CN1307591A - α淀粉酶抗性多糖,其生产方法和应用以及包含这些多糖的食品 - Google Patents

α淀粉酶抗性多糖,其生产方法和应用以及包含这些多糖的食品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及具有高RS含量的α－淀粉酶抗性多糖的一种生产方法,它包括如下步骤:a)生产水不溶性聚(1,4－α－D－葡聚糖)和水的糊状物;b)将该糊状物加热;c)冷却和在低于受热的糊状物温度的温度下凝沉所述糊状物;以及d)任选干燥生成的产品。

Description

α淀粉酶抗性多糖，其生产方法和应用 以及包含这些多糖的食品
抗性淀粉(RS)的应用对于食品工业日益重要。RS产品的分解只对生物产生少量能量。该能量供应只是与从大肠吸收的短链脂肪酸的氧化分解有关。这些短链脂肪酸是肠微生物区系的糖代谢的终产品。两种功能与含RS的食品的摄取相关：对肠微生物区系的能量代谢底物的供应和对大肠上皮细胞的能量代谢底物的供应。后者(为了保持它们的结构和功能)取决于短链脂肪酸(尤其是丁酸)的腔供给。
人们早就知道，淀粉(它通常包含不同组成的直链淀粉和支链淀粉)中高度支化的支链淀粉的含量可通过特定的酶促处理而减小，其结果是，可增大短链直链淀粉的含量(美国专利3,729,380)。还已知这样的产物比天然淀粉具有更大的凝沉(retrogradation)趋势。在该过程中，形成α淀粉酶抗性淀粉结构。抗性淀粉(RS)是不被α淀粉酶分解的碳水化合物聚合物。因此，在膳食纤维的意义中，它们是食品成分中提供给身体低能量的组分。由于技术原因，用脱支酶的处理通常在不太浓的含水淀粉凝胶中进行。
EP 0564893 A1描述并要求保护一种生产RS产品(它包含至多15％RS)的方法。该方法的特征在于，将包含至少40％直链淀粉的淀粉的水悬浮液糊化，通过用酶(它打开α-1，6-糖苷键)处理进行酶促脱支，然后凝沉生成的中间产物。根据EP 0564893 A1，所述悬浮液中的最适淀粉浓度是15％，而且，所述EP专利申请的实施例阐述了当淀粉浓度减小到14％或增大到17％时的方法。原料包含至少40％直链淀粉并且是玉米淀粉。它进一步证实了：直链淀粉含量为25％时，通过所述方法未形成抗性淀粉(RS)。此外，还发现了，当直链淀粉含量增大高于40％到至多100％时，可生成含至多50.3％RS的产品。
EP 0688872 A1描述并要求保护一种生产含RS的产品(它包含25～50wt％的RS)的方法。根据说明书，EP 0688872 A1描述并要求保护一种生产含RS的产品的方法，其中，将部分降解的糊化淀粉的水悬浮液酶促脱支，再凝沉中间产品。
(在这里，“部分降解的淀粉”表示一种聚合物，它的分子量已通过适当的处理减小了，链长的缩短既影响直链淀粉又影响支链淀粉。降解不但包括水解处理(酸催化或酶催化)，而且包括挤出、氧化或热解)。
特别强调了酸降解的块根淀粉或块茎淀粉以及块根淀粉或块茎淀粉的麦芽糖糊精。麦芽糖糊精的特征在于DE值(DE：葡萄糖当量)在1～19的范围内。
它们是从包含至多25％直链淀粉的马铃薯淀粉或木薯淀粉生产的。对所述方法来说，这样的麦芽糖糊精的水悬浮液固含量为20wt％或更大。所述麦芽糖糊精的进一步特征在于，它们具有高含量(多达22％)的低聚物[聚合度小于10(DP＜10)]和平均分子量为1.3680×104g/mol。适用于已知方法的脱支酶是支链淀粉酶和异淀粉酶。在酶处理结束时，在0～30℃的温度范围内通过让含水反应产物静置而进行为期1～3天的凝沉。然后，通过喷雾干燥来干燥产品。生产了RS含量达60wt％最大值的粉状产品。
本发明适用于经济地生产碳水化合物聚合物，该聚合物具有高含量的抗性、较为热稳定的结构，以便能在食品生产中应用它们。
所以，本发明的一个实施方案涉及α-淀粉酶抗性多糖[它们是聚(1，4-α-D-葡聚糖)，其特征在于，它们具有至少65wt％的RS含量。
就本发明来说，“RS含量”表示α-淀粉酶抗性多糖的含量，它可通过Englyst等的方法[营养上重要的淀粉成分的分类和测定，欧洲临床营养学杂志(European Journal of Clinical Nutrition)，46，(增刊23)(1992)33～50]测定；也可参见实施例3。
本发明的α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，至少75wt％、尤其至少95wt％的RS含量。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，聚(1，4-α-D-葡聚糖)以本来已知的方式被化学修饰了。
于是，聚(1，4-α-D-葡聚糖)可能已通过醚化或酯化在2、3或6位被化学修饰了。本领域技术人员早已熟悉化学修饰；例如，参见如下文献：1.食品组分的功能特性(Functional Properties of FoodComponents)(第2版)，Y.Pomeranz，Academic Press(1991)。2.Lehrbuch der Lebensmittelchemie[食品化学教科书]，Belitz＆Grosch，Springer Verlag(1992)。3.Citrat Starch作为抗性淀粉在不同的食品体系中的应用(CitratStarch Possible Application as Resistent Starch in DifferentFood Systems)，B.Wepner等，European Air Concerted Action，摘要：air3ct94-2203，不易消化的糖的功能特性，原纤维会议论文集(Functional Properties of Non-digestibleCarbohydrates，Pro Fibre Symposium)，Lisbon，1998年2月，第59页。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，它们在6位的支化度至多是0.5％。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，它们在2位和/或3位的支化度在所有情况下至多是1.0％，尤其至多是0.5％。
此外，所述α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，聚(1，4-α-D-葡聚糖)的分子量为0.75×102～107，优选为103～106，更优选为103～5×105g/mol和/或是水不溶性的。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖的特征可在于，聚(1，4-α-D-葡聚糖)既未被脱支(尤其既未被酶促脱支)；又未被减小它们的链长(从而减小它们的分子量)，尤其又未通过酶催化、酸催化、挤出、氧化或热解减小。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖可通过一种方法获得，该方法包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)将所述悬浮液或分散液升温；c)冷却生成的凝胶和在低于受热的凝胶温度的温度下凝沉所述凝胶；以及d)如果合适的话，干燥生成的产品。
术语“水不溶性”表示这样的化合物，它们根据下列文献定义：Deutsches Arzneimittelbuch[德国药典](WissenschaftlicheVerlagsgesellschaft/Stuttgart＆GoriVerlag/Frankfurt，第9版，1987；也可参见实施例22～23)，属于“微溶的”化合物，“极微溶的”化合物或“实际上不溶的”化合物的类别。
本领域技术人员熟悉术语“悬浮液”和“分散液”。另外还可参考Rmpp，Chemie-Lexikon[化学词典]，第9版，Thieme-Verlag，Stuttgart＆New York，第4401和1010页。
本领域技术人员还熟悉术语“凝胶”。另外还可参考Rmpp，Chemie-Lexikon[化学词典]，第9版，Thieme-Verlag，Stuttgart＆New York，第2256页。
此外，本发明的α-淀粉酶抗性多糖可通过一种方法获得，该方法包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)冷冻形成的悬浮液或分散液；c)凝沉；d)融化通过步骤c)获得的物质；以及e)如果合适的话，干燥通过步骤d)获得的物质或将生成的物质脱水。
本发明一个进一步的实施方案涉及一种生产具有高RS含量的α-淀粉酶抗性多糖的方法，该方法包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)将所述悬浮液或分散液升温；c)冷却生成的凝胶和在低于受热的凝胶温度的温度下凝沉所述凝胶；以及d)如果合适的话，干燥生成的产品。
本发明方法的优点可能是，从上述原料可以生产一种含水热凝胶，它的固含量达例如30wt％或更多，但不需进行例如应用的原料的脱支或部分降解或链长减短。这导致操作程序的简化，于是降低操作成本，因为避免了脱支酶或降解化学品的费时而昂贵的应用。
本发明方法的特征可在于，在步骤(a)中，生产了一种凝胶，该凝胶的多糖含量至少约5wt％，以及达到约30wt％、35wt％、40wt％、45wt％或50wt％。
此外，本发明方法的特征可在于，在步骤(b)中，将凝胶升温或加热到从室温、50℃、60℃或70℃到100℃范围内的温度。
此外，本发明方法的特征可在于，在步骤(c)中，这样进行凝沉：(i) 在从50℃到凝固点、优选从35到15℃、从27到22℃、从16到
0℃或从6到2℃范围内的温度下
和/或(ii)经历从1到72h、优选从1到36h、尤其从15到30h的时间间隔。
此外，本发明方法的特征可在于，在步骤(c)中，按温度-逐步程序进行冷却和凝沉(i) 在从100到0℃、优选从90到4℃的温度范围内(ii)经历从8到36h、优选从20到28h、尤其从22到26h的总时
间间隔，按下列分段的温度-时间程序以及如果合适的话，在剪
切力作用下，在该情况下，选定的各个时间间隔总计为上述总的
时间间隔：
      温度-时间程序
  温度(℃)    时间间隔
  90±10     5min±5min
  80±10     10min±10min
  70±10     (30min～180min)
             ±30min
  40±10     (60min～180min)
             ±60min
  25±10     22h±15h
   4±10     20h±15h
本发明的又一实施方案涉及一种生产具有高RS含量的α-淀粉酶抗性多糖的方法，该方法包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)冷冻形成的悬浮液或分散液；c)凝沉；d)融化通过步骤c)获得的物质；以及e)如果合适的话，干燥通过步骤d)获得的物质或将生成的物质脱水。
本发明方法的特征可在于，按步骤(d)融化的物质可在最终融化、干燥或脱水之前又一次经历或重复经历步骤(b)～(d)。
此外，本发明方法的特征可在于，在步骤(b)中，将形成的悬浮液或分散液冷却到从0℃到80℃范围内的温度。
此外，本发明方法的特征可在于，在步骤(c)中，进行凝沉达从1到72h、优选从1到36h、尤其从15到30h的时间间隔。
本发明方法的实施方案特征可在于，在步骤(a)中，聚(1，4-α-D-葡聚糖)被用作原料，它们是从生物转化，从应用酶的反应或者从应用具有淀粉蔗糖酶的酶解活性的酶的蔗糖反应来生产的；参见，例如，WO 9531553。
淀粉蔗糖酶表示这种酶，即，它催化下列反应：蔗糖+(α-1，4-葡聚糖)n果糖+(α-1，4-葡聚糖)n+1
从该反应方案开始，线形低聚的或聚合的α-1，4-葡聚糖可作为链增长反应的受体，所述反应导致水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)，它的葡萄糖基是通过α-1，4-糖苷键连接的，并且，它们的分子量在0.75×102g/mol～107g/mol的范围内。
所述线形低聚的或聚合的受体可从外部来源添加，但也可从蔗糖产生，如实施例1中描述的那样通过淀粉蔗糖酶本身产生。
在这些产物中不能通过13C-NMR[Remaund-Simeon等，糖生物工程(Carbohydrate Bioengineering)(S.B.Petersen等编辑)，ElsevierScience B.V.(1995)，313～320]测定α-1，6-糖苷键。
具有上述特性但按不同方法生产的水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)也可以是本发明方法的原料。
在本发明一个进一步优选的实施方案中，应用水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)作原料，它们可通过蔗糖与具有淀粉蔗糖酶的酶活性的酶反应来生产，应用支化多糖受体，例如糖原、支链淀粉、糊精。淀粉蔗糖酶催化这些支化多糖受体的α-1，4-葡聚糖链增长。生成的水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)与应用的支化多糖受体相比具有更低的支化度。这些产品在本发明中也被称为聚(1，4-α-D-葡聚糖)。
这类具有上述特性但按其它方法生产的水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)也可以是本发明方法的原料。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)以本来已知的方法被化学修饰了。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)在6位的支化度至多为0.5％。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)在2或3位的支化度在各情况下至多为1％，尤其至多为0.5％。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)的分子量为0.75×102～107，优选为103～106，更优选为103～5×105g/mol。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)既未被脱支(尤其既未被酶促脱支)；又未被减小它们的链长(从而减小它们的分子量)，尤其又未通过酶催化、酸催化、挤出、氧化或热解减小。
术语“高RS含量”表示RS含量至少是25wt％，优选65～75wt％、75～88wt％、88～90wt％、90～95wt％，尤其95～99wt％或更多。
所以，本发明方法的实施方案特征可在于，生产了RS含量至少是65wt％的α-淀粉酶抗性多糖。
此外，本发明方法的实施方案特征可在于，在干燥步骤(e)和(d)中，凝沉的产品是通过喷雾干燥或冷冻干燥而干燥的。
本发明的又一实施方案涉及本发明的α-淀粉酶抗性多糖用于中间体食物制品或食品的应用。
本发明的又一实施方案涉及本发明的α-淀粉酶抗性多糖作为食品添加剂的应用。
最后，本发明的一个实施方案涉及一种中间体食物制品或食品，其特征在于一定含量的本发明的α-淀粉酶抗性多糖。
如下实施例起更详细阐述本发明的作用，而不是将本发明限于这些实施例。
实施例1：生物转化
将51已灭菌的30％蔗糖溶液置于一个5-1容器中。一次性添加包含得自多糖奈瑟球菌(Neisseria polysaccharea)的淀粉蔗糖酶的酶提取物(参见WO 9531553)并混合。该试验中应用的酶活性是148,000单位。在37℃下将密封的容器保温。在生物转化过程中，形成白色沉淀。39h后终止反应。离心沉淀物，在-70℃下冷冻，然后冻干。冻干后的固体质量是526.7g(70.2％产率)。
为了分离出低分子量的糖，在室温下用水洗涤200g所述固体(搅拌30min)，在-70℃下冷冻，然后冻干。在将所述固体溶于DMSO之后，通过偶联酶分析法1测定果糖和蔗糖含量，果糖含量是4.61mg/100mg固体(4.6％)。蔗糖含量低于检测极限。
在95℃下使生物转化的上清液变性。冷却到室温后，再次离心。在-70℃下冷冻清亮的上清液，在4℃下融化3天。在-70℃下冷冻这样生成的沉淀，然后冻干。
为了分离出低分子量的糖，在室温下用水洗涤39.5g所述固体(搅拌30min)，在-70℃下冷冻，然后冻干。在将所述固体溶于DMSO之后，根据STITT等的偶联酶分析法[Meth.Enzym.，174(1989)518～552]测定果糖和蔗糖含量，果糖含量是2.27mg/100mg固体。蔗糖含量低于检测极限。
实施例2：原料应用淀粉蔗糖酶测定从实施例1合成的水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)的分子量(图1)。
将2mg得自实施例1的聚(1，4-α-D-葡聚糖)在室温下溶于二甲亚砜(DMSO，分析级，得自Riedel-de-Haen)，过滤(2μm)。将一部分溶液通入凝胶渗透色谱柱。应用的洗脱剂是DMSO。应用RI检测器测定信号强度并对支链淀粉标准物(得自Polymer Standard Systems)估测。流速是1.0ml/min。
上述测定给出数均分子量(Mn)为2326g/mol，重均分子量(Mw)为3367g/mol。回收率为100％。
实施例3测定RS含量的实施例
将200mg(干重)待分析其RS含量的粉状产品在pH5.2下保温120min，应用所述酶混合物按Englyst等的方法(欧洲临床营养学杂志，46(1992)(增刊2)pp.33～550)测定RS含量。当酶降解终止后，通过降低pH值至3和使温度变为20℃而终止酶活性。然后，通过添加4倍量的乙醇将混合物调节到80％(v/v)乙醇溶液。在室温下将该80％乙醇溶液放置1h。将沉淀物离心(2500xg，10min)，弃去上清液。用80％(v/v)乙醇将残余物洗涤三次，再用无水乙醇洗涤一次，离心。将残余物冻干，称重。测定残余物干质量，从下式计算RS含量。RS[％]＝100×残余物重量(干重)/初始重量(干重)
实施例4～7
将线形性质相同的聚(1，4-α-D-葡聚糖)在水溶液中加热(参见实施例1)，形成凝胶。将该凝胶调节到10wt％固含量并分成数份。在4℃和25℃下(实施例5和6)或者应用逐步程序(实施例7)使这些部分凝沉。此外，从反应液冻析线形糖聚合物(实施例4)。干燥凝沉的样品，如上述那样测定RS含量。
表2阐明了凝沉温度和凝沉条件对产品[它是从应用的聚(1，4-α-D-葡聚糖)的10％凝胶通过凝沉24小时而制备的]中RS含量的影响。表2实施例       凝沉温度            RS[wt％]4             -70℃              78±45             4℃                70±26             25℃               87±17             逐步程序           74±3
表2中的该实施例证实了凝沉温度影响RS含量。例如，25℃下的凝沉导致比4℃下的凝沉显著更高的RS含量。反之，-70℃下的凝沉引起比4℃下的凝沉稍高的RS含量。如EP 0688872 A1中所描述和声称的那样，起始产品相应地表现得与麦芽糖糊精不同。
实施例8～12
将如实施例4～7中那样应用的相同的聚(1，4-α-D-葡聚糖)在水溶液中加热而形成凝胶。将该凝胶调节到10wt％和30wt％固含量并分成数份。在4℃和25℃下或者应用逐步程序使这些部分凝沉。表3阐明了凝胶中的固含量对产品[它是从应用的聚(1，4-α-D-葡聚糖)的10％和30％凝胶通过24小时凝沉而制备的]中RS含量的影响。表3实施例          凝沉           固含量
            温度           10％RS[wt％]    30％RS[wt％]8               4℃            70±29               4℃                            94±210              25℃           87±111              25℃                           93±112              逐步程序       74±3
表3中的该实施例证实了凝胶中的固含量影响RS含量。例如，30％固含量的凝沉比10％固含量的凝沉导致产品中显著更高的RS含量。因此，如EP 0688872 A1中所描述和声称的那样，起始产品表现得与麦芽糖糊精不同。
实施例13～21
将如实施例4～7中那样应用的相同的聚(1，4-α-D-葡聚糖)在水溶液中加热而形成凝胶。将该凝胶调节到10wt％和30wt％固含量并分成数份。在-70℃、4℃和25℃下使这些部分凝沉。然后，干燥生成的产品，应用差示扫描量热法(DSC)研究热稳定性。
DSC测定给出天然淀粉膨胀的吸热峰。这同样适用于凝沉的淀粉和聚(1，4-α-D-葡聚糖)。吸热可成为晶粒的熔化、淀粉聚合物的构象改变和水合作用和膨胀这些过程的特征。
在水过量(水含量高于60％)的条件下的测定通常给出均一的峰。该峰的特征在于各种参数，例如，起始温度TO、峰温度TP、最后温度TC和反应焓dH(峰面积)。上述条件适合表4中列出的全部参数。
用高分辨仪(DSC 120，Seiko，Japan)进行了测定。葡聚糖/水比率是1∶5，加热速度是4K/min。在10～220℃的温度范围内进行了测定。按热流测定原理操作仪器。每次测定，应用超微量天平将5mg聚葡聚糖称入70μl容积的银坩埚，接着，在添加蒸馏水后密封。应用的参比样品是电导率为0.15μS的蒸馏水。表4名称             凝沉条件              DSC参数聚(1，4-α-D     温度/凝胶中的固       TO     TP     TC     dH-葡聚糖)         含量                  [℃]    [℃]    [℃]    [J/g]
实施例13               低温重结晶            85.1    102.0   111.3    21.814               4℃，10％             81.8    96.7    108.0    16.315               4℃，30％             86.2    98.2    103.7    1.816                                     109.3   124.5   136.8    13.317                                     142.7   154.1   165.6    2.918               25℃，10％            88.6    101.0   109.8    15.019               25℃，30％            85.9    97.9    101.1    1.720                                     111.8   126.1   133.9    4.020                                     138.1   157.6   172.5    23.0
表4中的这些实施例证实，凝胶中的固含量影响凝沉的产品的热稳定性。例如，凝胶中30％固含量时的凝沉导致这样的产品：它们在DSC测定中表现出多于一个峰的吸热，在这些吸热中出现＞120℃的峰温(TP)。反之，10％凝胶的凝沉导致这样的产品：它们的吸热只有一个TP值在95～100℃之间的峰。所以，增大凝胶中的固含量提高了凝沉产品的热稳定性。实施例22多糖溶解度的测定和根据德国药典(DAB)分类
在高压釜(Certoclav apparatus)中，在1.3巴和130℃下将564mg聚(1，4-α-D-葡聚糖)(见实施例1)在大约0.5l二次蒸馏水中加热1.5小时。预先已测定了反应器的重量。然后，将装置减压，在室温下冷却。将内含物称重。该内含物相当于501.74g。又过了24小时后，将内含物离心，滗析。干燥固体残余物，称量。有468mg。从这里计算了96mg的溶解部分。基于应用的溶剂，从它计算出1mg聚(1，4-α-D-葡聚糖)需要5226mg水。按DAB的分类，将所述物质归为“极微溶的”，因为溶解1份物质需要1000～10000份溶剂。它是溶解度分类的7类[从“极其易溶的”(第1类)到“实际上不溶的”(第7类)]中的第6类。
实施例23多糖溶解度的测定和根据德国药典(DAB)分类
如实施例22中那样进行了该试验。唯一不同的是冷却过程，该过程是在高压釜处理和冷却到室温的下游提供。将所述物质混合物在5℃下保持3小时。
将526mg聚(1，4-α-D-葡聚糖)称量入大约480ml二次蒸馏水中。热处理后，形成的重量为468.09g。干燥的残渣是488mg。因此，溶解了39mg聚(1，4-α-D-葡聚糖)。这相当于1mg物质对12305份溶剂的比率。所以，这种处理方法的物质按DAB必须归为第7类，即，实际上不溶的，因为一份物质需要多于10000份溶剂。

Claims (29)

1.一种α-淀粉酶抗性多糖，它是聚(1，4-α-D-葡聚糖)，其特征在于，它的RS含量至少是65wt％。
2.权利要求1的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，它的RS含量至少是75wt％，尤其至少是95wt％。
3.权利要求1或2的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，所述聚(1，4-α-D-葡聚糖)按本来已知的方法被化学修饰了。
4.前述权利要求之一的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，它在6位的支化度至多是0.5％。
5.前述权利要求之一的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，它在2和/或3位的支化度在各种情况下至多是1.0％，尤其至多是0.5％。
6.前述权利要求之一的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，所述聚(1，4-α-D-葡聚糖)的分子量为0.75×102～107，优选103～106，更优选103～5×105g/mol。
7.前述权利要求之一的α-淀粉酶抗性多糖，其特征在于，所述聚(1，4-α-D-葡聚糖)既未被脱支，尤其既未被酶促脱支；又未被减小它的链长(从而减小它的分子量)，尤其又未通过酶催化、酸催化、挤出、氧化或热解减小。
8.前述权利要求之一的α-淀粉酶抗性多糖，它可通过包括如下步骤的方法获得：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)将所述悬浮液或分散液升温；c)冷却生成的凝胶和在低于受热的凝胶温度的温度下凝沉所述凝胶；以及d)如果合适的话，干燥生成的产品。
9.权利要求1～7之一的α-淀粉酶抗性多糖，它可通过包括如下步骤的方法获得：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)冷冻形成的悬浮液或分散液；c)凝沉；d)融化通过步骤c)获得的物质；以及e)如果合适的话，干燥通过步骤d)获得的物质或将生成的物质脱水。
10.一种生产具有高RS含量的α-淀粉酶抗性多糖的方法，它包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)将所述悬浮液或分散液升温；c)冷却生成的凝胶和在低于受热的凝胶温度的温度下凝沉所述凝胶；以及d)如果合适的话，将生成的产品干燥或脱水。
11.权利要求10的方法，其特征在于，在权利要求10的步骤(a)中生产了一种凝胶，该凝胶的多糖含量至少约5wt％，至多约30wt％、35wt％、40wt％、45wt％或50wt％。
12.权利要求10或11的方法，其特征在于，在权利要求10的步骤(b)中，将凝胶升温或加热到从室温、50℃、60℃或70℃到100℃范围内的温度。
13.权利要求10～12之一的方法，其特征在于，在权利要求10的步骤(c)中，这样进行了凝沉：(i)在从50℃到凝固点、优选从35到15℃、从27到22℃、从16到0℃或从6到2℃范围内的温度下和/或(ii)经历从1到72h、优选从1到36h、尤其从15到30h的时间间隔。
14.权利要求10～13之一的方法，其特征在于，在权利要求10的步骤(c)中，按温度-逐步程序进行了冷却和凝沉(i)在从100到0℃、优选从90到4℃的温度范围内(ii)经历从8到36h、优选从20到28h、尤其从22到26h的总时
间间隔，按下列分段的温度-时间程序以及如果合适的话，在剪切力作用下，在各情况下，选定的各个时间间隔总计为上述总的时间间隔：
         温度-时间程序
   温度(℃)          时间间隔
   90±10            5min±5min
   80±10            10min±10min
   70±10            (30min～180min)
                     ±30min
   40±10            (60min～180min)
                     ±60min
   25±10            22h±15h
   4±10             20h±15h
15.一种生产具有高RS含量的α-淀粉酶抗性多糖的方法，它包括如下步骤：a)从水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)和水生产一种悬浮液或分散液；b)冷冻形成的悬浮液或分散液；c)凝沉；d)融化通过步骤c)获得的物质；以及e)如果合适的话，干燥通过步骤d)获得的物质或将生成的物质脱水。
16.权利要求15的方法，其特征在于，按步骤(d)融化的物质可在最终融化、干燥或脱水之前又一次经历或重复经历步骤(b)～(d)。
17.权利要求15或16的方法，其特征在于，在权利要求15的步骤(b)中，将形成的悬浮液或分散液冷却到从0℃到-80℃范围内的温度。
18.权利要求15～17之一的方法，其特征在于，在权利要求15的步骤(c)中，进行凝沉达从1到72h、优选从1到36h、尤其从15到30h的时间间隔。
19.权利要求10～18之一的方法，其特征在于，在权利要求10或权利要求15的步骤(a)中，聚(1，4-α-D-葡聚糖)被用作原料，它们是从生物转化，从应用酶的反应或者从应用具有淀粉蔗糖酶的酶解活性的酶的蔗糖反应来生产的。
20.权利要求10～19之一的方法，其特征在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)按本来已知的方法被化学修饰了。
21.权利要求10～20之一的方法，其特征在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)在6位的支化度至多是0.5％。
22.权利要求10～21之一的方法，其特征在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)在2或3位的支化度在各种情况下至多是1％，尤其至多是0.5％。
23.权利要求10～22之一的方法，其特征在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)的分子量为0.75×102～107，优选103～106g/mol，更优选103～5×105。
24.权利要求10～23之一的方法，其特征在于，所述水不溶性聚(1，4-α-D-葡聚糖)既未被脱支，尤其既未被酶促脱支；又未被减小它们的链长(从而减小它们的分子量)，尤其又未通过酶催化、酸催化、挤出、氧化或热解减小。
25.权利要求10～24之一的方法，其特征在于，生产了RS含量至少是65wt％的α-淀粉酶抗性多糖。
26.权利要求10～25之一的方法，其特征在于，在权利要求10的步骤(e)中，或者在权利要求11的步骤(d)中，凝沉的产品是通过喷雾干燥或冷冻干燥来干燥的。
27.权利要求1～9之一的α-淀粉酶抗性多糖用于中间体食物制品或食品的应用。
28.权利要求1～9之一的α-淀粉酶抗性多糖作为食品添加剂的应用。
29.一种中间体食物制品或食品，其特征在于一定含量的权利要求1～9之一的α-淀粉酶抗性多糖。
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