CN1347011A

CN1347011A - 感光材料包装物

Info

Publication number: CN1347011A
Application number: CN01131363A
Authority: CN
Inventors: 松本圭右; 横田耕一; 西村亮治; 御子柴尚; 镰田光郎
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2000-09-29
Filing date: 2001-09-28
Publication date: 2002-05-01
Anticipated expiration: 2021-09-28
Also published as: CN1243281C; US20030017427A1; US6955871B2; JP2002174880A

Abstract

一种感光材料包装物,含有一种卤化银彩色照相感光材料和一种塑料元件。该照相感光材料在一载体上具有至少一感红光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感蓝光卤化银乳剂层。该塑料元件由热塑性再生树脂构成。该照相感光材料和塑料元件在普通气相环境中组装并密封在该包装物中。感红光、感绿光和感蓝光卤化银乳剂层的至少一层中所含的卤化银颗粒的总投影面积的60%或更多被高径比为8.0或更高的片状卤化银颗粒占据。该塑料元件是由在其模压之前已补充加入能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质的树脂生产的。

Description

感光材料包装物

技术领域

本发明涉及一种感光材料包装物。更具体地说，本发明涉及一种感光材料包装物，其中含有高高径比的乳剂的彩色照相感光材料放置在普通气相环境中并用由再生树脂组成的再循环塑料元件密封，上述再生树脂是通过例如将由热塑性树脂制成的塑料元件重熔获得的。

背景技术

再生树脂，作为塑料元件，用于例如与镜头配合的包装单元的外壳和35mm胶卷盒的卷盘或核心，除与感光材料一起提供的那些之外，还用于照相胶卷盒和其它配套物。进一步的说明将参照包括内置负性照相感光材料并提供有曝光功能的感光材料包装单元(已知为与镜头配合的胶卷)，现在其便利性而被很广泛地使用。

通常，与镜头配合的感光材料包装单元的卡盒是通过模压含有聚苯乙烯树脂(本文后面称之为“PS树脂”)的高抗冲聚苯乙烯树脂而生产的，其中向该PS树脂中进行了丁二烯橡胶聚合，由此赋予其抗冲击性能，该高抗冲的PS树脂含有屏蔽光的炭黑和提高模压性能用的各种添加剂。考虑其内置的照相胶片，与镜头配合的感光材料包装单元的卡盒由经仔细选择的树脂组成，该树脂应没有因从其中所含的杂质或树脂组分释放的气体所致的灰雾或异常感光性。

每个与镜头配合的感光材料包装单元，在照相之后，被送到实验室，从其中取出已经过照相的胶片，经显影并定影在照相纸上。照相胶片已取出的包装单元为了环保和节约资源的目的，经收集，通过例如拆卸、分类、压碎和熔融的步骤转变成再生树脂，并再次用作与镜头配合的感光材料包装单元的卡盒的模压材料等。

就再生树脂而言，由于其在市场上收集的产品的再生性，特别是由于因热累积增加的树脂热解所致的对照相有害的物质的发生的任意增加，还由于含有如日本专利申请特开(本文后面称之为JP-A-5-165154)中所述的对照相胶片有害的物质，因此其与照相胶片接触的部分用途受到限制。

就对照相感光材料有副作用的来自热塑性树脂的有害物质，如JP-A-6-130565和6-67356中所述，推测为由树脂热解产生的醛类、酮类、游离硫、氰化物和其它化合物，它们经气化并吸附在胶片表面上，由此使胶片的卤化银变性，导致照相性能发生变化。

这些树脂产生的有害物质是由炭黑、各种添加剂和橡胶组分以及就再生树脂而言销售时粘附其上的杂质引起的。

实际灰雾试验的结果发现，高速感光材料，即高银含量的感光材料，被分别置于由再生树脂组成和由未用树脂组成的相同的模压结构中时，使用未用树脂时没有产生副作用，而使用再生树脂时发生了导致无法实际使用的副作用。

就对照相胶片有害的气体而言，在JP-A-6-130565中描述了在有抗氧化剂存在下模压和挤出时热累积频率越大，杂质蒸发越大，以致在再生树脂中的抗氧化剂的量比未用树脂中的少。就再生树脂而言，这反映热累积增加由此降低抗氧化剂的量并带来新的从含橡胶组分的PS树脂中产生的有害气体。而且，在JP-A-6-67356中描述了通过加入抗氧化剂等使有害物质得到抑制。然而，使用再生树脂时，抗氧化剂的量减少，结果不能达到使用未用树脂时产生的效果。

另一方面，为提高通过与镜头配合的感光材料包装单元获得的图像的质量，已经并正需要增减感光材料的速度。为了达到照相速度增加，已进行了各种改进研究。就使用片状乳剂而言，US4433048公开了一种生产片状卤化银颗粒的特殊方法和一种其使用的方法。已知片状颗粒的构型例如有利于改进照相速度/粒状的关系、因片状颗粒的特定光学特性所致的清晰度提高和增加拍摄范围。在JP-A-5-341459中公开了这种技术，它是通过使用在离其载体最远的乳剂层中具有320或更高的ISO速度的感光材料中具有位错线的高径比为5或更高的片状颗粒，可以同时获得高速、提高的粒状和清晰度以及优良的耐压性。

然而，为了增加照相速度并提高图像质量，在高速层中使用高径比为8或更高的片状卤化银颗粒，引起感光材料灰雾，特别是长时间贮藏灰雾将增加，该问题已呈现出来。对该问题的改进是目前的一个重要任务。

而且，就在含有上面再生树脂的与镜头配合的感光材料包装单元中的有害物质对照相性能的破坏而言，感光材料的速度越大，有害物质对感光材料的影响越大。因此，具体地说，将再生树脂用于容纳高速感光材料的与镜头配合的感光材料包装单元中已受到限制。

发明内容

本发明的目的是提供一种感光材料包装物，其中为了扩大再生树脂在塑料元件中的应用，提供了一模具，它含有一物质，该物质能够吸附再生树脂中的有害物质，特别是气化的有害物质，或者能够抑制其产生，因此该模具对照相感光材料没有副作用，特别是对高速胶片的照相感光材料、高银含量的感光材料和胶片厚度高的感光材料没有副作用。

该目的可以通过以下方式实现。

1)一种感光材料包装物，含有一种卤化银彩色照相感光材料和一种塑料元件，其中该照相感光材料在一载体上具有至少一感红光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感蓝光卤化银乳剂层；该塑料元件由热塑性再生树脂构成，并且该照相感光材料和塑料元件在普通气相环境中组装并密封在该包装物中；

其中感红光、感绿光和感蓝光卤化银乳剂层的至少一层中所含的卤化银颗粒的总投影面积的60％或更多被高径比为8.0或更高的片状卤化银颗粒占据，并且

其中该塑料元件是由在其模压之前已补充加入能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质的树脂生产的。

(2)如上面(1)的感光材料包装物，其中所述的片状卤化银颗粒各自在每一颗粒中具有10条或更多条的位错线。

(3)如上面(1)或(2)的感光材料包装物，其中所述的片状卤化银颗粒各自具有孪生平面间隔为0.020μm或更低的两个或多个孪生平面。

(4)如上面(1)-(3)任意的感光材料包装物，其中该照相感光材料具有640或更高的ISO速度。

(5)如上面(1)-(4)任意的感光材料包装物，其中该卤化银彩色照相感光材料具有6-10g/m²的银含量。

(6)如上面(1)-(5)任意的感光材料包装物，其中在该感光卤化银层的面上的照相感光材料的所有亲水胶体层的总厚度为22μm或更高。

(7)一种感光材料包装物，含有一种卤化银彩色照相感光材料和塑料元件，其中该照相感光材料在一载体上具有至少一感红光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感蓝光卤化银乳剂层；该塑料元件由热塑性再生树脂构成，并且该照相感光材料和塑料元件在普通气相环境中组装并密封在该包装物中；

其中所述的塑料元件是由在其模压之前已补充加入下面通式(TS-I)和/或(TS-II)所代表的化合物的树脂生产的。

其中，在式(TS-I)中，R¹代表H、包括环烷基和二环烷基的取代或未取代的烷基、包括环链烯基和二环链烯基的取代或未取代的链烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基、取代或未取代的酰基、取代或未取代的烷氧基羰基，其中包括烷基部分为环烷基或二环烷基的那些、取代或未取代的芳氧基羰基、包括环烷基磺酰基和二环烷基磺酰基的取代或未取代的烷基磺酰基、取代或未取代的芳基磺酰基、取代或未取代的膦基、取代或未取代的氧膦基、或者式-Si(R²¹)(R²²)(R²³)基团，其中R²¹、R²²和R²³各自独立地代表取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯氧基、或者取代或未取代的芳氧基；X¹代表-O-、-S-或-N(R²⁴)-，其中R²⁴与R¹的含义相同；并且R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶彼此可以相同或不同，并且其各自代表H或取代基，条件是R¹和R²、或者R²⁴和R⁶、或者R¹和R²⁴可以彼此相连，并由此形成一五元至七元的环，条件是R²和R³、或者R³和R⁴、或者R⁴和R⁵、或者R⁵和R⁶彼此可以相连形成一五元至七元的环，或者螺环或二环，并且条件是R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R²⁴不同时为氢原子；和

在式(TS-II)中，R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴独立地代表H、包括环烷基和二环烷基的烷基、或包括环链烯基和二环链烯基的链烯基，条件是R¹¹和R¹²、或者R¹³和R¹⁴可以彼此相连形成一五元至七元的环；X²代表H、包括环烷基和二环烷基的烷基、包括环链烯基和二环链烯基的链烯基、包括环烷氧基和二环烷氧基的烷氧基、包括环烯氧基和二环烯氧基的烯氧基、烷基-和烯氧基羰基，其中包括烷基部分为环烷基和二环烷基的那些，和烯基部分为环烯基和二环烯基的那些、芳氧基羰基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基氧基，其中包括烷基部分为环烷基和二环烷基的那些、烯氧基羰基氧基，其中包括烯基部分为环烯基和二环烯基的那些、芳氧基羰基氧基、烷基-和烯基磺酰基，其中包括烷基部分为环烷基和二环烷基的那些，和烯基部分为环烯基和二环烯基的那些、芳基磺酰基、烷基-和烯基亚磺酰基，其中包括烷基部分为环烷基和二环烷基的那些，和烯基部分为环烯基和二环烯基的那些、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基游离基；并且X³代表形成一五元至七元环所需的非金属原子的基团。

(8)如上面(7)的感光材料包装物，其中所述的片状卤化银颗粒各自在每一颗粒中具有10条或更多条的位错线。

(9)如上面(7)或(8)的感光材料包装物，其中所述的片状卤化银颗粒各自具有孪生平面间隔为0.020μm或更低的两个或多个孪生平面。

(10)如上面(7)-(9)任意的感光材料包装物，其中该照相感光材料具有640或更高的ISO速度。

(11)如上面(7)-(10)任意的感光材料包装物，其中该卤化银彩色照相感光材料具有6-10g/m²的银含量。

(12)如上面(7)-(11)任意的感光材料包装物，其中在该感光卤化银层的面上的照相感光材料的所有亲水胶体层的总厚度为22μm或更高。

(13)如上面(1)-(6)任意的感光材料包装物，其中该塑料元件是由在其模压之前已补充加入上面(7)所示的通式(TS-I)和/或(TS-II)所代表的化合物的树脂生产的。

(14)如上面(7)-(12)任意的感光材料包装物，其中该塑料元件是由在其模压之前已补充加入能够吸附对照相性能具有副作用的物质的物质的树脂生产的。

(15)如上面(1)-(6)和(14)的感光材料包装物，其中能够吸附对照相性能具有副作用的物质的物质为具有2mg/g或更高的乙醛气体平衡吸附量的炭黑。

(16)如上面(7)-(15)任意的感光材料包装物，其中通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物具有300或更高的分子量。

本发明的其它目的和优点将在以下说明书中陈述，并且部分从该说明书中为显而易见，或者可以通过本发明的试验了解到。通过本文后面具体给出的实施方式可以实现和获得本发明的这些目的和优点。

附图简述

加入并构成本发明说明书、例证实施方式的一部分的附图，和上面给出的总述和下面给出的实施方式的详细说明一起，用于解释本发明的原理。

图1是构成本发明的一种形式的感光材料包装物的与镜头配合的胶片单元的分解透视图。

具体实施方式

下面将更详细地解释本发明。

详细解释通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物：

其中在式(TS-I)中，R¹代表H、取代或未取代的烷基(包括环烷基和二环烷基)(优选具有1-30个碳原子的那些，例如甲基、乙基、正丁基、环己基和二环[1，2，2]庚-2-基)、取代或未取代的链烯基(包括环链烯基和二环链烯基)、(优选具有3-30个碳原子的那些，例如烯丙基、香叶草基和2-环己烯-1-基)、取代或未取代的芳基(优选具有6-30个碳原子的那些，例如苯基、对甲苯基)、取代或未取代的杂环基(优选取代或未取代、芳族或非芳族的除去氢原子的五元或六元杂环，更优选除去氢原子的具有3-30个碳原子的五元或六元芳族杂环，例如2-呋喃基、2-噻吩基和2-嘧啶基)、取代或未取代的酰基(优选具有1-30个碳原子的的那些，例如甲酰基、乙酰基和新戊酰基)、取代或未取代的烷氧基羰基(优选具有2-30个碳原子的那些，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基和癸氧基羰基)、取代或未取代的芳氧基羰基(优选具有7-30个碳原子的那些，例如苯氧基羰基)、取代或未取代的烷基磺酰基(包括环烷基磺酰基和二环烷基磺酰基)(优选具有1-30个碳原子的那些，例如甲磺酰基、乙磺酰基、和环己磺酰基)、取代或未取代的芳基磺酰基(优选具有6-30个碳原子的那些，例如甲苯磺酰基和苯磺酰基)、取代或未取代的膦基(优选具有0-30个碳原子的那些，例如二苯基膦基)、取代或未取代的氧膦基(优选具有0-30个碳原子的那些，例如二苯基氧膦基)、或者-SiR²¹R²²R²³，其中R²¹、R²²和R²³各自独立地代表取代或未取代的烷基(优选具有1-30个碳原子的那些，例如甲基)、取代或未取代的芳基(优选具有6-30个碳原子的那些，例如苯基)、取代或未取代的烷氧基(优选具有1-30个碳原子的那些，例如甲氧基)、取代或未取代的烯氧基(优选具有3-30个碳原子的那些，例如香叶草氧基)、或者取代或未取代的芳氧基(优选具有6-30个碳原子的那些，例如苯氧基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地代表H或卤原子；或者烷基(包括环烷基和二环烷基)；链烯基(包括环链烯基和二环链烯基)；炔基；芳基；杂环基；氰基；羟基；硝基；羧基；烷氧基；芳氧基；甲硅烷氧基；杂环氧基；酰氧基；氨基甲酰氧基；烷氧基羰基氧基；芳氧基羰基氧基；氨基(包括苯胺基)；酰胺基；氨基羰基氨基；烷氧基羰基氨基；芳氧基羰基氨基；氨磺酰胺基；烷基-和芳基磺酰胺基；巯基；烷硫基；芳硫基；杂环硫基；氨磺酰基；磺基；烷基-和芳基亚磺酰基；烷基-和芳基磺酰基；酰基；芳氧基羰基；烷氧基羰基；氨基甲酰基；芳基-和杂环偶氮基；酰亚氨基；膦基；氧膦基；氧膦基氧基；氧膦基氨基；或甲硅烷基。

更具体地说，R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地代表H；或者卤原子(例如氯原子、溴原子和碘原子)；或者烷基{代表一直链、支链或环状、取代或未取代的烷基。例子有烷基(优选具有1-30个碳原子的那些，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基和2-乙基己基)、环烷基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代的环烷基，例如环己基、环戊基和4-正十二烷基环己基)、二环烷基(优选具有5-30个碳原子的取代或未取代的二环烷基，即从具有5-30个碳原子的二环烷除去1个氢原子获得的一价基团。例子有二环[1，2，2]庚-2-基和二环[2，2，2]辛-3-基)。还包括例如三环烷基的具有多个环结构的烷基。下述的烷基，例如烷硫基的烷基，也包括上述烷基的概念}。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表链烯基{代表一直链、支链或环状、取代或未取代的链烯基。例子有链烯基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的链烯基，例如乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶草基、和十八碳烯基)、环烯基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代的环烯基，即从具有3-30个碳原子的环烯除去1个氢原子获得的一价基团。例子有2-环戊烯-1-基和2-环己烯-1-基)、二环烯基(取代或未取代的二环烯基，优选具有5-30个碳原子的取代或未取代的二环烯基，即从具有一个双键的二环烯除去1个氢原子获得的一价基团。例子有二环[2，2，1]庚-2-烯-1-基和二环[2，2，2]辛-2-烯-4-基)}。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表链炔基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基和三甲基甲硅烷基乙炔基)；芳基(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基，例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基和邻十六碳酰基氨基苯基)；杂环基(优选通过从一五元或六元的取代或未取代的芳族或非芳族化合物除去一个氢原子获得的一价基团，更优选具有3-30个碳原子的五元或六元芳族杂环基团。例如有2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基)；和烷氧基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基和2-甲氧基乙氧基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表芳氧基(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基和2-十四碳酰基氨基苯氧基)、甲硅烷氧基(优选具有3-20个碳原子的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基和叔丁基二甲基甲硅烷氧基)；杂环氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的杂环氧基，例如1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃基氧基)；和酰氧基(优选甲酰氧基，具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氧基，和具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基和对甲氧基苯基羰基氧基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表氨基甲酰氧基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的氨基甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基羰基氧基、N，N-二正辛基氨基羰基氧基和N-正辛基氨基甲酰氧基)；烷氧基羰基氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氧基，例如甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基和正辛氧基羰基氧基)；和芳氧基羰基氧基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氧基，例如苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基和对(正十六碳氧基)苯氧基羰基氧基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表氨基(优选未取代氨基，具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基氨基，具有6-30个碳原子的取代或未取代的苯胺基，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、和二苯基氨基)；酰胺基(优选甲酰胺基、具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基氨基、和具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基氨基，例如甲酰胺基、乙酰胺基、新戊酰胺基、月桂酰胺基、苯甲酰胺基和3，4，5-三(正辛氧基苯基)羰基氨基)；和氨基羰基氨基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲酰胺基、N，N-二甲基氨基羰基氨基、N，N-二乙基氨基羰基氨基和吗啉基羰基氨基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表烷氧基羰基氨基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基氨基，例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八碳氧基羰基氨基和N-甲基-甲氧基羰基氨基)；芳氧基羰基氨基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、和间(正辛氧基)苯氧基羰基氨基)；氨磺酰胺基(优选具有0-30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰胺基，例如氨磺酰胺基、N，N-二甲基氨基磺酰胺基和N-正辛基氨基磺酰胺基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表烷基磺酰胺基和芳基磺酰胺基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰胺基，和具有6-30个碳原子的取代或未取代芳基磺酰胺基，例如甲基磺酰胺基、丁基磺酰胺基、苯基磺酰胺基、2，3，5-三氯苯基磺酰胺基和对甲苯基磺酰胺基)；氰基；烷硫基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基和正十六碳硫基)；芳硫基(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代芳硫基，例如苯硫基、对氯苯硫基和间甲氧基苯硫基)；和杂环硫基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的杂环硫基，该杂环硫基上可以稠合例如苯环的芳环，例如2-苯并噻唑基硫基和1-苯基-四唑-5-基硫基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表氨磺酰基(优选具有0-30个碳原子的取代或未取代的氨磺酰基，例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二碳氧基丙基)氨磺酰基、N，N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N′-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基)；磺基；烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基亚磺酰基和具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基亚磺酰基，例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基和对甲基苯基亚磺酰基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表烷基磺酰基和芳基磺酰基(优选具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基磺酰基和具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基，例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基和对甲基苯基磺酰基)；酰基(优选甲酰基，具有2-30个碳原子的取代或未取代的烷基羰基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳基羰基和取代或未取代的杂环羰基，在杂环中的碳原子与其羰基相连，例如乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对(正辛氧基)苯基羰基、2-吡啶基羰基和2-呋喃基羰基)；芳氧基羰基(优选具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基，例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基和对(叔丁基)苯氧基羰基)；和烷氧基羰基(例如具有2-30个碳原子的取代或未取代烷氧基羰基，例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基和正十八碳氧基羰基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表氨基甲酰基(优选具有1-30个碳原子取代或未取代的氨基甲酰基，例如氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二(正辛基)氨基甲酰基和N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基)；芳基偶氮和杂环偶氮基团(优选具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基偶氮基和具有3-30个碳原子的取代或未取代的杂环偶氮基，例如苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基和5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)；酰亚氨基(优选N-琥珀酰亚氨基和N-苯二甲酰亚氨基)；膦基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基和甲基苯氧基膦基)；和氧膦基(优选具有0-30个碳原子的取代或未取代的氧膦基，例如氧膦基、二辛氧基氧膦基和二乙氧基氧膦基)。

R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶还独立地代表氧膦氧基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的氧膦氧基，例如二苯氧基氧膦氧基和二辛氧基氧膦氧基)；氧膦氨基(优选具有2-30个碳原子的取代或未取代的氧膦氨基，例如二甲氧基氧膦氨基和二甲基氨基氧膦氨基)；和甲硅烷基(优选具有3-30个碳原子的取代或未取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和苯基二甲基甲硅烷基)。

上面取代基中，具有氢原子的那些还可以通过除去该氢原子被上面基团取代。这些取代基的例子为烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰胺基羰基和芳基磺酰胺基羰基。这些基团的例子有甲基磺酰胺基羰基、对甲基苯基磺酰胺基羰基、乙酰胺基磺酰基和苯甲酰胺基磺酰基。

式(TS-I)的结构优选是R¹为H、具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基(包括环烷基和二环烷基)、具有3-30个碳原子的取代或未取代烯基(包括环烯基和二环烯基)、或具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基的那些。

-X¹-优选为-O或-N(R²⁴)-，其中R²⁴优选为具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基。

优选R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶彼此可以相同或不同，其各自代表H、具有1-30个碳原子的烷基、具有1-30个碳原子的取代或未取代的酰胺基、或者卤原子。R⁴优选为具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基，更优选为包括其上连接的取代基的碳原子的总碳原子数为4或更多的烷基。

在通式(TS-I)的化合物中，优选下式(TS-I-α)和(TS-I-β)所代表的那些。

在式(TS-I-α)中，R²、R³、R⁵和R⁶各自独立地具有与通式(TS-I)的R²、R³、R⁵和R⁶的相同含义。

在式(TS-I-β)中，R^3a、R^3b、R^4a、R^4b、R^5a、R^5b、R^6a和R^6b各自独立地具有与通式(TS-I)的R³、R⁴、R⁵和R⁶的相同含义。X^1c和X^1d各自独立地具有与通式(TS-I)的X¹的相同含义。R^1c和R^1d各自独立地具有与通式(TS-I)的R¹的相同含义。L⁴代表具有1-20个碳原子的取代或未取代的亚烷基。

在式(TS-I-α)中，优选R²、R³、R⁵和R⁶各自独立地代表H，具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、卤原子、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基或具有1-20个碳原子的酰胺基的那些。在R²、R³、R⁵和R⁶的优选基团中，它们独立地更优选代表H、或具有1-8个碳原子的取代或未取代的烷基。

在式(TS-I-α)的优选结构中，R⁶优选为一具有3-8个碳原子的未取代的叔烷基，R⁵为H，R⁴优选为一具有1-30个碳原子的取代或未取代的烷基，或者R²或者R³为H，其余为具有1-8个碳原子的烷基。

具有式(TS-I-β)的结构的化合物优选为R^3a、R^3b、R^4a、R^4b、R^5a、R^5b、R^6a和R^6b独立地代表H、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、卤原子或具有1-20个碳原子的酰胺基的那些。优选X^1c和X^1d各自独立地代表-O-。而且，优选R^1c和R^1d各自独立地代表H、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有2-20个碳原子的酰胺基或者具有3-20个碳原子的取代或未取代的烯基。L⁴优选代表具有1-20个碳原子的取代或未取代的亚烷基。

更优选R^1c和R^1d同时代表H，并且R^3a、R^3b、R^5a和R^5b同时代表氢原子。L⁴更优选代表具有1-8个碳原子的未取代的亚烷基。

具有式(TS-I-β)结构的更优选化合物为如下化合物：R^4a、R^4b、R^6a和R^6b各自独立地代表具有1-8个碳原子的未取代的烷基，R^1c、R^1d、R^3a、R^3b、R^5a和R^5b同时都为氢原子，X^1c和X^1d都代表-O-，并且L⁴代表具有1-8个碳原子的未取代亚烷基。

在通式(TS-II)的化合物中，优选R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴各自代表具有1-10个碳原子的未取代烷基或具有2-10个碳原子的烯基的那些。更优选R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴相同并代表具有1-3个碳原子的未取代烷基。甚至更优选R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴通式代表甲基。R¹¹和R¹²、或者R¹³和R¹⁴，可以彼此相连形成一五元至七元环。X²优选代表任意以下基团：H、烷基(包括环烷基和二环烷基)、烯基(包括环烯基和二环烯基)、烷氧基(包括环烷氧基)、酰基、酰氧基、羟基和氧游离基。它们中间，X²更优选代表具有1-20个碳原子的未取代的烷氧基(包括环烷氧基)或氧游离基。X³优选代表形成含氮六元环所需的原子团，其中氮原子的数量优选为1-3，更优选为1。X³与氮原子一起形成的环优选有一取代基，取代基的位置优选与通式(TS-II)的X²相连的氮原子为对位位置。

在通式(TS-II)的优选形式中，R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴同时代表甲基。X²代表具有1-20个碳原子的未取代烷氧基(包括环烷氧基和二环烷氧基)或氧游离基。X³代表形成一含氮六元环所需的原子团。

在通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物中，优选通式(TS-I)所代表的那些，更优选式(TS-I-α)所代表的那些。

通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物的分子量优选为150或更高，更优选200或更高，再优选250或更高。甚至更优选该分子量为300或更高。该分子量优选为1000或更小，更优选800或更小。

通式(TS-I)或(TS-II)所代表的预防剂的特定例子陈述如下，然而本发明并不限于这些。

通式(TS-I)和(TS-II)的化合物为已知，相关专利例如引自ResearchDisclosure Nos.17643(IV，items I to J)、15162、18716(page 650，左栏)、36544(page 527)、307105(page 872)和15162，将它们公开的内容都加入本文作为参考。

这些化合物在市场上作为工业产品销售，因此可以容易地生产。就可商购获得的那些而言，在″The index of ANTIOXIDANTS andANTIOZONANTS″Michael和Irene Ash编辑，Gower出版，中有详细说明，将其公开的内容加入本文作为参考。

作为化合物例子列出的所有化合物在市场上都已工业产品销售，并且可以从多个公司获得。代表性来源和商品名列于下。S-1 MARK AO-50 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.

IRGANOX 1076 Ciba Specialty ChemicalS-2 MARK AO-20 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-3 MARK AO-30 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-4 MARK AO-40 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-5 MARK AO-80 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-6 MARK AO-330 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-7 SONGLIZER 1010 Morisawa ShojiS-8 Sumilizer MDP-5 Sumitomo Chemical Co.，Ltd.S-9 Sumilizer GM Sumitomo Chemical Co.，Ltd.S-10 Sumilizer BBM-S Sumitomo Chemical Co.，Ltd.S-11 Tominox 917 Yoshitomi Fine ChemicalS-12 Sumilizer WX-R Sumitomo Chemical Co.，Ltd.S-13 IRGANOX 1035 Ciba Specialty ChemicalS-14 IRGANOX 1098 Ciba Specialty ChemicalS-15 IRGANOX 1141 Ciba Specialty ChemicalS-16 IRGANOX 1222 Ciba Specialty ChemicalS-17 IRGANOX 1425WL Ciba Specialty ChemicalS-18 IRGANOX 1520LR Ciba Specialty ChemicalS-19 IRGANOX 259 Ciba Specialty ChemicalS-20 TINUVIN 123-S Ciba Specialty ChemicalS-21 TINUVIN 144 Ciba Specialty ChemicalS-22 TINUVIN 765 Ciba Specialty ChemicalS-23 MARK LA-77 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-24 MARK LA-67 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-25 MARK LA-31 Adeka Argus Chemical Co.，Ltd.S-26 Sumilizer BHT Sumitomo Chemical Co.，Ltd.

本发明通式(TS-I)和(TS-II)所代表的化合物的添加量为0.005-5.0wt％，优选0.001-3.0wt％，更优选0.002-1.0wt％。这里，添加量是指在塑料中的总用量。

下面详细描述本发明中能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质。

上文中述及的气体已知为对照相性能有副作用的物质。本发明人经研究发现，炭黑、矾土、二氧化钛和高二氧化硅的沸石(由Union ShowaK.K.生产，商品名：除臭剂Abscents 3000)可以优选用作这些气体的吸附剂。本发明人还进行了进一步研究，并因此证实通过乙醛气体的平衡吸附量定义的特定炭黑优选用于吸附大量这些气体。具体地说，炭黑的乙醛气体平衡吸附量优选为2mg/g或更高，更优选为3mg/g或更高，最优选为6mg/g或更高。

当使用碳等时，优选该吸附量大。因此，优选该吸附剂具有小的粒径并且多孔。

本发明中涉及的乙醛气体平衡吸附量是以如下方式测定的。

称重2.5-3.5g炭黑，并将其倒入一玻璃试管(内径为20mm，长20mm)中。在25℃的温度下，使含100ppm乙醛气的空气(本文后面称之为“混合气体”)以0.417正常升/分钟的气流速度通过装有炭黑的该玻璃试管(该正常升是指在1大气压和0℃下的体积)。通过乙醛气检测管(92号，由Gastec公司生产)测定通过装有炭黑的该玻璃试管的混合气体的乙醛气浓度，直到该乙醛气浓度与通过玻璃试管之前的混合气体中乙醛气浓度(100ppm)一致。直到乙醛气浓度彼此一致时已吸附的乙醛气的量称之为“乙醛气平衡吸附量”。

作为用于本发明的可商购获得的优选炭黑的例子，可以提到的有Mitsubishi Chemical公司生产的炉法炭黑#950和#2600。

用于本发明的上述热塑性树脂元件优选以分散形式含有0.05-15wt％的呈现2mg/g或更高的乙醛气平衡吸附量的炭黑。这里，术语“含有”是指补充加入到塑料中之后的总量。

在本发明中，当通过挤出机将碎树脂造粒时、当将由此造粒的树脂单独或与其它树脂一起组合模压时、以及当碎树脂本身与另一模压树脂混合并模压时，可以补充加入通式(TS-I)或(TS-II)的化合物和/或能够吸附对照相性能具有副作用的物质的物质，并且补充添加的时间没有特别限制。

可以通过注模以及通过真空成型、吹模或挤出进行模压，并且该模压法没有特别限制。而且，可以通过同样没有特别限制的各种方法进行挤出。

在进行注模时，可以使用已知注模法。可以通过各种方法生产用于注模的热塑性树脂组合物，包括化合法、粉末法、母炼胶法和液体法。特别地，从成本、防止操作过程中的污染和均匀分散炭黑的角度，优选使用化合法或母炼胶法。

热塑性树脂元件可以含有各种添加剂，例如螯合物质、成色剂、防滴物质和表面活性剂，如JP-A-6-67356和8-118394中所述，将其公开的内容加入本文作为参考。

尽管用于本发明的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质，例如炭黑，包括能够作为颜料赋予蔽光性能的那些，但是如果必需呈现提高的蔽光性能，还可以将对照相性能有副作用的物质没有任何特定能力的炭黑、或者颜料如二氧化硅和氧化钛加入。

用于本发明的热塑性树脂元件并不限于在容器如卷筒和核心中与感光材料一起提供的那些，并且包括本身提供感光材料的容器。同样，由除热塑性树脂材料之外的材料(例如金属)构成的元件可以共同地提供到本发明的照相感光材料包装单元中。

作为用于本发明的热塑性树脂，可以提到的有已知树脂，例如聚乙烯树脂类、聚苯乙烯树脂类、ABS树脂、聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯醚改性树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂和聚烯丙酸至树脂。这些树脂中，从成本和热稳定性的角度，优选聚苯乙烯树脂类。特别地，优选通过将含橡胶的聚苯乙烯树脂(HIPS：高抗冲聚苯乙烯)与常规聚苯乙烯树脂(GS：常规目的的聚苯乙烯)混合获得的聚苯乙烯树脂(中度抗冲击的聚苯乙烯树脂)。

而且，如果需要的话，可以将除热塑性再生树脂之外的适宜改性用的树脂加入本发明中。

本发明的再生树脂可以含有添加剂，例如降低摩擦用添加的各种硅油、提高模压释放用的脂肪酸金属盐和抗静电性能用的表面活性剂。

在JP-A-6-67356中给出了可适用的树脂、吸附剂、添加剂等的细节，将其公开的内容加入本文作为参考，然而它决不限制本发明。

本发明的彩色照相感光材料在载体上有一感红光卤化银乳剂层、感绿光卤化银乳剂层和感蓝光卤化银乳剂层。以ISO计本发明的感光材料的照相速度优选为640或更高。使用常规再生树脂已对ISO速度为640或更高的感光材料的照相性能带来副作用，因此不能进行实际照相。然而，使用ISO速度为640或更高的感光材料用的再生树脂元件，能够在再生时补充加入本发明的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质和/或通式(TS-I)或(TS-II)的化合物。

就本发明的彩色照相感光材料的ISO速度而言，当其为800或更高时，距离效果是惊人的。

本发明的彩色照相感光材料的银含量优选为6-10g/m²，更优选为6-9g/m²。本文所用的术语“银含量”意思是以银计所含银例如卤化银和金属银的总量。已知一些方法用于分析感光材料的银含量。尽管可以使用任意方法，但是例如可方便地利用荧光X-射线技术的元素分析方法。已发现对照相性能具有副作用的物质影响卤化银。因此，本发明也能够利用再生树脂元件用于银涂布量大的感光材料。

本发明中涉及的彩色照相感光材料的胶片厚度是指在感光卤化银乳剂层的面上放置在载体上的亲水胶体层的所有厚度。胶片厚度优选为22μm或更多，更优选为23-35μm。

胶片厚度是通过扫描电子显微镜对一段感光材料进行放大照相来测定的。

尽管用于本发明的片状卤化银乳剂的组成没有特别限制，但是优选使用碘溴化银或氯碘溴化银的片状颗粒乳剂。

就片状卤化银颗粒(本文后面还简称为“片状颗粒”)而言，术语“高径比”意思是卤化银直径与厚度的比。即，它是每个卤化银颗粒的直径除以厚度的商。本文所用的术语“直径”是指当通过显微镜或电子显微镜观察卤化银颗粒时获得的与颗粒投影面积相等的圆面积的直径。

用于本发明的彩色照相感光材料包括一载体，在其上叠加的感红光卤化银乳剂层、感绿光卤化银乳剂层和感蓝光卤化银乳剂层。优选每一彩色感光卤化银乳剂为照相速度彼此不同的许多卤化银乳剂层的形式。在三个乳剂层中至少一个中所含的卤化银颗粒的总投影面积的60％或更多(优选70％或更多，更优选80％或更多)被高径比为8.0或更高的片状卤化银颗粒占据。该高径比更优选为10或更高，最优选为12或更高。高径比的上限优选为100。当高径比小于上述范围时，照相速度将不利地降低。另一方面，当高径比大于该上限时，染料的内部减感将不利地降低照相速度并破坏耐压性和贮藏稳定性。

通过复制技术拍摄透射式电子显微照片并测定每一单个颗粒的等价圆直径和厚度的方法可以作为测定高径比的方法的一个例子提及。在提及的该方法中，该厚度是由复制阴影长度来计算的。

用于本发明的片状颗粒的等价圆直径优选为0.3-5.0μm，更优选为1.0-4.0μm。等价圆直径优选具有这样的单分散性：通过等价圆直径表示的粒径分布的变异系数(分散性(标准偏差)被平均粒径除的商)为20％或更低，更优选为18％或更低。其最优选低于约0.8μm。更优选为0.05-0.6μm，最优选为0.1-0.5μm。用于本发明的片状颗粒的厚度优选具有这样的分散性：颗粒厚度分布的变异系数为20％或更低。

本发明的片状颗粒的构型通常为六面体。术语“六面体构型”意思是片状颗粒的主平面的形状为六面体，其相邻边长比(最大边长/最小边长)为2或更小。相邻边长比优选为1.6或更小，更优选为1.2或更小。不用说，其下限为1.0。在高径比高的颗粒中，尤其是在片状颗粒中三角形片状颗粒将增加。当过度促进其Ostwald熟成时产生三角形片状颗粒。从获得基本上为六角形的片状颗粒的角度，优选该熟成时间最小化。为此，需要通过成核作用努力提高片状颗粒比例。为了增加六面体片状颗粒产生的可能性，按照双射流技术在向反应混合物中加入银离子和溴离子时优选银离子水溶液和溴离子水溶液之一或两者都含有明胶，如Saito的JP-A-63-11928中所述，将其公开的内容加入本文作为参考。

用于本发明的六面体片状颗粒是通过成核作用、Ostwald熟成和生长的步骤形成的。尽管这些步骤对抑制粒径分布扩散都是重要的，但是为了防止粒径分布扩散，应特别注意第一步成核作用，这是因为在前面步骤中引起的粒径分布扩散不能通过后面步骤窄化。在成核步骤中重要的是反应混合物的温度和按照双射流技术包括向反应混合物中加入银离子和溴离子并产生沉淀的成核时间之间的关系。Saito的JP-A-63-92942描述了为了提高单分散性，优选成核时的反应混合物的温度为20-45℃。而且，Zola等人的JP-A-2-222940描述了成核时的适宜温度为60℃或以下。

为了获得高径比高的单分散片状颗粒，还可以在颗粒形成过程中加入明胶。加入的明胶优选由化学改性的明胶组成，如JP-A-10-148897和JP-A-11-143002中所述(在该明胶中，至少两个-COOH基团是在化学改性其中所含的-NH₂基团时新加入的)，将其公开的内容加入本文作为参考。尽管这种化学改性的明胶为特征是至少两个羧基是在化学改性其中所含的氨基时新加入的明胶，但是优选相同地使用明胶苯三酸酯。同样，优选使用明胶琥珀酸酯。优选在生长步骤之前将该化学改性的明胶加入，更优选在成核之后即刻加入。以用于颗粒成型所用的分散介质的总重量计，其加入量优选为至少60％，更优选为至少80％，最优选至少90％。

该片状颗粒乳剂优选由碘溴化银或氯碘溴化银组成。尽管可以含有氯化银，但是氯化银含量优选为8mol％或更低，更优选为3mol％或更低，或者为0mol％。由于片状颗粒乳剂的粒径分布的变异系数优选为30％或更低，因此碘化银含量优选为20mol％或更低。降低碘化银含量，可以有利地降低片状颗粒乳剂的等价圆直径的分布的变异系数。片状颗粒乳剂的粒径分布的变异系数更优选为20％或更低，并且碘化银含量更优选为10mol％或更低。

就碘化银分布而言，优选片状颗粒乳剂具有某种颗粒内结构。碘化银分布可以具有双重结构、三重结构、四重结构或者更高级别的结构。

在本发明中，片状颗粒优选具有位错线。通过在低温下使用透射式电子显微镜的直接法可以观察片状颗粒的位错线，如J.F.Hamilton，Phot.Sci.Eng.，11，57(1967)和T Shiozawa，J.Soc.Phot.Sci.Japan，3，5，213(1972)中所述。例证地，卤化银颗粒从该乳剂中获得，注意颗粒不要受到在颗粒上产生位错线的压力，并将该颗粒放在电子显微镜观察用的筛上，同时将样品冷却，以便防止电子束破坏(印出等)，通过透射法对其进行观察。上面颗粒厚度越大，电子束越难透过。因此，为了确保更清晰的观察，优选使用电压类型高的电子显微镜(在厚度为0.25μm的颗粒上至少200kV)。由此获得的颗粒照片能够测定从与主平面垂直的发现观察的每个颗粒中的位错线的位置和数量。

本发明的片状颗粒的位错线的数量优选每个颗粒平均为至少10条，更优选每个颗粒平均至少20条。当位错线密密地存在或者当彼此交叉状态下观察位错线时，发生不能精确地数出每个颗粒中的位错线的数量。然而，就是在这种情况下，可以例如10、20或30条位错线的等级粗略计数，这样从仅几个位错线的存在就能够清楚地区别。通过计数至少100个颗粒中每个的位错线的数量并计算其平均值，确定每个颗粒中位错线的平均数量。例如观察到几百条位错线。

例如可以将位错线加入片状颗粒外围附近。在这种情况下，位错几乎与该外围垂直，每个位错线从片状颗粒的中心与该外围面(外围)之间的距离相当于x％的位置延伸。x值优选为10至低于100，更优选30至低于99，最优选50至低于98。在这种情况下，通过连接位错线开始的位置产生的图与颗粒构型几乎相同。产生的图可以为与图不完全相似而是有偏差的一个。在颗粒中心附近不能观察到这种位错线。这些位错线大致以(211)方向结晶定向。然而，这些位错线经常蜿蜒并且也可以彼此交叉。

位错线可以位于或者几乎均匀地在片状颗粒外围的整个区域上，或者外围的局部点上。即，是指例如，六面体片状卤化银颗粒，位错线可以仅位于六个顶端附近，或者仅位于这些顶端中一个的附近。相反，位错线可以仅位于六个顶端附近之外的面中。

而且，位错线可以在包括片状颗粒的两个互相平行的主平面的中心的区域上形成。当位错线在主平面的整个区域上形成时，以与主平面垂直的方向观察时，这些位错线可以大致(211)的方向结晶地定向。可以(110)方向或随机地形成这些位错线。而且，每条位错线的长度可以随机，并且可以在主平面上观察到短线位错线或者沿面(外围)延伸的长线。这些位错线可以是直的，或者经常为弯曲的。在许多情况下，位错线彼此交叉。

位错线的位置可以位于如上所述的外围、主平面或局部点，或者可以其组合形成位错线。即，位错线可以在外围和主平面同时存在。

通过将碘化银含量高的特定相放置在颗粒内可以上限将位错线加入片状颗粒中。在加入位错线时，可以用碘化银含量高的不连续区提供碘化银含量高的相。实际上，通过首先制备基本颗粒，向它们提供碘化银含量高的相并用碘化银含量比碘化银含量高的相中低的相覆盖其外面，可以获得颗粒内碘化银含量高的相。基本片状颗粒中碘化银含量比碘化银含量高的相中低，优选为基本颗粒中卤化银的0-20mol％，更优选0-15mol％。

术语“颗粒中碘化银含量高的相”是指含碘化银的卤化银固体溶液。该固体溶液中的卤化银优选为碘化银、碘溴化银或氯碘溴化银，更优选碘化银或碘溴化银(以碘化银含量高的相中所含的卤化银为基础计，碘化银含量为10-40mol％)。为了选择性地使颗粒内碘化银含量高的相(本文后面称之为“内部高碘化银相”)存在于基本颗粒的边、角和面的任意位置，理想地是控制基本颗粒的形成条件、内部高碘化银相的形成条件和覆盖其外面的相的形成条件。就基本颗粒的形成条件而言，pAg(银离子浓度的倒数的对数)、是否有压力、卤化银溶剂的类型和数量以及温度是重要因素。在基本颗粒生长时将其pAg调整至8.5或更低，优选8或更低，能够在形成内部高碘化银相的后续步骤中选择性地使内部高碘化银相存在于基本颗粒的顶端附近或面上。另一方面，在基本颗粒生长时将其pAg调整至至少8.5，优选至少9，能够在形成内部高碘化银相的后续步骤中使内部高碘化银相存在于基本颗粒的边上。根据温度和是否有压力、卤化银溶剂的类型和数量将pAg的阈值向上或相下改变。例如当使用硫氰酸盐用作卤化银溶剂时，pAg阈值向上偏离至一较高值。作为在生长时的pAg最重要的是在基本颗粒生长结束时的pAg。另一方面，甚至当生长时的pAg不满足上面值时，可以在基本颗粒生长之后通过将其调整至上面pAg并熟成，可以控制内部高碘化银相的选择位置。在此期间，氨水、胺化物、硫脲衍生物或硫氰酸盐可以有效地作为卤化银溶剂。为了形成内部高碘化银相，可以使用所谓转化法。这些转化法包括：在颗粒形成期间，加入与银离子形成盐的卤离子，所形成的盐的溶解度比与形成颗粒或者在颗粒形成时存在的颗粒表面附近的卤离子形成的盐的溶解度低。在本发明中，优选低溶解度卤离子的加入量至少为一与加入时存在的颗粒表面积相关的某一值(与卤素组成相关)。

例如，在颗粒形成期间优选将KI以不小于与颗粒形成时存在的卤化银颗粒的表面积相关的一定量加入。特别地，优选将碘盐以至少8.2×10^-5mol/m²的量加入。

形成内部高碘化银相的优选方法包括在加入含有碘盐的卤盐水溶液的同时加入银盐水溶液。

例如，通过双射流法加入AgNO₃水溶液，同时加入KI水溶液。KI水溶液和AgNO₃水溶液的加入开始时间和加入结束时间彼此可以不同，即，一个可以比另一个早或晚。AgNO₃水溶液与KI水溶液的添加摩尔比优选至少为0.1，更优选至少为0.5，最优选至少为1。相对体系内卤离子和加入的碘离子的AgNO₃水溶液的总加入量可以落入银过量区。优选当含有这些碘离子的卤化物水溶液和银盐水溶液通过双射流法加入时该pAg随双射流加入时间段而降低。加入开始之前的pAg优选为6.5-13，更优选为7.0-11。加入结束时的pAg最优选为6.5-10.0。

在进行上面步骤时，优选混合物体系的溶解度尽可能低。因此，在循环高层碘化银相时混合物体系具有的温度优选为30-80℃，更优选为30-70℃。

而且，可以优选通过加入细粒碘化银、细粒碘溴化银、细粒氯碘化银或者细粒氯碘溴化银进行内部高碘化银相的形成。特别优选通过加入细粒碘化银进行形成。尽管这些细粒通常具有0.01-0.1μm的粒径，但是也可以使用粒径不大于0.01μm、或者0.1μm或更高的的细粒。就这些卤化银细粒的制备方法而言，可以参考JP-A-1-183417、2-44335、1-183644、1-183645、2-43534和2-43535中的说明。该内部高碘化银相可以通过加入这些卤化银细粒并进行熟成提供。当这些细粒通过熟成溶解时，可以使用前述的卤化银溶剂。还需要将所有这些加入的细粒立即溶解并消失。如果当这些细粒已完成时它们溶解并消失，那么是令人满意的。

以整个颗粒的银量为基础计，从例如由颗粒投影获得的六边形的中心测定的内部高碘化银相的位置优选占5mol％-低于100mol％，更优选20mol％-低于95mol％，最优选50mol％-低于90mol％。以整个颗粒的银量为基础，形成该内部高碘化银相的卤化银的量，以银量计，为50mol％或更低，优选20mol％或更低。就上面高碘化银相而言，提供了熟成卤化银乳剂的配方值，不是通过根据各种分析方法测定最终颗粒的卤素组成获得的值。例如通过外壳涂布步骤时的再结晶，经常使内部高碘化银相完全消失在最终颗粒中，并且所有上面银量与其配方值有关。

因此，尽管通过上面方法可以在最终颗粒中容易地观察到位错线，但是为加入位错线引入的内部碘化银相经常不能以一清楚相证实，这是因为边界碘化银组成连续变化。在每一颗粒部分的卤素组成可以通过X-射线衍射法、EPMA法(还已知为XMA法，其中卤化银可被电子束扫描，由此测定卤化银组成)、ESCA法(还已知为XPS法，其中照射X射线并将从颗粒表面发出的光电子分离成光谱)等的组合测定。

覆盖该内部高碘化银相的外面层的碘化银含量比该内部高碘化银相中的碘化银含量低。以外面覆盖相中所含的卤化银为基础，外面覆盖相的碘化银含量优选为0-30mol％，更优选为0-20mol％，最优选为0-10mol％。

尽管在形成覆盖内部高碘化银相的外面相时使用的温度和pAg为任意，但是温度优选为30-80℃，最优选为35-70℃，pAg优选为6.5-11.5。使用前述卤化银溶剂偶尔是优选的，并且最优选的卤化银溶剂为硫氰酸盐。

在片状颗粒中引入位错线的另一方法包括使用JP-A-6-11782中所述的碘离子释放剂，可以优选使用该方法。

同样，可以通过适宜地将引入位错线的该方法和引入位错线的前述方法组合引入位错线。

本文所用的术语“卤化银颗粒的孪生平面间隔”意思是就在每个片状颗粒内具有两个孪生平面的颗粒而言这两个孪生平面之间的距离，和意思是就具有3个或多个孪生平面而言这些平面距离的最大值。

可以通过透射式电子显微镜观察到该孪生平面。特别是，载体用含有片状颗粒的乳剂涂布，由此制备片状颗粒与该载体大致平行地排列的样品。将该样品用钻石刀切割，由此制备厚0.1μm的段。片状颗粒的孪生平面可以通过透射式电子显微镜观察该段测定。当电子束通过这些孪生平面时，在电子波中发生相移动。因此，可以识别孪生平面的存在。

为了获得片状颗粒的孪生平面厚度的估计值，尽管可以参照J.F.Hamilton，L.F.Brady等人在J.Appl.Phys.35，414-421(1964)中所述的方法，但是上面特定方法比这种更简单。

就用于本发明的卤化银颗粒而言，特别是用于本发明的片状卤化银颗粒，优选其孪生平面间隔为0.020μm或更低。孪生平面间隔更优选为0.007-0.017μm，最优选为0.007-0.015μm。当孪生平面间隔超过0.02μm时，照相速度将不利地降低。

用于本发明的卤化银颗粒的颗粒间碘分布的变异系数优选为20％或更低，更优选为15％或更低，再优选为10％或更低。当每个卤化银的碘含量分布的变异系数大于20％时，不能适宜地实现高的对比度，并且当施加压力时感光度剧烈降低。

为了生产颗粒间碘分布窄的用于本发明的卤化银颗粒，可以单独或组合使用任意已知方法，例如JP-A-1-183417中所述加入细粒的方法和例如JP-A-2-68538中所述使用碘离子释放剂的方法。

用于本发明的卤化银颗粒优选具有20％或更低的颗粒间碘分布的变异系数。可以使用JP-A-3-213845中所述的方法作为将颗粒间碘分布转化为单分散体的最适宜的方法。即，单分散颗粒间碘分布可以通过如下方法实现：通过结晶生长用的反应器之外提供的混合器将水溶性银盐水溶液和水溶性卤化物水溶液(含至少95mol％碘离子)混合在一起形成含至少95mol％碘化银的细卤化银颗粒，形成之后即刻将其加入反应器中。本文所用的术语“反应器”意思是进行片状卤化银颗粒成核和/或结晶生长的容器。

就上面混合制备以及之后的加入步骤的方法和其中所用的制备装置而言，可以使用如JP-A-3-213845中所述的以下三种技术：

(i)在混合器中形成细粒之后即刻将这些细粒转移到反应器中；

(ii)在混合器中进行有力且有效的搅拌；和

(iii)将保护性胶体水溶液注入混合器中。

上面技术(iii)中所用的保护性胶体可以单独注入混合器中，或者可以在注入混合器之前加入卤化银水溶液或硝酸银水溶液中。保护性胶体的浓度为至少1wt％，优选2-5wt％。对用于本发明的卤化银颗粒具有保护性胶体功能的聚合物的例子包括聚丙烯酰胺聚合物类、氨基聚合物类、具有硫醚基团的聚合物类、聚乙烯醇、丙烯酸聚合物类、具有羟醌的聚合物类、纤维素、淀粉、乙缩醛、聚乙烯基吡咯烷酮和三元聚合物类。可以优选使用低分子量的明胶作为上面聚合物。低分子量的明胶的分子量优选为30,000或更低，更优选为10,000或更低。

制备卤化银颗粒时颗粒形成温度优选为35℃或更低，更优选25℃或更低。加入细卤化银颗粒的反应器的温度至少为50℃，优选为至少60℃，更优选至少为70℃。

用于本发明的细粒卤化银的粒径可以通过将颗粒放置在一筛上并通过透射式电子显微镜直接观察进行测定。本发明的细粒的粒径为0.3μm或更低，优选为0.1μm或更低，更优选为0.01μm或更低。该细卤化银可以在加入其它卤离子和银离子的同时加入，或者可以单独加入。以总卤化银为基础，卤化银细粒以0.005-20mol％，优选0.01-10mol％的量混合。

每个单独颗粒的碘化银含量可以通过X-射线微量分析器分析每个单个颗粒的组成进行测定。术语“颗粒间碘分布的变异系数”意思是通过下式定义的值：

变异系数＝(标准偏差/平均碘化银含量)×100

其中，标准偏差，涂布是碘化银含量的标准偏差，以及平均碘化银含量是通过测定至少100粒，优选至少200粒，更优选至少300粒乳剂颗粒获得的。每个单独颗粒的碘化银含量的测定例如描述在EP147,868中。存在以下情况：在每个单独颗粒的碘化银含量Yi(mol％)与每个单独颗粒的等价球直径Xi(μm)之间存在相互关系，不存在这种相互关系。优选它们之间不存在相互关系。与本发明卤化银组成相关的结构可以通过例如X-射线衍射法、EPMA法(还已知为XMA法，其中卤化银被电子束扫描，由此测定卤化银组成)、ESCA法(还已知为XPS法，其中照射X射线并将从颗粒表面发出的光电子分离成光谱)等的组合鉴定。在测定本发明的碘化银含量时，术语“颗粒表面”是指从表面起的深度为约50的区域，并且术语“颗粒内部部分”是指除上面表面之外的区域。这种颗粒表面的卤素组成通常可以通过ESCA法测定。

用于本发明卤化银感光材料的乳剂优选经过硒增感。可以将至今公布的专利中公开的硒化合物用作本发明的硒增感剂。当使用不稳定硒化合物和/或非不稳定硒化合物时，通常将其加入乳剂中并在高温，优选40℃或以上，下将乳剂搅拌一段时间。优选将例如日本专利申请公布(本文后面称之为JP～B-)44-15748、JP-B-43-13489、JP-A-4-25832和4-109240中所述的化合物用作不稳定硒化合物。

可以在有卤化银溶剂的情况下有效地进行硒增感。

可以用于本发明的卤化银溶剂的例子包括(a)US3,271,157、3,531,289和3,574,628以及JP-A-54-1019和54-158917中所述的有机硫醚类、(b)例如JP-A-53-82408、55-77737和55-2982中所述的硫脲衍生物类、(c)JP-A-53-144319中所述的在氧或硫原子和氮原子之间插入有硫代羰基的卤化银溶剂、(d)JP-A-54-100717中所述的咪唑类、(e)亚硫酸盐类和(f)硫氰酸盐类。

作为特别优选的卤化银溶剂,可以提到的有硫氰酸盐类和四甲基硫脲。溶剂的加入量，尽管根据其种类而变化，但是例如优选为1×10^-4-1×10^-2mol/mol卤化银。

用于本发明的乳剂优选经过金增感和硒增感。用于该金增感的金增感剂的金氧化数可以为+1或+3，并且可以使用常用作金增感剂的金化合物。其代表性例子包括氯金酸盐类、氯金酸钾、三氯化金、硫氰酸金钾、碘金酸钾、四氰金酸、硫氰酸金铵、吡啶基三氯化金、硫化金和硒化金。金增感剂的加入量，尽管随各种条件而变化，但是作为衡量标准优选为1×10^-7-5×10^-5mol/mol卤化银。

就用于本发明的乳剂而言，理想地进行化学增感和硫增感。

硫增感通常是通过加入硫增感剂并在高温，优选40℃或以上，将该乳剂搅拌一定时间进行的。

在上面硫增感中，可以使用已知为硫增感剂的那些。例如，可以使用硫代硫酸盐类、烯丙基硫代氨基甲酰基硫脲、异硫氰酸烯丙酯、胱氨酸、对甲苯硫代磺酸盐类和绕丹宁。也可以使用例如以下文献中所述的硫增感剂：US1,574,944、2,410,689、2,278,947、2,728,668、3,501,313和3,656,955、以及DE1,422,869、JP-B-56-24937和JP-A-55-45016。如果增感有效地增加乳剂的感光性，那么硫增感剂的加入量就令人满意。该量，尽管很大程度上随例如pH、温度和卤化银颗粒的粒径的各种条件变化，但是有效为1×10^-7-5×10^-5mol/mol卤化银。

用于本发明感光材料的卤化银乳剂可以在颗粒形成之后，或者在颗粒形成之后但在化学增感之前、在化学增感期间或者在化学增感之后经过还原增感。

可以通过选自如下的方法进行还原增感：将还原增感剂加入卤化银乳剂的方法、公知作为银熟成的方法，其中在pAg低至1-7的环境中进行生长或熟成，和公知为高pH熟成的方法，其中在pH高至8-11的环境中进行生长或熟成。可以将这些方法中至少两种组合使用。

从可以细微地调整还原增感的水平的角度，优选上面的加入还原增感剂的方法。

已知还原增感剂的例子包括亚锡盐、抗坏血酸及其衍生物、胺类和聚胺类、肼衍生物类、甲脒亚磺酸、硅烷化合物和硼烷化合物。在本发明的还原增感中，适宜一种可以选自那些已知的还原增感剂并使用，或者可以选择至少两种并组合使用。优选的还原增感剂为氯化亚锡、二氧化硫脲、二甲基氨基硼烷、抗坏血酸及其衍生物。尽管因还原增感剂取决于乳剂加工条件，因此必需对其加入量进行选择，但是优选其加入量为10^-7-10^-3mol/mol卤化银。

将每种还原增感剂溶于水或任意有机溶剂如醇、二醇、酮、酯或酰胺中，并在颗粒生长期间加入。尽管可以提前将还原增感剂放入反应器中，但是优选在颗粒生长的适宜时间内进行添加。也适宜提前将还原增感剂加入水溶性银盐或水溶液碱金属卤化银的水溶液，并使用所得水溶液沉淀卤化银颗粒。或者，可以优选将还原增感剂溶液分开并随着颗粒生长多次加入或者在长时间内连续加入。

在生产用于本发明的感光材料的溶剂的方法中优选使用能够氧化银的氧化剂。该银氧化剂为能够作用于金属银并由此将其转化成银离子的化合物。特别有效的化合物是将非常细的银颗粒转化成因离子的那种，该细银颗粒是在形成卤化银颗粒的步骤中和化学增感步骤中作为副产物形成的。产生的每个银离子可以形成少量溶于水的银盐，例如卤化银、硫化银或硒化银，或者可以形成易溶于水的银盐，例如硝酸银。该银氧化剂可以为无机物，也可以为有机物。适宜无机氧化剂的例子包括臭氧、过氧化氢及其加合物(例如NaBO₂.H₂O₂.3H₂O、2NaCO₃.3H₂O₂、Na₄P₂O₇.2H₂O₂和2Na₂SO₄.H₂O₂.2H₂O)、过氧酸盐(例如K₂S₂O₈、K₂C₂O₆和K₂P₂O₈)、过氧络合物(例如K₂[Ti(O₂)C₂O₄].3H₂O、4K₂SO₄.Ti(O₂)OH.SO₄.2H₂O和Na₃[YO(O₂)(C₂H₄)₂].6H₂O)、高锰酸盐(例如KMO₄)、铬酸盐(例如K₂Cr₂O₇)和其它含氧酸盐类、例如碘和溴的卤素、全卤化物(例如高碘酸钾)、高价金属盐(例如六氰合铁(II)酸钾)和硫代磺酸盐。

适宜的有机氧化剂的例子包括例如对醌的醌类、例如过乙酸和过苯甲酸的有机过氧化物和活性卤素释放化合物(例如N-溴琥珀酰亚胺、氯胺T和氯胺B)。

本发明中优选的氧化剂为选自臭氧、过氧化氢及其加合物、卤素和硫代磺酸盐的无机氧化剂、和选自醌类的有机氧化剂。

优选将银氧化剂和上面还原增感组合使用。可以在使用氧化剂之后进行还原增感实施该组合使用，反之亦然，或者通过同时进行还原增感和使用氧化剂。这些方法可以在颗粒形成步骤中或者在化学增感步骤中进行。

通过使用于本发明的乳剂经过用次甲基染料等的光谱增感，其可以有效地呈现优点。所用染料的例子包括花青染料、部花青染料、组合花青染料、组合部花青染料、全极性花青染料、半花青染料、苯乙烯基染料和hemioxonol染料。特别有用的染料是属于花青染料、部花青染料和组合部花青染料的那些。这些染料可以含有常用于花青染料中作为基本杂环核心的任意核心。这些核心的例子包括吡咯啉核心、噁唑啉核心、噻唑啉核心、吡咯核心、噁唑核心、噻唑核心、硒唑核心、咪唑核心、四唑核心和吡啶核心；含有与脂环族烃环融合的这些核心的核心；和含有与芳族烃环融合的这些核心的核心，例如假吲哚核心、苯并假吲哚核心、吲哚核心、苯并噁唑核心、萘并噁唑核心、苯并噻唑核心、萘并噻唑核心、苯并硒唑核心、苯并咪唑核心和喹啉核心。这些核心可以在其碳原子上具有取代基。

部花青染料或组合部花青染料可以具有一五元或六元杂环核心如吡唑啉-5-酮核心、乙内酰硫脲核心、2-硫代噁唑烷-2，4-二酮核心、噻唑烷-2，4-二酮核心、绕丹宁核心或硫代巴比土酸核心，作为具有酮亚甲基结构的核心。

这些光谱增感染料可以单独或组合使用。为了获得超感，这些光谱增感染料经常组合使用。其代表性例子描述在US2,688,545、2,977,229、3,397,060、3,522,052、3,527,641、3,617,293、3,628,964、3,666,480、3,672,898、3,679,428、3,703,377、3,769,301、3,814,609、3,837,862和4,026,707、GB1,344,281和1,507,803、JP-B-43-4936和53-12375、以及JP-A-52-110618和52-109925。

本发明的乳剂可以含有本身没有光谱增感作用的染料或者几乎不吸收可见光射线并具有超感的物质，以及上面的光谱增感染料。

可以在已知为有用的制备乳剂的方法的任意阶段向乳剂中加入光谱增感染料。尽管最常见在完成化学增感与涂布之间的阶段进行加入，但是光谱增感染料可以与化学增感剂一起同时加入，由此同时进行光谱增感和化学增感，如US3,628,969和4,225,666中所述。或者，可以在化学增感之前进行光谱增感，也可以在完成卤化银颗粒沉淀之前加入光谱增感染料，由此开始光谱增感，如JP-A-58-113928中所述。而且，可以在加入之前将上面增感染料分开，即可以在化学增感之前加入部分该增感染料，剩余增感染料在化学增感之后加入，如US4,225,666中教导的。而且，可以根据US4,183,756中公开的方法和其它方法在形成卤化银颗粒的任意阶段加入该光谱增感染料。

尽管可以4×10^-6-8×10^-3mol/mol附加层中所含的卤化银的量使用该增感染料，但是当卤化银粒径在优选范围0.2-1.2μm时其使用量为约5×10^-5-2×10^-3mol/mol卤化银。

在化学增感时通过添加并溶解预先制备的碘溴化银乳剂可以改善用于本发明的卤化银乳剂熟成时的灰雾。尽管只要加入是在化学增感期间进行，可以随意定时加入，但是优选首先加入碘溴化银乳剂并将其溶解，之后按顺序加入增感染料和化学增感剂。所用碘溴化银乳剂的碘含量低于宿主颗粒的表面碘含量，它优选为纯溴化银乳剂。该碘溴化银乳剂，尽管只要其完全可溶，其粒径没有限制，但是优选具有0.1μm或更低的等价球直径。尽管碘溴化银乳剂的加入量取决于所用宿主颗粒，但是以银的摩尔数为基础，基本上优选0.005-5mol％，更优选0.1-1mol％。

用于本发明的乳剂优选掺杂有六氰合铁(II)络合物或六氰合钌络合物(本文后面还简称为“金属络合物”)。该金属络合物的加入量优选为10^-7-10^-3mol/mol卤化银，更优选为1.0×10^-5-5×10^-4mol/mol卤化银。

可以在由成核、生长、物理熟成和化学增感组成的卤化银颗粒制备方法的任意阶段进行用于本发明的该金属络合物的添加和加入。同样，可以几份进行添加和加入。然而，优选至少50％总量的在每一卤化银颗粒中所含的金属络合物含在从表面存在1/2或更少的银含量的卤化银颗粒最外表面下面的层中。含有该金属络合物的层可以用不含任意金属络合物的层覆盖。

上面金属络合物的加入优选通过以下方法实现：将该金属络合物溶于水或适宜溶剂中并在卤化银颗粒形成时直接将该溶液加入反应混合物中、或者通过将该金属络合物溶液加入卤化物水溶液、银盐水溶液或制备卤化银颗粒的其它溶液中，之后进行颗粒形成。或者，金属络合物的加入也以下通过以下方法实现：加入该金属络合物已提前加入的卤化银颗粒，将它们溶解并将它们沉积在其它卤化银颗粒上。

就该金属络合物加入的反应混合物的氢离子的浓度而言，该pH值优选为1-10，更优选为3-7。

在本发明的感光材料中，在载体上仅需要形成至少一感红光、至少一感绿光和至少一感蓝光感光层。其典型例子为在其载体上具有至少一由多个卤化银乳剂层构成的感光层的卤化银照相感光材料，这些卤化银乳剂层基本上具有相同颜色的感光性，但是具有不同速度。这些感光层中每一个均为一个感蓝光、绿光和红光中任意光的单元感光层。在多层卤化银彩色照相感光材料中，这些单元感光层通常以从载体侧起感红光层、感绿光层和感蓝光层的顺序排列。然而，按照想要的用途，该排列顺序可以倒过来，或者可以使用不同感光层夹在相同颜色感光性的层之间的排列顺序。可以在该卤化银感光层之间形成非感光层并作为上面层和下面层。这些可以含有例如成色剂、DIR化合物和后面所述的混色抑制剂。作为由各个单元感光层构成的许多卤化银乳剂层，优选排列成高速乳剂层和低速乳剂层的两层结构，以便朝载体感光性依次降低，如DE1,121,470或GB923,045中所述，将其公开的内容加入本文作为参考。同样，如JP-A-57-112751、62-200350、62-206541和62-206543中所述，将其公开的内容加入本文作为参考，层可以这样排列，在远离载体的面上形成低速乳剂层，同时在靠近载体的面上形成高速乳剂层。

特别地，可以从载体的最远侧起以低速感蓝光层(BL)/高速感蓝光层(BH)/高速感绿光层(GH)/低速感绿光层(GL)/高速感红光层(RH)/低速感红光层(RL)的顺序、或BH/BL/GL/GH/RH/RL的顺序或者BH/BL/GH/GL/RL/RH的顺序排列层。

此外，如JP-B-55-34932中所述(将其公开的内容加入本文作为参考)，可以从载体最远侧起以感蓝光层/GH/RH/GL/RL的顺序排列层。而且，如JP-A-56-25738和62-63936中所述(将其公开的内容加入本文作为参考)，可以从载体最远侧起以感蓝光层/GL/RL/GH/RH的顺序排列层。

如JP-B-49-15495中所述(将其公开的内容加入本文作为参考)，可以排列3层，使具有最高感光性的卤化银乳剂层排列为上面层，感光性低于上面层中的卤化银乳剂层排列为中间层，感光性低于中间层中的卤化银乳剂层排列为下面层；即，可以排列具有不同感光性的3层，使感光性朝载体依次降低。甚至当层结构是通过具有上述不同感光性的3层构成时，这些层可以从离载体的最远侧起以感一种颜色的层以中速乳剂层/高速乳剂层/低速乳剂层的顺序排列，如JP-A-59-202464中所述(将其公开的内容加入本文作为参考)。

此外，可以采用高速乳剂层/低速乳剂层/中速乳剂层或者低速乳剂层/中速乳剂层/高速乳剂层的顺序。

而且，甚至当形成四层或更多层时可以如上所述改变排列。

优选利用中间层抑制作用作为改进色彩再现性的手段。优选从其它层以500nm-600nm施加到感红光卤化银乳剂层(当为多层时，将该多层作为一个整体)的中间层作用的光谱感光性分布的重均感光性波长(λ_-R)满足以下关系：500nm＜λ_-R≤560nm；感绿光卤化银乳剂层(当为多层时，将该多层作为一个整体)的光谱感光性分布的重均感光性波长(λ_G)满足以下关系：520nm＜λ_G≤580nm；并且λ_G-λ_-R≥5nm。

用于中间层抑制作用的上面应用的增感染料和固体分散染料可以为JP-A-11-305396中所述的那些，将其公开的内容加入本文作为参考。而且，从其它层施加到感红光卤化银乳剂层的中间层作用的光谱感光性分布的重均感光性波长可以通过例如JP-A-11-305396中所述的方法测定。

用于本发明的卤化银照相感光材料优选含有至少一种与通过显影获得的显影剂氧化产物反应的化合物，由此释放显影抑制剂或其前体。例如，可以使用DIR(释放显影抑制剂的)成色剂、DIR-氢醌和能够释放DIR-氢醌的成色剂或其前体。

尽管例如用于能够对感红光层产生中间层作用的层的卤化银颗粒的大小和构型没有特别限制，但是优选使用所谓高径比高的片状颗粒、具有均匀粒径的单分散乳剂、或者具有碘层结构的碘溴化银颗粒。而且，为了扩展曝光宽容度，优选将粒径彼此不同的大量乳剂混合。

尽管能够对感红光层产生中间层作用的给体层可以通过在载体上的任意位置涂布而提供，但是优选给体层是通过在离载体比感蓝光层近且离载体比感红光层远的位置涂布提供的。更优选该给体层位于离载体比黄色滤光器层近。

更优选能够对感红光层产生中间层作用的给体层是在离载体比感绿光层近且离载体比感红光层远的位置提供的。该给体层最优选排列在与离载体近的感绿光层侧相邻的位置。本文所用的术语“相邻”意思是夹层或任意其它层不夹在其中。

可以有多层能够对感红光层产生中间层作用。这些层可以位于使它们彼此相邻或者彼此分离。

用于本发明的感光材料的乳剂可以为潜像主要在表面形成的任意表面潜像型、潜像形成在颗粒内部位置的内部潜像型和潜像在颗粒表面和内部都产生的类型。然而，要求乳剂为负性。内部潜像型乳剂特别可以为例如JP-A-63-264740中所述的核心/外壳内部潜像型乳剂，其生产方法描述在JP-A-59-133542中。该乳剂的外壳厚度，尽管随显影处理等变化，但是优选为3-40nm，更优选5-20nm。

该卤化银乳剂在使用之前经常经过物理熟成、化学增感和光谱增感。用于这些步骤的添加剂描述在RD Nos.17643、18716和307105中。这些描述的位置列于下表中。

就本发明的感光材料而言，可以将至少一个特征，特别是感光卤化银乳剂的粒径、粒径分布、卤素组成、颗粒构型和感光性，彼此不同的至少两种乳剂混合在一起并用于一层中。

优选将US4,082,553中所述具有灰雾过的颗粒表面的卤化银颗粒、如US4,626,498和JP-A-59-214852中所述的具有灰雾过的颗粒内部的卤化银颗粒和胶体银用于感光卤化银乳剂层和/或基本上不感光的亲水胶体层中。短语“具有灰雾过的颗粒表面或颗粒内部的卤化银颗粒”是指能够均匀显影(非图像样)的卤化银颗粒，而不管感光材料的非曝光或曝光区。这些颗粒的生产方法描述在US4,626,498和JP-A-59-214852中。构成具有灰雾过的颗粒内部的核心/外壳卤化银颗粒的内部核心的的卤化银可以具有不同卤素组成。可以将任意的氯化银、氯溴化银、碘溴化银和氯碘溴化银用作具有灰雾过的颗粒表面或颗粒内部的卤化银。这些灰雾过的卤化银颗粒的平均粒径优选为0.01-0.75μm，更优选为0.05-0.6μm。就颗粒构型而言，可以使用规则颗粒，尽管可以使用多分散乳剂，但是优选单分散的(至少95％重量或数量的卤化银颗粒的粒径落入±40％平均粒径)。

在本发明中，优选使用非感光细粒卤化银。短语“非感光细粒卤化银”是指在获得染料图像用的图像样曝光时不感光并且在其显影处理时基本上不显影的卤化银细粒。优选提前未灰雾的那些。该细粒卤化银的溴化银含量为0-100mol％，如果必需的话，可以含有氯化银和/或碘化银。优选含有0.5-10mol％的碘化银。细粒卤化银的平均粒径(投影面积的等价圆直径的平均值)为0.01-0.5μm，更优选0.02-0.2μm。

该细粒卤化银可以通过用于制备普通感光卤化银的相同方法制备。不需要经光增感卤化银颗粒表面。而且，也不需要其光谱增感。然而，在其加入涂布液之前优选向其中加入已知稳定剂如三唑、吖茚、苯并噻唑鎓和巯基化合物和锌化合物。在含该细粒卤化银的层中可以含有胶体银。

可以将上面各种添加剂用于本技术的感光材料中，也可以按照其目的加入其它各种添加剂。

这些添加剂详细描述在Disclosure Item 17643(1978年12月)、Item18716(1979年11月)和Item 308119(1989年12月)，将其公开的内容加入本文作为参考。描述它们的位置汇总列于下表中。

添加剂类型	RD17643	RD18716	RD308119
添加剂类型	RD17643	RD18716	RD308119	1化学增感剂	第23页	第648页右栏	第996页
2增加感光度的试剂		第648页右栏		1化学增感剂	第23页	第648页右栏	第996页
2增加感光度的试剂		第648页右栏		3光谱增感剂，超增感剂	第23-24页	第648页右栏-第649页右栏	第996页右栏-第998页右栏
4增亮剂	第24页		第998页右栏	3光谱增感剂，超增感剂	第23-24页	第648页右栏-第649页右栏	第996页右栏-第998页右栏
4增亮剂	第24页		第998页右栏	5防灰雾剂，稳定剂	第24-25页	第649页右栏	第998页右栏-第1000页右栏
6光吸收剂，滤光器染料，UV吸收剂	第25-26页	第649页右栏-第650页右栏	第1003页左栏-第1003页右栏	5防灰雾剂，稳定剂	第24-25页	第649页右栏	第998页右栏-第1000页右栏
6光吸收剂，滤光器染料，UV吸收剂	第25-26页	第649页右栏-第650页右栏	第1003页左栏-第1003页右栏	7防污剂	第25页右栏	第650页左栏-右栏	第1002页右栏
8染料图像稳定剂	第25页		第1002页右栏	7防污剂	第25页右栏	第650页左栏-右栏	第1002页右栏
8染料图像稳定剂	第25页		第1002页右栏	9胶片硬化剂	第26页	第651页左栏	第1004页右栏-第1005页左栏
10粘合剂	第26页	第651页左栏	第1003页右栏-第1004页右栏	9胶片硬化剂	第26页	第651页左栏	第1004页右栏-第1005页左栏
10粘合剂	第26页	第651页左栏	第1003页右栏-第1004页右栏	11增塑剂，润	第27页	第650页右栏	第1006页左栏-

滑剂			右栏
滑剂			右栏	12涂布助剂，表面活性剂	第26-27页	第650页右栏	第1005页左栏-第1006页左栏
13抗静电剂	第27页	第650页右栏	第1006页右栏-第1007页左栏	12涂布助剂，表面活性剂	第26-27页	第650页右栏	第1005页左栏-第1006页左栏
13抗静电剂	第27页	第650页右栏	第1006页右栏-第1007页左栏	14消光剂			第1008页左栏-第1009页左栏

就本发明的照相感光材料和适宜用于该照相感光材料的乳剂而言，还就层排列和相关技术、卤化银乳剂、形成染料的成色剂、DIR成色剂和其它功能性成色剂、可用于该照相感光材料的各种添加剂和显影处理而言，可以参考EP0565096A1(公布于1993年10月13日)和本文引证的专利，将其公开的内容加入本文作为参考。描述它们的各个详细说明和位置列于下。

1、层排列；第61页第23-35行，第61页第41行-第62页第14行

2、中间层：第61页第36-40行

3、赋予中间层作用的层：第62页第15-18行

4、卤化银卤素组成：第62页第21-25行

5、卤化银颗粒晶体习性：第62页第26-30行

6、卤化银粒径：第62页第31-34行

7、乳剂生产方法：第62页第35-40行

8、卤化银粒径分布：第62页第41-42行

9、片状颗粒：第62页第43-46行

10、颗粒的内部结构：第62页第47-53行

11、潜像形成型的乳剂：第62页第54行-第63页第5行

12、乳剂的物理熟成和化学增感：第63页第6-9行

13、乳剂混合：第63页第10-13行

14、灰雾乳剂：第63页第14-31行

15、非各个乳剂：第63页第32-43行

16、银涂布量：第63页第49-50行

17、甲醛清除剂：第64页第54-57行

18、巯基防灰雾剂：第65页第1-2行

19、释放灰雾剂等的试剂：第65页第3-7行

20、染料：第65页第7-10行

21、彩色成色剂汇总：第65页第11-13行

22、黄色、品红色和青色成色剂：第65页第14-25行

23、聚合物成色剂：第65页第26-28行

24、形成扩散染料的成色剂：第65页第29-31行

25、着色成色剂：第65页第32-38行

26、功能性成色剂汇总：第65页第39-44行

27、释放漂白促进剂的成色剂：第65页第45-48行

28、释放显影促进剂的成色剂：第65页第49-53行

29、其它DIR成色剂：第65页第54行-第66页第4行

30、分散成色剂的方法：第第66页第5-28行

31、防腐剂和防霉剂：第66页第29-33行

32、感光材料的类型：第66页第34-36行

33、感光层的厚度和膨胀速度：第66页第40行-第67页第1行

34、反面层：第67第3-8行

35、显影处理汇总：第67页第9-11行

36、显影液和显影剂：第67页第12-30行

37、显影液添加剂：第67页第31-44行

38、反向处理：第67页第45-56行

39、处理液开口面积比：第67页第57行-第68第12行

40、显影时间：第68页第13-15行

41、漂白-定影、漂白和定影：第68页第16行-第69页第31行

42、自动处理器：第69页第32-40行

43、洗涤、漂洗和稳定：第69页第41行-第70页第18行

44、处理液补充和再循环：第70页第19-23行

45、固定显影剂的感光材料：第70页第24-33行

46、显影处理温度：第70页第34-38行，和

47、用棱镜处理胶片：第70页第39-41行

而且，可以优选使用如EP602,600中所述的含有2-吡啶羧酸或2，6-吡啶二羧酸、如硝酸铁和过硫酸铁的铁盐的漂白液。当使用该漂白液时，优选在彩色显影和漂白步骤之间进行停止和水洗步骤。优选使用例如乙酸、琥珀酸或马来酸的有机酸作为停止液。为了调整pH和漂白灰雾，优选漂白液含有0.1-2mol/L的例如乙酸、琥珀酸、马来酸、戊二酸或己二酸的有机酸。

下面描述可用于本发明的磁性记录层。

该磁性记录层是通过用水基或有机溶剂基涂布液涂布载体表面形成的，该涂布液是通过将磁性颗粒分散到一粘合剂中制成的。

作为磁性颗粒，可以使用例如以下的颗粒：例如γFe₂O₃、沉积有Co的γFe₂O₃的铁磁体氧化铁、沉积有Co的磁铁矿、含Co的磁铁矿、铁磁体二氧化铬、铁磁体金属、铁磁体合金、六角形体系的铁酸钡、铁酸锶、铁酸铅和铁酸钙。优选沉积有Co的铁磁体氧化铁如沉积有Co的γFe₂O₃。颗粒可以呈现任意形状，例如针状、米粒状、球形、立方体和片状。作为S_BET的比表面积优选为20m²/g或更多，更优选为30m²/g或更多。

磁铁矿物质的饱和磁性(σs)优选为3.0×10⁴-3.0×10⁵A/m，特别优选4.0×10⁴-2.5×10⁵A/m。可以使用二氧化硅和/或矾土或有机物对这些磁铁矿颗粒进行表面处理。同样，如JP-A-6-161032中所述，可以用硅烷成色剂或钛成色剂对该磁铁矿颗粒的表面进行处理。也可以使用用JP-A-4-259911或JP-A-5-81652中所述的无机或有机物涂布表面的磁铁矿颗粒。

作为与这些磁性颗粒一起使用的粘合剂，可以使用JP-A-4-219569中所述的热塑性树脂、热固性树脂、放射性固化树脂、反应性树脂、酸、碱或可生物降解的聚合物、天然聚合物(例如纤维素衍生物和糖衍生物)、及其混合物。树脂的Tg为-40℃至300℃，其重均分子量为2,000-1,000,000。例子为乙烯基共聚物、纤维素衍生物如纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯、纤维素乙酸丙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯和纤维素三丙酸酯、丙烯酸树脂、和聚乙烯醇缩乙醛树脂。明胶也为优选。特别优选纤维素二(三)乙酸酯。该粘合剂可以通过加入环氧-、环乙亚胺-或异氰酸酯-基交联剂硬化。异氰酸酯-基交联剂的例子有例如甲代亚苯基二异氰酸酯、4，4′-联苯基甲二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二异氰酸苯二甲酯的异氰酸酯类、这些异氰酸酯与多元醇的反应产物(例如3mol甲代亚苯基二异氰酸酯和1mol三羟甲基丙烷的反应产物)、和通过缩合任意这些异氰酸酯生产的聚异氰酸酯。这些例子描述在JP-A-6-59357中。

作为将磁性物质分散到粘合剂的方法，如JP-A-6-35092所述，优选将捏合机、针形碾磨机和环状碾磨机单独或一起使用。可以使用JP-A-5-088283中所述的分散剂和其它已知分散剂。磁性记录层的厚度为0.1-10μm，优选为0.2-5μm，更优选为0.3-3μm、磁性颗粒与粘合剂的重量比优选为0.5∶100-60∶100，更优选为1∶100-30∶100。磁性颗粒的涂布量为0.005-3g/m²，优选为0.01-2g/m²，更优选为0.02-0.5g/m²。磁性记录层的黄色透射密度优选为0.01-0.50，更优选为0.03-0.20，特别优选为0.04-0.15。可以通过涂布或打印将磁性记录层形成在照相载体反面的整个表面，或者在其上形成条状。作为涂布磁性记录层的方法，可以使用任意的气刮刀、刀片、气刀、涂刷器、浸渍、反转辊、转运辊、照相凹板、吻、浇铸、喷雾、浸、棒和挤出。优选JP-A-5-341436中所述的涂布液。

磁性记录层可以被赋予提高润滑性能的功能、卷曲调节功能、抗静电功能、防粘功能和抛光头的功能。或者，可以形成另一功能层并将这些功能赋予到该层上。优选至少一类颗粒为具有5或更高的Mohs硬度的非球形无机颗粒的抛光剂。该非球形无机颗粒的组成优选为例如氧化铝、氧化铬、二氧化硅、二氧化钛和碳化硅的氧化物，例如碳化硅和碳化钛的碳化物、或者钻石细粉。构成这些颗粒的这些抛光剂的表面可以用硅烷成色剂或钛成色剂处理。可以将这些颗粒加入磁性记录层或覆盖在磁性记录层上(例如作为保护层或润滑层)。与这些颗粒一起使用的粘合剂可以为上面所述的任意那些，优选与磁性记录层中的粘合剂相同。具有该磁性记录层的感光材料描述在US5,336,589、US5,250,404、US5,229,259、US5,215,874和EP466,130。

下面描述用于本发明的聚酯载体。聚酯载体和感光材料、加工、卡盒和例子(后面将要描述的)的细节描述在Journal of TechnicalDisclosure No.94-6023(JIII；1994年3月15日)。用于本发明的聚酯是使用二醇和芳族二羧酸作为主要组分形成的。芳族二羧酸的例子为2，6-、1，5-、1，4-和2，7-萘二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸。二醇的例子为二乙二醇、三乙二醇、环己二甲醇、双酚A和双酚。聚合物的例子为例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚邻苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸环己二甲酯的均聚物。特别优选含50-100mo1％2，6-萘二羧酸的聚酯。在其它聚合物中特别优选聚2，6-萘二羧酸乙二酯。平均分子量为约5,000-200,000。本发明的聚酯的Tg为50℃或更高，优选为90℃或更高。

为了赋予聚酯载体耐卷曲性，将该聚酯载体在40℃-低于Tg，更优选Tg-20℃至低于Tg的温度下经热处理。该热处理可以在该范围内的固定温度下进行或者可以与冷却一起进行。该热处理时间为0.1-1500小时，更优选为0.5-200小时。该热处理可以对卷状载体进行或者同时将载体以带的形式运送。也可以通过粗糙化表面(例如用导电性无机细粒如SnO₂或Sb₂O₅涂布该表面)提高该表面形状。理想地滚花并略微提高端部，由此防止核心的切割部分被照相。照相热处理可以在载体元件形成之后、表面处理之后、反面涂布之后(例如抗静电剂或润滑剂)和内涂之后的任意阶段进行。优选定时是涂布抗静电剂之后。

可以将紫外线吸收剂加入该聚酯中。同样，为了防止光以管输送，可以加入可商购获得的例如由Mitsubishi Kasei Corp.生产的Diaresin或由NIPPON KAYAKU Co.LTD.生产的Kayaset的用于聚酯的染料或颜料。

在本发明中，为了将该载体与感光材料构建层粘合，优选进行表面处理。表面处理的例子有表面活化处理如化学处理、机械处理、电晕放电处理、火焰处理、紫外线处理、高频处理、辉光放电处理、活性等离子体处理、激光处理、混合酸处理和臭氧氧化处理。在其它表面处理中，优选紫外线照射处理、火焰处理、电晕处理和辉光处理。

内涂层可以包括一层或两层或多层。内涂层的例子为使用选自以下的单体作为原料形成的共聚物：氯乙烯、二氯乙烯、丁二烯、甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸和马来酸酐。其它例子有聚环乙亚胺、环氧树脂、接枝明胶、硝酸纤维素、和明胶。间苯二酚和对氯苯酚为使载体增大的化合物的例子。加入到内涂层的明胶硬化剂的例子为铬盐(例如明矾铬)、醛类(例如甲醛和戊二醛)、异氰酸盐类、活性卤化物(例如2，4-二氯-6-羟基-均三嗪)、表氯醇树脂和活性乙烯基砜化合物。也可以含有SiO₂、TiO₂、无机细粒或聚甲基丙烯酸甲酯共聚物细粒(0.01-10μm)作为消光剂。

在本发明中，优选使用抗静电剂。该抗静电剂的例子为羧酸、羧酸盐、含磺酸盐的大分子、阳离子大分子和离子表面活性剂化合物。

作为抗静电剂，特别优选使用至少一种选自以下的晶体金属氧化物并具有10⁷Ω.cm或更低，更优选10⁵Ω.cm或更低的体积电阻和粒径为0.001-1.0μm的细粒：ZnO、TiO₂、SnO₂、Al₂O₃、In₂O₃、SiO₂、MgO、BaO、MoO₃和V₂O₅，这些金属氧化物的复合氧化物细粒(例如Sb、P、B、In、S、Si和C)、溶胶金属氧化物细粒、或者这些溶胶金属氧化物的复合硬化细粒。

在感光材料中的含量优选为5-500mg/m²，特别优选10-350mg/m²。导电性结晶氧化物或其复合氧化物与粘合剂的比优选为1/300至100/1，更优选为1/100至100/5。

本发明的感光材料优选具有滑动性能。优选在感光层和反面层两个的表面上都形成含有滑动剂的层。以动摩擦系数计优选的滑动性能为0.01-0.25。这代表当直径为5mm的不锈钢球以60cm/min(25℃，60′％RH)的速度运输时获得的值。在该评价中，当将感光层的表面用作测定样品时获得几乎相同水平的值。

可用于本发明的滑动剂的例子为聚有机环噁烷、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸金属盐和高级脂肪酸和高级醇的酯。作为聚有机环噁烷，可以使用例如聚二甲基环噁烷、聚二乙基环噁烷、聚苯乙烯基甲基环噁烷或聚甲基苯基环噁烷。加入滑动剂的层优选为最外面乳剂层或反面层。特别优选聚二甲基环噁烷或具有长链烷基的酯。

本发明的感光材料优选含有消光剂。该消光剂可以加入到乳剂层表面或者是其反面表面，特别优选加入最外面乳剂层。该消光剂可以溶于或者不溶于处理液中，优选使用两种消光剂。优选例子为聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/15或/5(摩尔比))颗粒和聚苯乙烯颗粒。粒径优选为0.8-10μm，优选窄粒径分布。优选所有颗粒中90％或更多的粒径为该平均粒径的0.9-1.1倍。为了增加该消光性，优选同时加入粒径为0.8μm或更小的细粒。例子有聚甲基丙烯酸甲酯颗粒(0.2μm)、聚(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸＝9/1(摩尔比，0.3μm)颗粒、聚苯乙烯颗粒(0.25μm))和晶体二氧化硅颗粒(0.03μm)。

下面描述用于本发明的胶片卡盒。用于本发明的卡盒的主要原料可以为金属或合成塑料。

优选塑料为聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯和聚苯醚。本发明的卡盒也可以含有各种抗静电剂。为此，可以优选使用炭黑、金属氧化物颗粒、非离子、阴离子、阳离子和甜菜碱基表面活性剂、或者聚合物。经过抗静电处理的这些卡盒描述在JP-A-1-312537和JP-A-1-312538中。特别优选在25℃或25％RH下的电阻为10¹²Ω或更低。通常，为了赋予蔽光性能，使用加入有炭黑或颜料的塑料生产塑料卡盒。卡盒大小目前可以获得的为135大小。为了使照相机微型化，有效地将该直径从135大小的25mm降低到22mm或更小。卡盒体积为30cm³或更小，优选为25cm³或更小。用于卡盒的塑料的重量优选为5-15g。

而且，可以将通过旋转卷盘装入胶片的卡盒用于本发明。也可以使用将胶片引导器放入卡盒主体中通过卡盒外面部分以胶片装入方向旋转卷盘轴装入的结构。这些结构公开于US4,834,306和5,226,613中。用于本发明的照相胶片可以是所谓的正显影或显影过的照相胶片之前的原料胶片。同样，原料和显影过的照相胶片可以提供到相同新卡盒或不同卡盒中。

本发明的彩色照相感光材料也适用作为先进照相系统(本文后面将其称之为“APS”)的负片。例子有Fuji Photo Film Co.，Ltd.(本文后面将其称之为Fuji Film)生产的NEXIA A、NEXIA F和NEXIA H(分别为ISO200、100和400)。这些胶片经过处理，使其具有APS格式并安装在唯一卡盒中。这些APS卡盒胶片装入例如以EPION-300Z为代表的Fuji FilmEPION系列的APS照相机中。本发明的彩色感光胶片适宜作为例如FujiFilm FUJICOLOR UTSURUNDESU(快照)SUPER SLIM的装有胶片的棱镜。

在微型实验室系统中通过以下步骤将照相过的胶片打印。

(1)接收(从顾客那里接收曝光过的卡盒胶片)

(2)拆除步骤(将胶片从卡盒中转移到显影用中间卡盒中)

(3)胶片显影

(4)再附着步骤(将显影过的负片返回到最初卡盒中)

(5)打印(三种类型C、H和P的打印物，在彩色纸[优选Fuji FilmSUPER FA8]上连续自动地打印标定印刷物)

(6)对照和运送(通过ID数将卡盒和标引印刷物对照并与这些印刷品一起运送)

作为这些系统，优选Fuji Film MINILABO CHAMPION SUPER FA-298、FA-278、FA-258、FA-238和Fiji Film DIGITALLABO SYSTEM，FRONTIER。微型实验室用的胶片处理器的例子有FP922AL/FP562B、AL/FP362B/FP362BL AL，并且推荐的处理化学物质为FUJICOLORJUST-IT CN-16L和CN-16Q。打印机处理器的例子有PP3008AR/PP3008A/PP1828AR/PP1828A/PP1258AR/PP1258A/PP728AR/PP728A，并且推荐的处理化学物质为FUJICOLOR JUST-IT CP-47L和CP-40FAII。在FRONTIER SYSTEM中，适用SCANNER&IMAGEPROCESSOR SP-1000和LASER PRINTER&PROCESSOR LP-1000P、或LASER PRINTER LP-1000W。用于拆除步骤的拆除器和用于再附着步骤的在附着器优选分别为Fuji Film DT200或DT100和AT200或AT100。

主要元件为Fuji Film Aladdin 1000数字图像扫描器的PHOTO JOYSYSTEM也适用该APS。例如，直接将显影过的APS卡盒胶片装入该Aladdin 1000中，或者将负片、正片或印刷物的图像信息使用该FE-55035-mm扫描器或该PE-550平头扫描器输入到该Aladdin 100中。可以容易第将获得的数字图像数据进行处理和编辑。该数据可以通过使用固定照片的热敏性彩色打印系统的NC-550AL数字彩色打印机或者使用激光曝光热显影转印系统的PICTOROGRAPHY 3000、或者通过胶片记录器的现存实验室设备打印出。该Aladdin 1000还可以将数字信息直接输出到软盘Zip盘或经过CD记录器输出到CD-R上。

在家庭中，用户可能仅仅通过将显影过的APS卡盒胶片加载到FujiFilm Photo player AP-1中欣赏电视机中的照片。通过将显影过的APS卡盒胶片加载到Fuji Film Photo Scanner AS-1中也可以将图像信息连续输入到个人计算机中。可以将该Fuji Film Photo Vision FV-10或FV-5输入胶片、印刷物或三维物体。而且，通过使用Fiji Film Photo Factory应用软件可以将记录在软盘、Zip盘、CD-R或硬盘中的图像信息经过各种处理。使用固定相片的热敏性彩色打印系统的Fuji Film NC-2或NC-2D数字彩色打印机适宜从个人计算机中输出高质量的印刷品。

为了保持显影过的APS卡盒胶片，优选FUJICOLOR POCKETALBUM AP-5 POP L、AP-1 POP L或AP-1 POP KG或该CARTRIDGEFILE 16。

实施例

下面通过实施例更详细地描述本发明。然而，本发明决不限于这些实施例。

(实施例1)

按照以下方式生产将被装入与镜头配合的感光材料包装单元的彩色感光材料。

按照以下方式生产卤化银乳剂。后面列出了用于生产的化合物的结构。

乳剂Em-X的制备(对比乳剂)

将1300毫升(本文后面称之为“mL”)含30.0g KBr、23.7g KI、18.0g硝酸铵和28.5g明胶的水溶液保持在76℃并剧烈搅拌。以恒定速度在9分钟内向其中加入含59.0g硝酸银的水溶液和含11.0g KBr的水溶液。

接着，加入14.8g氨水，将该混合物静置20分钟。用醋酸将其pH值调整至6，再加入1.5×10^-5mol的二氧化硫脲和1×10^-5mol下面定义的氧化剂(F-14)。再次，以9.05mL/min的恒定速度在12分钟内加入724mL含119.0g硝酸银的水溶液，之后，在保持该流速的同时，通过双射流法以恒定速度在56分钟内一起加入含90.0g KBr的水溶液。在该加入过程中，相对饱和甘汞电极保持-10mV的恒定电位。之后，将该电位变成-20mV，并连续加入12分钟。

进行常规洗涤，加入明胶，以在40℃下将其pH和pAg值分别调整至5.8和8.8。由此获得的乳剂含有平均等价球径为1.80μm、平均等价圆的直径为2.30μm并且平均高径比为3.5的片状颗粒。高径比为8或更高的颗粒的投影面积与所有颗粒的投影编面积之比为10％。按照前述方式测定孪生平面间隔，并发现孪生平面间隔为0.065μm。

将该乳剂加热到56℃，通过加入增感染料ExS-12、氯金酸、硫氰酸钾、硫代硫酸钠和后面定义的化合物(F-3)对其实施最佳化学增感。结束化学增感之后，加入化合物(F-12)。

制备乳剂Em-Y/Z(对比乳剂)

将1500mL的含19.5g KBr、15.0g KI、18.0g硝酸铵和30.0g明胶的水溶液保持在76℃并剧烈搅拌。以恒定速度在8分钟内向其中加入含60.0g硝酸银的水溶液和含23.0g KBr的水溶液。

接着，加入28g氨水，将该混合物静置10分钟。用醋酸将其pH值调整至6，再加入1.5×10^-5mol的二氧化硫脲和1×10^-5mol下面定义的氧化剂(F-14)。再次，通过双射流法以恒定速度在30分钟内加入120.0g硝酸银的水溶液和含82.5g KBr和5.0g KI的水溶液。

进行常规洗涤，加入明胶，以在40℃下将其pH和pAg值分别调整至5.8和8.8。

由此获得的乳剂含有平均等价球径为1.40μm、平均等价圆的直径为1.77μm并且平均高径比为3的片状颗粒。高径比为8或更高的颗粒的投影面积与所有颗粒的投影编面积之比为10％。按照前述方式测定孪生平面间隔，并发现孪生平面间隔为0.060μm。

(乳剂Em-Y的制备)

将该乳剂加热到56℃，通过加入增感染料ExS-1、ExS-2和ExS-3、氯金酸、硫氰酸钾、硫代硫酸钠和后面定义的化合物(F-3)对其实施最佳化学增感。结束化学增感之后，加入化合物(F-12)。由此获得乳剂Em-Y。

(乳剂Em-Z的制备)

以与乳剂Em-Y的相同方式制备乳剂Em-Z，只是使用增感染料ExS-5、ExS-6和ExS-7代替上面的增感染料。

乳剂Em-1的制备(本发明的乳剂)

(种乳剂的制备)

将1200mL的含1.0g重均分子量为15,000的低分子量氧化明胶和0.9gKBr的水溶液剧烈搅拌，同时将其温度保持在35℃。通过双射流法在30秒钟内加入40mL的含1.85g AgNO₃的水溶液和35mL含1.82g KBr和1.0g重均分子量为15,000的低分子量明胶的水溶液，由此进行成核。结束加入之后即刻加入5.4g KBr并将其加热到75℃，使该混合物熟成。结束熟成之后，加入35g用琥珀酸酐化学改性的重均分子量为100000的碱处理过的明胶。之后，将其pH调整至5.5。通过双射流法在25分钟内加入250mL的含36g AgNO₃的水溶液和282mL含21.2g KBr和2.81g KI的水溶液，同时保持银电位为-5mV。之后，通过双射流法在100分钟内加入650mL的含200g AgNO₃的水溶液和900mL含134.1g KBr和13.9g KI的水溶液，同时增加流速，使最终流速为开始流速的1.4倍。在该期间，相对于饱和甘汞电极，将银电位保持在+5mV。由此获得的乳剂经冲洗，并加入明胶，使其pH调整至5.7，其pAg调整至8.8，每kg乳剂的银的重量为139.0g，明胶重量为56g。由此获得种乳剂。

将1200mL的含33g钙浓度为1ppm的石灰处理过的明胶和3.4g KBr的水溶液剧烈搅拌，同时将其温度保持在75℃。加入89g上面种乳剂，再加入0.3改性硅油(L7602，由Nippon Unicar Company，Limited生产)。加入H₂S0₄，由此将其pH值调整至5.8。加入2mg苯硫代磺酸钠和2mg二氧化硫脲。通过双射流法在85分钟内加入600mL的含51.0g AgNO₃的水溶液和600mL含36.2g KBr和3.49g KI的水溶液，同时增加流速，使最终流速为开始流速的1.1倍。在该期间，相对于饱和甘汞电极，将银电位保持在-35mV。而且，通过双射流法在56分钟内加入300mL的含44.7gAgNO₃的水溶液和300mL含30.6g KBr和3.06g KI的水溶液，同时增加流速，使最终流速为开始流速的1.1倍。在该期间，相对饱和甘汞电极，将银电位保持在-35mV。之后，在40分钟内加入KBr水溶液和180ml含36.9g AgNO₃的水溶液。在此期间，相对饱和甘汞电极，将银电位保持在+10mV。加入KBr，使其银电位保持在-70mV。之后，以KI重量计加入1.38g粒径为0.037μm的AgI细粒乳剂。结束加入之后即刻，在15分钟内加入100mL含17.4g AgNO₃的水溶液。混合物用水冲洗，并加入明胶，以在40℃下将其pH和pAg值分别调整至5.8和8.7。将该乳剂加热到60℃，加入化合物2和增感染料ExS-10和ExS-13。通过加入硫氰酸钾、氯金酸、硫代硫酸钠、硒化六氟苯基二苯基膦、化合物(F-11)和化合物3对其实施最佳化学增感。结束化学增感之后，加入后面定义的化合物(F-3)。

由此获得的乳剂含有平均等价球径为1.65μm、平均等价圆的直径为3.10μm、等价圆直径的变异系数为20％并且平均高径比为10.0的片状颗粒。高径比为8或更高的颗粒的投影面积与所有颗粒的投影编面积之比为90％。按照前述方式测定的孪生平面间隔为0.015μm。

通过透射式电阻显微镜对由此获得的颗粒进行观察，同时用液氮将其冷却。结果发现，在从颗粒中心延伸到80％其投影面积的区域内都没有位错线的颗粒占所有颗粒的98％，在从颗粒最外围延伸到20％其投影面积的区域内每个颗粒有10条或更多条的位错线。

乳剂Em-2/3的制备(本发明乳剂)

将1300mL的含1.6g重均分子量为15000的低分子量氧化明胶和1.0gKBr的水溶液剧烈搅拌，同时将其温度保持在58℃并将其pH调整至9。

通过双射流法在30秒钟内加入含1.3g AgNO₃的水溶液和含1.1g KBr和0.7g重均分子量为15,000的低分子量明胶的水溶液，由此进行成核。加入6.6g KBr并将其加热到78℃，使该混合物熟成。结束熟成之后，加入15.0g用琥珀酸酐化学改性的重均分子量为100000的碱处理过的明胶。之后，将其pH调整至5.5。通过双射流法在30分钟内加入含15.8g KBr和1.92g KI的水溶液和230mL的含29.3g AgNO₃的水溶液。在该期间，相对饱和甘汞电极，同时保持银电位为-20mV。之后，通过双射流法在37分钟内加入含64.5g AgNO₃的水溶液和233mL含42.3g KBr和5.14gKI的水溶液，同时增加流速，使最终流速为开始流速的1.33倍。在该期间，在进行添加的同时将银电位保持在-20mV。之后，通过双射流法在35分钟内加入含70.8g AgNO₃的水溶液和KBr的水溶液，同时将银电位保持在-10mV。

将该混合物冷却到40℃，加入4.9g化合物1。而且，加入32mL的0.8M亚硫酸钠水溶液。用NaOH水溶液将混合物的pH调整至9.0并将其保持5分钟。将所得混合物加热到55℃，用H₂SO₄将其pH值调整至5.5。加入1mg苯硫代硫酸钠，再加入13g钙浓度为1ppm的石灰处理过的明胶。添加结束之后，在20分钟内加入KBr水溶液和250mL的含71.0g AgNO₃的水溶液，同时将银电位保持在+75mV。在此期间，每摩尔银加入1.0×10^-5摩尔的亚铁氰化钾，每摩尔银加入1×10^-8摩尔的K₂IrCl₆。混合物用水冲洗，并加入明胶，以在40℃下将其pH和pAg值分别调整至6.5和8.8。

由此获得的乳剂含有平均等价球径为1.33μm、平均等价圆的直径为2.63μm并且平均高径比为11.4的片状颗粒。高径比为8或更高的颗粒的投影面积与所有颗粒的投影面积之比为95％，片状颗粒的孪生平面间隔为0.012μm。

通过透射式电阻显微镜对由此获得的颗粒进行观察，同时用液氮将其冷却。结果发现，在从颗粒中心延伸到80％其投影面积的区域内都没有位错线的颗粒占所有颗粒的90％，在从颗粒最外围延伸到20％其投影面积的区域内每个颗粒有10条或更多条的位错线。

(乳剂Em-2的制备)

将所得乳剂加热到56℃，加入化合物2和增感染料ExS-1、ExS-2和ExS-3。之后，通过加入硫氰酸钾、氯金酸、硫代硫酸钠、硒化六氟苯基二苯基膦、后面定义的化合物(F-11)和化合物3对其实施最佳化学增感。结束化学增感之后，加入后面定义的化合物(F-2)。

(乳剂Em-3的制备)

以与乳剂Em-2的相同方式制备乳剂Em-3，只是将增感染料变成增感染料ExS-7、ExS-8和ExS-9。

(乳剂Em-N的制备)

将1250mL的含48g去离子明胶和0.75g KBr的水溶液剧烈搅拌，同时将其温度保持在70℃。

通过双射流法在7分钟内加入276mL含12.0g AgNO₃的水溶液和等摩尔浓度的KBr水溶液，同时将其pAg保持在7.26。接着，通过双射流法在18分钟30秒的时间内加入600mL含108.0g AgNO₃的水溶液和等摩尔浓度的KBr和KI(2.0mol％KI)的水溶液，同时将其pAg保持在7.30。而且，在加入结束之前5分钟加入18.0mL的0.1wt％硫代硫酸水溶液。通过常规絮凝法将所得乳剂脱盐和冲洗，并再分散。在40℃下，将其pH和pAg值分别调整至6.2和7.6。将乳剂温度控制在40℃，加入化合物2和增感染料ExS-10和ExS-12。而且，向该乳剂中加入硫氰酸钾、氯金酸、硫代硫酸钠、硒化六氟苯基二苯基膦、化合物(F-11)和化合物3，并将其加热到68℃，由此对其实施最佳化学增感。结束化学增感之后，加入后面定义的化合物(F-2)。

获得的乳剂含有平均等价球径为0.19μm并且等价球径的变异系数为14％的立方体颗粒。

以上面乳剂Em-1、2和3的相同方式制备乳剂Em-B至D、Em-F至J，EM-L和M以及Em-O至R，只是适当改变其温度、pH、银电位、硝酸银的量、KI的量、化合物的量、增感染料的种类、种乳剂的量等。

由此获得的乳剂列于下表1和2。

表1

	平均ECD(μm)	平均高径比	平均ESD(μm)	颗粒形状	位错线(数量/颗粒)	孪生平面间隔(μm)	高径比为8或更多的颗粒与总投影面积的比(％)
	平均ECD(μm)	平均高径比	平均ESD(μm)	颗粒形状	位错线(数量/颗粒)	孪生平面间隔(μm)	高径比为8或更多的颗粒与总投影面积的比(％)	Em-B	1.50	6.0	0.80	片状	10或更多	0.012	45
Em-C	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	55	Em-B	1.50	6.0	0.80	片状	10或更多	0.012	45
Em-C	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	55	Em-D	0.40	2.7	0.35	片状	10或更多	0.011	10或更少
Em-F	2.00	3.0	0.92	片状	10或更多	0.013	10	Em-D	0.40	2.7	0.35	片状	10或更多	0.011	10或更少
Em-F	2.00	3.0	0.92	片状	10或更多	0.013	10	Em-G	1.60	7.0	0.79	片状	10或更多	0.012	50
Em-H	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	55	Em-G	1.60	7.0	0.79	片状	10或更多	0.012	50
Em-H	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	55	Em-I	0.58	3.2	0.45	片状	10或更多	0.010	15
Em-J	2.00	7.0	0.92	片状	10或更多	0.012	50	Em-I	0.58	3.2	0.45	片状	10或更多	0.010	15
Em-J	2.00	7.0	0.92	片状	10或更多	0.012	50	Em-L	1.25	4.3	0.89	片状	10或更多	0.011	15
Em-M	0.55	4.6	0.37	片状	10或更多	0.010	20	Em-L	1.25	4.3	0.89	片状	10或更多	0.011	15
Em-M	0.55	4.6	0.37	片状	10或更多	0.010	20	Em-N	-	-	0.19	立方体	-	-	10或更少
Em-O	1.76	9.5	0.95	片状	10或更多	0.012	85	Em-N	-	-	0.19	立方体	-	-	10或更少
Em-O	1.76	9.5	0.95	片状	10或更多	0.012	85	Em-P	2.20	6.9	1.33	片状	10或更多	0.013	50
Em-Q	1.50	6.0	0.80	片状	10或更多	0.012	45	Em-P	2.20	6.9	1.33	片状	10或更多	0.013	50
Em-Q	1.50	6.0	0.80	片状	10或更多	0.012	45	Em-R	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	50
Em-X	2.30	3.5	1.80	厚平面孪生晶体	不能测出	0.065	10	Em-R	0.85	7.1	0.51	片状	10或更多	0.012	50
Em-X	2.30	3.5	1.80	厚平面孪生晶体	不能测出	0.065	10	Em-Y	1.77	3.0	1.40	厚平面孪生晶体	不能测出	0.060	10
Em-Z	1.77	3.0	1.40	厚平面孪生晶体	不能测出	0.060	10	Em-Y	1.77	3.0	1.40	厚平面孪生晶体	不能测出	0.060	10

ECD＝等价圆直径

ESD＝等价球直径

表2

	ECD(μm)	高径比	ESD(μm)	颗粒形状	位错线(数量/颗粒)	孪生平面间隔(μm)	高径比为8或更多的颗粒与总投影面积的比(％)
	ECD(μm)	高径比	ESD(μm)	颗粒形状	位错线(数量/颗粒)	孪生平面间隔(μm)	高径比为8或更多的颗粒与总投影面积的比(％)	Em-1	3.10	10.0	1.65	片状	10或更多	0.015	90
Em-2	2.63	11.4	1.33	片状	10或更多	0.012	95	Em-1	3.10	10.0	1.65	片状	10或更多	0.015	90
Em-2	2.63	11.4	1.33	片状	10或更多	0.012	95	Em-3	2.63	11.4	1.33	片状	10或更多	0.012	95

ECD＝等价圆直径

ESD＝等价球直径

涂布层的制备

将已配有基层的纤维素三醋酸酯的载体用具有以下组成的多层涂布，由此制备多层彩色感光材料样品101。

(感光层组成)

用于每一层的主要原料分类如下：

ExC：成青色剂；ExS：光谱增感染料

UV：紫外线吸收剂；

ExM：成品红色剂；HBS：高沸点有机溶剂；

ExY：成黄色剂；H：明胶硬化剂

(就每一特定化合物而言，在以下描述中，字符后分配有数字，并且结构式示于后)。

每一组分说明的后面所给的数字是以单位g/m²表示的涂布量。就卤化银而言，涂布量是以银计的。就光谱增感染料而言，涂布量是以相同层中每摩尔卤化银中的摩尔数表示的。

第一层(第一防晕染料层)

黑色胶体银银 0.070

明胶 0.660

ExM-1 0.048

Cpd-2 0.001

F-8 0.001

HBS-1 0.090

HBS-2 0.010

第二层(第二防晕染料层)

黑色胶体银银 0.090

明胶 0.830

ExM-1 0.057

ExF-1 0.002

F-8 0.001

HBS-1 0.090

HBS-2 0.010

第三层(中间层)

ExC-2 0.010

Cpd-1 0.086

UV-2 0.029

UV-3 0.052

UV-4 0.011

HBS-1 0.100

明胶 0.580

第四层(低速感红光乳剂层)

Em-D 银 0.57

Em-C 银 0.47

ExC-1 0.222

ExC-2 0.010

ExC-3 0.072

ExC-4 0.148

ExC-5 0.005

ExC-6 0.008

ExC-8 0.071

ExC-9 0.010

ExS-1 1.4×10^-3

ExS-2 6.0×10^-4

ExS-3 2.0×10^-5

UV-2 0.036

UV-3 0.067

UV-4 0.014

Cpd-2 0.010

Cpd-4 0.012

HBS-1 0.240

HBS-5 0.010

明胶 1.630

第五层(中速感红光乳剂层)

Em-B 银 0.63

ExC-1 0.111

ExC-2 0.039

ExC-3 0.018

ExC-4 0.074

ExC-5 0.019

ExC-6 0.024

ExC-8 0.010

ExC-9 0.005

ExS-1 6.3×10^-4

ExS-2 2.6×10^-4

ExS-3 8.7×10^-6

Cpd-2 0.020

Cpd-4 0.021

HBS-1 0.129

明胶 0.900

第六层(高速感红光乳剂层)

Em-Y 银 1.27

ExC-1 0.122

ExC-6 0.032

ExC-8 0.110

ExC-9 0.005

ExC-10 0.159

ExS-1 3.2×10^-4

ExS-2 2.6×10^-4

ExS-3 8.8×10^-6

Cpd-2 0.068

Cpd-4 0.015

HBS-1 0.440

明胶 1.610

第七层(中间层)

Cpd-1 0.081

Cpd-6 0.002

固体分散染料ExF-4 0.015

HBS-1 0.049

聚丙烯酸乙酯胶乳 0.088

明胶 0.759

第八层(能够对感红光层产生中间层作用的层)

Em-J 银 0.40

Cpd-4 0.010

ExM-2 0.082

ExM-3 0.006

ExM-4 0.026

ExY-1 0.010

ExY-4 0.040

ExC-7 0.007

ExS-4 7.0×10^-4

ExS-5 2.5×10^-4

HBS-1 0.203

HBS-3 0.003

HBS-5 0.010

明胶 0.570

第九层(低速感绿光乳剂层)

Em-H 银 0.23

Em-G 银 0.15

Em-I 银 0.26

ExM-2 0.388

ExM-3 0.040

ExY-1 0.003

ExY-3 0.002

ExC-7 0.009

ExS-5 3.0×10^-4

ExS-6 8.4×10^-5

ExS-7 1.1×10^-4

ExS-8 4.5×10^-4

ExS-9 1.3×10^-4

HBS-1 0.337

HBS-3 0.018

HBS-4 0.260

HBS-5 0.110

Cpd-5 0.010

明胶 1.470

第十层(中速感绿光乳剂层)

Em-F 银 0.42

ExM-2 0.084

ExM-3 0.012

ExM-4 0.005

ExY-3 0.002

ExC-6 0.003

ExC-7 0.007

ExC-8 0.008

ExS-7 1.0×10^-4

ExS-8 7.1×10^-4

ExS-9 2.0×10^-4

HBS-1 0.096

HBS-3 0.002

HBS-5 0.002

Cpd-5 0.004

明胶 0.382

第十一层(高速感绿光乳剂层)

Em-Z 银 0.95

ExC-6 0.002

ExC-8 0.010

ExM-1 0.014

ExM-2 0.023

ExM-3 0.023

ExM-4 0.005

ExM-5 0.040

ExY-3 0.003

ExS-7 8.4×10^-4

ExS-8 5.9×10^-4

ExS-9 1.7×10^-4

Cpd-3 0.004

Cpd-4 0.007

Cpd-5 0.010

HBS-1 0.259

HBS-5 0.020

聚丙烯酸乙酯胶乳 0.099

明胶 0.781

第十二层(黄色滤光器层)

Cpd-1 0.088

固体分散染料ExF-2 0.051

固体分散染料ExF-8 0.010

HBS-1 0.049

明胶 0.593

第十三层(低速感蓝光乳剂层)

Em-N 银 0.12

Em-M 银 0.09

Em-L 银 0.50

ExC-1 0.024

ExC-7 0.011

ExY-1 0.002

ExY-2 0.956

ExY-4 0.091

ExS-10 8.5×10^-5

ExS-11 6.4×10^-4

ExS-12 8.5×10^-5

ExS-13 5.0×10^-4

Cpd-2 0.037

Cpd-3 0.004

HBS-1 0.372

HBS-5 0.047

明胶 2.201

第十四层(高速感蓝光乳剂层)

Em-X 银 1.22

ExY-2 0.235

ExY-4 0.018

ExS-10 1.5×10^-4

ExS-13 2.0×10^-4

Cpd-2 0.075

Cpd-3 0.001

HBS-1 0.087

明胶 1.156

第十五层(第一保护层)

0.07μm碘溴化银乳剂银 0.28

UV-1 0.358

UV-2 0.179

UV-3 0.254

UV-4 0.025

F-11 0.0081

SC-1 0.078

ExF-5 0.0024

ExF-6 0.0012

ExF-7 0.0010

HBS-1 0.175

HBS-4 0.050

明胶 2.231

第十六层(第二保护层)

H-1 0.400

B-1(直径1.7μm) 0.050

B-2(直径1.7μm) 0.150

tB-3 0.050

SC-1 0.200

明胶 0.711

除了上面组分之外，为了提高其贮藏寿命、可加工性、耐压性、抗菌和防霉性能、抗静电性能和适用性，适宜地向上面各个层中加入W-1至W-6、B-4至B-6、F-1至F-17、铅盐、铂盐、铱盐和铑盐。

有机固体分散染料分散液的制备：

通过以下方法分散第十二层的ExF-2。尤其是

ExF-2湿饼(含17.6wt％水) 2.800kg

辛基苯基二乙氧基甲磺酸钠 0.376kg

(31wt％水溶液)

F-15(7％水溶液) 0.011kg

水 4.020kg

合计 7.210kg

(用NaOH调整至pH＝7.2)

通过一溶解器将上面组合物浆液搅拌，由此进行初级分散，在圆周速度、给料速度和0.3mm直径氧化锆珠的填充比分别为10m/s、0.6kg/min和80％的条件下通过搅拌器碾磨机LMK-4进一步分散，直到分散液的吸收比为0.29。这样获得固体微粒分散液，其中染料微粒的平均粒径为0.29μm。

以相似方式获得ExF-4和ExF-8的固体分散液。这些染料微粒的平均粒径分别为0.28μm和0.49μm。

乳剂制备中所用的化合物和在制备涂布样品时加入上面层中的化合物描述如下。

化合物1

化合物2

化合物3

B-1 x/y＝10/90(重量比)平均分子量：约35,000B-2 x/y＝40/60(重量比)平均分子量：约20,000B-3 B-4

平均分子量：约750,000B-5

x/y＝70/30(重量比)平均分子量：约17,000B-6 平均分子量：约10,000H-1

HBS-1 磷酸三羟甲苯酯HBS-2 磷酸二正丁酯

HBS-4 磷酸三(2-乙基己酯)

以上面样品101的相同方式制备样品102，只是仅将第6、11和14层中的卤化银乳剂改变为表3中所述的。通过JIS K 7614-1981的方法测定每个样品的ISO速度。该测定结果与相对样品101中的测定的单个层的照相速度值一起列于表3中。就适用本发明乳剂的样品102而言，可以判断照相速度比样品101的增加。

通过测定ISO照相速度的上面方法测定相对照相速度。

具体地说，该灰雾定义为黄色密度、品红色密度和青色密度的最小值(DYmm、DMmin和DCmin)。每个彩色感光层的照相速度定义为识别比DYmm、DMmin和DCmin各自高0.15的密度所需的曝光量的倒数的对数。样品102的照相速度以将样品101的假定为100的相对值表示。

表3乳剂构成和感光度

样品号	第6层的乳剂	第11层的乳剂	第14层的乳剂	ISO速度	相对感光度(红色)	相对感光度(绿色)	相对感光度(蓝色)	备注
样品号	第6层的乳剂	第11层的乳剂	第14层的乳剂	ISO速度	相对感光度(红色)	相对感光度(绿色)	相对感光度(蓝色)	备注	101	Em-Y	Em-Z	Em-X	1400	100	100	100	对比
102	Em-2	Em-3	Em-1	1600	130	122	114	发明	101	Em-Y	Em-Z	Em-X	1400	100	100	100	对比

接着，使用以下样品树脂模压与镜头配合的包装单元。这些加载有样品101和102，由此获得与镜头配合的照相感光材料包装单元。

简图为经过装配的与镜头配合的胶片单元的透视图。现在，描述卡盒的模压和单元的装配。参照简图，通过热滑槽型金属模具形成标记为前盖4、壳体底部3和后盖5的三个元件。将其它部件，包括曝光单元6、闪光单元7、带有开口10a的保护室10、胶卷室11、保护物12、照相胶片13、基带25、堵塞针26a和26b，安装在壳体2中，接着装配前盖。由此获得的单元加载上面制备的样品101和102。最后，将后盖安装其中，由此获得与镜头配合的感光材料包装单元。该与镜头配合的感光材料包装单元与单独供应的说明纸板一起通过包装机用由聚乙烯膜与铝箔层压而生产的包装膜包装。该包装有公知的枕型包装，该袋状构型是由三路热熔胶带密封形成，由此得到抑制外面空气渗入的密封包装。

按照以下方式生产样品树脂1-21，将其模压成单元元件，并装配到与镜头配合的感光材料包装单元中，用包装膜包装。测定获得的与镜头配合的感光材料包装单位的照相性能。将每种树脂模压成前盖4、壳体基底3和后盖5。用于生产样品树脂的挤出机是螺距为100mm且L/D＝28的通风型单螺杆挤出机。挤出温度为230℃。

(样品树脂1的制备)

通过JP-A-6-130565的实施例部分中所述的已知方法生产碳母炼胶，具体地说，将49wt％的具有1.5mg/g乙醛气平衡吸附量、8.0pH和24nm平均粒径的炭黑、1wt％硬脂酸锌和50wt％的PS天然树脂混合在一起并通过Banbury混合器捏合。混合物通过混合辊研磨，由此获得矩形高碳含量树脂。接着，将49wt％的所得高碳含量树脂、48.5wt％的PS天然树脂、1.5wt％上面提到的化合物S-8和1wt％硬脂酸锌混合在一起，熔融并通过上面通风型单螺杆挤出机捏合。由此获得圆柱形碳母炼胶M1。将该碳母炼胶M1和PS天然树脂以1∶35的比例混合并通过挤出机挤出一次，由此获得样品树脂1。

(样品树脂2的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂2，只是使用具有2.1mg/g乙醛气平衡吸附量、7.5pH和16nm平均粒径的炭黑生产的碳母炼胶M2代替碳母炼胶M1。

(样品树脂3的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂3，只是使用上面化合物S-1代替化合物S-8。

(样品树脂4的制备)

以上面样品树脂2的相同方式制备样品树脂4，只是使用上面化合物S-1代替化合物S-8。

(样品树脂5的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂5，只是通过相同挤出机挤出5次，由此使树脂再生。

(样品树脂6的制备)

以上面样品树脂2的相同方式制备样品树脂6，只是与样品树脂5的制备相同，通过该挤出机挤出5次，由此使树脂再生。

(样品树脂7的制备)

以上面样品树脂3的相同方式制备样品树脂7，只是与样品树脂5的制备相同，通过该挤出机挤出5次，由此使树脂再生。

(样品树脂8的制备)

以上面样品树脂4的相同方式制备样品树脂8，只是与样品树脂5的制备相同，通过该挤出机挤出5次，由此使树脂再生。

(样品树脂9的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂9，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M1，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂10的制备)

以上面样品树脂2的相同方式制备样品树脂10，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M1，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂11的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂11，只是使用具有0.6mg/g乙醛气平衡吸附量和28nm平均粒径的炭黑生产的碳母炼胶代替碳母炼胶M1，由此获得前体树脂，并且只是通过相同挤出机将该前体树脂挤出4次，接着以1/30补充加入该碳母炼胶，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂12的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂12，只是使用具有3.2mg/g乙醛气平衡吸附量和12nm平均粒径的炭黑生产的碳母炼胶代替碳母炼胶M1，由此获得前体树脂，并且只是通过相同挤出机将该前体树脂挤出4次，接着以1/30补充加入该碳母炼胶，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂13的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂13，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以与化合物S-8在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂14的制备)

以上面样品树脂3的相同方式制备样品树脂14，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以与化合物S-1在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂15的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂15，只是加入抗氧化剂S-26，并通过相同挤出机将由此获得的前体树脂挤出4次，接着以与该抗氧化剂S-26在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂16的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂16，只是使用上面的化合物S-12代替化合物S-8，并且通过相同挤出机将由此获得的前体树脂挤出4次，接着以与该化合物S-12在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂17的制备)

以上面样品树脂1的相同方式制备样品树脂17，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M1并以与化合物S-8在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂18的制备)

以上面样品树脂2的相同方式制备样品树脂18，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M2并以与化合物S-8在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂19的制备)

以上面样品树脂3的相同方式制备样品树脂19，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M1并以与化合物S-1在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂20的制备)

以上面样品树脂4的相同方式制备样品树脂20，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M2并以与化合物S-1在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

(样品树脂21的制备)

以上面样品树脂14的相同方式制备样品树脂21，只是通过相同挤出机挤出4次，接着以1/30补充加入碳母炼胶M2并以与化合物S-1在挤出过程中因热解引起其还原的相同量补充加入该化合物，再挤出1次，由此使树脂再生。

将这些样品树脂1-21的特性列于表4中。在这里，以上面的乙醛气平衡吸附量为基础评价吸附剂(炭黑)的吸附能力。

表4用于包装单元的树脂的特性

*阴影部分说明在再生期间的加入

	样品树脂号
	样品树脂号										1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
	吸附性能(mg/g)	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	2.1
加入的化合物(分子量)	吸附性能(mg/g)	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	2.1	1.5	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-8(341)	S-8(341)	2.1
加入的化合物(分子量)	挤出历史(挤出次数)	1	1	1	1	5	5	5	5	5	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-8(341)	S-8(341)	5
补充加入的树脂的吸附能力(mg/g)	挤出历史(挤出次数)	1	1	1	1	5	5	5	5	5	-	-	-	-	-	-	-	-	1.5	1.5	5
补充加入的树脂的吸附能力(mg/g)	在再生期间补充加入的化合物的分子量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	-	1.5	1.5	-
备注	在再生期间补充加入的化合物的分子量	-	-	-	-	-	-	-	-	-	对比	对比	对比	对比	对比	对比	对比	对比	发明	发明	-

(续)

表4(续)


												11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
	吸附性能(mg/g)	0.6	3.2	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	2.1	1.5	2.1	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21	1.5
加入的化合物(分子量)	吸附性能(mg/g)	0.6	3.2	1.5	1.5	1.5	1.5	1.5	2.1	1.5	2.1	S-8(341)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-26(220)	S-12(359)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-1(531)	S-1(531)	1.5
加入的化合物(分子量)	挤出历史(挤出次数)	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	S-8(341)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-26(220)	S-12(359)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	S-1(531)	S-1(531)	5
补充加入的树脂的吸附能力(mg/g)	挤出历史(挤出次数)	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	0.6	3.2	-	-	-	-	1.5	2.1	1.5	2.1	2.1	5
补充加入的树脂的吸附能力(mg/g)	在再生期间补充加入的化合物的分子量	-	-	S-8(341)	S-1(531)	S-26(220)	S-12(359)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	0.6	3.2	-	-	-	-	1.5	2.1	1.5	2.1	2.1	S-1(531)
备注	在再生期间补充加入的化合物的分子量	-	-	S-8(341)	S-1(531)	S-26(220)	S-12(359)	S-8(341)	S-8(341)	S-1(531)	S-1(531)	发明	发明	发明	发明	发明	发明	发明	发明	发明	发明	发明	S-1(531)

接着，将这些样品树脂模压并装配成与镜头配合的包装单元，它们加载有样品101和102。这样，获得42种与镜头配合的感光材料包装单元，并测定其照相性能。

具体地说，就这些与镜头配合的感光材料包装单元而言，测定当制备之后即刻进行以下的显影处理时呈现的最小密度与在45℃温度和60％湿度的环境下贮藏30天之后从该单元中取出胶片并经过显影处理时呈现的最小密度之间的差(Δ灰雾)。该差值越小，照相性能破坏的程度越低。

接着使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生产的自动处理器FP-360B进行显影。应说明的是该处理器经过改造，使漂洗槽的溢流液不带到以下槽，而是将其都排放到废液罐中。该FP-360B处理器安装有Journal ofTechnical Disclosure No.94-4992中所述的蒸发补充装置。

处理步骤和处理液组合物如下。

(处理步骤)步骤时间温度补充^* 罐体积彩色显影 3分5秒 37.8℃ 20mL 11.5L漂白 50秒 38.0℃ 5mL 5L定影(1) 50秒 38.0℃ - 5L定影(2) 50秒 38.0℃ 8mL 5L洗涤 30秒 38.0℃ 17mL 3L稳定(1) 20秒 38.0℃ - 3L稳定(2) 20秒 38.0℃ 15mL 3L干燥 1分30秒 60℃

^*补充速度对应于每1.1m的35-mm宽感光材料(相当于-24 Ex.1)

稳定剂和定影液以(2)→(1)的顺序逆流，溢流的洗涤水都引入定影槽(2)中。应说明的是带到漂白步骤中的显影剂的量、带到定影步骤中的漂白液的量、和带到洗涤步骤中的定影剂的量分别为每1.1m的35-mm宽感光材料2.5mL、2.0mL和2.0mL。还应指出的是每个交叉时间为6秒，该时间包括在每一在先步骤的处理时间中。

用于彩色显影剂和漂白液的上面处理器的开口面积分别为100cm²和120cm²，用于其它溶液的开口面积约为100cm²。

处理液的组成如下。

(彩色显影剂) [罐溶液](g) [补充剂](g)

二乙三胺五乙酸 3.0 3.0

儿茶酚-3，5-二磺酸二钠 0.3 0.3

亚硫酸钠 3.9 5.3

碳酸钾 39.0 39.0

N，N-二(2-磺酸乙基)羟胺二钠 1.5 2.0

溴化钾 1.3 0.3

碘化钾 1.3mg -

4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四吖茚 0.05 -

羟胺硫酸酯 2.4 3.3

2-甲基-4-[N-乙基-N-(β-羟乙基)氨 4.5 6.5基]苯胺硫酸酯

加水至 1.0L 1.0L

pH(通过氢氧化钾和硫酸调整) 10.05 10.18

(漂白液) [罐溶液](g) [补充剂](g)

1，3-二氨基丙四乙酸铵铁一水合物 113 170

溴化铵 70 105

硝酸铵 14 21

琥珀酸 34 51

马来酸 28 42

加水至 1.0L 1.0L

pH(通过氨水调整) 4.6 4.0

(定影剂(1)罐溶液)

5∶95(v/v)的上面漂洗罐溶液和下面定影罐溶液的混合物pH6.8

(定影剂(2)) [罐溶液](g) [补充剂](g)

硫代硫酸铵(750g/L) 240mL 720mL

咪唑 7 21

甲硫代磺酸铵 5 15

甲亚磺酸铵 10 30

乙二胺四乙酸 13 39

加水至 1L 1L

pH(通过氨水和乙酸调整) 7.4 7.45

(洗涤水)

将自来水供应到填充有H型强酸阳离子交换树脂(Amberlite IR-120B：可从Rohm&Haas Co.获得)和OH型碱阴离子交换树脂(AmberliteIR-400)的混合床柱中，将钙和镁的浓度调整至3mg/L或更低。接着，加入20mg/L二氯化异氰尿酸钠和150mg/L硫酸钠。溶液的pH为6.5-7.5。

(稳定剂(2)) [罐溶液](g)

对甲苯亚磺酸钠 0.03

聚氧乙烯-对一壬基苯醚(平均聚合 0.2度10)

1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠 0.10

乙二胺四乙酸二钠 0.05

1，2，4-三唑 1.3

1，4-二(1，2，4-三唑-1-基甲基)哌嗪 0.75

加水至 1.0L

PH 8.5

针对这42种与镜头配合的单元，将各自的黄色密度、品红色密度和青色密度的最小值之差列于表5。

表5与镜头配合的包装单元的Δ灰雾

^*阴影部分表示本发明的与镜头配合的单元

照相感光材料号(ISO速度)		样品树脂号
		样品树脂号										1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
		101(1400)	R	0.03	0.03	0.03	0.04	0.15	0.15	0.14	0.16	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	0.03	0.03
G	0.04		R	0.03	0.03	0.03	0.04	0.15	0.15	0.14	0.16	0.04	0.04	0.04	0.17	0.18	0.16	0.19	0.04	0.04		0.03	0.03
G	0.04		B	0.03	0.03	0.03	0.03	0.13	0.14	0.13	0.14	0.04	0.04	0.04	0.17	0.18	0.16	0.19	0.04	0.04	0.03	0.03
102(1600)使用本发明的乳剂	R		B	0.03	0.03	0.03	0.03	0.13	0.14	0.13	0.14	0.05	0.06	0.04	0.05	0.25	0.26	0.22	0.27	0.05	0.03	0.03	0.06
	R	G	0.06	0.07	0.06	0.06	0.29	0.31	0.28	0.31	0.07	0.05	0.06	0.04	0.05	0.25	0.26	0.22	0.27	0.05	0.07		0.06
	B	G	0.06	0.07	0.06	0.06	0.29	0.31	0.28	0.31	0.07	0.04	0.05	0.04	0.05	0.21	0.24	0.21	0.18	0.04	0.07	0.06

(续)

表5(续)

照相感光材料号(ISO速度)		样品树脂号
		样品树脂号											11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
		101(1400)	R	0.04	0.03	0.03	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21	0.03	0.03
G	0.06		R	0.04	0.03	0.03	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03	0.04	0.04	0.04	0.05	0.04	0.05	0.04	0.04	0.04	0.04		0.03	0.03
G	0.06		B	0.03	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.04	0.04	0.04	0.05	0.04	0.05	0.04	0.04	0.04	0.04	0.03	0.03
102(1600)使用本发明的乳剂	R		B	0.03	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.06	0.04	0.06	0.05	0.07	0.04	0.06	0.03	0.04	0.04	0.03	0.03	0.04
	R	G	0.07	0.05	0.07	0.06	0.08	0.06	0.06	0.04	0.06	0.04	0.06	0.04	0.06	0.05	0.07	0.04	0.06	0.03	0.04	0.04	0.06		0.04
	B	G	0.07	0.05	0.07	0.06	0.08	0.06	0.06	0.04	0.06	0.04	0.05	0.03	0.05	0.04	0.06	0.04	0.04	0.03	0.04	0.03	0.06	0.03

从表5可以看出，使用例如照相感光材料101的高径比高的乳剂高度增感的感光材料，即使使用例如样品树脂1-4的纯树脂，在贮藏期间也发生灰雾。经例如样品树脂5-8的再生树脂的贮藏灰雾的破坏，尽管包括照相感光材料101的样品被鉴定出，但是对于包含高径比高的乳剂的照相感光材料来说是更显著的。

然而，就将本发明的样品树脂9-21与照相感光材料102组合的与镜头配合的包装单元而言，显然弥补了该问题。因此，甚至使用再生树脂，与使用纯树脂比较，也可以提供贮藏寿命破坏减少的与镜头配合的包装单元。

首先，就样品树脂9-12而言，意识到改进在于加入了作为能够吸附在再生时对照相性能有副作用的物质的物质的炭黑。具有2mg/g或更高的乙醛气平衡吸附量的样品树脂12的改进效果最显著。

而且，就样品树脂13-16而言，在再生时通过加入通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物获得改进。使用化合物的分子量为300或更高的样品树脂13、14和16比使用化合物的分子量低于300的样品树脂15提高的效果要显著。

从样品树脂17-21的结果看出，特别优选在再生时加入炭黑和通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物。

(实施例2)

以实施例1的样品102的相同方式制备具有各自ISO速度的样品201-206，只是在乳剂层中以表6中所示的银量使用卤化银乳剂Em-B至D、F至J和L至O。

表6

样品号	201	202	203	204	205	206	102
样品号	201	202	203	204	205	206	102	ISO速度	100	200	400	500	640	800	1600
第4层	D 0.64	D 0.67	D 0.64	D 0.44C 0.35	D 0.46C 0.39	D 0.50C 0.42	D 0.47C 0.57	ISO速度	100	200	400	500	640	800	1600
第4层	D 0.64	D 0.67	D 0.64	D 0.44C 0.35	D 0.46C 0.39	D 0.50C 0.42	D 0.47C 0.57	第5层	C 0.76	C 0.82	C 0.87	B 0.88	B 0.90	B 0.93	B 0.63
第6层	B 1.51	B 1.70	O 0.79B 0.79	O 1.20	O 1.25	O 1.29	Em-21.27	第5层	C 0.76	C 0.82	C 0.87	B 0.88	B 0.90	B 0.93	B 0.63
第6层	B 1.51	B 1.70	O 0.79B 0.79	O 1.20	O 1.25	O 1.29	Em-21.27	第8层	R 0.54	R 0.55	R 0.59	Q 0.30	Q 0.30	Q 0.31	J 0.40
第9层	H 0.2I 0.31	H 0.30I 0.32	H 0.39I 0.39	H 0.18G 0.27I 0.48	H 0.20G 0.30I 0.45	H 0.22G 0.45I 0.31	H 0.23G 0.15I 0.26	第8层	R 0.54	R 0.55	R 0.59	Q 0.30	Q 0.30	Q 0.31	J 0.40
第9层	H 0.2I 0.31	H 0.30I 0.32	H 0.39I 0.39	H 0.18G 0.27I 0.48	H 0.20G 0.30I 0.45	H 0.22G 0.45I 0.31	H 0.23G 0.15I 0.26	第10层	H 0.31	H 0.41	G 0.23H 0.23	G 0.30H 0.18	G 0.41	G 0.40	F 0.42
第11层	G 0.86	G 0.90	G 0.47F 0.47	F 0.83	F 0.85	F 0.87	Em-30.95	第10层	H 0.31	H 0.41	G 0.23H 0.23	G 0.30H 0.18	G 0.41	G 0.40	F 0.42
第11层	G 0.86	G 0.90	G 0.47F 0.47	F 0.83	F 0.85	F 0.87	Em-30.95	第13层	N 0.12M 0.23	N 0.10M 0.28	N 0.16M 0.21L 0.05	N 0.16M 0.19L 0.22	N 0.15M 0.20L 0.24	N 0.13M 0.12L 0.39	N 0.12M 0.09L 0.50
第14层	L 0.72	L 0.75	L 0.79	P 0.50L 0.40	P 0.80L 0.10	P 0.91	Em-11.22	第13层	N 0.12M 0.23	N 0.10M 0.28	N 0.16M 0.21L 0.05	N 0.16M 0.19L 0.22	N 0.15M 0.20L 0.24	N 0.13M 0.12L 0.39	N 0.12M 0.09L 0.50

接着，将样品201-206装入如实施例1装配相同的与镜头配合的包装单元中，测定其照相性能。进行实施例1中的相同评价，即以贮藏前的最小密度和贮藏后的最小密度之差为基础进行评价。通过品红色密度所代表的结果示于表7。

表7

照相材料		各种样品树脂的灰雾之差
照相材料		各种样品树脂的灰雾之差										样品	ISO速度	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
201	100	0.03	0.04	0.03	0.02	0.05	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	样品	ISO速度	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
201	100	0.03	0.04	0.03	0.02	0.05	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	202	200	0.02	0.03	0.02	0.01	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03
203	400	0.02	0.02	0.01	0.02	0.04	0.04	0.03	0.02	0.03	0.02	202	200	0.02	0.03	0.02	0.01	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03	0.03
203	400	0.02	0.02	0.01	0.02	0.04	0.04	0.03	0.02	0.03	0.02	204	500	0.03	0.04	0.02	0.03	0.05	0.05	0.03	0.03	0.03	0.03
205	640	0.03	0.03	0.03	0.02	0.13	0.12	0.10	0.09	0.04	0.05	204	500	0.03	0.04	0.02	0.03	0.05	0.05	0.03	0.03	0.03	0.03
205	640	0.03	0.03	0.03	0.02	0.13	0.12	0.10	0.09	0.04	0.05	206	800	0.04	0.02	0.02	0.02	0.24	0.21	0.19	0.19	0.06	0.06
102	1600	0.06	0.07	0.06	0.06	0.29	0.31	0.28	0.31	0.07	0.07	206	800	0.04	0.02	0.02	0.02	0.24	0.21	0.19	0.19	0.06	0.06

(续)

表7(续)

照相材料		各种样品树脂的灰雾之差
照相材料		各种样品树脂的灰雾之差											样品	ISO速度	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
201	100	0.04	0.04	0.04	0.02	0.03	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	样品	ISO速度	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
201	100	0.04	0.04	0.04	0.02	0.03	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	202	200	0.04	0.03	0.02	0.02	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02
203	400	0.06	0.04	0.03	0.02	0.04	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	0.01	202	200	0.04	0.03	0.02	0.02	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02
203	400	0.06	0.04	0.03	0.02	0.04	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	0.01	204	500	0.07	0.03	0.03	0.03	0.04	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
205	640	0.06	0.04	0.05	0.05	0.04	0.05	0.03	0.04	0.02	0.02	0.02	204	500	0.07	0.03	0.03	0.03	0.04	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02	0.02
205	640	0.06	0.04	0.05	0.05	0.04	0.05	0.03	0.04	0.02	0.02	0.02	206	800	0.07	0.05	0.07	0.07	0.06	0.07	0.04	0.04	0.03	0.02	0.0
102	1600	0.07	0.05	0.07	0.06	0.08	0.06	0.06	0.04	0.06	0.04	0.06	206	800	0.07	0.05	0.07	0.07	0.06	0.07	0.04	0.04	0.03	0.02	0.0

^*阴影部分表示本发明的优选实施方式

从表7可以看出，当使用再生树脂时，就640或更高ISO速度的样品而言，灰雾差异极大，但是就低于640 ISO速度的样品而言，灰雾差异影响较小。也可以看出，补充加入炭黑或能够抑制从再生树脂产生有害气体的化合物可以降低灰雾差异，尽管单独使用炭黑和化合物对降低灰雾差异也是有效的，但是优选将两者一起补充加入。

还可以看出，优选乙醛气平衡吸附量为2mg/g或更高的炭黑，并且优选分子量为300或更高的化合物。

(实施例3)

以实施例2的样品204的相同方式生产表8中所示的样品301-313，只是通过改变第4、5、6、8、9、10、11、13和14层中的乳剂量来改变银含量。

在其生产过程中，改变每层中的银含量和明胶量，以便获得所需ISO速度和胶片厚度。

将样品301-313装入与镜头配合的包装单元中，其中使用与实施例1中相同的样品树脂，由此获得与镜头配合的感光材料包装单元，并进行与实施例2相同的照相性能评价，由此测定灰雾差异。测定结果列于表8。

表8

照相材料				各种样品树脂的灰雾之差
照相材料				各种样品树脂的灰雾之差										样品号	银含量g/m²	ISO速度	层厚度μm	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
301	4.52	400	21.8	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	样品号	银含量g/m²	ISO速度	层厚度μm	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
301	4.52	400	21.8	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.03	0.02	302	5.01	400	21.8	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03
303	5.95	500	21.9	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	302	5.01	400	21.8	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.04	0.03	0.03	0.03	0.03
303	5.95	500	21.9	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	304	6.03	500	21.9	0.02	0.03	0.03	0.02	0.11	0.10	0.10	0.10	0.06	0.05
305	6.90	500	21.9	0.04	0.02	0.02	0.02	0.16	0.16	0.15	0.15	0.09	0.07	304	6.03	500	21.9	0.02	0.03	0.03	0.02	0.11	0.10	0.10	0.10	0.06	0.05
305	6.90	500	21.9	0.04	0.02	0.02	0.02	0.16	0.16	0.15	0.15	0.09	0.07	306	7.72	500	21.9	0.03	0.02	0.02	0.02	0.19	0.19	0.18	0.18	0.11	0.08
307	8.12	500	21.9	0.03	0.03	0.02	0.03	0.24	0.24	0.23	0.23	0.15	0.12	306	7.72	500	21.9	0.03	0.02	0.02	0.02	0.19	0.19	0.18	0.18	0.11	0.08
307	8.12	500	21.9	0.03	0.03	0.02	0.03	0.24	0.24	0.23	0.23	0.15	0.12	308	9.03	500	21.9	0.04	0.03	0.03	0.03	0.31	0.36	0.30	0.30	0.21	0.18
309	9.95	500	21.9	0.03	0.03	0.02	0.02	0.48	0.42	0.41	0.41	0.34	0.30	308	9.03	500	21.9	0.04	0.03	0.03	0.03	0.31	0.36	0.30	0.30	0.21	0.18
309	9.95	500	21.9	0.03	0.03	0.02	0.02	0.48	0.42	0.41	0.41	0.34	0.30	310	6.90	640	21.9	0.03	0.02	0.02	0.02	0.21	0.20	0.19	0.19	0.12	0.10
311	6.90	640	23.4	0.03	0.02	0.02	0.02	0.21	0.20	0.19	0.19	0.12	0.09	310	6.90	640	21.9	0.03	0.02	0.02	0.02	0.21	0.20	0.19	0.19	0.12	0.10
311	6.90	640	23.4	0.03	0.02	0.02	0.02	0.21	0.20	0.19	0.19	0.12	0.09	312	7.72	800	23.8	0.03	0.02	0.02	0.02	0.22	0.20	0.20	0.21	0.12	0.09
313	10.21	500	21.9	0.05	0.04	0.04	0.04	0.59	0.51	0.49	0.50	0.49	0.49	312	7.72	800	23.8	0.03	0.02	0.02	0.02	0.22	0.20	0.20	0.21	0.12	0.09

(续)

表8(续)

照相材料				各种样品树脂的灰雾之差
照相材料				各种样品树脂的灰雾之差											样品	银含量g/m²	ISO速度	层厚度μm	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
301	4.52	400	21.8	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	样品	银含量g/m²	ISO速度	层厚度μm	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
301	4.52	400	21.8	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	0.03	0.02	302	5.01	400	21.8	0.03	0.03	0.04	0.02	0.04	0.03	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02
303	5.95	500	21.9	0.02	0.02	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02	0.05	0.03	0.02	0.02	302	5.01	400	21.8	0.03	0.03	0.04	0.02	0.04	0.03	0.03	0.02	0.03	0.02	0.02
303	5.95	500	21.9	0.02	0.02	0.03	0.02	0.02	0.02	0.02	0.05	0.03	0.02	0.02	304	6.03	500	21.9	0.06	0.04	0.07	0.05	0.07	0.05	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02
305	6.90	500	21.9	0.08	0.06	0.08	0.06	0.09	0.05	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	304	6.03	500	21.9	0.06	0.04	0.07	0.05	0.07	0.05	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02
305	6.90	500	21.9	0.08	0.06	0.08	0.06	0.09	0.05	0.03	0.03	0.02	0.02	0.02	306	7.72	500	21.9	0.10	0.08	0.10	0.07	0.11	0.06	0.04	0.05	0.03	0.02	0.02
307	8.12	500	21.9	0.15	0.10	0.14	0.10	0.07	0.11	0.05	0.04	0.04	0.03	0.03	306	7.72	500	21.9	0.10	0.08	0.10	0.07	0.11	0.06	0.04	0.05	0.03	0.02	0.02
307	8.12	500	21.9	0.15	0.10	0.14	0.10	0.07	0.11	0.05	0.04	0.04	0.03	0.03	308	9.03	500	21.9	0.28	0.17	0.24	0.15	0.22	0.16	0.10	0.08	0.08	0.06	0.06
309	9.95	500	21.9	0.35	0.27	0.33	0.27	0.32	0.25	0.21	0.18	0.15	0.12	0.12	308	9.03	500	21.9	0.28	0.17	0.24	0.15	0.22	0.16	0.10	0.08	0.08	0.06	0.06
309	9.95	500	21.9	0.35	0.27	0.33	0.27	0.32	0.25	0.21	0.18	0.15	0.12	0.12	310	6.90	640	21.9	0.10	0.09	0.12	0.07	0.11	0.13	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02
311	6.90	640	23.4	0.10	0.09	0.14	0.07	0.11	0.08	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	310	6.90	640	21.9	0.10	0.09	0.12	0.07	0.11	0.13	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02
311	6.90	640	23.4	0.10	0.09	0.14	0.07	0.11	0.08	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02	312	7.72	800	23.8	0.15	0.08	0.12	0.07	0.11	0.08	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02
313	10.21	500	21.9	0.55	0.55	0.57	0.48	0.58	0.56	0.56	0.54	0.48	0.48	0.49	312	7.72	800	23.8	0.15	0.08	0.12	0.07	0.11	0.08	0.04	0.03	0.03	0.02	0.02

^*阴影部分表示本发明的优选实施方式

从表8可以看出，当使用再生树脂时，就银含量为6g/m²或更高的样品而言，灰雾差异极大，但是就银含量低的样品而言，灰雾差异影响较小。

也可以看出，就银含量为6-10g/m²的样品而言，补充加入炭黑或能够抑制实施例1中的有害气体产生的化合物可以降低灰雾差异。

(实施例4)

以实施例3的样品303的相同方式生产表9中所示的样品401-414，只是改变每层中的明胶量。

改变每层中的银含量，以便获得所需的ISO速度和银量。

将样品401-414装入与镜头配合的包装单元中，其中使用与实施例1中相同的样品树脂，由此获得与镜头配合的感光材料包装单元，并进行与实施例2相同的照相性能评价，由此测定灰雾差异，还测定灰雾均匀性。

处理之后通过肉眼检测灰雾均匀性。测定结果列于表9。

表9

照相材料				各种样品树脂的灰雾之差
照相材料				各种样品树脂的灰雾之差										样品号	层厚度	ISO速度	银含量g/m²	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
401	18.0	400	5.94	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○	样品号	层厚度	ISO速度	银含量g/m²	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10
401	18.0	400	5.94	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○	402	19.9	400	5.95	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○
403	20.9	500	5.95	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○	402	19.9	400	5.95	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○
403	20.9	500	5.95	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○	404	21.8	500	5.94	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○
405	22.1	500	5.96	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	404	21.8	500	5.94	◎	◎	◎	◎	○	○	○	○	○	○
405	22.1	500	5.96	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	406	23.2	500	5.96	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
407	23.8	500	5.99	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	406	23.2	500	5.96	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
407	23.8	500	5.99	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	408	24.8	500	5.95	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
409	25.5	500	5.95	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	408	24.8	500	5.95	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
409	25.5	500	5.95	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	410	26.8	500	5.97	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
411	28.3	500	5.98	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	410	26.8	500	5.97	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
411	28.3	500	5.98	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	412	23.8	640	6.40	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
413	24.1	800	7.72	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	412	23.8	640	6.40	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○
413	24.1	800	7.72	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○	414	24.8	1600	8.12	◎	◎	◎	◎	×	×	×	×	○	○

表9(续)

照相材料				各种样品树脂的灰雾之差
照相材料				各种样品树脂的灰雾之差											样品号	层厚度	ISO速度	银含量g/m²	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
401	18.0	400	5.94	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	样品号	层厚度	ISO速度	银含量g/m²	11	12	13	14	15	16	17	18	19	20	21
401	18.0	400	5.94	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	402	19.9	400	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
403	20.9	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	402	19.9	400	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
403	20.9	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	404	21.8	500	5.94	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
405	22.1	500	5.96	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	404	21.8	500	5.94	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
405	22.1	500	5.96	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	406	23.2	500	5.96	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
407	23.8	500	5.99	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	406	23.2	500	5.96	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
407	23.8	500	5.99	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	408	24.8	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
409	25.5	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	408	24.8	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
409	25.5	500	5.95	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	410	26.8	500	5.97	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
411	28.3	500	5.98	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	410	26.8	500	5.97	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
411	28.3	500	5.98	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	412	23.8	640	6.40	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
413	24.1	800	7.72	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	412	23.8	640	6.40	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎
413	24.1	800	7.72	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎	414	24.8	1600	8.12	○	○	○	○	○	○	◎	◎	◎	◎	◎

◎：灰雾增加0.03或更低。没有灰雾条纹。 x：出现灰雾增加。出现灰雾条纹。

○：灰雾增加0.04或更多。没有灰雾条纹。 ^*阴影部分表示本发明的优选实施方式。

从表9可以看出，就所有样品而言，使用再生树脂都识别到灰雾略微增加。尽管就膜厚度低于22μm或更低的样品而言，发现灰雾均匀增加，但是膜厚度大于22μm的样品不利地产生不均匀灰雾。已发现就膜厚度大于22μm的样品而言，补充加入炭黑和能够抑制有害气体产生的化合物也使灰雾均匀增加。

(实施例5)

在实施例1、2、3和4中制备的样品中，使用JP-A-10-293373的实施例3的载体代替纤维素三乙酸酯膜载体，并将照相样品形成APS形式卡盒。将样品树脂1-21用于Fuji Photo Film Co.，Ltd.生产的Utsurundesu(Quick Snap)Super Eye 800 Flash 25的壳体中，并进行评价。就实施例1、2、3和4而言，都获得了相似结果。

本领域技术人员很容易地发现其它优点和改进。因此，本发明广义上并不限于本文所示和所述的这些具体细节和典型实施方式。因此，可以在不背离附加权利要求书及其等价物所定义的总发明观念的精神或范围内进行各种改进。

Claims

1、一种感光材料包装物，含有一种卤化银彩色照相感光材料和一种塑料元件，其中该照相感光材料在一载体上具有至少一感红光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感蓝光卤化银乳剂层；该塑料元件由热塑性再生树脂构成，并且该照相感光材料和塑料元件在普通气相环境中组装并密封在该包装物中；

2、如权利要求1的感光材料包装物，其中所述的片状卤化银颗粒各自在每一颗粒中具有10条或更多条的位错线。

3、如权利要求2的感光材料包装物，其中所述的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质为乙醛气平衡吸附量为2mg/g或更高的炭黑。

4、如权利要求1的感光材料包装物，其中所述的照相感光材料具有640或更高的ISO速度。

5、如权利要求4的感光材料包装物，其中所述的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质为乙醛气平衡吸附量为2mg/g或更高的炭黑。

6、如权利要求1的感光材料包装物，其中所述的卤化银彩色照相感光材料具有6-10g/m²的银含量。

7、如权利要求6的感光材料包装物，其中所述的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质为乙醛气平衡吸附量为2mg/g或更高的炭黑。

8、如权利要求1的感光材料包装物，其中在所述的该感光卤化银层的面上的照相感光材料的所有亲水胶体层的总厚度为22μm或更高。

9、如权利要求1的感光材料包装物，其中所述的塑料元件是由在其模压之前已补充加入下面通式(TS-I)和/或(TS-II)所代表的化合物的树脂生产的：

10、如权利要求1的感光材料包装物，其中所述的能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质为乙醛气平衡吸附量为2mg/g或更高的炭黑。

11、一种感光材料包装物，含有一种卤化银彩色照相感光材料和一种塑料元件，其中该照相感光材料在一载体上具有至少一感红光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感蓝光卤化银乳剂层；该塑料元件由热塑性再生树脂构成，并且该照相感光材料和塑料元件在普通气相环境中组装并密封在该包装物中；

其中该塑料元件是由在其模压之前已补充加入权利要求9的通式(TS-I)和/或(TS-II)所代表的化合物的树脂生产的。

12、如权利要求11的感光材料包装物，其中该片状卤化银颗粒各自在每一颗粒中具有10条或更多条的位错线。

13、如权利要求12的感光材料包装物，其中通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物的分子量为300或更高。

14、如权利要求11的感光材料包装物，其中所述的照相感光材料具有640或更高的ISO速度。

15、如权利要求14的感光材料包装物，其中通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物的分子量为300或更高。

16、如权利要求11的感光材料包装物，其中所述的卤化银彩色照相感光材料具有6-10g/m²的银含量。

17、如权利要求16的感光材料包装物，其中通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物的分子量为300或更高。

18、如权利要求11的感光材料包装物，其中在所述的感光卤化银层的面上的照相感光材料的所有亲水胶体层的总厚度为22μm或更高。

19、如权利要求11的感光材料包装物，其中所述的塑料元件是由在其模压之前已补充加入能够吸附对照相性能有副作用的物质的物质的树脂生产的。

20、如权利要求11的感光材料包装物，其中通式(TS-I)或(TS-II)所代表的化合物具有300或更高的分子量。