CN1227316C - 有热熔性的压敏导电粘合剂和使用它的生物医学电极 - Google Patents

有热熔性的压敏导电粘合剂和使用它的生物医学电极 Download PDF

Info

Publication number
CN1227316C
CN1227316C CNB008086850A CN00808685A CN1227316C CN 1227316 C CN1227316 C CN 1227316C CN B008086850 A CNB008086850 A CN B008086850A CN 00808685 A CN00808685 A CN 00808685A CN 1227316 C CN1227316 C CN 1227316C
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
weight part
sensitive adhesive
pressure sensitive
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB008086850A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1402768A (zh
Inventor
王丹黎
P·A·斯塔克
A·I·埃弗拉尔茨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN1402768A publication Critical patent/CN1402768A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1227316C publication Critical patent/CN1227316C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00—Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • A61B5/24—Detecting, measuring or recording bioelectric or biomagnetic signals of the body or parts thereof
    • A61B5/25—Bioelectric electrodes therefor
    • A61B5/251—Means for maintaining electrode contact with the body
    • A61B5/257—Means for maintaining electrode contact with the body using adhesive means, e.g. adhesive pads or tapes
    • A61B5/259—Means for maintaining electrode contact with the body using adhesive means, e.g. adhesive pads or tapes using conductive adhesive means, e.g. gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/14—Layer or component removable to expose adhesive
    • Y10T428/1462—Polymer derived from material having at least one acrylic or alkacrylic group or the nitrile or amide derivative thereof [e.g., acrylamide, acrylate ester, etc.]

Abstract

本发明揭示了适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂。它可以热可逆交联，具有可加工和减少废料的优点。

Description

有热熔性的压敏导电粘合剂和 使用它的生物医学电极
发明的领域
本发明涉及一种导电的压敏粘合剂，它有热熔性能(或它能热熔加工)，该性能适于用作生物医学电极的离子导电的压敏粘合剂。
发明的背景
生物医学电极用于诊断和治疗，包括心电图监护和诊断、电外科、离子电渗疗(电增强)经皮给药和去纤颤。在它们的最基本形式中，这些电极具有接触哺乳动物皮肤的导电介质和在导电介质与电诊断、治疗或电外科设备之间相互作用的电连接件。
用于这些电极中的导电介质通常是离子导电粘合剂或凝胶。所述导电粘合剂组合物用于将生物医学电极粘合到皮肤上，并在皮肤与电疗设备之间形成电连接，该组合物应当较好地具有一种组分难于获得的多种特性。至少，该组合物应当具有良好的医用粘合剂的特性和良好的离子导体的性能。良好的医用压敏粘合剂应当对皮肤无刺激、贴合皮肤和足够的粘性，以便浸润到皮肤上并粘合，其粘结力应当足以抗剪切和剥离力，从皮肤上拉下时不会留下残留物。为了优化电性能，要求组合物与皮肤之间的界面的阻抗低。
已知离子导电粘合剂能够用极性聚合物网状物配混，该网状物用湿润物质例如甘油或聚乙二醇增塑。根据用途，也能够加入水、盐或药物。通常使用较厚的粘合剂层或凝胶层(10-100密耳(0.25-2.5mm)或更厚)
近年来，为了优化用于生物医学的导电粘合剂，作了许多工作，目的是在一个方面获得更好的性能，而不会过分损害另一方面性能。一个尚未充分研究的方面是在形成用于制备生物医学电极的聚合物材料之后，制备可熔融加工的导电粘合剂。可用的材料是粘性的、粘结的和不溶于水的。一旦通过聚合放到背衬材料上，它们实际上就不能再加工或回收利用。任何放到材料上的粘合剂，即模具自动切割生物电极期间切掉的“没用的东西”，目前必须作为废料扔掉。
另外，已知的加工方法包括在基材上聚合或用载体溶剂(有机溶剂或水)施涂。这些方法一般很慢，而且由于电极材料的厚度，要包括困难的干燥步骤。
发明的概述
本行业需求的是适合皮肤的不溶于水的压敏粘合剂，它优选离子导电，以使该材料施加到基材上后能够回收利用的方式配制。可以以高加工速度施涂厚导电粘合剂层在经济上也有吸引力。免除了现有技术加工中所需的任何其他干燥步骤。
本发明通过提供具有上文所述的所要求的所有性能的导电粘合剂，可以解决本行业内目前存在的这些问题。此外，本发明的导电粘合剂又可以在合适的低温下熔融加工，以降低制备成本。采用低温的结果是，不需在加工后重新水化粘合剂。该粘合剂能够在基材例如电极背衬材料上以熔融态涂敷。之后，采用温和加热，可以再生和重新加工任何废料。由于粘合剂在形成电极之前和之后都可熔融加工，所以所述粘合剂能够采用多种方法用来制造电极，使初始的废料最少。
本发明涉及这样的配制物，它适合皮肤、不溶于水、可粘结、可导电，而且由于热可逆交联机理可以熔融加工。
与目前的应用和固化方法相比，使用本发明也有这样的优点，即残留单体更少或施涂速度更高。与粘合剂需要照射紫外光的方法相比，所述粘合剂更易于施涂成更厚的厚度，因为不需使光透过，例如通过紫外光照射聚合或交联粘合剂。
丙烯酸烷基酯单体与亲水性共聚单体共聚，就能够制备本发明应用于皮肤的配制物，它适于可低温熔融加工的离子导电压敏粘合剂(PSA)，聚合通过热聚合或紫外光聚合进行。即使湿润剂和/或亲水性增塑剂例如甘油和/或聚乙二醇(PEG)存在下，它也能够实施。然后，所述增塑的聚合物能够与一种混合物熔融加工，该混合物含有表面活性剂、含胺的聚合的离子交联剂、提高离子导电性的盐(通常是KCl)和水。熔融加工的温度范围约为50-100℃，更优选约为55-85℃，以便制备在生物医学电极中用作导电介质的厚层。另外，该材料也能够用于其他离子导电的和压敏粘合剂制品。
简要地说，本发明的一个方面提供可适合皮肤的可熔融加工的压敏粘合剂，它含有：
约30-45份(重量)共聚物，该共聚物含有约30-45份(重量)有C4-C20烷基链的(甲基)丙烯酸酯单体和约55-70份(重量)酸性共聚单体；
约0-35份(重量)亲水性增塑剂；
约20-40份(重量)水；
约0-3份(重量)可溶于水的盐；
约10-20份(重量)表面活性剂；和
约0.5-10份(重量)含有胺官能团的聚合物。
本发明的另一方面提供制备适合皮肤的、可热熔加工的压敏粘合剂的方法，它包括如下步骤：
a)制备烯键式不饱和单体的混合物，它含有：
约30-45份(重量)含有C4-C20烷基链的(甲基)丙烯酸酯单体，和
约55-70份(重量)酸性共聚单体；
b)混合约30-45份(重量)烯键式不饱和单体的混合物与约0-35份(重量)亲水性增塑剂，以便形成亲水性增塑剂/单体混合物；
c)聚合单体，形成含增塑剂的聚合物基质；
d)将添加剂混合物混入聚合物基质中，以便形成适合皮肤的可热熔加工的离子导电的压敏粘合剂；所述添加剂混合物含：
约20-40份(重量)水；
约0-3份(重量)可溶于水的盐；
约10-20份(重量)表面活性剂；
约0.5-10份(重量)具有胺官能团的聚合物。
本发明的又一方面提供适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂的制备方法，它包括如下步骤：
a)制备烯键式不饱和单体的混合物，含有：
约30-45份(重量)含C4-C12烷基链的(甲基)丙烯酸酯单体；
约55-70份(重量)酸性共聚单体；
b)混合约30-45份(重量)烯键式不饱和单体的混合物与约0-35份(重量)亲水性增塑剂、约10-30份(重量)水、约0-3份(重量)可溶于水的盐和约0-7份(重量)表面活性剂，以便形成亲水性增塑剂/单体/表面活性剂/水的混合物；
c)聚合单体，形成含增塑剂、水和表面活性剂的聚合物基质；
d)将添加剂混合物混入聚合物基质中，以便形成适合皮肤的可热熔加工的离子导电性压敏粘合剂，所述添加剂混合物含：
约1-3份(重量)可溶于水的盐；
约10-30份(重量)水；
约10-13份(重量)表面活性剂；和
约0.5-10份(重量)含胺官能团的聚合物。
本发明适合皮肤的可热熔加工的性压敏粘合剂能够应用于多种用途，其中压敏粘合剂以工业或商业方式用于制造胶带、粘合剂基材等。它们尤其用于制备多种生物医学电极和释放药物部件的结构。
本发明的再一方面是含本发明的适合皮肤的可热熔加工的离子导电性压敏粘合剂的生物医学电极。
本发明的再一方面是含本发明的适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂的释放药物部件。
本文中所涉及的定义如下所述：
“压敏粘合剂”或“PSA”指具有下述性能的粘弹性材料：(1)干粘性和永久粘性；(2)用不大于指压的压力粘合；(3)足以能保持在基材上；和(4)足够的粘结强度，可从基材上整个取下。
“(甲基)丙烯酸酯单体”是非叔醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所述醇优选约有4-20个碳原子。
“酸性共聚单体”是含有羧酸、磺酸或膦酸官能团的烯键式不饱和的自由基反应性单体，而且可与(甲基)丙烯酸酯单体共聚。
本发明的一个特点是这样的粘合剂，它具有熔融加工性能，有助于制造和重复利用未使用的粘合剂。
本发明的一个优点是，由于粘合剂可熔融加工，其制造成本可以降低。
下面通过附图和本发明实施方式的说明来进一步讨论其特点和优点。
附图简要说明
下面参照附图，进一步描述本发明，在一个图的几个视图中，相同的编号表示相同的部件，其中：
图1是包含本发明热熔PSA的生物医学电极的俯视图；它用于诊断或监护哺乳类患者的心脏状况；
图2是图1的生物医学电极的剖面图；
图3是含本发明聚合的热熔PSA的监护生物医学电极的俯视图，它用于长期诊断或监护心脏状况；
图4是图3的监护生物医学电极的剖面图；
图5是另一个含本发明聚合的热熔PSA和钮销连接件的监护生物医学电极的剖面图；
图6是含本发明聚合的热熔PSA的释放药物部件的剖视图；
发明的实施方式
(甲基)丙烯酸酯单体
本发明的导电粘合剂含至少一种单官能不饱和单体，它选自非叔烷醇的(甲基)丙烯酸酯及其混合物，其烷基约含4-20、优选约4-12个碳原子。优选的(甲基)丙烯酸酯单体具有下述通式(I)：
Figure C0080868500101
                            式(I)其中R1是H或CH3，后者相应于：(甲基)丙烯酸酯单体是甲基丙烯酸酯单体。R2大致地选自线型、支链的芳族或环烃基。R2优选线型或支链烃基。烃基内碳原子的数目优选约为4-20，更优选约4-12。当R2是烃基时，它也可以包括杂原子(例如氧或硫)。(甲基)丙烯酸酯单体的均聚物或共聚物的玻璃化转变温度(Tg)不应当高至压敏粘合剂的性能不能达到本发明完全混合的组合物的要求。Tg优选不应当超过50℃，更优选低于约10℃。
用于本发明的(甲基)丙烯酸酯单体的合适例子包括而不局限于甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十六烷酯、甲基丙烯酸正十六烷酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、甲基丙烯酸1-甲基环己酯、甲基丙烯酸 2-甲基环己酯、甲基丙烯酸 3-甲基环己酯、甲基丙烯酸 4-甲基环己酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸 2-苯氧基乙酯、丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯及其混合物。尤其优选(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体的优选例子是其烷基含有约4-12个碳原子，包括而不局限于丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯及其混合物。任选地，其他乙烯基单体和(甲基)丙烯酸烷基酯单体，其均聚物的Tg大于10℃，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等，可以用来与一种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯单体和可共聚单体结合，条件是形成的(甲基)丙烯酸酯共聚物的Tg低于约10℃。
如上所述，共聚物约含30-45份(重量)(甲基)丙烯酸酯单体，优选约38-43份(重量)。
酸性共聚单体
有用的酸性共聚单体包括而不局限于这样的单体，它选自烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸及其混合物。这些化合物的例子包括这样的化合物，它选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸、丙烯酸β-羧乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸、乙烯基膦酸等和它们的混合物。由于它们可以获得并有效地增强(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂，尤其优选的酸性单体是烯键式不饱和羧酸，最优选丙烯酸或丙烯酸β-羧乙酯。
可以使用少量可与(甲基)丙烯酸酯单体和酸性单体共聚的单体。这样的单体的例子包括(甲基)丙烯酰胺、乙烯基酯和N-乙烯基内酰胺。
如上所述，共聚物含有约55-70份(重量)酸性单体。优选约57-62份(重量)。
引发剂
优选加入自由基引发剂，帮助(甲基)丙烯酸酯共聚单体和酸性共聚单体共聚。使用的引发剂类型取决于聚合方法。用于聚合可聚合单体混合物的光引发剂包括苯偶姻醚例如苯偶姻甲醚或苯偶姻异丙醚，取代的苯偶姻醚例如2-甲基-2-羟基苯基乙基甲酮，芳族磺酰氯例如2-萘磺酰氯和光敏氧化物例如1-苯基-1，2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。可买到的光引发剂的一个例子是IRGACURE 651(2，2-二甲氧基-1，2-二苯基-1-乙酮，购自Ciba-GeigyCorporation)。光引发剂的含量通常约为0.005-1％(重量)，以可共聚单体的重量为基准。合适的热引发剂的例子包括AIBN(2，2’-偶氮二(异丁腈))、氢过氧化物例如叔丁基过氧化氢和过氧化物例如过氧化苯甲酰和过氧化环己烷。
任选的链转移剂
组合物也任选包含链转移剂，以控制聚合的组合物的分子量。链转移剂是调节自由基聚合的物质，而且通常是本行业内已知的。合适的链转移剂包括卤代烃例如四溴化碳、硫化合物例如月桂基硫醇、丁基硫醇、乙硫醇、巯基乙酸异辛酯(IOTG)、巯基乙酸2-乙基己酯、巯基丙酸2-乙基己酯、2-巯基咪唑和2-巯基乙醚及其混合物。
链转移剂的使用量取决于所要求的分子量和链转移剂的类型。链转移剂的用量一般约为0.001-10份(重量)，以100份(重量)单体总量为基准，优选约为0.01-0.5份(重量)，最优选约为0.02-0.3份(重量)。
可溶于水的盐
根据本发明压敏粘合剂的用途，粘合剂内可以包含各种生物相容的和/或治疗性的和/或提供离子导电性的材料。
例如，向粘合剂中加入离子导电性物质，本发明的粘合剂就能够在生物医学电极内用作导电粘合剂。这些物质的非限制性例子包括溶解于粘合剂内以提供离子导电性的离子盐，而且能够包括乙酸镁、硫酸镁、乙酸钠、氯化钠、柠檬酸钠，优选氯化钾，以提高压敏粘合剂的离子导电性。
当用于离子导电性生物医学电极和离子电渗疗释放药物的部件时，这些离子盐在本发明粘合剂内的含量较少，约为1-3份(重量)。
表面活性剂
本发明中使用的非离子表面活性剂能够与存在的单体共聚或不会与之共聚。表面活性剂的含量可以约为10-20份(重量)。
1.非离子表面活性剂
非离子表面活性剂通常是有机脂族或烷芳基憎水化合物与亲水性烯化氧例如环氧乙烷的缩合产物。缩合产物的环氧乙烷链的长度能够调节，以达到所要求的憎水性部分与亲水性部分的平衡(亲水-亲油平衡或HLB)。表面活性剂的HLB表示表面活性剂的亲水性(或极性)和亲油性(或非极性)基团的尺寸和强度的平衡。本发明非离子表面活性剂的有用的HLB约为6-19，优选约为9-18，最优选约为10-16。有用的非离子表面活性剂包括那些选自不可(共)聚合的非离子表面活性剂、烯键式不饱和可共聚非离子表面活性剂及其混合物。
1.a.不可(共)聚合的非离子表面活性剂
尤其合适的非反应性非离子表面活性剂包括而不局限于那些选自这样的缩合产物的表面活性剂，即该缩合产物是由高级脂肪醇例如约含8-20个碳原子的直链或支链脂肪醇，与约3-100摩尔、优选约5-40摩尔、最优选约5-20摩尔环氧乙烷缩合，以达到上述HLB。这样的非离子乙氧化脂肪醇表面活性剂的例子是购自Union Carbide的TergitolTM15-S系列，和购自ICI的BrijTM表面活性剂。Tergitol TM 15-S表面活性剂包括C11-C15仲醇聚乙二醇醚。BrijTM97表面活性剂是聚氧乙烯(10)油基醚；BrijTM 58表面活性剂是聚氧乙烯(20)十六烷基醚；BrijTM 76表面活性剂是聚氧乙烯(10)硬脂基醚。
其他合适的非反应性非离子表面活性剂包括而不局限于那些选自1摩尔含约6-12个碳原子的直链或支链烷基苯酚与约3-100摩尔、优选5-40摩尔、最优选约5-20摩尔环氧乙烷的聚环氧乙烷缩合物，以达到上述HLB。非反应性非离子表面活性剂的例子是购自Rhone’-Poulenc的IgepalTM CO和CA系列。IgepalTM CO表面活性剂包括壬基苯氧基聚(氧乙烯)乙醇。IgepalTM CA表面活性剂包括辛基苯氧基聚(氧乙烯)乙醇。
另一类可用的非反应性非离子表面活性剂包括而不局限于那些选自环氧乙烷与环氧丙烷或环氧丁烷的嵌段共聚物，HLB值约为6-19，优选约为9-18，最优选约为10-16。这些非离子嵌段共聚物表面活性剂的例子是PluronicTM和TetronicTM系列表面活性剂，购自BASF。PluronicTM表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。TetronicTM表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物。
其他令人满意的非反应性非离子表面活性剂包括而不局限于那些选自脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯，HLB值约为6-19，优选约为9-18，最优选约为10-16。这些脂肪酸酯非离子表面活性剂的例子是Span TM、Tween TM和Myri TM表面活性剂，购自ICI。Span TM表面活性剂包括C12-C18脱水山聚醇糖单酯。Tween TM表面活性剂包括聚(环氧乙烷)C12-C18脱水山梨糖醇单酯。Myri TM表面活性剂包括聚(环氧乙烷)硬脂酸酯。
1.b.烯键式不饱和可共聚非离子表面活性剂
本发明的以微乳液加入的合适的非离子表面活性剂是烯键式不饱和可共聚非离子表面活性剂，包括而不局限于那些选自下述通式范围内的物质：
            R-O-(R’O)m-(EO)(n-1)-CH2CH2OH
其中R选自(约C2-C18)烯基、丙烯酰(约C1-C10)烷基、甲基丙烯酰(约C1-C10)烷基、乙烯基苯基和乙烯基亚苯基(C1-C6)烷基；R’O选自二价亚烷氧基，由有2个以上、优选3或4个碳原子的环氧化合物形成，例如由那些选自环氧丙烷、环氧丁烷等，及其混合物形成；E是二价的亚乙基；m表示约5-100的整数；n表示约5-100的整数；m与n的比值约为20∶1-1∶20。改变m与n的比值，就可改变可聚合表面活性剂的HLB值。所要求的本发明非离子表面活性剂(一种或多种)的HLB约为6-19，优选约为9-18，最优选约为10-16。这样的可共聚非离子表面活性剂的例子是烯基聚烷氧基乙醇表面活性剂，购自PPGIndustries，商品名为Mazon BSN TM 185、186和187。Mazon BSN TM表面活性剂包括烯基聚烷氧基乙醇。
其他的表面活性剂例如阳离子和阴离子表面活性剂也能够使用，美国专利№5670557(Dietz等)有描述，其内容参考结合于此。
胺官能的聚合物
胺官能聚合物的非限制性例子包括聚(乙烯基胺)、聚(烯丙基胺)、聚(烯基胺)、聚(乙烯亚胺)(“PEI”)及其烷基化物、聚(乙烯基吡啶)、聚(乙烯基吡咯)、聚(N-乙烯基内酰胺)和例如式(II)单体的均聚物或共聚物：
Figure C0080868500151
                        式(II)
其中a是0或1；
R选自H-和CH3-；
X选自-O-和-NH-；
Y是二价连接基团，优选含有约1-5个碳原子，以便于获得；和Am是胺部分，式III的伯、仲、叔胺部分：
Figure C0080868500152
                        式III
其中R1和R2选自H、烷基、芳基、环烷基和芳烃基。上述基团中的R1和R2也可以形成杂环。另外，Am可以是吡啶基或咪唑基、取代的或未取代。在所有实施方式中，Y、R1和R2也可以含有杂原子，例如O、S、N等。
示范性的碱性单体包括N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMAm)、N，N-二乙基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DEAPMAm)、丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(DMAEA)、丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯(DEAEA)、丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯(DMAPA)、丙烯酸N，N-二乙基氨基丙酯(DEAPA)、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)、甲基丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯(DEAEMA)、N，N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺(DMAEAm)、N，N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺(DMAEMAm)、N，N-二乙基氨基乙基丙烯酰胺(DEAEAm)、N，N-二乙基氨基乙基甲基丙烯酰胺(DEAEMAm)、N，N-二甲基氨基乙基乙烯基醚(DMAEVE)、N，N-二乙基氨基乙基乙烯基醚(DEAEVE)及其混合物。其他有用的碱性单体包括乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、叔胺官能化的苯乙烯(例如4-(N，N-二甲基氨基)-苯乙烯(DMAS)、4-(N，N-二乙基氨基)-苯乙烯(DEAS))及其混合物。
均聚物可以根据本行业内普通技术人员已知的技术，包括而不局限于阳离子聚合、开环聚合和自由基聚合而制成。
这些碱性共聚物的聚合方法在待审的共同转让的美国专利申请No.09/025607(Stark等)(代理人代理号No.53742USA9A)中有描述，其内容参考结合于此。“碱性共聚物”是由至少一种碱性单体和至少一种非碱性可共聚单体(即不能用酸滴定的单体)形成的聚合物。在一个优选实施方式中，至少一种可共聚单体是(甲基)丙烯酸酯单体(例如(甲基)丙烯酸烷基酯)。碱性共聚物可以任选由其他可共聚单体例如乙烯基单体与酸性单体形成，只要共聚物仍然能用酸滴定。因此，优选使用碱性比酸性单体强的单体制备碱性共聚物。但是为了有效地使粘合剂具有粘结强度，最优选的是，使用基本无酸性的单体(即可共聚单体包括约5％(重量)或更少的酸性单体，但是最优选的是，可共聚单体是无酸性单体)制备本发明的碱性共聚物。
当碱性聚合物是共聚物时，采用的碱性单体与非碱性可共聚单体的比例根据所要求的形成的热熔粘合剂的性能而变。也可以改变共混物中碱性共聚物的含量，来调节热熔粘合剂的性能。
通常，随着用于制备碱性共聚物的碱性单体的比例增大，形成的粘合剂的粘结强度增高。碱性单体的比例通常根据本发明共混物中存在的碱性共聚物的比例进行调节。
在这些聚合物中，目前PEI是优选的，因为它可买到，而且成本低。
胺官能聚合物的加入量能够约为0.5-10份(重量)。优选为1-5份(重量)。
有利地，不需另外的固化步骤，就能够提高粘结强度。但是，也可以将其他类型的固化(即热、紫外线或电子束辐射)与目前的热熔粘合剂结合使用。但是，它们通常不是必需的。
使用本发明共混物的其他优点包括：能形成厚粘合剂涂层，在整个厚度上有足够的交联。以前，使用光激活交联剂时，这常常很困难，而且成问题，因为紫外光照射难于穿透某些粘合剂涂层的整个厚度。
粘合剂的制备
向配混并熔化混合物的容器内加入碱性共聚物、湿润剂/亲水性增塑剂、水、盐、交联剂和其他任选的添加剂，就能够将导电性压敏粘合剂组合物用于制备可施涂的热塑性热熔压敏粘合剂。
粘合剂的制备有两个基本步骤：单体聚合和胺官能聚合物与其他组分的混合。有两种已知的采用这两个基本步骤的方法，这在上述发明的概述内有说明。两种方法的差异在于，对于其中之一的方法，聚合容器内含有一些表面活性剂和水，等待直至加入其他组分进行混合。包含一些表面活性剂能使单体混合得更好，并控制形成的聚合物的分子量，水为聚合放出的热量提供散热，并减小形成的聚合物的粘度，以便于随后的混合。该方法是优选的。
聚合方法
本文所述的聚合物能够由任何常规的自由基聚合方法制备，包括溶液、辐射和本体方法。
在一种溶液聚合方法中，单体、水、增塑剂和一些表面活性剂，任选与合适的惰性有机溶剂一同加入到4颈反应容器内，该容器装有搅拌器、温度计、冷凝器和加料漏斗与热量计。将浓的热自由基引发剂溶液加入到加料漏斗。然后，用氮气吹扫整个反应容器、加料漏斗和它们的所装的物质，形成惰性气氛。吹扫后，将容器内的溶液加热至合适温度，以激活要加入的自由基引发剂，加入引发剂，在整个反应过程中一直搅拌混合物。约20小时后，应当得到98％-99％转化率。如果使用任选的溶剂，它必须在粘合剂施涂前脱除。
另一种聚合方法是紫外光照射引发的单体/增塑剂混合物的光聚合。预聚合至粘度适于施涂后，将混合物连同合适的光引发剂和增塑剂一同施涂到软载体网上，并在足够惰性(即基本无氧)的气氛(例如氮气气氛)中聚合。用基本可透过紫外光的塑料膜覆盖一层光敏涂层，并在空气用低强度荧光类型的紫外灯塑料膜透过照射，就能够做到足够惰性的气氛，所述紫外灯通常产生的总辐射剂量约为500毫焦/厘米2。
本体聚合方法例如连续自由基聚合方法，如Kotnour等在美国专利№4619979和4843134中所述；采用间歇反应器的基本绝热的聚合方法，如Ellis在美国专利№5637646所述；和所述用于聚合包装的预粘合剂组合物的方法，如Hamer等人在美国专利№5804610中所述，都可以用来制备所述聚合物。所有这些专利的内容都参考结合于此。
混合
聚合物的混合采用可使酸性(甲基)丙烯酸酯聚合物与碱性胺官能聚合物基本分散均匀的任何方法进行。所述聚合物能够采用几种方法混合。例如，聚合物能够由熔融共混、溶剂共混或任何合适的物理方法进行混合。
例如，所述聚合物能够采用Guerin等在美国专利№4152189中所述的方法进行熔融共混。其内容参考结合于此。即，通过在约5-10Torr压力下加热至约150-175℃温度，从每种聚合物中脱除所有的溶剂(如果使用溶剂)。然后，将聚合物以所要求的比例称入容器内。接着，搅拌下将容器内的物质加热至约175℃，就形成了共混物。
虽然优选熔融共混，但是本发明的粘合剂共混物也能够采用溶剂共混方法进行加工。酸性和碱性聚合物应当基本可溶于使用的溶剂。
可形成分散性混合、分配性混合或分散性与分配性混合的混合的物理共混装置都可用于制备均匀的共混物。间歇和连续两种物理共混方式都可以使用。间歇方法的例子包括BRABENDER(使用BRABENDER PREP CENTER，购自C.W.Brabender Instruments Inc.；新泽西州South Hackensack)或BANBURY内混合和辊压(使用购自康涅狄格州Ansonia的FARREL COMPANY的设备)。连续方法的例子包括单螺杆挤出、双螺杆挤出、圆盘挤出、往复单螺杆挤出和带销机筒的单螺杆挤出。连续方法可以包括采用两种分配元件，例如空腔传输元件(例如CTM，购自英国Shrewsbury的RAPRA Technology Ltd.)和销混合元件、静态混合元件和分散元件(例如MADDOCK混合元件或SAXTON混合元件，如Chris Rauwendaal编辑的“Mixing in Single-Screw Extruders” Mixing in Polymer Processing(Marcel Dekker Inc.：纽约(1991)，第129、176-177和185-186页))。
施涂
将熔化的压敏粘合剂施涂到片材或另一种合适基材上，就能使制成的热熔压敏粘合剂用来形成压敏粘合剂片。所述片材优选选自带背衬或转移衬里。导电性压敏粘合剂优选从温度足以熔融要施涂到基材上的组分并充分混合组分的热熔施涂器热熔施涂。该步骤能够便利地用加热的挤出机、大容器熔融机、即时熔融的设备或手持热熔粘合剂枪实施。有利的是，简单地调节原料聚合物与其他添加剂的计量比，就能够调节所配混压敏粘合剂的性能。
可施涂的导电性热熔压敏粘合剂能够从薄膜的模头中挤出，然后用移动的塑料网或其他合适基材接触被拉出的粘合剂，进行施涂。一种相关的施涂方法包括挤出可施涂的增塑的热塑性热熔压敏粘合剂，从薄膜模头内共挤出背衬材料，冷却层状制品，形成压敏粘合剂带。其他的形成方法包括使可施涂导电性热熔压敏粘合剂直接接触很快移动的塑料网或其他合适的预成形基材。采用该方法，用有软模唇的模头，例如旋转的挤棒模头，就可将导电性压敏粘合剂共混物施涂到移动的预成形网。用这些连续方法中的任何一种成形后，用直接方法(例如冷却辊或水浴)和间接方法(例如空气或气体冲击)两种方法冷却，就能够固化压敏粘合剂膜或层。
所述步骤能够在线进行，或在不同的时间和地点分别进行。
生物医学电极
采用本发明内含电解质的聚合的热熔PSA的生物医学电极可用于诊断(包括监护)和治疗。在其最基本的形式中，生物医学电极包含接触哺乳动物皮肤的导电介质和在导电介质与电诊断、治疗或电外科设备之间相互作用的电连接件。
图1和2示出了一次性的诊断心电图(ECG或EKG)或经皮神经电刺激(TENS)电极10，它在剥离衬里12上。电极10包括生物相容性和粘合剂导电介质的区域14，取下保护性剥离衬里12时，该区域就接触哺乳类患者皮肤。电极10包括电连接件16，该电连接件包含导体元件，该元件有与导电介质的区域14接触的导电性界面部分18和凸出部分20，凸出部分20伸出导电介质的区域14之外，用于与电设备(未示出)进行机械和电接触。用于电连接的部件16包括导电层26，它至少施涂在面22上，面22与导电介质的区域14接触。
可以预见，一般的导体元件16包含厚度约0.05-0.2mm的带材料例如聚酯膜，并在面22上有约2.5-12微米、优选约5微米的银/氯化银涂层26。目前优选的导体元件16是聚酯膜，以“Scotchpar”购自明尼苏达州St.Paul的3M，或是购自弗吉尼亚州Hopewell的ICI Americas的“Melinex”505-300、329或339膜，或是购自弗吉尼亚州Hopewell的ICI Americas的并涂有以“R-300”购自马萨诸塞州、Waltham的Ercon Inc.的银/氯化银油墨的“Melinex”505-300、329或339膜。TENS导体元件16能够用非织造织物制成，例如以“Manniweb”购自纽约州Troy的Lydall Inc.的聚酯/纤维素纤维网，它的面22上有碳油墨层26，油墨以“SS24363”购自密执安州的Port Huron的Acheson Colloids Company。为了增强电极夹(未示出)与导体元件16之间的机械接触，可以将背面有粘合剂的聚乙烯带施加到与有导电涂层26的面22相反的面上的凸出部分20上。以“Blenderm”带购自3M Company的外科用带能够用于该用途。
另外，根据美国专利№5506059(Robbins等)所述，导体元件的多层结构也可以包括非导电的聚合物软膜，该膜有硫反应性表面、沉积在上面并与表面相互作用的金属层和任选的金属卤化物层，该专利内容参考结合于此。元件16的导电界面部分18至少在聚合物膜基材朝向聚合的热熔PSA的区域14的表面上，含有沉积在硫反应性表面上的金属层，和施涂在金属层上并接触区域14的任选的金属卤化物层。因为与电设备机械和电接触不需去极化，所以任选的金属卤化物层不需延伸到凸出部分20。
另外，导体元件16的多层结构也可以包括非导电的聚合物软膜、导电层和可贴合的去极化无机氧化物薄层(优选二氧化锰)。此外，导体元件16是导电层和去极化层混合在一起的多层膜结构。根据美国专利№5505200(Takaki)所述，这两种可以替代的实施方式都可以制成，该专利内容参考结合于此。元件的导电界面部分包含至少施涂在聚合物膜朝向聚合的热熔PSA的区域14的面上的导电层，和施涂在导电层上并接触区域14的去极化薄层。因为与电设备进行机械和电接触不需去极化，所以去极化层没有延伸到凸出部分20。
能够使用本发明聚合的热熔PSA作为导电性或非导电性粘合剂区域的生物医学电极的非限制性例子包括下述美国专利所述的电极：美国专利№4524087、4539996、4554924、4848353(都是授予Engel)，美国专利№4846185(Carim)，美国专利№4771713(Roberts)；美国专利№4715382(Strand)，美国专利№5012810(Srand等)和美国专利№5133356(Bryan等)，5489624(Kantner)，它们的内容参考结合于此。
在这些也使用生物相容性非导电压敏粘合剂的边界区域的电极中，使用本发明聚合的热熔PSA，这些边界区域就成为任选的。最好没有这些边界区域，因为它们不再是必需的。
在一些例子中，电连接件可以是例如美国专利№4848353所述的从生物医学电极周边伸出的导电小突出部，或可以是例如美国专利№5012810所述的从绝缘背衬元件中的缝隙或接合处中伸出的导体元件。或者，电连接件也可以是例如美国专利№4846185所述的孔眼或其他按扣类型的连接件。此外，电连接件的类型也可以是例如美国专利№4771783所述的导线。不管使用的电连接件的类型如何，本发明的含有电解质的聚合的热熔PSA都能够作为导电性粘合剂区域存在于生物医学电极上，用于诊断(包括监护)、治疗或电外科用途。
可以使用本发明生物医学电极的另一类诊断方法是长期监护患者的心电图波形以监测异常波形。一种优选的生物医学电极结构在美国专利№5012810(Strand等)中有描述。其内容参考结合于此。本发明聚合的热熔PSA能够在本文所述的任何实施方式中用作离子导电介质。本发明聚合的热熔PSA优选在美国专利№5012810图2、3和4所示的实施方式的生物医学电极中用作导电性粘合剂区域。
图3和4基本分别对应美国专利№5012810的图2和3。电极40包括绝缘体结构41和导体元件42。
绝缘体结构41包括第一和第二部分44和45，它们一同构成绝缘体结构41的两面46和47。如图3所示，各部分44和45都分别包括纵向边缘部分50和51。边缘部分50和51各分别包括边界部分52和53，边界部分52和53包含各部分44和45的周边部分，并分别沿边缘50和51延伸。以这种方式，部分44和45就排列成基本彼此平行地延伸，边缘部分50和51彼此交叠，使边界部分52和53交叠。边缘部分50和51之间形成接合处60。“基本平行”不是指44和45部分必需严格平行。例如由于导体元件42的厚度，它们可以不严格地共面排列。
导体元件42与上述生物医学电导体16基本相似，有对应于上述凸出部分20的凸出部分61，和对应于上述导电界面部分18的垫部分62。与生物医学电导体元件16相同，导体元件42可以是上述的任何实施方式。在该实施方式中，导体元件42的多层结构包括非导电的柔性有机聚合物基材63，该基材有有机硫表面64、与之粘附的金属层65和任选的金属卤化物层66，根据上述Robbins等的专利所述方式制成。
元件42的垫部分包含朝向导电粘合剂的区域70的金属膜部分，任选地带有接触区域70的金属卤化物层66。因为与电设备的机械和电接触不需去极化，所以金属卤化物层66就不需延伸到凸出部分61。为了增强机械接触，任选地，可以将背面有粘合剂的聚乙烯带施加到凸出部分61上，施加方式与图1和2的实施方式相同。
总的来说，电极40构造成使导体元件42的凸出部分61从接合处60伸出，并伸到表面或面46的一部分上。结果，从图3和4可见，导体元件42的垫部分62就位于绝缘体结构41的一面47上，导体元件42的凸出部分61就位于绝缘体结构41的另一面46上。要明白，除了凸出部分61从接合处缝60伸出，接合处也可以用粘合剂或类似方式密封。
从图4可见，凸出部分61的下表面68在合适位置通过双面胶带条69与部分45粘合。即图4中凸出部分61与部分45之间通过在粘合剂69凸出部分61下方，而不是如图3所示的在顶部粘合。
在图4中，显示了本发明聚合的热熔PSA的导电粘合剂区域70通常位于导体元件42的下方。导电粘合剂的区域70任选被生物相容的皮肤粘合剂的区域71包住，该生物相容的皮肤粘合剂也施加到绝缘体结构41有垫部分62的面上。但是，由于本发明聚合的热熔PSA的疏水性压敏粘合剂的大量性，可以不要区域71，或也可以是本发明的聚合的热熔PSA。
在图4中，显示了剥离衬层75位于电极40有任选的皮肤粘合剂71、导电粘合剂70和垫部分62的一侧。如图4所示，任选地，隔件76或小突出部76能够位于剥离衬里75与绝缘体结构41的一部分之间，以便于分离。
可以使用多种剥离衬里75，例如这样一种衬里，它含有聚合物例如聚酯或聚丙烯材料，涂有易于从皮肤粘合剂和导电粘合剂上分离的硅氧烷剥离类型涂层。
可以使用多种材料形成绝缘体结构41的部分44和45。总的来说，优选可贴合使用者而且较坚牢的薄柔性材料。优选的材料是聚合物泡沫材料尤其聚乙烯泡沫材料、非织造垫尤其非织造聚酯、各种类型的纸和透明膜。透明膜的非限制性例子包括聚酯膜，例如以“Melinex”购自弗吉尼亚州的Hopewell的ICI Americas的厚度为0.05mm的聚酯膜，和以“Transpore”未压花带购自3M Company的外科用带。
最优选的材料是非织造垫，用熔喷聚氨酯纤维制成，它表现出异常好的柔性、拉伸回复性和透气性。根据本发明，可用于电极内的绝缘体结构41的熔喷聚氨酯材料在欧洲专利公报0341875(Meyer)和相应的美国专利№5230701(Meyer等)中有大概描述，所述专利内容参考结合于此。
任选地，绝缘体结构在其接触电极40的其他部分的表面上有皮肤粘合剂。
用于绝缘体结构41的优选网材料(熔喷聚氨酯)的单位重量约为60-140g/m2(优选约为120g/m2)。这些材料有合适的拉伸强度和湿蒸汽透过率。优选的湿蒸汽透过率约为500-3000g水/m2/24小时(优选500-1500g水/m2/24小时)，根据ASTM E96-80在21℃、50％相对湿度下测得。这些材料的一个优点是它们形成的网可以制成具有良好的弹性和拉伸回复性。这就意味着电极可以沿所有方向良好地伸展，使用者运动时，不会损害电极的完整性和/或使皮肤粘合剂形成的密封失效。材料在所有方向上拉伸50％后的拉伸回复性优选至少约为85％。
要明白，多种尺寸都可以用于本文所述的生物医学电极。通常，约3.5-4.5cm×5.5-10cm的绝缘体结构十分适于一般的可以预见的应用。在一般应用中，约200-600μm的厚度可形成足够的强度和所要求的低凸凹或轮廓。
也要明白，如果不使用聚合的热熔PSA，或如果有区域71，多种材料都可以用作皮肤粘合剂。一般优选丙烯酸酯粘合剂。尤其优选丙烯酸酯共聚物粘合剂。这样的材料在美国专利№2973826、Re.24906、Re.33353、3389827、4112213、4310509、4323557、4732808、4917928、4917929，和欧洲专利公报0051935有大概描述，其内容参考结合于此。
目前尤其优选这样的粘合剂共聚物，它含有约95-97％(重量)丙烯酸异辛酯和约5-3％(重量)丙烯酰胺，特性粘度为1.1-1.25dl/g。
用作粘合剂69的粘合剂可以是任何上述双面胶带形式的丙烯酸酯粘合剂。目前优选的粘合剂与目前优选的皮肤粘合剂(除了特性粘度约为1.3-1.45dl/g)相同。对于导电粘合剂的区域70优选这样的导电粘合剂，例如上述用于导电介质的区域14的粘合剂。要明白，不同层的尺寸和它们结合时的结构如图4所示，稍许夸大，以便于明白其结构。总的来说，排置成外观整体上基本平坦，在导电元件42内仅有很少的“s”型弯曲，尽管元件42是多层结构。
图5显示了另一种生物医学电极结构的剖面图。电极80有非导电背衬82，背衬82有孔83，被按扣连接件覆盖，钮销或孔眼85从中凸出来。按扣连接件84固定到孔眼85，形成一个通电点，与电设备连接。覆盖孔眼84和背衬82的是本发明聚合的热熔PSA的区域86。剥离衬里88在使用前保护PSA的区域86。背衬82可以用与绝缘体结构41相同或相似的材料制成，或可以是聚乙烯/聚丙烯共混物的膜(购自Milliken)。孔眼85可以是塑料、镀金属孔眼(例如镀银和氯化银的ABS塑料孔眼，购自马萨计时塞州的Fitchburg的Micron Products)。按扣连接件84可以是金属的(例如不锈钢孔眼№304，购自康涅狄格州的Thomason的Eyelets for Industry)。电极80是尤其优选的，因为本发明聚合的热熔PSA能够用作生物相容的皮肤粘合剂，也用作电极80内的离子导电介质。相比之下，需要生物相容的皮肤粘合剂外围包围非粘合性而离子导电性凝胶垫的监护电极，是较复杂的结构，例如购自3M公司的RedDotTM牌电极。
可以使用本发明作为导电性粘合剂的生物医学电极的其他例子包括美国专利№4527087、4539996、4554924、4848353(所有都是授予Engel的)、美国专利№4846185(Carim)、美国专利№4771713(Roberts)、美国专利№4715382(Strand)、美国专利№5133356(Bryan等)中所述的电极，它们的内容参考结合于此。这些电极的制造方法在这些专利中也有描述，除了本发明聚合的热熔PSA可以代替导电性粘合剂的区域，任选也代替这些专利所述的皮肤粘合剂的区域。在这些多种电极结构中，尤其优选的电极结构是美国专利№4848353(Engel)的图4和5所示的电极，用本发明聚合的热熔PSA代替其中的导电粘合剂36，该电极中生物相容的PSA32任选免除，或任选用本发明聚合的热熔PSA代替。当用于EKG诊断方法时，优选图5和6所示电极和美国专利№4539996所述电极。当用于监护心电图(ECG)方法时，优选图7和8所示电极和美国专利№4539996、4848353、5012810和5133356所述电极。
在一些情形中，生物医学电导体能够是从生物医学电极周边伸出的导电小突出部，例如美国专利№4848353所示，或能够是从绝缘背衬元件的缝或接合处伸出的导体元件，例如美国专利№5102810所述。或者，电连接件能够是孔眼或其他按扣类型连接件，例如美国专利№4846185所述。另外，例如美国专利№5012810所述的导电小突出部上也可以固定有孔眼或其他按扣类型连接件。
释放药物的部件
使用本发明亲水性压敏粘合剂组合物的释放药物的部件，它任选含有局部的透过皮肤的或离子电渗疗治疗剂和赋形剂、溶剂或渗透增强剂，它可用于将药物或其他有效剂释放到哺乳动物皮肤上或透过皮肤。
图6示出了通过皮肤的或局部的药物释放部件100的剖面图，它有背衬层102、上面涂有本发明聚合的热熔PSA的层104和保护性的剥离衬里106。层102与104之间也可以有其他层，以贮放药物或其他治疗剂。或者，如图6所示，药物和其他治疗剂108分散于粘合剂层104内。
背衬层102可以是本行业内普通技术人员已知的用于释放药物部件的任何背衬材料。它们的非限制性例子是聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯-铝-聚乙烯复合物和“ScotchPakTM”牌背衬(购自明尼苏达州St.Paul的3M)。
剥离衬里106可以是本行业内普通技术人员已知的任何剥离衬材料。它们可买到的非限制性例子包括硅化的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(购自H.P.Smith Co.)和有氟聚合物涂层的聚酯膜(购自3M，商品名为“ScotchPak”剥离衬里)。
治疗剂108可以是本行业内普通技术人员已知的任何治疗有效的材料，它是经许可的局部释放或透过皮肤的或离子电渗疗透过患者皮肤的材料。用于经皮释放药物部件的治疗剂的非限制性例子是用于局部或透过皮肤的用途的任何有效药物或它们的盐，或用来促进伤口愈合的生长因子。标识为药物或药物有效剂的其他治疗剂在美国专利№4849224和4855294和PCT专利公报WO89/07951中有描述。
赋形剂或渗透增强剂也是本行业内普通技术人员已知的。它们的非限制性例子包括乙醇、月桂酸甲酯、油酸、肉豆蔻酸异丙酯和单月桂酸甘油酯。本行业内的普通技术人员已知的其他渗透增强剂在美国专利№4849224和4855294和PCT专利公报WO89/07951中有描述。
透过皮肤释放药物的部件的制造方法取决于其结构。
采用下述一般方法能够制备图6所示的释放药物的部件100。溶液这样制备，将治疗剂108和例如所要求的任选赋形剂溶解于合适溶剂中，并在制备组合物之前、制备期间混入单体内，或直接混入已制好的组合物中。形成的有上述附加剂的载粘合剂的组合物施涂到背衬层102上。施加剥离衬里106，覆盖载有上述附加剂的粘合剂层104。
测试方法
测试与皮肤的粘合性
将下述实施例试样叠压到聚丙烯/聚乙烯背衬上，接着切成1″×3″(2.54cm×7.6cm)条。将条与脊柱垂直施加到人体背部，并用2kg辊滚压，保证施加均匀。施加条后，立刻用称为粘合力测试仪的机械的拉下装置，从背部迅速拉下条。所述装置由可拉11.4kg测试线的接有2.54cm宽的金属夹的马达驱动的传动螺杆组成。拉条期间，金属夹在其2.54cm宽度上夹住每根条。在平行(180°)于背部并平行于条的纵向轴的平面内，以13-14cm/min速率拉下条。记录的粘合力单位是g/inch(g/2.54cm)，其值为起始剥离力与电极全部取下的平均值。
电测试
将下述实施例的样品叠压到Ag/AgCl导电聚酯背衬上，接着切成1”×1”inch2(2.5cm×2.5cm)。根据AAMI标准，在购自堪萨斯州的Lenexa的XtratecCompany的X-tratec-65A ECG Electrode Tester上进行标准测试。在10Hz下测得通过背面-至-背面(粘合剂-至-粘合剂)电极对的平均AC阻抗(根据Association for the Advancement of Medical Instrumentation(AAMI)，阻抗值不应当超过2000欧姆)。评价了背面-至-背面电极对的去纤颤过载恢复值，测得通过电极对的极化电势值和几次模拟去纤颤后恢复斜率的变化率。(根据AAMI，在第四次脉冲时，该值不应当超过-1mV/sec)。结果如下所述。
皮肤阻抗测试
测试下述实施例样品的皮肤阻抗。使用Palo Alto CA的Hewlett Packard制造的4800A Vector Impedance Meter，在人的手臂上测试皮肤阻抗值。将生物医学电极放到志愿者手臂上，在10Hz频率下测得交流电阻抗(千欧)。使用生物医学电极(Red Dot.TM牌，2330型生物医学电极，购自明尼苏达州St.Paul的3M)作为参考电极。
实施例
实施例1
制备两种溶液，水溶液含有：
7.7gKCl；
84.3g去离子水；
51g甘油；
70.2g丙烯酸(AA)；和
11.2g丙烯酸β-羧乙酯(CEA)；
非水溶液含有：
31.7g丙烯酸异辛酯(IOA)；
0.215gCBr4，和
0.429gVAZ064热引发剂(特拉华州Wilmington的杜邦公司)。
将两种溶液在瓶子内混合，接着将瓶子放入60℃耐洗试验仪(laundrometry)24小时。然后在Brabender混合器内，将聚合物与0.68gPEI在60-75℃混合约40分钟。最终的水百分率这样计算：称量一片样品，接着在90℃加热，然后再称量样品。样品内的最终组成如表1所示。
实施例2-5
另外制备了几个有变化的相似实施例样品。但是，在Brabender混合器内与PEI混合时，表面活性剂、Brij TM 97表面活性剂(聚氧乙烯(10)油烯基醚，购自ICI)的量不同。混合器内的混合条件仍然是60-75℃混合约40分钟。样品呈现为胶体结构粘合剂。实施例2-5的最终组成如下表1所示。
实施例6和7
在实施例6中，制备一种溶液，含有：
53gIOA；
76.1gAA；
3g βCEA；
0.2g巯基乙酸异辛酯(IOTG)；
0.195gIrg184；
20g甘油；和
48gPEG400。
该溶液显示为透明的单相。将约18g上述溶液加入到由约含6％乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制成的袋内。将含有同样溶液的十个袋放入16℃水浴中。用强度为3.5mWatt/cm2的紫外光进行聚合；在光下的停留时间是10分钟。
聚合后，根据甘油/PEG400的百分率，袋或是不透明的或是透明的。接着，袋在Brabender混合器内与由15％w/wBrij97、2.35％PEI和含2％KCl的水组成的溶液在95-65℃混合约1.5小时。再次显示出，生成了聚合物胶体结构的粘合剂。
在实施例7中，聚合方法与实施例6相似，除了链转移剂％较高。计算最终的组分％，并列于下表1。
在约70℃热压实施例1-7配制的每种粘合剂，形成膜。
实施例8
采用实施例1的方法，使用下表1所示的成分，制备聚合物。接着，用购自Leistrich的1.22cc/转的熔体泵，将聚合物混合物送入90℃的18mm双螺杆挤出机。同时，与作为离子交联剂的PEI混合的表面活性剂溶液也由购自Zenith的液体泵送入挤出机内。然后，挤出机将混合的聚合物粘合剂送到以3m/min速度移动的15.25cm宽的网上，经过12.5cm宽的旋转模头，施涂约0.33mm厚的粘合剂膜。网上的粘合剂膜很快冷却至室温。
接着，测试由实施例1-8制成的膜的粘合性和电性能。根据上述测试方法，测试三次，结果如下表2所示。
                                                    表1
 实施例   IOA    AA   β-CEA   甘油   PEG   Brij97   PEI   CBr4   IOTG   水   KCl
                                                    总重量％
    1    13.3    26.5    4.4    21.8     0     0.0   0.99   0.133   0   22.0   2.2
    2    13.6    17.3    1.44    18.6     0     16.5   0.90   0.097   0   23.2   2.2
    3    15.8    18.5    0.88    20.2     0     15.4   0.91   0.106   0   22.2   2.2
    4    15.3    20.9    1.39    12.9    6.9     12.4   0.95   0   0.075   27.0   2.2
    5    14.5    19.7    1.31    12.2    6.5     14.0   0.72   0   0.100   28.9   1.9
    6    15.5    22.2    0.88    5.8    14.0     14.4   0.91   0   0.058   20.8   2.2
    7    16.5    23.6    0.93    6.2    14.9     14.8   0.93   0   0.116   18.8   2.2
    8    9.67    14.3    0.87    9.92    4.34     15   0.91   0   0.058   38.0   1.2
                                     表2
  实施例   皮肤粘合性剥离测试，2-5次测试的平均值   AC阻抗   去纤颤恢复   皮肤阻抗
  g/(2.54cm)2   观察到的残留物   欧姆   mV/sec   千欧
  1   30   没有   48   -0.5   -
  2   220   轻微   156   -0.7   -
  3   100   没有   201   -0.6   -
  4   114   没有   -50.5   -0.3   207.9*
  5   72.5   没有   65.0   -0.5   218.2*
  6   161   没有   143.5   -0.4   -
  7   110   没有   227   -0.5   -
  8   -   -   30   -0.4   -
  参考电极   -   -   -   -   215.2
*为了能够与参考电极比较，样品尺寸为3/4”×3/4”。
不脱离本发明所附权利要求的范围，可以对上述结构和方法进行各种变化，上述描述或附图所示的所有结构和方法都是示范性的，不是限制性的。
本发明不局限于这些实施方式。权利要求如附。

Claims (21)

1.一种适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂，它含有：
30-45重量份共聚物，该共聚物含有30-45重量份有C4-C20烷基链的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体和55-70重量份酸性共聚单体；
0-35重量份甘油；
20-40重量份水；
0-3重量份KCl；
10-20重量份表面活性剂；和
0.5-10重量份含有胺官能团的聚合物。
2.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的粘合剂能够在50-100℃的温度下熔融加工。
3.如权利要求2所述的压敏粘合剂，其中所述的粘合剂能够在55-85℃的温度下熔融加工。
4.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体具有下式(I)：
其中R1是H或CH3，后者相应于甲基丙烯酸酯单体，其中所述的R2选自线型、支链的芳族或环烃基。
5.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体选自用于本发明的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体，包括而不局限于甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正十六烷基酯、甲基丙烯酸正十六烷基酯、丙烯酸己酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸异十三烷基酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、甲基丙烯酸1-甲基环己酯、甲基丙烯酸2-甲基环己酯、甲基丙烯酸3-甲基环己酯、甲基丙烯酸4-甲基环己酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸正十四烷基酯、甲基丙烯酸正十四烷基酯及其混合物。
6.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯及其混合物。
7.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的酸性共聚单体选自烯键式不饱和羧酸、烯键式不饱和磺酸、烯键式不饱和膦酸及其混合物。
8.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的表面活性剂选自非反应性的非离子表面活性剂、烯键式不饱和可共聚的非离子表面活性剂及其混合物。
9.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的具有胺官能团的聚合物选自：聚(乙烯基胺)、聚(烯丙基胺)、聚(烯基胺)、聚(乙烯亚胺)及其烷基化物、聚(乙烯基吡啶)、聚(乙烯基吡咯)、聚(N-乙烯基内酰胺)和下式单体的均聚物或共聚物：
Figure C008086850003C1
其中a是0或1；
R选自H-和CH3-；
X选自-O-和-NH-；
Y是二价连接基团，选自有1-5个碳原子的基团和有至少一个碳原子与至少一个O、S或N中的原子的杂原子基团；和
Am选自吡啶基或咪唑基和胺部分，下式的伯、仲或叔胺部分：
其中R1和R2选自H、烷基、芳基、环烷基、杂环基和芳烃基。
10.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述的胺官能团的聚合物是聚(乙烯亚胺)。
11.一种制备适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂的方法，它包括如下步骤：
a)制备烯键式不饱和单体的混合物，它含有：
30-45重量份含有C4-C20烷基链的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体，和
55-70重量份酸性共聚单体；
b)混合30-45重量份烯键式不饱和单体的混合物与0-35重量份甘油，以便形成甘油/单体混合物；
c)聚合单体，形成含增塑剂的聚合物基质；
d)将添加剂混合物混入聚合物基质中，以形成适合皮肤的可热熔加工的离子导电的压敏粘合剂；所述添加剂混合物含：
20-40重量份水；
0-3重量份KCl；
10-20重量份表面活性剂；
0.5-10重量份具有胺官能团的聚合物。
12.一种适合皮肤的可热熔加工的压敏粘合剂的制备方法，它包括如下步骤：
a)制备烯键式不饱和单体的混合物，含有：
30-45重量份含C4-C12烷基链的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯单体；
55-70重量份酸性共聚单体；
b)混合30-45重量份烯键式不饱和单体的混合物与0-35重量份甘油、10-30重量份水、0-3重量份KCl和0-7重量份表面活性剂，以形成甘油/单体/表面活性剂/水的混合物；
c)聚合单体，形成含甘油、水和表面活性剂的聚合物基质；
d)将添加剂混合物混入聚合物基质中，以形成适合皮肤的可热熔加工的离子导电性压敏粘合剂，所述添加剂混合物含：
1-3重量份KCl；
10-30重量份水；
10-13重量份表面活性剂；和
0.5-10重量份含胺官能团的聚合物。
13.如权利要求11所述的方法，它还包括加入步骤之前熔融聚合物基质的步骤，使加入步骤制成熔融态的适合皮肤的可热熔加工的离子导电性压敏粘合剂。
14.如权利要求12所述的方法，它还包括加入步骤之前熔融聚合物基质的步骤，使加入步骤制成熔融态的适合皮肤的可热熔加工的离子导电性压敏粘合剂。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述的熔融步骤在50-100℃温度进行。
16.如权利要求14所述的方法，它还包括将熔融态粘合剂分送到背衬上的步骤。
17.一种生物医学电极，它包含：
由权利要求1所述的压敏粘合剂所形成的用于接触哺乳动物皮肤的区域，该粘合剂是导电介质；和
电连接件；
该电连接件与粘合剂导电介质和电诊断、治疗或电外科设备连接，所述粘合剂导电介质粘合到电连接件上。
18.如权利要求17所述的生物医学电极，其中所述的电连接件包含具有与粘合剂导电介质接触的界面部分的导体元件，和可以与电诊断、治疗或电外科设备进行机械和电接触的凸出部分。
19.一种释放药物的部件，它包括：
用于接触哺乳动物皮肤的粘合剂层和背衬层，所述粘合剂层粘合到背衬层上，并含有权利要求1所述的压敏粘合剂组合物。
20.如权利要求19所述的释放药物的部件，其中所述的粘合剂层还含有局部的透过皮肤的或离子电渗疗的治疗剂或药物。
21.如权利要求19所述的释放药物的部件，其中所述的粘合剂层还含有赋形剂、溶剂或渗透增强剂。
CNB008086850A 1999-06-09 2000-05-25 有热熔性的压敏导电粘合剂和使用它的生物医学电极 Expired - Fee Related CN1227316C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/328,334 US6232366B1 (en) 1999-06-09 1999-06-09 Pressure sensitive conductive adhesive having hot-melt properties and biomedical electrodes using same
US09/328,334 1999-06-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1402768A CN1402768A (zh) 2003-03-12
CN1227316C true CN1227316C (zh) 2005-11-16

Family

ID=23280560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008086850A Expired - Fee Related CN1227316C (zh) 1999-06-09 2000-05-25 有热熔性的压敏导电粘合剂和使用它的生物医学电极

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6232366B1 (zh)
EP (1) EP1244755B1 (zh)
JP (1) JP4732644B2 (zh)
CN (1) CN1227316C (zh)
DE (1) DE60025603T2 (zh)
WO (1) WO2000075255A2 (zh)

Families Citing this family (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5840598A (en) * 1997-08-14 1998-11-24 Micron Technology, Inc. LOC semiconductor assembled with room temperature adhesive
US7744998B2 (en) * 2001-04-25 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article
US6796828B2 (en) * 2001-06-01 2004-09-28 Sherwood Services Ag Return pad cable connector
DE60234220D1 (de) * 2001-06-01 2009-12-10 Covidien Ag Umlenkstück-Steckverbinder
US6731965B2 (en) * 2001-06-20 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Corrosion prevention in biomedical electrodes
JP5021124B2 (ja) * 2001-08-29 2012-09-05 日東電工株式会社 医療用粘着組成物、それを用いた医療用粘着テープおよび経皮吸収用テープ製剤
US6799063B2 (en) 2002-02-27 2004-09-28 Medivance Incorporated Temperature control pads with integral electrodes
US7651638B2 (en) * 2002-04-10 2010-01-26 Flexcon Company, Inc. Hydro-insensitive alternating current responsive composites
US7099713B2 (en) * 2002-06-28 2006-08-29 Battelle Memorial Institute Skin conduction and transport systems
US7136691B2 (en) * 2002-09-04 2006-11-14 3M Innovative Properties Company Biomedical electrodes
US6860881B2 (en) 2002-09-25 2005-03-01 Sherwood Services Ag Multiple RF return pad contact detection system
US20040242985A1 (en) * 2002-09-27 2004-12-02 Jens Axelgaard Dermal fastener
JP2006520419A (ja) * 2003-03-13 2006-09-07 サートーマー・テクノロジー・カンパニー・インコーポレイテッド 可逆的に架橋された樹脂組成物および方法
CA2542849C (en) * 2003-10-23 2013-08-20 Sherwood Services Ag Redundant temperature monitoring in electrosurgical systems for safety mitigation
US20050130527A1 (en) * 2003-12-11 2005-06-16 3M Innovative Properties Company UV stabilized fibrous articles and method of making the same
US20050186416A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 3M Innnovative Properties Company Hydrophilic articles
US7668604B2 (en) * 2004-06-16 2010-02-23 Conmed Corporation Packaging for medical pads and electrodes
US20060013983A1 (en) * 2004-07-15 2006-01-19 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of oil and water repellents
US20060029799A1 (en) * 2004-08-03 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Adhesive delivery of fluoroether repellents
CA2541037A1 (en) * 2005-03-31 2006-09-30 Sherwood Services Ag Temperature regulating patient return electrode and return electrode monitoring system
US7620439B2 (en) * 2005-08-04 2009-11-17 3M Innovative Properties Company Conductive adhesives and biomedical articles including same
US7989573B2 (en) * 2005-12-16 2011-08-02 3M Innovative Properties Company Method of free radically polymerizing vinyl monomers
US7968661B2 (en) * 2005-12-28 2011-06-28 3M Innovative Properties Company Method of free radically polymerizing vinyl monomers
US7736359B2 (en) 2006-01-12 2010-06-15 Covidien Ag RF return pad current detection system
US20070167942A1 (en) * 2006-01-18 2007-07-19 Sherwood Services Ag RF return pad current distribution system
WO2007092290A2 (en) * 2006-02-02 2007-08-16 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Conductive articles including hot melt superabsorbent polymer composition and method of making and method of using the same
EP1981402B1 (en) * 2006-02-06 2016-08-10 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Non-invasive cardiac monitor
US20080031931A1 (en) * 2006-03-17 2008-02-07 Andover Healthcare, Inc. Organotellurium and selenium-based antimicrobial formulations and articles
US20070244478A1 (en) * 2006-04-18 2007-10-18 Sherwood Services Ag System and method for reducing patient return electrode current concentrations
US7616980B2 (en) * 2006-05-08 2009-11-10 Tyco Healthcare Group Lp Radial electrode array
US7346380B2 (en) * 2006-06-16 2008-03-18 Axelgaard Manufacturing Co., Ltd. Medical electrode
US7722603B2 (en) * 2006-09-28 2010-05-25 Covidien Ag Smart return electrode pad
US7927329B2 (en) 2006-09-28 2011-04-19 Covidien Ag Temperature sensing return electrode pad
US8109883B2 (en) 2006-09-28 2012-02-07 Tyco Healthcare Group Lp Cable monitoring apparatus
US7879942B2 (en) * 2006-10-05 2011-02-01 Eastman Chemical Company Switchable adhesive article for attachment to skin and method of using the same
US8238996B2 (en) 2006-12-05 2012-08-07 Tyco Healthcare Group Lp Electrode array
US8180425B2 (en) * 2006-12-05 2012-05-15 Tyco Healthcare Group Lp ECG lead wire organizer and dispenser
US8668651B2 (en) 2006-12-05 2014-03-11 Covidien Lp ECG lead set and ECG adapter system
JP5330259B2 (ja) * 2006-12-07 2013-10-30 コーニンクレッカ フィリップス エヌ ヴェ ハンドヘルドの再位置付け可能であるｅｃｇ検出器及びｅｃｇデータを取得する方法
US8758807B2 (en) * 2006-12-20 2014-06-24 Coloplast A/S Pressure sensitive adhesive composition comprising salt
US7816412B2 (en) * 2007-02-23 2010-10-19 Conmed Corporation Electrically conductive hydrogels
US20080249524A1 (en) * 2007-04-03 2008-10-09 Tyco Healthcare Group Lp System and method for providing even heat distribution and cooling return pads
US8777940B2 (en) * 2007-04-03 2014-07-15 Covidien Lp System and method for providing even heat distribution and cooling return pads
US8021360B2 (en) 2007-04-03 2011-09-20 Tyco Healthcare Group Lp System and method for providing even heat distribution and cooling return pads
US20080275356A1 (en) * 2007-05-03 2008-11-06 Peter Stasz Respiratory sensing belt using piezo film
US8080007B2 (en) 2007-05-07 2011-12-20 Tyco Healthcare Group Lp Capacitive electrosurgical return pad with contact quality monitoring
US8388612B2 (en) 2007-05-11 2013-03-05 Covidien Lp Temperature monitoring return electrode
US8231614B2 (en) 2007-05-11 2012-07-31 Tyco Healthcare Group Lp Temperature monitoring return electrode
US8801703B2 (en) 2007-08-01 2014-08-12 Covidien Lp System and method for return electrode monitoring
US8100898B2 (en) 2007-08-01 2012-01-24 Tyco Healthcare Group Lp System and method for return electrode monitoring
US7960336B2 (en) * 2007-08-03 2011-06-14 Pharmain Corporation Composition for long-acting peptide analogs
US8563527B2 (en) * 2007-08-20 2013-10-22 Pharmain Corporation Oligonucleotide core carrier compositions for delivery of nucleic acid-containing therapeutic agents, methods of making and using the same
US20090088652A1 (en) * 2007-09-28 2009-04-02 Kathleen Tremblay Physiological sensor placement and signal transmission device
WO2009065077A1 (en) * 2007-11-16 2009-05-22 Pharmain Corporation Cationic-core carrier compositions for delivery of therapeutic agents, methods of making and using the same
US8038484B2 (en) 2007-12-11 2011-10-18 Tyco Healthcare Group Lp ECG electrode connector
US8187263B2 (en) 2008-02-04 2012-05-29 Tyco Healthcare Group Lp System and method for return electrode monitoring
KR101622943B1 (ko) * 2008-02-29 2016-05-23 벅-케미 게엠베하 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물
US8835371B2 (en) * 2008-02-29 2014-09-16 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object
KR20150129045A (ko) 2008-07-18 2015-11-18 플렉스콘 컴퍼니 인코포레이티드 심전도 검출 시스템에서 사용하기 위한 고임피던스 신호 검출 시스템 및 방법
AU2009279710B2 (en) 2008-08-06 2014-01-23 Flexcon Company, Inc. Multiple electrode composite systems and methods for use in electrocardiogram detection systems
EP2331108A1 (en) * 2008-08-28 2011-06-15 Andover Healthcare, Inc. Silver based antimicrobial compositions and articles
USD737979S1 (en) 2008-12-09 2015-09-01 Covidien Lp ECG electrode connector
US8221994B2 (en) 2009-09-30 2012-07-17 Cilag Gmbh International Adhesive composition for use in an immunosensor
US8694080B2 (en) 2009-10-21 2014-04-08 Covidien Lp ECG lead system
AU2011252998B2 (en) 2010-05-12 2015-08-27 Irhythm Technologies, Inc. Device features and design elements for long-term adhesion
CA2746944C (en) 2010-07-29 2018-09-25 Tyco Healthcare Group Lp Ecg adapter system and method
US20120143033A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Tiegs Mark D Center ridge ecg monitoring electrode
EP2734106B1 (en) 2011-07-22 2019-09-18 Kpr U.S., Llc Ecg electrode connector
US8673184B2 (en) 2011-10-13 2014-03-18 Flexcon Company, Inc. Systems and methods for providing overcharge protection in capacitive coupled biomedical electrodes
WO2013177124A2 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Case-Gustafson Pamela Electrically conductive skin covering elements
KR102145450B1 (ko) 2013-01-24 2020-08-18 아이리듬 테크놀로지스, 아이엔씨 생리학적 모니터링 기기
CN105120742B (zh) 2013-03-15 2017-07-28 柯惠有限合伙公司 具有导电部件的电极连接器
USD771818S1 (en) 2013-03-15 2016-11-15 Covidien Lp ECG electrode connector
US9408546B2 (en) 2013-03-15 2016-08-09 Covidien Lp Radiolucent ECG electrode system
EP2983593B1 (en) 2013-04-08 2021-11-10 Irhythm Technologies, Inc. Skin abrader
US20170240776A1 (en) * 2014-04-04 2017-08-24 3M Innovative Properties Company Wet and dry surface adhesives
KR20150142962A (ko) * 2014-06-12 2015-12-23 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판
CN107205679B (zh) 2014-10-31 2021-03-09 意锐瑟科技公司 无线生理监测装置和系统
EP3614924A4 (en) 2017-04-25 2021-03-17 Mendology, Inc. TOUCH MEASURING APPARATUS AND METHOD OF USE
CN107163866B (zh) * 2017-05-27 2020-09-15 江苏理工学院 一种医用紫外光固化水性导电压敏胶
JP6795003B2 (ja) * 2018-03-08 2020-12-02 東洋紡株式会社 電極及び配線、電極及び配線付き衣服の製造方法
WO2020126000A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 Essity Hygiene And Health Aktiebolag A hygiene monitoring device comprising a sensing panel
CN110495876B (zh) * 2019-09-29 2024-02-27 联想(北京)有限公司 一种心电织物电极
CA3171482C (en) 2020-02-12 2024-03-26 Irhythm Technologies, Inc Non-invasive cardiac monitor and methods of using recorded cardiac data to infer a physiological characteristic of a patient
EP3878482A1 (en) * 2020-03-11 2021-09-15 Nitto Belgium NV Electrically switchable adhesives for application on skin and related products and uses
US11246523B1 (en) 2020-08-06 2022-02-15 Irhythm Technologies, Inc. Wearable device with conductive traces and insulator
US11350864B2 (en) 2020-08-06 2022-06-07 Irhythm Technologies, Inc. Adhesive physiological monitoring device

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE24906E (en) 1955-11-18 1960-12-13 Pressure-sensitive adhesive sheet material
US2973286A (en) 1956-03-30 1961-02-28 Minnesota Mining & Mfg Solvent-resistant pressure-sensitive polyacrylic adhesive tape and method of preparing same
US4112213A (en) 1964-09-28 1978-09-05 Johnson & Johnson Pressure sensitive adhesive tapes and method of making same
US3389827A (en) 1967-04-10 1968-06-25 Minnesota Mining & Mfg Easy-open container and sealing tape
US4045517A (en) 1975-11-24 1977-08-30 Rohm And Haas Company Polyacrylic hot melt adhesives
US4323557A (en) 1979-07-31 1982-04-06 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive containing iodine
US4310509A (en) 1979-07-31 1982-01-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive having a broad spectrum antimicrobial therein
US4539996A (en) 1980-01-23 1985-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive adhesive and biomedical electrode
DE3070796D1 (en) 1980-01-23 1985-08-01 Minnesota Mining & Mfg Method of manufacturing a dry biomedical electrode
US4524087A (en) 1980-01-23 1985-06-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conductive adhesive and biomedical electrode
CA1192825A (en) 1980-11-10 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Device and method for applying conformable, thin adhesive-coated films
JPS60153839A (ja) * 1984-01-25 1985-08-13 株式会社アドバンス 生体用電極
US4619979A (en) 1984-03-28 1986-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Continuous free radial polymerization in a wiped-surface reactor
US4843134A (en) 1984-03-28 1989-06-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Acrylate pressure-sensitive adhesives containing insolubles
USRE33353E (en) 1985-01-24 1990-09-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thin film surgical dressing with delivery system
US4732808A (en) 1985-11-14 1988-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Macromer reinforced pressure sensitive skin adhesive sheet material
JPS62270135A (ja) * 1986-05-20 1987-11-24 積水化学工業株式会社 医療用導電性粘着剤およびそれを用いた医療用粘着電極
JPH0716482B2 (ja) * 1986-06-13 1995-03-01 積水化学工業株式会社 医療用導電性粘着剤およびそれを用いた医療用粘着電極
US4715382A (en) 1986-08-01 1987-12-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flat biomedical electrode with reuseable lead wire
US4771783A (en) 1986-08-01 1988-09-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flat, conformable, biomedical electrode
US4848353A (en) 1986-09-05 1989-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrically-conductive, pressure-sensitive adhesive and biomedical electrodes
US4849224A (en) 1987-11-12 1989-07-18 Theratech Inc. Device for administering an active agent to the skin or mucosa
US4846185A (en) 1987-11-25 1989-07-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bioelectrode having a galvanically active interfacing material
WO1989007951A1 (en) 1988-02-26 1989-09-08 Riker Laboratories, Incorporated Transdermal estradiol delivery system
AU609963B2 (en) 1988-05-13 1991-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric adhesive and cohesive materials
US5230701A (en) 1988-05-13 1993-07-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Elastomeric adhesive and cohesive materials
US4855294A (en) 1988-09-06 1989-08-08 Theratech, Inc. Method for reducing skin irritation associated with drug/penetration enhancer compositions
US5012810A (en) 1988-09-22 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Biomedical electrode construction
US4917928A (en) 1988-12-02 1990-04-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Folded adhesive film dressing
US4917929A (en) 1989-01-18 1990-04-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company One piece adhesive bandage and package unit
DE4039780C1 (zh) * 1990-12-13 1992-08-06 Lohmann Gmbh & Co Kg, 5450 Neuwied, De
US5133356A (en) 1991-04-16 1992-07-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Biomedical electrode having centrally-positioned tab construction
DE4219368C2 (de) * 1992-06-12 1994-07-28 Lohmann Gmbh & Co Kg Elektrisch leitfähige transparente Haftklebefilme, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung zur Herstellung biomedizinischer Elektroden
US5489624A (en) 1992-12-01 1996-02-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hydrophilic pressure sensitive adhesives
US5506059A (en) 1993-05-14 1996-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Metallic films and articles using same
US5670557A (en) 1994-01-28 1997-09-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerized microemulsion pressure sensitive adhesive compositions and methods of preparing and using same
US5505200A (en) 1994-01-28 1996-04-09 Minnesota Mining And Manufacturing Biomedical conductor containing inorganic oxides and biomedical electrodes prepared therefrom
US5804610A (en) 1994-09-09 1998-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Methods of making packaged viscoelastic compositions
US5905099A (en) * 1995-11-06 1999-05-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive composition
US5637646A (en) 1995-12-14 1997-06-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Bulk radical polymerization using a batch reactor
EP0869977A1 (en) * 1995-12-29 1998-10-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Use of pendant photoreactive moieties on polymer precursors to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesives
WO1997024378A1 (en) * 1995-12-29 1997-07-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Use of pendant free-radically polymerizable moieties with polar polymers to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesive compositions
DE19628999C1 (de) * 1996-07-18 1998-03-12 Lohmann Gmbh & Co Kg Medizinische Haftklebstoffe mit hoher Wasserdampfdurchlässigkeit und Klebkraft und damit versehene Pflaster und ihre Verwendung
US6039940A (en) * 1996-10-28 2000-03-21 Ballard Medical Products Inherently antimicrobial quaternary amine hydrogel wound dressings
US6720387B1 (en) 1998-02-18 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Hot-melt adhesive compositions comprising acidic polymer and basic polymer blends

Also Published As

Publication number Publication date
DE60025603T2 (de) 2006-11-02
WO2000075255A3 (en) 2002-06-06
US6232366B1 (en) 2001-05-15
JP2003501545A (ja) 2003-01-14
EP1244755B1 (en) 2006-01-18
DE60025603D1 (de) 2006-04-06
EP1244755A2 (en) 2002-10-02
WO2000075255A2 (en) 2000-12-14
JP4732644B2 (ja) 2011-07-27
CN1402768A (zh) 2003-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1227316C (zh) 有热熔性的压敏导电粘合剂和使用它的生物医学电极
CN1098279C (zh) 聚合的微乳液压敏粘合剂组合物及其制法和用途
CN1139946A (zh) 双连续微乳液作为压敏粘合剂的应用
CN1066183C (zh) 亲水压敏粘合剂
CN1094500C (zh) 压敏粘合剂及其制品
CN1084779C (zh) 压敏粘合剂及其制备方法和由其制得的粘合带
CN1192072C (zh) 导电胶粘剂和生物医学电极
CN1214062A (zh) 从两性离子材料制得的导电粘合剂
TW548325B (en) Wet-stick adhesives
CN1132530A (zh) 金属薄膜及其制品
CN1946439A (zh) 生物粘合剂组合物及其在医用电极中的应用
EP3402854B1 (en) Pressure-sensitive adhesive composition and article thereof
CN1221621C (zh) 包含接枝共聚物的粘合剂组合物
CN1125628C (zh) 一次性尿布
EP0869979B1 (en) Use of pendant free-radically polymerizable moieties with polar polymers to prepare hydrophilic pressure sensitive adhesive compositions
CN1594421A (zh) 塑料添加剂组合物、方法、及其共混物
CN1720308A (zh) 聚(甲基)丙烯酸酯基压敏粘合剂
CN1269428C (zh) 同时封罩口和鼻的呼吸面罩及用其控制吸入空气或分析呼出空气的装置
KR101614341B1 (ko) 점착성이 우수한 아크릴계 에멀젼 수지 및 이의 제조방법
CN1138840C (zh) 粘合剂组合物
JP5836463B1 (ja) 両面粘着テープ
CN1291423C (zh) 带状绝缘材料、以及绝缘材料用的水分散型丙烯酸类粘结剂
CN1993149A (zh) 组织粘性材料
CN1882668A (zh) 单层涂覆的粘合带
CN109852267A (zh) 粘合片

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20051116

Termination date: 20140525