在烧结块中观察到的碳化钨的颗粒尺寸范围约为1～9微米，可能具有颗粒尺寸的离散，一般在约40微米的数量级上，其根据方程(1)计算的平均颗粒尺寸约为2.8微米，
然后把第一种粉末混合物314和第二种粉末混合物313用在图3A中记为301的装料机构装在直径约为19mm(0.75英寸)的模具孔穴中。装料机构301包括与圆筒形侧壁302相交的下冲头303、外部装料漏斗304，在外部装料漏斗和模具孔穴之间有一个接触点307，内部装料漏斗308，通过可以通过物理方法除去的部分310在下冲头303的接触点311上与前部分确定的表面312接触，所说的可以通过物理方法除去的部分310的直径约为10mm(0.39英寸)。把约8.4克的第一种粉末混合物314倒入内部装料漏斗308。把约18.6克的第二种粉末混合物313装入外部装料漏斗304。在第一种粉末混合物314和第二种粉末混合物313装入模具孔穴中之后，移去内部的和外部的装料漏斗，在第一种粉末混合物314和第二种粉末混合物313之间形成界面317。然后在约室温下把具有后部分确定表面316的上冲头315与第一种粉末混合物314和第二种粉末混合物313接触，并施加约31,138牛顿(N)(7,000磅(1bs))的荷载。在卸掉荷载后，把生坯320从模具孔穴中取出，所说的生坯具有一个由下冲头303确定的前部分321和由上冲头315确定的后部分。此外，所说的生坯包括压实的第一种粉末混合物314和第二种粉末混合物313。重复该操作直至成形足够数量(约72个)的由第一种粉末混合物314和第二种粉末313构成的生坯。此外，还成形一些仅由第一种粉末混合物314坯体和第二种粉末混合物313构成的坯体。这些坯体在所说的生坯320的烧结过程中用作控制试样，以确定由于与第二种粉末混合物接触的第一种粉末混合物的共同致密化产生的变化的类型。
一旦成形了足够数量的多区域生坯320，就把生坯320和控制试样放在U1tra-Temp压力烧结炉(Ultra-temp Corporation，Mt.Clement，Missouri)中。把炉子及其装载物抽真空到约5torr，然后在真空下以约3.3℃(6°F)/分钟的速率从约室温升温到约177℃(350°F)；在约177℃(350°F)保温约15分钟；以约3.3℃(6°F)/分钟的速率从约177℃(350°F)加热到约371℃(700°F)；在约371℃(700°F)保温约90分钟；以约1.7℃(3°F)/分钟的速率从约371℃(350°F)加热到约427℃(800°F)；在约427℃(800°F)保温约45分钟；以约1.4℃(2.5°F)/分钟的速率从约427℃(800°F)加热到约538℃(1000°F)；在约538℃(1000°F)保温约12分钟；以约1.4℃(2.5°F)/分钟的速率从约538℃(1000°F)加热到约593℃(1100°F)，然后以以约4.4℃(8°F)/分钟的速率从约593℃(1000°F)加热到约1,121℃(2050°F)；在范围约为13微米～29微米的真空下在约1,121℃(2050°F)保温约30分钟；以约4.4℃(8°F)/分钟的速率从约1,121℃(2050°F)加热到约1,288℃(2350°F)；在引入氩气到约15torr的条件下，在约1,288℃(2350°F)保温约30分钟；在引入氩气到约5,516kPa(800psi)的条件下，以约3.3℃(6°F)/分钟的速率从约1,288℃(2350°F)加热到约1510℃(2750°F)；在约1510℃(2750°F)保温约5分钟；然后关闭炉子的电力，以约5.6℃(10°F)的速度把炉子及其装载物冷却到大约室温。
然后用金相技术、湿化学分析、磁性能表征、硬度和x射线能谱分析(EDS)表征几个烧结的制品(直径约为15.9mm(0.625英寸)、尖端角度φ约为75℃)，包括仅由第一种粉末混合物构成的和仅由第二种粉末混合物构成的烧结的控制试样。
表1列出了根据本实施例制备的制品的第一个区域和第二个区域的性能和仅由第一种粉末混合物构成的和仅由第二种粉末混合物构成的烧结的控制试样的性能。湿化学分析结果表明在生坯致密化形成制品的过程中，钴粘结剂从第一种粉末混合物向第二种粉末混合物迁移。钴粘结剂的迁移影响相对于仅由第一种粉末混合物构成的烧结的控制试样的第一个区域的硬度，和相对于烧结的仅由第二种粉末混合物构成的控制试样的硬度。
图4A是具有在界面417处与第二个区域413接触的第一个区域414的烧结制品401的纵向截面的放大约3.4倍的显微照片。前区421对应于生坯的前区，后区422对应于生坯的后区。第一个区域414和至少一个另外的区域413之间的界面417的微观结构以约500倍的放大倍数表示于图4B，而以约1500倍的放大倍数表示于图4E。图4C和4D是约放大500倍的第一个区域414和第二个区域413的显微照片，而图4F和4G是约放大1500倍的第一个区域414和第二个区域413的显微照片。第一个区域414和第二个区域413的组成表示于图4E、4F和4G，包括钴合金粘结剂425、粗颗粒碳化钨426和细颗粒碳化钨427。由于碳化钨颗粒尺寸的突然变化，在图4E中可以清楚地看到自动形成的结合线417。有一个优异的自动形成的金相结合，其中没有缺陷和掺杂物。这些致密的烧结制品也没有η相和“C”气孔。
表1
Figure C9519700600271
*    第一种粉末混合物**   第二种粉末混合物
Figure C9519700600272
    分析时，Nb，Cr和V，通常小于约0.01wt％其余为W+C+其它少量杂质§          100％＝约160emu/克或1.7特斯拉或17,000高斯    1奥斯特＝79.58安培-转/m(A/M)＝0.08千安-转/m(KA/m)
为了确定用本实施例的方法制品的制品内的钴分布，用能谱X-射线分析(EDS)在两种不同直径的制品上分析研磨抛光的试样。具体地，使用装有LaB6阴极电子枪系统和带有硅-锂检测器(Oxford Instruments Inc.，Analytical System Division，Microanalysis Group，Bucks，England)的X-射线能谱系统，加速电压约为20keV的JSM-6400扫描电子显微镜(Model No.ISM64-3，JEOL LTD，Tokyo，Japan)。测量的扫描面积约为125微米×4微米。以相同的时间间隔(约50秒的时间)扫描每个面积。在相邻的面积之间的步进尺寸约为1mm(0.039英寸)。图5A和5B表示这种无标准分析的结果以及在整个区域上的平均值。图5A对应于在直径约为10.5mm(O.413英寸)的制品上所作的探针分析结构，表示了钴含量从第一个区域(平均约为11.9wt％)到第二个区域(平均约为7.2wt％)的梯度。类似地，图5B表示直径约为15.5mm(0.610英寸)的制品的探针分析结构，也表示了钴含量从制品的第一个区域(平均约为12.3wt％)到第二个区域(平均约为7.6wt％)的梯度。
图6表示制品上的硬度分布的结果，表明第一个区域的硬度(这种制品的内部或内核部分， Rockwell A ≅ 87.4 - 87.8 )低于第二个区域的硬度(该制品的外部或周围部分， Rockwell A ≅ 88.3 - 88.7 )。
把足够数量的根据本实施例制备的烧结制品焊接到钢体上形成如图7示意表示的用于与“KENNAMETAL”KB175SLSA切削系统相连的“KENNAMETAL”U765KSA锥形工具。所说的制品的焊接用以Massa等人发表的题为“Cutting Tool Having Tip with Lobes.”的美国专利No.5,324,098中提出的材料进行。把美国专利No.5,324,098的主要内容引作参考。锥形工具701由由带有连接的硬质切削刀具702的延长的钢体705构成。延长的钢体705由一个轴向的前端710和轴向的后段707。在两个端部710和707之间是径向凸出的边缘704，直径扩大的部分711、和直径减小的部分706。轴向的前端710包括用于容纳硬质切削刀具702的插口709。硬质切削刀具702包括第一个区域714和至少部分自动形成金相结合的界面717的第二个区域713。硬质刀具702通过连接装置703与延长的钢体705相连。连接装置703可以包括braising、收缩配合、公盈配合及其组合。锥形工具701还可以包括图7所示的作为夹持套管或夹具的固定装置。
该切削系统用于采煤的Joy 12HN9 Continuous Miner(JoyManufacturing Co.，Ltd.，Johannesburg，South Africa)。具体地，用粗颗粒碳化钨-钴合金(见表V中的试样10)制成的以前技术的工具和装有根据本实施例制备的制品的工具采煤一定的距离，煤的高度为3米(9.8英尺)，所说的煤具有一定的耐压强度或约12MPa(3.5千磅/平方英寸(ksi))的硬度。在采煤4米(13.1英尺)、8米(26.2英尺)和12米(39.4英尺)后，确定装有以前技术工具的根据本实施例制备的制品的工具的长度变化。还测量了一些工具的刀具的包含角。在采煤4米(13.1英尺)、8米(26.2英尺)和12米(39.4英尺)后各个位置确定的结果分别总结于表II、III和IV。具体地，表II、III和IV表示了工具的位置、装有以前技术的工具和装有本实施例的制品的工具的长度变化、以前技术的工具的刀具包含角的大小、本发明的包含角的大小、以及以前技术的工具的包含角的变化和本发明的包含角的变化的比值。应该注意所有工具的起始包含角约为75°。
为了图解表示本发明的各个方面，图8和图9给出了本发明的刀具的形状(___________)、以前技术的刀具(-----)和起始刀具的形状(…………)对于位置1、3和5在采煤4米(13.1英尺)后在切削系统中与位置的函数关系的比较，和位置1、5和6在采煤8米(26.2英尺)后的比较。表II、III、IV的数据和图8和9中的比较表明(在其它事项中)根据本发明制备的制品表现出优异的耐磨性而且基本保持其原来的形状。因此，本实施例表明(在其它事项中)制品的制备方法表现出优异的应用性能，包括材料的切割。
                                     表Ⅱ
                               采煤4米后的工具特性
  位置            长度变化(英寸)             包含角(度)
 以前技术    本发明     比值  以前技术   本发明     比值*
    1    0.075    0.033    2.3∶1     89     80     2.8∶1
    2    0.028    0.032    0.9∶1     80     80     1.0∶1
    3    0.039    0.039    1.0∶1     81     80     1.2∶1
    4    0.076    0.050    1.5∶1     91     83     2.0∶1
    5    0.107    0.035    3.1∶1     96     80     4.2∶1
    6    0.061    0.044    1.4∶1     88     80     2.6∶1
   平均    0.064    0.039    1.6∶1     88     81     2.2∶1
                                   表III
                             采煤8米后的工具特性
  位置          长度变化(英寸)           包含角(度)
 以前技术   本发明    比值  以前技术   本发明     比值*
    1    0.090   0.022   4.0∶1     92     80     3.4∶1
    2    0.069   0.087   0.8∶1     90     87     1.3∶1
    5    0.084   0.053   1.6∶1     94     83     2.4∶1
    6    0.093   0.059   1.6∶1     96     85     2.1∶1
  平均    0.084   0.055   1.5∶1     93     84     2.0∶1
                                    表IV
                              采煤12米后的工具特性
  位置            长度变化(英寸)            包含角(度)
  以前技术   本发明    比值  以前技术   本发明     比值*
    2    0.121   0.043   2.8∶1     97     81     3.7∶1
    3    0.038   0.066   0.6∶1     83     78     2.7∶1
    4    0.076   0.098   0.8∶1     86     82     1.6∶1
    6    0.093   0.118   0.8∶1     91     93     0.9∶1
   平均    0.082   0.081   10∶1     89     84     1.6∶1
* 本发明的刀片包含角变化：
   以前技术的刀片包含角变化
表III中的位置3和4的数据和表IV中的1和5的数据不能报告，因为本发
  明或以前技术的工具不能焊接或出现其它破坏
实施例II
本实施例表明(在其它事项中)可以与至少一种另外的粉末混合物结合形成本发明的制品的第一种粉末混合物的含量范围。具体地，基本重复实施例I的方法形成直径约为17.5mm(0.689英寸)的烧结制品，除了测得生坯的总质量约为47克而不是27克，测得的生坯直径约为21mm(0.827英寸)。此外，用于形成本实施例的生坯的压实荷载约为37,365N(8400lbs)而不是31,138N(7000lbs)。
和在实施例I中一样，为了对比，制备了仅由第一种粉末混合物构成的和仅由第二种粉末混合物构成的控制试样。以类似于实施例1的方法表征本实施例所得的制品。表V总结了结合形成生坯并最后形成致密的制品的第一种粉末混合物和第二种粉末混合物的重量百分数、第一种粉末混合物区域的尺寸、湿化学分析的结果、硬度测量的结果、磁性能测量的结果。因此，本实施例(在其它事项中)说明了设计用本发明的方法制备的制品的第一个区域和第二个区域的粘结剂含量的方法。
表V
Figure C9519700600321
*  FPB＝第一种粉末混合物** SPB＝第二种粉末混合物 五个试样含有小于的0.01wt％的Ni，Hf和V的每一种，其余部分包括W+C+其它少量杂质§     100％＝约150cmu/g或1.7特斯拉或17,000高斯 1奥斯特＝79.58安培·转/米(A/m)＝0.08千安·转/米(KA/m)

Claims (44)

1.一种制品，包括：
(a)第一个区域，包括具有约5-8微米较粗平均颗粒尺寸的第一种陶瓷组分和约5-10重量％的第一种粘结剂，
(b)至少一个另外的区域，包括第二种陶瓷组分和第二种粘结剂，其中，第二种陶瓷组分的平均颗粒尺寸小于第一个区域的第一种陶瓷组分的平均颗粒尺寸，所说的至少一个另外的区域的第二种粘结剂含量大于第一个区域的第一种粘结剂含量，第一个区域和所说的至少一个另外的区域至少部分共用至少一个自动形成的界面，该界面包括一个由上述第一个区域向至少一个另外的区域呈梯度分布的粘结剂含量。
2.根据权利要求1的制品，包括钴胶结的碳化钨，包括
(a)第一个区域，包括具有约5-8微米的较粗平均颗粒尺寸的第一种碳化钨和约5-10重量％的钴或钴合金粘结剂；
(b)至少一个另外的区域，包括第二种碳化钨和钴或钴合金粘结剂，其中，第二种碳化钨的平均颗粒尺寸小于第一个区域的第一种碳化钨的平均颗粒尺寸，所说的至少一个另外的区域的第二种粘结剂含量大于第一个区域的第一种粘结剂含量，第一个区域和所说的至少一个另外的区域至少部分共用至少一个自动形成的界面，该界面包括一个由上述第一个区域向至少一个另外的区域呈梯度分布的粘结剂含量。
3.根据权利要求1或2的制品，其中所述的部分共用的自动形成的界面至少与所述制品的至少一个表面相交。
4.根据权利要求3的制品，其中，所说的第一种和第二种陶瓷组分包括硼化物、碳化物、氮化物、氧化物、硅化物、其混合物、其固溶体、及其组合的至少一种。
5.根据权利要求3或4的制品，其中，所说的第一种和第二种陶瓷组分包括IUPAC的第3、4、5和6族的一种或多种金属的至少一种碳化物。
6.根据权利要求3至5中任一项的制品，其中，所说的第一种和第二种陶瓷组分包括Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo和W中的一种或多种的至少一种碳化物。
7.根据权利要求3-6中任一项的制品，其中，所说的至少一种碳化物是碳化钨。
8.根据前述权利要求任一项的制品，其中所述至少一个另外的区域的第二种平均颗粒尺寸约为0.5至约8微米。
9.根据权利要求1或3至8中任一项的制品，其中所述的第一种粘结剂和第二种粘结剂包括IUPAC的第8，9和10族的一种或多种金属，其混合物或合金。
10.根据前述任一项权利要求的制品，其中，所说的第一个区域的第一种粘结剂具有约为0.5～2.5微米的平均自由程。
11.根据前述任一项权利要求的制品，其中，所说的至少一个另外的区域的粘结剂具有约为0.5-1.5微米的平均自由程。
12.根据前述任一项权利要求的制品，其中，所说的第一种粘结剂含量约为5.5-8重量％。
13.根据前述任一项权利要求的制品，其中，所说的第二种粘结剂含量约为8-15重量％。
14.根据前述任一项权利要求的制品，其中所述第一个区域的体积与至少一个另外的区域的体积比为约0.25-4。
15.根据前述任一项权利要求的制品，其中第一个区域的硬度低于所述至少一个另外的区域的硬度。
16.根据前述任一项权利要求的制品，其中所述的自动形成的界面还与由上述第一个区域向至少一个另外的区域呈梯度分布的碳化钨平均颗粒尺寸相一致。
17.根据权利要求1或3至8中任一项的制品，其中所述第一个区域的百分比磁饱和强度不超过约94。
18.根据权利要求1或3至8中任一项的制品，其中所述第一个区域的矫顽力(Hc)至少约74奥斯特。
19.根据权利要求1或3至8中任一项的制品，其中所述至少一个另外的区域的矫顽力(Hc)至少约109奥斯特，但不超过约115奥斯特。
20.根据权利要求8的制品，其中所述至少一个另外的区域的第二种平均颗粒尺寸约1-5微米。
21.根据权利要求8的制品，其中所述至少一个另外的区域的第二种平均颗粒尺寸约2-5微米。
22.根据权利要求9的制品，其中所述的第一种粘结剂和第二种粘结剂包括铁、镍、钴、其混合物或合金中的一种或多种。
23.根据权利要求9的制品，其中所述的第一种粘结剂和第二种粘结剂包括钴或其合金。
24.根据权利要求15的制品，其中所述第一个区域的硬度至少约为Rockwell A 87。
25.根据权利要求18的制品，其中所述第一个区域的矫顽力(Hc)至少约79奥斯特。
26.用于挖掘的刀片，包括：
具有径向向外延伸，而沿纵向轴X-X向后延伸的表面的前部；
与工具本体连接的后部；
所说的后部沿纵向轴X-X与所说的前部相连并位于所说的前部的后面；
第一个向前的部分，该部分包括所述刀片前部的外表面和第一种金属陶瓷组合物，该组合物包括具有约0.5微米至约12微米的第一种颗粒尺寸的第一种陶瓷组分和约5-10重量％第一种含量的第一种粘结剂，
第二个向前的部分，该部分与第一个向前的部分邻接并位于其径向的外面，包括一个该部分的外表面和第二种金属陶瓷组合物，该组合物包括具有0.5-8微米的第二种颗粒尺寸的第二种陶瓷组分和约8-15重量％的第二种含量的第二种粘结剂，
其中所说的第一种粘结剂含量小于所说的第二种粘结剂含量，所说的第一种颗粒尺寸大于第二种颗粒尺寸；
其中所说的第一种金属陶瓷组合物位于径向的内部，并且自动形成与第二种金属陶瓷组合物的金相结合；
在所说的自动形成的金相结合处存在由所述第一种粘结剂含量向所述第二种粘结剂含量的变化梯度，
其中在用于所说的挖掘过程中，第一种金属陶瓷组合物比所说的第二种金属陶瓷组合物更耐磨。
27.根据权利要求26的刀片，其中所述的第一个向前的部分延伸到第二个向前的部分之外。
28.根据权利要求26或27的刀片，其中，所说的第一种金属陶瓷组合物具有第一种硬度，所说的第二种金属陶瓷组合物具有第二种硬度，其中，所说的第二种硬度大于所说的第一种硬度。
29.根据权利要求26-28中任一项的刀片，其中，所说的第一种金属陶瓷组合物具有第一种硬度，所说的第二种金属陶瓷组合物具有第二种硬度，其中所说的第二种硬度大于所说的第一种硬度。
30.根据权利要求26-29中任一项的刀片，其中，所说的第一种金属陶瓷基本由碳化钨组成，所说的第一种粘结剂选自由钴和钴合金组成的组中，其中，所说的第二种金属陶瓷组合物基本由碳化钨组成，所说的第二种粘结剂选自由钴和钴合金组成的组中。
31.根据权利要求26-30中任一项的刀片，其中，所说的第一种和所说的第二种金属陶瓷组合物含有0体积百分数的η相。
32.根据权利要求26-31中任一项的金属陶瓷刀片，其中，所说的第一种金属陶瓷组合物含有约5.5-8重量％的钴，所说的第二种金属陶瓷组合物含有约8～15重量％的钴。
33.根据权利要求26-32中任一项的刀片，其中，所说的第一种陶瓷组分的颗粒尺寸约为3至10微米，所说的第二种陶瓷组分的颗粒尺寸约为1-5微米。
34.根据权利要求33的刀片，其中，所说的第一种陶瓷组分的颗粒尺寸约为5～8微米，所述的第二种陶瓷组分的颗粒尺寸约为2-5微米。
35.根据权利要求26-34中任一项的刀片，其中所述的第一种硬度至少约为Rockwell A 87。
36.根据权利要求26-35中任一项的刀片，其中所述的第二种硬度至少约为Rockwell A 88。
37.根据权利要求26-36中任一项的刀片，其中，所说的第一种和所说的第二种金属陶瓷组合物含有0体积百分数的η相。
38.根据权利要求26-37中任一项的刀片，其中所述的第一种金属陶瓷组合物比第二种金属陶瓷组合物更耐磨之组合，赋予刀片以自磨削特性。
39.根据权利要求26-38中任一项的刀片，其中所述的第一种金属陶瓷组合物比第二种金属陶瓷组合物更耐磨之组合，赋予刀片在挖掘中保持其切削能力的特性。
40.根据权利要求26-39中任一项的刀片，其中所述刀片用于采矿。
41.根据权利要求26-40中任一项的刀片，其中所述刀片用于构造。
42.根据权利要求26-41中任一项的刀片，其中所述刀片用于采煤。
43.根据权利要求26-42中任一项的刀片，其中所述第一种金属陶瓷组合物中碳化钨颗粒尺寸与第二种金属陶瓷组合物的碳化钨的颗粒尺寸之比约1.50-12。
44.根据权利要求43的刀片，其中所述第一种金属陶瓷组合物中碳化钨颗粒尺寸与第二种金属陶瓷组合物的碳化钨的颗粒尺寸之比约1.5-3。
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Families Citing this family (110)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE504338C2 (sv) * 1994-06-07 1997-01-13 Sandvik Ab Skärplatta
US5964963A (en) * 1994-08-25 1999-10-12 Turchan; Manuel C. Brazing paste
GB9506494D0 (en) * 1995-03-30 1995-05-17 Mcphersons Ltd Knife blades
US6199451B1 (en) * 1996-09-09 2001-03-13 The Sollami Company Tool having a tungsten carbide insert
US6063333A (en) * 1996-10-15 2000-05-16 Penn State Research Foundation Method and apparatus for fabrication of cobalt alloy composite inserts
US5900097A (en) * 1996-10-30 1999-05-04 Brown; Dennis P. Method of fabricating a laminated composite material
SE510763C2 (sv) * 1996-12-20 1999-06-21 Sandvik Ab Ämne för ett borr eller en pinnfräs för metallbearbetning
US5937265A (en) * 1997-04-24 1999-08-10 Motorola, Inc. Tooling die insert and rapid method for fabricating same
US6109377A (en) * 1997-07-15 2000-08-29 Kennametal Inc. Rotatable cutting bit assembly with cutting inserts
US6010283A (en) * 1997-08-27 2000-01-04 Kennametal Inc. Cutting insert of a cermet having a Co-Ni-Fe-binder
US6022175A (en) * 1997-08-27 2000-02-08 Kennametal Inc. Elongate rotary tool comprising a cermet having a Co-Ni-Fe binder
US6170917B1 (en) 1997-08-27 2001-01-09 Kennametal Inc. Pick-style tool with a cermet insert having a Co-Ni-Fe-binder
US5992546A (en) * 1997-08-27 1999-11-30 Kennametal Inc. Rotary earth strata penetrating tool with a cermet insert having a co-ni-fe-binder
US6436204B1 (en) * 1998-11-20 2002-08-20 Kennametal Pc Inc. Diamond coated cutting tools and method of manufacture
SE514558C2 (sv) * 1999-07-02 2001-03-12 Seco Tools Ab Metod och anordning för att tillverka ett verktyg
US6511265B1 (en) 1999-12-14 2003-01-28 Ati Properties, Inc. Composite rotary tool and tool fabrication method
US6360832B1 (en) 2000-01-03 2002-03-26 Baker Hughes Incorporated Hardfacing with multiple grade layers
US6375272B1 (en) * 2000-03-24 2002-04-23 Kennametal Inc. Rotatable cutting tool insert
US6372012B1 (en) 2000-07-13 2002-04-16 Kennametal Inc. Superhard filler hardmetal including a method of making
US6450271B1 (en) * 2000-07-21 2002-09-17 Baker Hughes Incorporated Surface modifications for rotary drill bits
US6908688B1 (en) 2000-08-04 2005-06-21 Kennametal Inc. Graded composite hardmetals
US6660225B2 (en) * 2000-12-11 2003-12-09 Advanced Materials Technologies Pte, Ltd. Method to form multi-material components
RU2211330C1 (ru) * 2002-02-11 2003-08-27 Закрытое акционерное общество "ПИГМА-Гранд" Устройство для разрушения минеральных и искусственных материалов
US6742971B2 (en) 2002-02-19 2004-06-01 Manchester Tool Company Cutting insert
US20040157066A1 (en) * 2003-02-07 2004-08-12 Arzoumanidis G. Alexis Method of applying a hardcoating typically provided on downhole tools, and a system and apparatus having such a hardcoating
US20040244540A1 (en) * 2003-06-05 2004-12-09 Oldham Thomas W. Drill bit body with multiple binders
US7625521B2 (en) * 2003-06-05 2009-12-01 Smith International, Inc. Bonding of cutters in drill bits
US20050072269A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Debangshu Banerjee Cemented carbide blank suitable for electric discharge machining and cemented carbide body made by electric discharge machining
US7384443B2 (en) * 2003-12-12 2008-06-10 Tdy Industries, Inc. Hybrid cemented carbide composites
US9428822B2 (en) 2004-04-28 2016-08-30 Baker Hughes Incorporated Earth-boring tools and components thereof including material having hard phase in a metallic binder, and metallic binder compositions for use in forming such tools and components
US20050211475A1 (en) 2004-04-28 2005-09-29 Mirchandani Prakash K Earth-boring bits
US20080101977A1 (en) * 2005-04-28 2008-05-01 Eason Jimmy W Sintered bodies for earth-boring rotary drill bits and methods of forming the same
US7320374B2 (en) * 2004-06-07 2008-01-22 Varco I/P, Inc. Wellbore top drive systems
US20060024140A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-02 Wolff Edward C Removable tap chasers and tap systems including the same
US7513320B2 (en) * 2004-12-16 2009-04-07 Tdy Industries, Inc. Cemented carbide inserts for earth-boring bits
US7373997B2 (en) * 2005-02-18 2008-05-20 Smith International, Inc. Layered hardfacing, durable hardfacing for drill bits
US8637127B2 (en) 2005-06-27 2014-01-28 Kennametal Inc. Composite article with coolant channels and tool fabrication method
US7687156B2 (en) * 2005-08-18 2010-03-30 Tdy Industries, Inc. Composite cutting inserts and methods of making the same
US7776256B2 (en) * 2005-11-10 2010-08-17 Baker Huges Incorporated Earth-boring rotary drill bits and methods of manufacturing earth-boring rotary drill bits having particle-matrix composite bit bodies
US7597159B2 (en) 2005-09-09 2009-10-06 Baker Hughes Incorporated Drill bits and drilling tools including abrasive wear-resistant materials
US7997359B2 (en) 2005-09-09 2011-08-16 Baker Hughes Incorporated Abrasive wear-resistant hardfacing materials, drill bits and drilling tools including abrasive wear-resistant hardfacing materials
US8002052B2 (en) 2005-09-09 2011-08-23 Baker Hughes Incorporated Particle-matrix composite drill bits with hardfacing
US7703555B2 (en) 2005-09-09 2010-04-27 Baker Hughes Incorporated Drilling tools having hardfacing with nickel-based matrix materials and hard particles
US7802495B2 (en) 2005-11-10 2010-09-28 Baker Hughes Incorporated Methods of forming earth-boring rotary drill bits
US8770324B2 (en) 2008-06-10 2014-07-08 Baker Hughes Incorporated Earth-boring tools including sinterbonded components and partially formed tools configured to be sinterbonded
US7784567B2 (en) 2005-11-10 2010-08-31 Baker Hughes Incorporated Earth-boring rotary drill bits including bit bodies comprising reinforced titanium or titanium-based alloy matrix materials, and methods for forming such bits
US7807099B2 (en) 2005-11-10 2010-10-05 Baker Hughes Incorporated Method for forming earth-boring tools comprising silicon carbide composite materials
US7913779B2 (en) * 2005-11-10 2011-03-29 Baker Hughes Incorporated Earth-boring rotary drill bits including bit bodies having boron carbide particles in aluminum or aluminum-based alloy matrix materials, and methods for forming such bits
JP2009535536A (ja) 2006-04-27 2009-10-01 ティーディーワイ・インダストリーズ・インコーポレーテッド モジュール型の固定カッターボーリングビット、モジュール型の固定カッターボーリングビット本体及びそれに関連する方法
US7575620B2 (en) * 2006-06-05 2009-08-18 Kennametal Inc. Infiltrant matrix powder and product using such powder
US7410221B2 (en) * 2006-08-11 2008-08-12 Hall David R Retainer sleeve in a degradation assembly
US7611210B2 (en) * 2006-08-21 2009-11-03 Kennametal Inc. Cutting bit body and method for making the same
CA2662966C (en) 2006-08-30 2012-11-13 Baker Hughes Incorporated Methods for applying wear-resistant material to exterior surfaces of earth-boring tools and resulting structures
US20080053711A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Joy Mm Delaware, Inc. Cutting element having a self sharpening tip
US7458646B2 (en) * 2006-10-06 2008-12-02 Kennametal Inc. Rotatable cutting tool and cutting tool body
KR101438852B1 (ko) 2006-10-25 2014-09-05 티디와이 인더스트리스, 엘엘씨 열 균열에 대한 개선된 내성을 갖는 제품
WO2008062505A1 (fr) 2006-11-20 2008-05-29 Kabushiki Kaisha Miyanaga Pointe superdure et son procédé de fabrication
US8272295B2 (en) * 2006-12-07 2012-09-25 Baker Hughes Incorporated Displacement members and intermediate structures for use in forming at least a portion of bit bodies of earth-boring rotary drill bits
US7775287B2 (en) 2006-12-12 2010-08-17 Baker Hughes Incorporated Methods of attaching a shank to a body of an earth-boring drilling tool, and tools formed by such methods
US7841259B2 (en) 2006-12-27 2010-11-30 Baker Hughes Incorporated Methods of forming bit bodies
US8512882B2 (en) 2007-02-19 2013-08-20 TDY Industries, LLC Carbide cutting insert
US20080202814A1 (en) * 2007-02-23 2008-08-28 Lyons Nicholas J Earth-boring tools and cutter assemblies having a cutting element co-sintered with a cone structure, methods of using the same
US7846551B2 (en) 2007-03-16 2010-12-07 Tdy Industries, Inc. Composite articles
US7665234B2 (en) * 2007-09-14 2010-02-23 Kennametal Inc. Grader blade with tri-grade insert assembly on the leading edge
US20090136308A1 (en) * 2007-11-27 2009-05-28 Tdy Industries, Inc. Rotary Burr Comprising Cemented Carbide
EP2300628A2 (en) * 2008-06-02 2011-03-30 TDY Industries, Inc. Cemented carbide-metallic alloy composites
US8790439B2 (en) 2008-06-02 2014-07-29 Kennametal Inc. Composite sintered powder metal articles
US7703556B2 (en) 2008-06-04 2010-04-27 Baker Hughes Incorporated Methods of attaching a shank to a body of an earth-boring tool including a load-bearing joint and tools formed by such methods
US8261632B2 (en) 2008-07-09 2012-09-11 Baker Hughes Incorporated Methods of forming earth-boring drill bits
US8025112B2 (en) 2008-08-22 2011-09-27 Tdy Industries, Inc. Earth-boring bits and other parts including cemented carbide
US8322465B2 (en) 2008-08-22 2012-12-04 TDY Industries, LLC Earth-boring bit parts including hybrid cemented carbides and methods of making the same
US20100104861A1 (en) * 2008-10-24 2010-04-29 David Richard Siddle Metal-forming tools comprising cemented tungsten carbide and methods of using same
US8789894B2 (en) * 2009-01-13 2014-07-29 Diamond Innovations, Inc. Radial tool with superhard cutting surface
GB0903343D0 (en) * 2009-02-27 2009-04-22 Element Six Holding Gmbh Hard-metal body with graded microstructure
US8272816B2 (en) 2009-05-12 2012-09-25 TDY Industries, LLC Composite cemented carbide rotary cutting tools and rotary cutting tool blanks
EP2221131A1 (en) 2009-05-29 2010-08-25 Sandvik Intellectual Property AB Methods of producing a powder compact and a sintered composite body
US8201610B2 (en) 2009-06-05 2012-06-19 Baker Hughes Incorporated Methods for manufacturing downhole tools and downhole tool parts
US8308096B2 (en) 2009-07-14 2012-11-13 TDY Industries, LLC Reinforced roll and method of making same
US8440314B2 (en) 2009-08-25 2013-05-14 TDY Industries, LLC Coated cutting tools having a platinum group metal concentration gradient and related processes
US9643236B2 (en) 2009-11-11 2017-05-09 Landis Solutions Llc Thread rolling die and method of making same
US8950518B2 (en) * 2009-11-18 2015-02-10 Smith International, Inc. Matrix tool bodies with erosion resistant and/or wear resistant matrix materials
RU2012155102A (ru) 2010-05-20 2014-06-27 Бейкер Хьюз Инкорпорейтед Способ формирования по меньшей мере части бурильного инструмента и изделия, сформированные таким способом
US8905117B2 (en) 2010-05-20 2014-12-09 Baker Hughes Incoporated Methods of forming at least a portion of earth-boring tools, and articles formed by such methods
MX2012013454A (es) 2010-05-20 2013-05-01 Baker Hughes Inc Metodos para formar al menos una porcion de herramientas para perforar la tierra.
AU2010206065B1 (en) * 2010-07-30 2011-10-27 Sandvik Intellectual Property Ab Metal matrix pick
US8800848B2 (en) 2011-08-31 2014-08-12 Kennametal Inc. Methods of forming wear resistant layers on metallic surfaces
US9016406B2 (en) 2011-09-22 2015-04-28 Kennametal Inc. Cutting inserts for earth-boring bits
DE102011117042B4 (de) 2011-10-27 2019-02-21 H. C. Starck Tungsten GmbH Verfahren zur Herstellung eines Bauteils umfassend das Sintern einer Hartmetallzusammensetzung
GB201223528D0 (en) * 2012-12-31 2013-02-13 Element Six Abrasives Sa A cutter element for rock removal applications
EP2969324A1 (en) * 2013-03-15 2016-01-20 Sandvik Intellectual Property AB Method of joining sintered parts of different sizes and shapes
JP6149486B2 (ja) * 2013-04-22 2017-06-21 三菱マテリアル株式会社 掘削チップ及びこれを用いた掘削工具
CN103506625A (zh) * 2013-10-15 2014-01-15 攀枝花学院 耐磨钛基轴瓦的制造方法
ES2769895T3 (es) 2013-12-17 2020-06-29 Hyperion Materials & Tech Sweden Ab Composición para una nueva calidad para herramientas de corte
CN104607632A (zh) * 2014-01-01 2015-05-13 苍山县得力石膏有限公司 一种采矿钻头的刀头胎体
US11339654B2 (en) * 2014-04-02 2022-05-24 The Sollami Company Insert with heat transfer bore
RU2556555C1 (ru) * 2014-04-30 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Чеченский государственный университет (ФГБОУ ВПО "Чеченский государственный университет") Резец для вращательного и ударно-вращательного бурения
US9725794B2 (en) * 2014-12-17 2017-08-08 Kennametal Inc. Cemented carbide articles and applications thereof
CA2973467C (en) 2015-03-05 2019-09-24 Halliburton Energy Services, Inc. Localized binder formation in a drilling tool
CN110023522A (zh) * 2016-12-20 2019-07-16 山特维克知识产权股份有限公司 切削刀具
EP3342516A1 (de) 2017-01-02 2018-07-04 HILTI Aktiengesellschaft Werkzeug
RU2635670C1 (ru) * 2017-03-30 2017-11-15 Николай Митрофанович Панин Породоразрушающая вставка
CN109468515B (zh) * 2018-12-11 2020-07-28 嘉禾福顺机械实业有限公司 一种用于泵的高硬度合金及其制备方法
AT522605B1 (de) * 2019-05-23 2021-02-15 Boehlerit Gmbh & Co Kg Hartmetalleinsatz
JP7388431B2 (ja) * 2019-11-26 2023-11-29 住友電気工業株式会社 超硬合金及びそれを基材として含む切削工具
CN111215631B (zh) * 2020-03-16 2020-12-25 济南市冶金科学研究所有限责任公司 一种钨钴硬质合金制品热连接方法
DE102020108361A1 (de) 2020-03-26 2021-09-30 FormTechnology GmbH Bearbeitungswerkzeug, insbesondere Bohr- oder Meißelwerkzeug zur Bearbeitung von harten Werkstoffen
CN113899763B (zh) * 2020-06-19 2024-03-01 上海梅山钢铁股份有限公司 一种用扫描电镜检测分析钢中小尺寸非金属夹杂物的方法
JP7038444B1 (ja) * 2021-03-19 2022-03-18 冨士ダイス株式会社 硬質合金複合部材及びその製造方法並びに真空吸着装置及びその製造方法
JP7182323B2 (ja) * 2021-03-19 2022-12-02 冨士ダイス株式会社 硬質合金複合部材の製造方法及び真空吸着装置の製造方法
EP4275815A1 (en) * 2022-05-09 2023-11-15 Sandvik Mining and Construction Tools AB Double pressed chromium alloyed cemented carbide insert

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1115908A (en) * 1964-10-22 1968-06-06 Wickman Wimet Ltd Sintered hard metal
EP0194018A1 (en) * 1985-01-31 1986-09-10 Boart International Limited Forming components made of hard metal

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB659765A (en) * 1947-12-19 1951-10-24 Skoda Works Nat Corp Shaped bodies made of sintered hard metal
GB806406A (en) * 1954-06-29 1958-12-23 Sandvikens Jernverks Ab Cutting inserts for rock drill bits
US2888247A (en) * 1955-12-13 1959-05-26 Sandvikens Jernverks Ab Rock drill cutting insert of sintered hard metal
US2888248A (en) * 1956-07-05 1959-05-26 Gen Motors Corp Rotary regenerator seal
US3080009A (en) * 1959-02-27 1963-03-05 Timken Roller Bearing Co Drill bit
US3888662A (en) * 1973-02-09 1975-06-10 Kennametal Inc Method of centrifugally compacting granular material using a destructible mold
US3850368A (en) * 1973-02-12 1974-11-26 Kennametal Inc Apparatus for centrifugal compaction
US3909895A (en) * 1974-03-13 1975-10-07 Minnesota Mining & Mfg Coated laminated carbide cutting tool
GB1463137A (en) * 1974-04-24 1977-02-02 Coal Ind Rock cutting tip inserts application
DE2610734A1 (de) * 1976-03-13 1977-09-22 Krupp Gmbh Mit schneid- und schlagstiften bestuecktes werkzeug zum abtragen von gesteinen und mineralien
DE2741894A1 (de) * 1977-09-17 1979-03-29 Krupp Gmbh Werkzeug zum abtragen von gesteinen und mineralien
DE2810746A1 (de) * 1978-03-13 1979-09-20 Krupp Gmbh Verfahren zur herstellung von verbundhartmetallen
DE2851487A1 (de) * 1978-11-28 1980-06-04 Reinhard Wirtgen Fraesmeissel fuer eine fraesvorrichtung
CA1119850A (en) * 1978-12-04 1982-03-16 William M. Stoll Roll for hot forming steel rod
US4491559A (en) * 1979-12-31 1985-01-01 Kennametal Inc. Flowable composition adapted for sintering and method of making
US4249955A (en) * 1980-01-07 1981-02-10 Kennametal Inc. Flowable composition adapted for sintering and method of making
DE3005684A1 (de) * 1980-02-15 1981-08-20 Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen Werkzeug zum abtragen von gesteinen und mineralien
US4359335A (en) * 1980-06-05 1982-11-16 Smith International, Inc. Method of fabrication of rock bit inserts of tungsten carbide (WC) and cobalt (Co) with cutting surface wear pad of relative hardness and body portion of relative toughness sintered as an integral composite
US4484644A (en) * 1980-09-02 1984-11-27 Ingersoll-Rand Company Sintered and forged article, and method of forming same
US4610931A (en) * 1981-03-27 1986-09-09 Kennametal Inc. Preferentially binder enriched cemented carbide bodies and method of manufacture
EP0111600A1 (en) * 1982-12-13 1984-06-27 Reed Rock Bit Company Improvements in or relating to cutting tools
DE3574738D1 (de) * 1984-11-13 1990-01-18 Santrade Ltd Gesinterte hartmetallegierung zum gesteinsbohren und zum schneiden von mineralien.
DE3519101A1 (de) * 1985-05-28 1986-12-04 Reinhard 5461 Windhagen Wirtgen Fraesmeissel fuer eine fraesvorrichtung
SE457089B (sv) * 1986-02-05 1988-11-28 Sandvik Ab Saett att behandla en blandning av haardmetallkroppar foer att skilja dessa fraan varandra paa grundval av deras sammansaettningar och/eller strukturer
SE456428B (sv) * 1986-05-12 1988-10-03 Santrade Ltd Hardmetallkropp for bergborrning med bindefasgradient och sett att framstella densamma
US4705124A (en) * 1986-08-22 1987-11-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cutting element with wear resistant crown
US4722405A (en) * 1986-10-01 1988-02-02 Dresser Industries, Inc. Wear compensating rock bit insert
AU615230B2 (en) * 1987-11-03 1991-09-26 De Beers Industrial Diamond Division (Proprietary) Limited Cutting tool for a mining machine
US4854405A (en) * 1988-01-04 1989-08-08 American National Carbide Company Cutting tools
GB8813731D0 (en) 1988-06-10 1988-07-13 Page L T Mandrel gun security system
US5593474A (en) * 1988-08-04 1997-01-14 Smith International, Inc. Composite cemented carbide
US4956012A (en) * 1988-10-03 1990-09-11 Newcomer Products, Inc. Dispersion alloyed hard metal composites
US5074623A (en) * 1989-04-24 1991-12-24 Sandvik Ab Tool for cutting solid material
SE9001409D0 (sv) * 1990-04-20 1990-04-20 Sandvik Ab Metod foer framstaellning av haardmetallkropp foer bergborrverktyg och slitdelar
SE9002135D0 (sv) * 1990-06-15 1990-06-15 Sandvik Ab Improved tools for percussive and rotary crusching rock drilling provided with a diamond layer
US5250367A (en) * 1990-09-17 1993-10-05 Kennametal Inc. Binder enriched CVD and PVD coated cutting tool
US5358545A (en) * 1990-09-18 1994-10-25 Carmet Company Corrosion resistant composition for wear products
SE500050C2 (sv) * 1991-02-18 1994-03-28 Sandvik Ab Hårdmetallkropp för slitande mineralavverkning och sätt att framställa denna
AU657753B2 (en) * 1991-04-10 1995-03-23 Eurotungstene Poudres S.A. Method of making cemented carbide articles
JP2927070B2 (ja) * 1991-05-23 1999-07-28 味の素株式会社 α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステルの製造方法
DE69205075T2 (de) * 1991-06-25 1996-03-21 Sumitomo Electric Industries Hartgesinterter Presskörper für Werkzeuge.
KR100231267B1 (ko) * 1991-09-02 1999-11-15 구라우치 노리타카 경질합금
SE505461C2 (sv) * 1991-11-13 1997-09-01 Sandvik Ab Hårdmetallkropp med ökad slitstyrka
US5304342A (en) * 1992-06-11 1994-04-19 Hall Jr H Tracy Carbide/metal composite material and a process therefor
JPH06198504A (ja) * 1993-01-07 1994-07-19 Sumitomo Electric Ind Ltd 高硬度焼結体切削工具
JP2512761Y2 (ja) * 1993-04-30 1996-10-02 市川 聡 パタ―ヘッド
US5467669A (en) * 1993-05-03 1995-11-21 American National Carbide Company Cutting tool insert
US5484191A (en) * 1993-09-02 1996-01-16 The Sollami Company Insert for tungsten carbide tool
US5543235A (en) * 1994-04-26 1996-08-06 Sintermet Multiple grade cemented carbide articles and a method of making the same
US5482670A (en) * 1994-05-20 1996-01-09 Hong; Joonpyo Cemented carbide
US5541006A (en) * 1994-12-23 1996-07-30 Kennametal Inc. Method of making composite cermet articles and the articles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1115908A (en) * 1964-10-22 1968-06-06 Wickman Wimet Ltd Sintered hard metal
EP0194018A1 (en) * 1985-01-31 1986-09-10 Boart International Limited Forming components made of hard metal

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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3RK INTERNATLNAL SGMPOSIUM ON STRUCTURALANK FUNCTIONAL GRAD 1994-10-01 V.Rtchre fabrication and properies of gradient hard metals *

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