CN1170327C - 包括正温度系数聚合物的复合电极 - Google Patents

Abstract

公开了一种用于可再充电锂蓄电池的复合电极(18)。该复合电极具有一个金属集流器(12)，它与导电有机聚合物层件(14)接触，而导电有机聚合物层件(14)由包含细碳微粒的掺和及退火聚合混合物制成，并且涂有电极活性物质支撑层(16)。导电聚合物能够仅在层件的一部分中，几个数量级大小地可逆地改变电阻率，从而减小可再充电锂蓄电池中的局部过电流和过热。

Description

包括正温度系数聚合物的复合电极

技术领域

本发明涉及锂蓄电池，特别涉及用于可再充电锂蓄电池和电化学电池的集流器。

背景技术

锂蓄电池经常用于各种希望是每容积或重量高能量密度的系统。锂蓄电池或电池可能是按钮形、圆柱或棱柱缠绕式、或扁平式，它们由多层组成，称为平面电池或平面蓄电池。在大多数情况下，基于锂的电化学电池可再充电，或称为二次蓄电池。锂电化学电池或蓄电池包括一个负电极或阳极，它包含一种能够添入锂，或锂金属，或锂合金的物质，作为负活性组分。阴极中的正活性组分通常是过渡金属和锂的硫属化物，例如锂锰氧化物，锂钴氧化物和类似种类的化合物。非水电解质可能是浸渍了包含溶解锂盐的有机液体的多孔分隔物，或是包含可离解锂化合物的固体聚合物，或由包含可离解锂化合物的固体聚合物的微粒所组成，这些微粒与包含微粒的电极活性化合物中的一种混合。锂蓄电池通常备有与电极贴近的集流器，它可以是金属板、棒、栅或箔，最常由铜或铝，或类似的金属或其合金所制成。薄板锂电池的包装除其他聚合层外，还经常利用由聚合层件所带有的金属箔，设计成保护可再充电锂蓄电池免受侵蚀和机械损坏。注意带有金属箔的包装聚合层件是绝缘物，并且通常不渗透液体和气体。在考虑中的锂蓄电池可能由单个可再充电锂电化学电池组成，或几个按已知方式堆叠、折叠或互连的可再充电锂电池组成，以形成锂蓄电池。

重要的是在集流器与各个电极之间维持良好接触，以便在正常条件下锂蓄电池能够传送的能量最大。已知各种改进电池电极与集流器的内表面之间的电接触的方法。这样方法的一种设计成消除或还原在金属集流器的表面上形成的氧化物。在另一方法中，把导电聚合层插在集流器与电极之间。作为例子，以下讨论几个关于导电聚合层的专利。授与Koksbang等人的U.S.Patent 5,262,254教导一种电子导电聚合层，它能保护金属集流器免受电池电解质的侵袭。授与Moulton等人在1995年8月15日和1995年11月7日分别发布的U.S.Patent5,441,830和5,464,707，讨论承载细碳粉的促进粘附的聚合混合物，它们涂有金属箔，或由聚合物层件支持的金属层，然后固化或干燥。在固化或干燥的促进粘附的涂层上，沉积电极糊。授与Dasgupta等人在1995年11月7日和1996年8月20日分别发布的U.S.Patent 5,464,706和5,547,782，公开导电聚合层，其备有某一微粒尺寸范围的陶瓷或碳微粒，插入成为与电极和金属集流器接触，目的是减小侵蚀。授与Gozdz等人在1996年9月10日发布的U.S.Patent 5,554,459，教导清洁的集流器元件，更具体地说是一种金属栅格，用胶粘体涂有装载碳的导电聚合物成分。授与Jung等人在1998年3月17日发布的U.S.Patent 5,728,181，公开一种导电墨，它由涂在集流器表面上的长链聚合物和细碳组成，其上随后沉积一个电极层，然后通过辐射或热固化，使集流器带有的两层结合。然而，上述讨论的导电聚合层的电阻率很可能随温度逐渐改变，而且温度导致的固体聚合层之内的结构变化不被认为是可逆的。

蓄电池之内的高温可能是由于充电或放电期间太高的过电流而引起，或它会由于电池元件之间交互作用的局部不规则引起，而在正常蓄电池操作过程中出现。而且，局部短路会导致仅在电池的小部分之内的高电流，从而在蓄电池内的故障区或热点附近产生显著的温度增加。局部高温会损坏电解质，或减小分隔物的多孔性，从而不可逆地阻塞离子的通过，产生有害气体，最终导致爆炸和着火，要不然就影响蓄电池的安全操作。如果能发现某种装置，以减小高局部电流，并且因此减小高局部温度，则蓄电池也许能够继续正常地操作。注意有几种已知方法，如果电流升高超过允许水平，则外部安装的熔断器或开关能停止蓄电池充电或放电过程。某些这样的熔断器已知可逆地操作。然而，这样的熔断器安排在蓄电池外部的电路中，或与电池串联安装，并且仅对通过蓄电池或电池汲取的总电流响应。

有各种已知的导电、带有碳的掺和聚合成分，它们能够在预选的相对窄的温度范围内，以可逆方式在总计达几个数量级大小表现电阻率变化。这样的成分例如在1974年2月26日授与R.Smith-Johannsen发布的U.S.Patent 3,793,716，和1980年12月2日授与P.VanKonynenburg等人发布的U.S.Patent 4,237,441中教导。这样种类的成分用于自限制电加热元件中，热起动开关中，其包括由具有正热系数的聚合物所分开的电极，可逆熔断器中，以及类似装置中。导电聚合物的一种特别应用在1990年9月18日授与R.F.Stewart等人发布的U.S.Patent 4,957,612中叙述，其中一个电极的金属芯涂有导电聚合物，它带有另一支撑聚合物的导电和电化学激活组件。导电聚合物的电阻率在给定温度下相对之间不同。

需要一种薄导电层，以插在可再充电锂蓄电池中集流器与电活性层之间，它能够响应蓄电池之内的局部高电流和伴随的局部过热，几个数量级大小地可逆地改变电阻率，从而能够提供对爆炸和燃烧的保护。

发明内容

发明了一种改进型可再充电锂蓄电池，其中通过嵌入导电微粒而使得导电的有机聚合物层件形成一个复合电极，它与包含电极活性物质的电极层及集流器联合。导电聚合物层件具有一个厚度，以及分别与电极层和集流器接触的面。导电有机聚合物层件具有正温度系数的电阻率，在75℃与120℃之间的电阻率开关温度T_rs，而且在导电有机聚合物层件的总容积的一部分中，在电阻率开关温度T_rs的5°温度带之内，有机聚合物层件能够至少以2数量级大小可逆地改变电阻率。嵌入有机聚合物层件的导电微粒是非常细的碳微粒，或具有小于0.1μm微粒尺寸的碳黑。

在另一实施例中，包括导电有机聚合物层件的复合电极，在可再充电锂蓄电池中邻近电解质的面上，带有包含锂离子的粘附层。

附图说明

图1a和图1b是复合电极和结合本发明的复合电极的可再冲电锂蓄电池的截面的示意图。

具体实施方式

现在将参考附图和加工例子，叙述本发明的优选实施例。

为了清晰，本讨论中的某些表达的意思如它们所被理解的那样，将给定如下：

导电有机聚合物是一种其中载流子是电子的聚合物。

电阻率的正温度系数理解是指，本讨论中所考虑的聚合层件的用ohm.cm测量的电阻率随温度而增加。画出相对温度而划分的固体的电阻率的值的切线，给出电阻率的温度系数。

电阻率开关温度T_rs：用于本发明的聚合物层件的成分影响有机聚合物层件之内的电子通路和电子迁移性的性质，以便在一个给定温度附近电阻率经历快速和实质的变化。在电阻率开关温度T_rs之下，以聚合物成分的电阻率的值是该温度之上的电阻率的分数。电阻率随温度的变化是可逆的。

如上所述，有各种已知的聚合物成分，其中分散导电碳微粒，它们能够随温度经历电阻率的快速和可逆变化。聚合物的种类和混合物，碳微粒的尺寸和表面积，微粒与聚合物混合的方式，以及随后的热处理，全都对电阻率的值，以及电阻率开关的大小和温度具有影响。注意本发明本身不对用于本发明的改进型可再充电锂蓄电池的聚合物成分提出权利要求。具有正温度系数的电阻率，并且能够电阻率开关的包含聚合物成分的已知碳的大多数，利用小于100毫微米(mμ)或0.1μm的尺寸的碳微粒。

而且已经简短地讨论，具有正温度系数电阻率的有机聚合物成分的通常利用领域，是加热器带，热敏感电开关，热敏感熔断器，和类似性质的电装置。在这样的装置中，重要的是实质上在装置之内形成希望接触的聚合物的整个表面接近相同温度，即对应导电聚合物的操作表面的容积实质上具有类似值的电阻率。

现在已经发现，当在70℃与120℃之间能够经历结晶性变化的已知聚合物成分，以小于15vol.％的浓度，装载小于0.1μm的微粒尺寸的碳黑或类似的非常细的碳，进行掺和，然后按已知方式进行热处理或退火，并且层压制成小于50μm厚的片时，那么获得的导电层件的有些部分能够响应局部温度变化。如果层件的一部分在温度T₁，它不同于层件的剩余部分的温度T₂，那么在T₁的层件部分的电阻率将不同于在温度T₂的层件部分的电阻率。当T₁和T₂落在层件的聚合物成分经历可逆结晶性变化的温度范围内时，该温度范围接近电阻率开关温度T_rs，那么导电聚合物层件的一部分能具有一个电阻率值，它不同于另一部分的电阻率达几个数量级大小。换句话说，如果使这样成分的聚合物层件的相对小容积加热到其T_rs之上，这个容积的电阻率将非常大地增加，并且当温度降落在称为T_rs的温度之下时，恢复低电阻率。然而，认为这个推理不是必须遵守的，即非常小的、小于0.1μm尺寸的碳微粒，允许在聚合物层件结构之内随温度而快速重新布置，从而改变电子载流子的通路，于是结果带来聚合物层件的电阻率的实质变化。以上讨论的结晶性变化是某些聚合掺和物种类的特性，而且理解为在远远低于掺和物的熔化温度所发生的固态之内的变化。由熔化聚合混合物所带来的结构变化排除在上述考虑之外。

可再充电锂蓄电池通常操作在70℃以下的温度。如果在放电或充电期间，蓄电池中的电流超过锂蓄电池的元件中的任何一个所能接受的水平，则有已知外部装置来停止通常方式下的蓄电池操作。如果在蓄电池中有局部短路，它会发生在小于50％电极表面的面积内，或在蓄电池之内与小于50％的电极表面，更通常与小于15％的电极表面接触，则通过蓄电池汲取的总电流可能不会足够地增加，以触发断流装置，并且电池或蓄电池会损坏。在极端情况下，损坏可能带来爆炸和着火。在存在用于本发明的复合电极的导电有机聚合物层件的情况下，发生在蓄电池的相对小容积之内的短路，会使短路附近有机聚合物层件的小容积的电阻率增加，从而减小对应的电流，因此避免或至少减小在锂电化学电池或蓄电池内发生的可能损坏。

聚合物层件由不同链长的聚乙烯的已知掺和混合物，聚乙烯与乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物的混合物，聚乙烯与乙烯和丙烯酸的共聚物的混合物，乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物，乙烯和丙烯酸的共聚物，聚烯烃，聚酯，聚酰胺，聚醚，氟化乙烯-丙烯共聚物，聚偏氟乙烯，以及各种化学等价物所制成，并且以小于15vol.％包含小于1μm尺寸的碳黑或细碳。聚合掺和物和含碳混合物通常按已知方式退火，随后层压制成。优选的层件厚度小于50μm，但是大于4μm，仅由机械强度的要求规定。以上列出的掺和聚合混合物具有高于它们的电阻率开关温度T_rs至少50℃的熔化温度。把所获得的导电聚合物层件切成各种尺寸，它们一般对应适当的锂蓄电池集流器。在集流器的至少一面上，布置含碳有机聚合物层件，并且在导电聚合物层件的自由面上，沉积包含电极活性物质的电极层。电极活性物质在复合电极是阳极的情况下，可以是常规负活性材料，或为提供复合阴极而是常规正活性物质。阳极或负活性物质可以是能够添入锂的碳微粒，或过渡金属氧化物，或锂金属的箔或其合金。已知锂金属或合金在再充电过程中可能形成树枝状结晶，这样可能导致锂蓄电池内的热点或短路。本发明特别适合于克服由于锂金属树枝状所产生的问题。阴极或正活性物质可能是锂过渡金属氧化物，或能够执行相同功能的类似化合物。在利用常规微粒电极活性物质的情况下，这样与粘合剂材料混合，通常还添加一些细碳，以增加混合物的导电率，并且在导电有机聚合物层件上，以适当厚度布置包含电极活性物质的糊，以生产用于可再充电锂蓄电池的复合电极。

随后使锂复合电极与常规锂离子传导电解质接触。电解质可以是具有可离解锂离子的固体聚合物电解质，或浸渍含锂盐的非水液体的多孔分隔物层，或用作锂蓄电池中的电解质的类似物质。可再充电锂蓄电池的另一电极可以是本发明的另一复合电极，或它可以是常规锂蓄电池电极。

在另一布置中，导电有机聚合物层件覆盖金属集流器的两面，随后在导电有机聚合物层件的两个自由面上，沉积电极活性层，从而形成双侧复合电极。

在另一实施例中，复合电极在包含电极活性物质的电极层与锂离子传导电解质之间，具有附加粘附层。粘附层的目的是提供一种介质，以使锂离子在电解质与电极之间越过，以及消除在电极层与电解质层之间的气体的可能俘获。粘附层通常包括一种包含锂盐的非水溶剂，浓度小于电解质中存在的锂离子的浓度。有各种应用这样的粘附层的已知方法。

图1a和图1b示意表示根据本发明制成的复合电极，和具有相对极性的电极的锂蓄电池，这两个电极都取复合电极的形式。图1a表示复合电极10，它根据本发明组装，其中12是金属集流器，14是导电有机聚合物层件，而16是包含电极活性物质的层。标号18表示组装的复合电极，可选择地它可能带有一个具有锂离子的粘附层22。图1b示意表示一个锂电化学电池20，它由两个相对极性的复合电极制成，并且在复合阳极18与复合阴极24之间具有电解质层26。在图1b中，12和12’是金属集流器片，14和14’是导电有机聚合物层，它们可能为相同成分，也可能不同，而16和17表示包含相对极性的电极活性组分的层。包含锂离子的粘附层(未示出)可能插在各复合电极与非水电解质的适当面之间。

例1

用5∶1比例的低密度聚乙烯和乙烯乙酸乙烯酯的掺和聚合混合物，准备导电成分，它包含13％的细碳，市场上销售为ShawiniganBlack。首先使碳与乙烯乙酸乙烯酯掺和，然后使低密度聚乙烯混合成第一掺和物。按已知方式在升高温度下使三组分混合物进一步掺和，然后在180℃下模压和退火18小时，并且把退火的聚合物层压在铜箔上，以生产27μm厚的集流器片。上述退火聚合混合物的电阻率开关温度T_rs发现是98℃。在该温度附近电阻率改变2个数量级大小。把两层集流器切成62mm×480mm的矩形，并且在矩形的一面涂有0.2mm厚的含石墨阳极混合物。阳极混合物由市场上销售为“Lonza SFG-15”的石墨粉，并且按3wt.％添加聚偏氟乙烯粘合剂所组成。把市场上以名字“Celgard”销售的单层多孔聚丙烯分隔物，切成与铜箔、导电聚乙烯-乙烯乙酸乙烯酯-碳层件和石墨层所制成的复合阳极相同的尺寸，并且布置在阳极层的自由面上。多孔聚丙烯分隔物的另一侧利用医生的刀片方法，涂有0.2mm厚的阴极混合物。阴极混合物包含锂钴氧化物微粒，对其添加3wt.％聚偏氟乙烯和4wt.％细碳。接着使阴极层的自由面与两层集流器的另一矩形接触，两层集流器是由导电聚乙烯-乙烯乙酸乙烯酯-碳聚合物层件和铝箔制成，在外面具有铝箔。缠绕组装的可再充电锂蓄电池，然后包装成65mm长和18mm直径的塑料涂层的金属圆筒，接着在真空下装满电解液，并且密封。电解液按1∶1的比率包括碳酸亚乙酯-碳酸二甲酯作为溶剂，并且按1M浓度包含LiPF₆。使可再充电锂电池充电到4.2伏。电池表现4.08V的开路电压，并且具有1540mAh的容量。

例2

通过把0.5mm直径的钉子钉入包装在金属圆筒中的电池中，使例1所述制成的缠绕式可再充电锂电池经受钉子穿透试验。锂电池在钉子穿透前表现4.05V的开路电池电压，而在钉子穿透试验后为1.86V。可见电池的开路电压下降，但是没有由于钉子引起的损坏而结果造成的爆炸或着火。

在比较试验中，用相同电极和电解质制成一个类似圆筒锂电池，但是其任何一个电极都不备有导电有机聚合物集流器层件。电池由于钉子穿透试验而结果引起爆炸，导致小的着火。

例3

准备导电成分，在升高温度下使包含12wt.％Shawinigan Black的聚丁烯-1的聚合物掺和，然后在155℃模压和退火5小时，并且在铜箔上层压经退火的聚合物，以生产28μm厚的集流器片。这种聚合物的电阻率开关温度T_rs为92℃，表示在这个温度附近约有3个数量级大小的电阻率变化。把两层集流器切成10cm×12cm的矩形，并且矩形的一面涂有0.2mm厚的含石墨阳极混合物。阳极混合物由市场上销售为“Lonza SFG-15”的石墨粉，和按3wt.％添加聚偏氟乙烯粘合剂而组成。准备复合阴极，如例1所述，用锂钴氧化物作为阴极层中的正活性组分，并且用铝箔上带有的导电聚丁烯-1和碳黑层件制成两层集流器。把按1M浓度包含LiPF₆的聚乙烯氧化物的固体聚合物电解质切成与复合阳极和复合阴极相同的尺寸，布置在复合电极之间，并且按通常方式包装和密封组装的锂电池。使可再充电锂电池在4.2伏下充电，并且表现4.05V的开路电压。

例4

如例3所述制造平面可再充电锂电池，但是在复合电极的适当电极活性层支撑面之间布置电解质以前，在固体聚合物电解质的各侧上，另外涂有一层0.6M浓度的包含LiPF₆的聚偏氟乙烯。包装的锂电池如例3那样充电，并且表现类似的开路电压。

具有支撑导电有机聚合物层件的复合电极的可再充电锂蓄电池的特别优点是，导电有机聚合物层件能够保护锂蓄电池或锂电化学电池而不影响其效率。即使电池中的一个由于局部短路或热点而造成缺陷，包含几个可再充电锂电池的锂蓄电池组也能继续传送能量。

已经关于可再充电锂蓄电池，叙述了与金属集流器接触，并且与电极层结合的导电有机聚合物层的使用。然而，金属和导电有机聚合物层件集流器的这样结合，能用于其他电化学电池，其中希望保护局部高电流和高温的结果。

前面已经叙述了本发明的原理、优选实施例和操作方式。然而，本发明不应该解释为如所讨论的特定实施例所限定。代之以，上述实施例应该认为是说明性的，而不是限制性的，并且对本领域技术人员来说，在不违反如下列权利要求所限定的本发明的范围下，可以对这些实施例进行各种变化。

Claims (15)

1.一种可再充电锂蓄电池，具有一个负电极，一个正电极，一个邻近各电极的金属集流器，和一种非水电解质，其特征在于：在电极中的至少一个与邻近的金属集流器之间，插入一个有机聚合物层件，它具有相对面，并且通过嵌入导电微粒而使得导电，从而形成一种包括所述正或所述负电极的复合电极，它包括所述导电有机聚合物层件，具有与所述金属集流器接触的一面，和与所述正或所述负电极接触的另一面，所述导电有机聚合物层件具有一个厚度，所述厚度和所述相对面限定一个总容积，所述导电有机聚合物层件具有正温度系数的电阻率，在75℃与120℃之间的电阻率开关温度T_rs，所述导电有机聚合物层件能够在所述T_rs的5℃温度带之内，至少2个数量级大小地可逆地改变电阻率，并且其中所述导电有机聚合物能够在所述导电有机聚合物层件的总容积的一部分中，具有所述可逆电阻率变化；其中

所述复合电极是复合负电极，并且所述复合负电极所包括的所述负电极是锂金属或锂合金箔；一个粘着电极层具有相对面，所述粘着电极层的一面与所述导电有机聚合物层件接触，而所述粘着电极层的另一面支撑包含锂离子的粘附涂层；所述金属集流器具有两个相对面，并且各面与导电有机聚合物层件接触。

2.如权利要求1所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述复合电极所包括的所述正或所述负电极，包括电极活性物质、碳微粒和粘合剂的掺和混合物，并且所述掺和混合物用作所述粘着电极层。

3.如权利要求1所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中在所述导电有机聚合物层件的总容积的所述部分中，所述可逆电阻率变化是由于相对所述可再充电锂蓄电池的平均温度，局部温度变化大于5°而引起。

4.如上述任一权利要求所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述导电有机聚合物层件的所述容积部分，小于所述导电有机聚合物层件的总容积的50vol.％。

5.如权利要求1、2或3所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述电阻率开关温度T_rs至少在所述导电有机聚合物层件的熔化温度之下50°。

6.如权利要求1、2或3所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中从细碳和碳黑所组成的组中，选择所述导电微粒，并且所述导电微粒具有小于0.1μm的尺寸。

7.如权利要求1、2或3所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述导电有机聚合物层件具有4μm到50μm之间的厚度。

8.如权利要求1、2或3所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述导电聚合物层件至少包括以下物质所组成的组中的至少一个：聚乙烯，乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物，乙烯和丙烯酸的共聚物，聚烯烃，聚醚，氟化乙烯-丙烯共聚物，聚偏氟乙烯，聚乙烯与乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物的混合物，以及聚乙烯与乙烯和丙烯酸盐的共聚物的混合物。

9.如权利要求8所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中所述导电聚合物包括导电微粒，这些导电微粒从细碳和小于15vol.％的碳黑所组成的组中选择。

10.如权利要求2所述的改进型可再充电锂蓄电池，其中从正活性物质与负活性物质所组成的组中，选择所述电极活性物质。

11.一种可再充电锂蓄电池，包括：

i)一个第一金属集流器；

ii)一个复合正电极，包括第一有机聚合物层件，通过嵌入导电微粒而导电，所述第一导电有机聚合物层件具有第一厚度和第一对面，所述第一厚度和所述第一对面限定第一总容积，其中所述第一导电有机聚合物层件具有一个正温度系数的电阻率，一个在75℃与120℃之间的电阻率开关温度T_rs，所述第一导电有机聚合物层件能够在所述T_rs的5℃温度带之内，至少2个数量级大小地可逆地改变电阻率，并且其中所述第一导电有机聚合物能够在所述第一导电有机聚合物层件的所述第一总容积的一部分中，具有所述可逆电阻率变化，所述第一对面中的一个与所述第一金属集流器接触，而所述第一导电有机聚合物层件的所述第一对面的另一个，与也包括正活性物质的正电极接触，从而形成包括正电极和金属集流器的复合正电极；

iii)一种非水锂离子传导电解质，具有第三对面；和

iv)一个复合负电极，包括第二有机聚合物层件，通过嵌入导电微粒而导电，所述第二导电有机聚合物层件具有第二厚度和第二对面，所述第二厚度和所述第二对面限定第二总容积，其中所述第二导电有机聚合物层件具有一个正温度系数的电阻率，一个在75℃与120℃之间的电阻率开关温度T_rs，所述第二导电有机聚合物层件能够在所述T_rs的5℃温度带之内，至少2个数量级大小地可逆地改变电阻率，并且其中所述第二导电有机聚合物能够在所述第二导电有机聚合物层件的所述第二总容积的一部分中，具有所述可逆电阻率变化，所述第二导电有机聚合物层件的所述第二对面中的一个，与包括负活性物质的负电极接触，而所述第二对面的另一个，与第二金属集流器接触，从而形成包括负电极和第二金属集流器的复合负电极。

12.如权利要求11所述的可再充电锂蓄电池，其中在包括所述负活性物质的所述复合负电极，与所述非水锂离子传导电解质的所述第三对面中的一个之间，插入包含锂离子的粘附涂层。

13.如权利要求11所述的可再充电锂蓄电池，其中在包括所述正活性物质的所述复合正电极，与所述非水锂离子传导电解质的所述第三对面中的另一个之间，插入包含锂离子的粘附涂层。

14.如权利要求11、12或13所述的可再充电锂蓄电池，其中所述第一和所述第二导电有机聚合物层件具有相同的成分和相同的电阻率开关温度T_rs。

15.如权利要求11、12或13所述的可再充电锂蓄电池，其中所述电阻率开关温度T_rs至少在所述导电有机聚合物层件的熔化温度之下50℃。

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