CN1221008A - 层压挤塑树脂板材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材,它是采用多层挤塑法将树脂层(B)层压在树脂层(A)的两个表面上制备的;树脂层(A)是通过将0～50重量份橡胶状聚合物均匀分散到100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂中制备的;树脂层(B)是以100重量份基础树脂为基础将1～50重量份的重均粒度为1～100微米的不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子均匀分散于其中制备的,所述的基础树脂包含100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和0～70重量份橡胶状聚合物。含有本发明的甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材提供一种厚度偏差较小的二次热成型模塑制品,其适用于作高拉伸和复杂成型制造灯罩、浴槽以及各种玩具等的原料。

Description

层压挤塑树脂板材
本发明涉及一种包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，尤其是，一种经二次热成型制得具有较小厚度偏差的成型制品的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材。
甲基丙烯酸甲酯树脂是一种具有优良透明性和耐光性的树脂，广泛应用于光学材料、灯罩和照明标志牌等。
这种甲基丙烯酸甲酯树脂还具有优良的二次热成型性能；并且，在一次挤塑形成板材之后，通过在热致形变温度以上的温度下加热和拉伸成型，能够赋于其特殊形状。
这种二次热成型方法的实例包括自由吹胀成型、自由真空成型、内凹底成型、骨架成型、简易成型、包膜成型、反向拉伸成型、气胀包模成型、模塞助压成型和模塞助压反向拉伸成型等；这些成型方法可以单独使用，或者组合使用，从而得到所希望的形状。
近来，采用极度拉伸成型，可以生产出有过度挤出的棱角和深浴槽的灯罩，还有通过成型工艺自身的发展，模塑制品的形状开始进一步越来越复杂化。
随着成型加工技术的发展，还逐渐实施了加热时间短的、在低温下进行加热的高拉伸成型，所以还需要设计待成型的树脂，以便适应这种成型的严格条件。
当使用常规甲基丙烯酸甲酯树脂进行上述高拉伸成型时，板材在成型时常常破裂，或者，即使能够进行成型，在板的高拉伸部分和低拉伸部分之间的厚度差也显著增加。
为解决这些问题，公开了一种加入具有特殊支链结构的精细粒子的挤塑板材，以及一种通过使甲基丙烯酸甲酯树脂含有具有特殊交联结构的甲基丙烯酸甲酯聚合物和橡胶状聚合物而制得的挤塑板材，例如日本专利申请公开(JP-A)No.9-208,789。
在JP-A9-208,789中叙述的挤塑板材性能优良，但是，因为它在进行二次热成型中易于收缩，因而常常不易得到均匀薄板，除非在生产挤塑板材时良好地控制冷却条件。所以，存在的一个问题是，在难以控制温度的挤塑生产厂中，夏天生产的板材和冬天生产的板材之间，在成型性能方面存在轻微差异。另外，因为有效成份分散在整个板中，所以这种板材昂贵。
于是，本发明人深入细致地研究一种在挤塑中不需特殊条件就能生产的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的挤塑树脂板材；结果发现，制得一种不受生产挤塑板材中的冷却条件影响的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，并且该板材经二次热成型能制得具有较小厚度偏差的模塑制品；其制备方法仅是层压甲基丙烯酸甲酯树脂薄层，在其中不溶性的特殊丙烯酸类树脂粒子，分散在分散着一定量橡胶状聚合物的甲基丙烯酸甲酯树脂板材的两个表面上，从而完成了本发明。
本发明的目的是提供一种不受生产挤塑板材中冷却条件影响的、包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，并且该板材经二次热成型能制得具有较小厚度偏差的模塑制品。
也就是说，本发明是一种层压挤塑树脂板材，该板材包含甲基丙烯酸甲酯树脂，它是采用多层挤塑法将树脂层(B)层压在树脂层(A)的两个表面上制备的；树脂层(A)是通过将0～50重量份橡胶状树脂均匀分散到100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂中制得的；树脂层(B)是以100重量份基础树脂为基础计，将1～50重量份的重均粒度为0.1～100微米(μm)的不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子均匀分散于其中制得的，所述的基础树脂包含100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和0～70重量份橡胶状聚合物。
附图简述
图1是用本发明实例中的层压挤塑树脂板材成型制得的模塑制品的外观图。
数字0～8表示制品厚度测量点。
发明详述
本发明中的甲基丙烯酸甲酯树脂是一种包含50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯聚合物的树脂，也可以是一种包含50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯单元和单官能不饱和单体单元组分的共聚物。
可与甲基丙烯酸甲酯共聚的单官能不饱和单体单元的实例是甲基丙烯酸酯类，例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯等；丙烯酸酯类，例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸2-羟乙酯等；不饱和酸类，例如甲基丙烯酸和丙烯酸等；苯乙烯、α-苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺和环己基马来酰亚胺等。
另外，这种共聚物也可以含有戊二酸酐单元、戊二酰亚胺单元。
本发明中橡胶状聚合物是含有多层结构的丙烯酸类聚合物，或者是使5～80重量份橡胶与95～20重量份乙烯基不饱和单体，特别是丙烯酸类不饱和单体，进行接枝聚合制得的接枝共聚物，等等。
具有多层结构的丙烯酸类聚合物含有20～60重量份弹性体层作内组份，含有硬质层作外层，还可以进一步含有硬质层作最内层。
弹性体层指的是玻璃化转变温度(Tg)低于25℃的丙烯酸类聚合物层，它含有一种通过使至少一种单乙烯基不饱和单体与多官能单体交联得到的聚合物，前者例如丙烯酸低级烷基酯、甲基丙烯酸低级烷基酯、丙烯酸低级烷氧基酯、丙烯酸氰乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸羟基低级烷基酯、甲基丙烯酸羟基低级烷基酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。
所述多官能基单体意指能够与上述单乙烯基不饱和单体共聚的单体，但不包括共轭双烯。
所述多官能单体的实例是二(甲基)丙烯酸烷基二醇酯类，例如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸亚烷基二醇酯类，例如二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯和二(甲基)丙烯酸三缩四丙二醇酯；芳族多官能化合物，例如二乙烯基苯和邻苯二甲酸二烯丙酯；(甲基)丙烯酸多元醇酯，例如三(甲基)丙烯酸三甲羟基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯和甲基丙烯酸烯丙酯等。
这类单体能够以两种或多种组合的形式使用。
所述硬质层是一层Tg为25℃或更高的丙烯酸类聚合物，它包括烷基含有1～4个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的聚合物，或者这种甲基丙烯酸烷基酯与可共聚的单官能基单体的共聚物，后者例如其他甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯腈等。它也可以是通过另外加入多官能单体、并使它们聚合得到的交联聚合物。
具有多层结构的所述丙烯酸类聚合物的实例是日本专利申请公报(JP-B)No.55-27576,JP-A No.6-80739和49-23292所述者。
上述接枝共聚物中橡胶的实例是二烯基橡胶，例如聚丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶等；丙烯酸类橡胶，例如聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸2-乙基己酯等；以及乙烯-丙烯-非共轭二烯基橡胶等。
用于使这些橡胶接枝聚合的乙烯基单体的实例是苯乙烯、丙烯腈和(甲基)丙烯酸烷基酯等。
作为这种接枝共聚物，能够使用JP-A No.55-147514和JP-BNo.47-9740所述者。
在树脂层(A)中分散的橡胶状聚合物的量为0～50重量份，优选为3～20重量份，以100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂为基准计。当该数量超过50重量份时，板材的挠曲杨氏模量较低。
分散在树脂层(B)中的橡胶状聚合物的量，以100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂为基准计，为0～70重量份，优选5～50重量份。当该量超过70重量份时，板材表面软化，在成型加工时，易被刮伤。
不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子是一种不溶于分散着上述树脂粒子的甲基丙烯酸甲酯树脂的树脂粒子，即使在挤塑和注塑时也是如此。这种不溶性树脂粒子的实例是高分子量甲基丙烯酸甲酯树脂粒子或交联的甲基丙烯酸甲酯树脂粒子。
高分子量树脂粒子是通过使甲基丙烯酸甲酯聚合制得的，或者是通过使50％(重量)或更多，优选80％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯与分子中含有一个可自由基聚合的双键的单体共聚制得的。该树脂粒子的重均分子量(Mw)为500,000～5,000,000。
在分子中含有一个可自由基聚合的双键的单体的实例是甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯等。这些单体能以两种或多种组合的形式使用。
交联树脂粒子的制备方法包括：使分子中含有至少两个双键的单体与甲基丙烯酸甲酯共聚合，或者，使50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯、分子中有一个可自由基聚合的双键的单体和在分子中有至少两个可自由基聚合的双键的单体共聚合。
在分子中有至少两个可自由基聚合的双键的单体可与上述单体，但不包括共轭双烯共聚，所列出的上述多官能单体作为实例。
这种交联树脂粒子含有的凝胶比例为10％或更多，这是采用将粒子溶解于丙酮中测定的。
许可使用不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子的组合物，只要该树脂粒子存在于上述组合物中，优选其尽可能接近作为基础树脂的甲基丙烯酸甲酯树脂的组成。特别是，希望，构成基础树脂的甲基丙烯酸甲酯单体单元的比例与构成树脂粒子的甲基丙烯酸甲酯单体单元的比例之差不超过30％。当其差超过30％时，第二次热成型制得的模塑制品的厚度偏差有时不能降低。
所述不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子是通过使这些结构组分聚合制得的，其方法包括乳液聚合法、分散聚合法、悬浮聚合法和微悬浮聚合法等。
本发明的不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子的粒度，以重均粒度而论，为0.1～100μm。当其小于0.1μm时，二次热成型模塑制品的厚度偏差不降低，而大于100μm时，板材耐冲击性下降。
分散在树脂层(B)中的不溶性树脂粒子的量，以100重量份基础树脂为基础计为1～50重量份，优选3～20重量份；所述基础树脂含有100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和0～70重量份橡胶状聚合物。当该量小于1重量份时，即使进行二次热成型，模塑制品的厚度偏差也不下降；当超过50重量份时，板材的耐冲击性下降。
对本发明的层压挤塑树脂板材的厚度没有特殊限制，优选为0.1～10毫米。
关于层的结构，必须是，树脂层(B)覆盖树脂层(A)的两个表面。当只覆盖一个表面时，成型制品的厚度偏差不下降。
层厚比〔树脂层(B)/树脂层(A)/树脂层(B)〕近似为1/200/1至1/1/1，优选为1/50/1至1/2/1。当树脂层(B)过薄时，模塑制品的厚度偏差不下降，另一方面，当树脂层(A)太薄时，虽然模塑制品的厚度偏差下降，但不溶性粒子本身的分散量增加，并且有成本方面的缺点。
制备橡胶状聚合物和不溶性树脂粒子分散在甲基丙烯酸甲酯树脂中的组合物，可以使用众所周知的方法。即，采用这样一种方法，通过汉歇尔混合机和转鼓式混合机等将这些组分机械混合，再采用班伯里混炼机或者单螺杆或双螺杆挤塑机使其熔融和捏合。另外，采用下述多层挤塑法也能一步制备层压挤塑树脂板材。
从所得组合物制备层压挤塑树脂板材所用的方法是众所周知的多层挤塑法。多层挤塑法是，采用两台或三台单螺杆或双螺杆挤塑机使树脂层(A)和树脂层(B)的组合物熔融和捏合，然后，使组合物经供料模头和多集料管式模头受到层压，再用压辊装置将层压熔融树脂板材冷却固化，制得层压挤塑树脂板材。
在树脂层(A)和树脂层(B)中，可分散各种添加剂，例如光漫散剂、染料、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、脱模剂、阻燃剂和抗静电剂等，它们在加到上述材料中时没有特殊问题。当然，它们能以两种或多种组合的形式分散。
含有本发明的甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材提供一种厚度偏差较小的二次热成型模塑制品，其适用于作高拉伸和复杂成型制造灯罩、浴槽以及各种玩具等的原料。
实例
以下实例进一步说明本发明，但不限制其范围。
本实例所使用的挤塑装置如下：
挤塑机①：螺杆直径40毫米，单螺杆，具有弯头(Tanabe PlasticsMachinery公司制造)
挤塑机②：螺杆直径20毫米，单螺杆，具有弯头(Tanabe PlasticsMachinery公司制造)
供料头：两种三层分料(Tanabe Plastics Machinery公司制造)
模头：T形模头，模唇宽度250毫米，唇距6毫米
压辊：三个上光辊，立式
评测方法如下：
(1)重均粒度
采用粒度分析仪〔微量径迹粒度分析仪(Micro track particlesize analyzer)，型号9220 FRA,Leeds & Northrup公司制造〕进行测定，D50值作为平均粒度。
(2)确定厚度
将树脂层(B)的组合物暂时染色，用a×15放大镜观察采用这种染色组合物生产的层压挤塑树脂板材的端部表面，确定层压件厚度。
(3)热成型
将30厘米×20厘米的层压挤塑树脂板用远红外板式加热器从两侧加热，使表面温度上升至140℃和170℃；采用内凹底成型机(TF-300型，Osaka Banki Seisakusho公司制造，内凹面积10厘米×5厘米，内凹深度10厘米)制得如图1所示的模塑制品。
(4)厚度测定
采用超声测厚仪(ULTRASONIC GAGE 5222型，Panametrics公司制造)测量如图1所示成型制品点“0”、“1”至“8”处的厚度。
“0”表示顶峰中心点，“1”至“8”表示从顶峰中心至模塑制品侧壁分别以1厘米间隔向下延伸的各点。
参考实例1
〔制备橡胶状聚合物〕
具有三层结构的丙烯酸类聚合物是按照JP-B No.55-27,576实例中所述方法制备的。
向内体积为5升的玻璃反应釜中加入1700克离子交换水、0.7克碳酸钠和0.3克过硫酸钠，在氮气流下搅拌所得混合物，在加入4.46克乳化剂(Pellex OT-P,Kao公司制造)、150克离子交换水、150克甲基丙烯酸甲酯和0.3克甲基丙烯酸烯丙酯之后，将混合物加热至75℃，并搅拌150分钟。
然后，经各入口在90分钟内向其中加入689克丙烯酸丁酯、162克苯乙烯和17克甲基丙烯酸烯丙酯的混合物，以及0.85克过硫酸钠，7.4克乳化剂(Pellex OT-P,Kao公司制造)和50克离子交换水的混合物，再使所得混合物聚合90分钟。
在聚合完成之后，在30分钟内经各入口加入其中溶解了0.34克过硫酸钠的由326克丙烯酸甲酯、14克丙烯酸乙酯和30克离子交换水组成的混合物。加完后，使混合物再保持60分钟至聚合完成。
将所得胶乳加到0.5％氯化铝水溶液中，使聚合物絮凝。用热水水洗5次该聚合物，干燥，得到具有三层结构的丙烯酸类聚合物。
参考实例2
〔制备交联甲基丙烯酸甲酯树脂粒子〕
在内体积为2升的玻璃反应釜中加入1200克离子交换水、0.4克聚甲基丙烯酸钠(Mw=7,000,000,Wako Pure Chemical公司制造)、1.2克聚氧化乙烯聚氧化丙烯醚(Pluronic F68,Asahi Denka公司制造)和1.2克磷酸氢二钠，然后加入含有380克甲基丙烯酸甲酯、17克丙烯酸甲酯、2克二甲基丙烯酸乙二醇酯、0.8克过氧化月桂酰和1.5克正-十二烷硫醇的混合物。
以800转/分钟搅拌，在75℃下连续加入0.4克聚甲基丙烯酸钠历经2小时，此时，聚合率范围为12～100％。聚合后，混合物经水洗、脱干、干燥，然后用空气粒度分级器(TC-15N,NisshinEngineering公司制造)分级，得到重均粒度为33微米(μ)的粒子。
实例1～3
〔树脂层(A)〕
采用汉歇尔混合机，将3重量份碳酸钙(Maruo Calcium公司制造，平均粒度3μ)与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂(Sumipex EXA,Sumitomo Chemical公司制造)和数量如表1所示的参考实例1制备的橡胶状聚合物混合制备的；然后所得混合物由挤塑机①熔融捏合，并进料至供料头。
〔树脂层(B)〕
采用汉歇尔混合机，将参考实例2制备的交联甲基丙烯酸甲酯树脂粒子按表1所示量与100重量份下述混合物混合；所述混合物是通过将与树脂层(A)中所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和参考实例1制备的橡胶状聚合物分别按表1所示量混合制备的；然后，所得混合物由挤塑机②熔融捏合，并进料至供料头。
〔层压挤塑树脂板材〕
采用树脂层(A)作中间层、树脂层(B)作表层，在挤塑树脂温度265℃下，进行三层结构为0.1毫米/1.8毫米/0.1毫米的多层挤塑，制得宽为21厘米的层压挤塑树脂板材。
评测结构列于表2。
实例4
〔树脂层(A)〕
采用汉歇尔混合机，将3重量份碳酸钙(Maruo Calcium公司，平均粒度3μ)与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由100重量份与实例1所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和参考实例1制备的橡胶状聚合物按表1所示量混合制备的。然后，所得混合物由挤塑机①熔融捏合，进料至供料头。
〔树脂层(B)〕
采用汉歇尔混合机，将在参考实例2中制备的交联甲基丙烯酸甲酯树脂粒子按表1所示量与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由与树脂层(A)中所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和参考实例1中制备的橡胶状聚合物分别按表1所示量混合制得的；然后，将所得混合物由挤塑机②熔融捏合，并进料至供料头。
〔层压挤塑树脂板材〕
采用树脂层(A)为中间层、树脂层(B)作表面层，在挤塑树脂温度265℃下，进行三层结构为0.2毫米/2.6毫米/0.2毫米的多层挤塑，制得宽度为21厘米的层压挤塑树脂板材。
测定结果列于表2。
实例5
〔树脂层(A)〕
采用汉歇尔混合机，将1.6重量份碳酸钙(Maruo Calcium公司，平均粒度3μ)、0.02重量份二氧化钛(Ishihara Sangyo公司制造)和0.5重量份烷基磺酸钠(含有15至16个碳原子，直链)与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由100重量份与实例1所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂与参考实例1制备的橡胶状聚合物按表1所示量混合制得的。然后，所得混合物由挤塑机①熔融捏合，并进料至供料头。
〔树脂层(B)〕
采用汉歇尔混合机，将0.5重量份与树脂层(A)所用相同的烷基磺酸钠与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由与树脂层(A)中所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和参考实例1制备的橡胶状聚合物分别按表1所示数量混合制得的；然后，所得混合物由挤塑机②熔融捏合，并进料至供料头。
〔层压挤塑树脂板材〕
采用树脂层(A)作中间层、树脂层(B)作表层，在挤塑树脂温度265℃下，进行三层结构为0.2毫米/2.6毫米/0.2毫米的多层挤塑，制得宽度为22厘米、厚度为3毫米的层压挤塑树脂板材。
测定结果列于表2。
实例6
〔树脂层(A)〕
采用汉歇尔混合机，将1.6重量份碳酸钙(Maruo Calcium公司，平均粒度3μ)和0.02重量份二氧化钛(Ishihara Sangyo公司制造)与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由100重量份与实例1中所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和参考实例1所制备的橡胶状聚合物按表1所示重量混合制得的；然后，所得混合物由挤塑机①熔融捏合，并进料至供料头。
〔树脂层(B)〕
采用汉歇尔混合机，将0.5重量份烷基磺酸钠(含有15至16个碳原子，直链)与100重量份下述混合物混合，所述混合物是由与树脂层(A)所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂、参考实例1制备的橡胶状聚合物和参考实例2制备的交联甲基丙烯酸甲酯树脂粒子分别按照表1所示量混合制得的；然后，所得混合物由挤塑机②熔融捏合，并进料至供料头。
〔层压挤塑树脂板材〕
采用树脂层(A)作中间层、树脂层(B)作表层，在挤塑树脂温度265℃下，进行三层结构为0.1毫米/1.8毫米/0.1毫米的多层挤塑，制得宽度为21厘米、厚度为2毫米的层压挤塑树脂板材。
测定结果列于表2。
比较例1
本例按与实例4相同的步骤进行，只是通过操作供料头截断了树脂层(B)的一条流路，以便按实例4进行两层挤塑成型。制得树脂层(B)/树脂层(A)为0.2毫米/2.8毫米的宽为20厘米的层压挤塑树脂层。
测定结果列于表2。
比较例2
本例按与实例4相同的步骤进行，只是交换实例4中树脂层(A)和树脂层(B)的物料，制备层压挤塑树脂板材。
比较例3
采用汉歇尔混合机，将25重量份按参考实例1制备的同样橡胶状聚合物与100重量份与实例1所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂混合；然后，所得混合物由由挤塑机①熔融捏合，在挤塑树脂温度265℃下制备宽度为20厘米厚度为3毫米的单层挤塑树脂板材。
测定结果列于表2。
比较例4
采用汉歇尔混合机，将13重量份参考实例2制备的粒子与100重量份下述混合物混合，所述混合物为100重量份与实例1所用相同的甲基丙烯酸甲酯树脂和25重量份参考实例1制备的橡胶状聚合物的混合物；然后，所得混合物由挤塑机①熔融捏合，并在挤塑树脂温度265℃下，制得宽度为20厘米厚度为3毫米的单层挤塑树脂板材。
测定结果列于表2。
                                                                       表1
    层结构               树脂层(A)                       树脂层(B)
                   树脂                   树脂     粒子
    毫米    PMMA(份数) 橡胶状聚合物(份数)     PMMA(份数) 橡胶状聚合物(份数) 分散剂用量(份数)
实施例1  0.1/1.8/0.1     100     10     100     14     9
实施例2  0.1/1.8/0.1     100     14     100     39     7
实施例3  0.1/1.8/0.1     100     14     100     39     11
实施例4  0.2/2.6/0.2     100     25     100     0     13
实施例5  0.2/2.6/0.2     100     0     100     42     5
实施例6  0.1/1.8/0.1     100     4     100     45     11
比较例1  0.2/2.8     100     25     100     0     13
PMMA：甲基丙烯酸甲酯树脂
份数：重量份
                                                                                             表2
模具温度                                          制品厚度测定点 最大差值
    0     1     2     3     4        5     6     7     8
    ℃  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米  毫米
实施例  1     140  1.502  1.547  1.288  1.408  1.535  1.671  1.795  1.922  2.002  0.714
 2     140  1.577  1.615  1.286  1.344  1.469  1.625  1.77  1.918  2.047  0.761
 3     140  1.585  1.644  1.329  1.428  1.544  1.689  1.828  1.948  1.991  0.662
 4     170  2.199  1.216  1.13  1.247  1.487  1.584  1.727  1.87  1.903  1.069
 5     170  1.703  1.591  1.054  1.187  1.324  1.433  1.530  1.650  1.740  0.649
 6     170  1.414  0.765  0.651  0.689  0.775  0.888  0.989  1.122  1.223  0.763
比较例  1     170  3.055  1.007  0.993  1.122  1.288  1.47  1.613  1.771  1.885  2.048
 2     170  2.719  1.103  1.116  1.214  1.353  1.477  1.629  1.76  1.774  1.616
 3     170  2.959  0.966  1.01  1.129  1.288  1.461  1.62  1.757  1.835  1.993
 4     170  2.272  1.167  1.022  1.155  1.33  1.53  1.725  1.915  2.022

Claims (8)

1．一种包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，它是采用多层挤塑法将树脂层(B)层压在树脂层(A)的两个表面上制备的；树脂层(A)是通过将0～50重量份橡胶状聚合物均匀分散到100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂中制备的；树脂层(B)是以100重量份基础树脂为基础将1～50重量份的重均粒度为1～100微米的不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子均匀分散于其中制备的，所述的基础树脂包含100重量份甲基丙烯酸甲酯树脂和0～70重量份橡胶状聚合物。
2．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中甲基丙烯酸甲酯树脂是一种含有50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯聚合物的树脂，或是一种含有50％(重量)或更多的甲基丙烯酸甲酯单元和单官能基不饱和单体单元作成分单元的共聚物。
3．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中橡胶状聚合物是具有多层结构的丙烯酸类聚合物，或是由5～80重量份橡胶与95～20重量份乙烯基不饱和单体接枝聚合制得的接枝共聚物。
4．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中不溶性甲基丙烯酸甲酯树脂粒子是高分子量甲基丙烯酸甲酯树脂粒子或交联的甲基丙烯酸甲酯树脂粒子。
5．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中构成基础树脂的甲基丙烯酸甲酯单体单元的比例与构成树脂粒子的甲基丙烯酸甲酯单体单元的比例之差不超过30％。
6．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中分散于树脂层(A)中的橡胶状聚合物的量为3～20重量份。
7．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中分散于树脂层(B)中的橡胶状聚合物的量为5～50重量份。
8．按照权利要求1的包含甲基丙烯酸甲酯树脂的层压挤塑树脂板材，其中层厚比〔树脂层(B)/树脂层(A)/树脂层(B)〕为1/200/1至1/1/1。
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