CN1159427C - 透明条形肥皂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种透明条形肥皂的组合物，该组合物包括脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐；至少一种下面式(A)-(C)表示的化合物的两性表面活性剂；非离子表面活性剂；和至少一种甘油衍生物。

Description

透明条形肥皂的组合物
技术领域
本发明涉及一种成形后不需老化处理就能制成的透明条形肥皂的组合物。
背景技术
通过塑造法制造透明肥皂棒时，通常使用下列组分和方法。即，将脂肪酸或脂肪/油溶解在低级醇如乙醇中。下一步，加入氢氧化钠进行中和或皂化。然后，在其中掺混并溶解润湿剂如糖、山梨醇和甘油。需要时，可加入并溶解色剂、芳香剂、药用组分、植物提取物等。将这种混合物倒入预定的框中，冷却固化，然后切成一定的形状。使成形产品老化，挥发性组分蒸发，直到这些产品的重量减少到预定程度。最后，为市场销售再成形并包装老化后产品。
传统的肥皂制造方法中，老化过程为成形产品提供了一些好处。例如，成形产品通过老化过程达到合适的硬度。此外，老化后产品显示优良的储存稳定性，因为即使在高温和高湿度的恶劣条件下储存时不会结露(sweat)(即在其表面没有出现像汗的液体)。另外，对使用了一半的产品，表面很少会变得混浊。
然而，常规的肥皂成形方法需要的老化时间很长，取决于成形产品的重量。例如，100克产品需要约60天的老化时间。另外，进行老化的产品要占据很大的空间。这些情况下，耗用长时间的老化过程阻碍了有效生产透明肥皂棒，价格相当昂贵。
其间，人们曾经试图以较短老化时间生产透明肥皂棒。例如，日本专利公开公报昭63-275700揭示一种连续生产透明肥皂棒的方法，这种方法不使用必须在老化过程中蒸发的低级醇。日本专利公开公报平11-106307揭示一种改进方法，这种方法增强了作为中和剂的三乙醇胺储存稳定性。该文献中，混入亚硫酸盐等作为还原剂。还有日本专利公开公报平11-124598公开一种通过研磨法有效生产的透明肥皂棒。
然而，对日本专利公开公报昭63-275700揭示的制造方法，条形肥皂长期储存时，用作中和剂的三乙醇胺由于氧化而劣化，但仅降低了条形肥皂的商业价值。对上述结露和混浊现象，这种条形肥皂很可能在储存期间结露，尤其在高温和高湿度的恶劣环境下。另外，用了一半的条形肥皂会变混浊。
在日本专利公开公报平11-106307的情况，尽管加入了亚硫酸盐等作为还原剂，但对上述问题仍未给出圆满的解决方法。
很可惜，日本专利公开公报平11-124598中制得的经研磨的条形肥皂组合物缺乏足够的透明度。
鉴于这些问题，本发明的目的是提供一种无需常规制造肥皂方法所必需的老化过程，可以高效制造的透明条形肥皂的组合物。本发明第二个目的是提供一种透明性、储存稳定性和硬度优良的透明条形肥皂的组合物。本发明第三个目的是提供一种在高温和高湿度条件下不会结露，使用过程中不会变混浊的透明条形肥皂的组合物。
发明内容
为达到上述目的，本发明人进行了广泛深入的研究，完成了本发明。
即，本发明涉及一种透明条形肥皂的组合物，该组合物包括：
脂肪酸钠盐，或脂肪酸钠/钾混合盐；
至少一种两性表面活性剂；
非离子表面活性剂；和
至少一种甘油衍生物。
所述两性表面活性剂选自下面式(A)-(C)表示的化合物
Figure C0114397400051
其中，R1代表有7-21个碳原子的烷基或烯基，n和m各自独立代表1-3的整数，Z代表氢原子或(CH2)pCOOY，其中，p代表1-3的整数，Y代表碱金属、碱土金属或有机胺，
其中，R2代表7-21个碳原子的烷基或烯基，R3和R4各自独立代表低级烷基，A代表低级烯基，
Figure C0114397400061
其中，R5代表有8-22个碳原子的烷基或烯基，R6和R7各自独立代表低级烷基。
上述透明条形肥皂的组合物包括20-40％(重量)脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐，2-10％(重量)两性表面活性剂，2-15％(重量)非离子表面活性剂和1-10％(重量)甘油衍生物。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，脂肪酸钠/钾混合盐中钠与钾的摩尔比为10/0至7/3。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，甘油衍生物是至少一种选自下列的物质：聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯多甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚和聚氧乙烯聚氧丙烯多甘油醚。
附图说明
图1所示密封储存试验用的盘的正视垂直剖面图。图1中，编号1代表盘，编号2代表碗状物，编号3指储备的水，编号4是支架，编号5指通孔，编号6代表加强肋，编号7表示密封盖，A代表样品。
具体实施方式
下面详细描述本发明。本发明的透明条形肥皂的组合物包括脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐，以及两性表面活性剂、非离子表面活性剂和甘油衍生物。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐较好的有8-20个碳原子，更好有12-18个碳原子。这样的脂肪酸可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸，直链或支链的脂肪酸。这样的脂肪酸典型例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸等，还包括它们的混合物如牛油脂肪酸、椰子油脂肪酸和棕榈仁油脂肪酸。
脂肪酸钠盐例子包括月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、异硬脂酸钠、牛油脂肪酸钠、椰子油脂肪酸钠、棕榈仁油脂肪酸钠等。它们可以单独使用或组合使用。这些脂肪酸钠盐中，较好的是月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、油酸钠和异硬脂酸钠。
脂肪酸的钠/钾混合盐的例子包括月桂酸钠/钾、肉豆蔻酸钠/钾、棕榈酸钠/钾、硬脂酸钠/钾、油酸钠/钾、异硬脂酸钠/钾、牛油脂肪酸钠/钾、椰子油脂肪酸钠/钾、棕榈仁油脂肪酸钠/钾等。它们可以单独使用或组合使用。这些脂肪酸钠/钾混合盐中，较好的是月桂酸钠/钾、肉豆蔻酸钠/钾、棕榈酸钠/钾、硬脂酸钠/钾、油酸钠/钾和异硬脂酸钠/钾。
这种透明条形肥皂的组合物中，脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐的含量宜为20-40％(重量)，更好为25-35％(重量)。如果该含量小于20％(重量)，肥皂组合物固化点较低，使其表面在长期储存过程中融化，影响其商品价值。另一方面，如果该含量超过40％(重量)，肥皂的透明度下降，或使用后留下绷紧的感觉。
对脂肪酸钠/钾混合盐，钠与钾的摩尔比(钠/钾比)宜为10/0(即脂肪酸钠盐)至7/3，更好为9/1至8/2。如果钾含量超过7/3的钠/钾比，肥皂组合物的固化点低至使其表面在长期储存过程中融化影响其商品价值。另外，这样的肥皂组合物硬度降低，使用中很快损耗，在高温和高湿度条件下结露，或使用过程中其表面变混浊。
对本发明透明条形肥皂的组合物中的两性表面活性剂，可以使用前面所述式(A)-(C)表示的化合物。
式(A)中，R1代表的“有7-21个碳原子的烷基”可以是直链或支链，宜具有7-17个碳原子。R1代表的“有7-21个碳原子的烯基”可以是直链或支链，宜具有7-17个碳原子。符号Y代表包括钠和钾的“碱金属”，包括钙和镁的“碱土金属”或包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的“有机胺”。
式(A)表示的两性表面活性剂的典型例子包括咪唑啉鎓盐甜菜碱型表面活性剂如由月桂酸合成的2-十-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱(方便起见，也称作“月桂酰咪唑啉鎓甜菜碱”)、由硬脂酸合成的2-十七烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、由椰子油脂肪酸合成的2-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱和2-烯基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱的混合物(R1各自是C7-C17烷基、C7-C17烯基)(为方便，也称作椰子油基咪唑啉鎓甜菜碱)。
式(B)中，皆由R2表示的“有7-21个碳原子的烷基”和“有7-21个碳原子的烯基”和式(A)中由R1表示的相同。由R3和R4分别表示的“低级烷基”可以是直链或支链烷基，宜有1-3个碳原子。由A表示的“低级烯基”可以是直链或支链的烯基，较好有3-5个碳原子。
由式(B)(酰胺烷基甜菜碱型表面活性剂)表示的两性表面活性剂的典型例子是酰胺丙基甜菜碱型表面活性剂，包括由椰子油脂肪酸合成的椰油酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱(R2各自为C7-C17烷基或C7-C17烯基的化合物的混合物)。
式(C)中，由R5表示的“有8-22个碳原子的烷基”可以是直链或支链，宜有8-18个碳原子。由R5表示的“有8-22个碳原子的烯基”可以是直链或支链，较好有8-18个碳原子。由R6和R7分别表示的“低级烷基”和式(B)中由R3和R4表示的相同。
由式(C)表示的两性表面活性剂的典型例子(烷基甜菜碱型表面活性剂)是由椰子油脂肪酸合成的月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱，以及烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱和烯基二甲基氨基乙酸甜菜碱的混合物(每个R5是C8-C18烷基或C8-C18烯基)。
本发明中，至少一种两性表面活性剂选自由式(A)-(C)表示的化合物。使用一种以上的两性表面活性剂时，这些表面活性剂仅选自式(A)表示的化合物，或仅选自式(B)表示的化合物，或仅选自式(C)表示的化合物。
上述两性表面活性剂中，最好使用式(A)表示的咪唑啉鎓甜菜碱型表面活性剂(椰油基咪唑啉鎓甜菜碱)。
上述两性表面活性剂和脂肪酸皂(即脂肪酸钠盐，或脂肪酸钠/钾混合盐)形成配盐。结果，本发明的透明条形肥皂的组合物改善了透明度和硬度。同时，硬度增加还降低了磨耗速度。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，两性表面活性剂含量宜为2-10％(重量)，更好为4-8％(重量)。两性表面活性剂含量小于2％(重量)，肥皂组合物的固化点低至使其表面在长期储存期间融化，降低其商品价值。此外，肥皂组合物硬度降低，使用中很快磨耗。而且，肥皂组合物的透明度降低。相反，当两性表面活性剂超过10％(重量)时，肥皂组合物在使用后留下发粘的感觉。肥皂组合物长期储存后其表面变棕色，损害其商品价值。
对本发明透明条形肥皂的组合物的非离子表面活性剂，有聚氧乙烯(也称作POE)氢化蓖麻油(hydrogenated caster oil)、聚氧乙烯2-辛基十二烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚乙二醇二异硬脂酸酯、烷基葡糖苷、聚氧乙烯改性硅氧烷(如聚氧乙烯烷基改性二甲基硅氧烷)、聚氧乙烯甘油单硬脂酸酯、聚氧乙烯烷基葡糖苷等。这些非离子表面活性剂可以单独使用或组合使用。其中，性能最好的是聚氧乙烯氢化蓖麻油和氧化丙烯-氧化乙烯嵌段共聚物。
加入非离子表面活性剂可以提高本发明透明条形肥皂的组合物的透明度。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，非离子表面活性剂含量宜为2-15％(重量)，更好为6-12％(重量)。当该含量小于2％(重量)时，制成的肥皂组合物透明度下降或使用后留下绷紧的感觉。相反，当该含量超过15％(重量)时，肥皂组合物的固化点低至使其表面在长期使用过程中融化，降低其商品价值。此外，肥皂组合物的硬度下降，使用中很快磨耗，且在使用后可能也留下发粘的感觉。
对本发明透明条形肥皂的组合物中的甘油衍生物，合适的甘油衍生物包括聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯多甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯多甘油醚等。这些甘油衍生物可以单独使用或组合使用。其中，最好使用聚氧丙烯(9)二甘油醚、聚氧丙烯(7)甘油醚。
本发明的透明条形肥皂的组合物中，甘油衍生物含量宜为1-10％(重量)，更好为4-8％(重量)。如果该含量小于1％(重量)，肥皂组合物的固化点低至使其表面在长期使用过程中融化，降低其商品价值。此外，肥皂组合物在高温和高湿度条件下结露。另一方面，如果该含量超过10％(重量)，制成的肥皂组合物透明度下降或过硬，并且使用后留下发粘的感觉。
制造本发明透明条形肥皂的组合物时加入甘油衍生物不仅提高了净皂的固化点，而且降低其吸湿性能。
另外，除非对上述效果有不利影响，透明条形肥皂的组合物可以含有任选的组分。任选组分包括杀菌剂如三氯N-碳酰苯胺和4-异丙基环庚二烯酚酮；润湿剂如麦牙糖醇、山梨醇和甘油、1，3-丁二醇、丙二醇、糖、吡咯烷酮羧酸、吡咯烷酮羧酸钠、透明质酸和聚氧乙烯烷基葡糖苷醚；油；芳香剂；色剂；鳌合剂如乙二胺四乙酸三钠(EDTA-3Na)二水合物；UV-吸收剂；抗氧化剂；天然提取物如甘草酸二钾、车前叶提取物、卵磷脂、皂苷、芦荟、黄柏树皮(phellodendron bark)和野春黄菊；非离子、阳离子或阴离子水溶性聚合物；皮肤感觉改进剂如乳酸酯；泡沫改进剂如烷基醚羧酸钠、烷基磺基琥珀酸二钠、烷基羟二磺酸钠(sodiumalkylisethionate)、聚氧乙烯烷基硫酸钠、酰甲基牛磺酸、酰基谷氨酸钠和酰基肌氨酸钠等。
为制造本发明的透明条形肥皂的组合物，常规方法如成形法和研磨法可用于上述组分的混合物。
实施例
下面，通过实施例和比较例详细描述本发明。但是，应理解，这些实施例不构成对本发明范围的限制。
实施例1-5
首先，按照表1列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠水溶液中和。中和后的混合物干燥得到混合脂肪酸钠盐。
         表    1
                                   混合脂肪酸
    混合组分   混合量(重量份)
    月桂酸     20
    肉豆蔻酸     40
    棕榈酸     15
    硬脂酸     20
    油酸     5
第二步，根据表2列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例1-5的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，混合脂肪酸钠盐量彼此不同。
                             表    2
混合的组分                          实施例
    1     2     3     4     5
混合脂肪酸钠盐     20     25     30     35     40
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     5     5     5     5     5
聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油     10     10     10     10     10
聚氧丙烯(14)二甘油基醚     5     5     5     5     5
糖     14     9     4     4     4
山梨醇     10     10     10     5     -
甘油     15     15     15     15     15
EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
芳香剂     1     1     1     1     1
离子交换水     *R     R     R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸钠盐、甘油、山梨醇和聚氧丙烯(14)二甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
按表3列出的项目，测试实施例1-5制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                            表    3
    测试项目                                   实施例
    1     2     3     4     5
    固化点(℃)     55     57     60     62     63
    透明度     优     优     优     优     良
    硬度     21     24     26     30     35
    结露试验     良     优     优     优     优
    密封储存试验     良     优     优     优     优
    磨耗速度     良     优     优     优     优
    洗脱率     良     优     优     优     优
    泡沫性质     良     优     优     优     优
    洗后感觉     良     优     优     优     良
    45℃下状况稳定性     良     优     优     优     优
    45℃下外观稳定性     良     良     良     良     良
按照下面方式进行表3所列的试验。
1.固化点
测定固化点，将净皂倒入一树脂杯，用水银温度计缓慢搅拌。持续搅拌直到温度下降。当净皂固化至难以搅拌，测得的温度为固化点。
2.透明度
通过肉眼观察评价透明度，并按照下面的标准分级。
优良：    高度均匀透明
良：      均匀透明
一般：    轻度不透明(可忽略)
差：      不透明
3.硬度
使用Itao electric incorporated company制造的Card张力仪测定硬度。在25℃，通过直径1mm的针在各样品上施加800克负荷。
4.结露试验
对结露试验，将各样品置于调节为40℃，75％RH的环境控制装置。一周后，从环境控制装置中取出样品，于25℃干燥12小时。干燥后，按照下面标准肉眼评价各样品的表面。
优良：    不结露
良：      很轻微结露(可忽略)
一般：    轻度结露
差：      严重结露，糊状表面
5.密封储存试验(使用一半的肥皂组合物表面上混浊度)
对密封储存试验，用热水(28-32℃)轻微湿润各样品的表面，并用双手摩擦使其产生泡沫。用水洗去覆盖样品表面的泡沫，摇动几次，除去残留在样品上的水。最后，将样品置于图1所示的盘1中。每天重复两次(早上和晚上)上述步骤，一周5天，总共40天。
参见图1，盘1有一碗状物2和密封盖7，在碗状物2底部储存浅的水池3。碗状物2周边固定一支架4，其底部包括通孔5和加强肋6。样品A置于支架4上，并密封保存在盘1中，盘1用密封盖7密封。样品A储存在盘1中时，通孔5和加强肋6使水从样品A上排出。同时，通孔5将储存水3产生的水蒸汽通出来湿润样品A。
包含样品A的盘1在一室内储存40天，使用通风扇等控制该室环境条件恒定在30℃和70％RH。当室温不超过10℃时，或湿度不超过50％时，通过在该室配备的浴锅中加入水(高温或环境温度)，调节该室内的环境条件。储存40天后，肉眼观察样品A表面的混浊和糊状物。按照下面标准对储存试验结果分级。
优良：    没有糊状物或混浊
良：      轻微糊状物(可忽略)
一般：    轻度混浊(可忽略)
差：      既有糊状物，又混浊
6.磨耗速度
根据JIS K 3304测定磨耗速度，并按照下面标准分级。
优良：    小于30
良：      30(包括)至40(不包括)
一般：    40(包括)至50(不包括)
差：      50或更高
7.洗脱率
为获得洗脱率，测定各样品的重量，并将样品固定在一线顶端。下一步，将该样品浸在水(20℃)中1小时。之后，从水中拉出样品，再次测定重量。用此测定值和下面的公式计算洗脱率。根据下面标准进行评价。
优良：    小于10％
良：      10％(包括)至20％(不包括)
一般：    20％(包括)至30％(不包括)
差：      30％或更高
洗脱率(％)＝100×(W1-W2)/W1
(W1：样品浸渍前的重量(克)，W2：样品浸渍后的重量(克))
8.起泡性能
为评价起泡性能，用热水(28-32℃)轻微湿润各样品表面，并在两手内摩擦20-30次，产生泡沫。按照下面标准评价产生泡沫的状况。
优良：    明显的泡沫
良：      泡沫良好
一般：    泡沫一般
差：      起泡差
9.洗后感觉
为评价洗后感觉，需要20位女性(20～30岁)在她们手中使各样品起泡沫，并用其洗脸，按照她们平常所作。洗脸后，按照下面标准评价皮肤状况。
优良：    明显湿润
良：      湿润良好
一般：    湿润一般
差：      发粘或绷紧
10.45℃下状况稳定性
试验45℃下状况稳定性，将各样品用树脂薄膜气密性包装，并在45℃环境下保存1个月。之后，肉眼观察样品的表面状况，并按照下面标准分级。
优良：    没有变化
良：      非常轻微融化(可忽略)
一般：    轻微融化
差：      融化和软化
11.45℃外观稳定性
为试验45℃外观稳定性，将各样品用树脂薄膜气密性包装，并在45℃环境下保存1个月。之后，肉眼观察样品的表面状况，并按照下面标准分级。
优良：    没有变化
良：      非常轻微棕色(可忽略)
一般：    轻微棕色
差：      明显棕色
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表3所列结果证实实施例1-5的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品在使用过程中没有变混浊。
实施例6-8
按照表4列出的配方制备混合脂肪酸，并用氢氧化钠水溶液中和。中和的混合物干燥得到混合脂肪酸钠盐。
          表    4
                               混合脂肪酸
    混合组分   混合量(重量份)
    月桂酸     20
    肉豆蔻酸     10
    棕榈酸     20
    硬脂酸     30
    油酸     35
第二步，根据表5列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例6-8的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，混合椰油基咪唑啉鎓甜菜碱量彼此不同。
                    表    5
混合的组分             实施例
    6     7     8
混合脂肪酸钠盐     25     25     25
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     2     7     10
聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油     10     10     10
聚氧丙烯(8)甘油基醚     5     5     5
糖     14     14     14
山梨醇     15     10     7
甘油     4     4     4
EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1
芳香剂     1     1     1
离子交换水     *R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸钠盐、甘油、山梨醇和聚氧丙烯(8)甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
按表6列出的项目，测试实施例6-8制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                  表    6
    测试项目                   实施例
    6     7     8
    固化点(℃)     55     61     63
    透明度     良     优     良
    硬度     22     28     30
    结露试验     良     优     优
    密封储存试验     良     优     优
    磨耗速度     良     优     优
    洗脱率     良     优     优
    泡沫性质     良     优     优
    洗后感觉     良     优     良
    45℃下状况稳定性     良     优     优
    45℃下外观稳定性     优     优     良
这些实施例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表6所列结果证实实施例6-8的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品在使用过程中没有变混浊。
实施例9-12
首先，按照表7列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠水溶液中和。中和后的混合物干燥得到混合脂肪酸钠盐。
          表    7
                                  混合脂肪酸
    混合组分   混合量(重量份)
    肉豆蔻酸     30
    棕榈酸     15
    硬脂酸     20
    油酸     35
第二步，根据表8列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例9-12的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，聚氧乙烯(35)聚氧丙烯(40)二醇量彼此不同。
                                表    8
配合的组分                   实施例
    9     10     11     12
混合脂肪酸钠盐     30     30     30     30
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     5     5     5     5
聚氧乙烯(35)聚氧丙烯(40)二醇     2     8     12     15
聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(10)甘油基醚     5     5     5     5
糖     12     6     4     4
山梨醇     10     10     8     5
甘油     15     15     15     15
EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1     0.1
芳香剂     1     1     1     1
离子交换水     *R     R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸钠盐、甘油、山梨醇和聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(10)甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(35)聚氧丙烯(40)二醇、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
按表9列出的项目，测试实施例9-12制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                         表    9
    测试项目                            实施例
    9     10     11     12
    固化点(℃)     60     58     56     54
    透明度     良     优     优     优
    硬度     30     27     24     22
    结露试验     良     优     优     良
    密封储存试验     良     优     优     良
    磨耗速度     良     优     优     良
    洗脱率     良     优     优     良
    泡沫性质     良     良     良     良
    洗后感觉     良     优     优     良
    45℃下状况稳定性     良     良     良     良
    45℃下外观稳定性     良     良     良     良
这些实施例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表9所列结果证实实施例9-12的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品表面在使用过程中没有变混浊。
实施例13-15和比较例1-3
首先，按照表10列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠水溶液中和。中和后的混合物干燥得到混合脂肪酸钠盐。
         表    10
                                  混合脂肪酸
    混合组分   混合量(重量份)
    月桂酸     20
    肉豆蔻酸     40
    棕榈酸     15
    硬脂酸     20
    异硬脂酸     5
第二步，根据表11列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例13-15的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，聚氧丙烯(10)甘油基醚量彼此不同。
                               表    11
配合的组分           实施例            比较例
    13     14     15     1     2     3
混合脂肪酸钠盐     30     30     30     30     30     30
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     5     5     5     5     5     5
聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚     10     10     10     10     10     10
聚氧丙烯(10)甘油基醚     1     6     10     -     -      -
糖     4     4     4     4     4     4
山梨醇     10     10     10     10     10     10
甘油     15     15     11     15     15     21
1，3-丁二醇     5     -     -     6     -     -
丙二醇     -     -     -     -     6     -
EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
芳香剂     1     1     1     1     1     1
离子交换水     *R     R     R     R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸钠盐、甘油、山梨醇和聚氧丙烯(10)甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚、余量离子交换水、1，3-丁二醇、丙二醇和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
对比较例1-3，按照上述方式制备透明棒肥皂组合物，但不掺混聚氧丙烯(10)甘油基醚作为甘油衍生物。
按表12列出的项目，测试实施例13-15和比较例1-3制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                                  表    12
    测试项目            实施例            比较例
    13     14     15    1    2    3
    固化点(℃)     55     59     62    52    51    50
    透明度     良     优     良    一般    良    良
    硬度     23     27     29    19    17    15
    结露试验     良     优     良    差    差    差
    密封储存试验     良     优     优    差    差    差
    磨耗速度     良     优     优    一般    一般    一般
    洗脱率     良     优     优    一般    一般    一般
    泡沫性质     良     良     良    良    良    良
    洗后感觉     良     优     良    良    良    良
  45℃下状况稳定性     良     良     良    差    差    差
  45℃下外观稳定性     良     良     良    良    良    良
这些实施例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表12所列结果证实实施例13-15的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品表面在使用过程中没有变混浊。
相反，比较例1-3的样品结果表明省略聚氧丙烯(10)甘油基醚的缺点。首先，由于固化点低于52℃，样品表面易融化，降低商品价值。第二，因为硬度下降，使磨耗速度和洗脱率提高，样品使用消耗快。第三，对比样品在热和潮湿条件下会结露。最后一点，它们在使用过程中表面会混浊。
实施例16-19
首先，按照表1列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠水溶液，或氢氧化钠/氢氧化钾水溶液混合物(钠/钾摩尔比：9/1-7/3)中和。中和后的各混合物干燥得到混合脂肪酸盐。
第二步，根据表13列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例16-19的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，混合脂肪酸盐中的钠/钾摩尔比彼此不同。
                                  表    13
配合的组分                      实施例
    16     17     18     19
混合脂肪酸盐(钠/钾摩尔比)     30(10/0)     30(9/1)     30(8/2)     30(7/3)
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     5     5     5     5
聚氧乙烯(12)月桂基醚     10     10     10     10
聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(20)四甘油基醚     5     5     5     5
糖     4     4     4     4
山梨醇     10     10     10     10
甘油     15     15     15     15
EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1     0.1
芳香剂 1 1 1 1
离子交换水     *R     R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸盐、甘油、山梨醇和聚氧乙烯(20)聚氧丙烯(20)四甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(12)月桂基醚、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
按表14列出的项目，测试实施例16-19制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                      表    14
    测试项目                 实施例
    16     17     18     19
    固化点(℃)     59     57     56     54
    透明度     良     优     优     良
    硬度     29     28     26     23
    结露试验     优     优     优     良
    密封储存试验     优     优     优     良
    磨耗速度     优     优     优     良
    洗脱率     良     优     优     良
    泡沫性质     良     良     良     良
    洗后感觉     良     良     良     良
    45℃下状况稳定性     良     良     良     良
    45℃下外观稳定性     良     良     良     良
这些实施例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表14所列结果证实实施例16-19的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品表面在使用过程中没有变混浊。
实施例20-22
首先，按照表1列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠/氢氧化钾水溶液混合物(钠/钾摩尔比：9/1)中和。中和后的各混合物干燥得到混合脂肪酸盐。
第二步，根据表15列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例20-22的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，两性表面活性剂种类彼此不同。
                                 表    15
            配合的组分                实施例
    20     21     22
    混合脂肪酸盐     30     30     30
    椰油基咪唑啉鎓甜菜碱     5     -     -
    椰油酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱     -     5     -
    月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱     -     -     5
    聚氧乙烯(5)甘油单硬脂酸酯     10     10     10
    聚氧丙烯(70)甘油基醚     5     5     5
    糖     4     4     4
    山梨醇     10     10     10
    甘油     15     15     15
    EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1
    芳香剂     1     1     1
    离子交换水     *R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸盐、甘油、山梨醇和聚氧丙烯(70)甘油基醚在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、两性表面活性剂、聚氧乙烯(5)甘油单硬脂酸酯、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
按表16列出的项目，测试实施例20-22制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                   表    16
    测试项目            实施例
    20     21     22
    固化点(℃)     59     56     55
    透明度     优     良     良
    硬度     29     27     25
    结露试验     优     良     良
    密封储存试验     优     良     良
    磨耗速度     优     良     良
    洗脱率     优     良     良
    泡沫性质     优     良     良
    洗后感觉     良     良     良
    45℃下状况稳定性     良     良     良
    45℃下外观稳定性     良     良     良
这些实施例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表16所列结果证实实施例20-22的样品在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品表面在使用过程中没有变混浊。
另外，比较实施例20和实施例21/22，表明各种类型的两性表面活性剂中，咪唑啉鎓甜菜碱型表面活性剂最佳。根据上面的结果，咪唑啉鎓甜菜碱在透明度、硬度、热和潮湿条件下结露试验、使用一半产品表面的混浊、泡沫性能等方面优良。
实施例23-27和比较例4和5
首先，按照表1列出的配方制备混合的脂肪酸，并用氢氧化钠/氢氧化钾水溶液混合物(钠/钾摩尔比：9/1)中和。中和后的混合物干燥得到混合脂肪酸盐。
第二步，根据表17列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例23-27的透明条形肥皂的组合物。这些肥皂组合物中，甘油衍生物种类彼此不同。
                                 表    17
    配合的组分                    实施例      比较例
23 24 25 26 27 4 5
    混合脂肪酸盐     30     30     30     30     30     30     30
椰油基咪唑啉鎓甜菜碱 5 5 5 5 5 5 5
    聚氧乙烯(10)甲基葡糖苷     10     10     10     10     10     10     10
甘油衍生物   a     5     -     -     -     -     -     -
  b     -     5     -     -     -     -     -
  c     -     -     5     -     -     -     -
  d     -     -     -     5     -     -     -
  e     -     -     -     -     5     -     -
    非甘油衍生物   f     -     -     -     -     -     5     -
  g     -     -     -     -     -     -     5
    糖     4     4     4     4     4     4     4
    山梨醇     10     10     10     10     10     10     10
    甘油     15     15     15     15     15     15     15
    EDTA-3Na二水合物     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
    芳香剂     1     1     1     1     1     1     1
    离子交换水     *R     R     R     R     R     R     R
单位：％重量
*R指“余量”
具体而言，混合脂肪酸盐、甘油、山梨醇和甘油衍生物a-e在75-85℃溶解。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶于一部分离子交换水的溶液。再加入糖、椰油基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(10)甲基葡糖苷、余量离子交换水和芳香剂，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
对比较例4和5，按照上述方式制备它们棒肥皂组合物，不同之处是，用非甘油衍生物f和g代替甘油衍生物。
甘油衍生物a-e和非甘油衍生物f和g的名称列于表18。
                   表    18
甘油衍生物     a     聚氧丙烯(9)二甘油基醚
    b     聚氧丙烯(7)甘油基醚
    c     聚氧丙烯(14)二甘油基醚
    d     聚氧乙烯(24)聚氧丙烯(24)甘油基醚
    e     聚氧丙烯(24)甘油基醚
  非甘油衍生物     f     聚乙二醇1500
    g     聚丙二醇
按表19列出的项目，测试实施例23-27和比较例4-5制得的透明条形肥皂的组合物样品。
                               表    19
    测试项目                    实施例       比较例
    23     24     25     26     27   4   5
    固化点(℃)     59     61     57     60     59   52   51
    透明度     优     优     良     良     良   良   良
    结露试验     优     优     良     良     良   一般   一般
    密封储存试验     优     优     良     良     良   差   差
    磨耗速度     优     优     良     良     良   差   差
    洗脱率     优     优     良     良     良   差   差
    泡沫性质     优     优     良     良     良   良   良
    洗后感觉     优     优     良     良     良   良   良
    45℃下状况稳定性     良     良     良     良     良   差   差
    45℃下外观稳定性     良     良     良     良     良   良   良
这些实施例比较例中，按照实施例1中所述的方法试验并评价固化点和其它试验项目。
对不需老化处理制造透明条形肥皂的组合物，表19所列结果证实实施例23-27的样品在透明度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露。样品表面在使用过程中没有变混浊。
相反，比较例4和5的样品结果表明混合非甘油衍生物代替甘油衍生物的缺点。首先，由于固化点低于52℃，样品表面易融化，降低商品价值。第二，因为磨耗速度和洗脱率提高使样品在使用过程中很快磨耗。第三，比较例样品在热和潮湿条件下会结露。最后一点，它们在使用过程中表面会混浊。
相反，包含甘油衍生物的样品，无论甘油衍生物的种类，都具备透明条形肥皂的组合物的显著性能。具体而言，比较实施例23/24和实施例25-27，表明较好的甘油衍生物是聚氧丙烯(9)二甘油基醚和聚氧丙烯(7)甘油基醚。
实施例28
根据表20列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例28的透明条形肥皂的组合物。
                  表  20
   混合组分   实施例28(％重量)
   月桂酸     4.5
   肉豆蔻酸     9
   棕榈酸     3
   硬脂酸     5
   异硬脂酸     3
   45％氢氧化钠水溶液     6.7
   48％氢氧化钾水溶液     2.3
   甘油     12
   70％山梨醇     5
   聚氧丙烯(7)甘油基醚     5
   EDTA-3Na二水合物     0.1
   糖     12
   月桂酰基咪唑啉鎓甜菜碱     4
   聚氧乙烯(5)甘油单硬脂酸酯     10
   芳香剂     0.5
   红色227(坚牢酸性品红)     0.0005
   甘草酸二钾     0.1
   离子交换水     余量
具体而言，在65-75℃，将月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和异硬脂酸与甘油、70％山梨醇和聚氧丙烯(7)甘油基醚溶解在一起。加入48％氢氧化钠和48％氢氧化钾中和该溶液。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶解在部分离子交换水的溶液。然后，在75-85℃，加入糖、月桂酰基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯(5)甘油单硬脂酸酯、余量离子交换水、芳香剂、红色227(坚牢酸品红)和甘草酸二钾，制成净皂。将该净皂倒入由直径70mm管制成的框中。用热水保持该框处于30℃，净皂冷却2小时固化。之后，将固体产品切成100克透明条形肥皂的组合物。
不需老化处理制得的透明条形肥皂的组合物，在透明度及硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露，样品表面在使用过程中没有变混浊。
实施例29
根据表21列出的配方，采用下面描述的方法制备实施例29的透明条形肥皂的组合物。
                   表  21
  配合组分   实施例28(％重量)
  月桂酸     5.5
  肉豆蔻酸     11
  棕榈酸     4
  硬脂酸     5
  油酸     3
  48％氢氧化钠水溶液     7.5
  48％氢氧化钾水溶液     2.7
  甘油     7
  70％山梨醇     7
  聚氧丙烯(4)甘油基醚     8
  EDTA-3Na二水合物     0.1
  糖     10
  月桂酰基咪唑啉鎓甜菜碱     6
  聚氧乙烯烷基改性二甲基硅氧烷     10
  芳香剂     0.8
  红色201(鱼石脂复红B)     0.0001
  车前叶提取物     0.05
  离子交换水     余量
具体而言，在65-75℃，将月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸与甘油、70％山梨醇和聚氧丙烯(4)甘油基醚溶解在一起。加入48％氢氧化钠和48％氢氧化钾中和该溶液。在该混合物中加入EDTA-3Na二水合物溶解在部分离子交换水的溶液。然后，在75-85℃，加入糖、月桂酰基咪唑啉鎓甜菜碱、聚氧乙烯烷基改性二甲基硅氧烷、余量离子交换水、芳香剂、红色201(鱼石脂复红B)和车前叶提取物，溶解均匀。将该混合物倒入PET管(直径50mm，高40mm)，该管底部配有橡胶塞，位于中部有弹性体小雕像。在该管中，混合物在室温冷却固化。之后，除去橡胶塞，从管中取出固体产品。制成300克透明条形肥皂的组合物，其中包含小雕象。
不需老化处理制得的实施例29的透明条形肥皂的组合物，固化点为57℃，在透明度和硬度方面具有优良性能。此外，这些样品即使在45℃的苛刻环境条件下长期储存后，其表面状况和外观没有变差(即没有融化和变色)。而且，它们在热和潮湿条件下没有结露，样品在使用过程中没有变混浊。良好的透明度确保可以清楚辨别内含的小雕像，提供透明条形肥皂的组合物新颖外观。
总之，本发明的透明条形肥皂的组合物具有下面的效果。第一，这种透明条形肥皂的组合物不需现有技术所必需的老化处理就能制得。结果，能以经济方式将大量透明条形肥皂的组合物快速投放市场。
第二，本发明的透明条形肥皂的组合物在透明度、硬度和储存稳定性方面性能优良。此外，这种肥皂组合物即使在苛刻环境条件下长期储存，其表面不会劣化(如融化或变色)或结露。而且，在使用过程中，其表面不会变混浊。这些性能等价于或优于通过老化处理制造的普通透明条形肥皂的组合物。因此，本发明的透明条形肥皂的组合物可以有效使用，具有高的产品价值。
尤其在脂肪酸钠盐或脂肪酸钠/钾混合盐含量为20-40％(重量)；两性表面活性剂含量为2-10％(重量)；非离子表面活性剂含量为2-15％(重量)；甘油衍生物含量为1-10％(重量)条件下这些效果更有效。或者，脂肪酸钠/钾混合盐的钠/钾摩尔比为10/0至7/3，或甘油衍生物可以是一定种类。

Claims (2)

1.一种透明条形肥皂的组合物，该组合物包括：
20-40重量％的脂肪酸钠盐，或脂肪酸钠/钾混合盐，所述脂肪酸钠/钾混合盐中的钠/钾摩尔比为10/0至7/3；
2-10重量％的至少一种两性表面活性剂；
2-15重量％的非离子表面活性剂；和
1-10重量％的至少一种甘油衍生物；
所述两性表面活性剂选自下面式(A)-(C)表示的化合物
Figure C0114397400021
其中，R1代表有7-21个碳原子的烷基或烯基，n和m各自独立代表1-3的整数，Z代表氢原子或(CH2)pCOOY，其中，p代表1-3的整数，Y代表碱金属、碱土金属或有机胺，
其中，R2代表有7-21个碳原子的烷基或烯基，R3和R4各自独立代表C1-3烷基，A代表C3-5烯基，和
其中，R5代表有8-22个碳原子的烷基或烯基，R6和R7各自独立代表C1-3烷基。
2.如权利要求1所述的透明条形肥皂的组合物，其特征在于所述甘油衍生物是至少一种选自下列的物质：聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯二甘油醚、聚氧丙烯多甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甘油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二甘油醚和聚氧乙烯聚氧丙烯多甘油醚。
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