CN1177374A - 清洁方法和其使用的组合物 - Google Patents

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Abstract

一种从基材表面除去污物的方法,它包括使基材与清洁组合物接触的步骤,该清洁组合物包括至少一个单、二或三烷氧基取代的全氟烷烃,全氟环烷烃,含全氟环烷基的全氟烷烃或含全氟环亚烷基的全氟烷烃的化合物,化合物还可选择含有一个或多个另外的悬链杂原子。化合物显示了优良的能被环境接受的溶剂性能。

Description

清洁方法和其使用的组合物
发明领域
本发明涉及包括至少一种部分氟化的醚化合物的清洁组合物和用该组合物从基材表面除去污染物的方法。另一方面，本发明涉及新颖的部分氟化醚化合物。本发明还涉及包括至少一种部分氟化的醚化合物的涂料组合物和用该组合物将其沉积涂敷在基材上的方法。
发明背景
众所周知的方法是将污染的制品用溶剂液体和/或蒸汽浸渍或清洗的溶剂清洁法。一般，这些应用包括一步或多步浸入、漂洗、和/或干燥。可以在室温(经常伴以剧烈搅拌)或在升高至溶剂沸点的温度下使用溶剂。
溶剂清洁的一个主要关心的方面是溶剂蒸汽从清洁系统逸出至大气中的溶剂蒸汽损失的倾向(特别是在升高的温度下使用时)。尽管一般注意的是将这样的损失减少到最小(如通过好的设备的设计和蒸汽回收系统)，大多数实际的清洁应用都会导致某种程度的溶剂蒸汽逸出至大气中。
传统上，溶剂清洁方法一直采用单一的氯化溶剂(例如，如1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷的氯氟烃，如1，1，1-三氯乙烷的氯烃)或与一种或多种助溶剂如脂族醇或其他低分子量极性化合物的掺和剂。最初认为这样的溶剂是对环境温和的，但现在认为臭氧消耗与之有关。根据Montreal草约和其附属的修正案，必须停止生产和使用这些溶剂(见P.S.Zurer的“Looming Ban on Production of CFCs，HalonsSpurs Switch to Substitutes，”Chemical&Engieeing News，page12，November15，1993)。
因此，需要能代替或取代普通使用的清洁溶剂的产品。这样的取代物应具有低的臭氧消耗趋势，其沸点范围适合于各种溶剂清洁的应用，并且具有能溶解烃基和氟烃基的污物的能力。最好取代物是低毒性，没有闪点(按ASTM D3278-89测定)，具有在清洁应用中使用的合格的稳定性，和短的大气中的寿命及低的地球升温潜能。
建议用部分氟化的醚作为氯氟烃的更迭品(见如，Yamashita等，在CFC和BFC国际会议(Halons)，Shanghai，china，August7-10，1994，pages55-58)。
欧洲专利0450855A2(Imperial Chemical Industries PLC)描述了在溶剂清洁应用中使用低分子量，沸点在20-120℃的含氟醚。
国际专利WO93/11280(Allied-Signal，Inc.)揭示了采用氟烃基漂洗溶剂的非水清洁方法。
美国专利5,275,669(Van Der Puy等人)描述了应用氢氟烃溶剂溶解基材表面的污物或从基材表面除去污物。溶剂有4-7个碳原子和一部分为氟烃，其余的部分是烃。
美国专利3,453,333(Litt等人)揭示了含至少一个非氟卤素取代物的氟化醚，并指出为液体的那些醚可用作高分子量树脂状全卤化化合物如固体的聚氯三氟乙烯树脂的溶剂。
法国专利2,287,432(Societe Nationale des Poudres et Explosifs)描述了新的部分氟化的醚和其制备方法。据说该化合物可用作安眠剂和麻醉剂；可作为制备热稳定的、耐火性的、或自润滑聚合物的单体；和用于植物-卫生和植物-药物领域。
德国专利1,294,949(Farbwerke Hoechst AG)描述了生产全氟烷基-烷基醚的技术，据说该化合物可用作麻醉药和作为制备麻醉药和聚合物的中间体。
发明概述
本发明一方面提供了从基材表面(如金属、玻璃、陶瓷、塑料或织物)除去污物(如，烃、氟烃或甚至水)的方法。该方法包括使基材与(或将基材放到)液相和/或汽相的清洁组合物接触，组合物包括至少一种单、二、或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物。化合物可任选含有另外的悬链(即在链上)杂原子(如氧或氮)，并且最好沸点在约25-200℃的范围内。
本发明的方法中使用的烷氧基取代的化合物在酸、碱和氧化剂存在下，显示了未预料到的高稳定性。另外，不顾其氟含量，化合物对烃类(和氟烃)为惊人的优良溶剂。化合物为低毒性和低燃点，相对于氯氟烃和许多氯氟烃取代物，其臭氧消耗的可能性为零，并具有短的大气寿命和低地球暖和潜在性。由于该化合物显示了能被环境接受的优良的溶剂性能，它们满足了代替和取代与毁坏地球臭氧层有关的普通使用的清洁溶剂的需要。
另一方面，本发明还提供了一些新颖的单、二和三烷氧基取代的全氟化合物；清洁组合物；涂料组合物；和在基材表面沉积涂料(如润滑剂涂料)的方法。
发明详述
本发明方法中可使用的化合物是单、二和三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、和含全氟亚烷基的全氟烷烃化合物。化合物包括那些含另外的悬链杂原子(和那些不含杂原子的)的化合物，化合物可以单独使用，或与其他普通的清洁溶剂(如醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氢氯烃、氢氯氟烃和氢氟烃)组合使用。在室温和常压条件下，化合物可以是固体或液体，但一般用于清洁时或为液体或为汽相(或两者都是)。因此，通常为固体的化合物需通过熔化、升华、或在助溶剂中溶解，将其转化为液体和/或汽相后使用。
一类有用的烷氧基取代的全氟化合物是由下面通式(I)代表的化合物：
                       Rf-(O-Rh)x    (I)其中，x是1-3的整数；当x是1时，Rf选自有2-约15个碳原子的直链或支链的全氟烷基、有5-约5个碳原子的含全氟环烷基的全氟烷基、和有3-约12个碳原子的全氟环烷基；当x是2时，Rf选自直链或支链的全氟烷烃二基或有2-约15个碳原子的全氟亚烷基、含全氟环烷基或全氟环亚烷基的全氟烷烃二基或有6-约15个碳原子的全氟亚烷基，和全氟环亚烷基或有3-约12个碳原子的全氟环亚烷基；当x是3时，Rf选自有2-约15个碳原子的全氟烷烃三基、有6-约15个碳原子的含全氟环烷基或全氟环亚烷基的全氟烷烃三基，和有3-约12个碳原子的全氟烷烃三基；各个Rh是独立的，选自有1-约8个碳原子的直链或支链烷基、有4-约8个碳原子的含环烷基的烷基、和有3-约8个碳原子的环烷基；其中，Rf和Rh可各自或都含有(任选含有)一个或多个悬链杂原子；而Rf和Rh中的碳原子总和大于或等于4。在全氟烷基、全氟烷烃二基、全氟亚烷基和全氟烷烃三基中含有的全氟环烷基和全氟环亚烷基可任选(和各自)被一个或多个有1-约4个碳原子的全氟烷基取代。
较好的情况是，x是1；Rf按上面的定义；Rh是有1-约6个碳原子的烷基；Rf而不是Rh可含有一个或多个悬链杂原子；Rf和Rh中的碳原子总和大于或等于4。最好的情况是，x是1；Rf选自有3-约6个碳原子的直链或支链的全氟烷基、含全氟环烷基的全氟烷基或有5-约8个碳原子的全氟亚烷基、和有5-约6个碳原子的全氟环烷基；Rh是有1-约3个碳原子的烷基；Rf而不是Rh可含有一个或多个悬链杂原子；Rf和Rh中的碳原子总和大于或等于4。在全氟烷基、全氟烷烃二基、全氟亚烷基和全氟烷烃三基中含有的全氟环烷基和全氟环亚烷基可任选(和各自)被一个或多个例如全氟甲基取代。由于这些化合物易于制备和其工作性能，它们被优先选用。
适合于在本发明的方法中使用的烷氧基取代的全氟化合物的代表性例子包括下面的化合物：   
Figure A9619226600091
Figure A9619226600092
                      n-C4F9OCH3                         n-C4F9OC2H5n-C4F9OC3H7                             
Figure A9619226600093
Figure A9619226600094
                     C8F17OCH3CH3O(CF2)4OCH3                                  C3F7OCH3C5F11OC2H5                                  C5F11OC3H7                       
Figure A9619226600096
CF3OC2F4OC2H5                                          (CF3)2CFOCH3(CF3)3C-OCH3                                 C4F9OC2F4OCF2CF2OC2H5      C4F9O(CF2)3OCH3C6F13OC3H7                                            
Figure A9619226600099
(C2F5)2NCF2CF2OCH3                       (C2F5)2NC3F6OCH3              C4F9OCH(CH3)2                              
Figure A96192266000911
和1，1-二甲氧基全氟环己烷，其中内有一个“F”的环结构均为被全氟化的。
烷氧基取代的全氟化合物的一个新颖小类可由下面通式(II)代表：
                  Rf 1-N(Rf 2)-CyF2y-O-Rh    (II)其中Rf 1和Rf 2都是有1-约6个碳原子的取代或未取代的全氟烷基，或是有2-约4个碳原子的取代或未取代的全氟亚烷基、全氟亚烷基可相互连接形成一个环；y是1-约8的整数；CyF2y可以是直链或支链；Rh选自有1-约8个碳原子的直链或支链的烷基、有4-约8个碳原子的含环烷基的烷基、和有3-约8个碳原子环烷基；其中Rf 1、Rf 2和Rh基可任选(和独自)含有一个或多个悬链杂原子。
较好的是，全氟烷基有1-约3个碳原子，全氟亚烷基有2-约3个碳原子；y是1-约3的整数；Rh选自有1-约6个碳原子的直链或支链烷基；Rf 1和Rf 2，而不是Rh可各自含有一个或多个悬链杂原子。由于这些化合物易于制备和其工作性能，它们被优先选用。
根据上面式II的新颖化合物的代表性例子包括下面化合物：(CF3)2N(CF2)3OCH3             (C4F9)2N(CF2)3OC4H9(CF3)2N(CF2)2OC2H5           (C4F9)2N(CF2)3OCH3(C2F5)2NCF2CF2OCH3           (C2F5)2N(CF2)6OCH3
Figure A9619226600102
(C3F7)2NCF2CF2CF2OCH3   (C3F7)2NCF2CF2CF2OC2H5(C3F7)2NCF2CF2CF2OC3H7
Figure A9619226600105
Figure A9619226600107
烷氧基取代全氟化合物的第二小类新颖的化合物可由下面的通式(III)代表：
                    Rf3(CF2ORh)x，    (III)其中，Rf 3是取代或未取代的全氟环烷基、全氟环烷烃二基或有3-约12个碳原子的全氟环烷烃三基；各Rh是独立的，选自有1-约8个碳原子的直链或支链的烷基，有4-约8个碳原子的含环烷基的烷基，和有3-约8个碳原子的环烷基；x’是1-3的整数；其中Rf 3和Rh各自或都可含有(任选含有)一个或多个悬链杂原子。
较好的是，Rf 3有5-约6个碳原子；各Rh是独立地，选自有1-约6个碳原子的直链或支链的烷基；x’是1或2的整数；Rf 3而不是Rh可含有一个或多个悬链杂原子。由于这些化合物的易于制备和其工作性能，它们被优先选用。
根据上面的式III的新颖化合物的代表性例子包括下面的化合物：
Figure A9619226600111
在一种无水、极性的、对质子惰性的溶剂中，使相应的全氟化的酰氟或全氟化酮与无水碱金属氟化物(如氟化钾或氟化铯)或无水氟化银反应，得到全氟化的醇盐，烷基化该盐可制备适用于本发明方法的烷氧基取代全氟化合物。(见如在法国专利2,287,432和德国专利1,294,949(见上文)中所述的制备方法)。或着，可以使氟化叔醇与碱如氢氧化钾或氢氧化钠反应制成全氟化的叔醇金属盐，然后再将其与烷基化剂反应。
制备中使用的合适的烷基化剂包括硫酸二烷基酯(如硫酸二甲酯)、卤代烷(如碘甲烷)、对甲苯磺酸烷基酯(如对甲苯磺酸甲酯)、全氟烷烃磺酸烷基酯(如全氟甲磺酸甲酯)等。合适的极性、质子惰性的溶剂包括无环醚，如二甲醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；羧酸酯，如甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚乙酯；烷基腈，如乙腈；烷基酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、和N-甲基吡咯烷酮；烷基亚砜，如二甲基亚砜；烷基砜，如二甲基砜、四亚甲基砜和其他的砜类；噁唑烷酮，如N-甲基-2-噁唑烷酮；及其混合物。
用无水氟化氢(Simons ECF)或KF.2HF(Phillips ECF)作为电解质，通过电化学氟化(ECF)相应的烃羧酸(或其衍生物)，可制备全氟化的酰氟(用于制备烷氧基取代的全氟化合物)。通过全氟化的羧酸酯(通过直接用氟气氟化相应的烃或部分氟化的羧酸酯而制得)的离解，也可以制备全氟化的酰氟和全氟化酮。在反应条件下，使全氟化酯与氟离子源接触可达到离解(见美国专利3,900,372(Childs)中所述的方法)，或通过使酯与至少一种引发剂结合，引发剂则选自气态非羟基的亲核试剂、液态非羟基的亲核试剂；和与至少一种非羟基亲核试剂(气态、液态或固态)和至少一种对酰化剂惰性的溶剂的混合物结合，可达到离解。
在离解中使用的引发剂为气态或液态的非羟基亲核试剂和气态、液态或固态的非羟基亲核试剂与能和全氟化酯进行亲核反应的溶剂(以后称之为“溶剂混合物”)的混合物。可容许少量的羟基亲核试剂的存在。合适的气态或液态非羟基亲核试剂包括二烷基胺、三烷基胺、羧酰胺、烷基亚砜、氧化胺、噁唑烷酮、吡啶等，及其混合物。用于溶剂混合物的合适的非羟基亲核试剂包括气态或液态非羟基亲核试剂，和固态非羟基亲核试剂，如氟化物、氰化物、氰酸盐、碘化物、氯化物、溴化物、乙酸盐、硫醇盐、醇盐、硫氰酸盐、叠氮化物、三甲基甲硅烷基二氟化物、亚硫酸氢盐和二氟化物阴离子，这些都可以其碱金属、铵、烷基取代铵(单、二、三或四取代的)、或季鏻盐，及其混合物的形态使用。这样的盐一般都已商品化，如果需要，也可以按已知的方法制备，如由M.C.Sneed和R.C.Brastedin Commercially Inorganic Chemistry，第6卷(碱金属)，61-64页，D.Van NostrandCompany，Inc.，New York(1957)中所述的方法，和由H.Kobler等在Justus LiebigsAnn.Chem.1978，1937中所述的方法。1，4-二氮二环[2.2.2]辛烷等也是合适的固态亲核试剂。
通过使污染的基材与包括至少一种上述的烷氧基取代全氟化合物的清洁组合物接触，即可实行本发明的清洁方法。
可单独使用全氟化合物，或用其相互掺和物，或与其他普通使用的清洁溶剂掺和使用，这些溶剂有，如醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化的叔胺、全氟化的醚、环烷烃、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氢氯烃、氢氯氟烃和氢氟烃。为了改善或加强特殊用途的清洁组合物的溶解性能时可选择此类助溶剂，使用助溶解的比例(助溶解与全氟化合物的比)应使产生的组合物没有闪点。用在组合物中的较好的全氟化合物其沸点在约25-约200℃的范围，更好的在约25-约125℃的范围。
可以在汽相或液相(或两相)使用清洁组合物，并可采用任何现有的与基材“接触”的技术。例如，液体清洁组合物可以喷射或刷涂到基材上，气体清洁组合物可吹过基材，或基材浸在气体或液体的组合物中。可采用升高温度、超声波能、和/或搅拌以有利于清洁。B.N.Ellis在Cleaning and Contamination of ElectronicsComponents and Assemblies，Electrochemical Publications Limited，Ayr，Scotland，pages182-94(1986)中描述了各种不同溶剂的清洁技术。
采用本发明的方法可清洁有机和无机的基材。这些基材的代表性例子包括金属；陶瓷；玻璃；聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；天然纤维(和由此衍生的织物)如棉花、真丝、毛皮、羊皮、皮革、亚麻制品和羊毛；合成纤维(和织物)如聚酯、人造丝、丙烯酸类纤维、尼龙、及其混合物；由天然和合成纤维构成的织物；上述材料的组合材料。这种方法特别可用于电子元件(如集成电路)、光学介质和磁介质、和医疗设备的精细清洁。
本发明的清洁方法可用于溶解或除去基材表面的绝大多数污物。例如，可除去如低级烃污染物之类的材料；高分子量烃污染物如矿物油和润滑脂；氟烃污染物如全氟聚醚、溴三氟乙烯低聚物(回转仪用流体)、和氯三氟乙烯低聚物(水力流体、润滑剂)；硅油和润滑脂；焊剂助熔剂；微粒；和其他在精密的、电子、金属和医疗设备清洁中所遇到的污染物。这种方法特别可用于除去烃污物(特别是，低级烃油)、氟烃污物、微粒和水(在下段所述)。
为了从基材表面排出或除去水，可以按美国专利5,125,978(Flynn等)中所述进行本发明的清洁方法，即通过使制品的表面与最好含有非离子的氟脂族表面活性剂的液体清洁组合物接触而进行。湿的制品可以浸在液体组合物中，并搅拌，从液体组合物分离排出的水，并从液体组合物中取出处理过的无水制品。在上述的美国专利5,125,978中可找到对该方法和处理的制品的进一步的描述。也可以按美国专利3,903,012(Brandreth)中所述的进行这种方法。
本发明还提供了清洁组合物，该清洁组合物包括(a)主要量的(最好至少约为组合物重量的60％)至少一种单、二、或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物，该化合物可任选含有附加的悬链杂原子；和(b)少量的至少一种助溶剂，助溶剂选自醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化的叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氢氯烃、氢氯氟烃和氢氟烃。最好助溶剂选自醇、烷烃、烯烃、环烷烃、酯、芳族化合物、氢氯烃和氢氟烃。
在清洁组合物中使用的助溶剂的代表性例子包括甲醇、异丙醇、叔丁醇、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、1，2-二甲氧基乙烷、环己烷、2，2，4-三甲基戊烷、正癸烷、萜烯(如a-蒎烯、莰烯和苎烯)、反式-1，2-二氯乙烯、甲基环戊烷、萘烷、癸酸甲酯、乙酸叔丁酯、乙酸乙酯、苯二甲酸二乙酯、2-丁酮、甲基异丁基酮、萘、甲苯、对氯三氟甲苯、三氟甲苯、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、全氟己烷、全氟庚烷、全氟辛烷、全氟三丁胺、全氟-N-甲基吗啉、全氟-2-丁基氧杂环戊烷、二氯甲烷、氯环己烷、1-氯丁烷、1，1-二氯-1-氟乙烷、1，1，1-三氟-2，2-二氯乙烷、1，1，1，2，2-五氟-3，3-二氯丙烷、1，1，2，2，3-五氟-1，3-二氯丙烷、2，3-二氢全氟戊烷、1，1，1，2，2，4-六氟丁烷、1-三氟甲基-1，2，2-三氟环丁烷、3-甲基-1，1，2，2-四氟环丁烷和1-氢十五氟庚烷。
上述的烷氧基取代全氟化合物不仅可用于清洁而且可用于涂料的沉积，此中全氟化合物作为使涂料能沉积到基材表面的载体。因此，本发明还提供了涂料组合物和用这种组合物使涂料沉积在基材表面的方法。该方法包括在基材的至少一面的至少一部分涂布液体涂料组合物，涂料组合物包括(a)溶剂组合物，它包括至少一种单、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物，化合物可任选地含有另外的悬链杂原子；(b)至少一种涂料，涂料可溶解于或分散于溶剂组合物。溶剂组合物还进一步包括一种或多种助分散剂或助溶剂(定义见上，最好其沸点低于125℃)和/或一种或多种添加剂(如表面活性剂、着色剂、稳定剂、抗氧剂、阻燃剂等)。更好的方法还包括通过如蒸发(这可借助于运用如加热或真空进行)从涂料中除去溶剂组合物的步骤。
通过这种方法沉积的涂料包括颜料、染料、聚合物、药物、隔离剂、无机氧化物等，及其组合。较好的材料包括全氟聚醚、烃、和硅氧烷润滑剂；非晶态的四氟乙烯的共聚物；聚四氟乙烯；及其组合。适用于这种方法的材料的代表性例子包括二氧化钛、氧化铁、氧化镁、全氟聚醚、聚硅氧烷、硬脂酸、丙烯酸粘结剂、聚四氟乙烯、四氟乙烯的非晶态共聚物、及其组合。可通过本发明的方法涂布上述的任何基材(清洁用的)。该方法特别适合于用全氟聚醚涂布磁硬盘或电子连接件或用硅氧烷润滑剂涂布医疗设备。
为了形成涂布组合物，可通过用于溶解、分散、或乳化涂料的普通混合技术，如机械搅拌、超声波搅拌、人工搅拌等，将组合物的组分(即烷氧基取代的全氟化合物、涂料和任何助分散剂或助溶剂)组合起来。以根据所需涂层厚度决定的任何比例组合溶剂组合物和涂料，但对大多数涂布应用而言，涂料的组份最好占涂料组合物的约0.1-10重量％。
可通过普通的技术将涂料组合物涂布在基材上，来进行本发明的沉积方法。例如，组合物可以刷或喷射(如作为气溶胶)到基材上。最好将基材浸在组合物中，来涂布基材。可在任何合适的温度下进行浸渍，并保持任何合适的时间。如果基材为管状，如导管，并且要求确保组合物涂布到腔的内壁，比较好的是采用减压将组合物吸入腔内。
在基材上涂布涂料后，通过蒸发从基材除去溶剂组合物。如果需要，可运用减压或适度加热来加速蒸发。涂层可以是任何合适的厚度，实际上涂层厚度将由如涂料粘度、涂布时的温度和取出速度(如果采用浸渍)等因素决定。
下面的实施例将进一步说明本发明的目的和优点，但在这些实施例中所列举的实际材料及其量和其他条件和细节都不能对本发明构成限制。
实施例
通过测定一定化合物的大气寿命和地球暖和潜在性(GWP)来评价在本发明的方法和组合物中使用的烷氧基取代的全氟化合物的环境影响，如下所述：
大气寿命
由Y.Tang在Atmospheric Fate of Various Fluorocarbons，M.S.Thesis，Massachusetts Institute of Technology(1993)所述的技术来计算各种样品化合物的大气寿命(τ样品)。根据这一技术，在紫外(UV)气体管中填入样品化合物，参考化合物(甲烷或氯甲烷)、臭氧和水蒸汽。在水蒸汽和惰性缓冲气体如氦的存在下，臭氧的光解产生羟基自由基。当样品化合物和参考化合物与羟基自由基在气相反应时，由傅里叶变换红外光谱(FTIR)测定它们的浓度。相对于参考化合物的速度常数(k参考)测定样品化合物与羟基自由基反应的速度常数(k样品)，然后用下面的公式计算大气寿命(此处的τCH4和kCH4为已知的值)：
在298K测定每个样品的速度常数(先以CH4作为参考化合物，再以CH3Cl作为参考化合物)，计算大气寿命然后平均。结果列于表A标题为“大气寿命”一栏。为了比较，表A中还列出了一些氢氟烃的大气寿命。
按类似于Cooper等在Atoms.Environ.26A，7，1331(1992)中所述的方式，从最高已占分子轨道(HOMO)能与已知的氢氟烃和氢氟烃醚大气寿命间推出的相关性也能估算大气寿命。在下面几个方面，相关性不同于Cooper等发现的：要用较大的数据组得出相关性；正如由Zhang等在J.Phys.Chem.98(16)，4312(1994)中所述，相关性的寿命是由在277K样品相对于CHCCl3的羟基活性测定的；使用MOPAC/PM3，一种半经验的分子轨道组合(semi-empirical molecular orbitalpackage)计算HOMO能；和在相关性中包括了存在于样品中的氢原子数。结果列于表A标题为“估算的大气寿命”一栏。
全球升温潜能
地球暖和潜在性
用上述计算出的大气寿命值和经试验测定的红外吸收数据(对有关的光谱区，一般为500-2500厘米-1的区域的积分值)，来测定各种样品化合物的地球暖和潜在性(GWP)。计算是根据由政府间的气候变化专门小组在Climate Change：The IPCCScientific Assessment，Cambridge University Press(1990)中提出的GWP的定义进行的。根据该小组的定义，GWP用下面公式计算，即在规定的积分时间水平(ITH)内由释放1公斤样品化合物所导致的积分的潜在的暖和与释放1公斤二氧化碳导致的积分的潜在暖和之比：
Figure A9619226600161
此处，△T是由于在大气中有一定化合物的存在而算出的地球表面温度的变化[用衍生自大气和环境研究协会的更复杂的一维辐射-对流模型(由Wang等在J.Atoms.Sci.38，1167(1981)和J.Geophys.Res.90，12971(1985)中所述)的扩展片模型(采用Fisher等在Nature344，513(1990)中所述的参数)计算]，C是化合物的大气浓度，t是化合物的大气寿命(如上所述的计算所得值)，x指测定的化合物。经积分，上式如下：
Figure A9619226600162
在Siegenthaler(1983)联合的海洋-大气CO2模型中，A1＝0.30036，A2＝0.34278，A3＝0.35686，τ1＝6.993，τ2＝71.108，τ3＝815.73。计算结果列于表A。
                             表    A
    化合物   估算大气寿命(年)   大气寿命(年) 全球升温潜能(100年ITH)
    CF3-CH3     62.2
    CF3-O-CH3     1.6
    C2F5-CH3     12.6
    C2F5-O-CH3     1.6
    C3F7-CH3     9.6
    C3F7-O-CH3     1.9
    C4F9-CH3     7.0
    C4F9-O-CH3     1.9     5.5     330
    C4F9-C2H5     2.0
    C4F9-O-C2H5     0.5     1.2     70
    C5F11OCH3     4.3
    CF3CF(OCH3)CF(CF3)2     4-5
    C5F11OC2H5     ～1
    c-C6F11-CH3     13.7
    c-C6F11O-CH3     1.8     3.8     170
    C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2     4-5
    CF3CFHCFHCF2CF3     23*     1000
*A.M.Schmoltner等，J.Phys.Chem.97，8976(1993)
由表A可见，每种不同的烷氧基取代的全氟化合物都较相应的氢氟烃即有相同碳原子数的氢氟烃具有未曾预料的低的大气寿命。因此，这些烷氧基取代的全氟化合物较氢氟烃(以前曾提出作为氯氟烃的替代物)更能被环境所接受。
还评价本发明的方法和组合物中使用的烷氧基取代的全氟化合物的化学稳定性，以决定其是否适用于清洁和涂布应用。在这些试验中，化合物与如乙酸钠水溶液、氢氧化钾水溶液、浓硫酸或在丙酮中的高锰酸钾接触，以决定化合物对碱、酸或氧化物的稳定性，试验如下所述：
碱存在下的稳定性
为评价水解稳定性，将10克烷氧基取代的全氟化合物的样品与10克O.1M的的镍、31.5％铜和1.2％铁和一些次要组分)(可从Paar Instrument公司，Moline，Illinois以Part Number 4713cm购得)。管子在110℃的强制空气对流炉中加热16小时。冷却至室温后，1毫升管中的内容物样品用1毫升的总离子强度调节缓冲剂(TISAB，可从Orion Research，Inc.，购得，为1，2-亚环己基二氮四乙酸、去离子水、乙酸钠、氯化钠和乙酸的混合物)稀释。用带F-比电极的Orion Model 720A库仑计测定氟离子浓度(由全氟化合物与含水NaOAc的任何反应产生的)，库仑计先用0.5和500ppm的F溶液校正。根据测定的氟离子浓度，可计算含水NaOAc与全氟化合物反应产生HF的速率。结果列于表B，结果表明烷氧基取代的全氟化合物对碱较比较化合物稳定得多。
                 表    B
 C4F9OCH3  C4F9OC2H5  c-C6F11OCH3  CF3CFHCFHCF2CF3
 HF的生成速率(微克/克/小时)     0.67     0.22     0.33     42.9
为在更强的碱性条件下评价水解稳定性，将C4F9OCH3(125克，纯度为99.8％，0.5摩尔)与氢氧化钾(29.4克，0.45摩尔，溶解在26.1克水中)在带搅拌器和温度计的250毫升烧瓶中混合，产生的溶液在58℃回流19小时。回流后在溶液中加入水(50毫升)，并蒸馏产物。在产生的蒸馏物中将下层含氟化合物相与上层分离，下层用水(100毫升)清洗，得到121.3克回收的C4F9OCH3，其纯度和组成与原料一致(由气相色谱显示)。用标准的1.0N盐酸滴定留在反应烧瓶内的碱水溶液，显示没有消耗原来加入的KOH，表明全氟化合物在这样的碱存在下是稳定的。
酸存在下的稳定性
为评价在酸条件下的稳定性，将C4F9OCH3(15克，0.06摩尔)与硫酸(含量为96重量％，10克，0.097摩尔)在装有搅拌棒和回流冷凝器的50毫升烧瓶中混合。在室温下搅拌产生的混合物16小时，然后从产生的下层硫酸相中分离出产生的上层含氟化合物相。含氟化合物相的气-液色谱(GLC)分析表明只有原来全氟化合物的存在，而未检测到期望的水解产物C3F7CO2CH3。这一结果(表明在酸存在下，全氟化合物为稳定的)令人惊奇，因为England在J.Org.Chem.，49，4007(1984)的讨论观点指出：“已知连接在其上还有烷基醚基的碳原子上的氟原子对亲电试剂是不稳定的。它们很容易在浓硫酸中水解，因此提供了一条生成某些氟代酸酯的路线。”
氧化剂存在下的稳定性
为评价氧化稳定性，将高锰酸钾(20克，0.126摩尔)溶解在丙酮中，在所产生的溶液中加入C3F9OCH3(500克，纯度为99.9％，2.0摩尔)。溶液回流4小时，表明未消耗高锰酸钾(以不存在棕色MnO2为证据)。将回流溶液蒸馏到加有水的500毫升Barrett阱中。使产生的混合物的下层含氟化合物相与上层分离，用每份1.5升的水清洗含氟化合物相四次，然后使其通过一个硅胶塔干燥，得到471克产物。产物的气相色谱分析表明原料全氟化合物没有降解，即化合物在氧化剂存在下是稳定的。
闪点试验
按ASTM D3278-89规定的标准方法试验烷氧基取代的全氟化合物，C4F9OCH3、C4F9OC2H5和c-C6F11OCH3的闪点，经测定，每一化合物都没有闪点。
实施例1-7描述了本发明的新颖烷氧基取代的全氟化合物的制备
实施例1
c-C6F11CF2OC2H5的制备
1升的带套层的圆底烧瓶，配有回流冷凝器、搅拌器和加料漏斗。在干燥的氮气流下，在烧瓶中加入无水二甲基甲酰胺(300克)和硫酸二甲酯(239克，1.55摩尔)。将产生的搅拌溶液冷却至-20℃，加入喷雾干燥的氟化钾(Aldrich试剂，在120℃进一步干燥过，67.5克，1.16摩尔)。耗时45分钟，向产生的混合物中加入全氟环己烷甲酰氟和全氟甲基环戊烷甲酰氟的异构体的混合物(纯度约80％，318克，0.77摩尔)。(以后，c-C6F11-指全氟化环己基和甲基环戊基异构体。)混合物在-20℃保持2小时，然后搅拌过夜使其升至室温。将混合物移入2升的圆底烧瓶，并加热到50℃1小时。加入1升水，蒸馏产生的混合物。将产生的蒸馏物的下层含氟化物相与上层相分离，用水清洗一次，获得236克纯度为61.9％的c-C6F11CF2OC2H5。蒸馏产物，使其纯度达99％(沸点＝128-134℃)。用气相色谱/质谱(GCMS)和用1H和19F核磁共振光谱(NMR)鉴别产物。
实施例2
c-C6F11CF2OCH3的制备
500毫升的圆底烧瓶，配有顶端搅拌器、冷凝器和加料漏斗，在其中加入喷雾干燥的氟化钾(Aldrich试剂，在120℃进一步干燥过，39.8克，0.68摩尔)和无水二甲基甲酰胺(250克)。在室温，向产生的混合物缓慢加入c-C6F11COF(纯度为70％，150克，0.32摩尔)。将烧瓶置于冰浴中，滴加硫酸二甲酯(74.8克，0.59摩尔)。产生的混合物在冰浴中保持5小时，然后搅拌过夜使其回热至室温。在混合物中加入水(100毫升)，将产生的混合物进行蒸馏。将所得的蒸馏物的下层含氟化物相与上层水相分离，获得143克纯度为63％的c-C6F11CF2OCH3。将几次反应的产物放在一起并蒸馏(沸点＝110-120℃)。用GCMS和用1H和19F的NMR鉴别产物。
实施例3
4-CF3-c-C6F10CF2OCH3的制备
1升的圆底烧瓶，配有顶端搅拌器、冷凝器和加料漏斗，在其中加入喷雾干燥的氟化钾(Aldrich试剂，在120℃进一步干燥过，15.4克，0.26摩尔)，无水氟化铯(6.5克，0.043摩尔)和无水二甲基甲酰胺(250克)。随后，在产生的混合物中加入全氟4-甲基环己烷甲酰氟和全氟二甲基环戊烷甲酰氟的混合物(纯度72％，100克，0.189摩尔)，然后在室温下搅拌混合物4小时。在搅拌的混合物中加入硫酸二甲酯(33.3克，0.264摩尔)，混合物继续搅拌72小时，随后加入水(500毫升)。
基本按实施例1所述，完成对混合物的操作，获得67克几种组分的混合物，随后进行蒸馏，得到26.5克纯度为88％的4-CF3-c-C6F10CF2OCH3(沸点＝118-137℃)。用GCMS和用1H和19F的NMR鉴别产物，表明产物中约60％为反式-1，4异构体和15％为顺式-1，4异构体。产物中还含有一些其他的CF3-c-C6F10CF2OCH3的异构体，是来自原料中存在的全氟甲基环己烷甲酰氟的异构体。实施例4
用无水氟化钾(27克，0.46摩尔)、无水二甲基甲酰胺(250克)、全氟-3-哌啶子基丙酰氟(纯度为40.4％，322克，0.32摩尔)和硫酸二甲酯(52克，0.41摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。获得275克纯度为38％的产物混合物，分馏得到所需化合物的主要馏份(沸点＝137-139℃，纯度为91％)。用红外光谱(IR)、GCMS、1H和19F的NMR证实产物。
实施例5
Figure A9619226600211
用无水氟化钾(42克，0.72摩尔)、无水二甲基甲酰胺(300克)、全氟-3-哌啶子基乙酰氟(纯度为47.2％，354克，0.46摩尔)和硫酸二乙酯(94克，0.61摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。获得349克纯度为39％的产物混合物，分馏得到所需化合物的主要馏份(沸点＝135-137℃)。由IR、GCMS、1H和19F的NMR证实产物。
实施例6
Figure A9619226600212
用无水氟化钾(17.7克，0.30摩尔)、无水二甲基甲酰胺(300克)、全氟-3-吗啉代丙酰氟(纯度为8.6％，890克，0.2摩尔)和硫酸二甲酯(37克，0.29摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。获得88克纯度为57％的产物混合物，分馏得到所需化合物的主要馏份(沸点＝129℃，纯度为90％)。由IR、GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
实施例7
CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3的制备
用无水氟化钾(6.62克，0.011摩尔)、无水二甲基甲酰胺(200克)、FCO-c-C6F10COF(纯度约为26％，253克，0.185摩尔；剩余物料包括单官能团、无官能团和异构体化合物的混合物)和硫酸二甲酯(14.4克，0.011摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。获得21克固体的CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3(由IR、1H和19F的NMR鉴定产物)。
实施例8-28描述了根据本发明使用烷氧基取代的全氟化合物在各种清洁应用中的清洁方法。
各种不同的用于清洁的烷氧基取代的全氟化合物的制备如下所述：
C4F9OC2H5的制备
在配有搅拌器和冷却系统的20加仑Hastalloy C反应器中加入喷雾干燥的氟化钾(7.0公斤，120.3摩尔)。密封反应器，将反应器内压降低到小于100乇。随后在反应器中加入无水二甲基甲酰胺(22.5公斤)，在恒速搅拌下将反应器冷却到低于0℃。将七氟丁酰氟(22.5公斤，纯度为58％，60.6摩尔)加入到反应器。当反应器温度达到-20℃时，在约2小时内，向反应器加入硫酸二乙酯(18.6公斤，120.8摩尔)。产生的混合物保持连续搅拌16小时，在另外4小时，将温度升高至50℃，以利完成反应，再冷却到20℃。然后，从反应器放空挥发性物质(主要是原料中存在的全氟氧杂环戊烷)历时3小时。然后再密封反应器，并在反应器中缓慢加入水(6.0公斤)。水与未反应全氟丁酰氟的放热反应衰退后，将反应器冷却到25℃，搅拌反应器中的内容物30分钟。小心放空反应器的压力，除去产物的下层有机相，获得17.3公斤73％的C4F9OC2H5(沸点＝75℃)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
C4F9OCH3的制备
按实施例7相同的方式，以同样的设备进行反应，但使用下面的物料：喷雾干燥的氟化钾(6公斤，103.1摩尔)、无水二甲基甲酰胺(25.1公斤)，全氟丁酰氟(纯度58％，25.1公斤，67.3摩尔)和硫酸二甲酯(12.0公斤，95.1摩尔)。获得22.6公斤63.2％的C4F9OCH3(沸点＝58-60℃)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
c-C6F11OCH3的制备
在配有顶端搅拌器、加料漏斗和冷凝器的500毫升三口圆底烧瓶中加入无水氟化铯(27.4克，0.18摩尔)无水二甘醇二甲醚(258克)和硫酸二甲酯(22.7克，0.18摩尔)。在产生的搅拌混合物中逐滴加入全氟环己酮(50克，0.18摩尔)添加后继续搅拌18小时。在产生的混合物中加入水(约200毫升)，将混合物的下层含氟化合物相与上层相分离，并用饱和的氯化钠水溶液清洗一次。因为含氟化合物相仍含有约12％的二甘醇二甲醚，故加入水，并共沸蒸馏产物，获得32.8克c-C6F11OCH3(沸点＝100℃)，其中不含二甘醇二甲醚。由IR、GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
(CF3)2CFCF2OCH3的制备
用无水氟化钾(31.9克，0.55摩尔)、无水二甲基甲酰胺(186克)、全氟异丁酰氟(纯度为99％，108克，0.5摩尔)和硫酸二甲酯(81.9克，0.65摩尔)，基本按实施例1制备标题化合物。产生的混合物在-20℃保持16小时，耗时3.5小时回热到40℃，然后蒸馏获得109克标题化合物(由GLC确定纯度为83.6％；还含有11.6％的(CF3)2CFCOF)。将几批反应混合物放在一起并蒸馏(沸点＝60-61℃)。
(CF3)2CFCF2OC2H5的制备
用无水氟化钾(31.9克，0.55摩尔)、无水二甲基甲酰胺(184克)、全氟异丁酰氟(纯度为77％，112.3克，0.4摩尔)和硫酸二乙酯(100.1克，0.65摩尔)，基本按实施例1制备标题化合物。基本按实施例3对产生的混合物完成后处理，获得80克标题化合物。由IR、GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
C8F17OCH3的制备
用无水氟化钾(6.62克，0.011摩尔)、无水二甲基甲酰胺(800克)、C7F15COF(456.7克，1.09摩尔)和硫酸二甲酯(14.4克，0.011摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。基本按实施例3对产生的混合物完成后处理，获得444克标题化合物(纯度为99.7％，沸点＝142-144℃)。由IR、GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2的制备
用无水氟化钾(7.2克，0.123摩尔)、无水二甘醇二甲醚(60克)、氯化甲基三烷基(C8-C10)铵(AdogenTM464，可从Aldrich化学公司购得，1.8摩尔)、C2F5COCF(CF3)2(30克，0.095摩尔，由五氟丙酰氟与氟化钾和六氟丙烯反应制得)，和硫酸二甲酯(15.5克，0.123摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。在室温搅拌反应混合物72小时。之后在反应混合物中加入约100毫升的10％的氢氧化钾水溶液，从混合物中共沸蒸馏出产物。将产生的蒸馏物的下层相与上层相分离，并用水清洗，再蒸馏获得26.7克的产物醚(沸点范围为90-92℃，由气液相色谱(GLC)确定纯度＞99％)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
C3F7OCH3的制备
1升的有套层的圆底烧瓶，配有顶端搅拌器、固体二氧化碳/丙酮冷凝器和加料漏斗。在烧瓶中加入喷雾干燥的氟化钾(85克，1.46摩尔)和无水二甘醇二甲醚(375克)，然后用循环冷冻系统将其冷却至约-20℃。在约1小时内，在烧瓶中加入C2F5COF(196克，1.18摩尔)。然后将烧瓶加热到约24℃，通过加料漏斗，在45分钟内滴加硫酸二甲酯(184.3克，1.46摩尔)。在室温搅拌产生的混合物过夜。随后在混合物中加入水(总量为318毫升)。将混合物移入1升的圆底烧瓶，共沸蒸馏产物醚。将产生的蒸馏物的上层水相与下层产物相分离，用冷水清洗下层产物相一次，随后蒸馏获得180克产物(沸点为36℃，由GLC确定纯度＞99.9％)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
CF3CF(OCH3)CF(CF3)2的制备
用无水氟化钾(12.8克，0.22摩尔)、无水二甘醇二甲醚(106克)、氯化甲基三烷基(C8-C10)铵(AdogenTM464，可从Aldrich化学公司购得，4克)、CF3COCF(CF3)2(53.2克，0.20摩尔，基本按Smith等在J.Am.Chem.Soc.，84，4285(1962)中的程序制备)，和硫酸二甲酯(33.9克，0.72摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。在反应混合物中加入氢氧化钾水溶液(50％溶液约25克)，随后加入水(200毫升)。从混合物中共沸蒸馏出产生的粗产物。将所得的蒸馏物的下层相与上层相分离，并用水清洗，用无水硫酸钠干燥，再蒸馏(沸点为82-83℃，得到45克产物)。由GCMS和FTIR鉴定产物。
C5F11OCH3的制备
用无水氟化钾(32克，0.55摩尔)、无水二甘醇二甲醚(375克)、氯化甲基三烷基(C8-C10)铵(AdogenTM464，可从Aldrich化学公司购得，12.5克)、C4F5COF(218克，纯度为60.7％，0.5摩尔)，和硫酸二甲酯(69.3克，0.55摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。在室温搅拌反应混合物过夜。之后在反应混合物中加入约100毫升的10％的氢氧化钾水溶液，从混合物中共沸蒸馏出产物。将所得的蒸馏物的下层相与上层相分离，并用水清洗，用氢氧化钾水溶液(50％溶液53克)处理，之后回流1小时。第二次共沸蒸馏和水洗得粗产物，通过十块塔板的孔板塔蒸馏进一步提纯，得到产物醚(沸点范围为82-84℃由GLC确定纯度为96.2％)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
C5F11OC2H5的制备
用无水氟化钾(38.6克，0.67摩尔)、无水二甘醇二甲醚(500克)、氯化甲基三烷基(C8-C10)铵(AdogenTM464，可从Aldrich化学公司购得，10.5克)，C4F9COF(260克，纯度为60.7％0.59摩尔)，和硫酸二乙酯(102.4克，0.67摩尔)，基本按实施例3制备标题化合物。在室温搅拌反应混合物过夜。之后将所得混合物共沸蒸馏出产物。将所得的蒸馏物的下层相与上层相分离，并用50％的氢氧化钾水溶液约50克处理，之后回流4小时，在室温搅拌过夜。经第二次共沸蒸馏和水洗后得到粗产物，通过一个十块塔板的孔板塔蒸馏作进一步提纯，获得产物醚(沸点为96℃，由GLC确定纯度为99.6％)。由GCMS、1H和19F的NMR鉴定产物。
溶解性能
根据美国专利5,275,669(Van Der Puy等)所述的程序，试验一些有潜力的溶剂对分子量增加的烃的溶剂能力。通过测定在特定溶剂中达到50体积％的溶解水平的最大正链烷烃，获得表1所列的数据。表中数字与最大链烷烃的碳数一致，如“8”指辛烷。对溶剂从室温到其沸点进行了测定。为进行比较，用这种方法也对氢氟烃(HFCs)和全氟烃(PFCs)进行了试验。
                  表     1
  温度(℃) C4F9OCH3  C4F9OC2H5  c-C6F11OCH3  CF3CFHCFHC2F5  C6F14  C8F18 C5F11H  C6F13H
    23     9     12     10     7     6     5     7     7
    30     10     12     11     7
    40     10     13     11     8     6     6     8     8
    50     12     14     13     8     7     6     8
    55     12     15     13     9
    60     12     15     13     7     7     9
    73     17     15     7     10
    101     18     9
表1中的数据表明烷烃在本发明的清洁方法所使用的烷氧基取代的全氟化合物中明显地较在比较化合物，HFCs和PFCs中更易于溶解。在升高的温度时，溶解性能的改善更为突出。因此，本发明的清洁方法可用于从基材表面除去比用HFCs和PFCs除去的更高分子量的烃(如油和油脂)。烷氧基取代的全氟化合物对链烷烃的较高溶解能力表明这些全氟化合物不仅可作为除去烃污物的优良清洁溶剂，而且可有效地作为沉积烃涂料的溶剂，如在基材表面沉积润滑剂涂层。
基本按上述的方法，试验了室温下烷氧基取代的全氟化合物的溶解性能。试验的化合物及获得的结果列于下面的表2。
                  表2
Figure A9619226600261
实施例8-10和比较例A-C
在下面的实施例和比较例中，进一步评价了用于本发明的清洁方法的烷氧基取代的全氟化合物的清洁能力。将一个1.28×1.28×0.225厘米，用金属丝环绕的铝试样浸在加满白重油的烧杯中，在试样上涂布白重油(可从Aldrich Chemical购得)。用分析天平称重，测定试样上最初的油重量，精确到0.1毫克。将试样浸在有溶剂的容器中，在指定的温度下用超声波处理1分钟(见表3列出的溶剂和使用温度)。再次称重试样，将除去油的百分数结果列于表3。
                    表    3
温度(℃)   实施例8C4F9OCH3   实施例9C4F9OC2H5   实施例10c-C6F11OCH3   比较例AC6F14   比较例BC6F13H   比较例CCF2ClCFCl2
    23     60.3     56.0     74.4     54.9   71.7     98.9
    50     98.7     99.2     96.5     67.6   86.8     98.7
    60     99.9     100.0     99.8
表3中的数据表明室温下，烷氧基取代的全氟化合物除去的矿物油的量可与比较例的PFC和HFC除去量相比。在升高温度下，全氟化合物的清洁性能优于PFC和HFC化合物的性能，与比较例的CFC化合物相当。
实施例11-13
基本按实施例8-10所述的相同操作，评价烷氧基取代的全氟化合物除去氟化油的能力。如前面的实施例，将试样浸在有羧酸端基的全氟聚醚油，牌号KrytoxTM157FSM(可从DuPont购得)，测定浸在溶剂后剩下油的百分数(在室温下测定)。结果列于表4。
                       表    4
  实施例     11     12     13
  化合物   C4F9OCH3   C4F9OC2H5   c-C6F11OCH3
  除去％     99.1     99.3     96.5
数据表明烷氧基取代的全氟化合物能非常有效地从试样表面除去全氟聚醚油。这表明全氟化合物能有效地作为除去如卤化油和润滑脂之类的卤化化合物的清洁剂。
实施例14-16和比较例D-E
评价烷氧基取代的全氟化合物在助溶剂清洁方法中作为漂洗剂的能力。通过将上述的铝试样浸在装满焊剂的烧杯中，涂布焊接焊剂(Alpha 611树脂，温和活性的焊剂，可从Alpha Metals购得)。随后，用强制空气对流干燥器干燥涂布的试样。用分析天平称重，测定试样上最初焊剂的量，精确度至0.1毫克。将试样浸在有包括约50％癸酸甲酯和50％二丙二醇二正丁醚的混合溶剂化试剂的容器中，并在约55℃超声波处理1分钟。将试样浸在已加热至其沸点的烷氧基取代的全氟化合物中30秒。再次称重试样，将从试样除去油的百分数结果列于表5。
                  表    5
实施例       14       15       16     比较例D     比较例E
化合物   C4F9OCH3   C4F9OC2H5   c-C6F11OCH3     C6F14     C6F13H
除去％     100.0     100.0     100.0     51.9     91.2
表5中的数据表明烷氧基取代的全氟化合物(根据本发明的清洁方法使用)能有效地除去溶剂化试剂和焊剂残留物，表明其溶剂性能优于比较例的PFC和HFC化合物的溶剂性能。
实施例17-18和比较例F
将上述铝试样浸泡在Brayco 815Z全氟聚醚油(可从Castrol Inc.，获得，分子量约为10000)，然后浸在烷氧基取代的全氟化合物蒸汽中(在沸腾的液体上面)60秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表6。
                表    6
    实施例       17       18     比较例F
    化合物   C4F9OCH3   C4F9OC2H5     C6F14
  污物除去％      89.9      93.3      92.9
实施例19-20和比较例G
将上述试样浸泡在包括直链和支链烷烃的混合物的石蜡油中(DuoSeal PumpOil，可从Sargent Welch得到)，再浸在包括约50％己酸甲酯和50％二丙二醇二正丁醚的混合溶剂中30秒，然后在沸腾的烷氧基取代的全氟化合物中漂洗30秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表7。
                 表    7
    实施例       19       20     比较例G
    化合物   C4F9OCH3   C4F9OC2H5     C6F14
  污物除去％      99.8      100.0      89.2
实施例21-22
将上述试样浸泡在重白油中(可从Aldrich Chemical得到)，再浸在40体积％的包括基本为癸酸甲酯的溶剂化试剂和60体积％的烷氧基取代的全氟化合物(本发明的清洁组合物)的沸腾单相混合物中60秒，冷却60秒，再浸在混合物的蒸汽中30秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表8。
                   表    8
    实施例     21     22
  清洁组合物的氟化组分   C4F9OCH3   C4F9OC2H5
    污物除去％     94.61     94.28
实施例23-24和比较例H
将上述试样浸泡在DuoSeal Pump Oil中(可从Sargent-Welch得到)，再浸在40体积％，沸点范围在243-274℃的包括混合的萜烯溶剂化试剂和60体积％的烷氧基取代的全氟化合物(本发明的清洁组合物)的沸腾混合物中，冷却60秒，再浸在混合物的蒸汽中30秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表9。
                  表    9
    实施例     23     24    比较例H
清洁组合物的氟化组分 C4F9OCH3  C4F9OC2H5     C6F14
    污物除去％     86.4     99.4     75.7
  实施例25-26和比较例I
  将上述试样浸泡在DuoSeal Pump Oil中(可从Sargent-Welch得到)，再浸在40体积％正己烷和60体积％的烷氧基取代的全氟化合物(本发明的清洁组合物)的混合物中并在室温下用超声波搅动60秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表10。
                     表    10
    实施例     25     26   比较例I
  清洁组合物的氟化组分   C4F9OCH3   C4F9OC2H5    C6F14
    污物除去％     92.5     99.0     88.5
  实施例27-28和比较例J
  将上述试样浸泡在DuoSeal Pump Oil中(可从Sargent-Welch得到)，再浸在40体积％正己烷和60体积％的烷氧基取代的全氟化合物(本发明的清洁组合物)的沸腾混合物的蒸汽中60秒。按上述方式测定除去油的百分数。结果列于表11。
                        表    11
    实施例     27     28   比较例J
  清洁组合物的氟化组分   C4F9OCH3   C4F9OC2H5   C6F14
    污物除去％     90.8     97.1   73.8
在实施例17-28获得的结果表明烷氧基取代的全氟化合物能有效地从基材表面除去各种污物。
实施例29-38描述本发明的涂布组合物的制备和对根据本发明使用烷氧基取代的全氟化合物的涂布方法的评价。
实施例29-31
通过在烷氧基取代的全氟化合物中加入确定量的油直到产生的混合物变得浑浊或分相，来测定烷氧基取代的全氟化合物溶解几种卤化油的能力。溶混性的定义为室温下，大于或等于50体积％的溶解度。(表12所示)的结果表明烷氧基取代的全氟化合物具有非常高的溶解卤化油的能力。因此，全氟化合物可用作在基材表面沉积这样的卤化油涂料中的卤化油的载体溶剂。
                          表    12
    实施例     29     30     31
    化合物 C4F9OCH3   C4F9OC2H5  c-CXF11OCH3
 Brayco 815Z全氟聚醚(MW约10000)   溶混     溶混     溶混
FomblinTMAM-2001官能团化的全氟聚醚(可从Ausimont Inc.获得)   溶混     溶混     溶混
    氯三氟乙烯流体(作为Inland41真空油可从Inland获得)   溶混     溶混     溶混
实施例32-38和比较例K-L
为证实烷氧基取代的全氟化合物可用作分散剂，制备和评价一系列聚四氟乙烯(PTFE)的分散体系。已商品化的PTFE可以TeflonTM粉末或以在水或异丙醇中(IPA)(20-30重量％)的VydaxTM分散体系从Dupont购得。为制备有用的涂料，这些浓缩的分散体系必须用共分散剂稀释到1-10重量％，更通常的量进一步稀释到1-3重量％。尽管商品化的PTFE分散体系可用水或异丙醇进一步稀释，但由于其性能和/或安全原因，不常优选这些流体。
在下面的实施例32-38中，在室温，用烷氧基取代的全氟化合物或比较化合物(全氟-N-甲基吗啉)稀释商品化的浓缩分散体系，以制备约1.5重量％的稀分散体。然后评价如此生成的分散体的均一性并将其评定为下面表13所列的级别之一。对所制得的分散体的描述和获得的结果列于表14。
                        表    13
  级别 管对级别的描述
  差 PTFE聚集-不能使用
  中等 有些聚集；在玻璃管形瓶表面有大范围的粒状或蜡状涂层
  好 均匀分散；在玻璃管形瓶上一些粒状涂层
  很好 均匀分散；在玻璃管形瓶上很少或没有粒状涂层。
                    表    14
  实施例     产物   分散剂 最后分散体重量％   级别
    32  VydaxTMAR/IPA C4F9OCH3     1.49   很好
    33  VydaxTMHD/IPA C4F9OCH3     1.52   很好
    34  TeflonTMMP1100/IPA C4F9OCH3     1.59   很好
    35  TeflonTMMP1100/IPA C4F9OCH2CH3     1.52   很好
    36  VydaxTMARW/水 C4F9OCH3     0.92 中等-好
    37  VydaxTMARW/水 C4F9OCH2CH3     0.91 中等-好
    38  VydaxTMARW/水 C4F9OCH2CH3     1.49 中等-好
  比较例K  VydaxTMAR/IPA 全氟-N-甲基吗啉     1.50   差
  比较例L  VydaxTMARW/水 全氟-N-甲基吗啉     1.50   差
数据表明烷氧基取代的全氟化合物可用于制备PTFE的均相分散体，而比较例的PFC化合物不能制备。因此，全氟化合物可用作在基材表面沉积涂料中的PTFE的载体溶剂。
实施例39-44描述了根据本发明的清洁方法，应用于去除水(干燥)。
实施例39-44
制备和评价一系列水置换组合物。组合物包括烷氧基全氟化合物和表面活性剂(C4F9OC2F4OCF2CONHC2H4OH，在美国专利5,125,978和5,089,152(Flynn等)中有叙述)或助溶剂。组合物(和获得的结果)列于表15。
采用下面的程序：用去离子水润湿外径11.7毫米，高32毫米的玻璃管形瓶。将润湿的玻璃管形瓶放在含有已加热至其沸点的水置换组合物的容器中。在沸腾的组合物上面保持烷氧基取代的全氟化合物(和助溶剂，如果有的话)蒸汽的饱和区。用超声波搅动玻璃管形瓶1分钟，以取出和置换任何附着的水。然后从沸腾的组合物中取出瓶，并在饱和蒸汽区保持30-60秒，使过量水置换组合物流回到容器，使流体夹带最小。之后，肉眼观察残余水的存在。结果列于表15，表中“+”表明在60秒内从瓶中除去75％的水。
                表    15
  实施例   烷氧基取代的全氟化合物    助溶剂(5体积％)  表面活性剂浓度(重量％)   除去水
    39   C4F9OCH3     无     0.2     +
    40   C4F9OC2H5     无     0.2     +
    41   C4F9OCH3     CH3OH     无     +
    42   C4F9OCH3     (CH3)2CHOH     无     +
    43   C4F9OC2H5     CH3OH     无     +
    44   C4F9OC2H5     (CH3)2CHOH     无     +
表15的数据表明烷氧基取代的全氟化合物能有效地从基材表面除去水。
对本领域的技术人员来说，很明显在不偏离本发明的范围和精神下，可对本发明进行各种修改和变动。

Claims (10)

1.一种从基材表面除去污物的方法，其特征在于它包括使基材与液相和/或汽相清洁组合物接触的步骤，该清洁组合物包括至少一种单、二或三烷氧基取代的全氟烷烃，全氟环烷烃，含全氟环烷基的全氟烷烃或含全氟环亚烷基全氟烷烃化合物，所述的化合物还可任选地含有一个或多个附加的悬链杂原子。
2.一种从基材表面除去污物的方法，其特征在于它包括使基材与液相和/或汽相清洁组合物接触的步骤，该清洁组合物包括至少一个选自下面的化合物：c-C6F11CF2OC2H5、c-C6F11CF2OCH3、4-CF3-c-C6F10CF2OCH3、
Figure A9619226600021
Figure A9619226600022
CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3、C4F9OC2H5、C4F9OCH3、c-C6F11OCH3、(CF3)2CFCF2OCH3、(CF3)2CFCF2OC2H5、C8F17OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、CF3CF(OCH3)CF(CF3)2、C5F11OCH3、C5F11OC2H5和C3F7OCH3。
3.一种清洁组合物，其特征在于该清洁组合物包括(a)主要量的至少一种单、二、或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物，所述化合物可任选地含有一个或多个附加的悬链杂原子；和(b)少量的至少一种选自醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氢氯烃、氢氯氟烃和氢氟烃的助溶剂。
4.一种清洁组合物，其特征在于该组合物包括(a)主要量的至少一种选自下面的化合物：
c-C6F11CF2OC2H5、c-C6F11CF2OCH3、4-CF3-c-C6F10CF2OCH3、
Figure A9619226600031
Figure A9619226600032
CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3、C4F9OC2H5、C4F9OCH3、c-C6F11OCH3、(CF3)2CFCF2OCH3、(CF3)2CFCF2OC2H5、C8F17OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、CF3CF(OCH3)CF(CF3)2、C5F11OCH3、C5F11OC2H5和C3F7OCH3；和(b)少量的至少一种选自醇、醚、烷烃、烯烃、全氟烃、全氟化叔胺、全氟醚、环烷烃、酯、酮、芳族化合物、硅氧烷、氢氯烃、氢氯氟烃和氢氟烃的助溶剂。
5.一种在基材表面沉积涂料的方法，其特征在于它包括在基材的至少一面的至少一部分涂布液体涂料组合物的步骤，该涂料组合物包括(a)包括至少一种单、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物的溶剂组合物，所述化合物可任选地含有一种或多种附加的悬链杂原子；和(b)至少一种可溶解或分散于溶剂组合物的涂料。
6.一种在基材表面沉积涂料的方法，其特征在于它包括在基材的至少一面的至少一部分涂布液体涂料组合物的步骤，该涂料组合物包括(a)包括至少一种溶剂组合物，选自下面的
c-C6F11CF2OC2H5、c-C6F11CF2OCH3、4-CF3-c-C6F10CF2OCH3、
Figure A9619226600041
Figure A9619226600042
CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3、C4F9OC2H5、C4F9OCH3、c-C6F11OCH3、(CF3)2CFCF2OCH3、(CF3)2CFCF2OC2H5、C8F17OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、CF3CF(OCH3)CF(CF3)2、C5F11OCH3、C5F11OC2H5和C3F7OCH3的化合物；和(b)至少一种可溶解或分散于上述溶剂组合物的涂料。
7.一种涂料组合物，其特征在于它包括(a)溶剂组合物，该溶剂组合物包括至少一种单、二或三烷氧基取代的全氟烷烃、全氟环烷烃、含全氟环烷基的全氟烷烃、或含全氟环亚烷基的全氟烷烃化合物，所述化合物可任选地含有一种或多种附加的悬链杂原子；和(b)至少一种可溶解或分散于所述溶剂组合物的涂料。
8.一种涂料组合物，其特征在于它包括(a)溶剂组合物，该溶剂组合物包括至少一种选自下面的化合物：
c-C6F11CF2OC2H5、c-C6F11CF2OCH3、4-CF3-c-C6F10CF2OCH3、
Figure A9619226600043
CH3OCF2-c-C6F10CF2OCH3、C4F9OC2H5、C4F9OCH3、c-C6F11OCH3、(CF3)2CFCF2OCH3、(CF3)CFCF2OC2H5、C8F17OCH3、C2F5CF(OCH3)CF(CF3)2、CF3CF(OCH3)CF(CF3)2、C5F11OCH3、C5F11OC2H5和C3F7OCH3；和(b)至少一种可溶解或分散于上述溶剂组合物的涂料。
9.由下面通式表示的烷氧基取代的全氟化合物：
                      Rf 1-N(Rf 2)-CyF2y-O-Rh其中Rf 1和Rf 2都是有1-约6个碳原子的取代或未取代的全氟烷基，或是有2-约4个碳原子的取代或未取代的全氟亚烷基，所述全氟亚烷基相互连接可形成一个环；y是1-约8的整数；CyF2y可以是直链或支链；Rh选自有1-约8个碳原子的直链或支链的烷基、有4-约8个碳原子的含环烷基的烷基、和有3-约8个碳原子环烷基；其中Rf 1、Rf 2和Rh基可独自含有一个或多个悬链杂原子。
10.由下面通式表示的烷氧基取代的全氟化合物：
                       Rf 3(CF2ORh)x’其中，Rf 3是取代或未取代的全氟环烷基、全氟环烷烃二基或有3-约12个碳原子的全氟环烷烃三基；各Rh独立地选自有1-约8个碳原子的直链或支链的烷基，有4-约8个碳原子的含环烷基的烷基，和有3-约8个碳原子环烷基；x’是1-3的整数；其中Rf 3和Rh各自或都可含有一个或多个悬链杂原子。
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DE (1) DE69607321T2 (zh)
WO (1) WO1996022356A1 (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1894186B (zh) * 2003-12-18 2010-09-29 3M创新有限公司 类共沸组合物及其应用
CN102596857A (zh) * 2009-09-29 2012-07-18 Sme公司 六硝基六氮杂异伍兹烷晶体悬浮液、所述悬浮液的生产以及烟火物品的生产
CN104387831A (zh) * 2014-11-27 2015-03-04 孙更生 一种基于聚硅氧烷的注射针涂层用溶剂组合物
CN104903366A (zh) * 2012-09-27 2015-09-09 杜邦三井氟化物株式会社 非晶质含氟树脂组合物和薄膜的制造方法
CN109503363A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体裂解制备全氟戊基醚的装置
CN109503366A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用
CN109503362A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的装置
CN109503364A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体裂解制备全氟戊基醚的方法及全氟戊基醚
CN109534965A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解制备全氟戊基醚的方法及全氟戊基醚
CN109534964A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解制备全氟戊基醚的装置
CN109534966A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解生成全氟异丁基醚的方法
CN109734562A (zh) * 2018-11-30 2019-05-10 天津市长芦化工新材料有限公司 同时制备全氟戊基醚以及全氟异丁基醚的方法
CN111954709A (zh) * 2018-04-27 2020-11-17 三键有限公司 洗涤剂组合物、洗涤用气溶胶和污染部位的洗涤方法
CN113227032A (zh) * 2018-12-26 2021-08-06 3M创新有限公司 氢氯氟烯烃及其使用方法
CN113811577A (zh) * 2019-05-10 2021-12-17 3M创新有限公司 氢氟硫醚及其使用方法
CN115003744A (zh) * 2020-01-29 2022-09-02 3M创新有限公司 沉积组合物及其制备和使用方法

Families Citing this family (139)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6185154U (zh) * 1984-11-07 1986-06-04
US5658962A (en) * 1994-05-20 1997-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application
JP2870577B2 (ja) * 1995-03-28 1999-03-17 工業技術院長 溶剤組成物
US6008179A (en) * 1995-05-16 1999-12-28 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions and their use
EP0826028B1 (en) 1995-05-16 2008-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotrope-like compositions and their use
US5827446A (en) * 1996-01-31 1998-10-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US5851436A (en) * 1996-06-13 1998-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nonafluoromethoxybutane compositions
US5839311A (en) * 1996-09-17 1998-11-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition to aid in the forming of metal
US6294508B1 (en) 1996-09-17 2001-09-25 3M Innovative Properties Company Composition comprising lubricious additive for cutting or abrasive working and a method therefor
US6043201A (en) * 1996-09-17 2000-03-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Composition for cutting and abrasive working of metal
US5741950A (en) * 1996-12-16 1998-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method of preparing nonafluoroisobutyl methyl ether
US6030934A (en) * 1997-02-19 2000-02-29 3M Innovative Properties Company Azeotropic compositions of methoxy-perfluoropropane and their use
US6312528B1 (en) * 1997-03-06 2001-11-06 Cri Recycling Service, Inc. Removal of contaminants from materials
US6045588A (en) 1997-04-29 2000-04-04 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing apparatus and method
US7534304B2 (en) * 1997-04-29 2009-05-19 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing machine and methods
US20040139555A1 (en) * 1997-04-29 2004-07-22 Conrad Daniel C. Non-aqueous washing machine & methods
WO1998055078A1 (fr) 1997-06-04 1998-12-10 Daikin Industries, Ltd. Copolymeres pour cosmetiques
US6689734B2 (en) 1997-07-30 2004-02-10 Kyzen Corporation Low ozone depleting brominated compound mixtures for use in solvent and cleaning applications
US6242359B1 (en) * 1997-08-20 2001-06-05 Air Liquide America Corporation Plasma cleaning and etching methods using non-global-warming compounds
JP3211740B2 (ja) 1997-08-28 2001-09-25 ダイキン工業株式会社 化粧料
US6552090B1 (en) * 1997-09-15 2003-04-22 3M Innovative Properties Company Perfluoroalkyl haloalkyl ethers and compositions and applications thereof
EP1028828A2 (en) * 1997-11-13 2000-08-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of working metal and compositions useful as working fluids therefor
BE1011609A3 (fr) 1997-12-15 1999-11-09 Solvay Compositions comprenant du perfluorobutyl methyl ether et utilisation de ces compositions.
US6337379B2 (en) 1997-12-18 2002-01-08 Asahi Glass Company Ltd. Fluorine-containing polymer composition
TW406091B (en) 1997-12-18 2000-09-21 Asahi Glass Co Ltd Fluorine-containing polymer composition and process for forming a thin film thereof
US6022842A (en) * 1998-02-11 2000-02-08 3M Innovative Properties Company Azeotrope-like compositions including perfluorobutyl methyl ether, 1- bromopropane and alcohol
US6274543B1 (en) 1998-06-05 2001-08-14 3M Innovative Properties Company Cleaning and coating composition and methods of using same
DE69941821D1 (de) 1998-07-17 2010-01-28 Daikin Ind Ltd Fluorenthaltende zusammensetzung zur behandlung von oberflächen
US6053952A (en) * 1998-09-03 2000-04-25 Entropic Systems, Inc. Method of dry cleaning using a highly fluorinated organic liquid
WO2000018984A1 (en) * 1998-09-29 2000-04-06 Loctite Corporation Multi-component solvent systems for fluorinated compounds and cleaners and delivery systems based thereon
CA2255413A1 (en) 1998-12-11 2000-06-11 Fracmaster Ltd. Foamed nitrogen in liquid co2 for fracturing
CN1191319C (zh) 1998-12-12 2005-03-02 索尔维公司 含有1,1,1,3,3－五氟丁烷的组合物及此种组合物的用途
US6127430A (en) * 1998-12-16 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Microemulsions containing water and hydrofluroethers
US6159917A (en) * 1998-12-16 2000-12-12 3M Innovative Properties Company Dry cleaning compositions containing hydrofluoroether
JP2002533206A (ja) * 1998-12-29 2002-10-08 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 脱水方法
AU4546699A (en) * 1999-04-26 2000-11-10 3M Innovative Properties Company Stabilized carbon dioxide fluid composition and use thereof
AU2358800A (en) 1999-05-18 2000-12-05 3M Innovative Properties Company Two-phase heat transfer without de-gassing
AU6048800A (en) * 1999-07-15 2001-02-05 Loctite Corporation Cleaning compositions
US6610250B1 (en) 1999-08-23 2003-08-26 3M Innovative Properties Company Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor
WO2001027235A1 (en) * 1999-10-07 2001-04-19 3M Innovative Properties Company Processes for removing water from the surface of a substrate
US6297308B1 (en) 1999-10-07 2001-10-02 3M Innovative Properties Company Chemical compositions
US6558432B2 (en) 1999-10-15 2003-05-06 R. R. Street & Co., Inc. Cleaning system utilizing an organic cleaning solvent and a pressurized fluid solvent
US6755871B2 (en) * 1999-10-15 2004-06-29 R.R. Street & Co. Inc. Cleaning system utilizing an organic cleaning solvent and a pressurized fluid solvent
US7097715B1 (en) * 2000-10-11 2006-08-29 R. R. Street Co. Inc. Cleaning system utilizing an organic cleaning solvent and a pressurized fluid solvent
US6391948B1 (en) 1999-12-14 2002-05-21 3M Innovative Properties Company Triazine compounds and use thereof
JP4826014B2 (ja) * 2000-01-11 2011-11-30 旭硝子株式会社 フッ素系希釈溶剤
US6310018B1 (en) 2000-03-31 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Fluorinated solvent compositions containing hydrogen fluoride
JP2002038075A (ja) * 2000-07-11 2002-02-06 Three M Innovative Properties Co 光学機器部品または電気機器部品用コーティング組成物およびコーティング方法
US6569256B1 (en) * 2000-09-21 2003-05-27 Intel Corporation Removing toner from printed material
US6541435B2 (en) * 2000-12-07 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Engine cleaner composition
US6540930B2 (en) * 2001-04-24 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Use of perfluoroketones as vapor reactor cleaning, etching, and doping gases
US6403149B1 (en) 2001-04-24 2002-06-11 3M Innovative Properties Company Fluorinated ketones as lubricant deposition solvents for magnetic media applications
US7163589B2 (en) * 2001-05-23 2007-01-16 Argos Associates, Inc. Method and apparatus for decontamination of sensitive equipment
JP4894110B2 (ja) * 2001-08-28 2012-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 フッ素化合物及び該フッ素化合物からなるフッ素化剤
US6582886B1 (en) * 2001-11-27 2003-06-24 Nupro Technologies, Inc. Developing solvent for photopolymerizable printing plates
US20040142282A1 (en) * 2001-11-27 2004-07-22 Hendrickson Constance Marie Alkyl ester developing solvent for photopolymerizable printing plates
US20040091824A1 (en) * 2001-11-27 2004-05-13 Bradford David Calvin Method for reclaiming alkyl esters
US20030121107A1 (en) * 2001-12-20 2003-07-03 Scheper William Michael Solvent treatment of fabric articles
US6770614B2 (en) 2002-06-03 2004-08-03 Crc Industries, Inc. Cleaner for electronic parts and method for using the same
US6699829B2 (en) * 2002-06-07 2004-03-02 Kyzen Corporation Cleaning compositions containing dichloroethylene and six carbon alkoxy substituted perfluoro compounds
US20040117918A1 (en) * 2002-12-11 2004-06-24 The Procter & Gamble Company Fluorine-containing solvents and compositions and methods employing same
US20050066995A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 International Business Machines Corporation Non-hermetic encapsulant removal for module rework
US7739891B2 (en) 2003-10-31 2010-06-22 Whirlpool Corporation Fabric laundering apparatus adapted for using a select rinse fluid
US7300468B2 (en) * 2003-10-31 2007-11-27 Whirlpool Patents Company Multifunctioning method utilizing a two phase non-aqueous extraction process
US7695524B2 (en) 2003-10-31 2010-04-13 Whirlpool Corporation Non-aqueous washing machine and methods
US7497877B2 (en) * 2003-12-11 2009-03-03 Whirlpool Corporation Solvent cleaning process
US6953082B2 (en) * 2003-12-16 2005-10-11 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid
US7055579B2 (en) * 2003-12-16 2006-06-06 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid
US7128133B2 (en) * 2003-12-16 2006-10-31 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether as a heat-transfer fluid
US20050136180A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 3M Innovative Properties Company Method of coating a substrate with a fluoropolymer
US7553803B2 (en) * 2004-03-01 2009-06-30 Advanced Technology Materials, Inc. Enhancement of silicon-containing particulate material removal using supercritical fluid-based compositions
US7601385B2 (en) * 2004-04-22 2009-10-13 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Radiation image conversion panel and preparation method thereof
EP1740757A1 (en) 2004-04-29 2007-01-10 Unilever N.V. Dry cleaning method
JP2006117878A (ja) * 2004-10-25 2006-05-11 Three M Innovative Properties Co パーフルオロエラストマー用非粘着処理剤のための溶剤及びそれを用いた非粘着処理剤溶液
WO2006052947A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-18 3M Innovative Properties Company Preparation of polymeric foams using hydrofluoroether nucleating agents
US7682771B2 (en) * 2004-12-29 2010-03-23 3M Innovative Properties Company Compositions containing photosensitive fluorochemical and uses thereof
US20060188729A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-24 Kai-Volker Schubert Washable leather with repellency
US7160480B2 (en) * 2005-02-22 2007-01-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Leather treated with fluorochemicals
US7966684B2 (en) 2005-05-23 2011-06-28 Whirlpool Corporation Methods and apparatus to accelerate the drying of aqueous working fluids
US7524806B2 (en) * 2005-07-07 2009-04-28 Arkema Inc. Trans-1, 2-dichloroethylene and hydrofluorocarbon or alkoxy perfluoroalkane compositions having elevated flash points
US20070129273A1 (en) * 2005-12-07 2007-06-07 Clark Philip G In situ fluoride ion-generating compositions and uses thereof
US7385089B2 (en) * 2005-12-23 2008-06-10 3M Innovative Properties Company Fluorochemical ketone compounds and processes for their use
JP2009528432A (ja) * 2006-02-28 2009-08-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー クリーニング用途向けのフッ素化化合物を含む共沸組成物
US20080008836A1 (en) * 2006-05-01 2008-01-10 Kipp Michael D Method for extending the useful life of mold type tooling
US8791254B2 (en) * 2006-05-19 2014-07-29 3M Innovative Properties Company Cyclic hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
JP5160550B2 (ja) 2006-10-16 2013-03-13 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 低屈折率層用コーティング組成物、これを用いた反射防止膜および前記反射防止膜を含む画像表示装置
US8193397B2 (en) * 2006-12-06 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether compounds and processes for their preparation and use
US20080280802A1 (en) * 2007-05-11 2008-11-13 Raymond Dabela Printing press cleaning
US20090029274A1 (en) * 2007-07-25 2009-01-29 3M Innovative Properties Company Method for removing contamination with fluorinated compositions
US20100270020A1 (en) * 2007-12-21 2010-10-28 Baran Jr Jimmie R Methods for treating hydrocarbon-bearing formations with fluorinated anionic surfactant compositions
US7566409B1 (en) 2008-01-24 2009-07-28 Mainstream Engineering Corporation Replacement solvents having improved properties for refrigeration flushes
US7736537B1 (en) 2008-01-24 2010-06-15 Mainstream Engineering Corp. Replacement solvents having improved properties for refrigeration flushes
US8071816B2 (en) * 2008-06-30 2011-12-06 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroacetal compounds and processes for their preparation and use
US20100028784A1 (en) * 2008-07-29 2010-02-04 3M Innovative Properties Company Electrolyte composition, lithium-containing electrochemical cell, battery pack, and device including the same
WO2010019802A1 (en) 2008-08-15 2010-02-18 Gesturetek, Inc. Enhanced multi-touch detection
US7988877B2 (en) * 2008-11-03 2011-08-02 3M Innovative Properties Company Methods of making fluorinated ethers, fluorinated ethers, and uses thereof
CN102210096B (zh) * 2008-11-10 2014-09-10 Nxp股份有限公司 异相和pwm功率放大器的可变占空比产生
WO2010080544A1 (en) * 2008-12-17 2010-07-15 Honeywell International, Inc. Cleaning compositions and methods
MX2011006673A (es) 2008-12-18 2011-07-20 3M Innovative Properties Co Metodo para poner en contacto formaciones que contienen hidrocarburos con posiciones de fosfatos y fosfonatos fluorados.
US20100263885A1 (en) 2009-04-21 2010-10-21 3M Innovative Properties Company Protection systems and methods for electronic devices
US8833449B2 (en) 2009-07-09 2014-09-16 3M Innovative Properties Company Methods for treating carbonate hydrocarbon-bearing formations with fluorinated amphoteric compounds
US8261560B2 (en) * 2009-11-02 2012-09-11 3M Innovative Properties Company Methods of using hydrofluoroethers as heat transfer fluids
US8193393B2 (en) * 2010-03-26 2012-06-05 3M Innovative Properties Company Fluoroether diketones for high temperature heat transfer
US8535559B2 (en) * 2010-03-26 2013-09-17 3M Innovative Properties Company Nitrogen-containing fluoroketones for high temperature heat transfer
US8597784B2 (en) 2010-09-30 2013-12-03 3M Innovative Properties Company Radiation curable poly(isobutylene) adhesive copolymers
WO2012067741A1 (en) 2010-11-16 2012-05-24 3M Innovative Properties Company Uv curable anhydride-modified poly(isobutylene)
US8663407B2 (en) 2010-11-17 2014-03-04 3M Innovative Properties Company Isobutylene (Co)polymeric adhesive composition
US8629209B2 (en) 2010-12-02 2014-01-14 3M Innovative Properties Company Moisture curable isobutylene adhesive copolymers
EP2655538A4 (en) 2010-12-20 2014-07-16 3M Innovative Properties Co METHOD FOR THE TREATMENT OF CARBONATED FORMATIONS WITH FLUORINATED AMINOXIDES
WO2012125219A2 (en) 2011-01-13 2012-09-20 3M Innovative Properties Company Methods for treating siliciclastic hydrocarbon-bearing formations with fluorinated amine oxides
US8962767B2 (en) 2011-02-15 2015-02-24 3M Innovative Properties Company Isobutylene copolymer with grafted polymer groups
US20140093641A1 (en) 2011-03-03 2014-04-03 3Mm Innovative Properties Company Lubricant compositions containing fluorooxiranes
KR101920953B1 (ko) 2011-06-10 2018-11-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 부분적으로 불소화된 케톤 및 그의 제조 및 이용 방법
KR20150043408A (ko) 2012-08-14 2015-04-22 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 그래프팅된 아이소부틸렌 공중합체를 포함하는 접착제
WO2014039420A1 (en) * 2012-09-04 2014-03-13 Matheson Tri-Gas, Inc. In-situ tco chamber clean
US9890294B2 (en) 2012-11-19 2018-02-13 3M Innovative Properties Company Composition including a fluorinated polymer and a non-fluorinated polymer and methods of making and using the same
CN104968760B (zh) 2012-11-19 2019-02-05 3M创新有限公司 使含烃地层与氟化离子聚合物接触的方法
JP6514695B2 (ja) * 2013-07-25 2019-05-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 窒素含有ハイドロフルオロエーテル及びその作製方法
EP3084152B1 (en) 2013-12-20 2023-05-31 3M Innovative Properties Company Fluorinated olefins as working fluids and methods of using same
AU2014388345B2 (en) * 2014-03-28 2017-02-02 Halliburton Energy Services, Inc. Treatment fluids for reducing subterranean formation damage
EP3169745B1 (en) * 2014-07-16 2020-04-29 3M Innovative Properties Company Hydrofluoroether olefins and methods of using same
WO2016081319A1 (en) 2014-11-21 2016-05-26 Allosource Enclosure for laser cutting of human tissue
FR3031110B1 (fr) 2014-12-31 2018-07-13 Arkema France Composition de fluide pour stimulation dans le domaine de la production de petrole et de gaz
FR3031111B1 (fr) 2014-12-31 2018-07-20 Arkema France Composition de fluide pour stimulation dans le domaine de la production de petrole et de gaz
US10273437B2 (en) 2015-10-08 2019-04-30 Illinois Tool Works Inc. Low flammability solvent composition
US9803110B2 (en) * 2015-12-02 2017-10-31 3M Innovative Properties Company Method of making an article using fluorinated fluid
FR3046179A1 (fr) * 2015-12-23 2017-06-30 Oleon Nv Composition dispersante
WO2017155686A1 (en) * 2016-03-11 2017-09-14 3M Innovative Properties Company Amine-containing acyclic hydrofluoroethers and methods of using the same
KR102094224B1 (ko) * 2016-03-14 2020-03-27 바스프 코팅스 게엠베하 세정 조성물
EP3333229A1 (en) 2016-12-08 2018-06-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions and coatings
CN107722945B (zh) * 2017-09-12 2020-09-25 中国科学院理化技术研究所 一种低温液体介质
CN107828251B (zh) * 2017-12-06 2020-06-12 济南大学 一种含氟聚合物及二氧化硅双层包覆型铝银浆的制备方法
CN111479900B (zh) 2017-12-13 2022-03-29 3M创新有限公司 全氟化1-烷氧基丙烯、组合物、及其使用方法和设备
TWI797212B (zh) 2017-12-13 2023-04-01 美商3M新設資產公司 在介電流體及電裝置中之全氟化１-烷氧基丙烯
JP7295858B2 (ja) 2017-12-13 2023-06-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ハイドロフルオロオレフィンエーテル、組成物、これらを使用するための装置及び方法
WO2020132309A1 (en) 2018-12-21 2020-06-25 Honeywell International Inc. Solvent compositions containing 1,2,2-trifluoro-1-trifluoromethylcyclobutane (tfmcb)
KR20220088723A (ko) * 2019-10-21 2022-06-28 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 기재로부터의 전계발광 재료의 제거
CN114981236A (zh) 2020-01-15 2022-08-30 3M创新有限公司 氢氟醚及其使用方法
KR102532527B1 (ko) * 2020-10-29 2023-05-15 삼우금속공업 주식회사 금속강재의 스케일 제거방법

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3981928A (en) * 1962-10-30 1976-09-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluorotertiaryalkyl ethers
US3278615A (en) * 1963-04-08 1966-10-11 Dow Chemical Co Stabilization of haloalkanes with fluoroethers of the type
US3453333A (en) * 1965-10-01 1969-07-01 Allied Chem Fluorinated ethers
DE1298514B (de) 1965-12-02 1969-07-03 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyl-alkyl-aethern
GB1193122A (en) * 1966-03-24 1970-05-28 Allied Chem Novel Fluoroperhaloisopropyl Methyl Ethers
US3516938A (en) * 1966-10-18 1970-06-23 Us Navy Displacing organic liquids from solid surfaces
US3549711A (en) * 1967-06-20 1970-12-22 Dow Chemical Co Haloethers
BE789667A (fr) * 1971-10-08 1973-04-04 Rhone Progil Composition extinctrice liquide a base d'hydrocarbures halogenes
US3897502A (en) * 1971-10-22 1975-07-29 Airco Inc Process for making fluorinated ethers
US3962460A (en) * 1972-10-06 1976-06-08 Airco, Inc. Ether compounds as inhalant anesthetics
US3854871A (en) * 1973-01-31 1974-12-17 Du Pont Textile cleaning process for simultaneous dry cleaning and finishing with stain repellent
NL7310894A (zh) * 1973-02-09 1974-08-13
US3903012A (en) * 1973-02-14 1975-09-02 Du Pont Water-displacement compositions containing fluorine compound and surfactant
US3976788A (en) * 1973-06-25 1976-08-24 Baxter Laboratories, Inc. Antipsychotic agents
US3957672A (en) * 1973-11-23 1976-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Displacement of organic liquid films from solid surfaces by non aqueous systems
US3900372A (en) * 1974-09-16 1975-08-19 Phillips Petroleum Co Recycle of acyl fluoride and electrochemical fluorination of esters
FR2287432A1 (fr) * 1974-10-10 1976-05-07 Poudres & Explosifs Ste Nale Nouveaux ethers fluores et leur procede de preparation
US4461322A (en) 1983-05-06 1984-07-24 Mills Carl R Accumulator with piston-poppet seal assembly
GB8321569D0 (en) * 1983-08-10 1983-09-14 Ici Plc Heat pumps
US4566981A (en) * 1984-03-30 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorochemicals and fibrous substrates treated therewith: compositions of cationic and non-ionic fluorochemicals
SU1427780A1 (ru) * 1987-02-11 1990-09-15 Новосибирский институт органической химии СО АН СССР Способ получени перфторированных циклоалифатических аминоэфиров
US4961321A (en) * 1989-02-28 1990-10-09 W. R. Grace & Co.-Conn. Bis (difluoromethyl) ether refrigerant
US5124053A (en) * 1989-08-21 1992-06-23 Great Lakes Chemical Corporation Fire extinguishing methods and blends utilizing hydrofluorocarbons
US5264462A (en) * 1989-08-31 1993-11-23 Imperial Chemical Industries Plc Polymeric foams
US5115868A (en) * 1989-10-04 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
US5040609A (en) * 1989-10-04 1991-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
US5141654A (en) * 1989-11-14 1992-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
US5084190A (en) * 1989-11-14 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing composition and process
DE4006952A1 (de) * 1990-03-06 1991-09-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von schaumstoffen mit hilfe von treibmitteln, die fluoralkane und fluorierte ether enthalten, sowie nach diesem verfahren erhaeltliche schaumstoffe
GB9007645D0 (en) 1990-04-04 1990-05-30 Ici Plc Solvent cleaning of articles
DE4013369A1 (de) * 1990-04-26 1991-10-31 Hoechst Ag Neues azeotropes oder azeotropartiges gemisch aus 2,2,2-trifluorethyl-1,1,2,2-tetrafluorethylether und ethanol sowie dessen verwendung
FR2662945B1 (fr) * 1990-06-08 1995-03-24 Atochem Utilisation d'un hydrogenofluoroalcane comme agent extincteur.
EP0465037A1 (en) * 1990-06-29 1992-01-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solvent composition
US5098595A (en) * 1990-07-23 1992-03-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and cis-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol or n-propanol
US5023010A (en) * 1990-07-23 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane with methanol or isopropanol or N-propanol
US5117917A (en) * 1990-07-26 1992-06-02 Great Lakes Chemical Corp. Fire extinguishing methods utilizing perfluorocarbons
US5593507A (en) 1990-08-22 1997-01-14 Kabushiki Kaisha Toshiba Cleaning method and cleaning apparatus
AU654297B2 (en) * 1990-08-22 1994-11-03 Japan Field Company, Ltd. Method and device for cleaning
US5023009A (en) * 1990-10-03 1991-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane and 2,2,3,3,3-pentafluoropropanol-1
US5026498A (en) * 1990-10-03 1991-06-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-3-methoxypropane with one of trans-1,2-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, 1,1-dichloro-1,2-difluoroethane or 1,2-dichloro-1,1,-difluoroethane
US5089152A (en) * 1991-04-19 1992-02-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition
US5125978A (en) * 1991-04-19 1992-06-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water displacement composition and a method of use
US5157159A (en) * 1991-06-13 1992-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for hydroxyalkylation of fluorinated alcohols
CA2111337C (en) * 1991-06-14 2000-09-26 Michael E. Hayes A composition and a process for removing rosin solder flux with terpene and hydrocarbons
US5091104A (en) * 1991-06-26 1992-02-25 Allied-Signal Inc. Azeotrope-like compositions of tertiary butyl 2,2,2-trifluoroethyl ether and perfluoromethylcyclohexane
US5275669A (en) * 1991-08-15 1994-01-04 Alliedsignal Inc. Method of dissolving contaminants from substrates by using hydrofluorocarbon solvents having a portion which is fluorocarbon and the remaining portion is hydrocarbon
US5268122A (en) * 1991-08-28 1993-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gem-dihydropolyfluoroalkanes and monohydropolyfluoroalkenes, processes for their production, and use of gem-dihydropolyfluoroalkanes in cleaning compositions
US5273592A (en) * 1991-11-01 1993-12-28 Alliesignal Inc. Method of cleaning using partially fluorinated ethers having a tertiary structure
MX9206771A (es) * 1991-12-02 1993-06-01 Allied Signal Inc Mejoras en sistema de limpieza por solventes multiples
EP0615538B1 (en) * 1991-12-03 2001-03-07 United States Environmental Protection Agency Refrigerant compositions and processes for using same
US5605882A (en) * 1992-05-28 1997-02-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotrope(like) compositions of pentafluorodimethyl ether and difluoromethane
JP2589917B2 (ja) * 1992-08-11 1997-03-12 工業技術院長 １，１−ジフルオロエチル メチル エーテル及びその製造方法並びにそれを成分とする作動流体
DE4235958A1 (de) 1992-10-24 1994-04-28 Degussa Polyoxymethylen mit verbesserter Stabilität gegen Säuren, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung
JPH0747556B2 (ja) * 1992-12-25 1995-05-24 工業技術院長 含フッ素エーテル化合物の製造方法
GB2274462A (en) * 1993-01-20 1994-07-27 Ici Plc Refrigerant composition
DE4305239A1 (de) * 1993-02-20 1994-08-25 Hoechst Ag Verwendung von weitgehend fluorierten Verbindungen als Wärmeträger
US5611210A (en) * 1993-03-05 1997-03-18 Ikon Corporation Fluoroiodocarbon blends as CFC and halon replacements
JP2589930B2 (ja) * 1993-03-05 1997-03-12 工業技術院長 メチル １，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法並びにこれを含有する洗浄剤
JP2589929B2 (ja) * 1993-03-05 1997-03-12 工業技術院長 メチル ３−クロロ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロピル エーテル及びその製造方法
JP3480960B2 (ja) * 1993-03-17 2003-12-22 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム塗料組成物および基材表面の改質方法
US5484546A (en) * 1993-05-19 1996-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Refrigerant compositions including an acylic fluoroether
US5352378A (en) * 1993-05-27 1994-10-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nonflammable lubricious composition
US5382704A (en) * 1993-06-30 1995-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated methyl ethers
JPH07292394A (ja) 1994-04-28 1995-11-07 Hakuyoushiya:Kk 洗浄剤組成物および洗浄方法
US5658962A (en) * 1994-05-20 1997-08-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Omega-hydrofluoroalkyl ethers, precursor carboxylic acids and derivatives thereof, and their preparation and application
JPH0825995A (ja) 1994-07-12 1996-01-30 Tochigi Fuji Ind Co Ltd ロック機構付差動制限装置
KR100272002B1 (ko) 1994-10-19 2000-11-15 와따루 이찌세 세정제,세정방법 및 세정장치
US5536327A (en) * 1994-11-21 1996-07-16 Entropic Systems, Inc. Removal of hydrocarbon or fluorocarbon residues using coupling agent additives
JP2870577B2 (ja) * 1995-03-28 1999-03-17 工業技術院長 溶剤組成物
JP3311934B2 (ja) 1996-07-03 2002-08-05 株式会社白洋舎 洗浄方法

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1894186B (zh) * 2003-12-18 2010-09-29 3M创新有限公司 类共沸组合物及其应用
CN101392146B (zh) * 2003-12-18 2011-07-06 3M创新有限公司 类共沸组合物及其应用
CN102596857A (zh) * 2009-09-29 2012-07-18 Sme公司 六硝基六氮杂异伍兹烷晶体悬浮液、所述悬浮液的生产以及烟火物品的生产
CN102596857B (zh) * 2009-09-29 2014-11-05 海瑞克里兹 六硝基六氮杂异伍兹烷晶体悬浮液、所述悬浮液的生产以及烟火物品的生产
CN104903366A (zh) * 2012-09-27 2015-09-09 杜邦三井氟化物株式会社 非晶质含氟树脂组合物和薄膜的制造方法
CN104387831A (zh) * 2014-11-27 2015-03-04 孙更生 一种基于聚硅氧烷的注射针涂层用溶剂组合物
CN111954709A (zh) * 2018-04-27 2020-11-17 三键有限公司 洗涤剂组合物、洗涤用气溶胶和污染部位的洗涤方法
CN109534965A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解制备全氟戊基醚的方法及全氟戊基醚
CN109503363A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体裂解制备全氟戊基醚的装置
CN109503364A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体裂解制备全氟戊基醚的方法及全氟戊基醚
CN109503366A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用
CN109534964A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解制备全氟戊基醚的装置
CN109534966A (zh) * 2018-11-30 2019-03-29 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯三聚体裂解生成全氟异丁基醚的方法
CN109734562A (zh) * 2018-11-30 2019-05-10 天津市长芦化工新材料有限公司 同时制备全氟戊基醚以及全氟异丁基醚的方法
CN109503362A (zh) * 2018-11-30 2019-03-22 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的装置
CN109503366B (zh) * 2018-11-30 2021-06-18 天津市长芦化工新材料有限公司 六氟丙烯二聚体制备全氟异丁基醚的方法及全氟异丁基醚和应用
CN113227032A (zh) * 2018-12-26 2021-08-06 3M创新有限公司 氢氯氟烯烃及其使用方法
CN113227032B (zh) * 2018-12-26 2023-11-17 3M创新有限公司 氢氯氟烯烃及其使用方法
CN113811577A (zh) * 2019-05-10 2021-12-17 3M创新有限公司 氢氟硫醚及其使用方法
CN113811577B (zh) * 2019-05-10 2023-10-17 3M创新有限公司 氢氟硫醚及其使用方法
CN115003744A (zh) * 2020-01-29 2022-09-02 3M创新有限公司 沉积组合物及其制备和使用方法
CN115003744B (zh) * 2020-01-29 2023-11-03 3M创新有限公司 沉积组合物及其制备和使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2210993A1 (en) 1996-07-25
JPH10512609A (ja) 1998-12-02
EP0804537A1 (en) 1997-11-05
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