CN1298435A - 长余辉的发红光磷光体 - Google Patents

长余辉的发红光磷光体 Download PDF

Info

Publication number
CN1298435A
CN1298435A CN99805250A CN99805250A CN1298435A CN 1298435 A CN1298435 A CN 1298435A CN 99805250 A CN99805250 A CN 99805250A CN 99805250 A CN99805250 A CN 99805250A CN 1298435 A CN1298435 A CN 1298435A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphorescent substance
alkaline earth
trivalent
ion
quadrivalent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN99805250A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1197933C (zh
Inventor
佩里·尼尔·约孔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sarnoff Corp
Original Assignee
Sarnoff Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sarnoff Corp filed Critical Sarnoff Corp
Publication of CN1298435A publication Critical patent/CN1298435A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1197933C publication Critical patent/CN1197933C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7729—Chalcogenides
    • C09K11/7731—Chalcogenides with alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/77922—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7795—Phosphates
    • C09K11/7796—Phosphates with alkaline earth metals

Abstract

碱土金属磷酸盐,碱土镁硅酸盐和碱土镁二硅酸盐的长余辉发红光磷光体是由铕和锰双重活化的并含有一种三价或四价热捕集剂。该热捕集阳离子提供给铕离子热能,铕又把热能提供给能在红色光谱区发光的锰。

Description

长余辉的发红光磷光体
本申请要求1998年3月31日递交的临时申请60/079,958的申请日作为优先权。
本发明涉及长余辉的发红光磷光体。更详细地说，本发明涉及含有经铕和锰的活化并包括有一种三价或四价稀土阳离子的锶、钡、钙或镁硅酸盐和磷酸盐。
背景技术
长余辉的发红光磷光体很难制得。我们已知道象硫化锶和(Zn、Cd)S∶Cu这样的碱土金属硫化物。Lindmayer等人在US5043096中指出由镧、铕和铈活化的硫化物是发红光的磷光体；然而当这些硫化物暴露在湿气中时容易分解。而且这些硫化物还要与氧化物和一种卤化物如LiF一起混熔。焙烧后的磷光体是被高度烧结的，且必须粉碎以得到一种可用的原料。然而粉碎会减弱磷光体的发光能力，即使加热粉碎后的磷光体也不能完全恢复其发光能力。
Royal等人的US5650094公布了(Ca、Pr、M)钛酸盐的发红光磷光体，其中M是Zn和/或Mn。尽管这些磷光体被描述为持久发光的磷光体，但其发光只持续约十分种。
目前已实现的制取长余辉发红光材料的唯一方法是通过过滤发绿光磷光体如Zn∶Cu(Co、Sr)或铕和镝活化的碱土铝酸盐。然而，这种方法制得的磷光体发光强度低。
于是对长余辉发红光磷光体的研究继续进行。
发明综述
本发明中的发红光长余辉磷光体是以加入一种三价或四价阳离子为基础，这种阳离子能捕集能量，而且把能量提供给一种二价铕活化剂。这种能量又提供给在红色光谱区发光的二价锰活化剂。合适的三价阳离子包括镝或钕；合适的四价阳离子包括钛或锆。本发明合适的磷光体是磷酸锶、碱土镁硅酸盐或碱土镁二硅酸盐，这些盐由铕和锰双重活化，并且还含有一种合适的三价或四价稀土捕集阳离子。发明详述
本发明的在环境中稳定的长余辉发红光磷光体是通过转移在基质磷光体原料中的一种三价或四价捕集阳离子如镝、钕、锆或钛的能量实现长期稳定发光，它缓慢地把能量提供给二价活性剂铕，接着又把能量转移给二价锰，该二价锰在红光谱区发光。合适的基质磷光体包括Sr2P2O7∶Eu∶Mn∶Dy；Ba3MgSi2O8∶Eu∶Mn∶Dy；(Ba、Sr、Ca)3MgSi2O8∶Eu∶Mn∶Nd和(Sr、Ba)MgSiO4∶Eu∶Mn∶Dy。
二价铕适宜的浓度在约为0.1到5.0原子百分比范围内；二价锰浓度应在约为1到10原子百分比范围内；三价和四价稀土，如镝、钕、钛或锆其适宜的浓度在约为1到5原子百分比范围内。
三价或四价稀土阳离子产生的捕集离子缓慢地释放热量，把它的能量转变成磷光体原料里的光能，其结果就得到了一种非常持久的长余辉发红光磷光体，它可作各种安全和装饰用途。
发红光磷光体用于停电发生时的安全标志非常理想，比如“出口”标志，以及其它安全设备，如灭火器、消防栓等。另外，用于玩具、汽车毂盖、体育用品和服装等小物件上也非常理想，因为红色是一种令人愉悦的颜色。
通过焙烧所要求比例的相应的氧化物或碳酸盐可制得磷光体，更方便是在氯化物和/或硼酸盐熔剂中焙烧。
例如，一种镁硅钙石型硅酸盐就具有所需的能量转移，从而得到所需要的红色发光性。
作为一个例子，把下面的氧化物和碳酸盐一起混合，碳酸锶占42.22重量份；氧化镁占4.0重量份；氧化硅占12.0重量份；三氧化二铕占0.71重量份；碳酸锰占3.4重量份。将氯化铵(2.3重量份)加入作为一种熔剂，混合物在成形气氛中在温度范围约1100℃到1300℃下焙烧。焙烧后的原料要粉碎，熔剂通过水洗除去。最终得到的化合物配方为Sr2.86Eu0.04Mn0.01MgSi2O8。
然后加入能产生形捕集点的一种原料，比如一种含有一种三价或四价的阳离子原料，以在磷光体中提供持久的发光性能。合适的三价稀土阳离子包括镝或钕。合适的四价阳离子包括锆或钛。阳离子添加剂加入量约为0.1到4.0原子百分比。
另外，除了氯化铵熔剂外，也可使用一种氧化硼熔剂。这种熔剂也可以硼酸的形式方便地加入到焙烧的混合物中。
尽管参照具体实施方案对本发明进行了阐述，但本领域中熟练人员将容易意识到合适的可替换的添加剂和制备方法。这些添加剂和方法也将包括在本发明中，本发明只受所附权利要求书限制。

Claims (7)

1．一种长余辉发红光磷光体，含有一种作热捕集剂的三价或四价离子，并含有一种由铕和锰双重活化的碱土磷酸盐和一种碱土镁硅酸盐或碱土镁二硅酸盐。
2．如权利要求1所述的方法制得的磷光体，其中所述三价离子是镝。
3．如权利要求1所述的方法制得的磷光体，其中所述三价离子是钕。
4．如权利要求1所述的方法制得的磷光体，其中所述四价离子是钛。
5．如权利要求1所述的方法制得的磷光体，其中所述四价离子是锆。
6．如权利要求1所述的方法制得的磷光体，其中所述磷光体选自于：Sr2P2O7∶Eu∶Mn∶Dy；Ba3MgSi2O8∶Eu∶Mn∶Dy；(Ba、Sr、Ca)3MgSi2O8∶Eu∶Mn∶Nd和(Sr、Ba)MgSiO4∶Eu∶Mn∶Dy。
7．一种含有由三价或四价阳离子活化的Sr2.86Eu9.04Mn0.10MgSi2O8的发红光长余辉磷光体。
CNB998052507A 1998-03-31 1999-03-31 长余辉的发红光磷光体 Expired - Fee Related CN1197933C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7995998P 1998-03-31 1998-03-31
US60/079,959 1998-03-31
US09/259,661 US6099754A (en) 1998-03-31 1999-02-26 Long persistence red phosphors
US09/259,661 1999-02-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1298435A true CN1298435A (zh) 2001-06-06
CN1197933C CN1197933C (zh) 2005-04-20

Family

ID=26762613

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB998052507A Expired - Fee Related CN1197933C (zh) 1998-03-31 1999-03-31 长余辉的发红光磷光体

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6099754A (zh)
EP (1) EP1070107A4 (zh)
JP (1) JP2002509978A (zh)
KR (1) KR20010042357A (zh)
CN (1) CN1197933C (zh)
WO (1) WO1999050371A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100575453C (zh) * 2006-11-30 2009-12-30 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 一种白光led用橙光荧光粉及其制备方法
US7828993B2 (en) 2002-12-20 2010-11-09 Tovoda Gosei Co.. Ltd. Phosphor and optical device using same

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10036940A1 (de) * 2000-07-28 2002-02-07 Patent Treuhand Ges Fuer Elektrische Gluehlampen Mbh Lumineszenz-Konversions-LED
JP5157029B2 (ja) * 2001-05-31 2013-03-06 日亜化学工業株式会社 蛍光体を用いた発光装置
US6926972B2 (en) * 2002-01-10 2005-08-09 Basf Corporation Method of providing an electroluminescent coating system for a vehicle and an electroluminescent coating system thereof
FR2846663B1 (fr) * 2002-11-05 2006-08-11 Rhodia Elect & Catalysis Materiau transformant la lumiere, notamment pour parois de serres, comprenant comme additif un silicate de baryum et de magnesium
US6953536B2 (en) * 2003-02-25 2005-10-11 University Of Georgia Research Foundation, Inc. Long persistent phosphors and persistent energy transfer technique
JP5456233B2 (ja) * 2003-06-24 2014-03-26 ジーイー ライティング ソリューションズ エルエルシー Ｌｅｄチップによる白色光発生のためのフルスペクトル蛍光体混合物
US7026755B2 (en) * 2003-08-07 2006-04-11 General Electric Company Deep red phosphor for general illumination applications
WO2005068584A1 (ja) * 2004-01-16 2005-07-28 Mitsubishi Chemical Corporation 蛍光体、及びそれを用いた発光装置、照明装置ならびに画像表示装置
JP4617890B2 (ja) * 2004-01-16 2011-01-26 三菱化学株式会社 蛍光体、及びそれを用いた発光装置、照明装置、ならびに画像表示装置
JP3882932B2 (ja) * 2004-04-08 2007-02-21 信越化学工業株式会社 ジルコニウム含有酸化物
US20070096635A1 (en) * 2005-11-03 2007-05-03 Osram Sylvania Inc. Long-Afterglow Electroluminescent Lamp
TWI435927B (zh) * 2006-02-10 2014-05-01 Mitsubishi Chem Corp 螢光體及其製造方法，含螢光體之組成物，發光裝置，暨影像顯示裝置及照明裝置
TW200744227A (en) * 2006-05-19 2007-12-01 Chen Shiang Mian White LED light source and manufacturing method of fluorescent powder thereof
JP5036454B2 (ja) * 2007-08-29 2012-09-26 京セラ株式会社 蛍光体粒子および波長変換器ならびに発光装置
JP5610122B2 (ja) * 2010-01-13 2014-10-22 独立行政法人 国立印刷局 残光性発光体とその作製方法、残光性発光インキ組成物及び真偽判別印刷物
JP6562401B2 (ja) * 2016-02-17 2019-08-21 独立行政法人 国立印刷局 残光性発光体及び残光性発光体を使用した印刷物の真偽判別方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3882041A (en) * 1973-09-26 1975-05-06 Rca Corp Europium-activated alkaline-earth pyrophosphate phosphors
NL7805067A (nl) * 1978-05-11 1979-11-13 Philips Nv Lagedrukkwikdampontladingslamp.
US5043096A (en) * 1985-11-15 1991-08-27 Quantex Corp. Thermoluminescent material including lanthanum, europium and cerium dopants
US4748391A (en) * 1986-12-18 1988-05-31 Gte Laboratories Incorporated Yellow green barium lanthanum silicate oxyapatite phosphor, a fluorescent lamp containing the same, and a method thereof
DE69300721T2 (de) * 1992-06-10 1996-05-30 Agfa Gevaert Nv Photostimulierbarer Speicherleuchtstoff und dessen Verwendung in der Radiographie.
US5650094A (en) * 1995-06-06 1997-07-22 Royce; Martin R. Red emitting long decay phosphors

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7828993B2 (en) 2002-12-20 2010-11-09 Tovoda Gosei Co.. Ltd. Phosphor and optical device using same
CN1729267B (zh) * 2002-12-20 2012-12-19 丰田合成株式会社 发光体以及使用其的光学器件
CN100575453C (zh) * 2006-11-30 2009-12-30 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所 一种白光led用橙光荧光粉及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1070107A4 (en) 2005-02-02
JP2002509978A (ja) 2002-04-02
EP1070107A1 (en) 2001-01-24
CN1197933C (zh) 2005-04-20
US6099754A (en) 2000-08-08
KR20010042357A (ko) 2001-05-25
WO1999050371A1 (en) 1999-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1197933C (zh) 长余辉的发红光磷光体
CN102827601B (zh) 氟化物荧光粉体材料及其半导体发光器件
CN1470596B (zh) 含有碱土金属和iiia族金属的氧化物的荧光粉和光源
CN101292009B (zh) 以硅酸盐为主的新颖黄-绿色磷光体
US5853614A (en) Long decay luminescent material
KR100864124B1 (ko) 백색 발광 다이오드
CA2575841A1 (en) Novel silicate-based yellow-green phosphors
Huang et al. Luminescence properties of triple phosphate Ca8MgGd (PO4) 7: Eu2+ for white light-emitting diodes
WO2008033059A2 (fr) Pigment luminescent résistant à l'eau et encre d'impression
CN107189776B (zh) 一种绿色硅酸盐长余辉发光材料及其制备方法
CN107974250B (zh) 一种蓝绿色硅酸盐超长余辉发光材料及其制备方法
US20020153510A1 (en) Alkali earth aluminate silicate photoluminescent pigment which is activated by rare - earth elements
Wang et al. Synthesis and photoluminescence of multicolor tunable K3Gd (VO4) 2: Eu3+ phosphors
EP1070106A1 (en) Long persistence red phosphors
CN100485013C (zh) 一种复合基质长余辉荧光材料及其制备方法
JP2013518941A (ja) テルビウムをドープしたリン酸塩緑色発光材料及びその製造方法
EP0896994B1 (en) Rapidly excited luminescent material having high luminance and long decay and method therefor
CN101818058B (zh) 一种橘黄色长余辉荧光粉及其制备方法
CN1053807A (zh) 长余辉磷光材料及其制备
CN109852374A (zh) 一种三基色长余辉荧光pig材料的制备方法
US6379584B1 (en) Long persistence alkaline earth sulfide phosphors
JP3605645B2 (ja) 長残光性発光材料及びその製造方法
JPS6366357B2 (zh)
CN101121886A (zh) 一种等离子体平板显示用发绿光稀土发光材料及其制备方法
CN107474838B (zh) 一种蓝绿色长余辉发光材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee