CN1245948C - 经稳定化的护发产品 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种制备稳定化的护发产品的节能方法,该护发产品中包含阴离子洗涤表面活性剂、水不溶性聚硅氧烷和丙烯酸稳定剂,该方法无需加热。

Description

经稳定化的护发产品
                     所属领域
本发明涉及用于含水不溶性有机聚硅氧烷化合物(如聚二甲基硅氧烷)的护发产品稳定化的改进的方法,其中采用无需高温的节能方法。
                     背景技术
调理护发产品如调理香波(也称“二合一”香波产品)中最主要的成分之一就是聚硅氧烷和/或其衍生物。当需要在香波中加入高分子量的聚硅氧烷衍生物用于达到调理效果时,难于配制出稳定的、聚硅氧烷组分不会发生相分离问题的含表面活性剂不溶性聚硅氧烷的香波。尝试采用多种方法将这类聚硅氧烷调理剂加入这类调理香波中,其中包括将这些成分分散、悬浮或乳化;这些方法会令产品浑浊,有时还会因聚硅氧烷发生相分离而造成产品不稳定。高含量的聚硅氧烷成分如聚二甲基硅氧烷有利于增进头发的调理程度。但高含量的聚二甲基硅氧烷实际上很难在洗涤剂体系中以物理方法稳定化。
已尝试采用多种方法用于解决相分离的问题。例如已经商用的方法是采用含20-40个碳原子的醇用于稳定聚二甲基硅氧烷。该组合物可参见美国专利5213716(Patel等人),美国专利4997641(Hartnett等人),申请人均与本申请相同。另一方法参见美国专利4741855(Grote等人),其中提出采用长链(C16-C22)酰基衍生物如乙二醇二硬脂酸酯或长链(C16-C22)氧化胺作为悬浮剂。美国专利5152914(Forster等人)提出采用选自含2-7个环氧乙烷基团的(C16-C22)脂肪酸聚乙二醇单酯或二酯的悬浮剂。美国专利4704272(Oh等人)提出采用黄原胶和长链酰基衍生物作为不溶性、非挥发性聚硅氧烷的悬浮剂。
还尝试采用了不同的化学过程来研究个人护理用品和香波产品中的聚硅氧烷化学,以得到更好的产品。
美国专利5543074(Hague等人)述及的个人清洗组合物中含有硅油和悬浮剂,其中悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸与疏水单体的共聚物,以及丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物。
美国专利5073296(Kopolow等人)提出采用水溶性乙烯基化合物和自由基聚合引发剂来稳定水包油型乳剂的方法。其中油可以是美容活性成分如硅油。可在乙烯基化合物中加入共聚单体如甲基丙烯酸酯或经中和的丙烯酸。
其他有关含不溶性聚硅氧烷的护发组合物的参考文献包括美国专利4997641(Hartnett等人)和美国专利5415857(Robbins等人),均与本申请的申请人相同。
美国专利5536332提出了一种香波组合物,其中含有阴离子或两性表面活性剂、聚丙烯酰胺和聚硅氧烷组分,聚硅氧烷组分例如可以是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物。该组合物据称是稳定的。
WO 94/06409提出了一种含水头发调理香波,其中含有阴离子表面活性剂(包含α-烯烃磺酸盐),起调理作用的特定类型的阴离子聚合物、水不溶性头发调理剂、分散剂(主要集中在长链醇和长链酰基衍生物)和水。其中简要提到可将交联阴离子合成聚合物用作分散剂(例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸聚合物、或其与其他烯烃共聚单体或带有亲油侧基的化合物的共聚物、或其衍生物)。
WO 95/09599提出了一种头发调理香波,其中含有阴离子表面活性剂、水,其中述及聚二甲基硅氧烷共聚醇非离子调理剂聚合物乳剂,以及一种电荷密度为0.1-4meq/g的阳离子沉积聚合物。其中所述的悬浮剂包括乙二醇二硬脂酸酯和CARBOPOL类丙烯酸。
EP 0463780 A2提出了一种含水香波组合物,其中包括水、表面活性剂(阴离子、非离子、两性表面活性剂或它们的混合物);不溶性、非挥发性聚硅氧烷和悬浮聚合物。所述的丙烯酸类悬浮聚合物是CARBOPOL类。
EP 0466184 A2提出一种头发调理香波,其中包括含水乳剂,阴离子表面活性剂,阳离子双长链烷基季铵含氮调理剂,长链脂肪醇(特别是硬脂醇)(或含1-3个乙氧基的脂肪醇),非挥发性聚硅氧烷,以及阴离子交联悬浮剂。聚硅氧烷组分经脂肪醇和交联悬浮剂稳定化。其中述及多种交联阴离子聚合物,包括(聚)甲基丙烯酸、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物,以及聚丙烯酸。
其他涉及个人护理产品、涉及含经加入乙烯基单体和丙烯基共聚单体就地聚合用于稳定硅油的内容的参考文献包括美国专利5084208(Negrin等人);美国专利5169622(Kopolow等人);美国专利5169623(Kopolow等人),美国专利5474712(Dotolo等人)(具体是由聚环氧烷改性的聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸和丙烯酸共聚物乳化剂构成的调理香波);美国专利5037648(Joiner)(皮肤调理制剂,其中具体含有聚丙烯酸和聚二甲基硅氧烷);以及美国专利5234682(Machio等人)(包括主要由聚二甲基硅氧烷和丙烯酸酯共聚物构成的化妆品组合物)。
其他护发品参考文献包括美国专利5051250(Patel等人)和美国专利5346642(Patel等人),申请人与本申请相同。
这些方法中的某些需要加热以使聚硅氧烷和C20-C40碳链溶于溶液,这会增加处理时间。
仍需要提供一种二合一香波组合物,其中能在组合物中成功加入水不溶性非挥发性聚硅氧烷,形成具有良好稳定性的组合物。另一目的是提供一种护发组合物,其中能将水不溶性聚硅氧烷成功加入发用组合物中,并可经节能方法制成。
因此,本发明的目的是提供一种用于稳定水不溶性聚硅氧烷成分(如聚二甲基硅氧烷)的改进方法,以及一种由该方法制得的适用于头发护理的组合物。本发明的另一目的是提供一种无需高温条件的用于稳定水不溶性聚硅氧烷成分(如聚二甲基硅氧烷)的方法。本发明的另一目的是提供一种能缩短处理时间的用于稳定聚硅氧烷成分(如聚二甲基硅氧烷)的方法。通过以下描述,本发明的这些目的和其他目的将会是明显的。
                         发明概述
本发明包括一种用于稳定适用于护发产品(如调理香波或头发调理剂)的水不溶性有机聚硅氧烷化合物(如聚二甲基硅氧烷)和聚硅氧烷(尤其是氨基聚硅氧烷,也称为聚氨基二甲基硅氧烷)的方法,以形成含温和的水性发泡及调理洗涤组合物的溶液,其中包括占组合物总重量如下比例的如下组分:
A.4.00-50.00%洗涤表面活性剂,选自阴离子洗涤剂,阴离子洗涤剂选自C8-C18烷基硫酸盐、分子中含1-5个氧化乙烯基的C8-C18烷基氧化乙烯醚硫酸盐、C10-C18酰基羟乙基磺酸盐、C10-C20烷基磺酸盐、C10-C20烯基磺酸盐,和它们的混合物;以及任选地含有至少一种:
(1)0.10-5.00%阴离子水溶助长剂,C1-C3烷基苯磺酸盐或C5-C6烷基硫酸盐;
(2)0.10-15.00%两性表面活性剂,选自C8-C18烷基烷基甜菜碱,C8-C18烷基磺基甜菜碱,C8-C18烷基酰氨基C2-C3烷基甜菜碱,C8-C18烷基酰氨基C2-C3烷基磺基甜菜碱,C8-C18烷基两性乙酸盐,C8-C18烷基两性丙酸盐,以及它们的混合物;以及
(3)0.1-4.0%非离子表面活性剂,特别是C8-C22单乙醇酰胺及其混合物,以及C8-C22二乙醇酰胺及其混合物,尤其是椰油单乙醇酰胺和椰油二乙醇酰胺,条件是洗涤表面活性剂的总量不高于组合物总重量的50%(重量),优选为6-30%(重量);
B.0.01-10.00%调理剂,选自:
(1)0.10-6.00%水不溶性聚硅氧烷,选自聚二甲基硅氧烷和在下文进一步详述的聚硅氧烷;以及
(2)至少一种B(1)与0.01-3.00%的阳离子聚合物的混合物,该阳离子聚合物如聚季铵化合物,选自季铵化纤维素聚合物(特别是至少一种季铵化纤维素聚合物),以及至少一种季铵化纤维素聚合物与非纤维素季铵化调理聚合物的混合物;
C.0.10-5.00%丙烯酸类稳定剂,选自聚丙烯酸、聚丙烯酸衍生物、丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯共聚物的衍生物;
D.余量的水或含水介质。
发明详述
本发明各组分的一般使用范围如上所述,更具体的范围和选择见下文。
特别的水不溶性有机聚硅氧烷化合物包括:
(a)聚二甲基硅氧烷,聚二甲基硅氧烷衍生物以及它们的混合物,其粘度为5-100000厘泊,特别是30-70000厘泊,更特别是60000厘泊;例如式I所示的有机聚硅氧烷化合物:
Figure C9881032200121
                    式I
其中R1、R2、R3、R5、R6和R7是含1-6个碳原子(特别是1-2个碳原子)的烷基,并且对z进行选择以达到上述粘度;和
(b)式II的氨基聚硅氧烷
Figure C9881032200122
                    式II
其中R1、R2、R3、R5、R6和R7是含1-6个碳原子(特别是1-2个碳原子)的烷基,并且R4是R8-NH-CH2CH2-NH2,R8是含3-6个碳原子的亚烷基;x是平均值,为500-10000的数字,特别是500-4000,更特别是500-1000,尤其是750-800;并且y是平均值,为1-10的数字,特别低于5,尤其是1。
前述的聚二甲基硅氧烷和聚硅氧烷可以混合物形式应用,特别是高粘度成分与低粘度成分的混合物。适用成分的实施例包括购自Dow Corning(Midland,Michigan)的名为Dow Corning流体200的聚二甲基硅氧烷,以及购自Union Carbide(Tarrytown,New York)的名为聚硅氧烷L-45的聚二甲基硅氧烷。
丙烯酸类稳定剂可选自丙烯酸类衍生物及其共聚物。这类化合物的实例如式TIT和式IV所示:
Figure C9881032200131
                       式III
其中R10选自H,和C1-C22烷基;并且n是平均值,为3-9200,优选3-4100,其经过选择以使分子量达到218-2000000,尤其是218-1500000,特别是218-1000000;以及
                        式IV
其中R11和R12彼此独立地选自与上述R10定义相同的基团,m选自与上述n定义相同的基团。
丙烯酸类衍生物及其共聚物化合物,酸基团可以是:
(a)经以下成分中和,它们选自适用于化妆品的化妆可接受的碱如氢氧化钠;磷酸盐如磷酸钠;其他适用于美容产品的碱式盐;以及胺如C3-C22脂族胺(特别是伯烷基胺)。
(b)经C3-C22脂肪醇酯化。
其他的丙烯酸类衍生物及其共聚物可以用于与阳离子化合物形成配合物,阳离子化合物如鲸蜡基三甲基氯化铵或二硬脂基二烷基氯化铵,以及由阳离子配合物制成的聚阳离子化合物。
适用的稳定剂的实例包括丙烯酸酯/硬脂基醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(例如ACULYN,购自Rohm & Haas,Philadelphia,Pennsylvania)和丙烯酸酯共聚物(例如ACULYN33,ACUSOL-445,-810,和-830;以及ACRYSOLASE 75,购自Rohm & Haas)。对于ACULYN-33产品(pH约为3.8),中和步骤可采用磷酸钠(如磷酸二钠)、氢氧化钠,或适于美容的有机胺,以使pH增至约6.5。稳定剂应为化妆品级和化妆品用纯度的,或为适用于化妆品所需而进行纯化。
上述成分的具体数值如下所述。
对于洗涤表面活性剂化合物,更具体的成分和含量范围如下:
(1)1.00-35.0%、特别是5.00-30.O%、以及更具体为6.00-30.0%的阴离子洗涤剂,例如选自含8-22个碳原子的水溶性亲油硫酸盐和/或磺酸盐,优选含10-20个碳原子,更优选10-16或10-18个碳原子,最优选12-16或12-18个碳原子。这类阴离子洗涤剂中值得一提的实例有:高级(10-18个碳原子)烷基硫酸盐、高级(10-18个碳原子)石蜡磺酸盐,高级(10-18个碳原子)烯烃磺酸盐,高级(10-18个碳原子)脂肪酸单甘酯硫酸盐,高级(10-18个碳原子)脂肪醇低级(C1-C6)烷氧基(和聚氧化)硫酸盐,直链高级(10-18个碳原子)烷基苯磺酸盐和二烷基磺基琥珀酸盐。这些阴离子洗涤剂中最优选的是含10-16个碳原子的高级(10-18个碳原子)烷基硫酸盐,以及含10-18个碳原子的高级烷基低级烷氧基硫酸盐(优选所含的高级烷基为月桂基,每mol含2或3个乙氧基)。但这类烷基可含12-16个碳原子,并且烷氧基的含量可为1-20个/mol,如2-6个乙氧基/mol。最优选的高级脂肪醇硫酸盐是月桂基硫酸盐,特别优选的高级脂肪醇聚低级烷氧基硫酸盐是二-或三-乙氧基化月桂醇硫酸盐。最优选的阴离子洗涤剂是高级(10-18个碳原子)烷基硫酸盐和高级(10-18个碳原子)烷基醚硫酸盐的混合物,它们的含量可不同或相同,两种阴离子洗涤剂同时存在时的组分之比为10∶1至1∶10,特别是7∶1到1∶7,例如1∶5到5∶1。阴离子洗涤剂一般以其水溶性盐的形式应用,一般是碱金属盐(钠盐、钾盐)、铵盐、胺(如二甲胺和三甲胺)或低级烷醇胺(如三乙醇胺、二乙醇胺和单乙醇胺)。适用的阴离子洗涤剂的具体实例包括经2mol乙氧基化的月桂基硫酸钠(“SLES”)和相应的铵盐,及其三乙醇胺盐;烯烃磺酸盐;三癸基苯磺酸盐;C12-C16酰基单甘酯硫酸盐;
(2)0.05-10.00%、更具体是0.05-5.00%的阴离子水溶助长剂,例如枯烯磺酸钠、苯磺酸钠;以及
(3)0.50-15.00%、更具体是1.00-10.00%两性表面活性剂,例如选自椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂基醚-2-磺基琥珀酸钠、两性丙酸盐、椰油酰氨基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基甜菜碱酰氨基月桂亚氨基二丙酸钠、十二烷基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、十八基二甲基氧化胺、椰油酰氨基丙胺、椰油两性二丙酸、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
另一特定类型是选自C12烷基C2-3烷氧基硫酸盐、C12烷基乙氧基硫酸盐和C10-C18脂肪醇乙氧基硫酸盐的阴离子洗涤剂。
适用于本发明的阳离子聚合物包括天然聚合物如纤维素和树胶的衍生物。这类衍生物是在20℃下水溶性达至少0.5%(重量)的成分。这类聚合物分子中一般含10个以上的单体,分子量约为1000-100000,优选2000-500000。一般分子量越低,其阳离子(一般是季铵基团)取代度越高。
具体的成分是那些阳离子位置是季铵基团的成分,季铵基团例如是烷基铵基团,选自含C8-C22酰氨基丙基二甲基胺乳酸根、C8-C22酰氨基丙基吗啉乳酸根;C8-C22氧化胺;二甲胺乳酸根;和它们的混合物。
可转化为所需阳离子聚合物的适用的天然聚合物有羟烷基纤维素和烷基羟烷基纤维素。阳离子羟烷基纤维素及其制备见于英国专利1166062(Union Carbide申请)。这类羟乙基纤维素以商品名JR125、JR 30M和JR 400市售,并且一般认为其分子量为150000-400000,并且季铵基团取代度约为0.3。聚季铵盐-10是羟乙基纤维素与经环氧化物取代的三甲基铵反应得到的聚合物季铵盐,是上述类型成分的名称。其他季铵成分也可适用。其中包括已知产品,如号码为1、2、4、5、7-9、11-20、22、24、27-30的聚季铵盐,特别是聚季铵盐-6、聚季铵盐-7;聚季铵盐-10。与羟烷基纤维素的化学式相同的烷羟基烷基纤维素也适用,其中是在葡糖酐单元的其他位置上带有附加的烷基取代基。更具体说,乙基羟乙基纤维素可以商品名“MODOCOLL”应用,其分子量约为50000-500000,取代度约为0.1-0.8。
其他适用的天然阳离子聚合物是半乳甘露聚糖胶,例如瓜尔胶和羟烷基化瓜尔胶,特别是阳离子瓜尔胶。一般认为瓜尔胶的分子量约为100000-1000000。适用的阳离子瓜尔胶带有-CH2CH=CHCH2N(CH3)3Cl-1基团,取代度约为0.2-0.8,其可以商品名JAGUAR C-17和C-13商用。
阳离子天然聚合物的用量一般约占最终组合物的0.05-1.0%(重量),特别为0.1-0.8%(重量),更具体为0.1-0.5%(重量)。
当阳离子天然纤维素或半乳甘露聚糖胶聚合物用于本发明组合物时,其中高至1/2的天然聚合物可被具有调理特性的第二种非纤维素类阳离子聚合物替代,条件是所述的非纤维素类阳离子聚合物可溶于最终组合物。这类阳离子聚合物的实例是二烷基二烯丙基铵盐(如卤化物)的均聚物和共聚物,例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,至少含60%二甲基二烯丙基氯化铵单体的二甲基二烯丙基氯化铵/酰胺共聚物,至少含90%二甲基二烯丙基氯化铵单体的二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物,至少含50%乙烯基咪唑的乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物,以及聚乙烯亚胺。具体的阳离子聚合物包括MERQUAT 100(二烯丙基二甲基氯化铵聚合物(电荷密度126)),和LUVIQUAT 905(95%乙烯基咪唑/5%乙烯基吡咯烷酮共聚物(电荷密度116))。其他非纤维素阳离子聚合物见于CTFA化妆品成分手册(1995年,第6版)中“聚季铵盐(Polyquaternium)”条下所有标号的成分,所列内容均结合在本发明中作为参考。
本发明调理组合物(包括这里描述的调理香波)中除所需组分之外,还可含有本领域已知的辅剂,它们可令组合物具有所需特性或被认为有益于本发明组合物。可加入任选地其他组分以配制香波组合物。这些辅剂包括:
(a)其他调理剂,选自石蜡、凡士林、微晶蜡、异链烷烃、矿物油和聚乙烯(与溶解性烃类共用)。它们均见于已放弃的申请07/369361,以及本申请人的美国专利5051250和5415857。
(b)高级(10-18个碳原子)脂肪酸的低级(C1-C6)醇酯,低级(C1-C6)脂肪酸的高级(10-18个碳原子)醇酯,以及高级(10-18个碳原子)脂肪酸的高级(10-18个碳原子)脂肪醇酯,以及它们的混合物,见于美国专利5415857;
(c)增稠剂如水溶性聚合物,例如低级烷基纤维素和羟基低级烷基纤维素(例如,甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素),树胶如黄原胶和瓜尔胶,也可用作含水组合物的稳定剂,氯化钠(用量不高于1%(重量));
(d)泡沫改性剂和改进剂(也称为泡沫促进剂)如高级脂肪酸三甘酯和高级脂肪酸烷醇酰胺(例如甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱),C18-C36酸三甘酯和月桂基单乙醇酰胺;
(e)珠光剂如乙二醇单-和二-硬脂酸酯,用量为0.1-3.0%(重量);
(f)治疗剂如水杨酸、硫化硒,以及去头屑剂如锌吡硫鎓和苯咪丁酮,如用量为0.1-3.0%(重量);
(g)粘度调节剂如丙二醇和氯化钠,用量为0.1-3.0%(重量);
(h)香料,如用量为0.05-1.5%(重量);
(i)杀菌剂和防腐剂,如GERMABEN II、GERMABEN II-E、GERMALL115、GERMALL II(购自Sutton Laboratories,Inc.,Chatham,NewJersey),KATHON CG和KATHON CG II(购自Rohm & Haas,Philadelphia,pennsylania),如用量为0.01-0.02%(重量);
(j)着色剂如染料和可分散颜料,例如所有可批准用于美容产品的D&C和FD&C着色剂,如用量为0.0001-0.1%(重量);
(k)螯合剂如乙二胺四乙酸(或其适用的衍生物,如乙酸酯或钠盐)(“EDTA”),如用量为0.01-0.30%(重量);
(1)pH调节剂;
本发明还包括制备该稳定组合物的方法。该方法的主要优点是制备该稳定化组合物时无需加温。该方法包括按照以下步骤将各组分经常规混合设备混合:
(A)混合水和表面活性剂制成主混合物;
(B)单独制备阳离子聚合物如聚季铵盐化合物的水分散体;
(C)将阳离子聚合物的水分散体加入含水和表面活性剂的主混合物中形成凝胶,持续搅拌,优选直至凝胶澄清、光滑和均质;
(D)通过如加入二代磷酸钠将混合物的pH调节至5.0-8.0;
(E)在混合物中加入表面活性剂如枯烯磺酸钠(“SCS”),并且直至混合均匀;
(F)单独在混合物中加入第一部分的香料,如需要可与增稠剂(如阳离子瓜尔胶)共用;
(G)将增稠剂(其任选与第一部分的香料共用)分散,然后将分散体加入主混合物中,混合直至均匀;
(H)单独制备泡沫促进剂和增稠剂的混合物,如椰油基二乙醇酰胺(“CDEA”)与二硬脂基氯化二铵(“DSDAC”)和任选的剩余部分的香料,混合优选直至这些成分的溶液澄清(如果需要,稍加热或加热至室温也适用,如加热至30-35℃);
(I)将“H”部分的混合物与主混合物混合直至均匀;
(J)在主混合物中加入稳定组分,例如丙烯酸酯共聚物,混合直至均匀;
(K)在主混合物中加入聚二甲基硅氧烷,混合直至均匀;
(L)在主混合物中单独或共同加入其他的任选组分,持续搅拌直至混合物均匀;
(M)冷却混合物至25℃(如必要);
(N)调节混合物的pH至所需值;
(O)调节混合物的粘度至所需值;
(P)过滤产品。
由该方法制得的最终产品的粘度为1500-10000厘泊,特别是4500±厘泊;pH为4-8,特别是5-7,更具体是6-7;密度为0.99-1.01,特别是0.995±0.01。
在测定本发明所制备的香波的稳定性时,可进行贮存试验。在49℃下贮存选定的时期,观察产品组分是否发生相分离。如果3个月后未发生相分离,认为具有适宜粘度、pH、乳液稳定性和颜色的产品稳定。
                         实施例
下述的非限定性实例用于说明和解释本发明。化学符号、术语和缩写为其常规意义。除非特别指出,表中和说明书中所列的所有百分比和数字均以占组合物(100%)的重量百分比计。(术语“Sep′d”是指组合物发生了相分离,术语“cps”指厘泊。术语“cst”指厘沲。术语“OK”指组合物具有适宜的稳定性。其他缩写将在说明书的其他部分另行说明。)
基本方法
选定主混合容器,加装变速“Lightnin′混合器”。主混合器应为不锈钢制成(304L或316L或相应容积)。其他混合器(如在第2部分和第4部分应用)可为不锈钢或塑料制成,根据所用组分进行选择,但第5部分应用的是与主混合器相同的另一不锈钢混合器。第5部分所用混合器应加装低速混合装置,并且可任选地经加热。无需真空设备,但注意不应促使泡沫形成。如需要,可采用其他设备。
1.在主混合器中加入适量的水(优选去离子水)和表面活性剂(例如月桂基硫酸铵(“ALS”))。混合至均匀。
2.在另一干燥清洁的容器中加入适量的未加热、室温下的水(优选去离子水)。在水中分散适量的阳离子聚合物(例如聚季铵盐-10)。适当混合至该预混物不含团块,但在加入前不应搅拌超过5分钟,或搅拌至呈凝胶状。在主混合容器中加入该第2部分的预混物。混合主混合器中各组分至少15分钟,或搅拌至凝胶澄清、光滑和有光泽。该过程应在下一步之前完成。
3.加入适量的二代磷酸钠调节pH,加入适量的枯烯磺酸钠(“SCS”)以控制主混合器中的粘度。批料混合至少15分钟或直至混合均匀。
4.在另一干燥清洁的容器中加入适量的香料。在混合条件下向香料中散置适量阳离子瓜尔胶。持续混合直至阳离子瓜尔胶完全分散和无团块。将第4部分的混合物加入主混合器中,混合主混合器中的各组分至少15分钟或直至混合均匀。
5.在另一可加热的干燥清洁的容器中加入适量的椰油基二乙醇酰胺(“CDEA”)和二硬脂基氯二铵(“DSDAC”),以及约一半配量的香料。混合直至溶液澄清。可任选加热使温度升至30-35℃。然后将该物料加入主混合器中,搅拌各组分至少15分钟或直至混合均匀。
6.然后在主混合器中加入适量的丙烯酸酯共聚物(或其他丙烯酸类稳定剂)。混合各组分至少15分钟或直至混合均匀。在主混合器中加入适量聚二甲基硅氧烷(60000厘沲),混合各组分至少15分钟或直至混合均匀。
7.在另一干燥清洁的容器中加入适量的水(优选去离子水)、Goldschmidt Tego珠光剂N-100和着色剂。混合该混合物至少15分钟或直至混合均匀。然后经搅拌在主混合器中加入第7部分中剩余的组分。该混合物继续混合至少15分钟或直至混合均匀。
8.在主混合器中加入防腐剂如KATHON CG,继续混合至少15分钟或直至混合均匀。
9.如需要,可将产品冷却至25℃。对该批量样品进行抽样合格检查。如需要,可加入二代磷酸钠(dibasic)增高pH、加入一代磷酸钠(monobasic)降低pH;可加入枯烯磺酸钠(SCS)降低粘度,加入CDEA增高粘度。如果采用氯化钠做增稠剂,其用量不应超过组合物总量的1%(重量)。
基本实施例1-3:用于稳定性评估的制剂
以下基本实施例采用上述的基本方法按表A中所列的成分用量制成。在后面的实施例中加入了各种稳定剂。
表A
  成分   基本实施例1   基本实施例2   基本实施例3
  经过滤、紫外线照射的去离子水   适量   适量   适量
  月桂基硫酸铵(“ALS”)(28%)   50.00   -   50.00
  月桂基硫酸钠-2环氧乙烷(“SLES2EO”)(28%)   -   42.85   -
  椰油酰氨基丙基甜菜碱(“CAP”甜菜碱)(30%)   -   13.34   -
  椰油基二乙醇胺(“CDEA”)(90%)   2.00   -   2.00
  聚季铵盐-10(100%)   0.15   0.15   0.15
  二代磷酸钠   ±0.30   ±0.30   ±0.30
  磷酸氢钠   -   -   -
  阳离子瓜尔胶   0.20   0.20   0.20
  稳定剂和C20-C40醇(UNILIN425)   -   -   2.00
  二硬脂基氯二铵(“DSDAC”)   0.20   0.20   0.20
  聚二甲基硅氧烷-60000厘沲   3.00   3.00   3.00
  枯烯磺酸钠   ±0.50   ±0.50   ±0.50
  各种辅剂(防腐剂、香料、着色剂)   适量   适量   适量
  总量   100.00   100.00   100.00
基本实施例1和2用于研究采用不同稳定剂时,60000厘沲的聚二甲基硅氧烷的稳定性。采用表B所列成分(或由其他厂商提供的相同成分)对含2%活性成分(或7.14%商用形式)(以占组合物总量100%计)的按实施例1和2制备的组合物进行稳定化。注意ACULYN-33产品需经磷酸二钠中和。每次仅采用一种碱。
表B
  成分   用量(活性成分%)
  丙烯酸酯/硬脂基醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(ACULYN22.28%)   2.00
  丙烯酸酯/硬脂基醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(ACULYN33,30%)   2.00
  丙烯酸酯/硬脂基醚-20甲基丙烯酸酯共聚物(ACUSOL830,30%)   2.00
  二硬脂基-苯二甲酰胺(“SAB-2”)   2.00
  二(氢化)牛油-苯二甲酰胺(“TAB-2”)   3.00
  聚丙烯酸(ACRYSOLASE 75)   2.00
  聚丙烯酸(CARBOPOL907)   2.00
实施例3的基本制剂用作对照组,其中采用C20-C40醇与平均分子量为425(UNILIN425)的混合物作为聚硅氧烷稳定剂。(一般采用至少1.5-2.0%该成分来稳定香波组合物中的1-4%聚硅氧烷)。实施例3的制剂用于评估稳定性,并且在49℃下经1个月后仍是稳定的,未发现聚二甲基硅氧烷出现相分离。1个月后,在透明玻璃罐底部样品可以观察到轻微的相分离。这对于含这类聚硅氧烷的香波来说是常规现象。
实施例1-10:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表C中各成分的用量制备以下实施例。
表C
  成分  实施例1  实施例2  实施例3  实施例4  实施例5  实施例6  实施例7  实施例8  实施例9   实施例10
  水  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量   适量
  ALS(28%)  46.50  46.50  46.50  46.50  46.50  46.50  46.50  46.50  46.50   46.50
  CDEA  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00  2.00   2.00
  ACULYN33(28%)  -  8.90  7.14  6.25  5.90  5.35  4.46  3.57  -   -
  ACULYN22(30%)  -  -  -  -  -  -  -  -  8.30   7.50
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00  3.00   3.00
  防腐剂、香料、着色剂  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量  适量   适量
  稳定性结果  相分离  良好  良好  良好  良好  良好  出现相分离分界线  相分离  良好   良好
实施例1-10中,未加ACULYN22或ACULYN33丙烯酸酯类成分的实施例出现了相分离。发现令含3.00%聚二甲基硅氧烷的组合物稳定化最低需1.25-1.50%(活性成分)的ACULYN22或ACULYN33丙烯酸酯。
实施例11-20:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表D中各成分的用量制备以下实施例。
表D
  成分   实施例11   实施例12   实施例13   实施例14   实施例15   实施例16   实施例17   实施例18   实施例19   实施例20
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  ALS(28%)   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50
  CDEA   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
  ACULYN22(30%)   6.66   5.83   5.00   4.16   3.00   -   -   -   -   -
  ACUSOL830(30%)   -   -   -   -   -   8.30   7.50   6.66   5.83   5.00
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂、香料、着色剂   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  稳定性结果   良好   良好   良好   出现相分离分界线   相分离   良好   良好   良好   良好   良好
表D中的数据表明含3.00%聚二甲基硅氧烷的组合物稳定化最低需1.25-1.50%(活性成分)的ACUSOL830丙烯酸酯成分。具体见实施例16-22。
实施例21-30:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表E中各成分的用量制备以下实施例。
表E
  成分   实施例21   实施例22   实施例23   实施例24   实施例25   实施例26   实施例27   实施例28   实施例29   实施例30
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  ALS(28%)   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50   46.50
  CDEA   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
  ACUSOL830(30%)   4.16   3.00   -   -   -   -   -   -   -   -
  TAB-2   -   -   3.00   2.00   1.50   1.00   -   -   -   -
  SAB-2   -   -   -   -   -   -   3.00   2.00   1.50   1.00
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂、香料、着色剂   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  稳定性结果   出现相分离分界线   相分离   良好   良好   出现相分离分界线   相分离   良好   良好   出现相分离分界线   相分离
表E中的数据表明含3.00%聚二甲基硅氧烷的组合物稳定化需至少1.25-1.50%(活性成分)的ACUSOL830丙烯酸酯。同样,含3%聚二甲基硅氧烷的组合物稳定化最低需2%的TAB-2和/或SAB-2。参见实施例23-30。
实施例31-40:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表F中各成分的用量制备以下实施例。
表F
  成分   实施例31   实施例32   实施例33   实施例34   实施例35   实施例36   实施例37   实施例38   实施例39   实施例40
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  ALS(28%)   -   -   -   -   -   -   22.00   22.00   22.00   22.00
  SLES-2EO(28%)   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   22.00   22.00   22.00   22.00
  CAP甜菜碱(30%)   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   10.00   10.00   10.00   10.00
  CDEA   -   -   -    -   -   -   1.00   1.00   1.00   1.00
  ACULYN33(28%)   -   5.35   -   -   -   -   5.35   -   -   -
  ACULYN22(30%)   -   -   5.00   -   -   -   -   5.00   -   -
  ACUSOL830(30%)   -   -   -   -   -   -   -   -   5.00   -
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00
  防腐剂、香料、着色剂   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  DSDAC   -   -   -   -   -   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20
  TAB-2   -   -   -   2.50   -   -   -   -   -   2.50
  SAB-2   -   -   -   -   2.50   2.50   -   -   -   -
  稳定性结果   相分离   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好
表F中的数据所示的是在不同阴离子表面活性剂和两性体系中3%聚二甲基硅氧烷的稳定化作用。
实施例41-50:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表G中各成分的用量制备以下实施例。
表G
  成分   实施例41   实施例42   实施例43   实施例44   实施例45   实施例46   实施例47   实施例48   实施例49   实施例50
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  ALS(28%)   22.00   22.00   -   43.00   -   -   -   -   -   -
  SLES-2EO(28%)   22.00   22.00   43.00   -   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00
  CAP甜菜碱(30%)   10.00   10.00   13.34   16.67   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34
  CDEA   1.00   1.00   -   -   -   -   -   -   -   -
  ACULYN33(28%)   -   -   5.35   7.14   -   -   -   -   -   5.90
  ACULYN22(30%)   -   -   -   -   5.00   -   -   -   -   -
  ACUSOL830(30%)   -   -   -   -   -   5.00   -   -   -   -
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   3.00   -   3.00   -   3.00   3.00   -   -   -   -
  防腐剂、香料、着色剂   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  DSDAC   0.20   0.20   -   -   -   -   -   -   -   -
  TAB-2   -   2.50   -   2.50   -   -   -   2.50   -   -
  SAB-2   2.50   -   -   -   -   -   -   -   2.50   -
  锌吡硫鎓(“ZPT,50%”) -   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
  稳定性结果   良好   良好   良好   良好   良好   良好   相分离   良好   良好   良好
表G中的数据所示的是在不同阴离子表面活性剂和两性体系及其混合物中3%聚二甲基硅氧烷的稳定化作用。并且还反映出含ZPT的组合物的稳定性。
实施例51-60:对聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表H中各成分的用量制备以下实施例。
表H
  成分   实施例51   实施例52   实施例53   实施例54   实施例55   实施例56   实施例57   实施例58   实施例59   实施例60
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  SLES-2EO(28%)   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00   43.00
  聚季铵盐-10(100%)   -   -   -   0.20   -   0.20   -   0.20   -   -
  聚季铵盐-7(8%)   -   -   -   -   2.50   2.50   -   2.50   -   -
  CAP甜菜碱(30%)   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34   13.34
  CDEA   -   -   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50   0.50
  ACULYN33(28%)   -   -   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90   5.90
  ACULYN22(30%)   5.50   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  ACUSOL830(30%)   -   5.50   -   -   -   -   -   -   -   -
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   -   -   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   3.00   4.00   5.00
  防腐剂、香料、着色剂   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  阳离子瓜尔胶   -   -   -   -   -   -   0.25   0.25   -   -
  DSDAC   -   -   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   0.20   -   -
  ZPT(50%)   2.00   2.00   2.00   -   -   -   -   -   -   -
  稳定性结果   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好
表H中的数据表明:在含或不含聚二甲基硅氧烷条件下,所有的稳定剂均能稳定ZPT。还发现阳离子聚合物如CDEA和DSDAC不会影响稳定性。
实施例61-63:对含ZPT的聚二甲基硅氧烷的稳定作用
由上述的基本方法,按表I中各成分的用量制备以下实施例。
  成分   实施例61   实施例62   实施例63
  水   适量   适量   适量
  ALS(28%)   -   43.00   43.00
  SLES-2EO(28%)   43.00   -   -
  CAP甜菜碱(30%)   13.34   13.34   -
  CDEA(90%)   -   -   2.00
  ACULYN33   5.90   7.14   7.14
  聚二甲基硅氧烷(60000厘沲)   3.00   -   -
  Misc.(防腐剂、香料、着色剂)   适量   适量   适量
  ZPT(50%)或苯咪丁酮   -   2.00   2.00
  稳定性   良好   良好   良好
实施例62和63表明采用不同的阴离子表面活性剂可在体系中稳定ZPT和硅油。这很重要,因为数据表明ZPT(粉状)在本发明体系中稳定。
实施例64-70
下表J中的实施例是本发明的香波制剂。其通用制备方法为上述的基本方法,各成分的用量示于表J。
表J
  成分   实施例64   实施例65   实施例66   实施例67   实施例68   实施例69   实施例70
适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
  ALS(28%)   45.00   45.00   45.00   45.00   -   -   -
  SLES-2EO(28%)   -   -   -   -   43.00   43.00   43.00
  聚季铵盐-10   0.05   0.10   0.10   0.15   0.05   0.10   0.10
  CAP甜菜碱(30%)   -   -   -   -   13.34   13.34   13.00
  CDEA(90%)   1.85   1.85   1.85   1.85   0.60   0.60   0.60
  ACULYN 33   5.00   5.35   5.89   5.89   5.00   5.35   5.89
  聚二甲基硅氧烷60000厘沲   1.50   2.50   3.00   3.50   1.50   2.50   3.00
  阳离子瓜尔胶   0.10   0.15   0.20   0.25   0.10   0.15   0.20
  DSDAC   0.20   0.20   0.25   0.25   0.20   0.20   0.25
  Misc.(防腐剂、香料、着色剂)   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
  珠光剂(TegoPearl N-100)   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00   2.00
  稳定性   良好   良好   良好   良好   良好   良好   良好
实施例71-76
下表K中的实施例是本发明的香波制剂。其通用制备方法为上述的基本方法,各成分的用量示于表K。
表K
 成分   实施例71   实施例72   实施例73   实施例74   实施例75   实施例76
 水   适量   适量   适量   适量   适量   适量
 SLES-2EO(28%)   43.00   33.00   33.00   43.00   43.00   43.00
 聚季铵盐-10(100%)   0.15   0.15   0.35   -   -   -
 聚季铵盐-7(30%)   -   1.50   3.00   1.50   2.50   3.50
 CAP甜菜碱(30%)   13.00   17.00   17.00   13.00   13.00   13.00
 CDEA(90%)   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60
 ACULYN33   5.89   5.00   5.89   5.89   5.89   5.89
 聚二甲基硅氧烷60000厘沲   3.50   1.50   3.50   3.00   3.00   -
 阳离子瓜尔胶   0.25   -   -   -   -   -
 DSDAC   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
 Misc.(防腐剂、香料、着色剂)   适量   适量   适量   适量   适量   适量
 稳定性   良好   良好   良好   良好   良好   良好
*锌吡硫鎓;或1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-咪唑基)-3,3-二甲基-2-丁酮
实施例74-76表明体系中的ZPT和硅油稳定化。
实施例101-104
采用上述的基本方法,表L中按步骤号列出成分用量。
表L
  成分   实施例101   实施例102   实施例103   实施例104
  第1部分
  经过滤、照射的去离子水   适量   适量   适量   适量
  ALS(28%)(Standapol A)   49.00000   49.00000   46.25000   46.25000
  第二部分
  经过滤、照射的去离子水   2.00000   2.00000   2.00000   2.00000
  聚季铵盐-10(Polymer JR-30M)   0.05000   0.05000   0.10000   0.15000
  第三部分
  二代磷酸钠   ±0.80000   ±0.80000   ±0.80000   ±0.80000
  SCS颗粒(87%)   ±0.33334   ±0.33334   ±1.20000   ±1.20000
  第四部分
  香料   0.50000   0.50000   0.50000   0.50000
  阳离子瓜尔胶(Cosmedia guarC-261)   0.15000   0.15000   0.15000   0.15000
  第五部分
  香料   0.50000   0.50000   0.50000   0.50000
  CDEA(90%)(Standami d KD)   1.75000   1.75000   1.75000   1.75000
  DSDAC(Aerosurf TA-100)   0.22000   0.22000   0.22000   0.22000
  第六部分
  丙烯酸酯共聚物(28%)(ACULYN33)   5.36000   5.36000   5.89000   5.89000
  聚二甲基硅氧烷(60000厘沲)   1.75000   2.50000   2.75000   3.50000
  第七部分
  经过滤、照射的去离子水   2.00000   2.00000   2.00000   2.00000
  乙二醇二硬脂酸酯(和)硬脂基醚-4(Tego珠光剂N-100)   2.00000   2.00000   2.00000   2.00000
  FD&C蓝#1(1.00%溶液)   0.02100   0.02100   0.02100   0.02100
  FD&C绿#8(1.00%溶液)   0.16800   0.16800   0.16800   0.16800
  第八部分
  防腐剂*(Kathon CG)   0.07000   0.07000   0.07000   0.07000
  总量   100.00000   100.00000   100.00000   100.00000
*甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮
实施例101-104中,粘度为4000-6000厘泊,pH为6.00-6.50。

Claims (34)

1.一种用于使护发产品中的水不溶性有机聚硅氧烷化合物稳定化的方法,其中所述的方法包括将如下比例的如下组分共用:
A.4.00-50.00%洗涤表面活性剂,选自阴离子洗涤剂,阴离子洗涤剂选自C8-C18烷基硫酸盐、分子中含1-5个氧化乙烯单元的C8-C18烷基氧化乙烯醚硫酸盐、C10-C18酰基羟乙基磺酸盐、C10-C20烷基磺酸盐、C10-C20烯基磺酸盐,和它们的混合物;以及任选地含有至少一种:
(1)0.10-5.00%阴离子水溶助长剂,为C1-C3烷基苯磺酸盐或C5-C6烷基硫酸盐;
(2)0.10-15.00%两性表面活性剂,选自C8-C18烷基甜菜碱,C8-C18烷基磺基甜菜碱,C8-C18烷基酰氨基C2-C3烷基甜菜碱,C8-C18烷基酰氨基C2-C3烷基磺基甜菜碱,C8-C18烷基两性乙酸盐,C8-C18烷基两性丙酸盐,以及它们的混合物;以及
(3)0.1-4.0%非离子表面活性剂,选自C8-C22单乙醇酰胺及其混合物,以及C8-C22二乙醇酰胺及其混合物,条件是洗涤表面活性剂的总量不高于组合物总量的50%(重量);
B.0.01-10.00%调理剂,选自:
(1)0.10-6.00%水不溶性聚硅氧烷,选自二甲基聚硅氧烷和聚硅氧烷;以及
(2)至少一种B(1)与0.01-3.00%的至少一种阳离子聚合物的混合物;
C.0.10-5.00%丙烯酸类稳定剂,选自包括两种或两种以上单体的丙烯酸酯共聚物,单体由式III和式IV选择的丙烯酸衍生物:
                     式III
其中R10选自H,和C1-C22烷基;并且n是平均值,为3-4100,其经过选择以使分子量达到218-1000000;以及
                   式IV
其中R11和R12彼此独立地选自定义与上述R10相同的基团,m选自定义与上述n相同的基团,以及其中用选自化妆可接受的碱中的一种进行中和步骤,并且任选该丙烯酸酯已用C3-C22脂族醇中一种部分酯化;和
D.余量的水或含水介质。
2.权利要求1的方法,其中阳离子聚合物是聚季铵化合物,选自:(a)季铵化纤维素聚合物和(b)至少一种季铵化纤维素聚合物与非纤维素类季铵化调理聚合物的混合物。
3.权利要求1的方法,其中水不溶性有机聚硅氧烷化合物选自:(a)式I的聚二甲基硅氧烷:
                 式I
其中R1、R2、R3、R5、R6和R7各自单独选自1-6个碳原子的烷基,并且对z进行选择以使聚二甲基硅氧烷粘度达到5-100000厘泊;而且
(b)式II的氨基聚硅氧烷
Figure C988103220003C3
式II
其中R1、R2、R3、R5、R6和R7各自单独选自1-6个碳原子的烷基,并且R4是R8-NH-CH2CH2-NH2,R8是含3-6个碳原子的亚烷基;x是平均值,为500-10000的数字;并且y是平均值,为1-10的数字。
4.权利要求3的方法,其中聚二甲基硅氧烷的粘度为30-70000厘泊。
5.权利要求3的方法,其中对式II的氨基聚硅氧烷进行选择,使x为500-4000的数字,并且y小于5。
6.权利要求5的方法,其中对式II的氨基聚硅氧烷进行选择,使x为500-1000的数字。
7.权利要求1的方法,其中适用于化妆品的碱选自氢氧化钠;二代磷酸钠;C3-C22脂族胺。
8.权利要求1的方法,其中稳定剂以与选自阳离子单体的化合物形成配合物的形式应用。
9.权利要求8的方法,其中与稳定剂形成配合物的阳离子类化合物选自:十六烷基三甲基氯化铵,二硬脂基二铵氯,聚季铵盐-6,聚季铵盐-7,聚季铵盐-10,阳离子瓜尔胶和适用于化妆品的阳离子聚合物。
10.权利要求1的方法,其中洗涤表面活性剂是占组合物总量1.00-35.0%(重量)的阴离子洗涤剂,选自水溶性C8-C33亲油硫酸盐和C8-C22亲油磺酸盐。
11.权利要求1的方法,其中洗涤表面活性剂占组合物总量的6.00-30.00%(重量)。
12.权利要求10的方法,其中水溶性亲油硫酸盐和亲油性磺酸盐各含8-22个碳原子。
13.权利要求10的方法,其中阴离子洗涤剂选自:C10-C18烷基硫酸盐、C10-C18链烷烃磺酸盐,C10-C18烯烃磺酸盐,C10-C18脂肪酸单甘酯硫酸盐,C10-C18脂肪醇C1-C6低级烷氧基硫酸盐,直链C8-C18烷基苯磺酸盐和C8-C18二烷基磺基琥珀酸盐。
14.权利要求10的方法,其中阴离子洗涤剂选自C8-C16烷基硫酸盐,和C8-C18烷基C1-C6烷氧基硫酸盐。
15.权利要求10的方法,其中阴离子洗涤剂选自C12烷基C2-3烷氧基硫酸盐,C12烷基乙氧基硫酸盐和C10-C18脂肪醇乙氧基硫酸盐。
16.权利要求14的方法,其中阴离子洗涤剂是C10-18烷基硫酸盐和C10-18烷基醚硫酸盐的混合物,它们的含量可不同或相同,组分量之比为10∶1至1∶10。
17.权利要求10的方法,其中洗涤表面活性剂包含占组合物总量0.05-10.00%(重量)的阴离子水溶助长剂。
18.权利要求10的方法,其中洗涤表面活性剂包含占组合物总量0.50-15.00%(重量)的两性表面活性剂,选自椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂基醚-2-磺基琥珀酸钠、两性丙酸、椰油酰氨基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基甜菜碱酰氨基月桂亚氨基二丙酸钠、十二烷基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、十八辛基二甲基氧化胺、椰油酰氨基丙胺、椰油两性二丙酸、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
19.权利要求1的方法,其中阳离子聚合物是天然聚合物的衍生物,选自20℃下水溶性至少达0.5%(重量)的纤维素和树胶,其分子中一般含10个以上的单体单元,分子量为1000-100000,其中的阳离子部分是适用于化妆品的。
20.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物的分子量为2000-500000。
21.权利要求19的方法,其中阳离子部分是季铵基团。
22.权利要求21的方法,其中季铵基团是烷基铵基团,选自含C8-C22酰氨基丙基二甲基胺、C8-C22酰氨基丙基吗啉;C8-C22氧化胺;和它们的混合物。
23.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物由羟烷基纤维素和烷羟基烷基纤维素构成。
24.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物由分子量为150000-400000和季铵基团取代度为0.3的羟乙基纤维素形成。
25.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物由在葡糖酐单元的其他位置上带有附加烷基取代基的烷基羟基纤维素构成,其分子量为50000-500000,取代度为0.1-0.8。
26.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物是半乳甘露聚糖胶。
27.权利要求26的方法,其中半乳甘露聚糖胶选自分子量为100000-1000000的瓜尔胶和羟烷基化瓜尔胶。
28.权利要求19的方法,其中阳离子聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚季铵盐。
29.权利要求1的方法,其中包含以下步骤:
(a)混合水和表面活性剂制成主混合物;
(b)单独制备阳离子聚合物的水分散体;
(c)将阳离子化合物的水分散体加入含水和表面活性剂的主混合物中形成凝胶,持续搅拌,直至形成光滑和均质的凝胶;
(d)将主混合物的pH调节至5.0-8.0;
(e)在凝胶中加入表面活性剂,并且混合直至主混合物均匀;
(f)单独加入增稠剂,并任选加入一部分香料;
(g)混合主混合物直至均匀;
(h)加入泡沫促进剂和香料,其中香料任选地与增稠剂另行制成;
(i)混合主混合物直至均匀;
(j)在主混合物中加入丙烯酸酯共聚物稳定剂;
(k)混合主混合物直至均匀;
(l)在混合条件下加入其他的任选组分;
(m)如需要,冷却主混合物;
(n)调节主混合物的pH至4-8;
(o)调节主混合物的粘度至1500-10000厘泊;并且
(p)过滤产品。
30.权利要求29的方法,其中阳离子聚合物是聚季铵盐化合物。
31.权利要求1的方法,其中加入丙烯酸酯共聚物量至少为1.25%。
32.权利要求3的方法,其中加入丙烯酸酯共聚物量至少为1.25%。
33.权利要求30的方法,其中加入丙烯酸酯共聚物量至少为1.25%。
34.权利要求1的方法,其中丙烯酸酯共聚物是ACULYN 33。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6165454A (en) * 1997-09-18 2000-12-26 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair care products
US6180576B1 (en) * 1998-08-20 2001-01-30 Allan L. Melby Conditioning shampoo compositions
US6150313A (en) * 1999-08-18 2000-11-21 Colgate-Palmolive Company Skin cleansing composition comprising a mixture of thickening polymers
DE19952794A1 (de) * 1999-11-03 2001-05-10 Beiersdorf Ag Haarkosmetische Zubereitungen auf der Grundlage eines Gemisches aus kationischen Polymeren, Celluloseethern, Polyethylenglycolen und Silicontensiden
US6808701B2 (en) 2000-03-21 2004-10-26 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Conditioning compositions
US6635702B1 (en) * 2000-04-11 2003-10-21 Noveon Ip Holdings Corp. Stable aqueous surfactant compositions
US6518229B2 (en) * 2000-12-06 2003-02-11 Playtex Products, Inc. Antibacterial composition comprising an amphoteric/anionic surfactant mixture
US6881400B2 (en) * 2000-12-12 2005-04-19 L'oreal S.A. Use of at least one polyamide polymer in a mascara composition for increasing the adhesion of and/or expressly loading make-up deposited on eyelashes
US8080257B2 (en) 2000-12-12 2011-12-20 L'oreal S.A. Cosmetic compositions containing at least one hetero polymer and at least one film-forming silicone resin and methods of using
US6835399B2 (en) 2000-12-12 2004-12-28 L'ORéAL S.A. Cosmetic composition comprising a polymer blend
US7276547B2 (en) * 2000-12-12 2007-10-02 L'oreal S.A. Compositions comprising heteropolymers and at least one oil-soluble polymers chosen from alkyl celluloses and alkylated guar gums
US20050143267A1 (en) * 2001-02-06 2005-06-30 Playtex Products, Inc. Pearlized cleanser composition with milk protein and aromatherapy and method of making same
US6780825B2 (en) 2001-02-06 2004-08-24 Playtex Products, Inc. Cleansing compositions with milk protein and aromatherapy
US6608011B2 (en) 2001-06-11 2003-08-19 Colgate-Palmolive Company Shampoos with behenyl-alcohol
FR2833831B1 (fr) * 2001-12-20 2005-07-29 Oreal Composition cosmetiques detergentes et utilisation de ces dernieres
US20050008598A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Shaoxiang Lu Cosmetic compositions comprising a structuring agent, silicone powder and swelling agent
EP1557152B1 (en) * 2002-10-31 2011-01-26 Idemitsu Technofine Co. Ltd Cosmetics excellent in texture and oil-dispersibility
US20040146475A1 (en) * 2003-01-17 2004-07-29 Peffly Marjorie Mossman Personal care composition containing a cationic cellulose polymer and an anionic surfactant system
US20040261311A1 (en) * 2003-06-13 2004-12-30 Mike Mattlage Fishing hook
US7541320B2 (en) * 2004-01-23 2009-06-02 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, viscous cleansing composition with versatile compatibility and enhanced conditioning
US20060019847A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, moisturizing cleansing compositions with improved storage stability
US7041627B2 (en) * 2004-07-20 2006-05-09 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, moisturizing sulfosuccinate cleansing compositions
US7259131B2 (en) * 2004-07-20 2007-08-21 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Mild, moisturizing cleansing compositions
EP1690878B1 (en) * 2005-02-14 2007-09-12 Rohm and Haas Company Thickener for aqueous systems
EP1879659B1 (en) * 2005-05-10 2013-08-14 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Low-irritation compositions and methods of making the same
US20100179198A1 (en) * 2007-07-06 2010-07-15 Murat Mertoglu Use of homo- and copolymers for stabilizing active ingredient formulations
US20090220446A1 (en) * 2008-03-03 2009-09-03 Hessefort Yin Z Method for treating hair
CN101433505B (zh) * 2008-12-08 2012-08-22 广东名臣有限公司 一种头发护理组合物
FR2954135B1 (fr) * 2009-12-23 2012-02-24 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un compose organique du silicium, au moins un tensioactif anionique et au moins une silicone aminee ainsi qu'un procede mettant en oeuvre ladite composition
CN102559406A (zh) * 2011-08-06 2012-07-11 威莱(广州)日用品有限公司 一种复配型洗涤液
DE102012215965A1 (de) * 2012-09-10 2014-03-13 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarkur mit ausgewählten Esterölen, ausgewählten Silikonen und ausgewählten Acrylsäurederivaten mit geringem Wassergehalt
US8574561B1 (en) * 2012-12-21 2013-11-05 L'oreal Compositions containing anti-dandruff agents
CN105316136B (zh) * 2015-11-09 2018-12-21 重庆琥珀茶油有限公司 一种山茶籽洗头皂
CN112218614B (zh) * 2018-06-12 2023-08-01 花王株式会社 清洁剂

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US34584A (en) * 1862-03-04 Improvement in rakes for harvesters
US3472840A (en) * 1965-09-14 1969-10-14 Union Carbide Corp Quaternary nitrogen-containing cellulose ethers
US4203859A (en) * 1977-06-27 1980-05-20 Rohm And Haas Company Solubilized acrylic polymers and carpet shampoos containing the same
NO148118C (no) * 1980-02-26 1983-08-10 Isola Fabrikker As Element for fremstilling av tak.
FR2549842B1 (fr) * 1983-07-25 1988-01-29 Oreal Copolymeres d'acide acrylique ou methacrylique, d'un acrylate ou methacrylate d'alkyle et d'un derive allylique, et leur utilisation en cosmetique
CA1261276A (en) * 1984-11-09 1989-09-26 Mark B. Grote Shampoo compositions
USRE34584E (en) 1984-11-09 1994-04-12 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4704272A (en) * 1985-07-10 1987-11-03 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US5151210A (en) * 1985-07-25 1992-09-29 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4854333A (en) * 1988-04-28 1989-08-08 The Procter & Gamble Company Stable antidandruff shampoo compositions
GB8912391D0 (en) * 1989-05-30 1989-07-12 Unilever Plc Shampoo composition
US5037648A (en) * 1989-11-20 1991-08-06 Joiner Evelyn S Skin conditioning preparation having a pH above 7, method and method of making
US5169622A (en) * 1990-04-17 1992-12-08 Isp Investments Inc. Hair and skin care compositions containing discrete microdroplets of an oil in water stabilized by in situ copolymerization of a water-soluble vinyl monomer and a water-soluble acryl comonomer
US5073296A (en) * 1990-04-17 1991-12-17 Isp Investments Inc. Preparation of discrete microdroplets of an oil in water
US5169623A (en) * 1990-04-17 1992-12-08 Isp Investments Inc. Conditioning hair care compositions
US5084208A (en) * 1991-01-07 1992-01-28 Isp Investments Inc. Preparation of discrete microdroplets of a high viscosity oil in water
GB2245279B (en) * 1990-06-20 1993-04-07 Unilever Plc Shampoo composition
US5234682A (en) * 1990-06-21 1993-08-10 Revlon Consumer Products Corporation Cosmetic compositions
US5034218A (en) * 1990-07-13 1991-07-23 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo containing compatible anionic surfactant/cationic conditioning agent-non-volatile silicone emulsion
WO1992005764A1 (en) * 1990-09-28 1992-04-16 The Procter & Gamble Company Improved shampoo compositions
US5344643A (en) * 1990-12-21 1994-09-06 Dowbrands L.P. Shampoo-conditioning composition and method of making
US5252324A (en) * 1991-01-08 1993-10-12 Isp Investments Inc. Conditioning shampoo hair care compositions
FR2677995B1 (fr) * 1991-06-21 1994-07-22 Oreal Composition de lavage et/ou de conditionnement des matieres keratiniques, contenant une silicone et un polymere amphotere derive de diallyldialkylammonium et d'un monomere anionique.
US5417965A (en) * 1991-06-24 1995-05-23 Helene Curtis, Inc. Stable conditioning shampoo having a high foam level containing a silicone conditioner, a cationic quaternary acrylate copolymer, an anionic surfactant and polyethyleneimine
FR2693203B1 (fr) * 1992-07-01 1994-08-26 Coatex Sas Copolymère acrylique partiellement ou totalement hydrosoluble, réticulé ou non et son utilisation.
MX9305746A (es) * 1992-09-22 1994-05-31 Colgate Palmolive Co Shampoo acondicionador del cabello conteniendo polimeros de densidad de carga alta.
US5393452A (en) * 1992-11-09 1995-02-28 General Electric Company 2 in 1 shampoo system and conditioner comprising a silicon-polyether copolymer
FR2702653B1 (fr) * 1993-03-16 1995-05-24 Oreal Utilisation en cosmétique ou en application topique d'une dispersion aqueuse à base d'organopolysiloxanes non volatils et d'un polymère réticulé de chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium .
DE69414577T2 (de) * 1993-07-12 1999-06-24 Procter & Gamble Starkschaumende shampoos mit haarkonditionnierenden eigenschaften
GB9320556D0 (en) * 1993-10-06 1993-11-24 Unilever Plc Hair conditioning composition
AU1809795A (en) * 1994-02-18 1995-09-04 Unilever Plc Personal washing compositions
US5536332A (en) * 1994-09-30 1996-07-16 Chun; Ho M. Shampoo composition
US5474712A (en) * 1995-01-10 1995-12-12 Citra Science, Ltd. Livestock conditioning shampoo
US5585104A (en) * 1995-04-12 1996-12-17 The Procter & Gamble Company Cleansing emulsions
US5656257A (en) * 1995-04-28 1997-08-12 Electronics Hair Styling, Inc. Shampoo and conditioning composition
WO1997014405A1 (en) * 1995-10-16 1997-04-24 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoos containing polyalkylene glycol
US5756436A (en) * 1996-03-27 1998-05-26 The Procter & Gamble Company Conditioning shampoo compositions containing select cationic conditioning polymers
US6165454A (en) * 1997-09-18 2000-12-26 Colgate-Palmolive Company Stabilized hair care products

Also Published As

Publication number Publication date
YU16500A (sh) 2002-08-12
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MA24649A1 (fr) 1999-04-01
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PL339338A1 (en) 2000-12-18
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DE69827514T2 (de) 2006-03-02
WO1999013837A1 (en) 1999-03-25
RU2211690C2 (ru) 2003-09-10
NZ503424A (en) 2002-04-26
HUP0004316A3 (en) 2002-11-28
TR200001543T2 (tr) 2001-01-22
EP1014917B1 (en) 2004-11-10
PA8459701A1 (es) 2000-09-29

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