CN1334850A - 剥离制品和包含该剥离制品的粘合剂制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种剥离制品和包含该剥离制品的粘合剂制品,所述剥离制品包含其上有剥离材料的基材;其中所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物,其中所述聚合物含有(a)约20－50%(重量)的(甲基)丙烯酸烷基酯,以剥离材料的总重量为基准,而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2－30的烷基,或者所述聚合物含有(b)约25－50%(重量)的(甲基)丙烯酸烷基酯,以剥离材料的总重量为基准,而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1－30的烷基。

Description

剥离制品和包含该剥离制品的粘合剂制品
发明的领域
本发明涉及能够单独使用或作为粘合剂制品的一部分使用的包含基材和剥离材料的剥离制品。
发明的背景
剥离材料尤其可用于粘合剂和泡沫材料的流延表面，也用于粘合剂制品的纸和聚合物衬里的涂层。一类商业上使用的剥离材料含有聚硅氧烷聚合物。但是聚硅氧烷材料具有一些缺陷。聚硅氧烷材料可以迁移入粘合剂中，导致粘合剂有效性下降和/或可玷污使用粘合剂的成品。这种玷污能够妨碍涂层例如油漆涂层的应用，或者在成品贮放或使用时导致缺陷。
也有其他已知的不含聚硅氧烷的剥离材料。它们的例子包括美国专利№4339485、4425176、5178924和5167995所描述的剥离材料。
工业领域一直在寻求剥离值优良的剥离材料即剥离力小(即低粘合力)、没有粘合剂迁移到剥离表面，而且没有剥离材料迁移到粘合剂上。因此，使用剥离材料的粘合剂制品应当在取下剥离材料之后仍具有同等的粘合性能。粘合剂制品在从剥离制品上分离时也应当表现出无震动(即平滑和安静)剥离。
发明的概述
本发明涉及一种包含其上有剥离材料的基材的剥离制品。该剥离材料含有一种聚合物，该聚合物含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯，即丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。在本文中自始至终使用的“(甲基)丙烯酸烷基酯”一词都指丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。就本发明而言，所提及的含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的“聚合物”一词指烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物或三元共聚物、这些共聚物或三元共聚物中任意的衍生物、或这些共聚物、三元共聚物或它们的衍生物的任意的组合物。所述聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
本发明的另一种剥离制品含有基材，该基材具有相反的第一和第二主表面，其中所述的第一主表面上有第一剥离材料，第二主表面上有第二剥离材料。第一剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。所述聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
本发明的又一个实施方式涉及粘合剂制品。该粘合剂制品含有其上有剥离材料的粘合剂组合物。所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。所述聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
本发明也涉及包含其上有粘合剂组合物的基材的粘合剂制品。所述的粘合剂组合物上有剥离材料。该剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。所述聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
本发明也可以包括一种包含基材的粘合剂制品，所述基材的一个主表面上具有粘合剂组合物，在相反的主表面上具有剥离材料。所述剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。所述聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
附图的简要说明
图1是本发明一个实施方式的剥离制品的剖面图。
图2是本发明另一个实施方式的剥离制品的剖面图。
图3是本发明一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图4是本发明另一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图5是本发明又一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
图6是本发明再一个实施方式的粘合剂制品的剖面图。
发明的详细说明
剥离制品
本发明的一种剥离制品包含其上有剥离材料的基材，而且能够用来在多种制品中形成有剥离涂层的基材，例如压敏粘合剂(PSA)带(例如卷状单面带)的低粘合力背胶(LAB)。可以使用剥离材料的其他制品包括剥离衬、标签、伤口包扎品和医用级带。
本发明的剥离制品表现出良好的油墨接受性，即该剥离材料能够印刷或书写，图像质量总体良好。从剥离制品上取下带或标签时，一般也可观察到剥离很平滑和安静(即无震动)。有震动的剥离不好，因为它不仅有噪音，而且经常在带或标签上形成可看得见的皱褶或折皱。
图1显示了剥离制品10，它可以呈剥离衬的形式，它包括其上有剥离材料11的基材12。剥离材料11是本发明的代表性剥离材料，它可以热熔涂布或用溶剂涂布到基材12上。另外，剥离材料11和基材12也可以使用基材材料例如聚丙烯、聚乙烯或聚丁烯共挤出。
在另一个实施方式中，如图2所示，剥离制品20可以包含基材22上的第一剥离材料21和基材22上与第一剥离材料相反的第二剥离材料25。第二剥离材料25的化学组成可以与第一剥离材料21相同或不同。第一剥离材料21和第二剥离材料25中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料21和第二剥离材料25中之一不是本发明的代表性剥离材料，那么剥离材料可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物的剥离材料和聚硅氧烷。
剥离制品可以是差别剥离(differential release)的剥离衬形式。在图2所示的实施方式中，为了实现差别剥离，第一剥离材料21的剥离值或粘合力值与第二剥离材料25的不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。剥离制品可以这样制备，将第一剥离材料21热熔涂布或溶剂涂布至基材22的一面上，接着将第二剥离材料25热熔涂布或溶剂涂布到基材22的另一面上。另外，三层全都可以同时共挤出，形成剥离制品。
剥离材料的厚度可以在很宽的范围内变化，它取决于最终用途。例如，涂层厚度可以从1微米变化至所要求的厚度，优选2-130微米，更优选7-50微米，最优选7-40微米。如果剥离材料挤出到基材上随后剥离制品取向，那么就可以大大减小剥离材料的最终厚度。粘合剂对剥离材料的剥离值(即粘合力)值可以根据剥离材料的厚度改变至一定程度。
剥离材料
剥离材料可以包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物。
合适的烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯、2-甲基-戊烯、己烯、辛烯及其衍生物，或烯烃或其衍生物的组合物。烯烃含量一般约为50-80％(重量)，优选约为55-75％(重量)，更优选约为60-75％(重量)，以剥离材料的总重量为基准。烯烃的熔融温度一般等于或大于50℃，由差示扫描量热法(DSC)测试。
聚合物优选含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为2-30的烷基；或所述聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯具有碳原子数为1-30的烷基。
在每种情形下，(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基优选具有4-30个碳原子，更优选4-20个。另外，在每种情形下，聚合物中(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选25-45％(重量)，更优选25-40％(重量)。
尤其优选的(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。尤其优选的聚合物包括乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物和乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物。示范性的乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物是以“Lotry 28BA175”、“Lotry 30BA02”、“Lotry 35BA40”、“Lotry 37BA06”和“Lotry 40BA200”商品名购自宾夕法尼亚州Philadelphia的Elf Atochem。示范性的乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物由Elf Atochem制造，牌号为“27 2EH120”。乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物的合适衍生物的例子包括酸改性的乙烯-丙烯酸甲酯，例如购自杜邦公司的商品名“Bynel CXA E214”的产品。
聚合物由ASTM D 1238测得的熔体指数或熔体流动速率优选大于或等于约1克/10分钟(g/10min)，更优选1-400g/10min，最优选1-60g/10min。聚合物由ASTM D792-9测得的密度优选大于或等于约0.90g/cm3，优选0.91-0.96g/cm3，更优选0.91-0.94g/cm3。
剥离材料也可以含有添加剂。示范性的添加剂包括紫外光吸收剂、紫外光抑制剂、抗氧剂、着色剂、荧光剂、示踪剂、抗结块剂和填料。示范性的紫外光吸收剂包括以商品名“Tinuvin 325”和“Tinuvin 900”购自纽约州纽约城的Ciba-Geigy Corporation的产品，和以商品名“Sandover VSU”购自北卡罗来纳州Charlotte的Clariant Corporation的产品。示范性的紫外光抑制剂包括以商品名“Tinuvin 292”和“Tinuvin 144”购自Ciba-Geigy的产品。示范性的抗氧剂包括以商品号“Vanox 1320”和“Vanox ODP”购自康涅狄格州Norwalk的R.T.Vanderbilt Company Inc.的产品。示范性的着色剂(即颜料和染料)包括以商品名“Ti-Pure R-104”购自特拉华州Wilmington的E.I.duPont de Nemours&Company的二氧化钛。示范性的荧光剂包括以商品名“Uvitex OB”购自Ciba-Geigy的产品。示范性的抗结块剂包括以商品名“Siperant 22”和“Siperant D17”购自新泽西州Teterboro的DegussaCorporation。示范性的填料包括碳酸钙，例如以商品名“Gamaco”和“Calwhite”购自佐治亚州Altanta的Georgia Marble Company的产品；粘土，例如以商品名“Huber 40C”和“Huber 900”购自佐治亚州Macon的HuberIndustrial Minerals的产品；滑石，例如以商品名“Pfizer CP 38-33”购自纽约州纽约城的Pfizer Minerals，Pigments and Metals Division。
剥离材料还可以含有附加成分，例如烯烃或乙烯-乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物、三元共聚物或它们的衍生物，或者烯烃或乙烯-乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物、三元共聚物或它们的衍生物的组合物。
示范性的烯烃基的附加成分包括聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)，例如以商品名“4352N”购自密执安州Midland的Dow ChemicalCompany(“Dow”)的产品；低密度聚乙烯(LDPE)，例如以商品名“LDPE 722”购自Dow的产品(熔体指数为8.0g/10min，密度为0.92g/cm3)；线型低密度聚乙烯(LLDPE)，例如以商品名“Dowlex 2244”购自Dow的产品(熔体指数为3.3g/10min，密度为0.92g/cm3)；聚丙烯，例如以商品名“SRD-4-188”购自得克萨斯州Houston的Shell Chemical Company(“Shell”)的产品(熔体流动速率为5.0g/10min，丁烯含量为5％)；聚丁烯，例如以商品名“PB DP-8220”购自Shell的产品。
其他的示范性的烯烃基的附加成分包括烯烃的共聚物，例如乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或丙烯与乙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或烯烃的三元共聚物，例如乙烯、丁烯和己烯的三元共聚物。一种乙烯、丁烯和己烯的三元共聚物是以商品名“Exact 3034”购自得克萨斯州Houston的Exxon Chemical Company的产品(熔体指数为3.5g/10min，密度为0.902g/cm3)。
示范性的乙烯-乙酸乙烯酯基的附加成分包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如以商品名“Elvax 260”购自杜邦公司的产品，或改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，例如以商品名“Bynel 3101”购自杜邦公司的产品。
剥离材料用的基材
本发明的剥离材料通常能够用作一种基材的剥离涂层，该基材可以是例如片、纤维或成形的物体。一种优选类型的基材可用于涂有粘合剂的制品(例如涂有压敏粘合剂的制品)，例如带、标签、绷带等。组合物可以施加到柔性适度的或刚性基材材料的至少一个主表面(一般是整个表面)的至少一部分上。
有用的柔性基材材料包括纸；聚合物，例如塑料膜形式的聚合物，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、乙酸纤维素；织造材料，例如由合成纤维或天然材料例如棉或它们的共混物的纱线织成的织物；非织造材料，例如非织造织物，例如合成或天然纤维或它们的共混物由气流铺置的网等。有用的刚性基材可以是箔或片的形式，它包括金属例如铝和不锈钢、玻璃、陶瓷材料。能够采用本行业内已知的底漆，帮助剥离涂层粘合到基材上。
当制备包含剥离涂层的基材的制品例如带时，基材可以选自多种材料，以得到剥离材料的承载层。例如，当剥离材料与基材共挤出时，基材一般含有可热熔加工的聚合物，例如热塑性聚合物。这些材料的代表性例子包括聚酰胺(例如尼龙)；聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-4-甲基戊烯和其他)；聚苯乙烯；聚酯；共聚酯；聚氯乙烯；聚乙烯-乙酸乙烯酯；共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物和热塑性橡胶嵌段共聚物)；聚甲基丙烯酸甲酯和它们的共混物和共聚物。基材尤其优选的材料包括聚丙烯、与其他聚烯烃共混的聚丙烯，和丙烯与含量例如约高达基材总重量的50％(重量)的其他α-烯烃的共聚物。基材的优选材料包括熔点高于约150℃的半结晶聚丙烯、熔点高于约100℃的半结晶聚乙烯和半结晶或无定形态的聚酯。上述聚合物材料中的许多都可买到，而且不需改性就可使用。另外，它们也可以以本行业内普通技术人员所熟知的方式进行改性。例如，制备基材的组合物能够用少量常规改性剂改性，例如着色剂(即颜料、染料)、荧光剂、抗氧剂和填料如氧化锌、二氧化钛、碳酸钙、烃树脂等。
当剥离材料挤出涂覆到预先存在的基材上时，基材可以选自上述的热塑性材料。另外，它也可以选自非热塑性聚合物、金属、布、非织造的网(聚合物和非聚合物)、聚合物泡沫材料、陶瓷、纸等。
当剥离材料与基材共挤出时，或挤出涂覆到聚合物制成的基材上时，也优选的是，对于部分应用，在挤出剥离涂层之前或之后，基材可以沿至少一个方向取向，形成剥离涂层取向的基材或取向的剥离涂层基材。这样，选自上述聚合物材料的可取向基材是尤其优选用来形成本发明剥离制品的基材。本文中的“取向”一词指在聚合物结晶熔点以下的温度拉伸而使聚合物增强。例如，合适的聚丙烯基材能够是流延挤出的聚丙烯膜、单轴取向聚丙烯(MOPP)、顺序双轴取向聚丙烯(BOPP)或同时双轴取向聚丙烯(SBOPP)。合适的聚乙烯基材能够是例如流延挤出的高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、单轴取向聚乙烯或双轴取向聚乙烯。
可热熔加工的粘结层能够用来提高共挤出的剥离材料与基材之间的层间粘合力。合适粘结层的例子包括聚乙烯，例如以商品名“Dowlex 2244”和“LDPE722”购自Dow的产品；乙烯-乙酸乙烯酯，例如以商品名“Elvax250”和“Elvax 4260”购自杜邦公司的产品；改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如Bynel CXA1123)，购自杜邦公司；马来酸化的聚丙烯、乙烯-丙烯酸共聚物和其他材料。
制造剥离制品的方法
剥离材料优选采用挤出机热熔涂覆到基材上。在该方式中，剥离材料能够在由同一加工设备原地制备之后，直接进行涂覆。但是，该剥离材料也可以通过例如合适有机溶剂(例如剥离材料可溶的有机溶剂)进行涂布，尽管剥离性能会与通过热熔加工形成的剥离涂层不同。如果用溶剂涂布，那么所要求的剥离材料在由其制成的剥离涂料组合物中的浓度就取决于涂布的方法，和所要求的最终涂层厚度。剥离涂料组合物一般以约1-15％的固体含量的浓度进行涂布。
如果用溶剂涂布，那么剥离涂料组合物就可以用常规涂布技术施加到合适的基材上，例如绕线棒、直接凹印、间接凹印、逆向辊、气刀、拖尾刀涂布。涂层可以在室温、高温干燥，或两者组合进行干燥，只要基材材料能够经受高温。高温一般约为60-130℃。形成的剥离涂层例如作为多种常规压敏粘合剂例如天然橡胶基、丙烯酸类、增粘的嵌段共聚物、聚(α)烯烃、硅氧烷和其他成膜的合成材料、弹性材料的低粘合力背胶，可提供有效的剥离。
当形成剥离涂料的组合物时，剥离材料可以与上述一种或多种附加成分共混。任何合适的方法都能够用来制备这种共混物。例如，共混可以由任何可使附加成分在剥离材料内基本均匀分散的方法来实施。例如，剥离材料的聚合物和任何附加成分能够采用双螺杆挤出机在挤出涂覆之前或就地进行熔融共混，或者树脂粒料可以就在挤出涂覆之前或就地进行干混。另外，共混也能够通过溶剂共混或任何其他合适的物理方法实施。
粘合剂制品
剥离材料可以用来与粘合剂制品结合。粘合剂制品可以含有其上有剥离材料的粘合剂组合物。能够制成这样的单面带，它包括基材，基材的一面上粘合有粘合剂层，另一面上有剥离涂层。该带能够用于多种用途，例如将两个表面粘合起来(例如包装材料的盖舌)或者应用到医用领域(例如伤口包扎品)。粘合剂制品还可以包括背衬形式的基材，剥离材料可以存在于与如图3所示的粘合剂组合物相反的基材面上。图3示出了一种可以是带状的粘合剂制品30，它带有用作低粘合力背胶(LAB)的剥离材料31，带有一般称为背衬的基材32。该带可以通过热熔或溶剂涂布剥离材料31到基材32的一面上，然后通过热熔或溶剂涂布粘合剂33到基材32的另一面上而形成。另外，三层全部可以同时共挤出。该带可以是卷状或垫状。
在图4所示的粘合剂制品40中，剥离材料可以存在于粘合剂组合物上。图4示出了包含差别剥离衬形式的剥离制品的粘合剂制品。剥离制品与图2所示的剥离制品相似，它带有为本发明的代表性剥离材料的涂覆到基材42-面上的第一剥离材料41，和涂覆到基材42的另一面上的第二剥离材料45。第二剥离材料45的化学组成可以与第一剥离材料41相同或不同。如图2所示，第一剥离材料41和第二剥离材料45中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料41和第二剥离材料45中之一不是本发明的代表性剥离材料，该剥离材料可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物剥离材料和硅氧烷。
粘合剂制品40优选具有差别剥离性。在图4所示的实施方式中，为了得到差别剥离，第一剥离材料41的剥离值或粘合力值与第二剥离材料45不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。邻近粘合剂43的第一剥离材料41的粘合力值/剥离值优选比第二剥离材料45高。粘合剂43可以是粘合剂膜或泡沫材料的形式。
图5说明了含有叠压粘合剂的粘合剂制品50，带有两个粘合到叠压粘合剂的剥离衬。每个剥离衬都具有不同的剥离性能。一种剥离制品包含第一基材52，该基材带有本发明代表性的第一剥离材料51，该剥离制品叠压到粘合剂53的一面上，带有第二剥离材料55的第二基材56叠压到粘合剂53的另一面上。第二剥离材料55的化学组成可以与第一剥离材料51相同或不同。如图2的说明，第一剥离材料51和第二剥离材料55中的至少一个是本发明的代表性剥离材料。如果第一剥离材料51和第二剥离材料55中之一不是本发明的代表性剥离材料，那么该剥离材料就可以含有任何已知的常规剥离材料例如聚乙烯、聚丙烯、含氟化合物剥离材料和硅氧烷。
粘合剂制品50优选具有差别剥离性。在图5所示的实施方式中，为了得到差别剥离，第一剥离材料51的剥离值或粘合力值与第二剥离材料55的不同，即使两种材料的化学组成可以相同或不同。邻近粘合剂53的第一剥离材料51的粘合力值/剥离值优选比第二剥离材料55的高。在使用中，取下一般用作剥离衬的带有基材56的剥离材料55，并将粘合剂施加到物件上。接着，取下用作剥离衬的带有基材52的剥离材料51，将另一个物件施加到露出的粘合剂上。
图6示出了一种粘合剂制品60，它可以是带状或标签，其上有用作剥离衬的剥离材料。能够用作剥离衬的剥离材料61和第一基材62粘合到在第二基材66上带有粘合剂63的粘合剂制品上。粘合剂制品通常通过将粘合剂63涂布到第二基材66，接着将粘合剂63叠压到第一基材62上的剥离材料61上而形成。当图6的粘合剂制品是标签时，粘合剂63和第二基材66一般称为面料。标签通过冲切面料的粘合剂63，切至剥离衬的剥离材料61而形成。
用来与粘合剂制品结合的剥离材料上可以具有上述的基材，该基材可以与载有粘合剂组合物的基材相同或不同。
如上所述的粘合力值或剥离值指剥离材料与粘合剂之间的粘合力或剥离力。对于本发明而言，采用名称为“压敏带180°角度的剥离粘合”的ASTMD3330-90的测试方法C，在228.6cm/min的剥离速度下测得的优选的粘合力或剥离值在下面参照实施例1-11和对比例1-13有详细描述，其范围是大于0至约200g/2.5cm，优选5-150g/2.5cm，更优选5-100g/2.5cm，最优选5-70g/2.5cm。
当制备包含本发明剥离材料的粘合剂制品时，能够使用任何合适的粘合剂组合物。用于制备含有本发明剥离材料的制品的粘合剂包括热熔涂布的配制物、转移涂布的配制物、溶剂涂布的配制物和乳液配制物，也包括叠压、热活化和水活化的粘合剂。优选粘合剂的例子包括丙烯酸酯基的粘合剂和含氟化合物粘合剂。另外，粘合剂也能够含有添加剂例如增塑剂、填料、抗氧剂、稳定剂、颜料、扩散粒子、增粘树脂、烃油、固化剂和溶剂。
本发明的优选粘合剂能够包括压敏粘合剂。压敏粘合剂通常在室温是粘性的，能够通过施加最多轻微的指压粘合到表面上。有用的压敏粘合剂的一般描述可以在Wiley-Interscience Publishers(纽约，1988)出版的《Encyclopedia of Polymer Science and Engineering》Vol.13中找到。有用的压敏粘合剂的其他描述可以在Interscience Publishers(纽约，1964)出版的《Encyclopedia of Polymer Science and Technology》Vol.1中找到。
粘合剂制品的粘合剂组合物优选含有约0至约25％的极性成分(polarcontent)，优选0-20％，更优选0-15％，最优选2-10％，以粘合剂总重量为基准。
用于本发明的粘合剂组合物能够是可挤出的，而且在形成例如带时，能够与剥离材料和基材材料共挤出。如果需要，它们可以在涂布之后交联。虽然优选的是，粘合剂由挤出技术涂布，但是粘合剂也可以由多种其他技术涂布。
用于粘合剂制品的合适基材可以与用于剥离制品的相同或不同，而且可以包括例如聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯和织造或非织造网。
本发明由下面的实施例进行说明，但是在这些实施例中引用的具体材料及其用量和其他条件和细节不应当理解为限制本发明。除非另有说明，实施例和本文其他部分中的所有百分率和比率都是指重量。所有实施例编号前缀有“C-”的都是对比例，所有实施例编号前缀有“E-”的，都是本发明的代表性实施例。
实施例
剥离材料的树脂
表I中的树脂A-M和O-X是购买的粒料。树脂N是通过熔融共混重量百分比为40∶60的树脂P和树脂M的粒子而得到。树脂A-R是乙烯与丙烯酸烷基酯的共聚物。树脂A-E、H-J、L、M、O-Q和V-W和组分N购自宾夕法尼亚州Philadelphia的Elf Atochem，North America Inc.。树脂F和G购自康涅狄格州Danbury的Union Carbide Corp.。树脂K购自得克萨斯州Orange的Chevron Chemical Company。树脂S和T购自密执安州Midland的DowChemical Company。树脂U购自得克萨斯州Houston的Exxon ChemicalCompany。树脂X购自得克萨斯州Houston的Shell Chemical Company。树脂R由Elf Atochem制造。树脂的商品名如表I所示。
表工中的熔体指数(MI)值从各供货商的商品资料得到，并根据ASTM D1238测得，单位为g/10min。表I中的密度根据ASTM D792-9测得。
                                表I
树脂     商品名     树脂的成分 丙烯酸烷基酯类型：含量(重量％)  MI   密度
 A    Lotryl9MA02 乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物 甲基：9.5  2.2  0.928
 B  Lotryl 15MA03 乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物 甲基：14.5  2.8   -
 C  Lotryl 20MA08 乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物 甲基：20.5  8   -
 D  Lotryl 28MA07 乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物 甲基：28  7   -
 E  Lotryl 35MA05 乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物 甲基：35  5  0.959
 F   DPDA6182 乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物 乙基：15  15   -
 G   DPD6169 乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物 乙基：18  6   -
 H  Lotader 4720 乙烯、30％丙烯酸乙酯和0.8％马来酸酐的三元其聚物 乙基：30  30   -
 I  Lotryl 7BA01 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：7  1.4  0.918
 J  Lotryl 17BA04 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：17.5  4.0  0.925
 K   DS3054-70 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：20.0  6.0   -
 L    Lotryl28BA175 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：28  175.0   -
 M  Lotryl 30BA02 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：30  2  0.928
 N   40％Lotryl37BA06/60％Lotryl 30BA02 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：32.8  3.6   -
 O  Lotryl 35BA40 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：35  40  0.925
 P  Lotryl 37BA06 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：37  6.0   -
 Q    Lotryl40BA200 乙烯和丙烯酸正丁酯的共聚物 正丁基：40  200   -
 R   27 2EH120 乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的共聚物 2-乙基己基：27  120   -
 S   LDPE 5351 低密度聚乙烯   无：0  1.9   0.926
 T   HDPE4352N 高密度聚乙烯   无：0  4  0.952
 U   Exact 3027 含有14％丁烯的乙烯-丁烯共聚物   无：0  3.5  0.900
 V Evatane 33-25 聚乙烯-乙酸乙烯酯，33％乙酸乙烯酯含量   无：0  ^   -
 W Evatane 40-55 聚乙烯-乙酸乙烯酯，40％乙酸乙烯酯含量   无：0  ^   -
 X   PB DP-8220 聚丁烯   无：0  2.0  0.897
--＝树脂没有测试密度
^＝熔体指数值不能从供货商得到
实施例1-11和对比例1-13
采用由表II所示的树脂A-X制备的剥离制品作为剥离材料，来制备了表II中实施例1-11和对比例1-13所述的粘合剂制品。基材是由7.6微米厚的聚乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)层和14.2微米厚的聚酯层组成的两层膜复合物，以商品名“SCOTCHPAK 135”购自明尼苏达州St.Paul的3M公司。分别将38微米厚的表I所示的树脂A-X挤出到“SCOTCHPAK 135”膜的EVA面上，来制备每个剥离制品。对于实施例E-2、E-5和E-7，使用的挤出机是购自新泽西州Saddle Brooke的Haake Inc.的Haake Rheocord，挤出的温度分布是：1区＝60℃，2区＝99℃，3区＝138℃，模头温度＝138℃。对于表II中的所有其他实施例和对比例，使用的挤出机都是购自新泽西州Saddle Brooke的HaakeInc.的Haake Rheocord，挤出的温度分布是：1区＝60℃，2区＝118℃，3区＝177℃，模头温度＝177℃。
全都购自3M的8个带样品，其中4个商品名为“Scotch牌号№850 SilverPolyester Film Tape”(“Tape#850”)，4个商品名为“3M8439 Very LowOutgassing High Shear Polyester Tape”(“Tape#8439”)，叠压到每个制得的剥离制品的剥离材料上，形成粘合剂制品。每个带样品都2.54厘米宽、25.4厘米长，并将带样品放置到剥离制品上，然后采用W.G.Laminator(序号MDS001049WG，购自威斯康星州Madison的Warman International Inc.)在1.8kg/cm压力下将带样品叠压到剥离制品上。每个形成的包含8个带样品的粘合剂制品都在70℃和90％相对湿度(RH)下老化3天，此时，每个包含带样品的粘合剂制品都从具有相对湿度的加热室内取出，并在50％RH和室温下保持2小时。然后，每个带样品都采用ASTM D3330-90的测试方法C(名称为“压敏带180℃剥离的粘合性”)以228.6cm/min的剥离速度从剥离制品上取下。每个粘合剂制品的结果如表II所示，它们是每个Tape#850和Tape#8439的4次测试结果的平均值。
通过当带从剥离制品上取下时，观察者从距离样品约25-30厘米处由听觉和视觉(用裸眼)观察带，也评价了每个粘合剂制品的震动性。当带从粘合剂制品上取下期间，带样品的取下或有噪音(即刺耳声)或带上形成可见的褶皱或两者都有时，粘合剂制品的震动性标为“有”。当带从剥离制品上取下期间，带样品取下时既平静(即柔和声)又看不见皱褶，粘合剂制品的震动性标为“无”。结果如表II所示。
表II中的数据说明本发明的代表性粘合剂制品实施例与至少一个带结构结合时具有优良的粘合力值(即低粘合力值并表现出无震动剥离)。
                               表II
粘合剂制品编号 剥离材料的组合物(表I中的树脂)     粘合力值结果(w/Tape#850)    粘合力值结果(w/Tape#8439)
     值(g/2.5cm)    震动      值(g/2.5cm)    震动
 E-1     K     143.4     无     223.6     无
 E-2     L     37.4     无     198.1     无
 E-3     M     31.8     无     140.5     无
 E-4     N     48.0     无     51.3     无
 E-5     O     38.1     无     24.4     无
 E-6     P     39.8     无     38.2     无
 E-7     Q    178.2*     无     39.0     无
 E-8     R      ---     无     24.8     无
 E-9     D     237.7     无     189.6     无
 E-10     E     350.9     无     113.9     无
 E-11     H     401.9     无     79.2     无
 C-1     A     220.7     无     311.3     无
 C-2     B     410.4     无     483.9     无
 C-3     C     458.5     无     467.0     无
 C-4     F     656.6     无     503.7     无
 C-5     G     357.5     有     571.7     无
 C-6     I     263.2     无     410.4     无
 C-7     J     200.9     无     300.0     无
 C-8     S     130.8     有     373.6     有
 C-9     T     301.4     有     510.9     有
 C-1O     U     88.3     有     232.1     有
 C-11     V     367.9     无     167.0     无
 C-12     W     894.3     无     146.2     无
 C-13     X     93.4     有     280.2     有
*＝样品可能被玷污---＝样品没有测试
实施例12-17和对比例14-15
表I中树脂P粒料分别以不同的重量比与表I中的树脂T或树脂X熔融共混。形成的共混树脂分别以38微米厚的层挤出到实施例1-11和对比例1-13所述的“SCOTCHPAK135膜”基材上。挤出机是购自新泽西州Saddle Brooke的Haake Inc.的Haake Rheocord，挤出的温度分布是：1区＝60℃，2区＝118℃，3区＝177℃，模头温度＝177℃。Tape#850和Tape#8439的带样品叠压到每个制成的剥离制品的剥离材料上，并如实施例1-11和对比例1-13所述进行老化和评价。每个粘合剂制品的结果如表III所示，它们是每个Tape#850和Tape#8439的4次带测试结果的平均值。
表III中的数据说明高密度聚乙烯和聚丁烯(对比例C-14和C-15)的剥离制品的粘合力值较高，也有震动剥离。但是，当高密度聚乙烯和聚丁烯各自和本发明的乙烯与丙烯酸正丁酯的共聚物共混时(表I中的树脂P)，可观察到粘合力值下降，和光滑的剥离。
                           表III
粘合剂制品编号   剥离材料的组合物(表I中的树脂；重量比)   聚乙烯-丙烯酸正丁酯的丙烯酸烷基酯含量(重量％)    粘合力值结果w/Tape#850    粘合力值结果w/Tape#8439
    值(g/2.5cm)   震动     值(g/2.5cm)  震动
E-12  P∶T；35∶65     37     88.6   无     534.9   无
E-13  P∶T；50∶50     37     50.2   无     249.0   无
E-14  P∶T；65∶35     37     48.8   无     57.1   无
E-15  P∶T；80∶20     37     51.3   无     65.2   无
E-16  P∶X；65∶35     37     67.6   无     246.2   无
E-17  P∶X；80∶20     37     54.4   无     135.0   无
C-14     T     0     301.4   有     510.0   有
C-15     X     0     93.4   有     280.2   有

Claims (24)

1.一种剥离制品，它包括基材，该基材上有剥离材料，其中所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物；
其中所述的聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有2-30个碳原子的烷基，或者聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有1-30个碳原子的烷基。
2.一种粘合剂制品，它包括粘合剂组合物，该粘合剂组合物上有剥离材料，其中所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物；其中所述的聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有2-30个碳原子的烷基，或者聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有1-30个碳原子的烷基。
3.一种剥离制品，它包括基材，所述基材具有相反的第一和第二主表面，其中所述的第一主表面上具有第一剥离材料，第二主表面上具有第二剥离材料，其中所述的第一剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物；其中所述的聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有2-30个碳原子的烷基，或者聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有1-30个碳原子的烷基。
4.一种粘合剂制品，它包括基材，该基材上有粘合剂组合物，其中所述的粘合剂组合物上有剥离材料，其中所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物；其中所述的聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有2-30个碳原子的烷基，或者聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有1-30个碳原子的烷基。
5.一种粘合剂制品，它包括基材，所述基材的一个主表面上具有粘合剂组合物，相反的主表面上具有剥离材料，其中所述的剥离材料包含含有烯烃和(甲基)丙烯酸烷基酯的聚合物；其中所述的聚合物含有(a)约20-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有2-30个碳原子的烷基，或者聚合物含有(b)约25-50％(重量)(甲基)丙烯酸烷基酯，以剥离材料的总重量为基准，而且(甲基)丙烯酸烷基酯具有1-30个碳原子的烷基。
6.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的剥离材料还含有附加成分，所述附加成分包括烯烃或乙烯二乙酸乙烯酯的均聚物、共聚物、三元共聚物或它们的衍生物，或它们的组合物。
7.如权利要求6所述的剥离制品，其中所述的附加成分包括乙烯与丙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或丙烯与乙烯、丁烯、己烯或辛烯中的任何一种的共聚物；或乙烯、丁烯与己烯的三元共聚物。
8.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有4-30个碳原子。
9.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基具有4-20个碳原子。
10.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为25-45％(重量)，以剥离材料的总重量为基准。
11.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量为25-40％(重量)，以剥离材料的总重量为基准。
12.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的熔体指数大于或等于约1g/10min。
13.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的熔体指数为1-400g/10min。
14.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的熔体指数为1-60g/10min。
15.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的密度大于或约等于0.90g/cm3。
16.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的密度为0.91-0.96g/cm3。
17.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的聚合物的密度为0.91-0.94g/cm3。
18.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯、2-甲基-戊烯、己烯、辛烯、它们的衍生物或它们的组合物。
19.如权利要求1所述的剥离制品，其中所述的基材包括纸、聚合物、织造材料、非织造材料、金属、玻璃或陶瓷材料。
20.如权利要求19所述的剥离制品，其中所述的聚合物包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚酰胺、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚四氟乙烯、聚酯或乙酸纤维素。
21.如权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述的剥离材料上有基材，它可以与载有粘合剂组合物的基材相同或不同。
22.如权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述的粘合剂组合物的极性成分含量约为0-25％，以粘合剂组合物的重量为基准。
23.如权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述的粘合剂组合物含有丙烯酸酯基粘合剂或含氟化合物粘合剂。
24.如权利要求2所述的粘合剂制品，其中所述的粘合剂组合物含有压敏粘合剂。
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