CN1319187C - 制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法 - Google Patents

制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1319187C
CN1319187C CNB028113942A CN02811394A CN1319187C CN 1319187 C CN1319187 C CN 1319187C CN B028113942 A CNB028113942 A CN B028113942A CN 02811394 A CN02811394 A CN 02811394A CN 1319187 C CN1319187 C CN 1319187C
Authority
CN
China
Prior art keywords
binding agent
release agent
anode
negative electrode
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB028113942A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1513215A (zh
Inventor
张惇育
P·N·库姆塔
张惇杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGYUAN ENTERPRISE Co Ltd
Original Assignee
CHANGYUAN ENTERPRISE Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGYUAN ENTERPRISE Co Ltd filed Critical CHANGYUAN ENTERPRISE Co Ltd
Publication of CN1513215A publication Critical patent/CN1513215A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1319187C publication Critical patent/CN1319187C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565—Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H01M10/0587—Construction or manufacture of accumulators having only wound construction elements, i.e. wound positive electrodes, wound negative electrodes and wound separators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/417—Polyolefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/42—Acrylic resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
    • H01M50/423—Polyamide resins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/429—Natural polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/431—Inorganic material
    • H01M50/434—Ceramics
    • H01M50/437—Glass
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46—Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0402—Methods of deposition of the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/411—Organic material
    • H01M50/429—Natural polymers
    • H01M50/4295—Natural cotton, cellulose or wood
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/44—Fibrous material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
    • H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49112—Electric battery cell making including laminating of indefinite length material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49108—Electric battery cell making
    • Y10T29/49114—Electric battery cell making including adhesively bonding

Abstract

锂离子聚合电池及其制造方法。聚合物/颗粒材料组成物的第一及第二层，分离及连结了每个阳极和阴极。第一层的聚合物以及其相关的溶剂，不同于第二层的聚合物及其相关的溶剂。溶解度的要求为第一层的聚合物不溶于第二层的溶剂，第二层的聚合物不溶于第一层的溶剂。该层的聚合物及颗粒材料形成了多孔结构，以包含了电池中的电解质，得以免除在封装电池时需要坚固外壳的需求。

Description

制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法
技术领域
本发明涉及锂离子二次电池，其中是通过两层不同的多孔聚合材料分离及结合阳极和阴极，以及其制造方法。
背景技术
锂离子聚合电池可用各种不同的方法制造。在美国专利第5,536,278号中，一事先准备好的电解质薄膜被加热并叠合至第一电极上。第二电极接着被叠合至经叠合的第一电极上。
在美国专利第5,778,515号中，形成一电极薄膜和一隔离薄膜，接着在至少其中一片的薄膜表面上使用预叠合溶剂后被叠合。
在美国专利第6,024,773号中，一隔离薄膜在两面涂上胶合树脂溶液，以便于将电极与分离电极的隔离薄膜相结合。
在美国专利第5,348,824号中，以非结晶质组成的聚合物以薄膜的形式，直接经溶态挤压(melt extruded)成型于锂电池的正极上。
在所有形成薄板及薄膜的过程之中，隔离材料的成份受限于形成薄膜及以电极叠合的过程时需要具有令人满意的机械强度的聚合物。当加入微粒物质后使得聚合物机械强度进一步下降时，聚合物中的微粒物质在聚合物上的运用，在很大程度上，几近于不可能。而在经溶态挤压的聚合物中，孔隙率是难以控制的，而且普遍偏低。
这些以及其他的缺点在使用本发明之后都被克服了。
发明内容
本发明涉及锂离子聚合电池及其制造方法。两层不同的聚合材料以非薄板的型式提供，用以分离及结合电池中邻接的阳极和阴极(电极)。这些层包含了增加层的孔隙率的颗粒材料。不同的聚合材料需有特定的可溶性要求，这将会在下文中说明。
电池拥有至少一个阳极以及至少一个跟每个阳极呈相反间隔关系的阴极。两层不同的多孔分离剂/连结剂处在每个阳极和阴极中间以维持其间隔并将每个阳极连结至每个阴极上。非水电解质填满了分离剂/连结剂的孔隙。每个分离剂/连结剂由聚合物及颗粒材料所构成。第一分离剂/连结剂是以聚合物P1及颗粒材料M1所制造而成；第二分离剂/连结剂是以聚合物P2及颗粒材料M2所制造而成。聚合物及颗粒材料必须有可溶性而使得P1可溶于溶剂S1、P2可溶于溶剂S2、P1不可溶于溶剂S2、P2不可溶于溶剂S1、M1不可溶于溶剂S1、以及M2不可溶于溶剂S2。
较佳的电池结构是棱柱型(堆积的)以及圆柱型(缠绕的)。实行制造过程经由三种制造方法。在所有的方法中，内含有溶入聚合物的溶剂的第一分离剂/连结剂，被涂布在电极上，此种方式使得单独的第一分离剂/连结剂层将会存在于整个电池中的每个阳极和阴极之间。接着干燥第一分离剂/连结剂。第二分离剂/连结剂在这三种方法的每一种中都以不同的方式提供制备，然而第二分离剂/连结剂中的聚合物在电极形成堆积的形式时至少要在部份溶解的状态下，以使得第二分离剂/连结剂通过溶剂S2的蒸发而干燥时，电极能够粘结成棱柱型或是圆柱型。
在第一个方法中，电极在第二分离剂/连结剂在未完全干燥且微粘的状态下被堆叠起来。
在第二个方法中，电极被堆叠起来，并在其中只夹入第一分离剂/连结剂，而第二分离剂/连结剂则在渗入电极之间后被干燥。
在第三个方法中，电极被堆叠起来，并在其间夹入干燥状态的第一分离剂/连结剂和第二分离剂/连结剂；接着溶剂S2渗入于电极之间以便于溶解最少一部份的聚合物P2使得电极干燥时能够结合在一起。
在所有的三个方法之中，最后的电池制造过程，包括了提供非水的电解质以填充分离剂/连结剂的孔隙以及包装电极和电解质。
图示简单说明
为了使此发明能够被更快的被了解，文中所提及的部份会对应于附图进行解释：
图1是本发明中的电池部份垂直剖面，显示了相交替间隔的阳极和阴极以及由分离剂/连结剂所形成的中间层，该电池具有棱柱型结构；
图2是本发明中电池的概要图示，该电池具有圆柱状结构；
图3a、3b、3c系用于本发明中棱柱电池(prismatic battery)的第一制造方法所执行的制造步骤图；
图4a、4b、4c系为显示于图3a-3c中用于本发明中棱柱电池的第一制造方法所执行的制造步骤图，其另一种替代的步骤；
图5a、5b、5c、5d以及5e系用于本发明中棱柱电池的第二制造方法所执行的制造步骤图；
图6a、6b、6c以及6d系为显示于图5a-5e中用于本发明中棱柱电池的第二制造方法所执行的制造步骤的替代步骤；
图7a、7b、7c、7d以及7e系用于本发明中棱柱电池的第三制造方法所执行的制造步骤图；
图8a、8b、8c、8d以及8e系为显示于图7a-7e中用于本发明中棱柱电池的第三制造方法所执行的制造步骤的替代步骤；
图9是本发明完整制造的电池的概要图示；
图10a、10b以及10c系用于本发明中圆柱电池的第一制造方法所执行的制造步骤图；
图11系用于本发明中圆柱电池(cylindrical battery)的第二制造方法所执行的制造步骤图；
图12a、12b以及12c系用于本发明中圆柱电池的第三制造方法所执行的制造步骤图；
图13系为显示在本发明中经由方法1所制成的棱柱电池上的第一组测试条件的图示；
图14是表示使用图13中的条件执行测试结果的图示；
图15是表示同样运用于本发明中经由方法1所制成的棱柱电池与显示于图13中不同的第二组测试条件的图示；
图16是表示使用图15中的条件执行测试结果的图示；
图17-24就通过第一方法所制造的棱柱电池而言，系显示第三组测试条件与相对应的结果，，但是使用了和图13-16中的电池中不同的分离剂/连结剂；
图25系显示在通过本发明方法1制得的电池上所执行的第四组测试条件图，但是使用不同于前述方法1实施例中的分离剂/连结剂；
图26是表示在图25中所示的条件下执行测试的结果图示；
图27系显示在通过本发明方法2制得的缠绕型电池上所执行的第伍组测试步骤图；
图28是表示在图27中所显示的条件执行测试的结果图示；
图29系显示在通过本发明方法3制得的圆柱(缠绕)电池上所执行的第六组测试条件图。
具体实施方式
本发明的电池是可充电的，其中具有至少一个阳极和一个阴极(电极)且彼此之间呈间隔关系，而液态的电解质处在其间，使得离子在阳极和阴极之间能够自由的穿梭。为了能够实际运用，棱柱型的电池是由多数个呈间隔关系的阳极和阴极所组成，并以液态电解质占据其间。两种可能的锂离子电池结构分别叙述如下：1)具有基本扁平的阳极和阴极的电池，并以交替间隔的顺序堆积而成，作为“棱柱”电池，以及2)具有单一细长的阳极及单一细长的阴极的电池，堆积并然后将其缠绕成线圈型态，通常环绕一核心，一般作为“圆柱”电池。
为了维持间隔的关系和避免阳极和阴极之间的接触与短路，以及，为了将阳极和阴极连接至一个不需要用于支撑的外部装置的结构中，结构上具有高度的孔隙率的两层分离剂/连结剂被装置在每个阳极和阴极之间。此两层都以隔离层和连结层的方式作用而且在其间的孔隙中都包含了电解质。
参考图1，一个棱柱状安排顺序的实施例，阳极30以交替的方式和阴极32堆叠在一起。该阴极可由任何已知的阴极结构所构成，比如一个铝箔在其表面上形成了一正极活性材料层，诸如复合锂氧化物(complexoxides of lithium)像LiCoO2.。其他的活性材料层可由锂锰氧化物(lithiated manganese oxide)、锂镍氧化物(lithiated nickel oxide)以及其组合物所构成。该阳极可以由任何已知的阳极结构所构成，例如说铜箔在其上形成了一层含碳材料如碳质石墨。其他电极的实施例包括了金属锂、锂、锂合金、铝、以及锂夹插材料(lithium intercalationmaterials)诸如碳、石油焦(petroleum coke)、活化碳、石墨、以及在现有技术中的碳的其他形式。其他基底箔可以由金、镍、铜合金、以及镀铜材料构成。
第一分离剂/连结剂34以及第二分离剂/连结剂36，分别由颗粒材料及聚合物P1和P2所制成，填充在阳极和阴极之间的间隔中。
在图2中，显示了圆柱型排列的阳极和阴极，其具有阳极38、阴极40以及处在阳极和阴极间的间隔中的两个分离剂/连结剂层34a和36a。阳极和阴极材料可与那些就棱柱排列型式所描述的材料相似。
参考图1，介于每个阳极和阴极之间的系两层分离剂/连结剂，34和36，其维持着每个阳极和阴极的分离并作为一种粘结剂来固定阳极和阴极在原位置上。不需在电极上使用外加的装置就可维持电池的结构。分离剂/连结剂以液体的方式应用于电极上，其应用方法会在下述中说明。液体的分离剂/连结剂通过将聚合物溶入溶剂之中制备而成，以得到聚合溶液，并接着加入颗粒材料。举例来说，PVC(聚氯乙烯)溶解于THF(四氢呋喃)中。若聚合物P1溶解于溶剂S1中，以及聚合物P2溶解于溶剂S2中，则本发明需要P1可溶于S1而不可溶于S2中，以及P2可溶于S2而不可溶于S1中。举例来说，P1可以是PVC；S1可以是THF；P2可以是PEO(聚氧化乙烯)；S2可以是甲醇。聚合材料可以大略的分成亲水性和疏水性。下列表呈现了可能可以符合上述要求地使用的组合方式。此表格并未包含所有可能的组合。任何表格I所列的亲水性聚合材料可以与任何表格II中所列的疏水性聚合材料互相搭配使用。
表格I(亲水性)
聚合物 溶剂
PEO(聚氧乙烯) 甲醇
PPO(聚氧丙烯) 甲醇
聚碳酸酯 甲醇/三氯甲烷
PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯) 乙醇
PVP(聚乙烯基吡咯烷酮) 甲醇
表格II(疏水性)
聚合物 溶剂
PE/PP(聚乙烯/聚丙烯) 庚烷
PVC(聚氯乙烯) 四氢呋喃
聚苯乙烯 四氢呋喃
PAN(聚丙烯腈) DMF(二甲亚砜)
PAN(聚丙烯腈) DMSO(二甲亚砜)
由表I或表II选出用于第一及第二分离剂/连结剂的聚合物/溶剂组合且能够符合上述的可溶性要求也是可能的。
就如以上所讨论的，要使锂离子电池能够运作，电解质需要处在电极之间，使得离子能够自由的在电极间移动。为了提供每个分离剂/连结剂的多孔性，将颗粒材料在运用到电极以前加入到溶解的聚合物中。较佳的颗粒材料为硼硅酸盐玻璃纤维。其他材料可包括颗粒材料，诸如：氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化硼、氧化铝、氧化硅的氧化物粒子；合成或天然沸石；诸如硼硅酸盐、钙硅酸盐、铝聚硅酸盐(aluminumpolysilicates)的硅酸盐类；诸如：木头粉末的纤维材料；以及诸如微珠(microbeads)、中空的微球(hollow microspheres)、薄片的玻璃材料；或者纤维型式的颗粒材料如聚酯纤维、尼龙纤维、人造丝纤维、醋酸纤维、丙烯酸纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚酰胺纤维、聚苯并咪唑纤维、硅酸硼玻璃纤维，以及木纤维。
一个液体分离剂/连结剂应用于电极上的实施例是：0.5gm的PVC溶于20gm的THF，其中加入了9.5gm的硼硅酸盐。于一较佳的具体实施例中，该硼硅酸盐被制备成球磨处理约24小时的玻璃纤维。在经过球磨的过程之后，纤维会呈粉末状态。
第二个液体分离剂/连结剂应用于电极上的实施例是：1gm的PEO溶解在30gm的甲醇中，其中加入了5gm的硼硅酸盐。
依上述制备，运用在电极上，接着再干燥的分离剂/连结剂，制造了一多孔层，其中的颗粒材料之上涂布了聚合物，并且连结到电极的表面上。所使用的材料的溶剂在干燥过程之中基本上完全蒸发，当聚合物在溶剂蒸发之时收缩后，在涂覆有聚合物的粒子之间留下空隙。在后来的制造步骤之中，液态电解质被提供来用于填满在电极之间每个分离剂/连结剂层之间的空隙
由图3a到12c显示了执行本发明中制造锂离子电池三种不同的方法中各种不同的步骤。棱柱型电池首先被描述，之后是圆柱型电池。
在第一方法的第一步骤中，图3a，阳极30一侧涂上第一分离剂/连结剂34然后干燥。应用于以下所有的实施例中较佳的涂布方法，是在制备分离剂/连结剂时，混合聚合物、溶剂、以及颗粒材料，然后连续搅拌混合物约8-12小时。搅拌须直到悬浮的聚合物及颗粒材料达到均质为止。搅拌的时间长度由聚合物种类和颗粒材料决定。接下来实行分离剂/连结剂的制备，棒涂法，利用金属网控制厚度。涂层的厚度控制在10和200μm之间，较佳的厚度是控制在30到60μm之间。随着不同厚度金属网的使用，使得涂层的厚度得以控制。然而，其他可导致相似均匀涂层结果的方法也可使用。在目前制造的第一方法中，对下列的第一分离剂/连结剂34的涂布进行干燥以蒸发溶剂。然而，在此一制造阶段是不需要完全干燥的。
在第一方法的第二步骤中，图3b，阴极32涂布了以上述方法制备而成的第二分离剂/连结剂36。然而，此涂层并未完全干燥。当第二分离剂/连结剂36，至少仍然在阴极32上呈半干的微粘状态时，涂布有干燥的第一分离剂/连结剂于其上的阳极30，以阴极32层叠其上如同图3c所示。以便于结合堆积成层的电极。重复此过程以达到所需的层数。
第一和第二分离剂/连结剂的聚合物P1和P2分别(图3a-3c)具有上述的溶解度限制。既然聚合物P1不可溶于聚合物P2的溶剂S2，因此聚合物P1当在图3c所表示的步骤之中与聚合物P2液体(至少半干)相接触时不溶解。因此P1在均匀层上保持固态而且因此保证了电极间的隔离。此外第二分离剂/连结剂层36，包含了聚合物P2，加入到电极之间的分离处。就如图3c中可见的那样，阳极30结合到第一分离剂/连结剂层34上，第一分离剂/连结剂层34结合到第二分离剂/连结剂层36上，以及第二分离剂/连结剂层36结合到阴极32上。不需额外的支撑装置就可以维持电池的结构。额外的相交替的阳极和阴极可以以相似的方法加入，以制造具有选择的尺寸和性能的电池。在装配完需要的电极数后，装配好的零件在真空下120℃作8小时的干燥。用在各个电极上的涂层覆盖了需要与邻接电极相对的区域。电极中未涂布的部份延长到堆叠块状的一边，如图1所示，就如现有技术所熟知的，以后来的装配步骤以电的方式相连接。
如图3a-3c所示的这两个分离剂/连结剂层的具体涂布程序以及相关的安排顺序并不是唯一的。任何可以在阳极和阴极间产生第一分离剂/连结剂层和第二分离剂/连结剂层的程序都是可以接受的。然而，在组装过程中，第一分离剂/连结剂层必须被涂布和干燥，而第二分离剂/连结剂层必须至少要在堆叠电极时保持微粘的半干状态。
一替代的第一制造方法如图4a到4c所示。在图4a中两个阳极30两面都被涂布第一分离剂/连结剂34后干燥。在图4b中一阴极32被涂上第二分离剂/连结剂层36。在最后的步骤中，图4c中，阳极30及阴极32在第二分离剂/连结剂仍然微粘半干时堆叠在一起。额外的层可以使用相似的方式附加于其上。
上述步骤(图3a-3c)，及后续完成电池制造的步骤包括了：
1)在电极的一侧(如：阳极)涂布第一分离剂/连结剂层34；
2)将第一分离剂/连结剂层34干燥；
3)在另一相反电极的一侧(如：阴极)涂布上第二分离剂/连结剂层36；
4)在第二分离剂/连结剂层36仍然在半粘微于状态下堆叠电极；
5)就所选定的电极数而以相似的方法添加额外的阳极和阴极；
6)将电极的完全堆叠物加以干燥；
7)提供电极所希冀的电连结；
8)将电解质渗入电极堆叠物中的两种分离剂/连结剂层的孔隙之间；
9)将堆叠好的电极放入适当的容器中并将其密封。
为了避免水气存在于密封的容器之中，步骤8和9较佳在干燥室中进行。下面所讨论的电解质，是非水性的，而水汽的存在在电池的操作中是不利的。
在上面的及接下来的实施例中，在第一分离剂/连结剂中的颗粒材料百分比(以重量来计)在50％到98％之间；在第二分离剂/连结剂中的颗粒材料百分比(以重量来计)在50％到98％之间。在第一分离剂/连结剂中较佳百分比是在80％到97％之间。在第二分离剂/连结剂中较佳百分比是在70％到92％之间。
本发明中制造电池的第二方法表示于图5a至5e中。在第二方法中的第一步骤，图5a，阳极30涂布了第一分离剂/连结剂34后干燥。在步骤2中，图5b，阴极32涂布了第一分离剂/连结剂34后干燥。步骤1和步骤2随着所选择的阳极和阴极数而重复进行。在步骤3中，图5c，所制备的阳极和阴极以松散的方式堆叠着，而使得第一分离剂/连结剂34的单一层出现于相交替间隔的阳极30和阴极32之间。在步骤4中，图5d中，第二分离剂/连结剂36，渗透到干燥层34以及相对的未涂布的电极表面之间的空隙中。该步骤可以以浸入液体或以任何其他的方式来进行。图5e显示了完成的装配，其具有有相交替间隔的阳极30及阴极32，且在该阳极和阴极之间有一层由每个分离剂/连结剂34及36介于其中。在第一分离剂/连结剂34及36中的聚合物P1和P2的必要条件，就如上述，在本方法中特别重要，这是为了使得在干燥状态下具有聚合物P1的第一层能够不溶以及应用在步骤5a和5b中时能够维持它一致的厚度。
图6a-6d显示了使用第二方法的另一制造方式。在图6a中，在阳极30的两边涂布第一分离剂/连结剂34后干燥。以同样的方式制备多个额外的阳极。在步骤二中，图6b，将制备好的阳极和未涂布的阴极以交替的方式松散地堆叠。在第三步骤中，图6c，将松散堆叠的电极用第二分离剂/连结剂渗入，以便在每个干燥的第一分离剂/连结剂层34和未涂布的阴极32表面之间加入第二分离剂/连结剂，就如图6d所示。同样的制造过程，举例来说，可通过涂布阴极和以未涂布的阳极来堆叠加以使用。
上述步骤(图6a-6d)，随着完成电池制造的后续步骤包括了：
1)在电极(如：阳极)两侧涂布第一分离剂/连结剂层34；
2)将第一分离剂/连结剂层34干燥；
3)以交替的方式用未涂布的电极(如：阴极)将涂布的电极松散地堆叠；
4)以第二分离剂/连结剂36渗入松散堆叠的电极中；
5)干燥电极堆叠物；
6)提供电极以希冀的电连结；
7)将电解质渗入电极堆叠物的两层的孔隙中；
8)将堆叠好的电极放入适当的容器中并密封。
步骤7和步骤8在干燥室中执行会较佳。
在本发明中第三个制造电池的方法如图7a-7e所示。在图7a中，阳极30两侧涂布第一分离剂/连结剂34后干燥。在第二步骤中，图7b，阴极32两侧涂布第二分离剂/连结剂36然后干燥。然后阳极和阴极则以交替的方式堆叠，就如图7c中所示。在下一个步骤中，以将堆叠物浸入溶剂S2的方式将第二分离剂/连结剂36的溶剂S2渗入到堆叠好的电极之中，以溶解至少一部分的聚合物P2，就如图7d所示。在最后一个步骤，图7e，干燥该堆叠好的电极，以使电极能够互相连结在一起。该完成的电极堆具有一层第一分离剂/连结剂以及一层第二分离剂/连结剂于每个阳极和阴极之间。
图8a-8e表示了第三制造方法的替代方法。在图8a中，阳极30两侧涂布了第一分离剂/连结剂34后干燥。然后，第二分离剂/连结剂36涂布在第一分离剂/连结剂的上面然后干燥。
图8b表示了不具有任何分离剂/连结剂的涂层的阴极32。在图8c中，数个经涂布的阳极和未经涂布的阴极以交替的方式堆叠着。在下一个步骤中，图8d，该堆叠好的电极浸入到溶剂S2中，使得至少一部份的第二分离剂/连结剂36溶解。接着，在最后的步骤中，图8e，该装配被干燥藉此使得每个阳极和阴极相连结。
图7a-7e中的步骤及完成电池制造的后续步骤包括了：
1)在电极(如：阳极)的两侧涂布第一分离剂/连结剂34；
2)在不同的电极(如：阴极)的两侧涂布第二分离剂/连结剂36；
3)对多个阳极30和阴极32重复步骤1和步骤2；
4)将多个经涂布的电极堆叠；
5)渗入聚合物P2的溶剂S2；
6)干燥电极堆叠物；
7)提供电极以希冀的电连结；
8)将电解质渗入经堆叠的电极的两层的孔隙中；
9)将堆叠好的电极放入适当的容器中并密封该容器。
步骤8和步骤9在干燥室中执行会较佳。
虽然只有在第三制造方法中将第二分离剂/连结剂运用在第一分离剂/连结剂的上方，相似的方式也可以用在第一方法中。在第一方法中，在执行下一步之前，第二分离剂/连结剂并未完全干燥。
本发明中制造完成的电池以图示于图9中。堆叠的阳极30，及阴极32，在每个电极之间有一层分离剂/连结剂34及一层分离剂/连结剂36。该经堆叠的电极以及分离剂/连结剂层可通过任何上述的方法制备而成，只要所有的方法能基本上构成相同的电池。电解质，42，填充电极之间所有分离剂/连结剂层之中的孔隙。导体44及46各自连结所有的阳极和阴极，延伸出密封的容器48，以作为50和52处的电引线。在现有技术中有各种不同的连接阳极和阴极的方法。其中一种连结电极的方法(未显示)是将镍网眼点焊(spot-weld)至延伸出电极堆的电极末端。
多种不同的容器均可由现有技术中得知。有一容器的实施例为一种铝箔袋，其系以诸如聚合物PE或PP层合于至少一内表面上。
就如上述所讨论的，本发明中的电池可具有圆柱型(缠绕的)结构。圆柱型或六面体的核心对于缠绕经涂布的电极来说为较佳的。制造棱柱型电池的三种方法也可以用来制造圆柱型电池。每个方法中的一个实施例将会在下文中说明。熟习该项技艺者可以发明不同的方法以达到同样的效果。
在图10a中，一细长的阳极30a两侧涂布了第一分离剂/连结剂34后干燥。在图10b中，细长的阴极32a两侧涂布第二分离剂/连结剂36。当第二分离剂/连结剂36仍然至少保持在半干微粘状态时，经涂布的阳极和阴极以线圈的形式沿着核心滚轧，就如图2所示，然后干燥。干燥后的圆柱型电池通过两层分离剂/连结剂层相结合而维持着此一型态，而不需藉助额外的结构。
在本发明中制造圆柱型结构电池的第二方法中，请参照图11的叙述，电池的制造是通过在细长的阳极30a的两侧涂布第一分离剂/连结剂34后干燥。在第二步骤中，经涂布的细长阳极与未涂布的细长阴极围绕着核心滚轧着。第一分离剂/连结剂34和未涂布的细长阴极表面之间的分离，是通过浸洗的方式使第二分离剂/连结剂36渗入到两者之间。在最后的步骤中，将被盘绕着的阳极和阴极干燥，以结合每个阳极到每个阴极上，就如图2中所示。
在本发明中制造圆柱型结构电池的第三方法中，请参照图12a-12c。在图12a中，细长的阳极30a在两侧涂布第一分离剂/连结剂34后干燥。在第二步骤中，图12b中所示，细长的阴极32a两侧涂布了第二分离剂/连结剂36后干燥。该经涂布的细长阳极和阴极被堆叠后以线圈的型式沿着核心滚轧着。滚轧后的电极通过某些方式，如浸入，将聚合物P2的溶剂S2渗入其中，以溶解聚合物P2的至少表面部份而不影响到含有聚合物P1的第一分离剂/连结剂34。图2中表示了整个含有连续的阳极30a和连续的阴极32b的完整结构，以及夹在其间由一层分离剂/连结剂34和一层分离剂/连结剂36。该结构通过干燥的聚合物以线圈形状粘结而不需要任何外在的结构。其它制造圆柱型电池的程序只要使用此三个一般制造方法也是可行的。
使用上述三种方法所制造的锂离子电池有许多的优点胜于使用目前已知程序制造的电池，如使用由聚合物所构成的连续的薄膜或薄片。本发明的优点举例如下：
1)许多不同的聚合物可用于分离层或结合层而不需考虑其机械性质。在使用聚合物形成的连续薄膜制造的电池中，只有某些拥有某些机械性质的聚合物可被使用。
2)以前在连续的聚合物薄膜上所注重的″针孔″问题在本方法之中是不需要被特别重视的。即使″针孔″出现在其中一层中，第二层也会防止阳极和阴极之间的接触。
3)本发明中的电池不需要外部结构来固定电极的位置。聚合材料层固定了电极。因此，没有需要使用增加电池厚度和重量的钢的情形。
4)分离剂/连结剂层的厚度可以很薄，由于机械强度和针孔的问题不再是注重的重点，因此可以制造非常薄的电池。
5)大多数的制造过程可以在干燥室外执行。现有技术的电池制造的聚合物薄膜，通常是在干燥室中处理以防止薄膜中水气的吸收，因为其在制造完成后是难以移除的。在本发明中只有最后的步骤是在干燥室中实行的。
6)相较于具有薄板形式的聚合物薄膜的电池，在薄板各面上有聚合物层以提供薄膜和各个电极之间的结合，而本电池在聚合物材料层之间拥有较少的界面。不完美的界面会导致电阻的增加。
7)由于分离剂/连结剂层充分地填满了电极间的整个间隔，该液态电解质以海棉般的方式被吸收，而且充分包含在分离剂/连结剂之中，因此也不需要额外的液态电解质了。
8)本方法可以被用在任何已知的电极材料之上。
9)由于两个分离剂/连结剂层紧密地连结在电极表面上，达到了电极表面绝佳的可湿性。
10)电池是固体结合的结构，而且实质上在阳极和阴极之间没有空隙存在。
11)和在传统薄片分离剂薄膜表面上进行结合相比较，两层分离剂/连结剂之间的结合效果较佳。
在本发明的三种制造方法所制造的电池上执行实验测试。测试条件以及实验结果以图解方式表示在图13到图29之中。
在所有具有棱柱形式的实验中，阴极箔片尺寸为4cm×3.8cm，在每片箔片表面上活性的阴极材料涵盖区域为3cm×3.8cm。阳极箔片尺寸为4cm×4cm，在每片箔片表面上活性的阴极材料涵盖区域为3cm×4cm。
在所有的实验中，阴极箔片为涂布阴极活性材料LiCoO2的铝。应该要注意的是，其他的阴极材料也是可能的。阳极箔片为涂布碳质石墨的阳极活性材料的铜箔。相似的，其他阳极材料也是可能的。
实施例1是使用第一种制造方法制成的电池来进行。第一分离剂/连结剂制备的方式是：溶解0.5gm的PVC于20gm的THF中，然后加入9.5gm如上述制备而成的玻璃粒子，并加以搅拌直到得到如上述中所需的均质性为止。第二分离剂/连结剂制备的方式是：溶解1gm的PEO在30gm的甲醇中，然后加入5gm的玻璃粒子。此一混合物要搅拌到同样所需的均质性为止。
使用棒涂法将第一分离剂/连结剂运用在阴极的两侧上到大约50μm的厚度之后，以蒸发THF的方式干燥。然后第二分离剂/连结剂运用在阳极的两侧上，使用棒涂法，到大约50μm的厚度。在甲醇溶液完全蒸发之前，该阳极和阴极如图1中堆叠起来。电极堆叠物是由11个阴极和10个阳极所组成。镍网眼在延伸出来的阳极侧以及延伸出来的阴极侧之上点焊，以作为电池的电流连结处。电极堆在真空之下以120℃作8小时的干燥，然后包在由聚合物层合的铝箔袋中。液态电解质，(1M LiPF6在EC/DMC重量比例1∶1)加入到电池包(battery pack)中然后封包。电解质成份EC/DMC是碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯。然后因此而制成的电池在测试之前要在一吨的压力下压十分钟。在干燥室中执行添加电解质以及封包的步骤。
检验放电容量的实验分析执行方式如下，并以图解方式叙述于图13中：
1)在第一次电力循环中电池充电后便以.15A的电流放电，之后重复充电后放电的循环10次。充电的条件为：.3A的固定电流充到4.2V，然后固定电压在4.2V直到电流小于.15A。放电的条件为.3A的固定电流放电直到电压为2.8V。.3A的电流导致在约两小时内达到完全充电或完全放电。如此的充电/放电率与C/2的C-rate有关。在图13中，并未显示第一充电/放电循环。电流(安培)通过C线表示，而电压(伏特)通过V线表示。水平轴表示测试时间，以秒为单位。放电容量的结果如图14所示。水平轴表示了循环数而垂直轴表示了放电容量，以mAh为单位。每个循环的放电容量大约为550mAh.
在实施例2之中，在与实施例1相同的电池上使用不同的放电电流率(C-rate for discharging)做第二次放电容量测试。测试的条件以图解方式说明于图15中。以C/1的放电电流率，也就是.5A的电流，和C/2的放电电流率，也就是.3A的电流，作十次的充电/放电循环。就如图13所示，电流(安培)由C线表示而电压(伏特)由V线表示.水平轴表示时间，单位以秒计。
放电容量的测试结果如图16所示。在每次的循环之中约有520mAh的放电容量。此次循环所指的是在第一次测试之后于同样的电池上作第二次的测试，为循环11到循环20。
在实施例3之中，使用第一种制造方法制成的电池作第三次放电容量测试。所有的制造步骤都和实施例1相同，除了聚合物P1制备的方式是将.5gm的共聚合物PE/PP(PE含量约60％)溶解于20gm的庚烷之中，然后混合9.5gm如上述的玻璃粒子。接下来的表III的测试条件将被执行。
表格III
 试验     循环         充电条件            放电条件
    A   1-10     300mA的固定电流充至4.2V然后固定电压在4.2V直到电流＜.15A   300mA的固定电流放电直到电压降至2.8V
    B   11-20     ″   500mA的固定电流放电直到电压降至2.8V
    C   21-30     ″   700mA的固定电流放电直到电压降至2.8V
    D   31-60     ″   1A的固定电流放电直到电压降至2.8V
测试条件以图解方式描述，而且在A、B、C及D测试中的放电容量在图17-24之中以图解方式表示。于图17、19、21及23中，电流(安培)以C线表示，电压(伏特)以V线表示。可在图18、20、22和24中见到各测试结果。
在第四实施例中，电池由第一种制造方法所制成。所有的制造步骤都与实施例1中相同，除了电极层数以及聚合物是不同的。受测的电池由五个阴极和四个阳极所构成。第一分离剂/连结剂制备的方式是将0.5gm的聚苯乙烯溶入20gm的THF(四氢呋喃)之中，然后加入5gm的经球磨过后的硅酸硼纤维。制备第二分离剂/连结剂的方式是将1gm的PVP溶入20gm的甲醇之中然后加入9.5gm的经球磨过后的硅酸硼纤维。
测试条件以图解的方式显示于图25中。电池首先以.07安培的电流充电和放电。在第一次循环之后，电池以.2安培的电流充电(近似于C-rate的C/1)并固定电压为4.2V，然后以.2安培的电流放电。
五次循环后的测试结果以图解的方式显示于图26。
在第五实施例中，以一个阳极和一个阴极缠绕六面体形核心的电池，系以第二制造方法制造而成。该阴极的尺寸为3.8cm×25.2cm，其上的活性材料涂布一边为3.8cm×24.2cm，另一边则为3.8cm×18.2cm。该阳极的尺寸为4cm×26.3cm，其上的活性材料涂布一边为4cm×25.3cm，另一边则为4cm×20.3cm。核心是用铜箔制造的。第一分离剂/连结剂制备的方式是将0.5gm的PVC溶解于20gm的THF(四氢呋喃)之中，然后加入9.5gm经球磨过后的硅酸硼纤维。在涂布和干燥阴极两侧的第一分离剂/连结剂之后，阴极和未涂布的阳极被缠绕于核心上。然后经缠绕的电极浸入含有1gm的PEO、30gm的甲醇以及5gm经球磨过后的硅酸硼的液体之中约两分钟。自液体取出之后，将该装配放在真空箱中以120℃烘干12小时。在干燥箱中，加入了在EC/DMC之中的电解质1M LiPF6，其重量比例为1∶1。
图27中以图叙述了测试条件。该电池第一次以.15A的电流充电及放电。然后该电池经过十次的充电及放电的循环，充电时以.3A(近似于C-rate的C/1)的电流及固定的4.2伏特电压充电，而放电时以.3A的电流放电。电池的性能以图解的方式表示于图28中。
在第六实施例中，以一个阳极和一个阴极缠绕圆柱体形核心的电池，系以第三制造方法制造而成。该阴极的尺寸为3.8cm×24cm，其上的活性材料尺寸一边为3.8cm×23cm，另一边则为3.8cm×21.7cm。而该阳极的尺寸为4cm×24cm，其上的活性材料尺寸一边为4cm×23cm，另一边则为4cm×19.2cm。强化玻璃纤维圆柱体作为核心。
阴极两侧涂布一组成物，其系由1gm的PE/PP、40gm的TCE以及5gm的球磨过后的硅化硼纤维所组成。该阳极的两侧涂布一组成物，其系由1gm的PEO、30gm的甲醇以及5gm球磨过后的硅化硼纤维所组成。在涂布及干燥过阳极和阴极的涂层之后，将该阳极和阴极缠绕在核心上。然后将该装配浸入第二分离剂/连结剂的溶剂甲醇之中，以便至少达到溶解第二分离剂/连结剂的表层的效果。然后将装配放在真空箱中以120℃干燥12小时。在干燥完之后，该装配被转移至添加了EC/DMC中的液态电解质的1M LiPF6(其重量比例1∶1)的干燥箱中。
当特定材料、尺寸、制造步骤等等为了本发明的叙述具体实施例的目的而提出时，根据以上的教导，在不违反申请人新颖贡献之下，可进行各种不同的修正；因此在决定本发明目前的范畴时，需参照附加的权利要求。

Claims (28)

1.一种可充电的电池，其包括
至少一阳极；
至少一阴极，每一个该阴极与每一个该阳极呈相对间隔的关系；
两层不同的多孔分离剂/连结剂，其处在每个相对的阳极和阴极之间，以维持该间隔并将每个阳极连结至每个阴极；
填充该分离剂/连结剂层的所述孔隙的非水电解质；
其中：第一分离剂/连结剂包括了聚合物P1及颗粒材料M1的混合物，
第二分离剂/连结剂包括了聚合物P2及颗粒材料M2的混合物，
聚合物P1可溶于溶剂S1中，
聚合物P2可溶于溶剂S2中，
聚合物P1不可溶于溶剂S2中，
聚合物P2不可溶于溶剂S1中，
颗粒材料M1不可溶于溶剂S1中，且
颗粒材料M2不可溶于溶剂S2中。
2.根据权利要求1的可充电电池，其中该至少一阳极和该至少一阴极堆叠成一棱柱堆叠结构。
3.根据权利要求1的可充电电池，其中该电池具有一阳极和一阴极，且该阳极和阴极形成一圆柱型缠绕结构。
4.根据权利要求2的可充电电池，其中堆叠着多个阳极和阴极，该堆叠的的顺序为重复着阳极-第一分离剂/连结剂-第二分离剂/连结剂-阴极-第一分离剂/连结剂-第二分离剂/连结剂-阳极。
5.根据权利要求2的可充电电池，其中堆叠着多个阳极和阴极，该堆叠的的顺序为重复着阳极-第一分离剂/连结剂-第二分离剂/连结剂-阴极-第二分离剂/连结剂-第一分离剂/连结剂-阳极。
6.根据权利要求2的可充电电池，其中堆叠着多个阳极和阴极，该堆叠的的顺序为重复着阴极-第一分离剂/连结剂-第二分离剂/连结剂-阳极-第二分离剂/连结剂-第一分离剂/连结剂-阴极。
7.根据权利要求3的可充电电池，更进一步包括
该阳极和阴极缠绕于其上的核心，以形成该圆柱型缠绕结构。
8.根据权利要求7的可充电电池，其中该核心的形状选自于下列之一：圆柱型和六面体。
9.根据权利要求1的可充电电池，其中
溶剂S1是疏水性的，而
溶剂S2是亲水性的。
10.根据权利要求1的可充电电池，其中
溶剂S1和溶剂S2都是疏水性的，或者是
溶剂S1和溶剂S2都是亲水性的。
11.根据权利要求9的可充电电池，其中
该疏水性溶剂S1是选自于下列之一：庚烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺以及二甲亚砜，而
该亲水性溶剂S2是选自于下列之一：甲醇、乙醇以及甲醇/三氯甲烷。
12.根据权利要求10的可充电电池，其中
该疏水性溶剂S1及S2是选自于：庚烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺以及二甲亚砜，或者
该亲水性溶剂S1及S2是选自于：甲醇、乙醇以及甲醇/三氯甲烷。
13.根据权利要求1的可充电电池，其中
聚合物P1至少是选自于下列之一：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯以及聚丙烯腈；而
聚合物P2至少是选自于下列之一：聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯以及聚乙烯基吡咯烷酮。
14.根据权利要求1的可充电电池，其中颗粒材料M1和M2是选自于：二氧化硅、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化硼、氧化铝、氧化硅；合成或天然沸石、硼硅酸盐、钙硅酸盐、铝聚硅酸盐、木头粉末、玻璃微珠、中空的玻璃微球、聚酯纤维、尼龙纤维、人造丝纤维、醋酸纤维、丙烯酸纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚酰胺纤维、聚苯并咪唑纤维、硅酸硼玻璃纤维以及木纤维。
15.根据权利要求14的可充电电池，其中的颗粒材料M1及M2为相同的，或M1及M2为不同的。
16.根据权利要求1的可充电电池，其中
在第一分离剂/连结剂中，颗粒材料的重量百分比在50％到98％之间；而且
在第二分离剂/连结剂中，颗粒材料的重量百分比在50％到98％之间。
17.根据权利要求1的可充电电池，其中
在第一分离剂/连结剂中，颗粒材料的重量百分比在80％到97％之间，而
在第二分离剂/连结剂中，颗粒材料的重量百分比在70％到92％之间。
18.根据权利要求13的可充电电池，其中
聚合物P1及/或聚合物P2是由两种或两种以上的聚合材料所组成。
19.根据权利要求14的可充电电池，其中
颗粒材料M1及/或颗粒材料M2是由两种或两种以上的颗粒材料所组成。
20.根据权利要求1的可充电电池，其中
第一分离剂/连结剂的厚度范围在10-200μm之间，而且
第二分离剂/连结剂的厚度在10-200μm之间。
21.根据权利要求1的可充电电池，其中
第一分离剂/连结剂的厚度在30-60μm之间，和
第二分离剂/连结剂的厚度在30-60μm之间。
22.一种制造可充电电池的方法，该电池具有至少一阳极；至少一阴极，所述阴极与每一个该阳极呈相对间隔的关系；两层多孔分离剂/连结剂，其处在每个相对的阳极和阴极之间，以维持该间隔并将每个阳极连结至每个阴极；以及一填充每个分离剂/连结剂的孔隙的非水电解质，该方法包括
将一层包含有溶解于溶剂S1中的聚合物P1的第一分离剂/连结剂涂布于每个该阳极及/或阴极的至少一表面，所述涂布的方式使得在制造完成时，该第一分离剂/连结剂的单独层出现于电池的每个阳极和阴极之间；然后
干燥该第一分离剂/连结剂的每一该层；之后
于每个阳极及/或阴极的至少一涂布或未涂布的表面上提供包含有至少部份溶解于溶剂S2的聚合物P2的一层第二分离剂/连结剂，提供的方式使得在制造完成时，该第二分离剂/连结剂的单独层出现于电池的每个阳极和阴极之间；
将每个阳极和阴极以相对间隔关系安置；然后
干燥每一层该第二分离剂/连结剂，以使得每个该阳极和每个该阴极结合；
该第一分离剂/连结剂包括了聚合物P1及颗粒材料M1，而该第二分离剂/连结剂包括了聚合物P2以及颗粒材料M2，其中：
聚合物P1可溶于溶剂S1中，
聚合物P2可溶于溶剂S2中，
聚合物P1不可溶于溶剂S2中，
聚合物P2不可溶于溶剂S1中，
颗粒材料M1不可溶于溶剂S1中，以及
颗粒材料M2不可溶于溶剂S2中
23.根据权利要求22的制造可充电电池的方法，更进一步包括
制备第一分离剂/连结剂，其系通过将聚合物P1溶解于溶剂S1中、加入颗粒材料M1于该溶液中，然后搅拌最终的混合物直到混合物达到均质，而制备第二分离剂/连结剂系通过将聚合物P2溶解于溶剂S2中、加入颗粒材料M2于该溶液中，然后搅拌最终的混合物直到混合物达到均质。
24.根据权利要求22的制造可充电电池的方法，其中至少每一个第一分离剂/连结剂层都以棒涂法来加以涂覆。
25.根据权利要求22的制造可充电电池的方法，其中
每一层含有溶解于溶剂S2的聚合物P2的第二分离剂/连结剂均系在安置每个和阴极相对间隔关系的阳极之前提供的。
26.根据权利要求22的制造可充电电池的方法，其中每个和阴极相对间隔关系的阳极均系在提供第二分离剂/连结剂的层以前安置的，且
聚合物P2要能够完全溶于溶剂S2中。
27.根据权利要求22的制造可充电电池的方法，其中每一层具有溶解于溶剂S2的聚合物P2的第二分离剂/连结剂均系在以和每个阴极相对间隔关系安置每个阳极之前提供的，且进一步包括：
于初始时，在以和每个阴极相对间隔关系安置每个阳极之前，将每一层该第二分离剂/连结剂加以干燥，以及
以溶剂S2至少部份溶解第二分离剂/连结剂的聚合物P2，接下来在干燥每一层该第二分离剂/连结剂以前，以和每个阴极相对间隔关系安置每个阳极，以结合该阳极到每个该阴极。
28.根据权利要求25的制造可充电电池的方法，进一步包括：
在以和每个阴极相对间隔关系安置每个阳极之前，部份地干燥第二分离剂/连结剂直到其达到半干微粘状态。
CNB028113942A 2001-04-06 2002-02-07 制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法 Expired - Lifetime CN1319187C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/828,436 2001-04-06
US09/828,436 US6727017B1 (en) 2001-04-06 2001-04-06 Methods of fabricating binding layers for a Li-ion polymer battery

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1513215A CN1513215A (zh) 2004-07-14
CN1319187C true CN1319187C (zh) 2007-05-30

Family

ID=25251800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028113942A Expired - Lifetime CN1319187C (zh) 2001-04-06 2002-02-07 制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法

Country Status (12)

Country Link
US (2) US6727017B1 (zh)
EP (1) EP1386363B1 (zh)
JP (2) JP4490632B2 (zh)
KR (1) KR20040005908A (zh)
CN (1) CN1319187C (zh)
AT (1) ATE504092T1 (zh)
AU (1) AU2002243893A1 (zh)
CA (1) CA2443260C (zh)
DE (1) DE60239601D1 (zh)
ES (1) ES2360788T3 (zh)
TW (1) TW541747B (zh)
WO (1) WO2002082565A2 (zh)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8021775B2 (en) * 2001-07-13 2011-09-20 Inventek Corporation Cell structure for electrochemical devices and method of making same
US20030014859A1 (en) * 2001-07-23 2003-01-23 Kejha Joseph B. Method of automated hybrid lithium-ion cells production and method of the cell assembly and construction
JP4594590B2 (ja) * 2002-12-27 2010-12-08 パナソニック株式会社 電気化学素子
CN100481583C (zh) * 2004-04-19 2009-04-22 松下电器产业株式会社 锂离子二次电池及其制造方法
CN100426562C (zh) * 2005-09-14 2008-10-15 松下电器产业株式会社 非水电解质二次电池
KR100686848B1 (ko) * 2005-10-11 2007-02-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
US7494744B2 (en) 2006-03-08 2009-02-24 Changs-Ascending Enterprise Co. Cathode material for Li-ion battery applications
EP2001073B1 (en) * 2007-06-06 2012-02-22 Nissan Motor Co., Ltd. Secondary battery and method of producing the secondary battery
KR100987300B1 (ko) * 2007-07-04 2010-10-12 주식회사 엘지화학 스택-폴딩형 전극조립체 및 그것의 제조방법
US20090081552A1 (en) * 2007-09-24 2009-03-26 Greatbatch Ltd. Electrochemical cell with tightly held electrode assembly
WO2009043011A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 A123 Systems, Inc. Batteries having inorganic/organic porous films
KR101040482B1 (ko) * 2008-03-04 2011-06-09 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 코팅된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
US20100183907A1 (en) * 2008-12-24 2010-07-22 Porous Power Technologies, Llc Hard Spacers in Microporous Membrane Matrix
CN102388483B (zh) * 2009-01-12 2016-04-06 A123系统有限责任公司 叠层电池及其制备方法
KR101054976B1 (ko) * 2009-03-31 2011-08-05 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
US20110117403A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-19 Tesla Motors, Inc. Battery Cell with a Center Pin Comprised of a Low Melting Point Material
US20110294010A1 (en) * 2010-05-28 2011-12-01 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device and manufacturing method thereof
WO2013051302A1 (ja) * 2011-10-05 2013-04-11 国立大学法人東北大学 二次電池
JP6219113B2 (ja) 2013-09-30 2017-10-25 株式会社東芝 二次電池
US9991493B2 (en) * 2013-10-15 2018-06-05 Eaglepicher Technologies, Llc High energy density non-aqueous electrochemical cell with extended operating temperature window
KR20150093049A (ko) * 2014-02-06 2015-08-17 삼성전자주식회사 리튬 공기 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 공기 전지
EP3282502B1 (en) * 2015-04-06 2019-10-30 Toshiba Infrastructure Systems & Solutions Corporation Electrode, electrode group and nonaqueous electrolyte battery
CN105489832A (zh) * 2015-11-25 2016-04-13 百顺松涛（天津）动力电池科技发展有限公司 一种解决水系负极浆料在辊压过程中粘辊严重问题的方法
US10483592B2 (en) 2017-08-30 2019-11-19 GM Global Technology Operations LLC Method of manufacturing lithium ion battery cells
US10673093B1 (en) 2018-12-06 2020-06-02 Chongqing Jinkang Energy Vehicle Co., Ltd. Electric vehicle lithium batteries having non-uniform anode layer
TWI686978B (zh) 2018-12-28 2020-03-01 財團法人工業技術研究院 金屬離子電池
US20220285692A1 (en) * 2019-07-24 2022-09-08 Board Of Regents, The University Of Texas System Multilayered anode and associated methods and systems

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853627A (en) * 1970-10-29 1974-12-10 Accumulateurs Fixes Lithium electric cells with novel positive active materials and non-aqueous electrolyte
US6090506A (en) * 1996-08-02 2000-07-18 Fuji Photo Film Co. Ltd. Nonaqueous secondary battery
US6153337A (en) * 1997-12-19 2000-11-28 Moltech Corporation Separators for electrochemical cells
US6194098B1 (en) * 1998-12-17 2001-02-27 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4086401A (en) 1975-12-17 1978-04-25 Aktiebolaget Tudor Electric storage battery separator
JPH0817092B2 (ja) * 1989-11-21 1996-02-21 株式会社リコー 電極用基材及びその製造方法
JP3397351B2 (ja) * 1992-12-18 2003-04-14 キヤノン株式会社 角型あるいはシート型電池及びその製造方法
JPH06220208A (ja) * 1993-01-21 1994-08-09 Mitsubishi Cable Ind Ltd オルガノゲルの製造方法
US5362581A (en) 1993-04-01 1994-11-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Battery separator
US5360686A (en) 1993-08-20 1994-11-01 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Thin composite solid electrolyte film for lithium batteries
US5348824A (en) 1993-10-25 1994-09-20 Hydro-Quebec Process of coating by melt extrusion a solid polymer electrolyte on positive electrode of lithium battery
US5387482A (en) * 1993-11-26 1995-02-07 Motorola, Inc. Multilayered electrolyte and electrochemical cells used same
US5536278A (en) 1994-03-23 1996-07-16 Hydro-Quebec Process for assembling LPB batteries
US5691047A (en) 1994-05-12 1997-11-25 Ube Industries, Ltd. Porous multi-layer film
US5705259A (en) * 1994-11-17 1998-01-06 Globe-Union Inc. Method of using a bipolar electrochemical storage device
JP3564773B2 (ja) * 1995-02-22 2004-09-15 三菱化学株式会社 水溶性有機溶剤の回収方法
EP0848435B1 (en) * 1995-08-28 2007-05-16 Asahi Kasei EMD Corporation Lithium battery and production method thereof
JPH09179320A (ja) * 1995-12-25 1997-07-11 Sharp Corp 電子写真感光体の製造方法
US5688293A (en) 1996-05-15 1997-11-18 Motorola, Inc. Method of making a gel electrolyte bonded rechargeable electrochemical cell
JP3303694B2 (ja) 1996-12-17 2002-07-22 三菱電機株式会社 リチウムイオン二次電池及びその製造方法
JP3225871B2 (ja) 1996-12-26 2001-11-05 三菱電機株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法
JP3223824B2 (ja) 1996-12-26 2001-10-29 三菱電機株式会社 リチウムイオン二次電池
US5778515A (en) 1997-04-11 1998-07-14 Valence Technology, Inc. Methods of fabricating electrochemical cells
JPH11218397A (ja) * 1998-02-02 1999-08-10 Kobe Steel Ltd 耐汚染性が優れた熱交換器用表面処理フィン材及びその製造方法
JP3257516B2 (ja) * 1998-07-23 2002-02-18 日本電気株式会社 積層型電解質及びそれを用いた電池
JP2004500686A (ja) * 1999-12-09 2004-01-08 日本特殊陶業株式会社 リチウムイオン電池用セパレータ及び／又はリチウムイオンポリマー電池
JP2001263926A (ja) * 2000-03-17 2001-09-26 Matsushita Refrig Co Ltd 有機多孔体の製造方法および断熱パネルと断熱箱体
JP2001290374A (ja) * 2000-04-07 2001-10-19 Shin Etsu Polymer Co Ltd シームレスベルト
JP3878446B2 (ja) * 2000-10-05 2007-02-07 三洋化成工業株式会社 セルロースパルプの漂白助剤および漂白方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3853627A (en) * 1970-10-29 1974-12-10 Accumulateurs Fixes Lithium electric cells with novel positive active materials and non-aqueous electrolyte
US6090506A (en) * 1996-08-02 2000-07-18 Fuji Photo Film Co. Ltd. Nonaqueous secondary battery
US6153337A (en) * 1997-12-19 2000-11-28 Moltech Corporation Separators for electrochemical cells
US6194098B1 (en) * 1998-12-17 2001-02-27 Moltech Corporation Protective coating for separators for electrochemical cells

Also Published As

Publication number Publication date
EP1386363B1 (en) 2011-03-30
TW541747B (en) 2003-07-11
JP2010123581A (ja) 2010-06-03
EP1386363A4 (en) 2007-05-30
WO2002082565A3 (en) 2003-02-20
WO2002082565A2 (en) 2002-10-17
WO2002082565A8 (en) 2003-12-04
JP2004527080A (ja) 2004-09-02
CA2443260C (en) 2011-02-01
US6727017B1 (en) 2004-04-27
CN1513215A (zh) 2004-07-14
US20040053123A1 (en) 2004-03-18
KR20040005908A (ko) 2004-01-16
DE60239601D1 (de) 2011-05-12
EP1386363A2 (en) 2004-02-04
ES2360788T3 (es) 2011-06-09
AU2002243893A1 (en) 2002-10-21
JP4490632B2 (ja) 2010-06-30
ATE504092T1 (de) 2011-04-15
CA2443260A1 (en) 2002-10-17
US7288343B2 (en) 2007-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1319187C (zh) 制造锂离子聚合电池连结层的结构及方法
JP5715630B2 (ja) 蓄電装置及びその電極
US7033702B2 (en) Particulate electrode including electrolyte for a rechargeable lithium battery
EP2837049B1 (en) Novel separators for electrochemical systems
US6231626B1 (en) Method of producing a lithium ion secondary battery and a lithium ion secondary battery produced thereby
US20220223899A1 (en) Partition for electrochemical apparatus, electrochemical apparatus, and electronic apparatus
KR102126371B1 (ko) 전기화학 소자 및 그 제조 방법
US20040161667A1 (en) Bipolar battery and related method
JP7094436B2 (ja) 複合電解質膜及び該複合電解質膜を含む全固体電池
JP2012517660A (ja) 電力−及びエネルギー密度が最適化された、電気化学的なエネルギー貯蔵要素のための平坦な電極
JP7047212B2 (ja) リチウム金属電池
JP2004095400A (ja) バイポーラ電池とその制御方法
WO2001089020A1 (en) A hybrid polymer electrolyte, a lithium secondary battery comprising the hybrid polymer electrolyte and their fabrication methods
US20010041290A1 (en) Lithium polymer secondary battery
CN106025336A (zh) 锂离子二次电池
CN110034301B (zh) 可再充电电池和其制造方法
CN113258127B (zh) 一种集流体-负极一体化的双极型锂二次电池及其方法
CN113678295A (zh) 锂二次电池及其制造方法
US20020055044A1 (en) Method for fabricating a lithium battery with self-adhesive polymer electrolyte
KR20200028908A (ko) 전기화학 소자 및 그 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070530