CN1282571A - 交联阳离子聚合物在皮肤化妆品和皮肤病制剂中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及至少一种共聚物作为皮肤化妆品和皮肤病制剂中添加剂的应用,该共聚物是通过(i)自由基引发共聚合单体混合物,所述单体混合物包括:单体(a)、(b)、(c)、(d)和(e),(a)、(b)、(c)、(d)和(e)如说明书中定义;并且(ii)随后在单体(a)是未季铵化或只部分季铵化的情况下将所得聚合物部分或完全季铵化或质子化而获得的。

Description

交联阳离子聚合物在皮肤化妆品 和皮肤病制剂中的用途
本发明涉及交联阳离子共聚物在护肤组合物中的应用，并涉及包括至少一种这类共聚物的护肤组合物。
阳离子聚合物通常用作头发化妆品配方中的调理剂。它们基本用来改进头发的湿梳理性。而且，阳离子聚合物可防止头发发生静电。
因此，例如EP-A-0 246 580描述了未交联的3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓均聚物和共聚物在化妆品组合物中的应用。EP-A-0 544 158和UA-A-4，859，756要求权利保护未交联的无氯季铵化N-乙烯基咪唑均聚物和共聚物在化妆品制剂中的应用。EP-A-0 715 843公开了未交联的季铵化N-乙烯基咪唑、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮及任选其它共聚单体的共聚物在化妆品制剂中的应用。
DE-A-28 21 239(US-A-4，348，380)描述了头发化妆品制剂中的季铵化二烯丙基铵化合物的共聚物。该共聚物是未交联的。
DE-A-31 06 974描述了预洗型滋发剂组合物，该组合物包括未交联的季铵化二烯丙基铵化合物的均聚物和共聚物。
US-A-5，275，809、EP-A-0 522 755、EP-A-0 521 665和EP-A-0 521666公开了包含用于香波的二甲基烯丙基氯化铵的共聚物。上述专利说明书中没有所述的交联聚合物。
US-A-4，806，345描述了用于化妆品制剂的包括季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酰胺的交联阳离子增稠剂。
WO 93／25595描述了基于季铵化二烷基氨基烷基丙烯酸酯或二烷基氨基烷基丙烯酰胺的交联阳离子共聚物。所建议的应用为这些交联共聚物作为化妆品制剂中的增稠剂的应用。
EP-A-0 126 528要求权利保护制备在W／O乳液中的水溶性或水溶胀型聚合物的方法，该方法包括在乳化剂存在下加入由链烷醇组成的特殊分散体系来聚合水溶性单体。其中还使用了阳离子共聚单体。油相为脂族和芳族烃或较高级的脂族酯。未考虑将该聚合物用于化妆品。
DE-A-197 49 618描述了以反相悬浮聚合方法在化妆品油中制备并直接用于化妆品配方的阴离子共聚物。
DE-A-32 09 224描述了基于N-乙烯基吡咯烷酮和(季铵化)N-乙烯基咪唑的交联聚合物的制备方法。要求对这些聚合物用作吸收剂和离子交换剂进行权利保护。
WO 96／26229中提到了作为染色转换抑制剂的交联凝聚乙烯基咪唑共聚物。它们高度交联、不溶于水并且基本不溶胀，因此不适于作为化妆品配方中的调理剂或胶凝剂。
US-A-4，058，491描述了包括N-乙烯基咪唑或N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化碱性丙烯酸酯及其它共聚单体的交联阳离子水凝胶。建议这些凝胶用于阴离子活性物质的络合和控制释放。
WO 96／37525描述了在聚合调节剂存在下制备特别是N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的交联共聚物的方法，及其特别是在清洁剂中的应用。该化合物不适于作为胶凝剂。
DE-A-42 13 971描述了不饱和羧酸、季铵化乙烯基咪唑和任选其它单体及交联剂的共聚物。建议该聚合物作为增稠剂和分散剂。
EP-A-0 624 617和EP-A-0 027 850描述了通过水溶性交联氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的质子化作用增稠的方法。
EP-A-0 671 157描述了包括氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物在化妆品中的应用。但是，其中提到的聚合物专用于与定型或调理聚合物的联合使用。
W0 97／35544描述了包括二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的交联阳离子聚合物在香波组合物中的应用。
EP-A-0 893 117描述了包括二或多官能团单体的高分子量阳离子聚合物作为头发化妆品制剂中的调理剂的应用。
DE-A-197 31 907描述了包括N-乙烯基咪唑的交联阳离子共聚物在头发化妆品配方中的应用。
那么本发明的目的就是提供可以改进护肤效果的新型化妆品组合物。
我们发现此目的可通过使用DE-A-19 731 764或EP-A-0893 117和DE-A-197 31 907中已知并建议用于头发处理的交联阳离子共聚物来实现。
本发明首先涉及交联共聚物作为皮肤化妆品和皮肤病制剂中添加剂的应用，该共聚物是通过(ⅰ)自由基引发共聚合以下单体混合物，所述单体混合物包括：
(a)1-99．99 wt％，优选2-94．98 wt％，特别优选10-70 wt％至少一种选自N-乙烯基咪唑和二烯丙基胺的单体，任选为部分或完全季铵化形式的；
(b)0-98．99 wt％，优选5-97．98 wt％，特另优选20-89．95 wt％至少一种不同于(a)的中性或碱性水溶性单体；
(c)0-50 wt％，优选0-40 wt％，特别优选0-30 wt％至少一种不饱和酸或不饱和酸酐；
(d)0-50 wt％，优选0-40 wt％，特别优选0-30 wt％至少一种不同于(a)，(b)和(c)的可自由基共聚的单体；和
(e)0．01-10 wt％，优选0．02-8 wt％，特别优选0．05-5 wt％至少一种二或多官能可自由基共聚的单体，并(ⅱ)随后在单体(a)是未季铵化或只部分季铵化单体的情况下将所得共聚物部分或完全季铵化或质子化而获得的。
适宜的单体(a)为式(Ⅰ)的N-乙烯基咪唑衍生物：
其中基团R1-R3彼此独立地为氢、C1-C4-烷基或苯基。
同样适宜的为式(Ⅱ)的二烯丙基胺：
其中R4为C1-C24-烷基。
根据本发明的共聚物比现有技术中所用的基于N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯或N，N-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的共聚物具有的优势在于它们在水溶液中不水解，因此是特别稳定的。
式(Ⅰ)化合物的实例在下面的表1中给出：
表1
 R1  R2  R3
 H  H  H
 Me  H  H
 H  Me  H
 H  H  Me
 Me  Me  H
 H  Me  Me
 Me  H  Me
 Ph  H  H
 H  Ph  H
 H  H  Ph
 Ph  Me  H
 Ph  H  Me
 Me  Ph  H
 H  Ph  Me
 H  Me  Ph
 Me  H  Ph
Me=甲基；ph=苯基
其它可使用的式(Ⅰ)的单体为表1中所列的甲基取代的1-乙烯基咪唑的乙基、丙基或丁基类似物。
式(Ⅱ)化合物的实例为二烯丙基胺，其中R4为甲基、乙基、异或正丙基、异、正或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。长链基团R4的实例为十一烷基、十二烷基、十三烷基、十五烷基、十八烷基和二十烷基。
单体(a)可以季铵化形式作为单体使用或者以非季铵化形式聚合，其中在后一种情况下，所得共聚物是季铵化或质子化的。
适于将式(Ⅰ)和(Ⅱ)的化合物季铵化的化合物为例如烷基基团中含有1-24个碳原子的烷基卤化物，例如氯代甲烷、溴代甲烷、碘代甲烷、氯代乙烷、溴代乙烷、氯代丙烷、氯代己烷、十二烷基氯、月桂基氯和苄基卤化物，特别是苄基氯和苄基溴。其它适宜的季铵化试剂为二烷基硫酸酯，特别是硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。式(Ⅰ)和(Ⅱ)的碱性单体的季铵化作用也可通过在酸存在下使用烯化氧如环氧乙烷或环氧丙烷来实现。
使用一种所述季铵化试剂所进行的单体或聚合物的季铵化反应可通过通常已知的方法进行。
共聚物的季铵化反应可进行完全或只进行一部分。共聚物中季铵化单体的比例可在很宽范围内变化，例如为约20-100mol％。
优选的季铵化试剂为氯代甲烷、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
单体(a)的优选实例为3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓和甲代硫酸化咪唑鎓及二甲基二烯丙基氯化铵。
特别优选的单体(a)为3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓和甲代硫酸化咪唑鎓。
适于进行质子化反应的化合物为例如无机酸如HCl，H2SO4，H3PO4和一元羧酸如甲酸和乙酸，二元羧酸和多官能羧酸如草酸和柠檬酸，以及所有其它质子给体化合物和能将相应的乙烯基咪唑或二烯丙基胺质子化的物质。水溶性酸特别适于进行质子化反应。
可在聚合之后或在配制化妆品组合物期间对聚合物进行质子化作用，在此期间，原则上生理相容的pH是固定的。
术语“质子化作用”表示聚合物的至少一部分可质子化基团，优选20-100mol％被质子化，使聚合物整体带有阳离子电荷。
不同于(a)的适宜单体(b)为N-乙烯基内酰胺，如N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基噁唑烷酮、N-乙烯基三唑、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯、或分子中含有1-50个乙二醇单元的烷基乙二醇(甲基)丙烯酸酯。同样适宜的为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，如N，N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯或N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
优选使用N-乙烯基内酰胺作为单体(b)。非常特别优选N-乙烯基吡咯烷酮。
适于作为单体(c)的化合物为不饱和羧酸和不饱和酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸或其相应的酸酐，不饱和磺酸如丙烯酰氨基甲基丙磺酸，以及不饱和酸的盐如碱金属或铵盐。
适于作为单体(d)的化合物为(甲基)丙烯酸的C1-C40-烷基酯，其中酯衍生自线性、支链或碳环醇，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯，或烷氧基化脂肪醇的酯如与环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷反应的C1-C40-脂肪醇，特别是与3-150个环氧乙烷单元反应的C10-C18-脂肪醇。同样适宜的为含有线性、支链或碳环烷基基团的N-烷基取代的丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
同样适宜的为苯乙烯、以及可以是线性、支链或碳环的C1-C40-羧酸的乙烯基和烯丙基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯，烷基乙烯基醚如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和硬脂基乙烯基醚。
丙烯酰胺，如N-叔丁基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺及含有线性、支链或碳环烷基基团的N-烷基取代的丙烯酰胺，其中烷基基团可具有上述R4的含义。
具有交联功能的单体(e)为分子中含有至少两个烯键式不饱和非共轭双键的化合物。
适宜的交联剂为例如至少二元醇的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、烯丙基醚或乙烯基醚。母体醇的OH基团可以全部或部分醚化或酯化；但是，交联剂要含有至少两个烯键式不饱和基团。
母体醇的实例为二元醇，例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二碳二醇、1，12-十二碳二醇、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-环己二醇、1，4-环己二醇、1，4-二(羟甲基)环己烷、羟基新戊酸单新戊二醇酯、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、2，2-二[4-(2-羟基丙基)苯基]丙烷、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、3-硫代-1，5-戊二醇，以及分子量分别为200-10，000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氢呋喃。与环氧乙烷或环氧丙烷的均聚物一样，也可以使用环氧乙烷或环氧丙烷的嵌段共聚物或含有引入的环氧乙烷和环氧丙烷基团的共聚物。带有两个以上OH基团的母体醇的实例为三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1，2，5-戊三醇、1，2，6-己三醇、三乙氧基氰尿酸、山梨糖醇、糖如蔗糖、葡萄糖和甘露糖。当然也可以使用与环氧乙烷或环氧丙烷进行反应的多元醇并且分别作为相应的乙氧基化物和丙氧基化物。多元醇也可通过与表氯醇反应首先转化为相应的缩水甘油醚。
其它适宜的交联剂为乙烯基酯或单羟基不饱和醇与烯键式不饱和C3-C6-羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸)的酯。这类醇的实例为烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二环戊烯醇、10-十一碳烯-1-醇。但是也可以使用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、苯偏三酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、柠檬酸或琥珀酸来酯化单羟基不饱和醇。
其它适宜的交联剂为不饱和羧酸如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一烷酸与上述多元醇的酯。
同样适于作为单体(e)的为带有至少两个双键的直链或支链、线性或环状、脂族或芳族烃，在脂族烃的情况下不能是共轭的，例如二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-环己烯、三乙烯基环己烷或分子量为200-20，000的聚丁二烯。
其它适宜的交联剂为含有至少两个胺官能团的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-烯丙基胺。这类胺为例如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二碳烷二胺、哌嗪、二亚乙基三胺或异佛尔酮二胺。同样适宜的为烯丙基胺与不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸、马来酸或上述至少二元羧酸的酰胺。
其它适宜的交联剂为三烯丙基胺和三烯丙基单烷基铵盐，例如三烯丙基甲基氯化铵或甲代硫酸铵。
其它适宜的交联剂为脲衍生物、至少双官能酰胺、氰脲酸酯或氨基甲酸酯如脲、亚乙基脲、亚丙基脲或tartramide的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亚乙基脲或N，N’-二乙烯基亚丙基脲。
另外适宜的交联剂为二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
优选使用可溶解于单体混合物的交联剂。
特别优选的交联剂为例如季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基二丙烯酰胺、三烯丙基胺和三烯丙基烷基铵盐、二乙烯基咪唑、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、多元醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物、聚环氧烷或已与环氧乙烷和／或环氧丙烷和／或表氯醇反应的多元醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。
非常特别优选的交联剂为季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基二丙烯酰胺、N，N’-二乙烯基亚乙基脲、三烯丙基胺和乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油的丙烯酸酯或乙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷或甘油与环氧乙烷和／或表氯醇反应的丙烯酸酯。
单体(a)-(e)每个都可单独使用或以与其它属相同系列的单体的混合物使用。
聚合物可通过本身已知的自由基引发聚合方法，例如溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、沉淀聚合、反相悬浮聚合、反相乳液聚合方法或者通过在超临界介质如超临界二氧化碳(但不限于此)中聚合而制备。
聚合反应通常在20-150℃及大气压或自生压力下进行；温度可保持恒定或者连续或不连续升高，例如为了提高转化率。
可用于自由基聚合的引发剂为溶于水和不溶于水的通常用于此目的的过氧化物和／或偶氮化物，例如过硫酸碱金属或铵盐、过氧化二苯甲酰、过新戊酸叔丁酯、叔丁基过-2-乙基己酸酯、二叔丁基过氧化物、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化氢或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。同样适宜的为引发剂混合物或氧化还原体系如抗坏血酸／硫酸亚铁(Ⅱ)／过硫酸钠、叔丁基过氧化氢／亚硫酸氢钠、叔丁基过氧化氢／羟基甲烷亚磺酸钠。引发剂可以常规量使用，例如占待聚合单体量的0．05-5 wt％，或0．05-0．3 mol％。
如果本发明所用共聚物是以反相悬浮聚合方法在化妆油中制备的，则根据本发明所选的油相为对化妆品配方有积极作用的组分(外观、在皮肤上的感觉)。这些组分为例如天然油，如葵花油、杏仁油、鳄梨油，蜡酯如霍霍巴油，脂肪酸异丙基酯如异丙基棕榈酸酯、异丙基肉豆蔻酸酯，脂肪酸的二和三甘油酯如辛酸／癸酸甘油酯。在整个乳液中油相的比例为15-70 wt％，优选20-35 wt％。
为了将水相分散到有机相中，使用了此用途中已知的W／O乳化剂。所用乳化剂的HLB值为4-8[HLB值=亲水／亲油平衡值，比较W．C．Giffin，J．Soc．Cosmet．Chem．1，(1950)311]。这类乳化剂为例如山梨糖醇单油酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯、单硬脂酸甘油酯、羟基脂肪酸聚酯和聚氧乙烯的嵌段共聚物。它们可单独或联合使用，总体浓度占总乳液的2-10 wt％，优选2-5 wt％。
也可以向乳液中加入HLB值大于8的乳化剂，特别是以占总乳液0．25-7 wt％的浓度加入。这类乳化剂为例如乙氧基化的C6-C12-壬基酚和C12-C18-脂肪醇；乙氧基化度为5-20 mol％。
将水溶液相加入到油相的乳化作用并不需要任何特殊的设备；单体水溶液相可通过搅拌，例如用锚式搅拌器在标准聚合容器中进行乳化。根据乳化罐的几何形状，旋转速率为30-400 rpm。
聚合后，得到固含量为10-40 wt％，优选为15-35 wt％的油包水型乳液。为了提高固含量，可通过蒸馏将乳液部分或完全脱水。
根据本发明制备的交联聚合物的W／O乳液可用作增稠剂，优选用于皮肤化妆品或皮肤病用品中。聚合物未经分离，而直接以W／O乳液形式使用。将W／O乳液与化妆品O／W乳液混合后W／O乳液的增稠效果立即显现；为了获得最佳效果，不能加入逆向试剂。纯水溶液体系也可增稠。这得到凝胶膏。
本发明所用共聚物的分子量和K值可根据所选择的聚合条件，例如聚合时间、聚合温度或引发剂浓度以及交联剂的含量，以本身已知的方式在很宽的范围内变化。优选共聚物的K值为30-350，优选50-350。
K值是根据Fikentscher，Cellulosechemie，Vol．13，58-64(1932)在25℃以0．1％的浓度在0．5M的氯化钠溶液中测定的。
如果交联度高，则不能测定聚合物的K值。
本发明的聚合物可用于皮肤化妆品和皮肤病制剂中。
例如，本发明的聚合物可用于清洁皮肤的化妆品组合物中。这类化妆品清洁剂选自条皂如香皂、粒皂、透明皂、高级香皂、祛臭皂、皂膏、婴儿皂、护肤皂、擦洗皂和合成洗涤剂、液体皂如膏状皂、软肥皂和洗涤膏、及液体洗液、淋浴和沐浴制剂如洗液、淋浴制剂和凝胶、泡沫浴、油浴和擦洗制剂。
本发明的聚合物优选用于护理和保护皮肤的化妆品组合物、保护指甲的组合物、以及美饰化妆品制剂中。
特别优选的是在护肤组合物、个人卫生护理组合物、护足组合物、防晒制剂、防护剂、剃须组合物、脱毛剂、防治粉刺组合物、化妆品、睫毛油、唇膏、眼影膏、眼影笔(kohl pencil)、眼线笔、胭脂、底粉和眉笔中的应用。
护肤组合物特别为W／O或O／W护肤膏、日霜和晚霜、眼霜、面霜、抗皱霜、保湿霜、增白霜、维生素霜、皮肤洗液、护理液和保湿液的形式。
在化妆品和皮肤病制剂中本发明的聚合物可发挥特殊作用。该聚合物可特别对皮肤保湿和调理及改进皮肤感觉有贡献。该聚合物也可作为配方中的增稠剂。在某些制剂中加入本发明的聚合物可对皮肤的耐药量有显著改进。
本发明的共聚物以基于组合物总重量约0．001-20 wt％，优选0．01-10 wt％，非常特别优选0．1-5 wt％的量存在于皮肤化妆品和皮肤病制剂中。
根据应用领域，本发明的组合物可以适于护肤的形式使用，例如面霜、泡沫、凝胶、棒、粉、摩丝、乳液或洗液。
除了包括本发明的聚合物和适当的溶剂外，皮肤化妆品制剂还包括化妆品中常用的添加剂，例如乳化剂，防腐剂，芳香油，化妆品活性成分如植烷三醇、维生素A，E和C、视黄醇、没药醇、泛醇、防晒剂、漂白剂、着色剂、调色剂、鞣剂(例如二羟基丙酮)、胶原、蛋白质水解产物、稳定剂、pH调节剂、染料、盐、增稠剂、胶凝剂、稠化剂、硅酮、保湿剂、加脂剂和其它常规添加剂。
可特别提到的适宜溶剂为水和含有1-6个碳原子的低级单醇或多元醇或其混合物；优选的单醇或多元醇为乙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇和山梨糖醇。
其它可存在的常规添加剂为脂肪物质，例如矿物油和合成油如石蜡、硅油和含有8个以上碳原子的脂族烃、动物油和植物油如葵花油、椰子油、鳄梨油、橄榄油、羊毛脂或蜡、脂肪酸、脂肪酸酯如C6-C30-脂肪酸三甘油酯、蜡酯如霍霍巴油、脂肪醇、凡士林、氢化羊毛脂和乙酰化羊毛脂。当然也可以使用其混合物。
这类配方中的常规增稠剂为交联的聚丙烯酸及其衍生物，多糖如汉生胶、琼脂、藻酸盐或纤基乙酸钠，羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素，脂肪醇，单甘油酯和脂肪酸，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。
如果要求特殊性能则本发明的聚合物也可与常规聚合物混合。
适宜的常规聚合物为例如阴离子、阳离子、两性和中性聚合物。
阴离子聚合物的实例为丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐的均聚物和共聚物、丙烯酸和丙烯酰胺及其盐的共聚物；多羟基羧酸的钠盐、水溶性或水分散性聚酯、聚氨酯和聚脲。特别适宜的聚合物为丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)，丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物(例如LuvimerMAE)，N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8，浓(strong))，乙酸乙烯酯、巴豆酸和任选的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset级)，任选与醇反应得到的马来酸酐共聚物，阴离子聚硅氧烷例如带有羧基官能者，乙烯基吡略烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)，丙烯酸和甲基丙烯酸与疏水单体如(甲基)丙烯酸酯的C4-C30-烷基、C4-C30-烷基乙烯基酯、C4-C30-烷基乙烯基醚和透明质酸的共聚物。
另外适宜的聚合物为INCI名称为季化羟乙基纤维素的阳离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮／N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)，用硫酸二乙酯进行季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮／二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物(LuviquatPQ11)，N-乙烯基己内酰胺／N-乙烯基吡咯烷酮／N-乙烯基咪唑鎓盐的共聚物(LuviquatHold)；阳离子纤维素衍生物(季化羟乙基纤维素-4和10)，丙烯酰胺共聚物(季化羟乙基纤维素-7)和脱乙酰壳多糖。
同样适于作为另外聚合物的为中性聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和／或丙酸乙烯酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己内酰胺和包含N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亚胺及其盐、聚乙烯基胺及其盐、纤维素衍生物、聚天冬氨酸盐及其衍生物。
为了具有某些性能，制剂还可另外包括基于硅酮化合物的调理物质。适宜的硅酮化合物为例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅酮树脂。
本发明的共聚物可用于化妆品或皮肤病制剂，其制备是根据本领域技术人员熟悉的常规方法进行的。
这些配方为乳液形式是有利的，优选为油包水(W／O)或水包油(O／W)乳液。然而根据本发明，选择其它制剂类型也是可以的并且在某些情况下是有利的，其它类型为例如水分散体、凝胶、油、油凝胶、多相乳液，例如W／O／W或O／W／O形式的乳液、无水软膏或软膏基料等。
本发明可以使用的乳液是由已知方法制备的。
除了本发明的共聚物外，乳液还包括常规成分，如脂肪醇、脂肪酸酯，且特别是脂肪酸三甘油酯、脂肪酸、羊毛脂及其衍生物、天然或合成油或蜡以及有水存在的乳化剂。
选择乳液型特定添加剂及制备适宜乳液的方法描述于例如Schrader，Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[化妆品基料与配方]，Huthig Buch Verlag，Heidelberg，第2版，1989，第3部分中，在此特别作为参考。
因此，可用于本发明的护肤膏可以是例如W／O乳液形式的。这种类型的乳液包括使用适宜乳化剂体系的脂肪相在油或脂肪相中乳化的水相。
这种类型乳液中乳化剂体系的浓度占乳液总重量的约4-35 wt％；脂肪相为约20-60 wt％，水相为约20-70 wt％，每种情况均以乳液总重量为基准。乳化剂为这种类型乳液中所常用者。例如它们选自：C12-C18-山梨糖醇脂肪酸酯；羟基硬脂酸和C12-C30-脂肪醇的酯；C12-C18-脂肪酸和甘油或聚甘油的单及二酯；环氧乙烷和丙二醇的缩合物；丙氧基化／乙氧基化C12-C20-脂肪醇；多环醇，如甾醇；高分子量脂族醇，如羊毛脂；丙氧基化／多甘油化醇和异硬脂酸镁的混合物；聚乙氧基化或聚丙氧基化脂肪醇琥珀酰基酯；羊毛脂镁、钙、锂、锌或铝的混合物及氢化羊毛脂或羊毛脂醇。
可存在于乳液脂肪相的适宜脂肪组分包括烃油，如石蜡油、purcellin油、全氢化角鲨烯和微晶蜡在这些油中的溶液；动物油或植物油，如甜杏仁油、鳄梨油、calophylum油、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油、芝麻油、橄榄油、霍霍巴油、烛果油、Hoplostethus油、大气压下蒸馏起点为约250℃且蒸馏终点为410℃的矿物油，例如凡士林油；饱和或不饱和脂肪酸酯，如肉豆蔻酸烷基酯，例如肉豆蔻酸异丙基、丁基或十六烷基酯、十六烷基硬脂酸酯、棕榈酸乙基或异丙基酯、辛酸或癸酸三甘油酯及蓖麻油酸十六烷基酯。
脂肪相还可包括可溶于其它油中的硅油，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷和硅酮二醇共聚物、脂肪酸和脂肪醇。
为了增加油的保持，还可使用蜡，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、蜂蜡、微晶蜡、地蜡及油酸、肉豆蔻酸、亚油酸和硬脂酸的Ca、Mg和Al盐。
这些油包水乳液一般是通过将脂肪相和乳化剂加入到批料容器中而制备的。随后将其在70-75℃加热，然后加入油溶性组分，并在搅拌下加入已预先加热到同一温度的水并且其中已预先溶解了水溶性组分；搅拌该混合物直到得到所要求细度的乳液，随后将其冷却至室温，如果必要可轻微搅拌。
本发明的护理乳液也可是O／W型乳液。这种类型的乳液通常包括油相、将油相稳定在水相中的乳化剂、和水相，通常是增稠形式的。
本发明制剂的O／W乳液的水相任选包括：
-醇、二醇或多元醇及其醚，优选乙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、乙二醇单乙基醚；
-常规增稠剂或胶凝剂，例如交联聚丙烯酸及其衍生物、多糖如汉生胶或藻酸盐、羧甲基纤维素或羟基羧甲基纤维素、脂肪醇、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮。
油相包括通常用于化妆品的油组分，例如：
-饱和和／或不饱和、支化和／或未支化C3-C30-链烷羧酸与饱和和／或不饱和、支化和／或未支化C3-C30-醇的酯，芳族羧酸与饱和和／或不饱和、支化和／或未支化C3-C30-醇的酯，例如肉豆蔻酸异丙基酯、硬脂酸异丙基酯、硬脂酸己基癸基酯、油酸油基酯；以及这些酯的合成、半合成和天然混合物，如霍霍巴油；
-支化和／或未支化烃和烃蜡；
-硅油，如环二甲基硅酮、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、八甲基环四硅酮及其混合物；
-二烷基醚；
-矿物油和矿物蜡；
-饱和和／或不饱和、支化和／或未支化C8-C24-链烷羧酸的三甘油酯；它们可选自合成、半合成或天然油，如橄榄油、棕榈油、杏仁油或其混合物。
适宜的乳化剂优选为O／W乳化剂，如聚甘油酯、山梨糖醇酯或部分酯化的甘油酯。
制备可通过在约80℃将油相熔融来进行；将水溶性组分溶解在热水中，随后在搅拌下将其缓慢加入到油相中；然后将该混合物均匀化并搅拌直至冷却。
本发明的共聚物也适于用在洗涤和淋浴凝胶制剂及沐浴制剂中。
除了本发明的聚合物外，这类配方通常还包括作为基本表面活性剂的阴离子表面活性剂、作为助表面活性剂的两性和非离子表面活性剂、及类脂、芳香油、染料、有机酸、防腐剂和抗氧剂以及增稠剂／胶凝剂、皮肤调理剂和保湿剂。
在洗涤、淋浴和沐浴制剂中还可使用洁身组合物中常用的阴离子、中性、两性或阳离子表面活性剂。
制剂包括2-50 wt％，优选5-40 wt％，特别优选8-30 wt％表面活性剂。
适宜的阴离子表面活性剂为例如烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基琥珀酸酯磺酸盐、N-烷氧基肌氨酸盐、酰基牛磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐，特别是碱金属和碱土金属盐，例如钠、钾、镁、钙及铵和三乙醇胺盐。烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐在每个分子中可带有1-10个环氧乙烷或环氧丙烷单元，优选带有1-3个环氧乙烷单元。
适宜的实例为月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、月桂基肌氨酸钠、油基琥珀酸钠、月桂基琥珀酸酯磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐。
适宜的两性表面活性剂为例如烷基甜菜碱、烷基氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐或丙酸盐、烷基两性二乙酸盐或二丙酸盐。
例如可以使用椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱或椰油两性丙酸钠。
适宜的非离子表面活性剂为例如线性或支化的脂族醇或烷基中含有6-20个碳原子的烷基苯酚与环氧乙烷和／或环氧丙烷的反应产物。烯化氧的量为对应每摩尔醇为约6-60摩尔。同样适宜的为烷基胺氧化物、单和二烷基链烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、乙氧基化脂肪酸酰胺、烷基聚苷或山梨糖醇醚酯。
此外，洗涤、淋浴和沐浴制剂可包括常规阳离子表面活性剂，例如季铵化合物如十六烷基三甲基氯化铵。
此外，也可以使用其它的常规阳离子聚合物，例如丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(季化羟乙基纤维素-7)、阳离子纤维素衍生物(季化羟乙基纤维素-4，-10)、瓜尔豆羟基丙基三甲基氯化铵(INCI：羟基丙基瓜尔豆羟基丙基三氯化铵)、N-乙烯基吡咯烷酮和季铵化N-乙烯基咪唑的共聚物(季化羟乙基纤维素-16，-44，-46)、用硫酸二乙酯季铵化的N-乙烯基吡咯烷酮／二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物等。
另外，洗涤和淋浴凝胶制剂及沐浴制剂可包括增稠剂，例如氯化钠、PEG-55、丙二醇油酸酯、PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯等以及防腐剂、其它成分及助剂和水。
A制备聚合物制备实施例1
在搅拌装置中加入400g水和46g二甲基二烯丙基氯化铵溶液(浓度65％)。向该起始料中加入10％的由270g N-乙烯基吡咯烷酮和0．6g N，N’-二乙烯基亚乙基脲组成的进料1。在氮气流下将该混合物搅拌加热到60℃，在3小时内计量加入进料1，并在4小时内计量加入由0．9g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)溶于100g水中组成的进料2．3小时后，用700g水稀释该混合物并再搅拌1小时。随后加入溶于30g水中的1．5g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)并将此混合物在60℃再搅拌2小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为20．9％，K值为80．3。制备实施例2
在搅拌装置中加入300g由200g N-乙烯基吡咯烷酮、77g二甲基二烯丙基氯化铵溶液(浓度65％)、1．13g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和440g水组成的进料1，在氮气流下将该混合物搅拌加热到60℃。在2小时内计量加入进料1的剩余部分，并在4小时内计量加入由0．75g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)溶于100g水中组成的进料2。当加完进料1后，用1620g水稀释该反应混合物。当加完进料2后，于60℃将混合物再搅拌1小时，随后加入溶于65g水中的1．25g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐并将此混合物再搅拌1小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为10．2％，K值为80。制备实施例3
在搅拌装置中加入130g水和48g 3-甲基-1-乙烯基氯化咪唑鎓，并在氮气流下将该混合物搅拌加热到60℃。随后在3小时内计量加入由192g N-乙烯基吡咯烷酮、0．48g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和450g水组成的进料1，并在4小时内计量加入由1．44g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)溶于80g水中组成的进料2。随后将此混合物在60℃再搅拌1小时。为了保持混合物的可搅拌性，按要求总共用2100g水进行稀释。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为8．2％，K值为105。制备实施例4
在搅拌装置中加入716g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在2小时内计量加入由180g N-乙烯基吡咯烷酮、20g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．32g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和25g水组成的进料1，并在3小时内计量加入由0．6g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)溶于60g水中组成的进料2。当加完进料1后，用1000g水稀释该反应混合物。加入进料2之后，于70℃将该混合物再搅拌3小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为11．0％，K值为86。制备实施例5
在搅拌装置中加入440g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在2小时内计量加入由180g N-乙烯基吡咯烷酮、20g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．30g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和25g水组成的进料1，并在3小时内计量加入由0．6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于60g水中组成的进料2。加入进料2之后，于70℃将该混合物再搅拌3小时。为了保持反应混合物的可搅拌性，按要求总共用1275g水进行稀释。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为11．3％，K值为105。制备实施例6
在搅拌装置中加入650g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在3小时内计量加入由225g N-乙烯基吡咯烷酮、25g 2，3-二甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．25g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和580g水组成的进料1，并在4小时内计量加入由0．7g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于100g水中组成的进料2。当加完进料1后，用835g水稀释该反应混合物。加入进料2之后，将混合物再搅拌1小时，并随后加入溶于77g水中的1．25g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)。然后于70℃将该混合物再搅拌2小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为10．4％，K值为106。制备实施例7
在搅拌装置中加入650g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在3小时内计量加入由225g N-乙烯基吡咯烷酮、25g 2，3-二甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．375g N，N’-二乙烯基亚乙基脲和580g水组成的进料1，并在4小时内计量加入由0．7g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于100g水中组成的进料2。当加完进料1后，用1135g水稀释该反应混合物。加入进料2之后，将混合物再搅拌1小时，并随后加入溶于77g水中的1．25g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐。然后于70℃将该混合物再搅拌2小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为9．2％，K值为92。制备实施例8
在带有氮气保护层的反应容器中将800g环己烷、5g山梨糖醇单油酸酯、5g Hypermer B246 (Hypermer B246：来自ICI的聚合物表面活性剂)和1g 2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)加热到65℃。在20分钟内计量加入由100g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、100g N-乙烯基吡咯烷酮、100g水和0．25g三丙二醇二丙烯酸酯组成的进料。随后在65℃将该混合物搅拌6小时。然后加入200g环已烷，并共沸蒸出水，过滤聚合物并干燥。聚合物水溶液的K值为114。制备实施例9
在搅拌装置中加入900g乙酸乙酯并在氮气流下搅拌加热到77℃。随后，在3小时内计量加入由270g N-乙烯基吡咯烷酮、30g 1-乙烯基咪唑和0．3g N，N’-二乙烯基亚乙基脲组成的进料1，并在4小时内计量加入由3g 2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)溶于80g乙酸乙酯中组成的进料2。然后将该混合物再搅拌2小时并冷却至室温，向其中加入36g硫酸二甲酯。随后将混合物在室温搅拌半小时并在70℃再搅拌2小时。过滤所得粉末并干燥。聚合物水溶液的K值为125。制备实施例10
在搅拌装置中加入440g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在2小时内计量加入由144g N-乙烯基吡咯烷酮、16g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、1．4g四乙二醇二丙烯酸酯和100g水组成的进料1，并在3小时内计量加入由0．8g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于50g水中组成的进料2。加入进料2之后，于70℃将该混合物再搅拌3小时。为了保持反应混合物的可搅拌性，按要求总共用1200g水进行稀释。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为8．5％，K值为95。制备实施例11
在搅拌装置中加入550g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在2小时内计量加入由102g N-乙烯基吡咯烷酮、26g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．8g三烯丙基胺和100g水组成的进料1，并在3小时内计量加入由0．6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于50g水中组成的进料2。加入进料2之后，于70℃将该混合物再搅拌3小时。为了保持反应混合物的可搅拌性，按要求总共用1000g水进行稀释。得到浅黄色高粘度聚合物溶液，固含量为7．0％，K值为102。制备实施例12
重复制备实施例11，但使用2．2g季戊四醇三烯丙基醚代替三烯丙基胺。得到浅黄色高粘度聚合物溶液，K值为95。制备实施例13
在搅拌装置中加入440g水并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后，在2小时内计量加入由150g N-乙烯基吡咯烷酮、8g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、0．6g三烯丙基胺和100g水组成的进料1，并在3小时内计量加入由0．8g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于50g水中组成的进料2。加入进料2之后，于70℃将该混合物再搅拌3小时。为了保持反应混合物的可搅拌性，按要求总共用1200g水进行稀释。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为8．1％，K值为98。制备实施例14
在带有氮气保护层的反应容器中加入800g环己烷、5g山梨糖醇单油酸酯和5g Hypermer B246(Hypermer B246：来自ICI的聚合物表面活性剂)并加热到60℃。在1小时内计量加入由60g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、140g N-乙烯基吡咯烷酮、150g水和1．0g三烯丙基胺组成的进料1及由0．6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于50g水中组成的进料2。随后在60℃将该混合物再搅拌6小时。然后加入200g环己烷，并共沸蒸出水，过滤聚合物并干燥。制备实施例15
在带有氮气保护层的反应容器中加入800g环己烷、5g山梨糖醇单油酸酯和5g Hypermer B246(Hypermer B246：来自ICI的聚合物表面活性剂)并加热到60℃。在1小时内计量加入由20g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓、180g N-乙烯基吡咯烷酮、150g水和0．5g三烯丙基胺组成的进料1，并在4小时内计量加入由1．2g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于70g水中组成的进料2。随后在60℃将该混合物再搅拌3小时。然后加入200g环己烷，并共沸蒸出水，过滤聚合物并干燥。制备实施例16
在搅拌装置中加入400g水、100g N-乙烯基吡咯烷酮、11g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓和0．4g三烯丙基胺，并在氮气流下搅拌加热到60℃。随后在3小时内将由0．6g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐溶于50g水中组成的进料1加入到反应混合物中，并用1000g水稀释该混合物。随后将此混合物在80℃再搅拌3小时。得到无色高粘度聚合物溶液，固含量为7．6％，K值为110。制备实施例17
在反应容器中将500g环己烷、12g山梨糖醇单油酸酯、6gHypermer B246(Hypermer B246：来自ICI的聚合物表面活性剂)和包括150g 3-甲基-1-乙烯基咪唑甲基硫酸鎓、150g N-乙烯基吡咯烷酮、0．75g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、360g水和0．6g二乙烯基亚乙基脲的水溶液相于70℃聚合6小时。然后共沸蒸出水，过滤聚合物并干燥。制备实施例18
在反应容器中将200g Mygliol(来自Huls AG的辛酸／发酸三甘油酯)、12g山梨糖醇单油酸酯、6g Hypermer B246(ICI)和包括333g乙烯基咪唑甲基硫酸鎓、150g乙烯基吡咯烷酮、0．75g 2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、186g水和0．6g二乙烯基亚乙基脲的水溶液相于70℃聚合6小时。制备实施例19
在搅拌装置中加入500g水并加热到60℃。然后在4小时内加入由125g乙烯基咪唑、48g丙烯酸、42g NaOH(浓度为50％的水溶液)、0．8g三烯丙基胺和500g水组成的进料1及由1．25g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)和200g水组成的进料2。随后将起始温度升高到70℃，在1小时内加入溶于78g水中的1．25g二盐酸2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)，随后将此混合物在70℃再搅拌1小时。为了保持反应混合物的可搅拌性，按要求总共用1200g水进行稀释。得到浅黄色聚合物溶液，固含量为7．8％，K值为110。制备实施例20
重复制备实施例19，但使用125g 3-甲基-1-乙烯基甲代硫酸咪唑鎓代替125g 1-乙烯基咪唑。得到浅黄色聚合物溶液，固含量为7．8％，K值为105。B应用实施例应用实施例1：护肤膏
首先按下列配方制备水／油乳液膏(护肤膏A)：
    添加剂 wt％
Cremophor A 6    Ceteareth-6和硬脂醇  2．0
Chremophor A 25  Ceteareth-25  2．0
Lanette O        cetearyl alcohol  2．0
Imwitor 960 K   硬脂酸甘油酯SE  3．0
石蜡油  5．0
霍霍巴油  4．0
Luvitol EHO     辛酸ceteary酯  3．0
ABIL 350       二甲基硅油  1．0
Amerchol L 101 矿物油和羊毛脂醇  3．0
Veegum Ultra   硅酸镁铝  0．5
1，2-丙二醇     丙二醇  5．0
Abiol           咪唑啉基脲  0．3
苯氧基乙醇  0．5
D-Panthenol USP  1．0
聚合物(制备实施例11)  0．5
水 加至100
以相同方法制备了两个对比膏：
护肤膏B(不合聚合物添加剂)
护肤膏C(用等量的30 mol％乙烯基氯化咪唑鎓和70 mol％N-乙烯基吡咯烷酮的未交联共聚物替代本发明的聚合物)
使用这些护肤膏A，B和C进行下列对比试验1和2以评价皮肤的感觉。
将100μl乳液均匀地涂在手背上，接触30分钟后主观地测定皮肤的感觉。在每种情况下均进行两组乳液的相互对比(右／左手)。每个试验均由10个试验者进行。
等级的划分：
2(比对比膏明显柔软)
1(比对比膏柔软)
0(相同)
-1(比对比膏更粗糙)
-2(比对比膏明显粗糙)
对比试验1的结果(护肤膏A和对比膏B的对比)：
级别 试验人数
 2  5
 1  4
 0  1
-1 -
-2 -
对比试验2的结果(护肤膏A和对比膏C的对比)：
级别 试验人数
 2  3
 1  5
 0  2
-1 -
-2 -
应用实施例2：淋浴凝胶
本发明的淋浴凝胶制剂(淋浴凝胶A)首先是根据下列配方制备的：
    添加剂 wt％
Texapon NSO    月桂基醚硫酸钠 40．0
Tego Betaine   L7椰油酰胺基丙基甜菜碱 5．0
Plantacare     2000癸基葡糖苷 5．0
香水 0．2
制备实施例11的聚合物 0．2
Euxyl K 100    苯甲醇、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮 0．1
D-Panthenol USP  0．5
柠檬酸(pH 6-7) q．s．
NaCl  2．0
水 加至100
以相同方法制备了3个对比淋浴凝胶：
淋浴凝胶B：(用等量的未交联季化聚合物羟乙基纤维素-16代替本发明的共聚物)
淋浴凝胶C：(用等量的阳离子改性的羟乙基纤维素代替本发明的共聚物)
淋浴凝胶D：(不含聚合物添加剂)
使用淋浴凝胶A，B，C和D进行下列对比试验3以确定泡沫乳脂状程度：
将2．0g每种上述配方放在左手的手掌中，使用自来水起沫，两手之间摩擦1分钟后，测定手掌中的泡沫感觉：
等级1：非常滋润
等级2：滋润
等级3：平淡／无物
对比试验3的结果(10个试验者的等级平均值)
淋浴凝胶 来自10个试验者的平均值
 A  1．3
 B  2．8
 C  2．1
 D  2．8
应用实施例3：保湿制剂
制剂A
    添加剂 wt％
a)Cremophor A6    Ceteareth-6和硬脂醇 2．0
Cremophor A25     Ceteareth-25 2．0
石蜡油(粘稠) 10
Lannette O       cetearyl alcohol 2．0
硬脂酸 3．0
Nip-Nip          对羟基苯甲酸甲酯／对羟基苯甲酸丙酯70∶30 0．5
Abiol            咪唑啉基脲 0．5
b)聚合物(制备实施例8) 3．0
水 加至100
将两相加热到80℃，将a)相加入到b)相，将混合物均匀化并搅拌冷却，随后用浓度为10％的NaOH水溶液调节pH至6。
以相同方法在不加聚合物添加剂的情况下制备对比膏(配方B)。
使用配方A和B对8个试验者进行试验。为此，将每种配方以2mg／cm2的量涂在试验者的前臂上。30分钟后使用corneometerCM 825(Khazaka & Courage)测定皮肤的湿度。施涂配方A测定的平均值为45corneometer单位，而施涂配方B测定的平均值为35。
应用实施例4：湿润皮肤的O／W膏
    添加剂 wt％
单硬脂酸甘油酯 2．0
十六烷醇 3．0
石蜡油，subliquidum 15．0
凡士林 3．0
辛酸／癸酸三甘油酯 4．0
辛基十二烷醇 2．0
氢化椰油脂肪 2．0
十六烷基磷酸酯 0．4
聚合物(制备实施例6) 3．0
甘油 3．0
氢氧化钠 q．s．
芳香油 q．s．
防腐剂 q．s．
水 加至100
应用实施例5：O／W洗液
    添加剂 wt％
硬脂酸 1．5
山梨糖醇单硬脂酸酯 1．0
山梨糖醇单油酸酯 1．0
石蜡油subliquidum  7．0
十六烷醇 1．0
聚二甲基硅氧烷 1．5
甘油 3．0
十六聚合物(制备实施例17) 0．5
芳香油 q．s．
防腐剂 q．s．
水 加至100
应用实施例6：W／O膏
    添加剂 wt％
PEG-7氢化蓖麻油 4．0
羊毛蜡醇 1．5
蜂蜡 3．0
甘油三酸酯，液态 5．0
凡士林 9．0
地蜡 4．0
石蜡油，subliquidum 4．0
甘油 2．0
聚合物(制备实施例4) 2．0
硫酸镁·7H2O 0．7
芳香油 q．s．
防腐剂 q．s．
水 加至100
应用实施例7：护肤水凝胶
    添加剂 wt％
聚合物(制备实施例17) 3．0
山梨糖醇 2．0
甘油 3．0
聚乙二醇400 5．0
乙醇 1．0
芳香油 q．s．
防腐剂 q．s．
水 加至100
应用实施例8：水分散凝胶
    添加剂 wt％
聚合物(制备实施例17) 3．0
山梨糖醇 2．0
甘油 3．0
聚乙二醇400 5．0
甘油三酸酯，液态 2．0
乙醇 1．0
芳香油 q．s．
防腐剂 q．s
水 加至100
应用实施例9：液体皂
    添加剂 wt％
椰油脂肪酸钠盐 15
油酸钠 3
 甘油 5
聚合物(制备实施例14) 2
硬脂酸甘油酯 1
乙二醇二硬脂酸酯 2
特定添加剂，复配剂，芳香剂 q．s．
水 加至100
应用实施例10：护体膏
    添加剂 wt％
Cremophor A6    Ceteareth-6和硬脂醇 2．0％
Cremophor A 25    Ceteareth-25  2．0％
葡萄籽油 6．0％
硬脂酸甘油酯SE 3．0％
Cetearyl alcohol  2．0％
聚二甲基硅氧烷 0．5％
Luvitol EHO   辛酸Cetearyl酯 8．0％
Oxynex 2004    丙二醇、BHT、棕榈酸抗坏血酸酯，硬脂酸甘油酯，柠檬酸 0．1％
防腐剂 q．s．
1，2-丙二醇 3．0％
甘油 2．0％
EDTA BD  0．1％
D-Panthenol USP  1．0％
水 加至100
聚合物(制备实施例11) 1．5％
乙酸生育酚酯 0．5％
制剂的pH为6．8。粘度(Brookfield RVT，23℃)为32．000 mPas。

Claims (14)

1．由以下方法获得的至少一种共聚物作为皮肤化妆品和皮肤病制剂中的添加剂的用途，该共聚物是通过
(ⅰ)自由基引发共聚合单体混合物，所述单体混合物包括：
  (a)1-99．99 wt％至少一种选自N-乙烯基咪唑和二烯丙基胺的单体，任选为部分或完全季铵化形式的；
  (b)0-98．99 wt％至少一种不同于(a)的中性或碱性水溶性单体；
  (c)0-50 wt％至少一种不饱和酸或不饱和酸酐；
  (d)0-50 wt％至少一种不同于(a)、(b)或(c)的可自由基共聚的单体；和
  (e)0．01-10 wt％至少一种作为交联剂并具有至少两个烯键式不饱和非共轭双键的单体；并且
(ⅱ)随后在单体(a)是未季铵化或只部分季铵化的情况下将聚合物部分或完全季铵化和质子化而获得的。
2．权利要求1所要求的用途，其中第(ⅱ)步中的质子化反应是在配制制剂期间进行的。
3．权利要求1或2所要求的用途，其中单体(a)为式(Ⅱ)的至少一种二烯丙基胺衍生物，
其中基团R4为C1-C24-烷基。
4．权利要求1或2所要求的用途，其中单体(a)为式(Ⅰ)的至少一种N-乙烯基咪唑衍生物，
Figure 0011845900031
其中基团R1-R3彼此独立地为氢、C1-C4-烷基或苯基。
5．权利要求1-4之任意一项所要求的用途，其中单体(b)为至少一种N-乙烯基内酰胺。
6．权利要求1-5之任意一项所要求的用途，其中皮肤化妆品和皮肤病制剂选自洁肤化妆品组合物。
7．权利要求6所要求的用途，其中洁肤化妆品组合物选自肥皂制剂、合成洗涤剂制剂、液体洗涤制剂、淋浴制剂和浴用制剂。
8．权利要求1-5之任意一项所要求的用途，其中皮肤化妆品和皮肤病制剂选自护理和保护皮肤的化妆品组合物、保护指甲的组合物和美饰化妆品制剂。
9．权利要求8所要求的用途，其中皮肤化妆品和皮肤病制剂选自护肤组合物、个人卫生护理组合物、护足组合物、防晒制剂、防护剂、剃须组合物、脱毛剂、防治粉刺组合物、化妆品、睫毛油、唇膏、眼影膏、眼影笔、眼线笔、胭脂、底粉和眉笔。
10．权利要求9所要求的用途，其中护肤组合物选自／O或O／W护肤膏、日霜和晚霜、眼霜、抗皱霜、保湿剂、增白霜、维生素霜、皮肤洗液、护理液和保湿液。
11．权利要求1-10之任意一项所要求的用途，其中共聚物以W／O乳液的形式使用。
12．权利要求11所要求的用途，其中共聚物是在乳液或悬浮液中聚合的。
13．权利要求11或12所要求的用途，其中乳液或悬浮液中的油相包括化妆品油。
14．除常规添加剂外还包括权利要求1-5之任意一项所要求的阳离子共聚物的皮肤化妆品或皮肤病制剂。
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