CN1468298A - 用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品 - Google Patents

用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品 Download PDF

Info

Publication number
CN1468298A
CN1468298A CNA008167230A CN00816723A CN1468298A CN 1468298 A CN1468298 A CN 1468298A CN A008167230 A CNA008167230 A CN A008167230A CN 00816723 A CN00816723 A CN 00816723A CN 1468298 A CN1468298 A CN 1468298A
Authority
CN
China
Prior art keywords
treatment compositions
shoes
agent
acid
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA008167230A
Other languages
English (en)
Inventor
��Ĭ����
基思·霍默·贝克
��P��ϣ����ϣ
迈克尔·P·希克洛希
�̡��������ȡ�Ħ����˹����
亨利·程·那雅尼娜·摩根·斯特朗
����ڸ�
唐娜·琼·黑格博格
威廉·迈克尔·舍佩尔
�ֶ���ϣ��
康妮·林恩·希茨
���ס�����˹����
费尔南多·雷·托伦斯
���ס�����Ĭ
迈克尔·格伦·默里
��Ī������
迈克尔·蒂莫西·克里登
�����������ֶ�
埃罗尔·霍夫曼·沃尔
��˹�ٷҡ�����˹������
端·郑
J
尤金·斯蒂芬·萨德洛夫斯基
文森特·J·贝克斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN1468298A publication Critical patent/CN1468298A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F95/00—Laundry systems or arrangements of apparatus or machines; Mobile laundries 
    • D06F95/002—Baskets or bags specially adapted for holding or transporting laundry; Supports therefor
    • D06F95/004—Bags; Supports therefor
    • D06F95/006—Bags for holding the laundry during washing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L23/00—Cleaning footwear
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L23/00—Cleaning footwear
    • A47L23/04—Hand implements for shoe-cleaning, with or without applicators for shoe polish
    • A47L23/05—Hand implements for shoe-cleaning, with or without applicators for shoe polish with applicators for shoe polish
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L23/00—Cleaning footwear
    • A47L23/20—Devices or implements for drying footwear, also with heating arrangements
    • A47L23/205—Devices or implements for drying footwear, also with heating arrangements with heating arrangements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D2111/10—

Abstract

本发明涉及用于处理鞋子，尤其含有皮革的鞋子，例如运动鞋子的组合物、以及在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后采用它处理鞋子的方法和制品。更具体地说，本发明涉及在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到一只或多只需要处理的鞋子上的组合物，这样赋予鞋子以所需益处如清洁和/或调理和/或消毒和/或除臭。

Description

用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品
发明领域
本发明涉及用于处理鞋子，尤其是含有皮革的鞋子，如运动鞋子的组合物以及在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后采用它处理鞋子的方法和制品。更具体地说，本发明涉及在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后应用于一只或多只鞋子从而赋予鞋子以所需益处如清洁和/或调理和/或消毒和/或除臭的组合物。
发明背景
自从鞋子的出现，沾污和/或染污的鞋子，尤其是运动鞋子已成为问题。传统在清洁沾污和/或染污鞋子方面的尝试包括，用常规橡胶软管在洗涤盆和/或槽中手工洗涤沾污鞋子，将鞋子拍打在一起以试图去除固着到鞋子上的粘土、泥土和其它污垢，或在加入或不加入洗涤剂的情况下使用常规的洗衣机。但消费者在利用这些常规方法时较少满意清洁益处。另外，消费者因为采用这些“粗糙的”常规方法，尤其是在常规洗衣机中洗涤这些鞋子时目睹了对鞋子的损害。这些问题包括(但不限于)差的，不太令人满意的鞋子清洁性和/或水和/或洗涤剂从鞋子的皮革上去除鞣剂和/或加油乳液的能力，导致稳定性和/或柔软性和/或柔度和/或柔韧性的损失。
清洁是消费者对鞋子，尤其包含帆布、尼龙、网孔、合成皮革和/或天然皮革表面，特别是含有皮革的鞋子，如运动鞋子的重要且大多未满足的要求。运动鞋子不仅因为运动而且因为在室内和室外的不经意使用而穿旧。这些鞋子的室外和运动用途还导致这些鞋子的明显沾污。例如，在室外穿着用于运动或不经意使用时，污垢、泥土、泥土可沾污它们。类似地，草地污垢和土壤可在类似情况下沾污这些鞋子。用于清洁鞋子的一个特殊问题在于，不同于许多“服装”或正式鞋子，运动鞋子的外部可由皮革或织物或两者的组合构成。大多数正式鞋子可具有光泽的光滑外表面且一般不会象通常运动鞋子那些严重沾污。因此对于正式鞋子，用湿布擦拭通常在大多数情况下足以清洁这些鞋子。不同于具有光泽的光滑外表面的正式鞋子，运动鞋子沾污更严重且污垢通常更难以去除，因为运动鞋子的外覆盖物有许多种类。尤其是，难以从这些鞋子的织物部分上简单地擦去污垢。类似地，也难以从这些鞋子底部上的粗糙或不匀塑料、合成或橡胶表面去除污垢。因此，需要且非常渴求一种更好的用于清洁运动鞋子的方法。
另外，不愿局限于理论，据信鞋子在水和/或含洗涤剂的水中的常规洗涤对鞋子，尤其是含有皮革的鞋子产生有害影响，因为加油乳液和/或油和/或鞣剂如铬从皮革中损失，还有其它原因。
鞋子在自动衣物洗衣机中的常规洗涤损害鞋子的原因在于，鞋子接触洗衣机中的搅拌器和/或洗衣机的壁和/或正在洗涤的其它物品，如其它鞋子。不愿局限于理论，据信这种接触损害鞋子上的涂漆并损害鞋子的其它表面和/或成分。
因此，需要用于处理鞋子的组合物和在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后采用它处理鞋子的方法；在洗涤鞋子之前和/或过程中和/或之后用于赋予鞋子以一种或多种益处，如清洁和/或调理和/或消毒和/或除臭的组合物；产生有效清洁而不会明显损害(如果有的话)鞋子的用于处理鞋子的组合物；在消费者眼中提供令人满意的鞋子清洁益处的用于清洁鞋子的方法；用于调理鞋子以缓和(如果不能防止的话)清洁对鞋子的损害的方法；用于消毒鞋子以提供完全“清洁”的鞋子的方法；特别适用于本发明方法的用于清洁和/或调理和/或消毒鞋子的组合物；和使用该处理组合物的制品。
发明概述
本发明的方法、组合物和制品满足了上述需求。本发明涉及用于处理鞋子，尤其包含帆布、尼龙、网孔、合成皮革和/或天然皮革表面的鞋子，特别是含有皮革的鞋子，如运动鞋子的方法，可用于本发明方法的组合物和使用该组合物处理鞋子的制品。
按照本发明的一个方面，提供了一种用于处理一只或多只需要处理的鞋子的处理组合物，包含有效量的一种或多种优选地选自清洁剂、调理剂、消毒剂、臭味控制剂及其混合物，更优选地选自调理剂和任选地，(但优选一种或多种)其它有益剂的有益剂，其中，当该处理组合物在洗涤一只或多只鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上时，可赋予所述一只或多只鞋子以一种或多种所需益处。
按照本发明的另一方面，提供了一种用于处理一只或多只需要处理的鞋子的处理体系，包括：
a)包含一种或多种清洁剂的清洁组合物，它能够以一种方式施用，使得所述一种或多种清洁剂接触所述一只或多只鞋子的一个或多个外表面；和
b)物理和/或化学上与a)的清洁组合物分离的调理组合物，其中所述调理组合物包含一种或多种调理剂，它能够以一种方式施用，使得所述一种或多种调理剂接触所述一只或多只鞋子的一个或多个外表面；
这样，当清洁组合物和/或调理组合物在洗涤一只或多只鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到该一只或多只鞋子上时，所述清洁组合物和/或调理组合物赋予该一只或多只鞋子以清洁和/或调理益处。
按照本发明的另一方面，提供了一种用于处理一只或多只需要处理的鞋子的处理组合物，包含：
a)一种或多种清洁剂；和
b)一种或多种调理剂
其中，当处理组合物在洗涤一只或多只鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上时，可将清洁益处和/或调理益处赋予一只或多只鞋子。
按照本发明的另一方面，提供了一种用于处理一只或多只需要处理的鞋子的方法，包括，将一只或多只鞋子接触一种或多种本发明的处理组合物，和任选地，但优选地洗涤所述一只或多只鞋子，使得处理所述一只或多只鞋子。
按照本发明的另一方面，提供了一种用于处理一只或多只需要处理的鞋子的方法，包括以下的步骤，优选顺序的步骤：
a)将按照本发明的处理组合物施用到鞋子上；
b)将该鞋子放在袋中；
c)将该袋放在洗衣机；和
d)按照制造商的规定操作该洗衣机。
按照本发明的另一方面，提供了一种在伴有指导消费者施用至少有效量的一种或多种有益剂以赋予一只或多只鞋子以一种或多种所需益处的使用操作规程的包装中，包括一种包含一种或多种有益剂的用于处理一只或多只鞋子的处理组合物的制品。
按照本发明的另一方面，提供了一种包括一种包含有益剂的处理组合物的产品，所述产品还包括使用该处理组合物处理需要处理的鞋子的操作规程，所述操作规程包括以下步骤：将所述鞋子与有效量的所述处理组合物接触有效量的时间以使所述组合物处理所述鞋子。
按照本发明的另一方面，提供了一种套件形式的鞋子处理组合物，包括以下组分：
a)一种在伴有指导消费者施用至少有效量的一种或多种有益剂以赋予一只或多只鞋子以一种或多种所需益处的使用操作规程的包装中，包括一种包含一种或多种有益剂的用于处理一只或多只鞋子的处理组合物的制品；
b)适合盛装一只或多只鞋子的软质容器，优选可再利用软质容器；和
c)包含组分a)和b)的外包装。
除非另有说明，本文的所有百分数和比例都是重量计的，且本文所引用的所有参考文件都在此作为参考并入本发明。
附图的简要描述
尽管本说明书以特别指出和明显要求保护本发明的权利要求书结尾，但是相信通过以下结合附图的描述能更好地理解本发明，其中：
图1是按照本发明制造的鞋子袋的透视图；
图2是图1鞋子袋的部件分解图，其中为了清楚起见去除了该袋罩的某些特征；
图3是图1鞋子袋沿着其3-3线的横截面侧视图；
图4是按照本发明制成的另一鞋子袋的透视图，其中内部和外部的罩壳用接缝相互联接起来；
图5是按照本发明制成的另一鞋子袋的透视图，其中该鞋子袋具有两个分隔的孔；
图6是图5鞋子袋沿着其6-6线的横截面侧视图；
图7是放大的图6鞋子袋围绕其圆周7的横截面侧视图；
图8按照本发明制成的另一鞋子袋的透视图，其中纵向侧壁包括两个面板且横向侧壁包括单个面板，且其中纵向侧壁之一的一部分已被去除以暴露另一个面板；
图9是图9鞋子袋沿着其10-10线的横截面侧视图；
图10是图9鞋子袋沿着其11-11线的横截面侧视图；
图11是适用于本发明的第一网孔材料的40X显微照片，其中图8鞋子袋的第一或内面板由该材料形成；
图12是适用于本发明的第二网孔材料的16X显微照片，其中图8鞋子袋的第二或外面板由该材料形成；
图13是适用于本文所述试验方法的左脚男式运动鞋子的侧向照片；
图14是图13男式运动鞋子的放大照片，说明一个其中接口缝合偏离接口边缘的接口；
图15是适用于本文所述试验方法的洗衣机的上部的照片；
图16是按照本文所述试验方法用于干燥鞋子的系统的照片；
图17是运动鞋子的鞋子鞋底衬垫的一部分的照片，其中第一和第二条线是根据鞋底衬垫纤丝化程序(Sockliner Fibrillation Procedure)画过鞋底衬垫的一部分；；
图18是实施例1的第一样品鞋子的一部分侧边壁的照片；
图19是实施例1的第二样品鞋子的一部分侧边壁的照片；
图20是是图18中第一只样鞋一部分鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图21是图19第二样品鞋子的鞋子垫的一部分的照片，其中第一和第二线按照鞋子垫原纤维形成步骤画过该鞋子垫的一部分；
图22是实施例2的第一样品鞋子的一部分侧边壁的照片；
图23是实施例2的第二样品鞋子的一部分侧边壁的照片；
图24是图22第一样品鞋子的鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图25是图23第一样品鞋子的鞋底衬垫的照片，其中根据鞋底衬垫纤丝化程序，第一和第二条线画过鞋底衬垫部分；
图26是鞋子的合成部分的示例性接缝磨损的照片；
图27是鞋子的皮革部分的示例性接缝磨损的照片；
图28是实施例3第一样品鞋子的侧边壁的照片；
图29是实施例3第二样品鞋子的侧边壁的照片；
图30是沿着图28鞋子接缝的示例性磨损的照片；
图31是沿着图29的鞋子的相应的接缝的示例性磨损的照片；
图32是实施例4第一样品鞋子的侧边壁的照片；
图33是实施例4第二样品鞋子的侧边壁的照片；
图34是沿着图32鞋子接缝的示例性磨损的照片；和
图35是沿着图33的鞋子的相应的接缝的示例性磨损的照片。
发明详述
定义
本发明的处理组合物包含“有效量的”有益剂。有益剂的“有效量”是任何能够将与该有益剂相关的益处赋予制品，如鞋子或其任何部分，优选其任何帆布，尼龙，网孔，合成皮革和/或天然皮革表面，更优选其任何天然皮革表面的量。
本文所指的“处理组合物”一般包括含有益剂的组合物，如清洁组合物，调理组合物，消毒组合物，和类似物。
本文所指的“预处理”一般包括在洗涤一只或多只鞋子之前任何施用一种或多种本发明处理组合物在一只或多只鞋子上的过程。
本文所指的“在洗涤过程中”一般包括在洗涤一只或多只鞋子的过程中任何施用一种或多种本发明处理组合物在一只或多只鞋子上的过程。
本文所指的“后处理”一般包括在洗涤一只或多只鞋子之后任何施用一种或多种本发明处理组合物在一只或多只鞋子上的过程。
本文所指的“有益剂”包括任何能够将消费者可认可和/或可测量的益处赋予制品，如鞋子的试剂。这些有益剂的例子包括，但不限于，清洁剂，调理剂，消毒剂，香料，增白剂，隔离剂(release agent)，尤其污垢隔离剂(soil release agent)，酶，防水剂，臭味控制剂，和类似物，及其混合物。
本文所指的“鞋子”包括的鞋子的任何和所有表面和部分，优选其任何帆布，尼龙，网孔，合成皮革和/或天然皮革表面，更优选其任何天然皮革表面。
本文所指的“洗涤”包括将鞋子接触水性介质的任何方式。这些洗涤的例子包括，但不限于，将鞋子部分或完全浸没在洗衣盆或其它容器，如水槽或盘中，用来自橡胶软管或其它递送水的装置如龙头的水喷洒该鞋子，使雨滴接触该鞋子，将鞋子部分或完全浸没在水体如河流、湖畔或池塘中，将鞋子浸没在包含在常规洗衣机中的洗涤水溶液中，优选在洗涤周期过程中并任选地，在漂洗周期过程中。
本发明的处理组合物包含有效量的一种或多种有益剂。优选地，所述一种或多种有益剂包含一种或多种调理剂和任选地，但优选地，一种或多种优选地选自一种或多种清洁剂和/或消毒剂和/或臭味控制剂的其它有益剂。
本发明的处理组合物特别优选用于本发明的方法。本发明的处理组合物在施用于一只或多只鞋子需要处理的鞋子时，将一种或多种所需益处赋予一只或多只鞋子。优选地，赋予一只或多只鞋子的一种或多种所需益处能够耐受所述一只或多只鞋子的洗涤。
该处理组合物可用作预处理组合物和/或用作洗涤过程组合物和/或用作后处理组合物。
如果用作预处理组合物，优选配制该处理组合物使得在洗涤一只或多只鞋子之前和/或过程中所述一种或多种有益剂将一种或多种能够耐受一只或多只鞋子的洗涤的所需益处赋予一种或多种需要处理的鞋子。最好在已将一种或多种预处理组合物施用到一种或多种需要处理的鞋子上之后，该鞋子随后进行洗涤。
如果用作洗涤过程组合物，优选配制该处理组合物使得在洗涤一只或多只鞋子的过程中所述一种或多种有益剂将一种或多种能够耐受一只或多只鞋子的洗涤的所需益处赋予一种或多种需要处理的鞋子。
如果用作后处理组合物，优选配制该处理组合物使得在洗涤一只或多只鞋子之后所述一种或多种有益剂将一种或多种所需益处赋予一种或多种需要处理的鞋子。最好在已将一种或多种后处理组合物施用到一种或多种洗涤鞋子上之后，穿用者穿用该鞋子一段时间和/或在洗涤该鞋子之前穿到该鞋子已沾污。如上所述，一种或多种预处理组合物可在洗涤鞋子之前施用到该鞋子上。
出于预防和/或舒适目的，可配制预处理和/或后处理组合物以施用到“新”鞋子(即，新的和/或几乎没有磨损或几乎没有沾污的鞋子)。例如，消费者可能需要在穿用之前用包含调理剂和/或污垢隔离剂和/或臭味控制剂的处理组合物的处理这种“新”鞋子。
有益剂在本发明处理组合物中的量理想地为该处理组合物的约0.01％-约90％重量，更优选约0.1％-约80％，甚至更优选为该处理组合物的约0.5％-约70％重量。不过，对于本发明处理组合物的某些实施方案，有益剂在处理组合物中的存在量可以是该处理组合物的约90％-约100％重量。此外，有益剂在洗涤、漂洗、浸渍、和/或喷雾处理溶液中的存在量理想地为约2ppm-约100,000ppm，更优选约10ppm-约25,000ppm。
本发明的处理组合物可任选地包括常规的有益剂和/或洗涤剂助剂，如漂白剂，漂白活化剂，漂白剂催化剂，酶，酶稳定化体系，污垢释放/去除剂，泡沫抑制剂，水溶助长剂，不透明剂，抗氧化剂，染料，香料，载体和增白剂。这些助剂的例子一般描述于U.S.专利No.5,576,282。
优选，该处理组合物基本上没有多磷酸盐，换句话说，优选该处理组合物包含低于5％，更优选低于4％，甚至更优选低于3％，甚至更优选低于2％，甚至更优选低于1％，和最优选约0％重量的多磷酸盐。
优选，该处理组合物基本上没有漂白体系，尤其是较之于向鞋子提供益处更多地损害鞋子的漂白剂的种类和/或漂白剂的量，尤其是含氯漂白剂。
优选，本发明的处理组合物基本上没有会沾污或染污鞋子的物质。
优选，配制该处理组合物使得该处理组合物包含不超过该处理组合物的30％，更优选不超过20％，甚至更优选不超过10％重量的logK结合常数超过12，更优选超过9，甚至更优选超过6的能够结合Cr3+的铬结合剂。
优选，配制处理组合物使得选择有益剂，尤其是调理剂使得，因为在包含该处理组合物的水性介质中洗涤一只或多只鞋子而对所述一只或多只鞋子的含天然皮革的表面的损害与在没有该处理组合物的水性介质中洗涤所述一只或多只鞋子时相比下降。
优选，配制该处理组合物使得选择有益剂，尤其是调理剂使得，吸收到用所述处理组合物处理的一只或多只鞋子的内表面中的水与在用该处理组合物处理之前吸收到该内表面的水的比率大于0.1，优选大于0.3。
优选，配制该处理组合物使得选择有益剂，尤其是调理剂，使得，用所述处理组合物处理的一只或多只鞋子的表面和第二表面之间的摩擦与用该处理组合物处理之前该表面和该第二表面之间的摩擦的比率大于0.7，优选大于0.8，更优选大于0.9。
组合物的剂型
本发明的处理组合物可以是固体(粉末、粒剂、条、片剂)，小凹片、液体、膏、凝胶、喷剂、气溶胶、棒或泡沫形式及其混合形式。
按照本发明的粒状处理组合物可以是“压实形式”，即它们可具有比常规粒状洗涤剂更高的密度，即550-950g/l；在这种情况下，按照本发明的粒状处理组合物与常规粒状洗涤剂相比包含较低量的“无机填料盐”；典型的填料盐是碱土金属的硫酸盐和氯化物，通常是硫酸钠；“压实”洗涤剂通常包含不超过10％的填料盐。
按照本发明的液体和/或凝胶处理组合物可以是“浓缩形式”，在这种情况下，按照本发明的液体处理组合物与常规粒状洗涤剂相比包含较低量的水。该浓缩液体处理组合物的水含量可低于或等于该处理组合物的约50％重量。
本发明还涉及包含有益剂的处理组合物，它被加入喷雾分配器中以得到一种便于用包含有效量的，但在鞋子上干燥时不可察觉的有益剂和其它任选地成分的所述处理组合物处理鞋子的制品。该喷雾分配器包括手工启动的和非手工动力的(操作的)喷雾装置和包含该处理组合物的容器。该制品优选与用于保证消费者施用足够量的有益剂以产生所需益处的操作规程相伴。
由喷雾器分配的典型组合物包含所用组合物的约0.01％-约5％，优选约0.05％-约2％，更优选约0.1％-约1％重量的有益剂。
对于洗涤过程(洗涤-加入的和/或漂洗-加入的)方法，该制品可只是包含一种含有益剂的处理组合物和合适的容器。
洗涤-加入的组合物，包括液体和粒状处理组合物和洗涤添加剂组合物，通常包含该洗涤加入的组合物的约0.01％-约90％，优选约0.1％-约80％，更优选约0.5％-约70％重量的有益剂。
漂洗-加入的组合物，包括调理剂和其它漂洗添加剂组合物，包含该漂洗加入的组合物的约0.01％-约90％，优选约0.1％-约80％，更优选约0.5％-约70％重量的有益剂。
优选，该制品伴有如何正确地使用该组合物处理鞋子以获得所需的鞋子护理结果，例如去污、柔软性、柔度、除臭、消毒性能的操作规程。重要的是，该操作规程尽可能地简单和清楚。因此，最好使用图像和/或图标来帮助解释该操作规程。
用于洗涤周期的本发明液体或固体，优选液体和/或凝胶，处理组合物包含有效量的一种或多种有益剂，和任选地，香料，氯清除剂，染料转移抑制剂，染料固定剂，分散剂，洗涤剂酶，重金属螯合剂，泡沫抑制剂，织物柔软剂活性物，包括抗氧化剂的化学稳定剂，硅氧烷(silicone)，抗微生物活性物和/或防腐剂，污垢悬浮剂，污垢隔离剂，荧光增白剂，着色剂，和类似物，或其混合物。该组合物优选与使用操作规程一起包装，所述操作规程用于确保消费者知道可实现何种益处和如何实现最佳结果。
优选用于处理一只或多只鞋子的处理组合物包含有效量一种或多种有益剂，和任选地，香料，臭味控制剂，抗微生物活性物和/或防腐剂，酶，及其混合物。也可加入其它的任选成分，如污垢隔离剂，抗氧化剂，螯合剂，如氨基羧酸盐螯合剂，重金属螯合剂，着色剂，泡沫抑制剂，和类似物，及其混合物。
本文的处理组合物可通过本领域已知的任何合适的方法而制成。这些方法的例子描述于U.S.专利.No.5,576,282。
优选配制本文的处理组合物使得，在用于含水处理操作过程中，洗涤溶液的pH为约3-约11，更优选约4-约10和最优选约6-约9。
配制没有清洁剂的包含调理剂的处理组合物使得，在用于含水处理操作过程中，洗涤溶液的pH优选为约3-约10，更优选约3-约9，最优选约5-约7。
配制没有调理剂的包含清洁剂的处理组合物使得，在用于含水处理操作过程中，洗涤溶液的pH优选为约6-约11，更优选约7-约10，最优选约7.5-约9.5。
用于将pH控制在建议的使用水平上的技术包括缓冲剂、碱、酸、等的使用且为本领域熟练技术人员所熟知。
其中可加入本发明处理组合物的另一合适形式是片剂，包括小凹片。这些包含有益剂的处理组合物片剂包含有效量的一种或多种有益剂，和任选地，表面活性剂，钙/镁去除剂，香料，分散剂，酶，重金属螯合剂，泡沫抑制剂，包括抗氧化剂的化学稳定剂，硅氧烷，抗微生物活性物和/或防腐剂，污垢悬浮剂，污垢隔离剂，荧光增白剂，着色剂，和其混合物。同样，该组合物优选与用于保证消费者知道可获得哪些益处的操作规程包装在一起。片剂可在预洗涤和/或预处理步骤以及在整个洗涤和/或漂洗周期中使用。
另外，本发明的处理组合物可加入喷雾分配器、或浓缩棒中，其可形成一种能够帮助清洁和/或鞋护理或调理鞋子的制品。如果喷雾处理是一种后接洗涤周期的“预处理”，那么该喷雾处理用处理组合物优选包含基于总处理组合物重量的约0.01％-约50％的有益剂，更优选基于总处理组合物重量的约0.1％-约30％的有益剂。如果喷雾处理组合物需要用于清洁，例如在洗涤时，那么该喷雾处理组合物优选包含基于总处理组合物重量的约2ppm-约10000ppm的有益剂，更优选基于总处理组合物重量的约200ppm-约5000ppm的有益剂。在后一情况下，在处理之后进行简单漂洗，而非完整洗涤周期，是理想的。这种喷雾处理组合物通常包装在喷雾分配器中。
本文的喷雾处理组合物通常包装在喷雾分配器中。该喷雾分配器可以是本领域已知用于产生液滴喷雾的任何手动装置，如触发型，泵型，非气溶胶自加压的，和气溶胶型喷雾装置。优选的是，至少约70％，更优选至少约80％，最优选至少约90％的液滴具有小于约200微米的粒径。
喷雾分配器可以是气溶胶分配器。所述气溶胶分配器包括一个可由任何常用于制造气溶胶容器的材料构成的容器。该分配器必须能够耐受约20-约110p.s.i.g.，更优选约20-约70p.s.i.g的内压。涉及该分配器的一个重要要求是，它配有一个能够使包含在分配器中的处理组合物以非常细的或细分的颗粒或液滴形式分配的阀元件。对市售气溶胶喷雾分配器的更全面描述出现在U.S.专利Nos.：3,436,772(1969年8月8日授予Stebbins)和3,600,325(1971年8月17日授予Kaufman等人)中。
喷雾分配器优选为具有盘绕衬垫和弹性体套管的自加压和非气溶胶容器。合适的自加压喷雾分配器的更全面描述可参见U.S.专利Nos.：5,111,971(1992年3月12日授予Winer)；和5,232,126(1993年8月3日授予Winer)。另一种合适的气溶胶喷雾分配器是其中阻挡层将减皱组合物与推进剂(优选由空气或氮气组成)分离的分配器，例如公开于1 98 1年4月7日授权的U.S.专利No.4,260,110，在此将其作为参考并入本发明。这种分配器了得自EP Spray Systems，East Hanover，N.J.。
更优选，该喷雾分配器是一种非气溶胶、手动的、泵喷雾分配器。对市售的合适分配设备的更全面描述出现在U.S.专利Nos.：4,895,279(1990年1月23日授予Schultz)；4,735,347(1988年4月5日授予Schultz等人)；和4,274,560(1981年1月23日授予Carter)中。
最优选，该喷雾分配器是一种手动的触发喷雾分配器。对市售的合适分配设备的更全面的描述出现在U.S.专利Nos.：4,082,223(1978年4月4日授予Nozawa)；4,161,288(1985年7月7日授予McKinney)；4,434,917(1984年3月6日授予Sai等人)；和4,819,835(1989年4月11日授予Tasaki)；5,303,867(1994年4月19日授予Peterson)。
宽范围的触发喷雾器或手指泵喷雾器适用于本发明的组合物。这些容易得自供应商如Calmar，Inc.，City Industry，California；CSI(ContinentalSprayers，Inc.)，St.Peters，Missouri；Berry Plastics Corp.，Evansville，Indiana-Guala_喷雾器的分销商；或Seaquest Dispensing，Cary，Ill。
由于精细的均匀喷雾特性、喷雾体积和图案尺寸，优选的触发喷雾器是blue inserted Guala_喷雾器，得自Berry Plastics Corp.，CalmarTS800-1A_喷雾器，得自Calmar Inc.，或CSIT7500_，得自ContinentalSprayers Inc.。任何合适的瓶或容器可与触发喷雾器一起使用，优选的瓶是具有良好的人类工程学的17fl-oz.瓶(约500毫升)，形状类似于CINCH_玻璃洗洁器瓶。它可由任何材料，如高密度聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚苯乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，玻璃或任何其它能形成瓶的材料制成。优选地，它由高密度聚乙烯或聚对苯二甲酸乙二醇酯制成。
对于较小的4fl-oz尺寸(约118毫升)，可与罐或圆柱体瓶一起使用一种手指泵。优选用于此场合的泵是圆柱状Euromist II_，来自SeaquestDispensing。
有益剂
本发明处理组合物包含有效量一种或多种有益剂。
优选的清洁体系有益剂
可用于本发明处理组合物的清洁体系包括由一种或多种以下清洁剂组成：分散剂和/或表面活性剂和/或钙/镁去除剂，pH调节剂，尤其碱性pH调节剂，优选两种或多种这些试剂的组合。除了分散剂和/或表面活性剂和/或钙/镁去除剂，清洁体系可任选地包含，和的确优选地包含一种或多种以下成分：污垢隔离剂，酶，尤其蛋白酶，泡沫抑制剂及其混合物。
清洁体系的pH优选为约5-约11，更优选约6-约10，最优选约7-约10，其是在该净清洁体系的10％水溶液中测定的。如果需要控制鞋子中的脚臭，优选使用碱性pH调节剂，如水溶性缓冲剂，碱性磷酸盐，碳酸盐，硅酸盐，和类似物以保持洗涤溶液的pH为约7.5-约11，优选约8-约10。
a.钙/镁(Ca/Mg)去除剂-
本领域普通技术人员所熟知的一个关键功能是在含水清洁体系中使用Ca/Mg去除剂(其中许多通常称作“助洗剂”)以结合或螯合，或以其它方式去除通常存在于污垢和水中的Ca和Mg二价离子。通过Ca/Mg去除剂对这两种二价离子的去除在许多情况下极大地增强清洁和/或洗涤剂体系的性能。对于去处鞋子，尤其运动鞋子所通常遇到的颗粒污垢如粘土，污垢，泥浆，以及草地污垢，情况尤其如此。
即，Ca/Mg去除剂的存在尤其可在本发明清洁体系中用于去除鞋子所通常遇到的颗粒污垢如粘土，泥土，泥浆，以及草地污垢。这不同于其它皮革服装如皮革外套的水洗，因为它们通常不会被泥土和泥污严重沾污并因此往往较少可能地得益于Ca/Mg去除剂的存在。即，非鞋子的皮革服装的洗涤通常无需Ca/Mg去除剂，因为污垢通常不是粘土/泥土/泥浆，因此它们较少依赖于并通常无需Ca/Mg结合剂以获得有效清洁。
某些可用于去除Ca/Mg二价离子的相同Ca/Mg去除剂也可非常有效地结合或去除过渡金属离子。结合过渡金属离子的特定试剂通常在文献中称作螯合剂且其结合过渡金属离子的过程称作螯合。金属螯合化学以及结合常数在定义螯合剂结合金属离子的能力上的应用在文献中是熟知的。合适的参考文件是James N.Butler的“离子平衡：溶解度和pH计算”(其中一章为DavidR.Cogley)，1998，John Wiley和Sons。各种螯合剂的结合常数的值可参见“临界稳定性常数”系列，由Robert M.Smith和Arthur E.Martell编辑，Plenum Press，New York，London 1974，1975，1977，1976，1982和1989。最相关的参考文件可在National Institute of Standards andTechnology的计算机程序中得到。该程序称作“金属配合物的NJST临界地选择的稳定性常数：版本5.0”并可得自：
标准参考数据程序
National Institute of Standards and Technology
100 Bnueau Dr.，Stop 2310
Gaithersburg.MD 20899-2310
螯合剂的存在通常对常规洗涤剂通常不是明显的问题，因为低水平的过渡金属离子的去除通常不会损害而且确实实际上可提高所观察到的清洁性能。
但对于含有皮革的鞋子，包含过渡金属离子螯合剂的处理组合物的使用在配制用于鞋子水洗的清洁体系时产生意想不到且以前未认识的问题。鞋子的皮革部分可因为从鞋子的皮革中去除过渡金属铬而受到过渡金属螯合剂的不利影响。铬从皮革上的可能损失详见以下文献：
1.D.A.Brown，W.K.Glass，M.R.Jan，R.M.W.Mulders，环境技术通讯(Enviroment Technology Letters)，v.7，pp.289-298(1986)以及其中所引用的参考文件。
2.R.Milacic，J.Stupar，N.Kozuh，J.Korosin，I.Glaser等人，美国皮革化学工作者协会杂志(Journal of American Leather Chemists Association)，v.87，pp.221-232，(1992)以及其中所引用的参考文件。
3.J.H.Bowes和A.S.Raistrack等人，美国皮革化学工作者协会杂志(Journal of American Leather Chemists Association)，v.58；pp.190-201，(1963)以及其中所引用的参考文件。
铬是在鞋子的皮革中使用的主要鞣制材料且可赋予皮革以明显增加的强度和温度耐受性。皮革化学以及铬和其它的过渡金属的用途描述于以下参考文件：Kirk Othmer化学技术百科全书，第4版，vol.15，皮革章节，实用皮革技术，第4版；Thomas C.Thorstensen，Krieger出版公司，1993；和制革物理化学，Krystof Bienldewicz，Robert E.Krieger Publishing，1983。
因此，清洁体系对铬的去除是非常不理想的。因此非常需要将清洁体系和/或方法设计成能够将有效量的Ca/Mg去除剂递送至含有皮革的鞋子的洗涤而不会去除显著量的铬。
由于本发明清洁体系的Ca/Mg去除剂相关的复杂性的结果，用于清洁体系的Ca/Mg去除剂的合适选择取决于该清洁体系所要加入其中的处理组合物的形式。
因此非常重要的是，选择用于本发明清洁体系的Ca/Mg去除剂使得不要使用具有非常高的铬结合能力的那些Ca/Mg去除剂，而从没有过高铬结合常数的Ca/Mg去除剂中选择出在按照本文所述使用时仍能够有效地结合Ca和Mg二价离子的那些。
对直接施用到鞋子表面，尤其沾污外鞋子表面上的采用清洁体系的处理组合物，可以使用高浓度的具有较低Ca/Mg亲和性并优选具有较低铬结合常数的Ca/Mg去除剂，因为Ca/Mg去除剂将直接接触污垢。
但对于例如通过水性介质间接施用到鞋子上的采用清洁体系的处理组合物，需要使用具有较高Ca/Mg亲和性，并因此可能具有较高的铬结合常数的Ca/Mg去除剂，因为Ca/Mg去除剂通过水性介质扩散且不直接接触沾污的鞋子表面。
因此，对于稀释使用条件还是直接施用条件，显然需要不同的选择标准用于选择本发明清洁体系中的Ca/Mg去除剂。
另外，可以使用较大的分子和/或聚合物作为清洁体系中的Ca/Mg去除剂。较大的Ca/Mg去除剂不太会渗透和扩散到致密的皮革材料中并去除铬。较大的分子和/或聚合物Ca/Mg去除剂的分子量应该大于500，优选大于1000和最优选大于2000。
但要理解，低含量的具有高过渡金属离子结合常数的Ca/Mg去除剂在洗涤剂和其它洗衣产品(如织物柔软剂可产生与清洁粘土/泥土/泥浆/草地污垢无关的其它益处)中产生有用作用(除了结合Ca和/或Mg)。例如，人们熟知，低含量的螯合剂通常可用于某些漂白剂体系的稳定性。U.S.专利No.5,686,376进一步描述，低含量螯合剂的存在可产生颜色保真益处。因此可以预见，低含量的螯合剂有可能不会损害皮革但仍产生上述的漂白剂稳定性或颜色保真益处。
优选的Ca/Mg去除剂包括(但不限于)，产生Ca/Mg去除(粘土，泥浆，泥土污垢去除)之外的益处如污垢分散性和/或表面活性剂益处的Ca/Mg去除剂。
除了以上的限制和教导，任何常规的有机和/或无机Ca/Mg去除剂都适用于本文，包括硅铝酸盐物质，硅酸盐，聚羧酸盐(polycarboxylates)和脂肪酸，乙二胺四乙酸之类的物质，金属离子螯合剂如氨基聚膦酸盐，尤其乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。尽管因明显的环境原因而不太优选，磷酸盐Ca/Mg去除剂也可用于本文。如果使用磷酸盐Ca/Mg去除剂，它们以优选低于处理组合物的10％的低含量使用。
Ca/Mg去除剂在本发明处理组合物中的量可因为处理组合物的最终用途及其所需物理形式而明显不同。如果存在，该组合物通常包含至少约1％Ca/Mg去除剂。本发明处理组合物的液体剂型通常包含约5％-约60％，更通常约5％-约50％，重量的Ca/Mg去除剂。本发明处理组合物的颗粒制剂通常包含约10％-约80％，更通常约15％-约50％重量的Ca/Mg去除剂。但并不意味着排除更低或更高量的Ca/Mg去除剂。
无机或含P的Ca/Mg去除剂包括(但不限于)碱金属，铵或烷醇铵的多磷酸盐(例如为三聚磷酸盐，焦磷酸盐，和玻璃态聚合物偏磷酸盐)，膦酸盐(参见，例如U.S.专利No.3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)，植酸，硅酸盐，碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)，硫酸盐，和硅铝酸盐的盐。
但非磷酸盐Ca/Mg去除剂在某些场合中是需要的。重要的是，本文的组合物即使在所谓“弱”Ca/Mg去除剂(与磷酸盐相比)如柠檬酸盐，或在可能出现于沸石或层状硅酸盐Ca/Mg去除剂时的所谓“助洗不足(underbuilt)”场合中也惊人地发挥良好作用。
合适的硅酸盐包括SiO2∶Na2O比率为约1.0-2.8的水溶性硅酸钠，其中优选的比率为约1.6-2.4，最优选的比率为约2.0。硅酸盐可以是无水盐或水合盐的形式。SiO2∶Na2O比率为2.0的硅酸钠是最优选的。如果存在，硅酸盐在本文所述处理组合物的存在量优选为该组合物的约5％-约50％重量，更优选约10％-约40％重量。
硅酸盐Ca/Mg去除剂的例子为碱金属硅酸盐，尤其是SiO2∶Na2O比率为1.6∶1-3.2∶1的那些和层状硅酸盐，如描述于U.S.专利4,664,839，(1987年4月12日授予H.P.Rieck)的层状钠硅酸盐。NaSKS-6是由Clariant和从前的Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(在本文中通常缩写为“SKS-6”)。不同于沸石Ca/Mg去除剂，Na SKS-6硅酸盐Ca/Mg去除剂不含铝。Na SKS-6具有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可通过例如描述于德国DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043的方法而制成。SKS-6是一种非常优选用于本文的硅酸盐，但其它的层状硅酸盐，如具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的那些也可用于本文，其中M是钠或氢，x是1.9-4，优选2的数，和y是0-20，优选0的数。来自Hoechst的各种其它的层状硅酸盐包括NaSK S-5，NaSK S-7和NaSK S-11，为α、β和γ形式。如上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)最优选用于本文。也可以使用其它的硅酸盐例如硅酸镁，它可用作颗粒配方中的松脆剂，用作氧漂白剂的稳定剂，和用作泡沫控制体系的组分。
碳酸盐Ca/Mg去除剂的例子为例如公开于德国专利申请No.2,321,001(出版于1973年11月5日)的碱土和碱金属碳酸盐。
硅铝酸盐Ca/Mg去除剂在大多数目前销售的重役型颗粒洗涤剂组合物中特别重要，而且也可以是液体洗涤层状剂组合物中的重要Ca/Mg去除剂成分。硅铝酸盐Ca/Mg去除剂具有经验式：
               [Mz(AlO2)y]·xH2O
其中z和y是至少6的整数，且z与y的摩尔比为1.0-约0.5，和x是约15-约264的整数。优选，硅铝酸盐Ca/Mg去除剂是具有以下晶胞结构式的硅铝酸盐沸石：
                Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O
其中z和y是至少6；z与y的摩尔比是1.0-0.5和x是至少5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐Ca/Mg去除剂优选为水合形式且优选地是结晶，包含约10％-约28％，更优选约18％-约22％的结合形式的水。
有用的硅铝酸盐离子交换物质是可购得的。这些硅铝酸盐可以是结晶或无定形结构的且可以是天然形成的硅铝酸盐或合成得到。U.S.专利3,985,669(Krummel等人，授权于1976年10月12日)公开了一种用于生产硅铝酸盐离子交换物质的方法。优选用于本文的合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可以品名沸石A，沸石P(B)，沸石MAP和沸石X购得。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有结构式：
            Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O
其中x是约20-约30，尤其约27。该物质称作沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可用于本文。优选，硅铝酸盐的粒径为约0.1-10微米的直径。
沸石X具有结构式：
            Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O
适用于本发明的有机Ca/Mg去除剂包括(但不限于)各种各样的聚羧酸盐化合物。本文所用的“聚羧酸盐”是指具有多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根基团的化合物。聚羧酸盐Ca/Mg去除剂一般可以酸形式加入组合物中，但也可以中和盐的形式加入。如果以盐形式使用，碱金属，如钠，钾，和锂，或烷醇铵盐是优选的。
聚羧酸盐Ca/Mg去除剂包括各种各样的有用物质。一类重要的聚羧酸盐Ca/Mg去除剂包括醚聚羧酸盐，包括氧联二琥珀酸盐，例如公开于Berg的U.S.专利3,128,287(授权于1964年4月7日)和Lamberti等人的U.S.专利3,635,830(授权于1972年1月18日)。另外参见U.S.专利4,663,071(1987年5月5日授予Bush等人)的“TMS/TDS”Ca/Mg去除剂。合适的醚聚羧酸盐还包括环状化合物，尤其脂环族化合物，如描述于U.S.专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中的那些。
其它的有用的Ca/Mg去除剂包括醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲基氧琥珀酸，多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属，铵和取代铵盐，以及聚羧酸盐如苯六酸，琥珀酸，氧联二琥珀酸，聚马来酸，苯1，3，5-三羧酸，羧基甲基氧琥珀酸，及其可溶性盐。
特别合适的聚合物聚羧酸盐可衍生自丙烯酸。可用于本文的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些酸形式的聚合物的平均分子量为约2,000-10,000，更优选约4,000-7,000和最优选约4,000-5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括(但不限于)，碱金属，铵和取代的铵盐，优选钠和/或钾，更优选钠。这种可溶性聚合物是已知的物质。这种聚丙烯酸盐/酯(polyacrylates)在清洁和/或洗涤剂组合物中的应用已公开于，例如U.S.3,308,067。合适的市售聚丙烯酸盐是ACUSOL 445N，来自Rohm &Haas公司。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可用作Ca/Mg去除剂。这种物质包括丙烯酸和马来酸的水溶性盐。这种酸形式的共聚物的平均分子量为约2,000-100,000，更优选约5,000-75,000，最优选约7,000-65,000。合适的市售丙烯酸/马来酸基共聚物是SOKOLAN CP-5，来自BASF。在该共聚物中，丙烯酸根与马来酸根链段的比率一般为约30∶1-约1∶1，更优选约10∶1-2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶液盐可包括，例如碱金属，铵和取代铵盐，优选钠和/或钾，更优选钠。这种可溶性丙烯酸酯/马来酸酯共聚物是已知的物质，描述于欧洲专利申请No.66915(出版于1982年12月15日)，以及EP193360(出版于1986年9月3日)，其还描述了包含丙烯酸羟基丙基酯的那些聚合物。其它的有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。这种物质也公开于EP193360，包括，例如丙烯酸/马来酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
柠檬酸盐Ca/Mg去除剂，如柠檬酸及其可溶性盐(尤其是钠盐)，是适用于本发明处理组合物的聚羧酸盐Ca/Mg去除剂，因为它们可得自可再生资源并可生物降解。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物，尤其是与沸石和/或层状硅酸盐Ca/Mg去除剂结合使用。氧联二琥珀酸盐也可特别用于这些组合物和组合。
另外适用于本发明处理组合物的是公开于U.S.专利4,566,984(Bush，授权于1986年1月28日)的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关化合物。有用的琥珀酸Ca/Mg去除剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。特别优选的这种化合物是十二烯基琥珀酸。琥珀酸盐Ca/Mg去除剂的具体例子包括：月桂基琥珀酸盐，肉豆寇基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二烯基琥珀酸盐(优选)，2-十五烯基琥珀酸盐，和类似物。月桂基琥珀酸盐是该组中优选的Ca/Mg去除剂，且描述于欧洲专利申请86200690.5/0,200,263(出版于1986年11月5日)。
包含一个羧基的合适的聚羧酸盐包括乳酸，乙醇酸和及其醚衍生物，例如公开于比利时专利Nos.831,368，821,369和821,370。包含两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸，丙二酸，(亚乙基二氧)二乙酸，马来酸，二乙醇酸，酒石酸，丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及描述于德国Offenlegenschrift2,446,686,和2,446,687和U.S.专利.No.3,935,257的醚羧酸盐和描述于比利时专利No.840,623的亚磺酰羧酸盐。包含三个羧基的聚羧酸盐包括，尤其是，水溶性柠檬酸盐，阿康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物如描述于英国专利No.1,379,241的羧甲基氧基琥珀酸盐，描述于荷兰申请7205873的乳氧基琥珀酸盐，和描述于英国专利No.1,387,447的氧联多羧酸盐物质如2-氧杂-1，1，3-丙三羧酸盐。
包含四个羧基的聚羧酸盐包括描述于英国专利No.1,261,829的氧联二琥珀酸盐，1，1，2，2-乙四羧酸盐，1，1，3，3-丙四羧酸盐和1，1，2，3-丙四羧酸盐。包含磺基取代基的聚羧酸盐包括公开于英国专利Nos.1,398,421和1,398,422以及U.S.专利.No.3,936,448的磺基琥珀酸盐衍生物，和描述于英国专利No.1,082,179的磺化热解(pyrolysed)的柠檬酸盐，而包含phosphone取代基的聚羧酸盐则描述于英国专利No.1,439,000。
脂环族和杂环聚羧酸盐包括环戊烷-顺式，顺式，顺式-四羧酸盐，cyclopentadienide五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺式，顺式，顺式-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺式-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇如山梨醇，甘露糖醇和木糖醇的羧基甲基衍生物。芳族聚羧酸盐包括苯六酸，均苯四酸和邻苯二甲酸衍生物，公开于英国专利No.1,425,343。其中，优选的聚羧酸盐是每分子包含最高3个羧基的羟基羧酸盐，尤其是柠檬酸盐。
其它的合适的聚羧酸盐公开于U.S.专利4,144,226(Crutchfield等人，1979年3月13日授权)和U.S.专利3,308,067(Diehl，1967年3月7日授权)。另外参见Diehl的U.S.专利3,723,322。
脂肪酸，如C12-C18单羧酸也可单独或与前述Ca/Mg去除剂，尤其柠檬酸盐和/或琥珀酸盐Ca/Mg去除剂一起加入该组合物以产生附加的Ca/Mg去除剂活性。脂肪酸的这种用途一般导致造成泡沫减少，这是配制人员应该考虑的。适用于本文的其它脂肪酸Ca/Mg去除剂是饱和或不饱和C10-18脂肪酸，以及相应的皂。优选的饱和物质在烷基链中具有12-16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。
在可以使用磷基的Ca/Mg去除剂的情况下，尤其是在配制用于手洗操作的皂条时，可以使用各种碱金属磷酸盐如熟知的三聚磷酸盐钠，焦磷酸钠和正磷酸钠。也可使用膦酸盐Ca/Mg去除剂如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它的已知的膦酸盐(参见，例如U.S.专利3,159,581；3,213,030；3,422,021；3,400,148和3,422,137)。
本文所述的阴离子表面活性剂也可作为Ca/Mg去除剂。可在本文中用作Ca/Mg去除剂的阴离子表面活性剂的非限定性例子一般公开于U.S.专利No.4,285,841(Barrat等人，1981年8月25日授权)，和U.S.专利No.3,919,678(Laughlin等人，1975年12月30日授权)，两者在此作为参考并入本发明。
阴离子表面活性剂包括C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)和伯位、支链和无规C10-C20烷基磺酸盐(AS)；结构式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基磺酸盐，其中：x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，且M为水溶性阳离子，特别是钠；不饱和硫酸盐，如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO 1-11乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基聚糖苷及其相应的硫酸化聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的阴离子表面活性剂包括在其分子结构中具有包含约10-20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团的有机硫酸反应产物的水溶性盐，尤其碱金属，铵和烷醇铵(如单乙醇铵或三乙醇铵)盐。(术语“烷基”包括芳基的烷基部分)。这种合成表面活性剂的例子为烷基硫酸盐，尤其是通过将高级醇(C8-C18个碳原子)硫酸化而得到的那些，所述高级醇例如通过还原牛油或椰子油的甘油酯而制成。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均个碳原子数为约11-13，简称C11-C13LAS。
本文其它的阴离子表面活性剂是包含约1-约4环氧乙烷单元/每分子和在烷基中包含约8-约12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐。
可用于本文的其它的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中包含约6-20个碳原子和在酯基团中包含约1-10个碳原子的α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐；在酰基中包含约2-9个碳原子和在烷烃部分中包含约9-23个碳原子的2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；包含约12-24个碳原子的烯烃磺酸盐的水溶性盐；和在烷基中包含约1-3个碳原子和在烷烃部分中包含约8-20个碳原子的β-烷基氧基烷烃磺酸盐。
烷基酯磺酸盐表面活性剂的例子包括具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
Figure A0081672300311
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其组合，和M是能够与烷基酯磺酸盐形成水溶液盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属如钠，钾，和锂，和取代或未取代铵阳离子，如单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。优选，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基，乙基或异丙基。尤其优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它的合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是具有结构式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选为具有C10-C20烷基成分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，和M是H或阳离子。通常，C12-C16烷基链对于较低的洗涤温度(如低于约50℃)是优选的且C16-18烷基链对于较高的洗涤温度(如超过约50℃)是优选的。
可用于洗涤的其它的阴离子表面活性剂包括皂的盐，C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化而制成的磺化多羧酸，例如描述于英国专利说明书No.1,082,179，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含最高10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(尤其饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(尤其饱和和不饱和C6-C12二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基聚糖苷的硫酸盐(以下描述的非离子非硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐如具有结构式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，和M是可形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也适合，如松香，氢化松香，和存在于或衍生自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。
其它例子描述于“表面活性剂和洗涤剂”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)。各种各样的这些表面活性剂还公开于U.S.专利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人，23栏58行至29栏23行，在此作为参考并入本发明)。
对于包含特别敏感于铬从皮革的损失的皮革部分的鞋子或要非常频繁地洗涤的鞋子，进一步考虑，基本上不含能够去除铬的Ca/Mg结合剂的配方(如本文定义)是非常理想的。为了满足这种要求，可考虑包含非离子表面活性剂以及其它的合适的有益剂和/或洗涤剂助剂的配方。尽管可配制包含表面活性剂的这种配方，但阴离子表面活性剂因为它们有可能去除铬而不太理想且阳离子表面活性剂在粘土污垢去除方面明显较差使得当该污垢以显著量存在时它们的使用非常不理想。
b.表面活性剂-
各种各样的表面活性剂可用于本发明的处理组合物。
包括在本发明所提供的全配制处理组合物中的表面活性剂占该处理组合物的至少0.01％，优选至少约0.1％，更优选至少约0.5％，甚至更优选至少约1％，最优选至少约3％-约80％，更优选-约60％，最优选-约50％重量，取决于所用的特定表面活性剂和所要实现的所需益处。
表面活性剂可以是非离子，阴离子，两性，两亲，两性离子，阳离子，半极性非离子表面活性剂，及其混合物，其非限定性例子公开于U.S.专利Nos.5,707,950和5,576,282。阴离子，非离子，两性和两性离子表面活性剂的典型列举，以及这些表面活性剂的种类在U.S.专利No.3,664,961(1972年5月23日授予Norris)中给出。优选的处理组合物包含非离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂与其它表面活性剂，尤其阴离子表面活性剂的混合物。
可用于本文的表面活性剂的非限定性例子包括常规的C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，其中EO为约1-22，包括所谓的窄峰的烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，烷基二烷基氧化胺，烷醇基葡萄糖酰胺，C11-C18烷基苯磺酸盐和伯，仲和无规烷基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐，C10-C18烷基聚糖苷及其相应的硫酸盐聚糖苷，C12-C18α-磺化的脂肪酸酯，C12-C18烷基和烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱“sultaines”)，C10-C18氧化胺，和类似物。其它常规的有用的表面活性剂在标准教科书中列举。
i. 非离子表面活性剂
合适的非离子表面活性剂一般公开于U.S.专利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人)和U.S.专利No.4,285,841(1981年8月25日授予Barrat等人)。有用的非离子表面活性剂的非限定性例子包括：C8-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，其中EO为约1-22，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，烷基二烷基氧化胺，烷醇基葡萄糖酰胺，及其混合物。
熟知的是，乙氧基化醇通常在以某种浓度与水结合时形成粘稠相。本领域熟练技术人员可以理解，可在制备该产品时或在使用该产品过程中在溶解该产品时可以避免非常粘稠的溶液。这可通过各种方法来进行，包括，但不限于，溶剂的使用、离子强度的控制、表面活性剂选择、辅助表面活性剂的使用和选择、表面活性剂与水的比率、等。另外，本领域熟练技术人员可以使用和控制这种性能，以便根据需要得到凝胶或粘稠液体或膏体。
如果使用非离子表面活性剂，本发明组合物优选包含约1％-约80％，更优选约1％-约60％，最优选约1％-约50％重量的非离子表面活性剂。
优选的非离子表面活性剂包括，但不限于，具有结构式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚，其中R选自包含约8-约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8-12个碳原子的烷基苯基，且n的平均值为约5-约15。这些表面活性剂更全面地描述于U.S.专利No.4,284,532(1981年8月18日授予Leikhim等人)。特别优选的是在醇中平均包含约9-约15个碳原子且平均乙氧基化度为约5-约15摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的乙氧基化醇。
用于本文的其它的非离子表面活性剂包括：
烷基酚的聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，和聚环氧丁烷缩合物。一般来说，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括具有包含约6-约12个碳原子的直链或支链构型烷基的烷基酚与氧化烯的缩合产物。在一个优选实施方案中，环氧乙烷的存在量等于约5-约25摩尔环氧乙烷/每摩尔烷基苯酚。市售的这种非离子表面活性剂包括Jgepal_CO-630，由GAF公司销售；和Triton_X-45，X-114，X-100，和X-102，都由Rohm & Haas公司销售。这些化合物统称为烷基苯酚烷氧基化物，(如烷基苯酚乙氧基化物)。
具有约1-约25摩尔环氧乙烷的脂族醇的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链，伯位或仲位，且一般包含约8-约22个碳原子。特别优选的是具有包含约10-约20个碳原子的烷基的醇与约2-约18摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的缩合产物。市售的这种非离子表面活性剂的例子包括Tergitol_15-S-9(C11-C15线性仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Tergitol_24-L-6 NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)，两者都由Union Carbide公司供给；Neodol_45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_23-9(C12-C13直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；Neodol_23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，Neodol_45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Shell化学公司供给，和Kyro_EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter & Gamble公司供给。其它的市售非离子表面活性剂包括Dobanol 91-8_(由Shell化学公司供给)和Genapol UD-080_(由Hoechst供给)。这类非离子表面活性剂一般称作“烷基乙氧基化物”。特别优选的这类非离子表面活性剂是包含5-12摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的C9-C15伯醇乙氧基化物，尤其是包含6-10摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的C9-C12伯醇和包含6-12摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的C12-C14伯醇。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇的缩合而形成的憎水碱的缩合产物。这些化合物的憎水部分的分子量优选为约1500-约1800并表现出水不溶性。聚氧乙烯部分在该憎水部分上的加成往往增加该分子的整体水溶性，而且该产物的液体特征保持到该聚氧乙烯含量为总缩合产物的约50％时，这对应于与最高约40摩尔环氧乙烷的缩合量。这种化合物的例子包括某些市售Pluronic_表面活性剂，由BASF供给。
环氧乙烷与得自乙二胺和环氧丙烷的反应产物的缩合产物。这些产物的憎水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，且分子量一般为约2500-约3000。该憎水部分与环氧乙烷缩合至该缩合产物包含约40％-约80％重量的聚氧乙烯并具有约5,000-约11,000的分子量。特别有用的是环氧乙烷与一种憎水部分的缩合产物，以得到平均亲水-亲脂平衡(HLB)为8-17，优选8.5-13.5，更优选8.5-11.5的表面活性剂。憎水(亲脂)部分可以是脂族或芳族性质的且与任何特定憎水基团缩合的聚氧乙烯的长度可随意调节以得到在憎水和憎水成分之间的所需平衡程度的水溶性化合物。这种非离子表面活性剂的例子包括某些市售的Tetronic_化合物，由BASF供给。
半极性非离子表面活性剂是一种特殊类型的非离子表面活性剂，包括：水溶性氧化胺，包含一个具有约10-约18个碳原子的烷基部分和两个选自包含约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，包含一个具有约10-约18个碳原子的烷基部分和两个选自包含约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；和水溶性亚砜，包含一个具有约10-约18个碳原子的烷基部分和选自包含约1-3个碳原子的烷基和羟烷基的部分的部分。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有以下结构式的氧化胺表面活性剂：
Figure A0081672300361
其中R3是包含约8-22个碳原子的烷基，羟基烷基，或烷基苯基或其混合形式；R4是包含约2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合形式；x是0-约3；和每个R5是包含约1-3个碳原子的烷基或羟基烷基或包含约1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可例如通过氧或氮原子相互连接以形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
U.S.专利4,565,647(1986年1月21日授予Llenado)公开的烷基多糖具有包含约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的憎水基团，和具有包含约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元的多糖，如聚糖苷，憎水基团。可以使用包含5或6个碳原子的任何还原性糖，如葡萄糖，半乳糖和半乳糖基部分可替代葡萄糖基部分。(任选地，该憎水基团在2-，3-，4-，等位上连接，因此得到相对于葡糖苷或半乳糖苷的葡萄糖和半乳糖)。糖间键可以，如在其它糖单元的一个位置与前面的糖单元上的2-，3-，4-，和/或6-位之间。
任选地，且不太理想地，可以有一个连接憎水部分和多糖部分的聚氧化烯链。优选的氧化烯是环氧乙烷。典型的憎水基团包括饱和或不饱和、支化或未支化的包含约8-约18，优选约10-约16个碳原子的烷基。优选地，该烷基是一种直链饱和烷基。该烷基可包含高达约3个羟基和/或聚氧化烯链可包含最高约10，优选低于5个氧化烯部分。合适的烷基多糖是辛基，壬基，癸基，十一烷基十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，和十八烷基，二-，三-，四-，五-，和六葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基，二-，三-，四-，和五葡糖苷和牛油烷基四-，五-，和六-葡糖苷。
优选的烷基聚糖苷具有以下结构式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基，烷基-苯基，羟基烷基，羟基烷基苯基，及其混合形式，其中烷基包含约10-约18，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；和x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应形成葡萄糖苷(在1-位连接)。其它的糖基单元可随后在其1-位和在前的糖基单元2-，3-，4-和/或6-位，优选主要2-位之间连接。这类化合物及其在洗涤剂中的应用公开于EP-B0070077，0075996和0094118。
脂肪酸酰胺表面活性剂具有结构式：
Figure A0081672300371
其中R6是包含约7-约21(优选约9-约17)个碳原子的烷基和每个R7选自氢，C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基，和-(C2H4O)xH，其中x为约1-约3。
优选的酰胺是C8-C20氨酰胺，单乙醇酰胺，二乙醇酰胺，和异丙醇酰胺。
这些和其它的非离子表面活性剂是暴露于熟知的，更详细描述于KirkOthmer化学技术百科全书，第3版，Vol.22，pp.360-379，“表面活性剂和洗涤体系”，在此将其作为参考并入本发明。
ii.阴离子表面活性剂
一般来说，可用于本文的阴离子表面活性剂公开于U.S.专利No.4,285,841(1981年8月25日授予Barrat等人)和U.S.专利No.3,919,678(1975年12月30日授予Laughlin等人)，两者在此作为参考并入本发明。
阴离子表面活性剂包括C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)和伯位、支链和无规C10-C20烷基硫酸盐(AS)；结构式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少约7，优选至少约9的整数，且M为水溶性阳离子，特别是钠，不饱和硫酸盐，如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO 1-11乙氧基羧酸盐)，C10-C18硫酸化甘油醚，C10-C18硫酸化烷基聚糖苷，和C12-C18α-磺化脂肪酸酯。
有用的阴离子表面活性剂包括在其分子结构中具有包含约10-20个碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基团的有机硫酸反应产物的水溶性盐，尤其碱金属，铵和烷醇铵(如单乙醇铵或三乙醇铵)盐。(术语“烷基”包括芳基的烷基部分)。这种合成表面活性剂的例子为烷基硫酸盐，尤其是通过将高级醇(C8-C18个碳原子)硫酸化而得到的那些，所述高级醇例如通过还原牛油或椰子油的甘油酯而制成。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数为约11-13，简称C11-C13LAS。
本文其它的阴离子表面活性剂是包含约1-约4环氧乙烷单元/每分子和在烷基中包含约8-约12个碳原子的烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐。
可用于本文的其它的阴离子表面活性剂包括在脂肪酸基团中包含约6-20个碳原子和在酯基团中包含约1-10个碳原子的α-磺化脂肪酸的酯的水溶性盐；在酰基中包含约2-9个碳原子和在烷烃部分中包含约9-23个碳原子的2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐；包含约12-24个碳原子的烯烃磺酸盐的水溶性盐；和在烷基中包含约1-3个碳原子和在烷烃部分中包含约8-20个碳原子的β-烷基氧基烷烃磺酸盐。
烷基酯磺酸盐表面活性剂的例子包括具有以下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
Figure A0081672300391
其中R3是C8-C20烃基，优选烷基，或其组合，R4是C1-C6烃基，优选烷基，或其组合，和M是能够与烷基酯磺酸盐形成水溶液盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属如钠，钾，和锂，和取代或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。优选，R3是C10-C16烷基，和R4是甲基，乙基或异丙基。尤其优选的是甲基酯磺酸盐，其中R3是C10-C16烷基。
其它的合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是具有结构式ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选为具有C10-C20烷基成分的烷基或羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，和M是H或阳离子。通常，C12-C16烷基链对于较低的洗涤温度(如低于约50℃)是优选的且C16-18烷基链对于较高的洗涤温度(如超过约50℃)是优选的。
可用于洗涤的其它的阴离子表面活性剂包括皂的盐，C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化而制成的磺化多羧酸，例如描述于英国专利说明书No.1,082,179，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(包含最高10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(尤其饱和和不饱和C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(尤其饱和和不饱和C6-C12二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(以下描述非离子非硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐如具有结构式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，k是1-10的整数，和M是可形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也适合，如松香，氢化松香，和存在于或衍生自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。
其它例子描述于“表面活性剂和洗涤剂”(Vol.I和II，Schwartz，Perry和Berch)。各种各样的这些表面活性剂还一般地公开于U.S.专利3,929,678(1975年12月30日授予Laughlin等人，23栏58行至29栏23行，在此作为参考并入本发明)。
优选的烷基硫酸盐表面活性剂是非乙氧基化C12-15伯和仲烷基硫酸盐。在冷水洗涤条件下，即，低于约65°F(18.3℃)时，当存在烷基硫酸盐时，优选存在该乙氧基化的和非乙氧基化烷基硫酸盐的混合物。
非常优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。在此为具有结构式RO(A)mSO3M的水溶性盐或酸，其中R是未取代C10-C24烷基或具有C10-C24烷基成分的羟基烷基，优选C12-C20烷基或羟基烷基，更优选C12-C18烷基或羟基烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，通常为约0.5-6，更优选为约0.5-3，和M是H或阳离子，例如金属阳离子(如钠，钾，锂，钙，镁，等)，铵或取代铵阳离子。本文可考虑烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐。取代铵阳离子的具体例子包括甲基-，二甲基，三甲基-铵阳离子和季铵阳离子如四甲基-铵和二甲基哌啶鎓阳离子和衍生自烷基胺如乙基胺，二乙基胺，三乙基胺，及其混合物的那些，和类似物。表面活性剂的例子是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M适宜地选自钠和钾。
如果包括其中，本发明处理组合物通常包含约1％，优选约3％-约40％，优选约20％重量的该阴离子表面活性剂。
iii.氧化胺表面活件剂
本文的组合物还包含具有以下结构式的氧化胺表面活性剂：
        R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2·qH2O  (I)
一般可以看出，结构(I)提供一个长链部分R1(EO)x(PO)y(BO)z和两个短链部分CH2R’。R’优选自氢，甲基和-CH2OH。R’一般为饱和或不饱和的伯位或支链烃基部分，优选R1是伯烷基部分。如果x+y+z＝0，R1是链长约8-约18的烃基部分。如果x+y+z不同于0，R1可以稍长，链长范围为C12-C24。该通式还包括氧化胺，其中x+y+z＝0，R1＝C8-C18，R’是H且q是0-2，优选2。这些氧化胺例如为C12-14烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十八烷基氧化胺及其水合物，尤其是二水合物，例如公开于U.S.专利5,075,501和5,071,594，在此将其作为参考并入本发明。
本发明还包括氧化胺，其中x+y+z不同于0，具体地x+y+z为约1-约10，R’是包含8-约24碳，优选约12-约16个碳原子的伯烷基；在这些实施方案中，y+z优选为0和x优选为约1-约6，更优选约2-约4；EO表示乙烯氧基；PO表示丙烯氧基；和BO表示丁烯氧基。这些氧化胺可通过常规的合成方法，如通过将烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺反应并随后用过氧化氢氧化该乙氧基化胺而制成。
本文非常优选的氧化胺在环境温度下为固体，更优选它们的熔点为30℃-90℃。适用于本文的氧化胺由包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.，和Procter & Gamble的许多供应商进行商业化生产。对于其它的氧化胺制造商，参见McCutcheon汇编和Kirk-Othmer综述文章。优选的市售氧化胺是固体，二水合物ADMOX 16和ADMOX 18，ADMOX 12和尤其是来自EthylCorp.的ADMOX 14。
优选实施方案包括十二烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基二甲基氧化胺二水合物，十八烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基三(乙烯氧基)二甲基-氧化胺，十四烷基二甲基氧化胺二水合物，及其混合物。
但在某些优选实施方案中，R’是H，有时允许R’稍大于H。具体地说，本发明还包括这样的实施方案，其中R是CH2OH，如十六烷基二(2-羟基乙基)氧化胺，牛油二(2-羟基乙基)氧化胺，硬脂基二(2-羟基乙基)氧化胺和油基二(2-羟基乙基)氧化胺。
iv.辅助表面活性剂
本发明的处理组合物还包含，尤其在存在阴离子表面活性剂时，选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。适用于本文的伯胺包括具有以下结构式的胺：
R1NH2
其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或R4X(CH2)n，其中X是-O-，-C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选3。R1烷基链可以是直链或支链且可被最高12，优选低于5个环氧乙烷部分所中断；或
Figure A0081672300421
其中R1是C6-C12烷基；n是约1-5，优选2-约4，更优选3。X是桥接基团，选自-NH-，-C(O)NH-，-C(O)O-，或-O-或X可以不存在；和R3和R4独立地选自H，C1-C4烷基，或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基；
具有以上结构式的优选胺是n-烷基胺。适用于本文的胺可选自1-己基胺，1-辛基胺，1-癸基胺和月桂基胺。其它的优选伯胺包括C8-C10氧基丙基胺，辛基氧基丙基胺，2-乙基己基-氧基丙基胺，月桂基酰氨基丙基胺和酰氨基丙基胺。最优选用于本文组合物的胺是1-己基胺，1-辛基胺，1-癸基胺，1-十二烷基胺。特别理想的是7次乙氧基化的n-十二烷基二甲基胺和二羟基乙基椰子烷基胺和油基胺，月桂基酰氨基丙基胺和椰子酰氨基丙基胺。
优选的胺包括以下：
               R1-(CH2)2-NH2 (1)
               R1-O-(CH2)3-NH2 (2)
          R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 (3)
                   CH2-CH(OH)-R5
               R1-N                 (4)
                   CH2-CH(OH)-R5
其中R1是C6-C12烷基和R5是H或CH3。
在一个非常优选的实施方案中，胺由以下结构式描述：
R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
其中R1是C8-C12烷基。
特别优选的胺包括选自辛基胺，己基胺，癸基胺，十二烷基胺，C8-C12二(羟基乙基)胺，C8-C12二(羟基异丙基)胺，和C8-C12酰氨基-丙基二甲基胺，和混合物的那些。
如果使用，该洗涤剂胺占该组合物的约0.1％-约10％，优选约0.5％-约5％重量。
v.季铵表面活性剂
合适的季铵表面活性剂包括，但是不限于，具有以下结构式的季铵表面活性剂：
其中R1和R2独立地选自C1-C4烷基，C1-C4羟基烷基，苄基，和-(C2H4O)xH，其中x的值为约2-约5；X是阴离子；和(1)R3和R4分别为C6-C14烷基或(2)R3是C6-C18烷基，和R4选自C1-C10烷基，C1-C10羟基烷基，苄基，和-(C2H4O)xH，其中x的值为2-5。
优选的季铵表面活性剂是氯化物，溴化物，和甲基硫酸盐。优选的单-长链季铵表面活性剂的例子为其中R1，R2，和R4分别为甲基和R3是C8-C16烷基；或其中R3是C8-18烷基和R1，R2，和R4选自甲基和羟基-烷基部分的那些。月桂基三甲基氯化铵，肉豆寇基三甲基氯化铵，棕榈基三甲基氯化铵，椰子三甲基氯化铵，椰子三甲基(甲基硫酸)铵，椰子二甲基-单羟基乙基-氯化铵，椰子二甲基-单羟基乙基(甲基硫酸)铵，硬脂基二甲基-单羟基-乙基氯化铵，硬脂基二甲基单羟基-乙基(甲基硫酸)铵，二-C12-C14烷基二甲基氯化铵，及其混合物是特别优选的。ADOGEN 412TM，一种购自Witco的月桂基三甲基氯化铵也是优选的。甚至更优选的是月桂基三甲基氯化铵和肉豆寇基三甲基氯化铵。
可用于本发明的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂具有以下通式：
Figure A0081672300441
其中R1是包含约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基部分；R2和R3分别独立地为包含1-约3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化并选自氢(优选)，甲基和乙基，X-是阴离子如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，硫酸根，或类似物以得到电中性；A选自C1-C4烷氧基，尤其乙氧基(即，-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基及其混合形式，且对于结构式I，p是2-约30，优选2-约15，最优选2-约8；且对于结构式II，p是1-约30，优选1-约4和q是1-约30，优选1-约4，和最优选p和q两者都是1。
其它的季化表面活性剂包括铵表面活性剂，如烷基二甲基卤化铵，和具有以下结构式的表面活性剂：
         [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-
 其中R2是在烷基链中包含约8-18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，及其混合形式；每个R4选自C1-C4烷基，C1-C4羟基烷，苄基，通过连接两个R4基团而形成的环结构，-CH2CHOHCHOHCOR6CHOH-CH2OH，其中R6是分子量低于约1000的任何己糖或己糖聚合物，和氢(如果y不是0)；R5与R4相同或是烷基链，其中R2加上R5的碳原子总数不超过约18；每个y是0-约10且y值的总和是0-约15；和X是任何可相容阴离子。
vi.脂肪酸
除了表面活性剂，可加入本发明处理组合物的合适的脂肪酸包括，但不限于，得自天然来源或合成制备的饱和或不饱和脂肪酸。脂肪酸的例子包括葵酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕榈酸，硬脂酸，花生酸，和二十二烷酸。其它的脂肪酸包括棕榈烯酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，和蓖麻酸。
vii.阳离子/两性表面活性剂
非季化的，阳离子表面活性剂也可包括在本发明的处理组合物中。可用于本文的阳离子表面活性剂描述于U.S.专利4,228,044(1980年10月14日授予Cambre)。
两性表面活性剂可加入本文的处理组合物。这些表面活性剂可概括地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。脂族取代基之一包含至少约8个碳原子，通常约8-约18个碳原子，且至少一个包含阴离子水增溶基团，如羧基，磺酸根，硫酸根。关于两性表面活性剂的例子，参见U.S.专利No.3,929,678(1975年12月3日授予Laughlin等人)的第19栏，18-35行。优选的两性表面活性剂包括C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓窄峰烷基乙氧基化物)和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物(尤其乙氧基化物和混合乙氧基/丙氧基)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C10-C18氧化胺，及其混合物。
viii.聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
本文的处理组合物也可包含聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂组分包含具有以下结构式的化合物：
Figure A0081672300461
其中：R1是H，C1-C4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基，或其混合形式，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即，甲基)；和R2是C5-C31烃基，优选直链C7-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C15烷基或链烯基，或其混合形式；和Z是具有线性烃基链(具有至少3个直接连接到该链上的羟基)的聚羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中衍生自还原糖；更优选Z为缩水甘油基(glycityl)。合适的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖，和木糖。作为原料，可以使用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及以上列举的单个糖。这些玉米糖浆可产生用于Z的糖组分的混合物。应该理解，这无意于排除其它的合适的原料。Z优选地选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR’)(CHOH)-CH2OH，及其烷氧基化衍生物，其中n是3-5的整数(包括)，且R’是H或环状或脂族单糖。最优选的是其中n为4的缩水甘油基(glycityl)，尤其-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R’可以是，例如N-甲基，N-乙基，N-丙基，N-异丙基，N-丁基，N-2-羟基乙基，或N-2-羟基丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺(cocamide)，硬脂酰胺，油酰胺，月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺，棕榈酰胺，牛油酰胺，等。
Z可以是1-脱氧glucityl，2-脱氧fructityl，1-脱氧maltityl，1-脱氧lactityl，1-脱氧galactityl，1-脱氧mannityl，1-脱氧maltotriotityl等。
用于制备聚羟基脂肪酸酰胺的方法是本领域已知的。一般来说，它们可通过将烷基胺与还原糖在还原胺化反应中反应形成相应的N-烷基聚羟基胺，并随后将N-烷基聚羟基胺与脂肪脂族酯或甘油三酯在缩合/酰胺化步骤中反应形成N-烷基，N-聚羟基脂肪酸酰胺产物而制成。用于制备包含聚羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法公开于例如G.B.专利说明书809,060，(1959年2月18日公开，Thomas Hedley & Co.，Ltd.)，U.S.专利2,965,576(1960年12月20日授予E.B.Wilson)，和U.S.专利2,703,798(1955年3月8日授予Anthony M.Schwartz)，和U.S.专利1,985,424(1934年12月25日授予Piggott)，分别在此作为参考并入本发明。
ix.生物可降解的支化表面活性剂
本发明的处理组合物还可包括生物可降解支化的和/或破坏了结晶性的的和/或中-链支化的表面活性剂或表面活性剂混合物。术语“生物可降解支化的”和/或“破坏了结晶性的”和/或“中-链支化的”(以下使用的字首组合词“MCB”)表示，这些表面活性剂或表面活性剂混合物的特征在于存在一种具有中度非线性憎水物的表面活性剂分子；更尤其是，其中表面活性剂憎水物一方面不完全线性，它也不支化至导致不可接受的生物降解性的程度。优选的生物可降解支化的表面活性剂不同于已知的市售LAS，ABS，Exxal，Lial，等类型，无论是支化或未支化。生物可降解支化的物质包括特别定位的小分支，例如在憎水物中的约1-约3个甲基，和/或乙基，和/或丙基或和/或丁基支链，其中所述分支远离表面活性剂的头基团，优选向憎水物的中部。通常，可在单个憎水物上存在1-3个这样的分支，优选仅一个。这些生物可降解支化的表面活性剂可排它地具有线性脂族憎水物，或该憎水物可包括环脂族或芳族取代。非常优选的是普通线性烷基硫酸盐，线性烷基聚(烷氧基化物)和线性烷基苯磺酸盐表面活性剂的MCB类似物，所述表面活性剂合适地选自中-链C1-C4-支化的C8-C18-烷基硫酸盐，中-链-C1-C4-支化的C8-C18-烷基乙氧基化的，丙氧基化的或丁氧基化的醇，中-链-C1-C4支化的C8-C18-烷基乙氧基硫酸盐，中-链-C1-C4支化的C8-C16-烷基苯磺酸盐及其混合物。如果是阴离子，该表面活性剂一般可以是酸或盐，例如钠，钾，铵或取代的铵，形式。生物可降解地支化的表面活性剂明显改进在冷水中清洁性能和/或有效性和/或对水硬度的耐性和/或利用的经济性。这些表面活性剂一般可属于任何已知种类的表面活性剂，如阴离子，非离子，阳离子，或两性离子。生物可降解地支化的表面活性剂通过Procter & Gamble，Shell，和Sasol的工艺合成。这些表面活性剂更完整地公开于WO98/23712 A(出版于06/04/98)；WO97/38957 A(出版于10/23/97)；WO97/38956 A(出版于10/23/97)；WO97/39091 A(出版于10/23/97)；WO97/39089 A(出版于10/23/97)；WO97139088 A(出版于10/23/97)；WO97/39087 A1(出版于10/23/97)；WO97/38972 A(出版于10/23/97)；WO98/23566 A(Shell，出版于06/04/98)；Sasol的技术公告；和以下的转让给Procter & Gamble的待审专利申请：
本文优选的生物可降解支化的表面活性剂更详细地包括公开于以下参考文件的MCB表面活性剂：
WO98/23712 A(出版于06/04/98)包括对MCB非离子表面活性剂的公开内容，包括具有结构式(1)的MCB伯烷基聚氧化烯：CH3CH2(CH2)wC(R)H(CH2)xC(R1)H(CH2)yC(R2)H(CH2)z(EO/PO)mOH  (1)，
其中该结构式中包括R、R1和R2支化，但是不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子，的支化伯烷基部分的碳原子的总数优选地为14-20，和其中进一步对于该表面活性剂混合物，MCB伯烷基憎水物部分的平均总碳原子数优选为14.5-17.5，更优选15-17；R，R1和R2分别独立地选自氢和1-3C烷基，优选甲基，条件是R，R1和R2不全是氢和，如果z是1，至少R或R1不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；w+x+y+z是8-14；和EO/PO是优选地选自乙氧基，丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基的烷氧基部分，其中m至少为1，优选3-30，更优选5-20，最优选5-15。这些MCB非离子表面活性剂还可备选地包括环氧丁烷衍生的部分，和-OH部分可被任何熟知用于常规非离子表面活性剂的封端部分所替代。
WO97/38957 A(出版于10/23/97)包括具有结构式
R-CH2CH2CH(Me)CH-R1-CH2OH(I)和
HOCH2-R-CH2-CH2-CH(Me)-R’(II)的中-或近中-链支化醇的公开内容，包括：(A)将具有结构式RCH＝CH2和R1CH＝CH2的α-烯烃二聚化形成具有结构式R(CH2)2-C(R1)＝CH2和R1(CH2)2-C(R)＝CH2的烯烃；(B)(i)将该烯烃异构化并随后将它们与一氧化碳/氢在羰基化(Oxo)条件下反应或(ii)直接将来自步骤(A)的烯烃与CO/H2在羰基化条件下反应。在以上结构式中，R，R1＝3-7C线性烷基。WO97/38957A还公开(i)通过(I)或(II)的硫酸化来生产MCB烷基硫酸盐表面活性剂；(ii)制备MCB烷基乙氧基硫酸盐，包括乙氧基化并随后硫酸化(I)或(II)；(iii)制备MCB烷基羧酸盐表面活性剂，包括氧化(I)或(II)或其醛中间体和(iv)使用分支的烷基羧酸盐作为原料制备MCB酰基牛磺酸盐，MCB酰基羟乙基磺酸盐，MCB酰基肌氨酸盐，或MCB酰基N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂。
WO97/38956 A(出版于10/23/97)公开了中-至近中-链支化α-烯烃的制备，包括：(a)制备一氧化碳和氢的混合物；(b)使该混合物在催化剂存在下在Fischer-Tropsch条件下反应，制备出包含所述烯烃的烃混合物；和(c)从烃混合物中分离烯烃。WO97/38956 A还公开，通过将所述烯烃与CO/H2在羰基化条件下进行反应来制备中-至近中-链支化醇。这些醇可用于制备(1)MCB硫酸盐表面活性剂，通过醇的硫酸化；(2)MCB烷基乙氧基硫酸盐，通过乙氧基化并随后硫酸化该醇；或(3)支化烷基羧酸盐表面活性剂，通过氧化该醇或其醛中间体。所形成的支化羧酸盐可用作原料以制备支化酰基牛磺酸盐，酰基羟乙基磺酸盐，酰基肌氨酸盐，或酰基N-甲基葡萄糖酰胺表面活性剂。
WO97/39091 A(出版于10/23/97)包括一种洗涤剂表面活性剂组合物，包含至少0.5(尤其5，更尤其10，最尤其20)wt％的具有结构式(I)：
A-X-B(I)的较长烷基链MCB表面活性剂，其中A是9-22(尤其12-18)C MCB烷基憎水物，具有：(i)连接到具有8-21个碳原子的X-B部分上的最长线性C链；(ii)由该最长线性链支化的1-3C烷基部分；(iii)至少一个在位置2C(从连接到CH2B部分上的C1计数)至ω-2碳(端部C减去2C)范围内的位置上直接连接到该最长线性C链的C上的支化烷基部分；和(iv)A-X部分的平均总碳原子数为14.5-17.5(尤其15-17)的表面活性剂组合物；和B是亲水(表面活性剂头基团)部分，优选地选自硫酸盐，磺酸盐，聚氧化烯(尤其聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)，烷氧基化硫酸盐，多羟基部分，磷酸酯，甘油磺酸盐，多葡萄糖酸盐，多磷酸酯，膦酸盐，磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐，聚烷氧基化羧酸盐，葡萄糖酰胺，牛磺酸盐，肌氨酸盐，甘氨酸盐，羟乙基磺酸盐，单-/二-烷醇-酰胺，单烷醇酰胺硫酸盐，二甘醇-酰胺及其硫酸盐，甘油基酯及其硫酸盐，甘油醚及其硫酸盐，聚甘油醚及其硫酸盐，脱水山梨醇酯，聚烷氧基化脱水山梨醇酯，铵(ammonio)-烷烃-磺酸盐，酰氨基丙基甜菜碱，烷基化季盐(quat.)，烷基化/多羟烷基化(氧基丙基)季盐(quat.)，咪唑啉，2-基琥珀酸盐，磺化烷基酯和磺化脂肪酸；和X-是-CH2或-C(O)-。WO97/39091 A还公开了一种洗衣洗涤剂或其它的清洁组合物，包含：(a)0.001-99％的洗涤剂表面活性剂(I)；和(b)1-99.999％的辅助成分。
WO97/39089 A(出版于10/23/97)包括一种液体清洁组合物，包含：(a)作为表面活性剂体系一部分的0.1-50(尤其1-40)wt％的具有结构式(I)的中-链支化表面活性剂；(b)作为表面活性剂体系另一部分的0.1-50wt％的辅助表面活性剂；(c)1-99.7wt％的溶剂；和(d)0.1-75wt％的辅助成分。结构式(I)是
A-CH2-B，其中A＝9-22(尤其12-18)C MCB烷基憎水物，具有：(i)连接到具有8-21个碳原子的X-B部分上的最长线性C链；(ii)由该最长线性链支化的1-3C烷基部分；(iii)至少一个在位置2C(从连接到CH2B部分上的C №1计数)至ω-2碳(端部C减去2C)范围内的位置上直接连接到最长线性C链的C上的支化烷基部分；和(iv)A-X部分的平均总碳原子数为14.5-17.5(尤其15-17)的表面活性剂组合物；和B是亲水部分，选自硫酸盐，聚氧基化烯(尤其聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)和烷氧基化的硫酸盐。
WO97/39088 A(出版于10/23/97)包括一种表面活性剂组合物，包含0.001-100％的具有结构式(I)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸盐：CH3CH2(CH)wCHR(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M  (I)，
其中包括R、R1和R2的化合物(I)中的总个碳原子数优选为14-20且支化烷基部分的总个碳原子数优选平均为14.5-17.5(尤其15-17)；R、R1和R2选自H和1-3C烷基(尤其Me)，但条件是R、R1和R2不全是H；如果z＝1，至少R或R1不是H；M是阳离子，尤其选自Na，K，Ca，Mg，具有结构式
N+R3R4R5R6(II)的季烷基铵；M尤其是Na和/或K；R3，R4，R5，R6选自H，1-22C亚烷基，4-22C支化亚烷基，1-6C烷醇，1-22C亚链烯基，和/或4-22C支化亚链烯基；w，x，y＝0-13；z是至少1；w+x+y+z＝8-14。WO97/39088 A还公开了(1)表面活性剂组合物，包含具有上述结构式(I)的支链的伯烷基硫酸盐。M是水溶性阳离子；如果R2是1-3C烷基，z＝1的表面活性剂与z＝2或更高的表面活性剂的比率优选为至少1∶1(最尤其1∶100)；(2)洗涤剂组合物，包含：(a)0.001-99％的具有结构式(III)和/或(IV)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸盐。CH3(CH2)aCH(CH3)(CH2)bCH2OSO3M  (III)CH3(CH2)dCH(CH3)(CH2)eCH(CH3)CH2OSO3M  (IV)，其中a，b，d，和e是H整数，优选a+b＝10-16，d+e＝8-14和当a+b＝10时，a＝2-9和b＝1-8；当a+b＝11时，a＝2-10和b＝1-9；当a+b＝12时，a＝2-11和b＝1-10；当a+b＝13时，a＝2-12和b＝1-11，当a+b＝14时，a＝2-13和b＝1-12；当a+B＝15时，a＝2-14和b＝1-13；当a+b＝16时，a＝2-14和b＝1-14；当d+e＝8时，d＝2-7和e＝1-6；当d+e＝9时，d＝2-8和e＝1-7；当d+e＝10时，d＝2-9和e＝1-8；当d+e＝11时，d＝2-10和e＝1-9；当d+e＝12时，d＝2-11和e＝1-10；当d+e＝13时，d＝2-12和e＝1-11；当d+e＝14时，d＝2-13和e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗涤剂助剂；(3)具有结构式(V)的中-链支链伯烷基硫酸盐表面活性剂：CH3CH2(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOSO3M    (V)，其中x，y＝0-12；z是至少2；x+y+z＝11-14；R1和R2不全是H；如果R1或R2之一是H，且另一个是Me，x+y+z不是12或13；和如果R1是H和R2是Me，x+y不是11(如果z＝3)和x+y不是9(如果z＝5)；(4)具有结构式(III)的烷基硫酸盐，其中a和b是整数和a＝b＝12或13，a＝2-11，b＝1-10和M是Na，K，和任选地取代的铵；(5)具有结构式(IV)的烷基硫酸盐，其中d和e是整数和d＝e是10或11且如果d＝e是10，d＝2-9和e＝1-8；如果d＝e＝11，d＝2-10和e＝1-9和m是Na，K，任选地取代的铵(尤其Na)；(6)甲基支链伯烷基硫酸盐，选自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇硫酸盐和/或这些化合物的混合物。
WO97/39087 A(出版于10/23/97)包括一种表面活性剂组合物，包含0.001-100％的具有结构式(I)的中-链支链分支的伯烷基烷氧基化硫酸盐，其中该结构式(I)中包括R、R1和R3，但不包括EO/PO烷氧基部分的碳原子的总数优选为14-20，且支链烷基部分的平均总碳原子数优选为14.5-17.5(尤其是15-17)；R，R1和R2＝H或1-3C烷基(尤其Me)和R、R1和R2不都是H；如果z＝1，至少R或R1不是H；M＝阳离子，尤其选自Na，K，Ca，Mg，具有结构式(II)的季烷基铵(M尤其是Na和/或K)R3，R4，R5，R6＝H，1-22C亚烷基，4-22C支链亚烷基，1-6C烷醇，1-22C亚链烯基，和/或4-22C支链亚链烯基；w，x，y＝0-13；z是至少1；w+x+y+z＝8-14；EO/PO是烷氧基部分，尤其乙氧基和/或丙氧基；m是至少0.01，尤其0.1-30，更尤其0.5-10，最尤其1-5。还公开了：(1)表面活性剂组合物，包含具有结构式(I)的支链伯烷基烷氧基化的硫酸盐的混合物。如果R2＝1-3C烷基，z＝2的表面活性剂与z＝1的表面活性剂的比率是至少1∶1，尤其1.5∶1，更尤其3∶1，最尤其4∶1；(2)洗涤剂组合物，包含：(a)0.001-99％的具有结构式(III)和/或(IV)的中-链支链伯烷基烷氧基化硫酸盐，M定义如上；a，b，d，和e是整数，a±b＝10-16，d+e＝8-14且如果a±b＝10，a＝2-9和b＝1-8；如果a+b＝11，a＝2-10和b＝1-9；如果a+b＝12，a＝2-11和b＝1-10；如果a+b＝13，a＝2-12和b＝1-11；如果a+b＝14，a＝2-13和b＝1-12；如果a+b＝15，a＝2-14和b＝1-13；如果a+b＝16，a＝2-14和b＝1-14；如果d+e＝8，d＝2-7和e＝1-6；如果d+e＝9，d＝2-8和e＝1-7；如果d+e＝10，d＝2-9和e＝1-8；如果d+e＝11，d＝2-10和e＝1-9；如果d+e＝12，d＝2-11和e＝1-10；如果d+e＝13，d＝2-12和e＝1-11；如果d+e＝14，d＝2-13和e＝1-12；和(b)1-99.99wt％的洗涤剂助剂；(3)具有结构式(V)的MCB伯烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂，R1，R2，M，EO/PO，m定义如上；x，y＝0-12；z是至少2；x+y+z＝11-14；(4)具有结构式(III)的中-链支链烷基烷氧基化硫酸盐，其中：a＝2-11；b＝1-10；a+b＝12或13；M，EO/PO和m定义如上；(5)具有结构式(IV)的中-链支链烷基烷氧基化硫酸化合物，其中：d+e＝10或11；如果d+e＝10，d＝2-9和e＝1-8和如果d+e＝11，d＝2-10和e＝1-9；M定义如上(尤其Na)；EO/PO和m定义如上；和(6)甲基支链伯烷基乙氧基化硫酸盐，选自3-，4-5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-或13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐；3-，4-，5-，6-，7-，8-，9-，10-，11-，12-，13-，或14-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，2，9-，2，10-，2，11-，2，12-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐；2，3-，2，4-，2，5-，2，6-，2，7-，2，8-，
2，9-，2，10-，2，11-，2，12-，或2，13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐和/或这些化合物的混合物。这些化合物被乙氧基化，平均乙氧基化度为0.1-10。
WO97/38972 A(出版于10/23/97)包括一种制造较长链烷基硫酸盐表面活性剂混合物组合物的方法，包括：(a)用SO3，优选在落膜反应器中将平均碳链长度至少为14.5-17.5的长链脂族醇混合物进行硫酸化，所述醇混合物包含至少10％，优选至少25％，更优选至少50％，更优选至少75％，最优选至少95％的具有结构式(I)的MCB脂族醇；其中：R，R1，R2＝H或1-3C烷基，优选甲基，但条件是R、R1和R2不都是H，且如果z＝1，至少R或R1不是H；w，x，y＝整数0-13；z＝至少1的整数；和w+x+y+z＝8-14；其中包括R、R1和R2支化的结构式(I)支化伯烷基部分的碳原子的总数优选为14-20，和其中进一步对于该醇混合物，具有结构式(I)的支化伯烷基部分的平均总碳原子数优选大于14.5-17.5，更优选大于15-17；和(b)优选使用选自KOH，NaOH，氨，单乙醇胺，三乙醇胺及其混合物的碱中和通过步骤(a)制成的烷基硫酸。还公开了一种制造长链烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂混合物组合物的方法，包括：将特定的长链脂族醇混合物烷氧基化；用SO3将所得的聚氧化乙烯醇硫酸化，并中和所得的烷基烷氧基化物硫酸。另外，烷基烷氧基化硫酸盐可通过用SO3硫酸化并中和而直接由聚氧化乙烯醇制成。
WO98/23566 A(Shell，出版于06/04/98)公开了具有8-36C原子和每摩尔平均0.7-3的支链数并包含乙基和甲基支链的支链伯醇组合物。还公开了：(1)一种可通过将上述支链伯醇组合物与环氧乙烷化合物进行反应而制成的支链伯烷氧基化物组合物；(2)一种可通过将上述伯醇组合物硫酸化而制成的支链伯醇硫酸盐；(3)一种可通过将上述支链醇组合物烷氧基化并硫酸化而制成的支链烷氧基化伯醇硫酸盐；(4)一种可通过氧化上述支链伯醇组合物而制成的支链伯醇羧酸盐；(5)一种洗涤剂组合物，包含：(a)选自如(1)的支链伯醇烷氧基化物，如(2)的支链伯醇硫酸盐，和如(3)的支链烷氧基化伯醇硫酸盐的表面活性剂；(b)助洗剂；和(c)任选地添加剂，选自泡沫控制剂，酶，漂白剂，漂白活化剂，荧光增白剂，共助洗剂，水溶助长剂和稳定剂。由它们制成的伯醇组合物，和硫酸盐，烷氧基化物，烷氧基硫酸盐和羧酸盐具有良好的冷水去污力和生物可降解性。
可用于本文的生物可降解性支链表面活性剂还包括改性的烷基芳族，尤其改性的烷基苯磺酸盐表面活性剂，描述于共同待审的普通转让专利申请(P & G案卷No.7303P，7304P)。更具体地说，这些表面活性剂包括(P & G案卷6766P)烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，包含占所述表面活性剂体系约10％-约100％重量的两种或多种具有结构式(B-Ar-D)a(Mq+)b的结晶性破坏的烷基芳基磺酸盐表面活性剂，其中D是SO3 -，M是阳离子或阳离子混合形式，q是所述阳离子的化合价，a和b选自使得组合物是电中性的数字；Ar选自苯，甲苯，和及其组合；和B包括至少一个包含5-20个碳原子的伯烃基部分以及一种或多种结晶性-破坏的部分的总和，其中所述结晶性-破坏的部分从所述烃基部分间隔或分支；和其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶性破坏程度使得其钠临界溶解度温度(通过CST试验测定)不超过约40℃和其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系进一步具有至少一个以下性能：超过四聚丙烯基苯磺酸盐的百分生物降解(通过修正的SCAS试验测定)；且B中的非季化与季化个碳原子的重量比是至少约5∶1。
该组合物还包括(P & G案卷7303P)表面活性剂混合物，包含(优选，基本上由以下组成)：(a)约60％-约95％重量(优选约65％-约90％，更优选约70％-约85％)的具有结构式(I)的支链的烷基苯磺酸盐的混合物：
其中L是由碳和氢组成并具有两个甲基末端的无环脂族部分，且其中支链烷基苯磺酸盐的所述混合物包含两种或多种(优选至少三种，任选地更多种)具有不同的具有所述结构式(I)的阴离子分子量的所述化合物且其中支链烷基苯磺酸盐的所述混合物的特征在于平均碳含量为约10.0-约14.0个碳原子(优选约11.0-约13.0，更优选约11.5-约12.5)，其中所述平均碳含量基于R1，L和R2中的碳原子的总和，(优选，R1，L和R2中的碳原子的所述总和是9-15，更优选10-14)并进一步，其中L没有除A、R1和R2之外的取代基；M是阳离子或阳离子混合物(优选地选自H，Na，K，Ca，Mg及其混合物，更优选地选自H，Na，K及其混合物，进一步更优选地选自H，Na，及其混合物)，具有化合价q(通常1-2，优选1)；和b是整数，其选择使得所述化合物是电中性(a通常为1-2，优选1，b是1)；R1是C1-C3烷基(优选C1-C2烷基，更优选甲基)；R2选自H和C1-C3烷基(优选H和C1-C2烷基，更优选H和甲基，更优选H和甲基，但条件是在至少约0.5，更优选0.7，更优选0.9-1.0摩尔份数的所述支链烷基苯磺酸盐中，R2是H)；A是苯部分(通常A是-C6H4部分，其中结构式的SO3部分在L部分的对位，尽管有一定比例，但通常不超过约5％，优选0-5％重量，SO3部分在L的邻位)；和(b)约5％-约60％重量(优选约10％-约35％，更优选约15％-约30％)的具有结构式(II)的非支链烷基苯磺酸盐的混合物：
Figure A0081672300552
其中a，b，M，和q定义如上且Y是由碳和氢组成并具有两个甲基末端的未取代线性脂族部分，且其中Y的平均碳含量为约10.0-约14.0(优选约11.0-约13.0，更优选11.5-12.5个碳原子)；(优选未支化烷基苯磺酸盐的所述混合物进一步特征在于，Y中的碳原子的总和为9-15，更优选10-14)；和其中所述组合物进一步特征在于，2/3-苯基指数为约350-约10,000(优选约400-约1 200，更优选约500-约700)(而且还优选其中所述表面活性剂混合物具有的2-甲基-2-苯基指数低于约0.3，优选低于约0.2，更优选低于约0.1，进一步更优选0-0.05)。
作为烷基苯衍生型的中-链支链表面活性剂，还包括表面活性剂混合物，其中包含包括以下步骤的工艺的产物：将苯用烷基化混合物烷基化；将(I)的产物磺化；和中和(II)的产物；其中所述烷基化混合物包含：(a)约1％-约99.9％，重量的支链C7-C20单烯烃，所述支链单烯烃的结构与通过将具有结构式R1LR2的支化石蜡进行脱氢而形成的支化单烯烃的相同，其中L是由碳和氢组成并具有两个甲基末端的无环脂族部分；R1是C1-C3烷基；和R2选自H和C1-C3烷基；和(b)约0.1％-约85％，重量的C7-C20线性脂族烯烃；其中所述烷基化混合物包含具有至少两个在C7-C20范围内的不同个碳原子数的所述支链C7-C20单烯烃，并具有约9.5-约14.5个碳原子的平均碳含量；和其中所述组分(a)和(b)的重量比是至少约15∶85。
c.分散剂/抗再沉积剂-
一种或多种合适的聚亚烷基亚胺分散剂可加入本发明的处理组合物。这些合适的分散剂的例子可在欧洲专利申请No.111965，111984，和112592；U.S.专利No.4,597,898，4,548,744，和5,565,145中找到。但任何合适的粘土/污垢分散剂或抗再沉积剂可用于本发明的处理组合物。
另外，包括聚合物聚羧酸盐和聚乙二醇的聚合物分散剂适用于本发明。可聚合形成合适的聚合物聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。特别合适的聚合物聚羧酸盐可衍生自丙烯酸。可用于本文的这些丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2,000-10,000，更优选约4,000-7,000和最优选约4,000-5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐可包括，例如碱金属，铵和取代的铵盐。这种可溶性聚合物是已知的物质。这种聚丙烯酸盐在清洁和/或洗涤剂组合物中的应用已公开于，例如U.S.3,308,067。
丙烯酸/马来酸基的共聚物也可用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这些物质包括丙烯酸和马来酸的共聚物的水溶性盐。这些酸形式的共聚物的平均分子量为约2,000-100,000，更优选约5,000-75,000，最优选约7,000-65,000。在该共聚物中，丙烯酸根与马来酸根链段的比率一般为约30∶1-约1∶1，更优选约10∶1-2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可包括，例如碱金属，铵和取代的铵盐。这种可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的物质，描述于欧洲专利申请No.66915(出版于1982年12月5日)以及EP193360(出版于1986年9月3日)，后者还描述了包含羟丙基丙烯酸酯的这些聚合物。其它的有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。这些物质还公开于EP193360，包括，例如丙烯酸/马来酸/乙烯基醇的45/45/10三元共聚物。
可包括的另一种聚合物材料是聚乙二醇(PEG)。PEG可具有分散剂性能并用作粘土污垢去除-抗再沉积剂。这些场合下的分子量通常为约500-约100,000，优选约1,000-约50,000，更优选约1,500-约10,000。
也可使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，尤其与沸石Ca/Mg去除剂结合。分散剂如聚天冬氨酸盐的分子量(平均)优选为约10,000。
本文的处理组合物也可包含至少约0.05％，优选约0.05％-约3％，重量的水溶性或分散性改性的多元胺试剂，所述试剂包含对应于以下结构式的多元胺主链：
Figure A0081672300571
其中R，R1和B合适地描述于U.S.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)，在此将其作为参考并入本发明，且w，x，和y的值在取代之前向主链提供优选至少约1200道尔顿，更优选1800道尔顿。
R1单元优选为具有以下结构式的亚烷基氧基单元：
               -(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH
其中R’是甲基或乙基，m和n是优选约0-约50，但条件是m+n所提供的平均烷氧基化值是至少约0.5。
一种合适的乙氧基化胺是乙氧基化四亚乙基五胺。其它的乙氧基化胺的例子进一步描述于U.S.专利No.4,891,160(1990年1月2日授予VanderMeer)；U.S.专利No.4,597,898(1986年7月1日授予Vander Meer)；和U.S.专利No.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)，在此将其都作为参考并入本发明。一组优选的粘土污垢去除/抗再沉积剂是阳离子化合物，公开于欧洲专利申请111 965，(Oh和Gosselink，出版于1984年6月27日)。可以使用的其它粘土污垢去除/抗再沉积剂包括乙氧基化胺聚合物，公开于欧洲专利申请111 984(Gosselink，出版于1984年6月27日)；两性离子聚合物，公开于欧洲专利申请112 592(Gosselink，出版于1984年7月4日)；和氧化胺，公开于U.S.专利4,548,744(1985年10月22日授予Connor)。本领域已知的其它的粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可用于本文的组合物。另一类优选的抗再沉积剂包括羧基甲基纤维素(CMC)物质。但任何合适的粘土/污垢分散剂或抗再沉积剂可用于本发明的处理组合物。这些物质是本领域熟知的。
用于本文的另一种聚合物分散剂包括聚乙氧基化-多胺聚合物(PPP)。优选用于本文的聚乙氧基化-多胺一般为聚亚烷基胺(PAA’s)，聚亚烷基亚胺(PAI’s)，优选聚亚乙基胺(PEA’s)，聚亚乙基亚胺(PEI’s)。常见的聚亚烷基胺(PAA)是四亚丁基五胺。PEA’s通过涉及氨和二氯乙烯的反应，随后分馏而得到。所得的常见PEA’s是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。超过五胺，即，六胺，七胺，八胺和可能的九胺，该共属衍生的混合物似乎不会通过蒸馏而分离且可包括其它的物质如环胺和尤其哌嗪。还可存在其侧链中出现氮原子的环胺。参见U.S.专利2,792,372(1957年5月14日授予Dickinson)，其中描述了PEA’s的制备。
聚乙氧基化多胺可例如通过在催化剂如二氧化碳，酸式亚硫酸钠，硫酸，过氧化氢，氢氯酸，乙酸，等的存在下聚合亚乙基亚胺而制成。制备这些多胺主链的具体方法公开于U.S.专利2，182,306(1939年12月5日授予Ulrich等人)；U.S.专利3,033,746(1962年5月8日授予Mayle等人)；U.S.专利2,208,095(1940年7月16日授予Esselmann等人)；U.S.专利2,806,839(1957年9月17日授予Crowther)；和U.S.专利2,551696(1951年5月21日授予Wilson)。
可用于本发明的任选地但优选的聚乙氧基化-多元胺聚合物是具有以下通式的烷氧基化季二胺：
其中R选自线性或支链C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，
[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和
-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，
其中q是约1-约100。
每个R1独立地选自C1-C4烷基，C7-C12烷芳基，或A。A具有结构式：
Figure A0081672300592
其中R3选自H或C1-C3烷基，n是约5-约100，和B选自H，C1-C4烷基，乙酰基，或苯甲酰基；X是水溶性阴离子。
在优选的实施方案中，R选自C4-C8亚烷基，R1选自C1-C2烷基或C2-C3羟基烷基，且为：
Figure A0081672300593
其中R3选自H或甲基，和n是约10-约50。
在另一优选实施方案中，R是线性或支链C6，R1是甲基，R3是H，和n是约20-约50。
可用于本发明的其它烷氧基化季化多元胺分散剂具有通式：
Figure A0081672300601
其中R选自线性或支链C2-C12亚烷基，C3-C12羟基亚烷基，C4-C12二羟基亚烷基，C8-C12二烷基亚芳基，
[(CH2CH2O)qCH2CH2]-和
-CH2CH(OH)CH2O-(CH2CH2O)qCH2CH(OH)CH2]-，
其中q是约1-约100。如果存在，每个R1独立地选自C1-C4烷基，C7-C12烷基芳基，或A。R1在某些氮上可能不存在；但至少3个氮必须季化。
A具有结构式：
其中R3选自H或C1-C3烷基，n是约5-约100和B是选自H，C1-C4烷基，乙酰基，或苯甲酰基；m是约0-约4，和X是水溶性阴离子。
在一个优选实施方案中，R选自C4-C8亚烷基，R1选自C1-C2烷基或C2-C3羟基烷基，且为：
Figure A0081672300603
其中R3选自H或甲基，和n是约10-约50；和m是1。
在另一优选实施方案中，R是线性或支链C6，R1是甲基，R3是H，和n是约20-约50，和m是1。
这些聚乙氧基化-多元胺聚合物的用量可以是约0.1％-约10％，通常约0.4％-约5％，重量。这些聚乙氧基化-多元胺聚合物可按照U.S.专利No.4,664,848所概述的方法，或本领域熟练技术人员已知的其它方式合成。
本发明的组合物还可任选地包含具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。包含这些化合物的粒状处理组合物通常包含约0.01％-约10.0％重量的水溶性乙氧基化物胺；液体处理组合物通常包含约0.01％-约5％。
清洁体系的优选形式
一般来说，本发明清洁体系的最优选形式是凝胶和/或膏，其中液体不太优选且和粒剂最不优选。凝胶和膏可直接施用到鞋子表面上并因此产生较好的性能。液体处理组合物也可直接施用到鞋子上，但由于它们一般粘度较低，它们通常在将鞋子放在洗液之前流出该鞋子，这对消费者可能带来麻烦和不便。类似地，液体处理组合物往往在洗涤中被迅速洗掉，因此造成直接加入的益处消失。粒状处理组合物难以用来预处理并因此最不优选。
凝胶，液体和/或膏的性能和/或美学高度取决于其粘度和其溶解速率或分布两者。液体膏或凝胶应该具有足够高的粘度，使得它容易大量施用到鞋子上。如果粘度太低，该处理物可能在洗涤之前就基本上仅仅排出该鞋子。如果这样，那么该预处理的清洁益处就基本上丧失。此外，在鞋子外部用低粘度处理溶液进行处理可能给消费者造成麻烦和因此的明显的不便。
如果粘度太高，该处理可能不能有效地与鞋子的污垢和/或表面相互作用以在这些污垢和/或表面上产生所需的处理益处。此外，许多高度粘稠的溶液难以迅速溶解或分散。差的或不完全的溶解或分散是非常不理想的，因为残余的大量未溶解的处理物在美学上令消费者不悦并在许多情况下穿着不舒适。
类似地，该组合物的溶解和/或分散性能最好使得，基本上所有的清洁剂在处理周期结束之前溶解。更优选，基本上所有的清洁剂在结束其中将其加入的处理之前分散。
凝胶
适用于本发明清洁体系的凝胶的一个例子包含，以组合物的重量计：
a)约8％-约20％的非离子表面活性剂体系如NEODOL_23-9(得自Shell化学公司)；和
b)约30％-约50％的聚丙烯酸钠盐如Acusol 445N(得自Rohm & Haas的45％活性溶液)。
适用于本发明清洁体系的凝胶的另一例子包含，以体系的重量计：
a)约8％-约20％的非离子表面活性剂体系如NEODOL_23-9，得自Shell化学公司；和
b)约30％-约50％的丙烯酸/马来酸共聚物(以商品名SOKALAN_CP-5得自BASF)。
适用于本发明清洁体系的凝胶的一个例子包含，以组合物的重量计：
a)约15％-约40％的阴离子表面活性剂体系，以组合物的重量计包含：
(i)约5％-约25％烷基聚乙氧基化物硫酸盐，其中烷基包含约10-约22个碳原子且
聚乙氧基化物链包含0.5-约15，优选0.5-约5，更优选0.5-约4个环氧乙烷部分；和
(ii)约5％-约20％的脂肪酸；和
b)一种或多种以下成分：洗涤胺，改性的多元胺，聚酰胺-多元胺，聚乙氧基化的-多元胺聚合物，季铵表面活性剂，合适的电解质或其酸相当物，及其混合物。
本文的这些阴离子表面活性剂基的凝胶组合物在20s-1剪切速率下的粘度为约100cp-约4,000cp，优选约300cp-约3,000cp，更优选约500cp-约2,000cp且储存稳定。
本文的这些阴离子表面活性剂基的凝胶组合物的例子是结构化的且优选具有特定流变学性质。该流变学性质可通过下式模拟：
                  η＝ηo+Kγ(n-1)
其中η是该液体在给定剪切速率下的粘度，ηO是在无限剪切速率下的粘度，γ是剪切速率，n是剪切速率指数，和K是稠度指数。本文所用的术语“结构化的”是指一种重役型液体组合物，该组合物具有液晶薄层状态以及0～约3,000cp(厘泊)无限剪切粘度(ηo)，剪切指数(n)值低于约0.6，稠度指数值，K，超过约1,000，且在20s-1下测定的粘度(η)低于约10,000cp，优选低于约5,000cp。在低应力水平下，“零剪切”粘度超过约100,000cp，其中“零剪切”是指0.001s-1或更低的剪切速率。本文组合物通过相对应力绘制粘度而得到的屈服值大于0.2Pa。这些流变参数可用任何市售流变计，如Carrimed CSL 100型测定。
电解质-
不愿局限于理论，据信电解质的存在可用于控制该凝胶组合物的粘度。即，本文组合物的凝胶性质可受表面活性剂的选择和电解质的存在量的影响。
本文的组合物可任选地包含约0％-约10％重量的溶剂和水溶助长剂。不愿局限于理论，据信溶剂和水溶助长剂的存在可影响该组合物的结构化相对各向同性的性质；“溶剂”是指常用于洗涤剂工业的溶剂，包括烷基单醇，二-，和三-醇，1，2-亚乙基乙二醇(ethylene glycol)、丙烯基二醇(propylene glycol)、丙二醇(propanediol)，乙二醇(ethanediol)，甘油，等。“水溶助长剂”是指常用于洗涤剂工业的水溶助长剂，包括有助于增溶其它表面活性剂的短链表面活性剂。水溶助长剂的其它例子包括枯烯，二甲苯，或甲苯磺酸盐，脲，C8或更短链烷基羧酸盐，和C8或更短链烷基硫酸盐和乙氧基化硫酸盐。
优选的调理体系有益剂
本发明的处理组合物优选包含调理体系。该调理体系优选包含一种或多种调理剂。
调理体系在10％净调理体系水溶液中测定的pH优选为约2.5-约9，更优选约3-约8，最优选约3.5-约7。
调理体系的粘度优选为约0.5-约10,000，更优选约0.5-约1000，最优选约1-约100cps。
除了一种或多种调理剂，调理体系任选地，但优选还包含一种或多种以下成分：香料；能够杀死鞋子中的微生物菌群群的抗微生物剂和抗真菌剂如漂白剂或季铵盐(如，十二烷基二甲基氯化铵)；非离子(优选)，阴离子，阳离子，两性，两性离子表面活性剂及其混合物；足/鞋子恶臭减少技术如沸石，环糊精，活性炭和其它；以缓释方式递送香料的香料递送体系；可清洁鞋子内部的清洁技术；有机溶剂如丙二醇，丁氧基丙醇或丁氧基丙氧基丙醇；和/或盐如硫酸钠。
提供抗真菌益处在足护理中是十分重要。抗真菌剂的非限定性包括以下组分：苯扎氯铵(月桂基二甲基苄基氯，肉豆蔻基二甲基苄基氯)，N-辛基-异噻唑啉酮，十一碳烯酸烷醇酰胺磺基琥珀酸盐，十一碳烯酸单乙醇酰胺，及其混合物。
调理剂-
为了实现调理鞋子表面，尤其含皮革的鞋子的表面，最好在鞋子处理工艺内使用一种或多种调理剂。调理剂的使用可独立地在水性介质中洗涤鞋子之前(预处理)和/或在水性介质中洗涤鞋子的过程中，优选在自动洗涤机器(自动洗衣剂)的洗涤周期而非漂洗周期过程中和/或在水性介质中洗涤鞋子之后(后处理)进行。另外，一种或多种调理剂可施用到一只或多只“新”鞋子上，这样可为了预防和/或舒适等原因来调理这些鞋子。
调理剂可独立于可以在本发明处理组合物内的本文所述其它组分(即，Ca/Mg去除剂，表面活性剂，抗菌剂，抗真菌剂，等)使用或该调理剂可与一种或多种在本发明方法所用的处理组合物内的本文所述其它有益剂，如清洁剂和/或消毒剂结合使用。
优选，一种或多种调理剂与一种或多种Ca/Mg去除剂和/或表面活性剂一起存在于本发明的方法中。
可用于本发明处理组合物的调理剂可以是任何能够缓解因在水性介质中洗涤鞋子而导致的对鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的损害的调理剂和/或在水性介质中洗涤鞋子之后恢复鞋子表面，尤其含皮革的鞋子表面的柔软度、柔度和/或柔韧性的调理剂和/或在水性介质中洗涤鞋子的过程中缓解对鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的损害的调理剂和/或在用水性介质洗涤鞋子过程中维持鞋子表面，特别是含皮革的鞋表面的软度、柔度和/或柔韧性的调理剂；和/或在水性介质中洗涤鞋子的过程中提高鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面的柔软度、柔度和/或柔韧性的调理剂。
适用于本发明的方法和组合物的调理剂包括，但不限于，丙烯酸系合成鞣剂和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，碳氟化合物，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，油类，蜡，季铵盐及其混合物。优选，调理剂选自丙烯酸系合成鞣剂和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，油类，蜡，季铵盐及其混合物。更优选，调理剂选自丙烯酸系合成鞣剂和其它的憎水地改性的聚合物，硅氧烷，及其混合物。最优选，调理剂是丙烯酸系合成鞣剂。
合适的疏水地改性的聚合物包括，但不限于，部分酯化的聚丙烯酸盐(丙烯酸系合成鞣剂(acrylic syntan))，糖蛋白和纤维素衍生物。
优选的丙烯酸系合成鞣剂具有以下结构式：
其中R独立地为C8-C20烷基，和X和Y独立地是整数。优选，X/Y比率为约0.05-约100，更优选约0.5-约50，最优选约1-约20。
除了以上定义的丙烯酸系合成鞣剂的比率，质子NMR方法可用于评估其它的可能的疏水地改性的聚合物。其中“亲水”质子(连接到与O相邻的C上的H’s(约δ3.0-4.1ppm))与“疏水”质子(连接到不与O相邻的C上的H’s(约δ0.5-2.0ppm))的比率为约0.05-约100，更优选约0.5-约50，最优选约1-约20。
丙烯酸系合成鞣剂的一个主要优点在于，它们同时软化和复鞣皮革。不愿局限于理论，据信合成鞣剂聚合物沉积并润滑皮革纤维。这减少了皮革纤维与原纤(fibrills)之间的摩擦，使得皮革柔软且异弯曲。除了柔软，该聚合物还通过固定其它的鞣剂如铬而使皮革稳定化。
丙烯酸系合成鞣剂化合物的另一优点是保持和/或最低限度地干扰鞋子的皮革部分的吸水性能。这往往降低了鞋子内的水分含量并使得鞋子穿着更舒适。
典型的合成鞣剂化合物同时具有疏水和亲水特性。
市售丙烯酸系合成鞣剂以商品名LEUKOTAN_和LUBRITAN_购自Rohm & Haas公司(Philadelphia，Pennsylvania)，优选的丙烯酸系合成鞣剂以商品名LEUKOTAN_NS3和LUBRITAN_AS得自Rohm & Haas公司，一种得自Rohm & Haas公司的非常优选的丙烯酸系合成鞣剂是LUBRITAN_AS。
时常，调理剂包括有机溶剂，如丁氧基丙醇。就本发明而言，调理剂可包含有机溶剂或无有机溶剂。
可加入乳化剂以使合成鞣剂分散溶液稳定化。普通的阴离子，阳离子，非离子，两性和两性离子表面活性剂都可用于此目的。
硅氧烷化合物以其润滑能力而熟知。未改性的PDMS(聚二甲基硅氧烷)或有机-PDMS均可用于本发明。非限定性例子包括GE CM2233，SM2658或Dow Corning 51。另外，以商品名SILWET-7500得自OsiSpecialties的聚氧化烯改性的聚二甲基硅氧烷也可用于本发明的处理组合物。
对硅氧烷化合物的一个可能限制是，高含量的硅氧烷还使得鞋子内底和外底光滑。硅氧烷的最大处理量的是每只鞋子约3克硅氧烷活性物，优选每个鞋子2克，最优选每个鞋子0.5克。
加油乳液历史上在鞣革行业中用于软化皮革。它们一般是植物、动物和海产脂肪或这些的混合物。通常，它被部分硫酸化或磺化，这样它可均匀分散在水性介质中并有效透过皮革。有时加入表面活性剂以乳化这些油。加油乳液的非限定性例子是Chemore 45和Chemore 130(ChemtanCo.)。
合适的碳氟聚合物包括(但不限于)，REPEARL_，F84，F89和F3700氟聚合物(来自Mitsubishi国际公司)。
可用作调理剂的合适的季铵化合物包括，(但不限于)，二牛油二甲基氯化铵。
市售卵磷脂，或磷脂化合物用于软化和养护皮革。它也可在加油乳液化步骤中用作乳化剂以帮助加油乳液化合物的渗透。这些物质的非限定性例子是Centrolene A和Centrophase HIR2B(购自Central Soya公司)
合适的脂肪酸蔗糖酯可用作脂肪替代物以润滑鞋子表面，尤其含有皮革的鞋子表面。
调理体系的优选形式
调理体系可以是气溶胶气体，液体，粉末，凝胶和/或片剂的形式。优选，调理体系是一种液体。调理体系可与清洁剂一起或自身单独施用到一只或多只鞋子上。
递送调理体系的优选方式
与用于大多数织物的常规洗衣做法不同，我们发现，用于鞋子的调理剂最好在洗涤周期而非漂洗周期中递送。不愿局限于理论，据信这是因为，洗涤周期典型地提供更长的搅拌时间，这有助于驱使调理剂进入皮革。另外，由于水可用作调理剂的载体，如果皮革在暴露于调理剂时仍然干燥，调理剂可更有效地渗透。
调理剂可作为清洁剂(2合1)的一部分而施用或单独加入。如果单独施用，调理剂可作为一种在洗涤之前施用到鞋子(或者鞋子内或者鞋子外)的一个或多个表面上，优选施用到鞋子的内表面上的预处理组合物加入。另外，一种或多种调理剂可通过一种包含调理剂的洗涤溶液(“在洗涤过程中”)施用到鞋子的一个或多个表面上。另外，一种或多种调理剂可在洗涤鞋子之后施用到鞋子的一个或多个表面上(后处理)。
优选的2合1体系有益剂
非常理想的是，鞋子的清洁和调理都在鞋子的处理过程中进行。可以预见，这可通过本专利范围内的各种方式进行。
如果鞋子的处理由几个含水洗步骤组成(即，来自第一处理周期的水在第一处理之后去除并随后进行另一处理和/或漂洗步骤)，已经惊人地发现，对鞋子的最佳调理在将调理剂或处理物在第一周期而非第二或更后周期中加入时出现。而且，如果一种或多种调理剂直接加到鞋子内部，其调理效果最佳。
类似地，如果将一种或多种清洁剂直接施用到鞋子的外部，可获得更好的鞋子外清洁益处。尽管一种或多种清洁剂可加入第一周期或随后周期，一般优选将清洁剂在第一周期过程中施用或使用。这样可更好地漂洗该处理物的各组分，这对产品使用者通常是理想的。
因此，本发明的一个优选实施方案是在第一周期过程中单独或共同地加入一种或多种调理剂和一种或多种清洁剂。加入调理剂和清洁剂两者的一种更优选的实施方案是向鞋子的内部直接施用一种或多种调理剂和/或向鞋子的外部直接施用一种或多种清洁剂。一种最优选的实施方案是向鞋子的内部直接施用一种或多种调理剂和向鞋子的外部直接施用一种或多种清洁剂。
或者，同时获得调理益处和清洁益处的目的可通过配制同时包含存在于处理体系中的调理剂和清洁剂的单个产品，“2合1”产品或“2合1”处理体系而实现，这样可令人满意地同时获得清洁和调理益处。调理和清洁剂相结合的一个优选实施方案是在洗涤过程的第一周期中加入。一个更优选的实施方案是直接向鞋子施用清洁和调理剂，其中该加料发生在鞋子的内部或外部或最优选同时在鞋子的内部和外部。
优选，该2合1体系的在净2合1体系的10％水溶液中测定的pH为约3-约10，更优选约6-约9，最优选约7-约9。
2合1体系的优选形式
一般来说，本发明2合1体系的最优选形式是凝胶和/或膏，其中液体不太优选且粒剂最不优选。凝胶和膏可直接施用到鞋子表面上并因此产生较好的性能。液体处理组合物也可直接施用到鞋子上，但由于它们一般粘度较低，它们通常在将鞋子放在洗液之前流出该鞋子，这对消费者可能带来麻烦和不便。类似地，液体处理组合物往往在洗涤中被迅速洗掉，因此造成直接加入的益处消失。粒状处理组合物难以用其预处理并因此最不优选。
凝胶，液体和/或膏的性能和/或美学高度取决于其粘度和其溶解速率或分布两者。液体膏或凝胶应该具有足够高的粘度，使得它容易大量施用到鞋子上。如果粘度太低，该处理物可能在洗涤之前就只是基本上排出该鞋子。如果这样，那么该预处理的益处就基本上丧失。此外，在鞋子外用低粘度处理溶液进行处理可能给消费者造成麻烦和因此所致的明显的不便。
本领域熟练技术人员最好配制2合1体系使得该2合1体系的粘度向鞋子的外表面提供最佳清洁而不会明显抑制对鞋子内表面的调理，以及向鞋子的内表面提供最佳调理而不会明显抑制对鞋子外表面的清洁。更理想地，配制2合1体系使得获得从该体系所能得到的最佳清洁和调理益处。
如果粘度太高，如果粘度太大，处理剂可能不能足够快地渗透到鞋子的织物和/或皮革部分，以达到对那些表面希望的处理益处。此外，许多高度粘稠的溶液难以迅速溶解或分散。差的或不完全的溶解或分散是非常不理想的，因为残余的大量未溶解的处理物在美学上令消费者不悦并在许多情况下穿着不舒适。
类似地，2合1体系的溶解和/或分散性能最好使得，该2合1体系内的基本上所有的清洁剂在处理周期结束之前溶解。更优选，基本上所有的清洁剂在结束其中将其加入的处理之前分散。
凝胶
适用于本发明2合1体系的凝胶的一个例子包含，以组合物的重量计：
a)约8％-约20％的非离子表面活性剂体系如NEODOL_23-9(得自Shell化学公司)或阴离子表面活性剂体系如NEODOX_25-6(得自HicksonDan Chem)，及其混合物；
b)约30％-约50％的聚丙烯酸钠盐如Acusol 445N(得自Rohm & Haas的45％活性溶液)；和
c)约1％-约50％的调理剂如(LUBRITAN_AS(得自Rohm & Haas)。
适用于本发明2合1体系的凝胶的另一例子包含，以体系的重量计：
a)约8％-约20％的非离子表面活性剂体系如
NEODOL_23-9(得自Shell化学公司)或阴离子表面活性剂体系如
NEODOX_25-6得自(HicksonDan Chem)，及其混合物；
b)约30％-约50％的丙烯酸/马来酸共聚物(以商品名SOKALAN_CP-
5得自BASF)；和
c)约1％-约50％的调理剂如(LUBR1TAN_AS(得自Rohm & Haas)。
适用于本发明2合1体系的凝胶的一个例子包含，以组合物的重量计：
a)约15％-约40％的阴离子表面活性剂体系，以组合物的重量计包含：
(i)约5％-约25％的烷基聚乙氧基化物硫酸盐，其中烷基包含约10-约
22个碳原子且聚乙氧基化物链包含0.5-约15，优选0.5-约5，更优选
0.5-约4个环氧乙烷部分；和
(ii)约5％-约20％的脂肪酸；
b)一种或多种以下成分：洗涤胺，改性的多胺，聚酰胺-多胺，聚乙氧
基化的-多胺聚合物，季铵表面活性剂，合适的电解质或其酸相当物，
及其混合物；和
c)约1％-约50％的调理剂如(LUBRITAN_AS(得自Rohm & Haas)。
优选的消毒体系有益剂
本发明的处理组合物可以且的确优选包含一种消毒体系。该消毒体系优选包含一种或多种消毒剂。
鞋子中的微生物生长的重要性及其与足健康的关系是熟知的，这可从用于治疗传染、减少足和鞋子臭并真正消毒鞋子的大量市售产品(OTC和Rx两者)看出。但无论鞋子的洗涤如何地有效，往往不太可能从鞋子中去除所有的微生物群体。
因此，非常需要该处理组合物不仅清洁和/或调理该鞋子而且还对其进行卫生处理和/或消毒。术语“卫生处理”或“消毒”常用于描述一种组合物杀死或以其它方式消除微生物的程度。通常，术语消毒是指完全或几乎完全消除所测定的微生物。术语“卫生处理”通常是指比术语“消毒”所指的消除程度要低。通过所用活性物的选择和用量，本领域熟练技术人员通常可控制该消除程度。
在本发明范围内，可通过几种方式获得所需的消毒或卫生处理程度。
本发明的处理组合物可用一种或多种消毒剂配制。消毒剂在本发明处理组合物中的浓度可选择使得，通过向鞋子直接施用该处理组合物而得到消毒。类似地，可以使用较高含量的消毒剂，这样可通过在用于洗涤该鞋子的洗涤溶液中稀释该处理组合物而提供足够量的消毒剂。
类似地，在包含物理和化学上分离的清洁组合物和调理组合物的处理体系中，这两种组合物均可具有可通过直接施用或通过洗涤溶液或两者而施用的消毒剂。这种方案的优点在于卫生处理了该鞋子的较大比例(如果该清洁组合物加到外部且调理组合物加到内部)。类似地，如果需要在洗涤过程中消毒(稀释消毒)，那么在将消毒剂加入这两种产品时，消毒剂在每种组合物中的存在量减少。减少消毒剂在每种组合物中的所需的量是一种有用的配制方案。
合适的消毒剂可选自各种各样的已知消毒剂。消毒和卫生处理的技术领域深度概述和讨论于 消毒、防腐和灭菌的原理和实践《Principlesand Practice of Disinfection，Preservation and Sterilization》，第3版，1999，由A.D.Russell，W.B.Hugo，和G.A.J.Aylzffe编辑，由Blackwell Science Ltd.出版。该领域类似地讨论和概述于“消毒、灭菌和防腐《Disinfection，sterilization，and preservation》，第4版”，1991，由Seymour S.Block编辑，由Lea和Febiger出版。
合适的消毒剂可选自以上参考文件之一或两者，在此将其作为参考并入本发明。可能的消毒剂包括(但不限于)表面活性剂(如季铵抗微生物化合物，阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，两性表面活性剂，和甜菜碱)，卤素漂白剂如次氯酸盐，次溴酸盐，和类似物，但是它们并不优选地用于本发明的处理组合物；过氧漂白剂如过氧化氢和过酸及其盐(如本文所述)；抗微生物两性化合物；有机和无机酸及其酯和盐；芳族二眯；双胍，如氯己定(chiorhexidene)和相关的化合物；醛；醇和苯酚；描述于Block或其中所引用的参考文件的含氮化合物；也描述于Block或其中所包含的参考文件的聚合物消毒剂如聚六亚甲基双胍盐酸盐；螯合剂，如EDTA；香料和精油；等。
特别优选的消毒剂包括，(但不限于)，有机酸，优选脂肪酸，更优选C8-C10脂肪酸(即，辛酸，壬酸，和/或葵酸)，优选C9和/或C10脂肪酸。如果存在，这些有机酸优选以1％重量或更高，更优选2％重量或更高的量存在于处理组合物中，如在独立的消毒体系或清洁和/或调理体系，尤其在本发明的调理体系。壬酸可购自Celanese，Aldrich和/或Fluka。葵酸可购自Aldrich和/或Fluka。脂肪酸消毒剂的净pH优选低于约5.5，更优选低于约5，和最优选低于约4.5。
可在本发明处理组合物中用作消毒剂的化合物的非限定性例子包括(1)苯扎氯铵和/或取代的苯扎氯铵，如市售BARQUAT_(得自Lonza)，MAQUAT_(得自Mason)，VARIWUAT_(得自Witco/Sherex)，和HYAMINE_(得自Lonza)；(2)二烷基季化物(dialkyl quaternary)如来自Lonza的BARDAC_产品；(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六铵(hexaminium chloride)如DOWICIDE_和DOWICIL_(得自Dow)；(4)氯化苄乙氧铵如HYAMINE_1622(来自Rohm和Haas)；(5)氯化苄乙氧铵(methylbenzethoniumchloride)，例如由Rohm和Haas供给的HYAMINE_10X；(6)氯化鲸蜡基吡啶鎓如CEPACOL氯化物(得自Merrell Labs)。
合适的市售消毒剂是N，N-二癸基-N，N-二甲基氯化铵，以商品名BARDAC_2250得自Lonza。
光消毒剂也可在本发明的处理组合物中用作消毒剂，其例子描述于U.S.专利No.5,679,661。
这些化合物可选择以同时提供抗普通微生物，例如革兰氏阴性细菌，革兰氏阳性细菌，真菌，病毒，和其它的微生物菌的抗菌益处。
其它优选的有益剂
释放(污垢释放)剂-
按照本发明的处理组合物，尤其是施用到鞋子的外和/或内表面上的那些，可包含一种或多种隔离剂(release agent)，尤其污垢隔离剂或本领域通常称作“防水剂”的。
如果在本发明处理组合物中使用防水剂，该处理组合物优选施用到鞋子的外表面上而非内表面，这样不会明显抑制鞋子的内表面的所需吸水性能，同时保护鞋子的外表面。
如果使用，污垢隔离剂一般占该组合物的约0.01％，优选约0.1％，更优选约0.2％-约10％，优选-约5％，更优选-约3％重量。但在某些实施方案中，本发明的处理组合物，如后处理组合物可包含浓缩量的隔离剂，如其量为该组合物的约50％-约100％，更优选约80％-约95％，甚至更优选约90％-约95％重量。
合适的污垢去除聚合物的非限定性例子公开于：U.S.专利No.5,728,671；5,691,298；5,599,782；5,415,807；5,182,043；4,956,447；4,976,879；4,968,451；4,925,577；4,861,512；4,877,896；4,771,730；4,711,730；4,721,580；4,000,093；3,959,230；和3,893,929；和欧洲专利申请0219048。
其它的合适的污垢隔离剂描述于U.S.专利Nos.4,201,824；4,240,918；4,525,524；4,579,681；4,220,918；和4,787,989；EP279,134A；EP457,205A；和DE2,335,044。
另外，合适的污垢隔离剂的其它例子及其应用详细讨论于以下参考文件：
“粉状洗涤剂(Powdered Detergents)”，由Michael S.Showell编辑，章节7 Eugene P.Gosselink，题为“粉状洗涤剂中的污垢隔离剂(SoilRelease Agents in Powdered Detergents)”，1998，Marcel Dekker(New York)和其中的参考文件。
Kirk Othmer化学技术百科全书，第4版，vol.21，“隔离剂”章节，207页以及其中所引用的参考文件。
Kirk Othmer化学技术百科全书，第4版，vol.25，“防水和水/油排斥性”章节，595页以及其中所引用的参考文件。
聚合物科学和工程百科全书，Mark，H.F.；Kroschwitz，Jacqueline I.，第2版，New York：Wiley，1985以及其中所引用的参考文件。
一种适用于本发明的后处理的处理组合物的隔离剂包括，(但不限于)，三硬脂酸甘油酯，氧硬脂精，蓖麻油，磷的含氧酸的盐，石蜡油，矿脂，氢化鲸蜡油，矿物油，甘露糖醇，硬脂酸钙，碳酸镁，氧化镁，硬脂酸镁，甘油一酯和二酯，甘油一酯和二酯的一钠磷酸盐衍生物，山梨醇，和巴西棕榈蜡。更优选，隔离剂是石蜡油。石蜡油可购自J.T.Baker。
合适的隔离剂的另一例子是磷脂，如卵磷脂。术语卵磷脂可用于描述纯的磷脂酰胆碱以及磷脂酰胆碱与其它的磷脂，甘油三酯，等的混合物。但卵磷脂的水分散体优选具有缓冲剂以保持近中性的pH。这样减少了卵磷脂水解的程度或可能性，而卵磷脂水解导致效力损失。暴露于空气的具有卵磷脂的组合物优选地包含抗氧化剂以减少卵磷脂的可能降解。卵磷脂的含水分散体需要存在一种抗微生物防腐剂。
尤其适用于后处理处理组合物的某些优选的隔离剂是水溶性改性的纤维素，包括，(但不限于)，羧基甲基纤维素，羟基丙基纤维素，甲基纤维素，和类似化合物。
蛋白酶
按照本发明的处理组合物可包含至少0.001％重量的蛋白酶。但有效量的蛋白酶足以用于本文所述的处理组合物。术语“有效量”是指能够对基质，如织物产生清洁、去污渍、去污垢、增白、除臭、或增鲜益处的任何量。实际上，就目前的商业制剂而言，每克处理组合物的活性酶量一般最多为5mg，更一般地为0.01-3mg。除了另有所述，本文组合物一般包含0.001-5％，优选为0.01-1％重量的商品酶制剂。通常在这种商业制品中存在的蛋白酶的量应该足以产生0.005-0.1 Anson单位(AU)的活度/克组合物。
本发明的优选处理组合物包含衍生自解淀粉芽孢杆菌(Bacillusamyloliquefaciens)，迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)，地衣芽孢杆菌(Bacillus lichenformis)，嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalcalophilus)及其混合物的修饰的蛋白酶，更优选衍生自解淀粉芽孢杆菌，迟缓芽孢杆菌及其混合物的修饰的蛋白酶。就本发明的目的而言，衍生自解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)的蛋白酶进一步称作“枯草杆菌蛋白酶BPN’”，也称作“蛋白酶A”且衍生自迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)的蛋白酶进一步称作“枯草杆菌蛋白酶309”。就本发明的目的而言，例如描述于U.S.专利No.5,679,630(授予A.Baeck，等人，题为“包含蛋白酶的清洁组合物”)的解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶的编号方式用作枯草杆菌蛋白酶BPN’和枯草杆菌蛋白酶309两者的氨基酸序列编号体系。
可用于本发明的处理组合物的合适的蛋白酶酶和/或其变体的非限定性例子包括：蛋白酶A(EP 130,756 A)；蛋白酶B(EP 303,761 A和EP130,756 A)；蛋白酶C(WO91/06637)；蛋白酶D(WO95/10615和U.S.专利No.5,679,630)。蛋白酶D的一种特别优选的变体是其中天天冬氨酸在76位替代天冬酰胺，丙氨酸在103位替代丝氨酸和异亮氨酸在104位替代缬氨酸的变体。
其它的特别有用的蛋白酶是多取代蛋白酶变体，包括在对应于解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶的103位上的氨基酸残基位点用另一种自然存在的氨基酸残基对氨基酸残基的取代，同时在对应于解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶的1，3，4，8，9，10，12，13，16，17，18，19，20，21，22，24，27，33，37，38，42，43，48，55，57，58，61，62，68，72，75，76，77，78，79，86，87，89，97，98，99，101，102，104，106，107，109，111，114，116，117，119，121，123，126，128，130，131，133，134，137，140，141，142，146，147，158，159，160，166，167，170，173，174，177，181，182，183，184，185，188，192，194，198，203，204，205，206，209，210，211，212，213，214，215，216，217，218，222，224，227，228，230，232，236，237，238，240，242，243，244，245，246，247，248，249，251，252，253，254，255，256，257，258，259，260，261，262，263，265，268，269，270，271，272，274和275位的一个或多个氨基酸残基位置上用另一自然存在的氨基酸残基对氨基酸残基进行取代；其中当所述蛋白酶变体包括在对应于103和76位的位置上对氨基酸残基的取代，还可以在除了与解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶的27，99，101，104，107，109，123，128，166，204，206，210，216，217，218，222，260，265或274位对应的氨基酸残基位点的一个或多个氨基酸残基位置上对氨基酸残基进行取代和/或多取代蛋白酶变体，包括在与解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)枯草杆菌蛋白酶的62，212，230，232，252和257位对应的一个或多个氨基酸残基位置上用自然存在的氨基酸残基对氨基酸残基进行取代，例如描述于PCT公开Nos.WO99/20727，WO99/20726，WO99/20770和WO99/20769(Procter &Gamble公司和Genencor International，Inc.)，和PCT公开No.WO99/20723(Procter & Gamble公司)
最优选的这类蛋白酶变体包括取代组101/103/104/159/232/236/245/248/252，最优选101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。非常优选的这种蛋白酶变体是其中丝氨酸在101位替代为甘氨酸，丝氨酸在103位替代为丙氨酸，缬氨酸在104位替代为异亮氨酸，甘氨酸在159位替代为天冬氨酸，丙氨酸在233位替代为缬氨酸，谷氨酰胺在236位替代为组氨酸，谷氨酰胺在245位替代为精氨酸，天冬酰胺在48位替代为天冬氨酸和天冬酰胺在252位替代为赖氨酸的变体。
其它的合适的蛋白酶和或其变体描述于WO 95/29979，WO 95/30010和WO95/30011(都公开于1995年11月9日)，在此将其都作为参考并入本发明。
其它的合适的蛋白酶和/或变体包括描述于EP 251446和WO91/06637的那些；描述于WO91/02792中的蛋白酶BLAP_和描述于WO95/23221的其变体；描述于WO93/18140；WO92/03529；WO95/07791；WO94/25583和EP 516200的高pH蛋白酶(来自芽孢杆菌属种NCIMB 40338)。
可用于本发明的市售蛋白酶已知为ESPERASE_，ALCALASE_，DURAZYM_，SAVINASE_，EVERLASE_和KANNASE_(都来自丹麦的Novo Nordisk A/S)，和MAXATASE_，MAXACAL_，PROPERASE_和MAXAPEM_(都来自Genencor International(以前的荷兰Gist-Brocades))。
除了上述的蛋白酶，适用于本发明处理组合物的其它的任选的酶进一步在下文中描述。
酶稳定剂-
用于本发明处理组合物的酶可通过各种技术进行稳定化。酶稳定化技术公开和例举于U.S.3,600,319，EP 199,405和EP 200,586。酶稳定化体系还描述于例如U.S.3,519,570。本文所用的酶可通过在成品组合物中存在钙和/或镁离子的水溶性源而稳定化，这样向所述酶提供这些离子。合适的酶稳定剂和用量描述于U.S.专利Nos.5,705,464，5,710,115和5,576,282。
臭味控制剂-
本发明的处理可包含常规的臭味控制剂和/或技术如沸石，环糊精(其例子描述于U.S.专利No.5,939,060)，胺，多元胺，亚胺，尤其聚亚乙基亚胺和其它的的含亚胺聚合物(其例子描述于U.S.专利Nos.5,565,145和4,597,898，和PCT专利公开WO98/12296和PCT国际专利申请Nos.PCT/US99/20812和PCT/US99/20624，都申请于1999年9月9日)，和/或其作用在于减缓因消费者穿着鞋子而造成的足/鞋子恶臭的活性炭。
臭味控制剂的其它非限定性例子描述于U.S.专利No.4,589,994且包括能够有效地基本上减少或消除能造成臭味的细菌的酚类化合物，如苯酚，m-甲酚，o-甲酚，p-甲酚，o-苯基-苯酚，4-氯-m-甲酚，氯二甲苯酚，6-n-戊基-m-甲酚，间苯二酚，间苯二酚一乙酸盐，p-叔-丁基苯酚和o-苄基-p-氯氯苯酚。也可使用这些化合物的生物活性水溶液盐，如碱金属盐。
臭味控制剂和/或技术的其它例子包括描述于以下的那些：KirkOthmer化学技术百科全书，第2版，卷14，170-178页；PPM(1990)，21(11)，2-21；Recents Prog.Genie Prodedes(1996)，10(47)pp.153-159；气味VOC控制手册(1998)，8.2-8.24和8.92-8.101；Chem.Chron，Genike Ekdose(1999)，61(1)，14-18；Chem.Ind.(London)(1974)，(21)，853-856；Akushu no Kenkyu(1976)，5(24)，34-37；Kemikani Enjiniyaringu (1978)，23(12)，1052-1058；Biodegradation(1998)，9(3-4)，273-284；Proc.，Annu.Meet.-Air WasteManagement Association(1998)，91stRP95BO02/1-RP95B02/6；Proc.，Annu.Meet.-Air Waste Management Association(1997)，90th FA15901/1-FA15901/14；Proc.-WEFTEC’96，Annual Conference Expo.，69th(1996)，6306-316；Proc.Annu.Conf.-West.Can.Water Wastewater Assoc.(1995)，47thPaper No.5，10pp.；Proc.-Annu.Purdue Air Quality Conference，12th(1973)，Meeting Date 1973，238-261；以及其中所引用的参考文件。
臭味控制剂和/或技术的其它例子包括描述于U.S.专利Nos.4,322,308，5,932,495，5,916,448，5,869,027，5,866,112，5,833,972，5,413,827，3,860,520和5,197,208的那些。
可用于本发明处理组合物的臭味控制剂的进一步的例子包括，(但不限于)，优选地具有的pH为9或更高，更优选具有的pH为10或更高，最优选具有的pH为10.5或更高的高碱性水；碳酸氢盐和其它的碱性缓冲剂。
香料
本发明处理组合物可包含香料以提供愉悦气味形式的“香味信号”，这样向该处理鞋子提供一种新鲜感觉。该香味信号可设计以提供一种短暂的香味。如果加入香料作为短暂香味信号，它仅以非常低的量加入，如为该处理组合物的约0.001％-约0.5％，优选约0.01％-约0.3％，重量。
香料也可作为产品中或鞋子上的更浓烈气味加入。如果更强水平的香味是优选的，可加入相对较高含量的香料，如为处理组合物的约0.1％-约3％，优选约0.2％-约2％，和更优选约0.3％-约1％重量。任何种类的香料可加入本发明的组合物中。这些香料成分的非限定性例子包括芳族和脂族酯，脂族和芳族醇，脂族酮，芳族酮，脂族内酯，脂族醛，芳族醛，醛和胺的缩合产物，饱和醇，饱和酯，饱和芳族酮，饱和内酯，饱和腈，饱和醚，饱和缩醛，饱和苯酚，饱和烃，芳族硝基麝香及其混合物，例如更全面地描述于U.S.专利No.5,939,060和加拿大专利No.1,325,601。其它的香料成分描述于U.S.专利No.5,744,435和5,721,202。
萜烯油也可作为香料成分包括在本发明处理组合物中。合适萜烯油的非限定性例子描述于U.S.专利No.4,598,994且包括茴香，肉桂，丁子香，芫荽，桉树，小茴香，熏衣草，柠檬，柑，秸花，perppermint，松树，薄荷以及其复合芳香。
优选至少约25％，优选至少约40％，更优选至少约60％，和甚至更优选至少约75％，重量的香料由直接香料(substantive perfume)成分组成。这些直接香料成分的特征在于其沸点(B.P.)及其ClogP值。本发明的直接香料成分在正常的，标准压力760mmHg下测定的B.P.为约240℃或更高，优选约250℃或更高，且ClogP为约2.7或更高，优选约2.9或更高，和更优选约3.0或更高。
许多香料成分的沸点在，如“香料和香味化学品(芳香化学品)《Perfume and Flavor Chemicals(Aroma Chemicals)》”(SteffenArctander，由作者出版，1969)中给出，在此将其作为参考并入本发明。其它的沸点值可得自不同的化学手册和数据库，如Beilstein手册，Lange’s化学手册，和CRC化学和物理手册。如果仅给出在不同压力，一般在比正常压力760mmHg低的压力下的沸点，那么在正常压力下的沸点可通过使用，例如在“化学家指南《The Chemist’s Companion》”(A.J.Gordon和R.A.Ford，John Wiley & Sons Publishers，1972，pp.30-36)中给出的沸点-压力诺模图而粗略估计。沸点值也可通过描述于“定量结构的开发-用于评估小的多官能有机分子的性能关系模型(Development of a QuantitativeStructure-Property Relationship Model for Estimating NormalBoiling Points of Small Multifunctional Organic Molecules)”(David T.Stanton，化学信息和计算机科学杂志，Vol.40，No.1,2000，pp.81-90)的计算机程序进行估计。直接和非直接香料成分的性能更详细地公开于U.S.专利No.5,500,138(1996年3月19日授予Bacon和Trinh)，在此将其作为参考并入本发明。
即，如果香料组合物由B.P.约250℃或更高且ClogP约3.0或更高的直接性能成分组成，它们非常有效地沉积到鞋子上，并在洗涤、漂洗和干燥步骤之后在鞋子上大量保留。
本发明优选直接香料成分的非限定性例子包括：烯丙基环己烷丙酸酯，黄葵内酯，苯甲酸戊基酯，肉桂酸戊基酯，戊基肉桂醛，戊基肉桂醛缩二甲醇，水杨酸异-戊基酯，aurantiol(邻氨基苯甲酸羟基香茅-甲基酯的商品名)，二苯酮，水杨酸苄基酯，异-丁基喹啉，β-石竹烯，杜松萜烯，雪松醇，乙酸柏木酯，甲酸柏木酯，肉桂酸肉桂基酯，水杨酸环己基酯，仙客来醛，二氢异茉莉酸盐，二苯基甲烷，二苯醚，十二内酯，iso E super(1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘烯基)-乙酮的商品名)，巴西基酸亚乙基酯，乙基甲基苯基缩水甘油酸酯，十一烯酸乙基酯，异丁子香酸，十五内酯(exaltolide)(15-羟基十五烷酸，内酯的商品名)，galaxolide(1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊-γ-2-苯并吡喃的商品名)，邻氨基苯甲酸香叶基酯，十六烷交酯，水杨酸己烯基酯，己基肉桂醛，水杨酸己基酯，lilial(对叔丁基-α-甲基氢肉桂醛的商品名)，苯甲酸里哪基酯，2-甲氧基萘，肉桂酸甲基酯，二氢茉莉酮酸甲基酯，β-甲基萘基酮，麝香二氢茚酮，麝香酮，麝香tibetine，肉豆蔻油醚，δ-壬内酯，氧杂十六烷交酯-10，氧杂十六烷交酯-11，广藿香醇，phantolide(5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满的商品名)，苯基乙基苯甲酸酯，苯基乙基苯基乙酸酯，苯基庚醇，苯基己醇，α-檀香醇，thibetolide(15-羟基十五烷酸，内酯的商品名)，δ-十一烷内酯，γ-十一烷酸内酯，乙酸爪哇香茅基酯，yara-yara，及其混合物。可用于本发明的其它的直接香料成分包括甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸甲基酯，丁酸苄基酯，苄基异戊酸酯，异丁酸香茅酯，丙酸香茅酯，δ-壬内酯，二甲基苄基carbinyl乙酸酯，十二醛，乙酸香叶基酯，异丁酸香叶基酯，γ-紫罗兰酮，对异丙基苯乙醛，顺式-茉莉酮，甲基丁子香酸，tonalid，及其混合物。
优选用于本发明的香料组合物包含至少4种不同的直接香料成分，优选至少5种直接香料成分，更优选至少6种不同的直接香料成分，和甚至更优选至少7种不同的直接香料成分。最常见的衍生自自然来源的香料成分由多种组分组成。就本发明定义而言，如果每一这种物质用于配制本发明的优选香料组合物，它作为单个成分计数。
在香料领域中，某些没有气味或气味非常弱的物质用作稀释剂或增量剂。这些物质的非限定性例子为二亚丙基二醇，邻苯二甲酸二乙基酯，柠檬酸三乙基酯，肉豆蔻酸异丙基酯，和苯甲酸苄基酯。这些物质用于，如稀释和稳定化某些其它的香料成分。这些物质在配制本发明的直接香料组合物时不计入。
持续的香料释放剂
前香、前香料和前谐香剂
本发明组合物还可包括一种香味递送体系，其中包含一种或多种前香(pro-fragrances)，前香料(pro-perfumes)，前谐香剂(pro-accords)，及其混合物，以下统称为“前香(pro-fragrances)”。本发明的前香可具有不同的释放速率，取决于所选的前香。此外，本发明的前香可与芳香原料混合，从中释放以呈现给消费者以起始的香味，气味，谐香，或芳香。
本发明的前香可适当地与任何载体混合，只要该载体不催化或以其它方式促进芳香原料的前香的过早释放。
以下是按照本发明的前香的非限定性例子。
酯和聚酯-
本发明的酯和聚酯前香能够释放一种或多种芳香原料醇。优选的是具有以下结构式的酯：
Figure A0081672300811
其中R是取代或未取代C1-C30亚烷基，C2-C30亚链烯基，C6-C30亚芳基，及其混合物；-OR1衍生自具有结构式HOR1的芳香原料醇，或备选地，在其中指数x大于1的情况下，R1是氢，这样向至少一部分提供羧酸，-CO2H单元，而不是酯单元；指数x是1或更高。优选的聚酯前香的非限定性例子包括琥珀酸二香叶基酯，琥珀酸二香茅酯，己二酸二香叶基酯，己二酸二香茅酯，和类似物。
β-酮酯-
本发明的β-酮酯能够释放一种或多种香味原料。按照本发明的优选β-酮酯具有以下结构式：
Figure A0081672300812
其中-OR衍生自香味原料醇；R1，R2，和R3分别独立地为氢，C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30环烷基，C2-C30炔基，C6-C30芳基，C7-C30-亚烷基芳基，C3-C30亚烷基氧基烷基，及其混合物，但条件是至少一个R1，R2，或R3是具有以下结构式的单元：
Figure A0081672300821
其中R4，R5，和R6分别独立地为氢，C1-C30烷基，C2-C30链烯基，C1-C30环烷基，C1-C30烷氧基，C6-C30芳基，C7-C30亚烷基芳基，C3-C30亚烷基氧基烷基，及其混合物，或R4，R5，和R6可共同形成C3-C8芳族或非芳族，杂环或非杂环环。
按照本发明的β-酮酯的非限定性例子包括：
3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-(壬烷基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸9-癸烯-1-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸(α，α-4-三甲基-3-环己烯基)甲基酯；
3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-(4-硝基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-(α-萘基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸顺式3-己烯-1-基酯；
3-(壬烷基)-3-氧代-丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-氧代-丁酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-氧代-丁酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸2，6-二甲基-7-辛烯-2-基酯；
3-(β-萘基)-3-氧代-2，2-二甲基丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯，3-(β-
萘基)-3-氧代-2-甲基丙酸3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-基酯，
3-(β-萘基)-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯；
3-庚基-3-氧代-丙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯基酯。
缩醛和缩酮-
可用作本发明前谐香剂的另一种化合物是具有以下结构式的缩醛和缩酮：
其中缩醛或缩酮按照以下方案水解释放出1当量的醛或酮和2当量的醇：
其中R是C1-C20线性烷基，C4-C20支链烷基，C6-C20环状烷基，C6-C20支链环状烷基，C6-C20线性链烯基，C6-C20支链链烯基，C6-C20环状链烯基，C6-C20支链环状链烯基，C6-C20取代的或未取代的芳基，优选地取代芳基单元的部分是烷基部分，及其混合物。R1是氢，R，或在其中谐香剂是缩醛的情况下，R和R1可共同形成一个环。R2和R3独立地选自C5-C20线性的，支链的，或取代的烷基；C4-C20线性的，支链的，或取代的链烯基；C5-C20取代的或未取代的环状烷基；C5-C20取代的或未取代的芳基，C2-C40取代的或未取代的亚烷基氧基；C3-C40取代的或未取代的亚烷基氧基烷基；C6-C40取代的或未取代的亚烷基芳基；C6-C32取代的或未取代的芳基氧基；C6-C40取代的或未取代的亚烷基氧基芳基，C6-C40氧基亚烷基芳基；及其混合物。
可通过本发明缩醛释放的醛的非限定性例子包括：
4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛(lyral)，
苯基乙醛，
甲基壬基乙醛，
2-苯基丙-1-醛(hydrotropaldehyde)，
3-苯基丙-2-烯-1-醛(肉桂醛)，
3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛(a-戊基肉桂醛)，
3-苯基-2-己基丙-2-烯醛(a-己基肉桂醛)，
3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛(仙客来醛)，
3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙-1-醛(floralozone)，
3-(4-叔-丁基苯基)-2-甲基丙醛，
3-(3，4-亚甲基二氧基苯基)-2-甲基丙烷-1-醛(helional)，
3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛，
3-(3-异丙基苯基)丁-1-醛(florhydral)，
2，6-二甲基庚-5-烯-1-醛(melonal)，
n-癸醛，
n-十一醛，
n-十二醛，
3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛(柠檬醛)，
4-甲氧苯甲醛(茴香醛)，
3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(香草醛)，
3-乙氧基-4-羟基苯甲醛(乙基香草醛)，
3，4-亚甲基二氧基苯甲醛(胡椒醛)，
3，4-二甲氧基苯甲醛。
可通过本发明缩酮释放的酮的非限定性例子包括：
α-二氢大马酮，
β-二氢大马酮，
δ-二氢大马酮，
β-大马烯酮，
麝香酮，
6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-二氢茚酮(casbmeran)，
顺式-茉莉酮，
二氢茉莉酮，
α-紫罗兰酮，
β-紫罗兰酮，
二氢-β-紫罗兰酮，
γ-甲基紫罗兰酮，
α-异-甲基紫罗兰酮，
4-(3，4-亚甲基二氧基苯基)丁-2-酮，
4-(4-羟基苯基)丁-2-酮，
甲基β-萘基酮，
甲基柏木基酮，
6-乙酰基-1，1，2，4，4，7-六甲基四氢萘(tonalid)，
1-香芹酮，
5-环十六碳烯-1-酮，
苯乙酮，
decatone，
2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊-2-酮，
2-仲-丁基环己酮，
β-二氢紫罗兰酮，
烯丙基紫罗兰酮，
α-鸢尾酮，
α-鲸蜡酮，
α-尼鸢尾黄酮，
乙酰茴香醚，
香叶基丙酮，
1-(2-甲基-5-异丙基-2-环己烯基)-1-丙酮，
乙酰基二异戊烯，
甲基环柠檬酮，
4-t-戊基环己酮，
p-叔丁基环己酮，
o-t-丁基环己酮，
乙基戊基酮，
乙基戊基酮，
薄荷酮，
甲基-7，3-二氢-2H-1，5-苯并dioxepine-3-酮，
葑酮。
原酸酯-
可用作本发明前谐香剂的另一种化合物是具有以下结构式的原酸酯：
Figure A0081672300861
其中该原酸酯按照以下方案水解释放1当量酯和2当量醇：
Figure A0081672300862
其中R是氢，C1-C20烷基，C4-C20环烷基，C6-C20链烯基，C6-C20芳基，及其混合物；R1，R2和R3分别独立地选自C5-C20线性，支链，或取代烷基；C4-C20线性，支链，或取代链烯基；C5-C20取代或未取代环状烷基；C5-C20取代或未取代芳基，C2-C40取代或未取代亚烷基氧基；C3-C40取代或未取代亚烷基氧基烷基；C6-C40取代或未取代亚烷基芳基；C6-C32取代或未取代芳基氧基；C6-C40取代或未取代亚烷基氧基芳基；C6-C40氧基亚烷基芳基；及其混合物。
原酸酯前香的非限定性例子包括原甲酸三-香叶基酯，原甲酸三(顺式-3-己烯-1-基)酯，原甲酸三(苯基乙基)酯，原乙酸二(香茅基)乙基酯，原甲酸三(香茅基)酯，原甲酸三(顺式-6-壬烯基)酯，原甲酸三(苯氧基乙基)酯，原甲酸三(香叶基，橙花基)酯(70∶30香叶基∶橙花基)，原甲酸三(9-葵烯基)酯，原甲酸三(3-甲基-5-苯基戊烷基)酯，原甲酸三(6-甲基庚-2-基)酯，原甲酸三([4-(2，2，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-基]酯，原甲酸三[3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-基]酯，原甲酸三孟酯，原甲酸三(4-异丙基环己基乙基-2-基)酯，原甲酸三-(6，8-二甲基壬-2-基)酯，原乙酸三苯基乙基酯，原乙酸三(顺式-3-己烯-1-基)酯，原乙酸三(顺式-6-壬烯基)酯，原乙酸三香茅基酯，原乙酸二(香叶基)苄基酯，原乙酸三(香叶基)酯，原乙酸三(4-异丙基环己基甲基)酯，原乙酸三(苄基)酯，原乙酸三(2，6-二甲基-5-庚烯基)酯，原乙酸二(顺式-3-己烯-1-基)戊基酯，和原丁酸橙花基香茅基乙基酯。
前香合适地描述于如下文献：U.S.5,378,468(1995年1月3日授予Suffis等人)；U.S.5,626,852(1997年5月6日授予Suffis等人)；U.S.5,710,122(1998年1月20日授予Sivik等人)；U.S.5,716,918(1998年2月10日授予Sivik等人)；U.S.5,721,202(1998年2月24日授予Waite等人)；U.S.5,744,435(1998年4月25日授予Hartman等人.)，；U.S.5,756,827(1988年5月26日授予Sivik)；U.S.5,830,835(1998年11月3日授予Sevems等人.)；U.S.5,919,752(1999年7月6日授予Morelli等人.)，在此将其都作为参考并入本发明。
保护的沸石-
合适的保护沸石香料组合物的例子描述于U.S.专利No.5,648,328.U.S.专利.No.4,539,135(1985年9月3日授予Raxnachandran等人，)公开了包含携带香料的粘土或沸石材料的颗粒洗衣组合物。U.S.专利.No.4,713,193(1987年12月25日授予Tai)公开了一种自由流动的颗粒洗涤剂添加剂，包含液体或油状助剂与沸石材料。日本专利HEI 4[1992]-218583(Nishishiro，出版于1992年8月10日)公开了受控释放材料，包括香料以及沸石。U.S.专利No.4,304,675(1981年12月8日授予Corey等人)提出了一种包括用于除臭制品的方法和包括沸石的组合物。东德专利出版物No.248,508(出版于1987年8月12日)；东德专利出版物No.137,599(出版于1979年9月12日)；Unilever PLC的欧洲专利出版物No.535,942(出版于1993年4月7日)，和出版物No.536,942(出版于1993年4月14日)；U.S.专利No.5,336,665(1994年8月9日授予Gamer-Gray等人)；和WO94/28107(出版于1994年12月8日)。
环糊精-
适用作香料试剂的环糊精组合物的例子描述于U.S.专利No.5,595,093，5,942,217，5,234,610，5,102,564和5,094,761。
微胶囊化香料-
微胶囊化香料的例子描述于U.S.专利Nos.5,648,328、5,154,842、5,066,419、4,145,184。微胶囊化香料颗粒可包含分散在某些水不溶性非聚合物载体材料内并通过用易碎涂覆材料涂覆而包封在保护壳中的香料。该涂覆颗粒能够保存和保护易于在储存时降解或损失和在清洁组合物中的香料。使用时，表面涂层破裂，因此下方的载体/香料颗粒有效地将大量的各种香料递送至织物或其它表面。
成膜聚合物-
本发明处理组合物可包含一种或多种成膜聚合物。优选的成膜聚合物包括，(但不限于)，乙基纤维素，羟基丙基纤维素，甲基羟基丙基纤维素，甲基乙基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯基醇，环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物缩合物，和聚乙二醇。其它的合适的成膜聚合物是树胶，如琼脂，瓜尔胶，阿拉伯胶，Gum arabic uses，印度胶，梧桐胶，羟基丙基瓜尔胶，和黄原胶；藻酸盐，如藻酸钙，藻酸钙-钠；蛋白质成膜聚合物，如果胶白蛋白，聚氨基酸(如聚赖氨酸)，明胶；和蜡，如巴西棕榈蜡。本发明成膜剂的例子为以下的非毒性，食品级，市售，成膜剂：Natrosol_(来自Aqualon，Wilmington，Del.的非离子水溶性羟基乙基纤维素)；Methocel_(甲基羟基丙基纤维素，由纤维素和环氧丙烷制成且得自Dow化学)；Bermocoll E_(非离子，水溶性乙基羟基乙基纤维素，来自Akzo Nobel)。优选的成膜剂是LFF型羟基丙基纤维素(来自Hercules Klucel)，Methocel_E50 LV，Methocel_K100，Methocel_F50，Natrosol_250KR，Bermocoll E_351 FQ，Bermocoll E_411 FQ，和Bermocoll E_320 FQ。
如果在处理组合物中存在一种或多种隔离剂，尤其矿物油，优选还存在一种或多种成膜聚合物。隔离剂与成膜聚合物的优选比率为约1∶1-约20∶1。
常规的有益剂/助剂
螯合剂-
本文的本发明组合物还可任选地包含螯合剂，用于螯合金属离子和金属杂质，否则会使漂白剂减活化。有用的螯合剂可包括氨基羧酸盐，膦酸盐，氨基膦酸盐，多官能地-取代的芳族螯合剂及其混合物。合适的螯合剂的其它例子和用量描述于U.S.专利.Nos.5,705,464，5,710,115，5,728,671和5,576,282。
本文的组合物还可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)作为螯合剂或可例如与不溶性助洗剂如沸石，层状硅酸盐和类似物一起使用的共助洗剂。
适合包括在本发明处理组合物中的螯合剂是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属，碱土金属，铵，或取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式及其钠或镁盐。这些优选的EDDS钠盐的例子包括EDDS二钠和EDDS四钠。这些优选的EDDS镁盐的例子包括MgEDDS和EDDS二镁。
如果使用，这些螯合剂一般占本文处理组合物的约0.1％-约15％，更优选约0.1％-约3.0％重量。
铺展剂-
尤其在处理组合物为凝胶形式或其它粘稠形式时能够增强产品性能并同时提供所需的使用容易性的任何试剂。换句话说，有助于提供本发明凝胶组合物或其它粘稠组合物的任何产品，所述组合物具有使得该组合物足够粘稠以避免在施用到鞋子上时滴落的流变性能，同时具有低屈服点以使消费者容易倾倒该组合物或以其它方式将该组合物施用到鞋子上。
如果存在于本发明处理组合物中，铺展剂能够在直接施用到基材，例如鞋子的表面上的过程中提高高粘度液体或凝胶处理组合物的铺展性能和覆盖质量。铺展剂能够降低摩擦系数并增加处理组合物的剪切指数，这样通过增加处理组合物的牛顿特性而更容易铺展，同时保持固体悬浮体(如果有的话)的稳定性和相匀质性。铺展剂还可允许使用其它的助剂或添加剂，该其它的助剂或添加剂以其他方式增加处理组合物的表观粘度并对铺展性能产生负面影响。另外，铺展剂可允许以足够薄的层直接施用清洁和调理助剂或添加剂，这样使表面清洁和/或调理益处最大化。另外，如果铺展剂与触变增稠剂，如三羟基硬脂精(TRIHYDROXYSTEARIN)(THIXCIN_)一起存在，该铺展剂能够微调所需的处理组合物粘度并同时保持优异的铺展特性。
铺展剂的存在能够配制相稳定的且能够承受/悬浮中至高含量固体(30％)的低至中粘度(1,000-7,000cps)凝胶。具有这些铺展剂的配方对低温和对冷冻融化试验(即在0°F-30°F之间的循环试验)是更稳定的。
铺展剂还可利用简单的混合工艺，通过形成复合凝胶结构而提供加工益处。与需要热交换器和高剪切混合器以形成这些凝胶的其它已知工艺相比，中至低粘度凝胶处理组合物可在易得到的设备(如混合器)中加工。
适用于本发明处理组合物的铺展剂的非限定性例子包括溶剂化助剂(solvatropes)和共溶剂化助剂。
溶剂化助剂用作通常要避免共存并趋于胶凝的非离子或阳离子表面活性剂和水相之间的偶联。通过加入溶剂化助剂，产生双连续性质的单个相。该相引入了包含表面活性剂和溶剂化助剂的区域和包含水的区域。这两个区域完全相互盘绕，如同气袋和海绵膜。这种相互盘绕结构允许配制出低粘度且同时稳定的(类似于在固体时填充越好体密度越高的关系)并由于两相区域之间排斥减少而更容易获得铺展行为的配方。溶剂化助剂可具有以下特性：1)ClogP为0.1-0.6(ClogP是一种物质在水和辛醇之间的分配系数)，2)某些0.7度的极性(无对称中心)。
适用于本发明处理组合物的溶剂化助剂的非限定性例子包括2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇(TMPD)，1，2-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇(EHD)。
适用于本发明处理组合物的共溶剂化助剂的非限定性例子包括1，4-环己烷二甲醇(CHDM)，醇乙氧基化物(C9-C11EO 5)，和其它的非离子表面活性剂和物质。
不愿局限于理论，据信铺展剂可能由于其被中等长度碳链长结合的双OH官能度而改进颗粒与颗粒的相互作用，但不同于典型的溶剂的性质，中心铺展剂改性而不会完全消除这些相互作用。这导致了一种较低的粘度的产品，该产品由于存在一些颗粒和颗粒间的分子间相互作用力而依然维持了和更浓稠的配方类似的稳定性行为。
增白剂-
本领域已知的任何荧光增白剂或其它的增亮或增白剂都可一般以约0.05％-约1.2％重量的量加入本文的处理组合物。可用于本发明的市售荧光增白剂可划分为几个子组，包括(但不限于)：1，2-二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-元环杂环化合物的衍生物、和其它的混合增白剂。这些增白剂的例子，公开于John Wiley & Son，纽约(1982)出版的M.Zahradnik的“荧光增白剂的生产和应用(The Production and Application of FluorescentBrightening Agents)”中。
可用于本发明组合物的荧光增白剂的具体例子列举于1988年12月13日授予Wixon的美国专利4790856和1972年2月29日授予Hamilton的美国专利3646015。
还存在优选的增白剂。已经发现，常规的洗衣增白剂如1，2-二苯乙烯和二苯乙烯基联苯衍生物具有主要对纤维素类材料的亲和性。但典型的运动鞋子是由非纤维素类材料组成的：皮革体，乙基乙烯基乙酸盐鞋底夹层，和任选地，网眼组分(通常由聚酯或尼龙组成)。通常，这使得90％以上的典型运动鞋子不接受用常规增白剂进行增亮。
优选，选择增白剂以具有对乙酸盐织物的亲和性。不愿局限于任何特定的理论，据信对乙酸盐织物具有亲和性的增白剂还表现出对运动鞋子的乙基乙烯基乙酸盐鞋底夹层(midsoles)的亲和性。还据信具有对羊毛和丝的亲和性的增白剂也具有对其它聚酰胺如皮革或尼龙的亲和性。
有用的增白剂侯选物是能够沉积和粘附到鞋子成分如皮革、鞋底夹层、网眼成分、鞋子带和类似物的。筛选成功的增白剂侯选物的便捷的方式是利用增白剂在溶液中的消耗。
基础分析化学的熟练技术人员容易地使用UV/可见光谱确定增白剂在溶液中的消耗。所需的只是将鞋子组分与包含增白剂的稀释溶液接触，然后测定已知浓度的增白剂因各种鞋子组分造成在稀释溶液中的损失。鞋子组分可以是上述的任何组分，即，皮革、鞋底夹层、等。稀释水平应该与增白剂在清洁过程中在洗涤水中的预期浓度相当。具体地说，如果在所附的权利要求书的意义上测定增白剂在溶液中的消耗，那么该起始的增白剂浓度应该为清洁组合物的4×10-2ppm-37ppm。优选，本文所用的增白剂溶液通过2％或更高的溶液消耗，和更优选1％或更高的溶液消耗沉积在鞋子的皮革和/或鞋子内底上。
具有这些性能的增白剂包括各种各样的香豆素衍生物增白剂和某些噁唑和苯并噁唑基衍生物增白剂。合适的香豆素增白剂包括：OPTIBLANC_LSN增白剂(得自可从美国新泽西州Weekhawken的3V有限公司)；INTRAWITE WGS增白剂(得自Crompton & Knowles Colors，Inc.Charlotte，NC，USA)；和TINOPAL SWN增白剂(得自Ciba SpecialtyChemicals Corp.High Point，NC，USA)。合适的噁唑和苯并噁唑基衍生物增白剂包括：INTRAWITE ERN Conc.增白剂(得自Crompton & KnowlesColors，Inc.；Ecco Polyester Optical 525(得自Eastern Colors & Chemicals，Providence，RI，USA)；OPTIBLANC_RGI-200％(得自3V，Inc.)。
增白剂可以任何合适的形式提供。包含增白剂的产品可以是以下形式，包括(但不限于)：液体，固体，或凝胶。增白剂可包括在调理剂，清洁产品，或鞋子(或其它的制品)处理物中。
该增白剂组合物可以任何合适的方式施用。尽管优选将增白剂直接施用到处理表面上，但增白剂也可施用如下：将增白剂加入洗液中；将增白剂加入漂洗周期中；和将它喷雾到所要处理的表面上。
在一个实施方案中，香豆素衍生物增白剂以优选0.01％-2％，更优选0.1-0.2％的量加入清洁组合物中。该清洁组合物随后优选直接施用到预润湿的运动鞋子的外表面上。在将该清洁组合物施用到运动鞋子上之后，将该运动鞋子优选地按照本发明的优选的方法进行洗涤。
通过向清洁组合物中加入非-常规的增白剂，可获得在运动鞋子的鞋底夹层(midsoles)和皮革部分上的沉积。
除了按照本文所述的在用于处理鞋子的方法、套件(kit)、等中使用外，本文所述的增白剂也可，例如在销售给购买者之前在制鞋子之前或过程中施用到运动鞋子上和本文所考虑的其它种类的鞋子上，而独立于任何洗涤、清洁、调理工艺。
泡沫抑制剂-
可向本发明组合物中加入用于降低或抑制泡沫形成的化合物。对于在如美国专利4489455和4489574所描述的所谓“高浓度清洗过程”和对于前装式欧式洗衣机来说，泡沫抑制作用是特别重要的。
很多种物质都可用作泡沫抑制剂，而且泡沫抑制剂是本领域熟练人员所熟知的。参见，例如Kirk Othmer化学技术百科全书，第三版，第7卷，430-447页(John Wiley & Son.Inc.，1979)。一类特别有价值的泡沫抑制剂包括：单羧酸脂肪酸及其水溶性盐。参见，1960年12月27日授予Wayne St.John的美国专利2954347。用作泡沫抑制剂的单羧酸脂肪酸及其盐一般具有10-24个碳原子，优选为12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括：碱金属盐，如钠、钾和锂盐，以及铵和烷醇铵盐。
本文的处理组合物也可包含非表面活性剂型泡沫抑制剂。这些包括，例如，高分子量烃类如石蜡、脂肪酸酯(如，脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸盐，脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制剂包括：N-烷基化的氨基三嗪，如三-至六-烷基三聚氰胺、或二-至四-烷基二胺氯三嗪(作为氰尿酰氯与两或三摩尔具有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物而形成)，环氧丙烷以及磷酸单硬脂基酯，如单硬脂基醇磷酸酯和单硬脂基二-碱金属(如，K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。烃如石蜡和卤代石蜡可以液体形式使用。液态烃在室温和大气压下是液态，其具有的倾点在约-40℃至50℃的范围内，而且其最低沸点不小于大约110℃(大气压下)。另外已知，可以使用蜡状烃，优选具有低于大约100℃的熔点。烃类物质构成了用于清洁剂和/或洗涤剂组合物的优选的种类的泡沫抑制剂。烃类泡沫抑制剂，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4265779中有描述。因此，该烃类物质包括：具有12-70个碳原子的脂族、脂环、芳族、和杂环饱和或不饱和烃。在对该泡沫抑制剂的讨论中，所用术语“石蜡”意味着包括真石蜡和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂型泡沫抑制剂包括硅氧烷泡沫抑制剂。这种物质包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳化体，以及聚有机硅氧烷与硅石颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷化学吸附或熔合到硅石上。硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是已知的，并且是，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4265779和1990年2月7日公开的Starch.M.S.的欧洲专利申请№ 89307851.9中已有描述。
其它的硅氧烷泡沫抑制剂公开于美国专利3455839中，它涉及通过向水溶液加入少量聚二甲基硅氧烷液体以消除其泡沫的组合物和方法。
例如，德国专利申请DOS 2124526描述了硅氧烷与硅烷化硅石的混合物。Bartolotta等人的美国专利3933672和1987年3月24日授予Baginski等人的美国专利4652392公开了硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂在颗粒洗涤剂组合物中的应用。
用于本文的例证性硅氧烷基的泡沫抑制剂是一种基本上组成如下的泡沫抑制量的泡沫抑制剂：
(i)在25℃下，粘度为约20cs.-1500cs.的聚二甲基硅氧烷液体；
(ii)基于每100份重量的(i)，约5-50份的由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成的硅氧烷树脂，其中(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元的比率为约0.6∶1-1.2∶1；和
(iii)基于每100份重量的(i)，约1-约20份的固体硅石凝胶。
在用于本发明的优选硅氧烷泡沫抑制剂中，用于连续相的溶剂由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选)，或聚丙二醇组成。主硅氧烷泡沫抑制剂是支化的/交联的，且优选为非线性的。
为了进一步说明这一点，具有可控的泡沫的典型液体洗衣洗涤剂组合物可任选地包含约0.001-约1，优选为约0.01-约0.7，最优选为约0.05-约0.5％重量的所述硅氧烷泡沫抑制剂，其中包含：(1)主消泡剂的非水乳液，为以下组份的混合物：(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或能生产硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)精细分离的填充材料，和(d)用于促进混合物组份(a)、(b)和(c)形成硅烷醇化物(silanolates)的反应的催化剂；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；和(3)聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物，其在室温下的水中的溶解度大于约2％重量；而没有聚丙二醇。在颗粒组合物、凝胶等中，可使用相似的量。另外，参见1990年12月18日授予Starch的美国专利4978471和1991年1月8日授予Starch的美国专利4983316，1994年2月22日授予Huber等人的美国专利5288431，和和Aizawa等人的美国专利4639489，和美国专利4749740，第一栏46行-第四栏35行。
本文的硅氧烷泡沫抑制剂优选包括聚乙二醇、或聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，它们的平均分子量都小于约1000，优选为约100-800。本文的聚乙二醇和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物在室温下的水中的溶解度大于约2％重量，优选大于约5％重量。
本文的优选溶剂为平均分子量小于约1000，更优选为约100-800，最优选为200-400的聚乙二醇，以及聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物，优选PPG 200/PEG300。聚乙二醇∶聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物的重量比优选为约1∶1-1∶10，最优选1∶3-1∶6。
本文所用的优选硅氧烷泡沫抑制剂不包含聚丙二醇，特别是分子量为4000的。它们还优选不包含环氧乙烷与环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIL L101。
可用于本文的其它泡沫抑制剂包括仲醇(如，2-烷基烷醇)以及这种醇与硅油的混合物，如U.S.4,798,679，4,075,118和EP 150,872中所公开的硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇。优选的醇为2-丁基辛醇，它可得自Condea，商标为ISOFOL 12。仲醇的混合物可得自Enichem，商品名为ISALCHEM 123。混合泡沫抑制剂一般包含重量比为1∶5-5∶1的醇与硅氧烷的混合物。
表面活性剂基的泡沫抑制剂包括，(但不限于)，低泡沫非离子表面活性剂。合适的低泡沫非离子表面活性剂(LFNI)的例子描述于U.S.专利Nos.5,705,464和5,710,115。LFNI可以0.01％-约10％重量，优选约0.1％-约10％，和最优选约0.25％-约4％的量存在。它们还包括非硅氧烷、非磷酸盐聚合物材料，进一步描述如下。
优选的LFNI包括非离子烷氧基化表面活性剂，尤其是衍生自伯醇的乙氧基化物，及其与更复杂的表面活性剂，如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)反转嵌段聚合物的共混物，如U.S.专利Nos.5,705,464和5,710,115中所述的。
也可使用的LFNI包括来自Olin公司的那些POLY-TERGENT_SLF-18非离子表面活性剂，和具有上述熔点性能的任何生物可降解的LFNI。
对用于自动洗衣机的任何处理组合物，所形成的泡沫不应到溢出洗衣机的程度。如果使用，泡沫抑制剂优选以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”是指该组合物的配制人员可选择足以控制泡沫的该泡沫抑制剂的量，这样得到在用于自动洗衣机时的低泡沫处理。
本文组合物一般包含0-约5％的泡沫抑制剂。如果用作泡沫抑制剂，单羧基脂肪酸及其盐的存在量通常可高达该处理组合物的约5％重量。优选使用约0.5％-3％的脂肪单羧化物泡沫抑制剂。硅氧烷泡沫抑制剂的使用量通常可高达该处理组合物的2.0％重量，但也可使用更高的量。该上限本质上根据实际情况而定，主要考虑使成本最低，且在较低量时能有效地控制泡沫形成的有效性。优选使用约0.01％-约1％的硅氧烷泡沫抑制剂，更优选约0.25％-0.5％。本文所用的这些重量百分数值包括可与聚有机硅氧烷结合使用的任何硅石，以及可使用的任何助剂材料。磷酸单硬脂基酯泡沫抑制剂的使用量一般为组合物的约0.1％-约2％重量。烃类泡沫抑制剂的使用量一般为约0.01％-5.0％重量，但也可使用更高的含量。醇类泡沫抑制剂的使用量一般为成品组合物的约0.2％-3％重量。
染料转移抑制剂-
本发明组合物也可包含一种或多种在清洁过程中能有效抑制染料从一种织物转移至另一织物的物质。一般，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、多元胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶、及其混合物。如果使用，这些抑制剂通常占组合物重量的约0.01-10％，优选约0.01-5％，最优选约0.05-2％。
更具体地说，优选用于本文的多元胺N-氧化物聚合物包含具有结构式R-Ax-P的单元，其中P为可聚合单元，N-O基团可连接其上，或N-O基团可形成为该可聚合单元的一部分，或N-O基团可连接到这两个单元上；A为以下结构之一：-NC(O)-、-C(O)-、-S-、-O-、-N＝；x为0或1；且R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环基团或其任何混合基团，N-O基团的氮原子可连接其上，或N-O基团成为这些基团的一部分。优选的多胺N-氧化物是这样的多胺，其中R是一个杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。
N-O基团可用以下通式表示：
Figure A0081672300971
其中R1、R2、R3为脂族、芳族、杂环或脂环基团或其混合基团；x、y和z为0或1；且N-O基团的氮原子可连接到任何前述基团上或成为其一部分。多元胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
只要所形成的氧化胺聚合物是水溶性的且具有染料转移抑制性能，那么就可使用任何聚合物骨架。合适的聚合物骨架的例子为聚乙烯基类、聚亚烷基基类、聚酯类、聚醚类、聚酰胺类、聚亚酰胺类、聚丙烯酸酯类、及其混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型为胺N-氧化物且另一单体类型为N-氧化物。该胺N-氧化物的聚合物的胺与胺N-氧化物的比率通常为10∶1-1∶1000000。但存在于多元胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数目可通过合适的共聚化反应或通过合适的N-氧化度而改变。能够得到具有几乎任何聚合度的多元胺氧化物。通常，其平均分子量的范围为500-1000000，更优选1000-500000，最优选5000-100000。这种优选类型的物质可称为“PVNO”。
用于本文处理组合物的最优选多元胺N-氧化物为聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量为大约50000，且胺与胺N-氧化物的比率为1∶4。
优选用于本发明的还有N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类)。PVPVI的平均分子量范围优选为5000-1000000，更优选5000-200000，最优选10000-20000。(平均分子量范围是通过光散射法测定的，这在Barth等人的 化学分析(Chemical Analysis)，113卷，“聚合物表征的现代方法(Modern Methods ofPolymer Characterization)”中已有描述，其中所披露内容在此作为参考并入本发明。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常为1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1～0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是线性的或支化的。
本发明组合物也可使用平均分子量约5000-大约400000，优选约5000-大约200000，并且更优选约5000-大约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是清洁和/或洗涤剂领域熟练人员所已知的；参见，例如在此作为参考并入的EP-A-262897和EP-A-256696。含PVP的组合物也可包含平均分子量约500-大约100000，优选约1000-大约10000的聚乙二醇(“PEG”)。在洗液中递送的基于ppm的PEG/PVP比率优选为约2∶1-大约50∶1，并且更优选地大约3∶1-大约10∶1。
本文的处理组合物还可任选地含有0.005-5％重量的也具有染料转移抑制作用的某些类型的亲水性荧光增白剂。如果使用，本文的该组合物优选地包含大约0.0-大约1％重量的这种荧光增白剂。
可用于本发明的亲水荧光增白剂具有以下结构式：
Figure A0081672300981
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉代(morphilino)、氯和氨基；且M为成盐阳离子，如钠或钾。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为N-2-双-羟乙基，且M为阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸和二钠盐。这种特定的增白剂可从Ciba-Geigy公司买到，其商品名为Tinopal-UNPA-GX。Tinopal-UNPA-GX是一种优选的用于本文的处理组合物中的亲水性荧光增白剂。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基，且M为阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸二钠盐。这种特定的增白剂可从Ciba-Geigy公司买到，其商品名为Tinopal 5BM-GX。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为吗啉代(morphilino)，且M为阳离子如钠时，增白剂为4，4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2′-1，2-二苯乙烯二磺酸，钠盐。这种特定的增白剂可从Ciba-Geigy公司买到，其商品名为Tinopal AMS-GX。
在此部分所述的特定的荧光增白剂在与前文中所述的所选择的染料转移抑制剂聚合物结合使用时能够产生特别有效的染料转移抑制性能益处。通过结合使用这种所选择的聚合物材料(例如，PVNO和/或PVPVI)与这种所选择的荧光增白剂(例如，Tinopal-UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)，可在洗涤水溶液中产生比单独使用这两种处理组合物组分之一明显较好的染料转移抑制益处。在该洗液中，增白剂在制品表面上的沉积的程度可用一个称为“消耗系数”的参数来定义。消耗系数一般定义为沉积到制品表面上的增白剂a)与该洗涤液中的起始增白剂浓度b)的比值。在本发明的上下文中，具有相对较高消耗系数的增白剂最适于抑制染料的转移。
防腐剂-
可用于本发明的处理组合物的防腐剂的例子包括戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基-丙-1，3-二醇(由位于Philadelphia，Pennsylvania的Inolex Chemicals以商品名BRONOPOL_销售)，以及5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(由Rohm and Haas公司以商品名KATHON_CG/ICP销售)的混合物。用于本发明组合物的杀菌剂的用量通常为该组合物的约1-约1,000ppm重量。
漂白体系-
本发明处理组合物可任选地包含漂白体系。
漂白组分的使用被视为一种任选的成分。如果使用漂白组分，它可提供卫生处理和/或消毒以及其它的益处，因此，本文所述的漂白体系也可认为落入与消毒体系有益剂有关的章节内。但是，某些漂白剂在鞋子清洁组合物中的应用呈现出事先没有预见和没有认识的问题。
次氯酸钠和相关漂白剂的应用在洗衣洗涤剂配制中是熟知的或作为单独产品用于洗衣过程。除了其它的有用性能，次氯酸钠在适当配制在洗衣洗涤剂中时，可提供清洁卫生和/或消毒和污渍去除作用。在洗衣中使用次氯酸钠的问题也是熟知的且包括颜色或织物损害。但是，这些问题不足以阻碍其在洗衣洗涤剂中的广泛应用。此外，由于这些问题本质上有限，漂白剂的使用者可选择将何种物品进行漂白。
但是，我们已惊人地发现，含氯漂白剂在鞋子清洁组合物中的应用是非常不理想的。在本发明处理组合物和方法中使用含氯漂白剂所带来的一个关键问题在于，在含氯漂白剂的存在下洗涤皮革会导致皮革强度的损失。此外，与在没有含氯漂白剂的存在下洗涤皮革相比，在含氯漂白剂存在下洗涤的皮革变得硬和脆。皮革的强度损失以及硬度和脆性增加往往造成皮革在穿着时更迅速地破裂或出现裂纹，并因此降低了鞋子的使用有效寿命。
在处理鞋子中使用含氯漂白剂所致的另一问题是鞋子上的许多着色表面的变色。尤其是，鞋子的许多布或缝合部分易受次氯酸盐的颜色损害。类似地，使用含氯漂白剂通常造成鞋子的舌的黄色或黄棕色变色。不愿局限于理论，我们相信，次氯酸盐离子在聚异氰脲酸酯泡沫材料上的化学作用所导致的变色一般或通常发现于这些鞋子的舌部。类似作用可在也包含聚异氰脲酸酯泡沫材料的鞋子的部位上发现。
因此，一种优选实施方案是基本上没有次氯酸盐和类似漂白剂的配方。其它漂白剂可能有类似性质并且也应当避免。
还有一些其它的漂白剂可适当地配制到组合物中，条件是只要它们不表现出次氯酸盐所具有的有害性能或者如果的确产生有害性能，但是它们以足够低的速率产生而不会明显改变该鞋子的有效使用寿命。
漂白剂-
漂白剂详细地公开于并入本文的Kirk Othmer化学技术百科全书(Kirk Othmer′s Encyclopedia of Chemical Technology)，第4版(1992，John Wiley & Sons)，Vol.4，pp.271-300“漂白剂(综述)(BleachingAgents(Survey))”，和pp.301-311“漂白剂(纸浆和纸)且包括过硼酸钠和过碳酸钠的各种形式，包括各种涂覆和改性的形式。
漂白体系例如可包含过氧化氢体系。优选用于本文的过氧化氢源可以是任何合适的来源，包括过氧化氢本身。例如，过硼酸盐，如过硼酸钠(任何水合物，但优选一-或四-水合物)，碳酸钠过氧水合物或相当的过碳酸盐，焦磷酸钠过氧水合物，脲过氧水合物，或过氧化钠可用于本文。另外有用的是可得的氧源如过硫酸盐漂白剂(如OXONE，由DuPont制造)。一水合过硼酸钠和过碳酸钠是特别优选的。也可使用任何合适的过氧化氢源的混合物。
优选的过碳酸盐漂白剂包含平均粒径为约500微米-约1,000微米的干颗粒，不超过约10％重量的所述颗粒小于约200微米和不超过约10％重量的所述颗粒大于约1,250微米。任选地，过碳酸盐可涂以硅酸盐，硼酸盐或水溶性表面活性剂。过碳酸盐得自各种商业来源如FMC，Solvay和TokaiDenka。
(a)漂白活化剂-
优选，该组合物中的过氧漂白剂组分用活化剂(过酸前体)配制。活化剂的存在量为该组合物的约0.01％，优选约0.5％，更优选约1％-约15％，优选-约10％，更优选-约8％重量。优选的活化剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己内酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰基氧基苯磺基盐(BOBS)，壬酰氧基苯磺基盐(NOBS)，苯甲酸苯基酯(PhBz)，癸酰氧基苯磺基盐(C10-OBS)，苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺基盐(C8-OBS)，可全水解的酯及其混合物，最优选苯甲酰基己内酰胺和苯甲酰基戊内酰胺。pH为约8-约9.5的范围内的特别优选的漂白活化剂选自具有OBS或VL离去基团的那些。
优选的疏水漂白活化剂包括，(但不限于)，壬酰氧基苯磺基盐(NOBS)，4-[N-(壬酰基)氨基己酰基氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，其一个例子描述于U.S.专利No.5,523,434，十二烷酰氧基苯磺基盐(LOBS或C12-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或在10位具有不饱和度的C11-OBS)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
优选的漂白活化剂描述于U.S.5,698,504(1997年12月16日授予Christie等人)；U.S.5,695,679(1997年12月9日授予Christie等人)；U.S.5,686,401(1997年11月11日授予Willey等人)；U.S.5,686,014(1997年11月11日授予Hartshorn等人)；U.S.5,405,412(1995年4月11日授予Willey等人)；U.S.5,405,413(1995年4月11日授予Willey等人)；U.S.5,130,045(1992年7月14日授予Mitchel等人)；和U.S.4,412,934(1983年11月1日授予Chung等人)，和共同待审的专利申请U.S.系列Nos.08/709,072，08/064,564，在此将其都作为参考文献并入本发明。
在本发明中，过氧漂白化合物(作为AvO)与漂白活化剂的摩尔比率优选为至少约1∶1，和优选约20∶1-1∶1，更优选约10∶1-约1∶1，和最优选约3∶1-1∶1。
也可包括季化取代的漂白活化剂。本处理组合物优选包含季化取代的漂白活化剂(QSBA)或季化取代的过酸(QSP)；更优选地，前者。优选的QSBA结构进一步描述于U.S.5,686,015(1997年11月11日授予Willey等人)；U.S.5,654,421(1997年8月5日授予Taylor等人)；U.S.5,460,747(1995年10月24日授予Gosselink等人)；U.S.5,584,888(1996年12月17日授予Miracle等人)；和U.S.5,578,136(1996年11月26日授予Taylor等人)；在此将其都作为参考并入本发明。
非常优选用于本文的漂白活化剂是酰胺-取代的，例如描述于U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014，分别引用如上。这些漂白活化剂的优选例子包括：(6-辛酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-葵酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐及其混合物。
公开于上面引用过的专利U.S.5,698,504，U.S.5,695,679，和U.S.5,686,014及公布于U.S.4,966,723(1990年10月30授予Hodge等人)其它的有用的活化剂包括苯并噁嗪-型活化剂，如其上在1，2-位稠合上-C(O)OC(R1)＝N-部分的C6H4环。
根据活化剂和明确用途的不同，可从具有约6-约13，优选约9.0-约10.5的使用时的pH的漂白体系中获得良好的漂白益处。通常，例如，具有吸电子部分的活化剂用于近中性或次中性pH范围。碱和缓冲剂可用于保证该pH。
描述于U.S.5,698,504，U.S.5,695,679和U.S.5,686,014(分别引用在上文中)的酰基内酰胺活化剂非常适用于本文，尤其是酰基己酰胺(参见例如WO 94-28102 A)和酰基戊内酰胺(参见U.S.5,503,639，1996年4月2日授予Willey等人，在此将其作为参考文献并入本发明)。
(b)含金属的漂白剂催化剂-
本发明组合物和方法可利用能有效用于漂白组合物的含金属的漂白剂催化剂，其例子描述于U.S.专利No.5,720,897。优选的是含锰和钴的漂白剂催化剂。这些催化剂公开于1982年2月2日授予Bragg的U.S.4,430,243。
锰金属配合物-
如果需要，可利用锰化合物来催化本文的组合物。这种化合物和用量在本领域中是熟知的且包括，例如，在US专利Nos.5,576,282；5,246,621、5,244,594、5,194,416、和5,114,606；和欧洲专利申请公开号549,271 A1、549272 A1、544,440 A2、和544,490 A1中公开的锰基的催化剂。这些催化剂的优选例子包括：
MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、
MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、
MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、
MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、
MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)
及其混合物。其它的金属基的漂白催化剂包括美国专利Nos.4,430,243和US 5,114,611中所公开的那些催化剂。在下列的美国专利中，也报道了锰与各种配合物配体一起在增强漂白益处上的应用：US专利Nos.4,728,455、5,284,944、5,246,612、5,256,779、5,280,117、5,274,147、5,153,161和5,227,084。
钴金属配合物-
可用于本文的钴漂白剂催化剂是已知的，且描述于，例如，U.S.专利Nos.5,597,936；5,595,967；和5,703,030；和M.L.Tobe的“过渡金属配合物的碱水解(Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes)”，Adv.Inog.Bionorg.Mech.，(1983)，2，1-94页。可用于本文的最优选的钴催化剂为具有结构式[Co(NH3)5OAc]Ty的五胺乙酸钴盐，其中“OAc”表示乙酸根部分且“Ty”为阴离子，并且尤其是氯化五胺乙酸钴[Co(NH3)5OAc]Cl2，以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2、和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文的“PAC”)。
这些钴催化剂可用，例如在以下的文献中所教导的已知方法来制备：U.S.专利Nos.5,597,936；5,595,967；和5,703,030；Tobe的文章及其中所引用的参考文献；和US专利4,810,410； J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；无机化合物的合成和表征，W.L.Jolly(Prentice-Hall，(1970)，pp.461-3、 Inorg.Chem.， 18，1497-1502(1979)、 Inorg.Chem.， 21，2881-2885(1982)、 Inorg.Chem.， 18，2023-2025(1979)、无机合成，173-176(1960)；和 物理化学杂志， 56，22-25(1952)。
适用于本发明组合物的大环刚性配体的过渡金属漂白剂催化剂一般可包括与本文定义相符的已知化合物、以及，(更优选地)，任何明确指定用于洗衣和洗衣场合的大量新化合物，且由任何以下物质非限定性地举例说明：
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(II)
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(II)六氟磷酸盐
水合-羟基-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(III)六氟磷酸盐
二水合-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(II)四氟硼酸盐
二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(III)六氟磷酸盐
二氯-5，12-二-n-丁基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(II)
二氯-5，12-二苄基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]六葵烷锰(II)
二氯-5-n-丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]六葵烷锰(II)
二氯-5-n-辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]六葵烷锰(II)
二氯-5-n-丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]六葵烷锰(II)。
实际上，且非限定地，可以调整本发明的组合物和处理方法，这样可以在洗涤水性介质中提供至少0.01ppm数量级的活性漂白剂催化剂物质，且优选地在该洗液中提供大约0.01ppm-大约25ppm，更优选地为大约0.05ppm-大约10ppm，最优选地为大约0.1-大约5ppm的漂白剂催化剂物质。为了在自动洗涤过程的洗液中获得该含量，本发明的典型的组合物包含占该漂白组合物重量的大约0.0005-大约0.2％，更优选地大约0.004-大约0.08％的漂白催化剂，尤其是锰或钴催化剂。
(c)其它的漂白剂催化剂-
本文的组合物可包含一种或多种其它的漂白剂催化剂。优选的漂白剂催化剂是两性离子漂白剂催化剂，其描述于U.S.专利No.5,576,282(尤其是3-(3，4-二氢异喹啉鎓)丙磺酸盐。其它的漂白剂催化剂包括阳离子漂白剂催化剂，其描述于U.S.专利Nos.5,360,569，5,442,066，5,478,357，5,370,826，5,482,515，5,550,256，和WO95/13351，WO95/13352，和WO95/13353中。
(d)预形成的过酸-
还适用作漂白剂的是预形成的过酸(preformed peracids)，如苯二酰亚氨基-过氧-己酸(“PAP’)，过氧琥珀酸(“NAPSA”)或过氧己二酸(“NAPAA”)的壬酰基酰胺，N，N’-对苯二酰-二(6-氨基过氧己酸)(“TPCAP”)，N-月桂酰基-6-氨基过氧己酸(“LAPCA”)，N-癸酰-氨基过氧己酸(“DAPCA”)，N-壬酰基-6-氨基过氧己酸(“NAPCA”)和6-葵基氨基-6-氧代过氧己酸(“DAPAA”)。更详细描述于U.S.专利Nos.5,487,818，5,310,934，5,246,620，5,279,757，5,132,431，4,634,551和5,770,551。
(e)光漂白剂-
适用于本发明的处理组合物中的光漂白剂包括，(但不限于)，描述于U.S.专利Nos.4,217,105和5,916,481的光漂白剂。
酶-
除了一种或多种优选包括在本发明处理组合物中的蛋白酶，一种或多种其它的非蛋白酶的酶也可包括在处理组合物中。对于本发明颗粒固体中的酶，可以使用任何合适的酶。优选用于本发明颗粒固体的酶选自蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶及其混合物。其它的合适的酶的非限定性例子包括以下的酶，其描述于U.S.专利Nos.5,705,464，5,710,115，5,576,282，5,728,671和5,707,950,和PCT公开号Nos.WO99/20727，WO99/20726，WO99/20770和WO99/20769(Procter & Gamble公司和Genencor International，Inc.，)和PCT公开号No.WO99/20723(Procter & Gamble公司)。
合适的酶的其它例子包括，(但不限于)，半纤维素酶，过氧化物酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，角质素酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶，甘露聚糖酶，更优选植物细胞壁降解酶和非细胞壁降解酶(WO98/39403 A)且可，更具体地，包括果胶酶(WO98/06808 A，JP10088472 A，JP10088485 A)；果胶溶酶(pectolyase)(WO98/06805 A1)；没有其它的果胶酶的果胶溶酶(pectin lyases)(WO9806807 A1)；软骨素酶(EP 747,469 A)；木聚糖酶(EP 709,452 A，WO98/39404 A，WO98/39402 A)，包括衍生自microtetraspora flexuosa的那些(US 5683911)；异肽酶(WO98/16604 A)；角蛋白酶(EP 747,470 A，WO98/40473 A)；脂肪酶(GB 2,297,979 A；WO96/16153 A；WO96/12004 A；EP 698,659 A；WO96116154 A；脂肪酶的具体例子包括Ml LIPASE_和LIPOMAX_(两者都可得自Gist-Brocades)和LIPOLASE_和LIPOLASEULTRA_(两者都可得自Novo Nordisk AS)；纤维素酶或内葡聚醣酶(GB 2,294,269 A；WO96/27649 A；GB 2,303,147 A；WO98/03640 A；另外参见衍生自chrysosporium lucknowense菌株VKMF-3500D的中性或碱性纤维素酶，例如公开于WO9815633 A；纤维素酶的具体例子包括CAREZYME_和CELLUZYME_(两者可都得自NovoNordisk AS))；聚半乳糖醛酸酶(WO98/06809 A)；霉菌葡聚糖酶(WO98/13457 A)；thermitase(WO96/28558 A)；胆固醇酯酶(WO9828394 A)；或其任何组合；和已知的淀粉酶(淀粉酶的具体例子包括PURAFECT OXAM_(可得自Genencor International)和TERMAMYL_，BAN_，FUNGAMYL_和DURAMYL_(都可得自Novo Nordisk A/S)；氧化还原酶；氧化酶或包括它的组合体系(DE 19523389 A1)；突变型胆矾(bluecopper)氧化酶(WO 9709431 A1)，过氧化物酶(参见例如US 5,605,832，WO97/31090 A1)，甘露聚糖酶(WO 9711164 A1)；木葡聚糖酶(WO94/14953)；漆酶，参见WO 9838287 A1或WO 9838286 A1或例如，在myceliophthora或scytalidium漆酶中具有氨基酸变化的那些漆酶变异体(例如描述于WO9827197 A1)或介导的漆酶体系(例如描述于DE 19612193 A1)，或衍生自coprinus菌株的那些(参见，例如WO9810060 A1或WO9827198 A1)，酚氧化酶或多元酚氧化酶(JP 10174583 A)或介导的酚氧化酶体系(WO9711217A)；增强的酚氧化酶体系(WO9725468 A，WO9725469 A)；稠合到具有纤维素结合域的氨基酸序列上的酚氧化酶(WO9740127 A1，WO9740229A1)或其它的酚氧化酶(WO9708325 A，WO9728257 A1)或超氧化物歧化酶。氧化还原酶和/或其相关的抗体可，例如与H2O2一起使用，例如教导于WO98/07816A。根据处理组合物的种类，可以使用其它的氧化还原-活性酶，甚至，例如，过氧化氢酶(catalases)(参见，例如JP09316490 A)。
各种酶物质还公开于WO9307263和WO9307260(GenencorInternational)，WO8908694，和U.S.3,553,139(1971年1月5日授予McCarty等人)。酶进一步公开于U.S.4,101,457，和U.S.4,507,219。特别适用于液体洗涤剂配方的酶物质及其在这些配方中的加入方式公开于U.S.4,261,868。
有机溶剂-
本发明处理组合物可包含常规有机溶剂如丙二醇，丁氧基丙醇，和/或丁氧基丙氧基丙醇。不愿局限于理论，据信这些有机溶剂的作用之一是增强该处理组合物的抗微生物和/或软化效力。
pH和缓冲的变化-
本文所述的许多处理组合物会被缓冲，即，它们在酸性污垢的存在下相对耐pH下降。但是，本文的其它组合物可以具有异常低的缓冲能力，或者可是基本上未被缓冲的。用于在推荐使用水平下控制或改变pH的技术一般包括不只是缓冲剂，而且还有其它的碱，酸，pH-跳跃体系，双室容器，等的使用，这是本领域熟练技术人员熟知的。
其它的物质-
任选地包括在本发明组合物中的洗涤成分或助剂可包括一种或多种用于促进或增强处理组合物的性能的物质，处理所要清洁的基材的物质，或设计以改进该组合物的美学的物质。也可以其在本领域确立的常规用量(一般，助剂总共占该组合物的约30％-约99.9％，优选约70％-约95％重量)包括在本发明组合物中的助剂包括其它的活性成分如色斑(colorspeckles)，抗腐蚀剂，染料，填料，杀菌剂，碱性源，水溶助长剂，抗氧化剂，香料，增溶剂，载体，加工助剂，颜料，和pH控制剂，例如描述于U.S.专利Nos.5,705,464，5,710,115，5,698,504，5,695,679，5,686,014和5,646,101。
用于处理鞋子的方法
本发明处理组合物特别适用于本发明的方法；即，用于处理需要处理的的鞋子的方法。
优选用于处理需要处理的的鞋子的方法包括，将鞋子接触一种或多种本发明处理组合物并随后在水性介质中洗涤所述鞋子。优选，用于洗涤鞋子的洗涤水性介质的温度不超过180°F(82℃)，更优选不超过150°F(66℃)，最优选不超过110°F(43℃)。通常，洗涤水性介质的温度为约40°F(5℃)-约175°F(80℃)，更通常约50°F(10℃)-约140°F(60℃)，最通常约60°F(15℃)-约100°F(40℃)。铬可在较高温度下从皮革中被抽提至较高程度和/或对鞋子的损害随着洗涤溶液温度的升高而增加。
不愿局限于理论，较高的温度增强清洁性能，但是，这些同样的高温可造成对鞋子的过度损害，因此，本领域熟练技术人员可选择一种温度或一种温度范围，使得清洁性能被优化而不会过分损害该鞋子。
优选，包含本发明处理组合物的洗涤溶液的pH为约3-约11，更优选约4-约10和最优选约6-约9。
如果在洗涤溶液包含一只或多只在没有清洁剂的情况下用调理剂处理的鞋子的情况下，pH优选为约3-约10，更优选约3-约9，最优选约5-约7。
如果在洗涤溶液包含一只或多只在没有调理剂的情况下用清洁剂处理的鞋子的情况下，pH优选为约6-约11，更优选约7-约10，最优选约7.5-约9.5。
如果在洗涤溶液包含一只或多只用清洁剂和调理剂处理的鞋子的情况下，pH优选地在约4-约11的范围内，更优选地在约5-约10，最优选地在约7-约9.5的范围内。
用于在推荐用量下控制pH的技术包括缓冲剂、碱、酸、等的使用，并且这是本领域熟练技术人员所熟知的。
不愿局限于理论，较高的pH增强清洁性能，但是，这些同样的高pH可造成对鞋子的过度损害，因此，本领域熟练技术人员可选择一种pH或一种pH范围，从而使得清洁性能被优化而不会过分损害该鞋子。
除了本发明处理组合物，本发明方法优选包括进一步增强该处理组合物所赋予的益处和/或有助于鞋子的处理的制品和/或装置。这些装置包括(但不限于)，在鞋子接触水性介质之前放入其中一只或多只鞋子，优选一个鞋子的袋子，和/或可用于直接将本发明处理组合物施用到鞋子上的加样器(applicator)。
处理组合物可直接施用到鞋子的外表面，鞋子的内表面和/或同时施用到两者上，优选地使用下文中更详细地定义的加样器。将处理组合物擦到鞋子的表面上可加速鞋子表面的处理，并因此是优选的。
鞋子可以并且优选地放在包装袋(containment bag)中，优选一鞋子一袋。包含鞋子的袋随后优选放在水性介质中。包装袋的合适选择可影响涂漆稳定性和/或本发明处理组合物在用于本文所述方法时的清洁效力。
一种或多种本发明处理组合物可在洗涤鞋子之前施用到该鞋子上。另外，一种或多种本发明处理组合物可施用到用于洗涤鞋子的水性介质中。另外，一种或多种本发明处理组合物可包含在包装袋中，如果使用，在将鞋子放在该袋中之前或之后，或者可释放地固定到袋的内壁上或递送到袋的内部。此外，一种或多种本发明的处理组合物可在鞋子放在袋中之前施用到鞋子上。用于处理鞋子的方法的步骤取决于水性介质和通过处理鞋子所要获得的益处。
另外，包含一种或多种清洁剂的处理组合物可在将鞋子放在水性介质中之前施用到一只或多只鞋子上，而该一只或多只鞋子是在袋内或没有袋，优选在袋内。然后，可将包含一种或多种调理剂的处理组合物施用到水性介质中，使得调理剂能够在鞋子存在于水性介质的过程中扩散到鞋子的上面和内部。
在一个优选实施方案中，用刷子将凝胶形式的清洁组合物施用到鞋子的外部。施用该清洁组合物的人在施用该清洁组合物时，可以从内部握住该鞋子。随后，将该鞋子部分放在袋中(即，使得袋不完全包围该鞋子并可将调理组合物施用到鞋子的内部)。在该实施方案中，将液体形式的调理组合物施用到鞋子的内部。该调理组合物优选尽可能均匀地分布到鞋子内，如用周围的袋子握住鞋子，并从鞋子的趾部至根部轻轻地摇动该鞋子。该袋随后优选地包裹住该鞋子，然后将鞋子放在洗衣机中并按照本文所述进行洗涤。为了替代使用其它的鞋子进行压载物，也可提供某些其它的合适制品以进行压载，如手巾，和类似物。在不太优选的实施方案中，该袋可从该工艺中剔除，并可以提供某些其它的一种或多种制品如手巾以至少部分地保护该鞋子。
搅动包含所要处理的鞋子的水性介质通过让该处理组合物可扩散到鞋子上和内部而有助于和促进该处理。
制品
按照本发明，优选的制品(articles of manufacture)在一个可将处理组合物直接施用到一只或多只鞋子上的包装中包括适用于本发明的所述方法的本发明的处理组合物。优选，该处理组合物包装在配有加样器盖的易弯曲的(pliable container)的容器中。合适的容器包括能够由该加样器盖通过推挤和/或倾倒和/或喷射该处理组合物而直接施用到沾污的织物上的那些。
另一种适用于本发明处理组合物和方法的制品包括柔韧的容器(flexible container)，优选袋。优选，用处理组合物处理的一只或多只鞋子放在具有一种或多种处理组合物的柔韧的容器中。该处理组合物可在将鞋子放在柔韧的容器之前存在于一只或多只鞋子上。该处理组合物可在将一只或多只鞋子放在柔韧的容器之前或之后加入柔韧的容器中。该柔韧的容器可浸渍以处理组合物和/或处理组合物存在于柔韧的容器的内表面上，这样当包含一只或多只所要处理的鞋子的柔韧的容器按照本发明的方法使用时，该处理组合物活动使得一只或多只鞋子用该处理组合物接触和/或被其处理。
加样器-
适用于本发明处理组合物的加样器(applicator)包括任何可将处理组合物直接施用到鞋子表面上的包装。优选，处理组合物包装在配有加样器盖的易弯曲的容器中。合适的容器包括能够由该加样器盖通过推挤或倾倒处理组合物而直接施用到鞋子上的那些。这些容器包括描述于U.S.专利No.4,107,067的那些。合适的加样器盖包括，(但不限于)，喷泉型喷嘴(fountain type nozzles)，刷式加样器brush applicators)，滚球加样器(roller ball applicators)，和弹顶盖(flip-top caps)。可用于本文所述方法的容器优选包含约4盎司-约32盎司，更优选约4盎司-约24盎司的本发明处理组合物。
适用于本发明的处理组合物，方法和制品的有用的加样器包括能够有效地将本发明处理组合物施用到鞋子的表面上而不会损害鞋子表面的加样器。例如，有用的刷式加样器包括足够硬以有效地将处理组合物分散到鞋子的表面上而不损害鞋子表面，如涂漆的鞋子表面的刷式加样器。这些合适的刷式加样器的例子为用于清洁蔬菜等的塑料刷加样器。
其它可用于本发明的加样器描述于WO97/49614，GB 2180445，WO85/05344，CH 602193，DE 2428780，EP 875465，WO95/15710，WO95/01121，GB 2187945，EP 380182，EP 374339，GB 2219769，WO87/06112，FR 2688397和U.S.专利Nos.4,053,242，5,568,990，5,324,127，5,020,930和5.418,996。
柔韧的容器-
适用于本文的柔韧的容器可以任何结构提供，且适宜地为具有足够容积以包含一只或多只所要处理的鞋子的柔性小包或“袋”。该柔韧的容器可具有任何适宜的尺寸，且应该足够大，这样例如在手动搅拌和/或在常规自动洗衣机中利用机械搅拌器进行搅拌的过程中移动该容器和包含在其中的鞋子，但不应太大而干扰机械搅拌器的操作。
合适的容器可由任何经济材料，如聚酯，聚丙烯，和类似物制成，但它必须在利用手或利用机械搅拌器进行搅拌的过程中不撕裂。
柔韧的容器优选配有在处理工艺过程中足够稳定地保持密闭的密封装置。简单的打结细绳或线，各种揿钮隔板如ZIPLOCK_隔板，和VELCRO_-型隔板，接触粘合剂，粘合剂胶带，拉链型隔板和类似物，足够。
按照本发明的另一方面，现参照附图描述鞋子袋的优选实施方案，其中在整个图中类似数字表示相同的元件且其中具有相同最后两个数位的参考数字(如20和120)是指类似的元件。暴露于洗衣机的洗涤周期，尤其是洗涤周期的搅动和旋转部分的鞋子，尤其是运动鞋子可耐受非所需损害，其形式为表面磨损(来自搅拌器，洗衣机桶，其它物品，等)，纤维成丸，和原纤或细纤的在鞋子垫和鞋子带中和周围的形成。这些损害通常视觉上不为消费者可接受且缩短了鞋子的可穿着寿命。因此，非常需要提供有助于在常规洗衣机中的鞋子清洁，同时防止上述损害，但仍保持前述鞋子清洁和调理工艺的整体性和效力的柔韧的容器。以下描述的示例性鞋子袋特别适用于在洗涤周期过程中防止前述鞋子损害而不妨碍清洁工艺，即使对于重度沾污的鞋子。
参考图1，2，和3，给出了一种适用于前述洗涤剂和洗衣方法的鞋子袋20。该鞋子袋20包括第一或外包壳22，它具有侧壁24和通过侧壁24相互连接并围绕的底壁26。外包壳22的侧壁24的上边缘28确定开口30和侧壁24，底壁26，且开口30确定一个用于接受第二或内包壳34的隔室32。内包壳34具有侧壁36和通过侧壁36相互连接的底壁38。侧壁36的上边缘40确定开口42和侧壁36，底壁38，且开口42确定一个用于接受鞋子的隔室44。最好从图3看，内包壳34基本上处于外包壳22的隔室32内，这样侧壁24和36基本上相互延伸，如同底壁26和38。外和内包壳22和34的上边缘28和40叠放到一起并，如通过缝合而连接到内包壳34的隔室44上以形成通道46。尽管鞋子袋20的内包壳34和外包壳22在此时描述为仅在开口30和42处相互连接，但可以理解，可在该包壳的各个壁之间提供其它的相互连接，如缝合或熔，只要侧壁的显著部分不相互连接并能够相互滑动。例如使外和内包壳22和34相互连接的缝48可放在侧壁边缘的角上，如针对鞋子袋120的图4所示，只要在外和内包壳22和34的侧壁24和36之间提供足够的相对移动。为了使鞋子磨损最小化，用于缝48的缝合位于隔室44之外，这样在隔室44内没有凸起的表面。
为了有助于包壳的壁间滑动并限制内包壳34的壁36和/或38与位于其中的鞋子之间的滑动，如果在类似的测试条件下测定，内和外包壳的壁间摩擦系数优选比鞋子和内包壳34的壁36和/或38之间的摩擦系数小至少约10％。更优选，内和外包壳的壁间摩擦系数比鞋子和内包壳34的壁36和/或38之间的摩擦系数小至少约30％-约70％。这种较低的摩擦系数可通过向接触的内和外包壳的壁24和36的表面上施用低摩擦系数涂层，如TEFLONTM或硅氧烷而实现。另外，外包壳22的壁24可由能够降低内和外包壳的壁间摩擦系数的材料制成。不愿局限于理论，据信内和外包壳的壁间相互滑动通过吸收和/或驱散由洗衣机产生的研磨力而降低了鞋子磨损。
通道46围绕外和内包壳22和34的开口30和42并优选具有一个可移动地安置其中的绳索50。绳索50与滑动锁52一起构成一个密封体系，在使用过程中通过减少开口30和42的外周而用于关闭鞋子袋20的开口30和42，这样放在鞋子袋20的鞋子在洗涤过程中不会通过鞋子所产生的力而从中移动。滑动锁52可以是弹簧斜纹滑动锁或本领域已知的其它锁。此外，绳索50可以是弹性或非弹性的且可包括一个进一步与滑动锁一起操作以在使用过程中保持开口42关闭的外鞘(如用橡胶处理的涂层或网眼)。合适的绳索得自Perfectex Plus，Inc.(Huntington Beach，California)。鞋子袋20优选调整大小以适宜具有不同尺寸的单个鞋子，且更优选，鞋子袋20的长度为约8cm-约51cm且高度为约5cm-约31cm。鞋子袋20的宽度为约5cm-约20cm。鞋子袋20内包壳34的用于单个鞋子袋的隔室44的容积至少为约2×10-5m3，和隔室44的容积优选为约2×10-5m3-约31×10-3m3。更优选，隔室44的容积为5×10-4m3-约5×10-3m3。尽管如图1和2所示的鞋子袋20的形状是优选的，但可以理解，也可提供其它形状。例如鞋子袋20可具有其它多面体、圆柱体等的形状。
鞋子袋20的内和外包壳34和22的壁优选由具有多个孔54的网眼材料形成。孔54的尺寸能够使足够的洗涤水从中流过，即使被在穿着和洗涤鞋子时常见的微粒和物质，如污垢，草，小石头和小圆石，和类似物所污染。例如草和其它的植物(其长度或宽度可以是几厘米或更高)和污垢，污垢，粘土，和类似物(可形成横向为几厘米或更高的团块)可能在洗涤周期过程中需要从鞋子袋中冲洗或去除。内或外包壳34和22的壁的总表面积与位于该壁内的孔54的百分比率至少为约30％，优选约50％-约90％，和更优选约60％-约80％。本文所用的术语“开口面积”是指一个结构或孔的最大面积。例如如果孔具有固定长度的周边但该周边由于其柔韧性而改变形状以使该孔的开口面积也可变化，那么该孔的开口面积是该周边所能允许的最大开口面积。本文所用的术语“总开口面积”是指每个孔56的单个开口面积的总和。袋20的壁的总开口面积至少为约10cm2，且壁的总开口面积优选为约10cm2-约800cm2。更优选，壁的总开口面积为约100cm2-约500cm2，和，最优选壁的总开口面积为约200cm2-约400cm2。每个孔54的平均开口面积至少为约0.08cm2，和低于或等于约5cm2和优选每个孔54的平均开口面积为约0.2cm2-约3cm2，这样可通过洗涤水有效地从鞋子袋20中去除鞋子污染物。本文所用的术语“平均开口面积”是指将袋20的主题壁的所有孔的开口面积总和除以孔的总数。更优选，每个孔56的平均开口面积是约0.7cm2-约2cm2。尽管为了方便将孔54的形状显示为长方形，但可根据需要提供其它的孔形状。另外，孔的尺寸可在单个包壳内或在包壳之间不同。
除了足够的开口面积以在洗涤周期过程中去除前述的鞋子污染物，网眼壁还应该具有足够的强度以在洗涤工艺过程中耐受由吸水鞋子所产生的力。例如，皮革运动鞋子在吸收水时可重达600克或更高，这样在洗涤和旋转周期过程中在三个轴上将显著的负载赋予鞋子。按照Tappi 494om-88法测定的干拉伸强度至少为约800克/cm2和，更优选，约800克/cm2-约3500克/cm2并具有足够的孔开口面积的网眼壁可提供一种能够耐受洗涤鞋子时的苛刻并可适当去除鞋子污染物的鞋子袋。
参考图5和6，给出了按照本发明制成的另一鞋子袋。鞋子袋220由具有用于接受鞋子的开口130的单个包壳122形成，其中开口130由两个可移动的垫带62确定。鞋子袋220优选包括侧壁124，其顶部纵向和背面横向边缘分别通过缝64和66连接，以形成用于储存鞋子的隔室144。侧壁124优选由层状材料形成，包壳在第一层70和第二层72之间的核68，所述核68优选为聚酯且第一和第二层70和72是尼龙，如图7所示。一种这样的材料由Apex Mills，Inc.(Invvood，New York)以KOOL-TEX No.27制造。适用于形成侧壁124的层的其它材料包括聚乙烯，聚酯，尼龙，聚丙烯，棉，及其组合。侧壁124也可由非层状材料形成，只要该材料能够提供合适的鞋子磨损保护。
远离开口130的两个分隔的孔154通过横向缝66中的间隙而形成。孔154位于横向缝66的末端附近。孔154提供用于洗涤水的出口，这样鞋子污染物可从鞋子袋120的内部被去除。孔154分别具有至少约2cm2的开口面积且每个孔154的开口面积优选为约5cm2-约26cm2。更优选，孔154分别具有约10cm2-约20cm2的开口面积。最优选，孔154分别具有约13cm2-约17cm2的开口面积。尽管由袋220侧壁124的柔性材料形成的每个孔154的周边具有固定的长度，但孔的形状可因为侧壁124的柔韧性而在使用过程中改变。因此，孔的开口面积可随着孔改变形状而变化。如果孔的形状能提供最大开口面积，那么每个孔154的开口面积的长度至少为缝66长度的约20％且优选为缝66长度的约20％-约35％。更优选，每个孔154的开口面积的长度为缝66长度的约25％-约30％。尽管所示的孔154为了清洁效力(如去除鞋子污染物)和使鞋子磨损的可能最小化而基本上与鞋子袋220的纵轴横交，但孔154可放在鞋子袋220周围的其它位置上。此外，可以增加或减少孔的数目，只要它们的尺寸能够通过洗涤水去除鞋子污染物。
鞋子袋120包括一个在纵向缝64处连接到开口130附近的皮带74。在皮带74的末端是第一紧固设备76，它固定地并永久连接到皮带74上以使它在皮带上的位置不变。具有多个可释放地咬合第一紧固设备76的柔性手指的第二紧固设备78通过将皮带73穿过第二紧固设备78而连接到皮带74上，这样可改变它在皮带74上的位置，皮带74的长度可增加或减少。本文所用的紧固设备是可再利用的机械紧固器。可以使用任何可再利用的机械紧固器或紧固装置。非限定性例子包括：其中所述第一和第二紧固设备共同包括钩和环(VELCRO_-型)紧固器的紧固器；如描述于U.S.专利.No.5,058,247(1991年10月22日授予Thomas&Blaney)的钩状紧固器；其中所述第一和第二紧固设备共同包括钩和绳型紧固器的紧固器；其中所述第一和第二紧固设备共同构成针绳型紧固器的紧固器；其中所述第一和第二紧固设备共同构成揿钮型紧固器的紧固器；以及钩和眼紧固器，拉链型紧固器，可放松的皮带扣型紧固器，例如描述于U.S.专利.No.5,330,141(1994年7月19日授予Kim)，和类似物，这样该紧固器不磨损或接触鞋子。在将鞋子插入鞋子袋220之后，调节皮带74的长度使得，当第一和第二紧固设备76和78咬合时，该皮带关闭开口130以保证鞋子在隔室144内。
参考图8-10，现在描述按照本发明制成的另一优选鞋子袋320。鞋子袋320优选具有一般为平行滚边(parallelpiped)的形状且长度为约8-51cm，高度为约5cm-约31cm，和宽度为约5cm-约20cm。鞋子袋320包括其最长尺寸沿着鞋子袋320的纵轴80延伸的纵向侧壁336A和336B，和与鞋子袋320的纵轴80横向放置的纵向侧横向侧壁336C和336D。侧壁优选通过缝合或缝48与底壁338相互连接，以形成具有与底壁338相对的可在使用过程中插入鞋子的开口的隔室332。该开口由每个侧壁的上边缘340确定。纵向侧壁336A和336B由第一穿孔或网眼材料的第一板382形成，而横向侧壁336C和336D和底壁338由明显不同于第一网眼材料的第二穿孔或网眼材料的单个板形成。更优选，纵向侧壁336A和336B进一步包括位于第一板382附近的第二板385，它也由与横向侧壁336C和336D相同的第二网眼材料形成。因此，第一板382构成纵向侧壁的内表面(即，与隔室332相邻的表面)而第二板285则构成纵向侧壁的外表面。尽管为了清楚起见在此将第二板385描述为由另外形成横向侧壁336C和336D的相同材料(即，第二网眼材料)而形成，但可以考虑，第二板385可由其它材料，例如第一网眼材料或某些其它的织制或无纺织物形成。另外，纵向侧壁336A和336B可根据需要具有两个以上的板，或横向侧壁336C和336D和/或底壁338可由多个板形成而纵向侧壁336A和336B则由单个板形成。另外，尽管侧壁的每个板在本文中描述为包含单个的均匀或匀质织物，可以考虑，一个或多个板可由多种织物形成。例如第一板382可由第一和第二网眼材料两者形成或第一板382可由第一网眼材料和另一材料形成。可在使用过程中通过前述关闭结构之一(如绳索50和滑动锁52)关闭开口。对于多板侧壁，板优选在板的周边(如在缝或缝合48处)相互连接使得板被它们之间的间歇所分离，这样使得板可相对移动，正如以前对鞋子袋20的讨论。
优选，纵向侧壁的第一板382的第一网眼材料具有多个孔354，它们的尺寸小于横向侧壁336C和336D和底壁338的第二网眼材料的孔386。第一和第二网眼材料的孔都可根据需要为无规或重复图案且为各种形状，但为了简便在本文中给出和讨论一般为圆形的孔。尽管孔354和386使得洗涤水能够在使用过程中流过侧壁和底壁以令人满意地润湿和清洁鞋子，但污染物(如污垢和草)优选通过横向侧壁和底壁的第二网眼材料的较大孔386冲洗出隔室332。此外，纵向侧壁的第一板382的第一网眼材料纱线选择使得在机洗工艺过程中对鞋子的侧壁、缝、鞋子带等的磨损、成丸和其它非所需损害。第一材料的较小的孔尺寸和光滑的非研磨手据信有助于使非所需鞋子损害最小化。参考图11，第一网眼材料优选为具有孔354的织物形式，所述孔354的平均开口面积低于约5mm2，和更优选其平均开口面积为约0.5mm2-5mm2和最优选约0.6mm2-约2mm2，其中孔密度至少为约0.05个孔/mm2板表面积。最优选，孔密度为约0.1-约0.4个孔/mm2板表面积。一般，纵向侧壁的第一板分别具有约10cm2-约800cm2的总开口面积，这取决于鞋子袋的总体尺寸，且纵向侧壁的第一板的总开口面积分别至少为约50cm2。更优选，纵向侧壁的第一板的总开口面积分别为约50cm2-约400cm2和最优选约75cm2-约150cm2。因此，纵向侧壁336A和336B的每个第一板的总开口面积与纵向侧壁336A和336B的每个第一板的总表面积的百分比率(即，(总开口面积)/(总表面积))为约5％-约50％和，更优选为约10％-约25％，和最优选为约15％。
如果第一网眼材料是织制的，用于形成第一网眼材料的纱线可包含微旦尼尔或非微旦尼尔长丝。对于微旦尼尔长丝，第一纱线优选为两层的70旦尼尔纱线，每层具有约100个微旦尼尔长丝(即，2/70/100纱线)，其中所述长丝由聚酯形成，而第二纱线优选为单层的40旦尼尔纱线，每层具有约20个微旦尼尔长丝(即，1/40/20纱线)，其中所述长丝由聚酯形成。可以替代具有类似结构的其它的微旦尼尔纱线。微旦尼尔第一网眼材料可使用本领域已知的环形编制(即，生产为管状的织物-编制织物)或其它的织制工艺和图案由纱线形成。对于非微旦尼尔长丝，第一纱线优选为单层的100旦尼尔纱线，每层具有约68个非微旦尼尔长丝(即，1/150/68纱线)，其中所述长丝由聚酯或其它在洗涤周期过程中基本上不吸收染料的材料形成，而第二纱线与前述相同。可以替代具有类似结构的其它的非微旦尼尔纱线。第一网眼材料按照ASTM 3776-96的重量至少为约60gms/m2和优选约60gms/m2-约210gms/m2和更优选约100gms/m2-约150gms/m2。不愿局限于理论，据信合适重量的选择
参考图12，用于形成横向侧壁336C和336D，底壁338以及纵向侧壁336A和336B的第二板385的第二网眼材料，优选为具有孔386的织物的形式，所述孔386的平均开口面积是约5mm2-约75mm2和，更优选，其平均开口面积是约5mm2-15mm2，其中孔密度是至少约0.01个孔/mm2壁表面积。最优选，孔密度是约0.02mm2-约0.04mm2的壁表面积，一般来说，横向侧壁和底壁的组合具有约10cm2-约800cm2的总开口面积，取决于鞋子袋的总体尺寸，这样可适当地从鞋子袋320的隔室332中冲洗掉污染物。优选，横向侧壁和底壁的组合具有约100cm2-约400cm2的总开口面积，且更优选，横向侧壁和底壁的组合具有约225cm2-约275cm2的总开口面积。因此，横向侧壁336C和336D的每个板的总表面积与横向侧壁336C和336D的每个板的总开口面积的部分比率为约20％-约70％和更优选约30％-约40％和最优选约35％。
如果第二网眼材料是织制的，用于形成第二网眼材料的纱线可包含微旦尼尔或非微旦尼尔长丝。用于形成第二网眼材料的第一和/或第二纱线优选为单层的150旦尼尔纱线，每层具有约34根长丝(即，1/150/34纱线)，其中所述长丝由聚酯或其它在洗涤周期过程中基本上不吸收染料的材料形成。第二网眼材料可使用本领域已知的任何织制工艺(即，编制)或图案由纱线形成。第二网眼材料按照ASTM 3776-96的重量至少为约100gms/m2和优选约100gms/m2-约350gms/m2和更优选约125gms/m2-约200gms/m2。
测试方法
以下步骤可用于测定用以评估本发明鞋子袋的参数。尤其是，这些步骤用于表征孔尺寸和壁静态摩擦系数对鞋子袋性能的影响。具体的装置结合在这些步骤中所述的参数测量和/或计算而提出。这些装置仅作为例子给出。可以使用与这些步骤的目的和要旨相一致的其它装置。
将以下步骤应用于由New Balance公司(Boston，Massachusetts)制造的CMW435W型男式鞋子上。该鞋子的一个例子在图13中给出。该鞋子在干燥时重约382克且为US男式尺寸10.5，宽度4E(以下的“样品鞋子”)。该样品鞋子具有变色皮革和合成涂漆的鞋子帮和合成鞋子底。该鞋子具有至少一个沿着该样品鞋子的至少一部分侧壁延伸的缝，其中缝缝合偏离缝的边缘，最好在图14中看出。该样品鞋子具有一个位于其内跟开口处的鞋子垫。鞋子在本文中称作右(即，用于右足)或左(即，用于左足)和鞋子的中间壁(即，邻接足的中间部分)或鞋子的侧壁(即，邻接足的侧向部分)。另外应用以下步骤，其中使用由Sears Roebuck公司(illinois)制造的Model No.Series 90前装式Kenmore超大容量自动洗衣机(以下的“试验洗衣机”)。这种试验洗衣机的一个例子在图15中给出。尽管这些步骤在本文中使用上述样品鞋子和试验洗衣机进行应用，但这些步骤可使用与本文所述类似的样品鞋子和洗衣机进行应用。例如类似的鞋子是任何具有类似重量和尺寸且具有至少一个侧缝，鞋子垫，和涂漆皮革和/或合成鞋子帮的鞋子。类似的洗衣机是任何洗衣机，只要它是一种具有与以下所述类似的洗涤容量、搅拌、和旋转特性的顶装式洗衣机。
洗涤周期
将以前没有洗涤的第一样品鞋子与三只压载鞋子一起放在试验洗衣机中。压载鞋子优选为任何具有与第一样品鞋子类似的重量和尺寸的鞋子。最优选，压载鞋子具有与第一样品鞋子的相同的鞋子号。样品鞋子和压载鞋子优选在试验洗衣机的桶中相互等距离间隔，这样压载鞋子之一位于洗涤桶水溢液之下。该试验洗衣机使用洗涤水平选择刻度盘设定为中负载并使用速度选择刻度盘设定重役型搅拌速度。中洗涤负载具有约64升的水体积。重役型搅拌速度为约180转/分钟，其中一转是搅拌器顺时针方向旋转一圈。洗涤周期包括在约640rpm下的旋转部分和单独的漂洗。从洗衣机装填至完成最终旋转的洗涤周期的总时间为约40分钟，如下：
1.装水(约5分钟/64升)；
2.洗涤周期(约14分钟，仅在约180转下顺时针方向搅拌)；
3.排水(约2分钟)；
4.旋转周期(约2分钟，在约640rpm下)；
5.漂洗水装填(约5分钟，64升)；
6.漂洗周期(约4分钟，仅在约180转下顺时针方向搅拌)；
7.排水(约2分钟)；和
8.旋转周期(约6分钟，在约640rpm下)。
水优选为标准公共供水，没有任何洗涤剂或表面活性剂添加剂，且水温为约20C-约30C。第一样品鞋子在上述条件下洗涤15个洗涤周期，其中每次洗涤周期之间有一个干燥周期。本文所用的术语“洗涤周期”是指在指定洗衣机中负载条件下上述周期1-8的集合。本文所用的术语“干燥周期”是指这样一个周期，其中第一样品鞋子使用加热装置，例如头发干燥器型装置进行干燥。如图16所示，导管80在干燥器装置82和第一样品鞋子84之间相互连接，其中导管80的排放端86位于第一样品鞋子84的鞋子跟开口内。第一样品鞋子优选使用低热和高流量空气装置干燥60分钟。优选的干燥装置是瓦特数为1875W且由Remington，Inc.(Connecticut)制造的PROAIRTM头发干燥器。导管80的排放端86处的空气流速优选为约305米/分钟。可将一个不可逆温度条连接到第一样品鞋子的脚趾部分的内部以监控鞋子温。温度条的一个例子由Cole Palmer仪器公司(VernonHills，Illinois)制造且为具有约37C-约65C的商品目录no.08068-20。在干燥周期过程中，鞋子温度优选最高为约44C。
在第一样品鞋子的15个洗涤和干燥周期完成之后，将以前没有机洗的第二样品鞋子放在鞋子袋内，然后将该组合体与三个前述压载鞋子一起放在试验洗衣机中。压载鞋子必须具有与以上在第一样品鞋子时所用的压载鞋子相同的型号。在相同的前述洗涤和干燥周期条件下完15个洗涤和干燥周期。
在第一和第二样品鞋子的15个洗涤和干燥周期完成之后，按照以下步骤分析这些鞋子样品以确定主题鞋子袋的相对鞋底衬垫纤丝化程度(Relative Sockliner Fibrillation)和相对接缝磨损度(RelativeSeam Abrasion)。
鞋底衬垫纤丝化程序
该程序用于测定鞋子袋的相对鞋底衬垫纤丝化程度形成。第一和第二样品鞋子的鞋底衬垫分别使用放大设备，如no.KH2200 MD2型Compact Micro Vision系统(由日本东京的HiRox，Inc.制造)进行视觉检查。可以使用连接有AD-2010H透镜的MX2010Z透镜以得到约1X-约200X的放大倍数，其中可选择精确的放大倍数以将鞋底衬垫的纤丝纳入视野。尽管第一和第二样品鞋子的鞋底衬垫可能分别具有不同的放大倍数，但本文的测量值和比率是基于相同的尺度。每个鞋底衬垫单独在所选放大倍数下视觉检查并选择每个鞋底衬垫的代表性部分，其中已形成最大数的纤丝(即，最高的纤丝密度)且其中大多数纤丝高度既不是鞋底衬垫中最高的也不是最低的。在选择每个样品鞋子的代表性区域之后，拍摄所选代表性区域的显微照片。参考图17，第一条线94横跨每个所选代表性区域的大多数纤丝底部，而平行于第一条线94的第二条线98，对于每个选择的代表性区域是在特定的点上划出的，在该点处约90％的代表性区域内的纤丝的高度位于第一条线94和第二条线98之间。对每个代表性的区域分别测量第一和第二条线之间的距离100。相对鞋底衬垫纤丝化程度就是第一只样鞋的距离100和第二只样鞋的距离100之间的差值除以第一只样鞋的距离100所得的百分比。相对鞋底衬垫纤丝化程度优选至少约10％，并更优选为约40％～约85％。最优选地，鞋底衬垫相对纤丝化程度为约60％～约100％。
以下例子举例说明相对鞋底衬垫纤丝化程序的应用。
实施例1
参考图18-21，按照前述条件，将由New Balance公司(Massachusetts)制造的CMW435W型左(第一样品鞋子)和右(第二样品鞋子)男式鞋子在由Sears Roebuck and Company(illinois)制造的Model No.Series 90顶装式Kenmore超大容量自动洗衣机中洗涤15个洗涤和干燥周期。图18是第一样品鞋子侧壁的侧视图，而图19是第二样品鞋子侧壁的侧视图，其在按照本发明制成的鞋子袋中完成15个洗涤周期。第一和第二样鞋的鞋底衬垫都用一台Compact Micro Vision System(型号KH2200 MD2，由日本东京HiRox Inc.制造)进行检测，并按前面所述的方法寻找代表性的部分。选择部分106作为第一只样鞋的代表性部分，且确定第二只样鞋相同的代表性部分108。参照图20(第一只样鞋)和图21(第二只样鞋)，第一只样鞋的第一和第二条线110和112划经代表性部分106，而第二只样鞋的第一和第二条线114和116划经代表性部分108。第一只样鞋代表性部分106的距离200为4.8mm，而第二只样鞋代表性部分108的距离300为1.4mm。因此，鞋底衬垫相对纤丝化程度约71％。换言之，第一只样鞋纤丝的平均纤丝高度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)鞋底衬垫的纤丝增加了约71％。
实施例2
参照图22～25，一只左边的(第一只样鞋)和一只右边的(第二只样鞋)Model CMW43SW男鞋(由麻萨诸塞州New Balance公司生产)在一个在由Sears Roebuck and Company(illinois)制造的Model No.Series90顶装式Kenmore超大容量自动洗衣机中洗涤15个洗涤和干燥周期。图22是第一只样鞋侧边壁的侧视图，而图23为第二只样鞋侧边壁的侧视图，该鞋在一个根据本发明制作的鞋袋中完成了15次洗涤循环。第一和第二样鞋的鞋底衬垫用一台Compact Micro Vision System(型号KH2200 MD2，由日本东京HiRox Inc.制造)进行检测，并按前面所述的方法寻找代表性的部分。选择部分118作为第一只样鞋的代表性部分，且确定第二只样鞋相同的代表性部分119。参照图24(第一只样鞋)和图25(第二只样鞋)，第一只样鞋的第一和第二条线121和123划经代表性部分118，而第二只样鞋的第一和第二条线125和127划经代表性部分119。第一只样鞋代表性部分118的距离400为3.7mm，而第二只样鞋代表性部分119的距离500为0.6mm。因此，鞋底衬垫相对纤丝化程度约84％。换言之，第一只样鞋纤丝的平均纤丝高度比第二只样鞋(用根据本发明制作的鞋袋保护的)鞋底衬垫的纤丝增加了约84％。
接缝磨损程序
该步骤用于确定鞋子袋的相对接缝磨损。视觉检查第一样品鞋子的侧壁的侧缝并选择具有最长的磨损总长度的侧缝(以下的“磨损缝”)，然后测定该缝的总磨损长度。本文所用的术语“磨损”是指皮革或合成材料上的漆的开裂或损失。这种磨损的例子在图26和27中给出。在第二样品鞋子上检查按照第一样品鞋子选择的相同侧缝并测定在第二样品的相应缝内的所有磨损的总长度。相对接缝磨损是第一样品鞋子的磨损总长度和第二样品鞋子的相应磨损总长度(如果有的话)之间的差值除以第一样品鞋子的磨损总长度。相对缝磨损优选至少为约10％和，更优选，为约50％-约90％。最优选，相对缝磨损为约70％和约100％。
以下例子用于说明相对接缝磨损程序的应用：
实施例3
参考图28-31，按照本文所述的相对接缝磨损步骤分析以上描述于实施例1的相同的左(第一样品鞋子)和右(第二样品鞋子)男式鞋子。图28是在按照本发明制成的鞋子袋中完成15个洗涤周期的第一样品鞋子的侧壁的侧视图侧，而图29是第二样品鞋子的侧壁的侧视图。缝133(图30)选择为具有最长磨损总长度的第一样品鞋子的侧壁的侧缝，且该磨损总长度测定为约141mm。检查第二样品鞋子上的相应的缝135(图31)且磨损总长度测定为约17mm。相对缝磨损因此为约88％。换句话说，相对与受按照本发明制成的鞋子袋保护的第二样品鞋子的相应缝135的总磨损长度，第一样品鞋子的缝133在总磨损长度上增加约88％。
实施例4
参考图32-35，按照本文所述的相对接缝磨损步骤分析以上描述于实施例1的相同的左(第一样品鞋子)和右(第二样品鞋子)男式鞋子。图32是在按照本发明制成的鞋子袋中完成15个洗涤周期的第一样品鞋子的侧壁的侧视图侧，而图33是第二样品鞋子的侧壁的侧视图。缝137(图34)选择为具有最长磨损总长度的第一样品鞋子的侧壁的侧缝，且该磨损总长度测定为约154mm。检查第二样品鞋子上的相应的缝139(图35)且磨损总长度测定为约17mm。相对缝磨损因此为约89％。换句话说，相对受按照本发明制成的鞋子袋保护的第二样品鞋子的相应缝139的总磨损长度，第一样品鞋子的缝137在总磨损长度上增加约89％。
产品/操作规程
本发明还包括关于使用含有益剂的处理组合物的操作规程，它包含在包含本文处理组合物的包装中或其它形式的与销售或使用该处理组合物有关的广告中。该操作规程可以消费品制造或供给公司所常用的任何方式而被包括。例子包括，在连接到用于盛装该组合物的容器上的标签上提供操作规程；在连接到容器上的或在购买时附带它的纸片上上提供操作规程；或在广告、宣传、和/或其它与购买该处理组合物有关的书面或口头说明中提供操作规程。
该操作规程，例如，包括涉及以下的信息：洗涤水温度，优选地不超过180°F(82℃)，更优选地不超过150°F(66℃)，最优选地不超过110°F(43℃)；洗涤时间；洗衣机的推荐设定；处理组合物的推荐使用量；预处理步骤；预浸渍步骤；和喷雾处理步骤。优选地，在家居和/或消费者设备的典型的U.S.洗涤条件下，洗衣机的推荐设定为中负载，重役型，12-14分钟，温热洗涤，优选地在约40°F(5℃)-约175°F(80℃)，更优选约50°F(10℃)-约140°F(60℃)，最优选约60°F(15℃)-约100°F(40℃)的范围内和冷的漂洗周期。对于除U.S.洗涤条件之外的洗涤条件，洗衣机上的优选的设定条件相当于U.S.推荐设定。优选地，鞋子放在一边进行空气干燥而不是在常规自动衣服干燥器中干燥。
一种包括含有有益剂的处理组合物的产品，所述产品进一步包括关于使用该处理组合物处理需要处理的鞋子的操作规程，所述操作规程包括以下步骤：将所述鞋子在有效量的时间内接触有效量的所述处理组合物以使所述组合物处理所述鞋子。
该产品可以是清洁组合物，调理组合物，消毒组合物，清洁/调理组合物，清洁/消毒组合物，调理/消毒组合物，或清洁/调理/消毒组合物。
鞋子处理套件
本发明的制品和柔韧的容器可共同包装在外包装中以形成鞋子处理套件。
优选地，按照本发明的套件(kit)形式的鞋子处理组合物包含以下组分：
a)一种与指导消费者施用至少有效量的一种或多种有益剂以赋予一只或多只鞋子以一种或多种所需益处的使用操作规程一起在一种包装中的包括一种包含一种或多种有益剂的用于处理一只或多只鞋子的处理组合物的制品；
b)适合盛装一只或多只鞋子的柔韧的容器，优选地，可再利用的柔韧的容器；和
c)包含组分a)和b)的外包装。
优选地，该制品是一种按照本发明的加样器，更优选刷式加样器。
优选地，该柔韧的容器是一种按照本发明的袋。
另外，诸如有益剂浸渍的布和/或加样器之类的物品可以是该套件的一部分。这种物品特别适用于后处理以向一只或多只鞋子提供一种或多种所需益处。该物品可在洗涤鞋子之后与该处理鞋子摩擦接触或以其它方式接触。可以使用洗涤后(post wash)擦拭物或物品在鞋子上沉积各种有益剂。这些包括，(但不限于)，污垢隔离剂，防水剂，皮革或织物或塑料处理剂，抗微生物剂，光泽增强成分，设计用于提高通常涂漆的运动鞋子皮革外部的外观的成分。这种洗涤后处理也可使用，且优选用于新和/或清洁的鞋子。
洗涤后处理可通过任何其它的实用方式如喷剂，霜剂，泡沫，气溶胶等而进行。
可用于处理一种或多种需要处理的鞋子的后处理组合物的非限定性例子包含：
a)有效量的隔离剂，优选污垢隔离剂，更优选矿物油，这样赋予一只或多只鞋子以污垢隔离益处；和
b)任选地，但优选地，有效量的成膜聚合物如羟基丙基纤维素，这样当该后处理组合物施用到一只或多只鞋子的一个或多个表面上时，该后处理组合物就没有油状和/或油腻的感觉或触觉。
油腻感的测量可由训练有素的鉴定人通过定量评估而进行。用于类似触觉评估的方法在ASTM方法E1490-92中给出，其中给出了一种用于描述乳霜和洗剂的皮肤感分析的方法。在该标准中，给出了用于油腻，油状，和蜡状的合适术语。
备选地，人们可通过对未处理和处理基材的摩擦测量来评估油腻感。适用于此的某些合适的方法描述于ASTM D4518-91和G 115-93以及其中所引用的相关文章中。
以下实施例用于举例说明本发明的组合物，但不必理解为限定或以其它方式定义本发明的范围。还应该理解，在本说明书和下表中给出的量和百分数可根据需要四舍五入，和/或以包括所述的量和百分数的范围的形式给出。另外，任何的这些量和百分数可认为是“大约”的所述的量，或“大约”的所四舍五入的量和百分数)。
配方实施例
实施例1
如下配制一种本发明的含清洁剂的处理组合物，其中含有一种增白剂：
                     ％活性物质
实施例A 实施例B 实施例C
  丙烯酸/马来酸共聚物(1) 26.2 26.8 29.4
  非离子表面活性剂(2) 12.6 12.8 11.6
  Tween 20 12.6 12.8 0.0
  柠檬酸钠 1.7 1.7 0.0
  氢氧化钠 0.8 0.8 0.8
  硅氧烷泡沫抑制剂 0.3 0.3 0.3
  甘油 0.0 0.0 2.0
  2，2，4-三甲基-1，3-丙二醇 0.0 0.0 1.0
  增稠剂(3) 0.0 0.0 0.2
  次要成分(minors)(染料，香料，防腐剂，稳定剂) 2 2 2
  蛋白酶(4) 0.08 0.0 0.08
  荧光增白剂(5) 0.2 0.2 0.2
  水 43.5 42.6 52.4
(1)以商品名SOKALAN CP-S(40％活性物)购自BASF。
(2)以商品名Neodol 23-9购自Shell化学公司。
(3)三羟基硬脂精。
(4)蛋白酶通常为包含34mg/毫升活性蛋白酶的混合物。
(5)一种合适的荧光增白剂以商品名Optiblan LSN购自3V，Inc.。
实施例2
本发明含清洁剂的处理组合物可配制如下：
                                   配方％聚丙烯酸钠1                           39.35非离子表面活性剂2                     11.67硅氧烷泡沫抑制剂                       O.6香料                                   0.25水                                     48次要成分(minors)(染料等)               0.13总计                                   100.00
1合适的聚丙烯酸钠以商品名ACUSOL 445N(45％活性物)购自Rohmand Haas公司。
2合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-9购自Shell化学公司。
实施例3
本发明的含清洁剂的处理组合物可配制如下：
                                   配方％
丙烯酸/马来酸共聚物1              32.66
非离子表面活性剂2                 15
蛋白酶3                           1.49
硅氧烷泡沫抑制剂                   0.6
香料                               0.25
Na2CO3                           1
水                                 48.93
次要成分(minors)(染料等)           0.07
                                   100.00
1合适的丙烯酸/马来酸共聚物以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)购自BASF。
2合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-9购自Shell化学公司。
3蛋白酶通常为包含33.6mg/ml活性蛋白酶的混合物。
实施例4
本发明的含调理剂的处理组合物可配制如下：
组分               实施例       实施例       实施例      实施例      实施例
                      A            B            C           D           E
         重量％(活性重量％)
调理剂1            33(12)       40(15)       33(12)      33(12)      33(12)
调理剂2            0            0            6(2)        0           0
直接香料            0.3          0.3          0.3         0.3         0.3
(Substantive
Perfume)
消毒剂3            0           0.4          0           0.4         0.4
                                (0.2)                    (0.2)       (0.2)
非离子表面活性剂4  0           0            1.0         1.0         1.0
臭味控制剂5        0           2.0          0           0           0
                                (1.0)
聚丙二醇            0           0            0           0           4.0
水                  平衡        平衡         平衡        平衡        平衡
1一种合适的调理剂以商品名LUBRITAN AS购自Rohm and Haas公司。
2一种合适的调理剂以商品名GE silicone CM2233购自General Electric公司。
3一种合适的消毒剂以商品名BARDAC 2250购自Lonza。
4一种合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-6.5购自Shell化学公司。
5一种合适的臭味控制剂(odor control agent)是β-环糊精。
实施例5
本发明的一种含清洁剂和调理剂的处理组合物(2合1)如下进行配制：
                      例5A                    例5B聚丙烯酸钠1              28％                     28％烷基乙氧化物羧酸盐2      14.8％                   14.8％非离子表面活性剂3        8.4％                    8.4％杀菌剂4                  4％                      4％调理剂5                  3.8％                    3.8％直接香料6                0.2％                    ---水                        40.8％                   41％
                      100.0％                  100.0％
1一种合适的聚丙烯酸钠以商品名ACUSOL 445N(45％活性物)购自Rohm and Haas公司。
2一种合适的烷基乙氧基化物羧酸盐以商品名NEODOX 25-6购自HicksonDan Chem.
3一种合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-9购自Shell化学公司。
4一种合适的消毒剂以商品名BARDAC 2250购自Lonza。
5一种合适的调理剂是得自General Electric公司的聚二甲基硅氧烷。
6一种包含约60％直接香料成分的直接香料。
实施例6
本发明的一种含清洁剂和调理剂的处理组合物(2合1)如下进行配制：
                          例6A                例6B丙烯酸/马来酸共聚物1         30.9％               30.9％非离子表面活性剂2            13.6％               13.6％调理剂3                      2.5％                2.5％Silwet L-7500                 1.8％                1.8％直接香料                      ---                  0.5％水                            51.2％               51.7％
                          100.0％              100.0％
1一种合适的丙烯酸/马来酸共聚物以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)购自BASF。
2一种合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-9购自Shell化学公司。
3一种合适的调理剂以商品名LUBRITAN AS购自Rohm and Haas公司。
4Silwet L-7500得自OSI Specialties。
实施例7
按照本发明的特别适用作后处理组合物(适用于使鞋子更容易地进行随后的清洁)的处理组合物配制如下：   组分              A             B              C成膜聚合物1          2.5％          2.5％           2.5％表面活性剂2          ---            3％             3％软化剂3              ---            1％             1％直接香料              ---            ---             1％水                    97.5％         93.5％          92.5％总计                  100％          100％           100％
1一种合适的成膜聚合物是得自Hercules的羧基甲基纤维素，7LF型。
2一种合适的表面活性剂是得自Shell Chemicals的Neodol 23-9。
3一种合适的软化剂是DOWNY_April Fresh Regular浓缩织物软化剂，由Procter&Gamble公司(Cincinnati，Ohio，USA)销售，且描述于U.S.专利4,424,134和4,767,547之一或两者。
实施例8
按照本发明的特别适用作消毒组合物的合适的处理组合物如下进行配制：
  蒸馏水   余量   余量   余量
  二甲苯磺酸钠   1.5％   1.5％   1.5％
  Na C25AE1.8S   1.06％   1.06％   1.06％
  癸酸   1％   -   1％
  壬酸   -   3％   3％
  异丙醇   2％   2％   2％
  PEG 400   15％   15％   15％
  Tween 20   1％   1％   1％
  香料1   0.5％   0.5％   0.5％
  冰乙酸   pH调节
  最终pH   4.5   4.5   4.5
1包含至少约30％的直接香料成分的直接香料。
在不含显著量的皮革的帆布或网眼运动鞋子的情况下，可以使用液体或粉末形式的普通市售的洗涤剂如TIDE_洗衣洗涤剂，或如果该鞋子是白色的，TIDE_洗衣洗涤剂或带有漂白剂的TIDE_洗衣洗涤剂。此外，如果鞋子不含皮革，不太需要控制洗涤水的温度和pH。
可供选择地，可以为帆布或网孔运动鞋专门配制处理组合物，例如如下实施例。
实施例9
一种特别适用于处理含帆布的鞋子的非限定性处理组合物如下进行配制：
成分 重量％ 重量％
三醋精 18.3％ 21.7％
非离子表面活性剂1 21.9％ 26.1％
柠檬酸三钠·2H2O 22.8％ 10.9％
柠檬酸三钠/Na2CO3/丙烯酸-马来酸共聚物颗粒2 13％
Na2CO3 14.6％ 4.3％
EDDS3 1.1％ 1.1％
一水合过硼酸钠 11.0％ 10.9％
漂白活化剂4 7.8％ 7.6％
蛋白酶 0.9％ 0.87％
纤维素酶 0.18％ 0.17％
荧光增白剂5 0.18％ 0.17％
防沫剂 0.09％ 0.09％
表面活性剂(structurant)6 0.9％ 3
香料 0.2％ O.2％
1一种合适的非离子表面活性剂以商品名NEODOL 23-5购自Shell化学公司。
2柠檬酸三钠/碳酸钠/丙烯酸-马来酸共聚物粒剂描述于PCT申请系列No.PCT/US00/21572(2000年8月8日递交)。
3乙二胺二琥珀酸三钠盐。
4N-壬酰基-6-氨基己酰基氧苯磺酸盐，Na+盐。
5一种合适的增白剂以商品名TINOPAL AMS-GX而周知，并且得自Ciba Specialty Chemicals，Corp.
6硫酸钠/线性烷基苯磺酸钠(描述于PCT公开号WO 9942206 A1)。
该组合物包括一种基本上非水性的液体洗涤剂，其中包含非离子表面活性剂，过氧源，和任选地，漂白活化剂。优选地，在将实施例9中的组合物施用到鞋子上之前将该鞋子润湿。
实施例10
按照本发明的另一种合适的处理组合物配制如下：
                                  实施例            实施例
                                  10A               10B
丙烯酸/马来酸共聚物(1)            29.8％            29.8％
非离子表面活性剂(2)               12％              12％
甘油                              2％               2％
2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇        1％               1％
硅氧烷泡沫抑制剂                  0.2％             0.2％
增稠剂(3)                         0.2％             0.2％
直接香料                          0.2％             ---
次要成分(minors)                  0.1％             0.1％
(染料、香料、防腐剂)
水                                54.6％            54.7％
(1)以商品名SOKALAN CP-5(40％活性物)购自BASF。
(2)以商品名NEODOL 23-9购自Shell化学公司。
(3)三羟基硬脂精。
尽管已描述了本发明的特定实施方案，但本领域熟练技术人员显然可在不背离本发明的主旨和范围的情况下对本发明进行各种改变和改进。因此，所有这些在本发明范围内的改进都覆盖在所附权利要求书中。
本发明的组合物可通过由配制人员所选的任何工艺而适当地制成，这些工艺的非限定性例子描述于U.S.5,691,297(1997年11月11日授予Nassano等人.)；U.S.5,574,005(1996年11月12日授予Welch等人.)；U.S.5,569,645(1996年10月29日授予Dinniwell等人.)；U.S.5,565,422(1996年10月15日授予Del Greco等人.)；U.S.5,516,448(1996年5月14日授予Capeci等人.)；U.S.5,489,392(1996年2月6日授予Capeci等人.)；U.S.5,486,303(1996年1月23日授予Capeci等人)，在此将其都作为参考文献并入本发明。
除了以上实施例，本发明处理组合物可配制成任何合适的洗衣洗涤剂组合物，其非限定性例子描述于U.S.5,679,630(1997年10月21日授予Baeck等人)；U.S.5,565,145(1996年10月15日授予Watson等人)；U.S.5,478,489(1995年12月26日授予Fredj等人)；U.S.5,470,507(1995年11月28日授予Fredj等人)；U.S.5,466,802(1995年11月14日授予Panandiker等人)；U.S.5,460,752(1995年10月24日授予Fredj等人)；U.S.5,458,810(1995年10月17日授予Fredj等人)；U.S.5,458,809(1995年10月17日授予Fredj等人)；U.S.5,288,431(1994年2月22日授予Huber等人)，在此将其都作为参考文献并入本发明。
在已经参照优选的实施方案和实施例详细地描述了本发明之后，本领域的熟练技术人员显然可以在不背离本发明的范围的情况下进行各种改变和改进，并且因此，并不不认为本发明局限于本说明书中所述。

Claims (64)

1.一种用于处理一只或多只鞋子的处理组合物，所述处理组合物的特征在于，它包含一种或多种有益剂，在用水性介质或在水性介质中洗涤一种或多种处理的鞋子之前和/或过程中和/或之后，当将该处理组合物直接或间接施用到一只或多只鞋子上，所述有益剂可赋予所述一只或多只鞋子以一种或多种所需益处，其中配制所述处理组合物使得，与用没有该处理组合物的水性介质或在没有该处理组合物的水性介质中洗涤该一只或多只鞋子相比，降低了用包含该处理组合物的水性介质或在包含该处理组合物的水性介质中洗涤该一只或多只鞋子所带来的任何损害。
2.根据权利要求1的处理组合物，其中所述一种或多种有益剂选自清洁剂，调理剂，消毒剂，抗菌剂，抗微生物剂，抗真菌剂，臭味控制剂，防水剂，污垢隔离剂，增白剂，碱性pH调节剂，香料，及其混合物。
3.根据权利要求2的处理组合物，其中所述清洁剂选自一种或多种表面活性剂，钙/镁去除剂，碱性pH调节剂，污垢隔离剂，酶，及其混合物。
4.根据权利要求3的处理组合物，其中所述一种或多种钙/镁去除剂选自聚羧酸盐，聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的盐，丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，丙烯酸酯/马来酸共聚物的盐，柠檬酸盐，醚聚羧酸盐，氧联二琥珀酸盐，聚天冬氨酸盐，聚羟乙酸盐及其混合物，且优选地选自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的盐，丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，丙烯酸酯/马来酸共聚物的盐及其混合物，且更优选是自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的盐，丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，丙烯酸酯/马来酸共聚物的盐及其混合物，其中平均分子量低于100,000。
5.根据任何前述权利要求的处理组合物，其中所述一种或多种有益剂包含分子量大于500，优选大于1,000，更优选大于2,000的Ca/Mg去除剂。
6.根据任何前述权利要求的处理组合物，它包含不超过所述处理组合物30％重量的能够结合Cr3+的铬结合剂，其具有的logK结合常数超过12，更优选logK结合常数超过9，和最优选logK结合常数超过6。
7.根据权利要求2、3、4、5或6的处理组合物，其中所述清洁剂包含一种或多种表面活性剂，且所述一种或多种表面活性剂选自阴离子，非离子，阳离子，两性离子，和两性表面活性剂及其混合物。
8.根据权利要求7的处理组合物，其中所述一种或多种表面活性剂选自阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂及其混合物。
9.根据权利要求7的处理组合物，其中至少一些该一种或多种表面活性剂是非离子表面活性剂，包括具有5-15摩尔环氧乙烷/每摩尔醇的平均乙氧基化度的C8-C18烷基乙氧基化物，且所述处理组合物优选包含1％-80％，更优选1％-60％，最优选1％-50％重量的非离子表面活性剂。
10.根据权利要求2，3，4，5或6的处理组合物，其中所述清洁剂包含一种或多种表面活性剂和一种或多种选自聚丙烯酸酯，聚丙烯酸的盐，丙烯酸酯/马来酸酯共聚物，丙烯酸/马来酸的盐及其混合物的钙/镁去除剂，且所述表面活性剂优选包含非离子表面活性剂。
11.根据权利要求2的处理组合物，其中所述调理剂选自：丙烯酸系合成鞣剂和其它的疏水地改性的聚合物，硅氧烷，碳氟化合物，加油乳液，卵磷脂，氟聚合物，蔗糖聚酯，季铵盐，油，蜡及其混合物。
12.根据权利要求11的处理组合物，其中所述丙烯酸系合成鞣剂选自具有以下结构式的丙烯酸系合成鞣剂：
Figure A0081672300031
其中R独立地为C8-C20烷基，且X和Y独立地为整数，且比率X/Y优选是0.05-100。
13.根据权利要求2的处理组合物，其中所述调理剂包含一个或多个亲水单元和一个或多个疏水单元，使得亲水单元与疏水单元的比率为0.01-100。
14.根据任何前述权利要求的处理组合物，其中选择所述一种或多种有益剂，使得吸收到用所述处理组合物处理的一只或多只鞋子的内表面中的水与在用该处理组合物处理之前吸收到该内表面的水的比率大于0.1。
15.根据任何前述权利要求的处理组合物，其中选择所述一种或多种有益剂，使得用所述处理组合物处理的一只或多只鞋子的表面和第二表面之间的摩擦与用该处理组合物处理之前该表面和该第二表面之间的摩擦的比率大于0.7。
16.根据任何前述权利要求的处理组合物，其中将所述处理组合物施用：至一只或多只鞋子的一个或多个内表面；至一只或多只鞋子的一个或多个外表面；或两者。
17.根据任何前述权利要求的处理组合物，它在净处理组合物的10％水溶液中测定的pH在2.5-11，优选5-10，和更优选6-9的范围内。
18.根据任何前述权利要求的处理组合物，它包括一种调理组合物，它在该净调理组合物的10％水溶液中测定的pH在2.5-9，优选3-8，和最优选3.5-7的范围内。
19.根据任何前述权利要求的处理组合物，它包括一种清洁组合物，它在该净清洁组合物的10％水溶液中测定的pH为5-11，优选6-10，和最优选7-10。
20.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂是选自：季铵盐，饱和的和不饱和的C8-C11脂肪酸，酚类及其盐，o-苯基苯酚及其盐，t-戊基苯酚及其盐，烷基酚类及其盐，三氯N-碳酰苯胺，4-氯-3，5-二甲基苯酚及其盐，氯己定，磷脂，百里酚，丁香酚，香叶醇，柠檬草的油，柠檬烯，及其混合物。
21.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂至少部分地包含C8-C10脂肪酸，且优选在pH＜5.5，更优选＜5.0，和最优选＜4.5下使用。
22.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂选自：(1)苯扎氯铵和/或取代的苯扎氯铵；(2)二烷基季化物；(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六铵；(4)氯化苄乙氧铵；(5)氯化甲基苄乙氧铵；(6)氯化鲸蜡基吡啶。
23.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂选自chlorhexidene及其盐、或聚六亚甲基双胍盐酸盐及其盐。
24.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂选自四乙酰基乙二胺(TAED)，苯甲酰基己内酰胺(BzCL)，4-硝基苯甲酰基己内酰胺，3-氯苯甲酰基己内酰胺，苯甲酰基氧基苯磺基盐(BOBS)，壬酰氧基苯磺基盐(NOBS)，癸酰氧基苯磺基盐(C10-OBS)，苯甲酰基戊内酰胺(BZVL)，辛酰氧基苯磺基盐(C8-OBS)，4-[N-(壬酰基)氨基己酰基氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS)，十二烷酰氧基苯磺基盐(LOBS或C12-OBS)，10-十一烯酰氧基苯磺酸盐(UDOBS或在10位具有不饱和度的C11-OBS)，和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)，其中，将过氧源加入漂白活化剂，使得在本发明中的过氧漂白化合物(作为AvO)与漂白活化剂的比率至少为1∶1，和优选地在20∶1-1∶1，更优选10∶1-1∶1，和最优选3∶1-1∶1的范围内。
25.根据权利要求2的处理组合物，其中所述消毒剂选自由苯二酰亚氨基-过氧-己酸；过氧琥珀酸或过氧己二酸的壬酰基酰胺；N，N’-对苯二酰-二(6-氨基过氧己酸)；N-月桂酰基-6-氨基过氧己酸；N-癸酰-氨基过氧己酸；N-壬酰基-6-氨基过氧己酸；和6-葵基氨基-6-氧代过氧己酸组成的预制的过酸。
26.根据权利要求2的洗涤后处理组合物，其中所述有益剂选自污垢隔离剂，防水剂，污垢释放聚合物，及其混合物。
27.根据权利要求3的处理组合物，它包含选自纤维素酶和蛋白酶的酶。
28.根据任何前述权利要求的处理组合物，它包含一种含磷化合物。
29.根据任何前述权利要求的处理组合物，它进一步包含一种其它成分，选自：铺展剂，碱性pH调节剂，和消泡剂。
30.根据权利要求2的处理组合物，它包含一种沉积在鞋子的皮革和/或鞋底夹层上的增白剂，表现为1％或更高的溶液消耗而无可见的增白剂沾污。
31.根据权利要求30的处理组合物，其中所述增白剂选自香豆素衍生物增白剂；噁唑增白剂；和苯并噁唑基增白剂。
32.根据任何前述权利要求的处理组合物，它包含香料，其中所述香料包含占所述香料组合物重量至少25％的直接香料成分。
33.根据任何前述权利要求的处理组合物，它至少地部分包含一种调理组合物，且至少某些与所述处理组合物有关的所述一种或多种有益剂包含一种或多种能够赋予一只或多只鞋子以调理益处的调理剂。
34.根据任何前述权利要求的处理组合物，它至少部分包含一种清洁组合物，且与所述处理组合物有关的所述一种或多种有益剂包含一种或多种能够赋予一只或多只鞋子以清洁益处的清洁剂。
35.根据任何前述权利要求的用于处理一只或多只鞋子的处理组合物，其中所述处理组合物包含：
a)一种或多种清洁剂；和
b)一种或多种调理剂
其中，当在洗涤所述一只或多只鞋子之前和/或过程中和/或之后将所述处理组合物施用到一只或多只鞋子上时，清洁益处和/或调理益处被赋予所述一只或多只鞋子子。
36.根据任何前述权利要求的用于处理一只或多只鞋子的处理体系，其中所述处理组合物包含：
a)包含一种或多种清洁剂的清洁组合物，所述清洁剂能够以一定的方式施用，使得所述一种或多种清洁剂接触所述一只或多只鞋子的一个或多个外表面；和
b)物理和/或化学上与a)的清洁组合物分离的调理组合物，其中该调理组合物包含一种或多种调理剂，其能够以一定的方式施用，使得所述一种或多种调理剂接触所述一只或多只鞋子的一个或多个内表面；
这样使得，当该清洁组合物和/或调理组合物在洗涤一只或多只鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到该一只或多只鞋子上时，所述清洁组合物和/或调理组合物赋予该一只或多只鞋子以清洁和/或调理益处。
37.根据任何前述权利要求的处理组合物或处理体系，它包含凝胶形式的清洁组合物。
38.根据任何前述权利要求的处理组合物或处理体系，它包含液体形式的调理组合物。
39.根据权利要求36的处理体系，其中所述清洁组合物的pH大于所述调理组合物的pH。
40.根据权利要求36的处理体系，其中所述清洁组合物在净清洁组合物的10％水溶液中测定的pH在5-11，优选地6-11，和最优选地7-10的范围内。
41.根据权利要求36的处理体系，其中所述调理组合物在净调理组合物的10％水溶液中测定的pH在2.5-9，优选地3-8，和最优选地3.5-大约7的范围内。
42.根据任何前述权利要求的处理组合物或处理体系，其中所述一种或多种所需益处耐受所述一只或多只鞋子的洗涤。
43.根据任何前述权利要求的处理组合物或处理体系，其中所述一只或多只鞋子包括包含帆布，尼龙，合成皮革和/或天然皮革的表面。
44.根据权利要求43的用于处理具有包含天然皮革的表面的鞋子的处理组合物，它基本上没有漂白剂，尤其是含含氯漂白剂。
45.根据任何前述权利要求的处理组合物或处理体系，它还包含漂白剂清除剂。
46.一种用于处理一只或多只鞋子的处理组合物，所述处理组合物的特征在于它包含一种或多种有益剂，如果将所述处理组合物在洗涤所述一只或多只处理的鞋子之前和/或过程中和/或之后施用到一只或多只鞋子上，所述有益剂可赋予所述一只或多只鞋子以一种或多种所需的益处，其中所述处理组合物基本上没有选自焦磷酸钠、三聚磷酸钠及其混合物的磷酸盐。
47.一种用于清洁帆布或网眼鞋子的液体处理组合物，包括：
包含非离子表面活性剂的基本上非水性液体洗涤剂；
过氧源；和
任选地，漂白活化剂。
48.一种用于处理一只或多只鞋子的方法，包括，将一只或多只鞋子直接或间接接触根据任何前述权利要求的一种或多种处理组合物。
49.根据权利要求48的方法，其中所述处理组合物包含至少一种包括调理剂的组分，且将所述调理剂施用到所述一只或多只鞋子的内部。
50.根据权利要求49的方法，其中所述调理剂在洗衣机的洗涤周期中施用。
51.根据权利要求48、49、或50的方法，其中所述处理组合物包含至少一种包括清洁组合物的组分，且将所述清洁组合物施用到所述一只或多只鞋子的外部。
52.根据权利要求48的方法，其中所述方法进一步包括，用洗涤溶液洗涤该一种或多种处理的鞋子。
53.根据权利要求52的方法，其中所述洗涤溶液优选地具有的pH为4-10，更优选地5-10，和最优选地6-9，且温度为40°F(5℃)-180°F(80℃)，优选地，50°F-150°F(66℃)，更优选地，60°F(15℃)-100°F(40℃)。
54.根据权利要求48、49、50、51、52或53的方法，其中所述一种或多种处理组合物为选自以下的形式：凝胶、液体、固体、膏体、泡沫、喷剂、气溶胶、条及其混合形式。
55.根据权利要求54的方法，它包括一种呈凝胶形式的清洁组合物。
56.根据权利要求54或55的方法，它包括一种呈液体形式的调理组合物。
57.根据任何权利要求48-56的方法，它进一步包括，将所述一种或多种处理的鞋子放在盛装袋中，这可通过将所述一种或多种处理的鞋子放在相同的盛装袋中或通过将所述一种或多种处理的鞋子放在单独的各个盛装袋中来进行，然后将所述一个或多个袋放在洗涤溶液中。
58.根据权利要求57的方法，其中；
所述盛装袋包含根据任何权利要求1-47的一种或多种处理组合物；
所述洗涤溶液包含根据任何权利要求1-47的一种或多种处理组合物；或
所述一种或多种处理组合物同时在盛装袋中和洗涤溶液中。
59.一种赋予鞋子以一种或多种所需益处的方法，包括，利用或不利用洗涤工艺，施用有效量的一种或多种有益剂，其是通过使用根据任何权利要求1-47的一种或多种处理组合物提供的。
60.一种鞋子处理套件，特征在于它包括以下组件：
a)一种在伴有指导消费者施用至少有效量的一种或多种有益剂以提供给一只或多只鞋子以一种或多种所需益处的使用操作规程的包装中，包括一种用于处理一只或多只鞋子的包含一种或多种有益剂的处理组合物的制品；
b)适合盛装一只或多只鞋子的柔韧的容器；和
c)包含组件a)和b)的外包装。
61.根据权利要求60的鞋子处理套件，其中至少下述一种是所述套件的各组件的情况：
所述制品是加样器；
所述柔韧的容器是袋；
所述柔韧的容器是可再利用的；或
所述套件进一步包括后处理制品，其可以包含一种包含隔离剂和任选地，成膜聚合物的处理组合物。
62.根据权利要求61的鞋子处理套件，其中所述加样器优选为用于将所述一种或多种处理组合物施用到所述一只或多只鞋子的一个或多个内或外表面上的刷子。
63.一种包括根据任何权利要求1-47的含有有益剂的处理组合物的产品，所述产品进一步包括使用该处理组合物处理鞋子的操作规程，所述操作规程包括以下步骤：将所述鞋子与有效量的所述处理组合物接触有效量的时间以使所述组合物处理所述鞋子。
64.一种用于在制造之前、过程中、或之后处理具有白色涂漆的天然皮革表面的运动鞋子和其它鞋子的方法，所述方法的特征在于它包括，将处理组合物施用到所述鞋子的皮革表面和/或所述鞋子的鞋底夹层的至少一部分上，其中所述处理组合物包含一种通过1％或更高的溶液消耗沉积在鞋子的皮革和/或鞋底夹层上而无可见的增白剂沾污的增白剂，且所述增白剂选自香豆素衍生物增白剂；噁唑增白剂；和苯并噁唑基增白剂。
CNA008167230A 1999-10-22 2000-10-20 用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品 Pending CN1468298A (zh)

Applications Claiming Priority (14)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16115199P 1999-10-22 1999-10-22
US16111899P 1999-10-22 1999-10-22
US16118799P 1999-10-22 1999-10-22
US16124099P 1999-10-22 1999-10-22
US60/161,187 1999-10-22
US60/161,151 1999-10-22
US60/161,118 1999-10-22
US60/161,240 1999-10-22
US19801900P 2000-04-18 2000-04-18
US19850700P 2000-04-18 2000-04-18
US60/198,507 2000-04-18
US60/198,019 2000-04-18
US20229100P 2000-05-05 2000-05-05
US60/202,291 2000-05-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1468298A true CN1468298A (zh) 2004-01-14

Family

ID=27569071

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00816287A Pending CN1408036A (zh) 1999-10-22 2000-10-20 洗衣方法中使用的鞋袋
CNA008167230A Pending CN1468298A (zh) 1999-10-22 2000-10-20 用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00816287A Pending CN1408036A (zh) 1999-10-22 2000-10-20 洗衣方法中使用的鞋袋

Country Status (13)

Country Link
US (5) US6866888B2 (zh)
EP (2) EP1222244B1 (zh)
JP (2) JP2003512871A (zh)
KR (2) KR20020047260A (zh)
CN (2) CN1408036A (zh)
AT (2) ATE346902T1 (zh)
AU (2) AU1101801A (zh)
BR (2) BR0015228A (zh)
CA (2) CA2386591C (zh)
DE (2) DE60013158T2 (zh)
ES (2) ES2276701T3 (zh)
MX (2) MXPA02004043A (zh)
WO (2) WO2001031109A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102226135A (zh) * 2011-05-12 2011-10-26 荆立民 杀菌去污除臭洗鞋液及其制备方法
CN106752971A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 陈忠燕 一种防霉鞋油
CN110496800A (zh) * 2018-05-18 2019-11-26 泰盟纸业国际公司 清洁乒乓球拍的方法
CN112920916A (zh) * 2021-01-28 2021-06-08 深圳市洁王精细化工科技有限公司 一种自洁纳米鞋类泡沫清洗剂

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6861396B2 (en) * 2000-10-20 2005-03-01 The Procter & Gamble Company Compositions for pre-treating shoes and methods and articles employing same
GB2375800B (en) * 2001-05-24 2003-11-05 Tetrosyl Ltd Aerosol dispenser
DE60125985T2 (de) 2001-05-31 2007-07-12 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Austrockungungsmittel für stengel und blätter
EP1436431A1 (en) * 2001-10-15 2004-07-14 The Procter & Gamble Company Soil removal methods and devices employed therein for leather articles
EP1517999A1 (en) * 2002-06-28 2005-03-30 TFL Ledertechnik GmbH Process and auxiliaries for the treatment of organically tanned leather
ES2220193B1 (es) * 2002-09-13 2005-12-16 Rayen, S.L. Bolsa para el lavado de zapatillas deportivas y similares.
US7595287B2 (en) * 2002-10-07 2009-09-29 Ralph Whitman Composition for use with clipper blades
US20170367497A1 (en) * 2016-06-28 2017-12-28 Breathablebaby, Llc Porous crib shield system
GB0313253D0 (en) * 2003-06-09 2003-07-16 Unilever Plc Bleaching composition
US20050065059A1 (en) * 2003-06-13 2005-03-24 The Procter & Gamble Company Compositions for treating shoes and methods and articles employing same
US20050065058A1 (en) * 2003-06-13 2005-03-24 The Procter & Gamble Company Compositions for treating shoes and methods and articles employing same
US7341983B2 (en) * 2003-08-04 2008-03-11 Ecolab Inc. Antimicrobial compositions including carboxylic acids and alkoxylated amines
US7169720B2 (en) 2003-10-07 2007-01-30 Etchells Marc D Moisture management system
ES2331086T3 (es) * 2004-09-08 2009-12-21 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Mezclas de agentes de blanqueo.
US8015726B2 (en) * 2005-06-23 2011-09-13 Whirlpool Corporation Automatic clothes dryer
KR100727403B1 (ko) * 2005-08-18 2007-06-12 금호타이어 주식회사 타이어 트레드용 향기 고무조성물
US20070048345A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Antimicrobial composition
US20070048358A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Schorr Phillip A Antimicrobial substrates
US20070048356A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Schorr Phillip A Antimicrobial treatment of nonwoven materials for infection control
US20070048344A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Ali Yahiaoui Antimicrobial composition
US8138106B2 (en) 2005-09-30 2012-03-20 Rayonier Trs Holdings Inc. Cellulosic fibers with odor control characteristics
WO2007050242A1 (en) * 2005-10-24 2007-05-03 Staval Pharma, Ltd. Method for treating/controlling/killing fungi and bacteria
US20080220103A1 (en) * 2005-10-24 2008-09-11 Jay Birnbaum Method for treating/controlling/killing fungi and bacteria on living animals
CN1966090B (zh) * 2005-11-18 2012-09-05 花王株式会社 除臭组合物
US7838481B2 (en) * 2006-04-07 2010-11-23 Beckman Coulter, Inc. Formaldehyde-free cleaner composition for cleaning blood analyzers and method of use
JP5395329B2 (ja) * 2006-06-12 2014-01-22 株式会社 資生堂 ゲル状組成物
US8158108B2 (en) * 2006-06-28 2012-04-17 S.C. Johnson & Son, Inc. VOC-free compressed gas aerosol compositions
CN100453023C (zh) * 2006-08-17 2009-01-21 张美娟 擦鞋方法
US20080166176A1 (en) 2007-01-05 2008-07-10 Rees Wayne M Disposable bleaching cleaning pad
DE102007015214B4 (de) * 2007-03-27 2016-08-04 Evelyne Lieberum Reinigungszusammensetzung für kunststoffverarbeitende Maschinen und Verwendung derselben
US7891035B2 (en) * 2007-05-01 2011-02-22 Nike, Inc. Article of footwear having a worn appearance and method of making same
GB0713799D0 (en) * 2007-07-17 2007-08-22 Byotrol Llc Anti-microbial compositions
JP4663697B2 (ja) * 2007-08-10 2011-04-06 株式会社ソフト９９コーポレーション 皮革用艶出し保護剤
EP2190962B1 (en) 2007-09-17 2015-02-25 Byotrol PLC Formulations comprising an anti-microbial composition
JP5311842B2 (ja) * 2008-02-20 2013-10-09 株式会社マンダム クレンジング化粧料並びにその製造方法
US9376648B2 (en) * 2008-04-07 2016-06-28 The Procter & Gamble Company Foam manipulation compositions containing fine particles
US7902137B2 (en) * 2008-05-30 2011-03-08 American Sterilizer Company Biodegradable scale control composition for use in highly concentrated alkaline hard surface detergents
US8178078B2 (en) * 2008-06-13 2012-05-15 S.C. Johnson & Son, Inc. Compositions containing a solvated active agent suitable for dispensing as a compressed gas aerosol
EP2358339A4 (en) * 2008-11-17 2012-07-04 Univ Columbia DETERGENT COMPOSITIONS USING A POLYMER WITH HYDROPHOBIC MODIFICATION
US20100158821A1 (en) * 2008-12-22 2010-06-24 Eastman Chemical Company Antimicrobial agents, compositions and products containing the same, and methods of using the compositions and products
US7723281B1 (en) * 2009-01-20 2010-05-25 Ecolab Inc. Stable aqueous antimicrobial enzyme compositions comprising a tertiary amine antimicrobial
US8106111B2 (en) * 2009-05-15 2012-01-31 Eastman Chemical Company Antimicrobial effect of cycloaliphatic diol antimicrobial agents in coating compositions
CH702911A1 (de) * 2010-03-18 2011-09-30 Joker Ag Mittel zur Reinigung des Innenraumes von Schuhen.
CN102811699A (zh) * 2010-04-06 2012-12-05 宝洁公司 包封物
CN101828897A (zh) * 2010-05-04 2010-09-15 江西生成卫生用品有限公司 皮鞋擦拭巾
US8921295B2 (en) 2010-07-23 2014-12-30 American Sterilizer Company Biodegradable concentrated neutral detergent composition
CN101982543B (zh) * 2010-11-02 2013-01-02 卞莲莲 运动鞋清洁专用免洗洗涤剂及其制备方法
US8590100B2 (en) 2012-03-14 2013-11-26 Thomas J. Agorichas System and method for cleaning refrigeration coils and the like
US20140308162A1 (en) 2013-04-15 2014-10-16 Ecolab Usa Inc. Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing
US9752105B2 (en) 2012-09-13 2017-09-05 Ecolab Usa Inc. Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface
US9994799B2 (en) 2012-09-13 2018-06-12 Ecolab Usa Inc. Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
US8871699B2 (en) 2012-09-13 2014-10-28 Ecolab Usa Inc. Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use
CN102864605A (zh) * 2012-09-30 2013-01-09 浙江新澳纺织股份有限公司 羊毛起绉纱毛衫后处理的专用洗水袋
US9062282B2 (en) * 2012-10-15 2015-06-23 Ecolab Usa Inc. Leather and/or vinyl cleaner and moisturizer and method of making same
US20140223770A1 (en) * 2013-02-12 2014-08-14 Nike, Inc. Footwear Assembly With Inner And Outer Articles
US20140338134A1 (en) * 2013-05-20 2014-11-20 The Procter & Gamble Company Encapsulates
CN103439500B (zh) * 2013-08-27 2015-01-28 陕西科技大学 一种蛋白酶在皮革处理中的可视化跟踪检测方法
CN104415946B (zh) * 2013-09-11 2017-07-25 李永旺 不规则物件刷洗装置及方法
CN103571979B (zh) * 2013-10-28 2015-06-10 浙江理工大学 一种针对老化干硬皮革的抑菌回软剂制备方法
WO2015112339A1 (en) 2014-01-22 2015-07-30 The Procter & Gamble Company Fabric treatment composition
US10119101B2 (en) * 2014-04-28 2018-11-06 Ecolab Usa Inc. Method of minimizing enzyme based aerosol mist using a pressure spray system
US20150368596A1 (en) * 2014-06-18 2015-12-24 HEX Performance, LLC Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
US10913921B2 (en) 2014-06-18 2021-02-09 HEX Performance, LLC Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
US20170022456A1 (en) * 2014-06-18 2017-01-26 HEX Performance Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
US9682810B2 (en) 2015-05-11 2017-06-20 LyLy Le Fisher Footwear bag with attached mitten
US9982220B2 (en) * 2015-05-19 2018-05-29 Ecolab Usa Inc. Efficient surfactant system on plastic and all types of ware
US20160369207A1 (en) * 2015-06-18 2016-12-22 HEX Performance, LLC Performance gear, textile technology, and cleaning and protecting systems and methods
CN105251030A (zh) * 2015-09-29 2016-01-20 武汉中博绿亚生物科技有限公司 一种用于宠物生活环境的可食用的祛味消毒剂及其制备方法
US10829888B1 (en) * 2017-08-31 2020-11-10 Joanne Duncan-Carnesciali Sachet for packaging, washing and drying cosmetic sponges
CN110846866A (zh) * 2018-07-24 2020-02-28 青岛海尔滚筒洗衣机有限公司 一种干衣机及控制方法
CA3107070A1 (en) 2018-07-25 2020-01-30 Ecolab Usa Inc. Rinse aid formulation for cleaning automotive parts
RU190572U1 (ru) * 2019-04-05 2019-07-04 Юлия Анатольевна Зотова Сумка вязаная
CN110236428B (zh) * 2019-07-21 2020-08-18 浙江黄岩德威塑料制品厂 一种能节约空间的便捷式洗菜洗衣多用盆
KR200493283Y1 (ko) * 2019-08-14 2021-03-05 주식회사 지테크섬유 생분해성 음식물 쓰레기 거름막

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB378400A (en) * 1931-04-02 1932-08-02 Miroslav Hubmajer Improvements in or relating to the manufacture of homogeneous intermixtures of hydrocarbons with soap stocks, creams or pastes
US2403575A (en) * 1944-01-10 1946-07-09 Elizabeth A Brack Shoe kit
EP0019315B1 (en) * 1979-05-16 1983-05-25 Procter & Gamble European Technical Center Highly concentrated fatty acid containing liquid detergent compositions
CA1170225A (fr) * 1980-02-18 1984-07-03 Jean-Louis Dayme Sac pour le lavage de rideaux, voilages et similaires
DE3465496D1 (en) 1983-04-19 1987-09-24 Procter & Gamble Liquid scouring cleansers containing solvent system
JPS63288187A (ja) * 1987-05-20 1988-11-25 松下電器産業株式会社 洗濯機の靴洗い装置
JPS63317192A (ja) 1987-06-19 1988-12-26 松下電器産業株式会社 洗濯機の靴洗い装置
JPH0327589Y2 (zh) * 1987-10-09 1991-06-14
US5082466A (en) * 1988-09-07 1992-01-21 Fabritec International Corporation Anti-static garment bag for reducing static buildup in the drycleaning process
JPH038167U (zh) * 1989-06-12 1991-01-25
JPH0362226U (zh) * 1989-10-24 1991-06-18
CA2049728A1 (en) 1990-08-24 1992-02-25 Kenji Kitamura Washing composition capable of preventing and ameliorating skin irritation
DE4041118C2 (de) 1990-12-21 2000-01-13 Henkel Kgaa Wachsemulsion und ihre Verwendung
US5306435A (en) 1991-07-11 1994-04-26 Nihon Junyaku Co., Ltd. Treating agent composition for leather, for fibrous materials
JP2565868Y2 (ja) * 1992-01-07 1998-03-25 株式会社ダイヤコーポレーション ブラジャー用洗濯ネット
DE4223110A1 (de) * 1992-07-14 1994-01-20 Henkel Kgaa Neue Lederfettungsmittel und ihre Verwendung (II)
DE4229660A1 (de) * 1992-09-04 1994-03-10 Henkel Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel mit Buildersubstanzen
BR9304039A (pt) * 1993-10-21 1995-06-20 Samir Remaili Dispositivo para lavagem de tênis e similares
US5883064A (en) * 1993-12-21 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Protease containing dye transfer inhibiting composition
USH1513H (en) 1994-06-01 1996-01-02 The Procter & Gamble Company Oleoyl sarcosinate with polyhydroxy fatty acid amides in cleaning products
DE9418807U1 (de) * 1994-11-23 1996-03-21 Mueller Martina Schuhbeutel
GB9423952D0 (en) 1994-11-24 1995-01-11 Unilever Plc Cleaning compositions and their use
US5482644A (en) 1995-02-27 1996-01-09 Nguyen; Sach D. Nonirritating liquid detergent compositions
US5837670A (en) 1995-04-18 1998-11-17 Hartshorn; Richard Timothy Detergent compositions having suds suppressing properties
AU709497B2 (en) * 1995-06-22 1999-09-02 Reckitt Benckiser Inc. Improvements in or relating to organic compositions
JPH11508620A (ja) * 1995-06-27 1999-07-27 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 布地用のクリーニング／消毒法、組成物および／または物品
US5576282A (en) * 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
JP3875292B2 (ja) * 1995-09-21 2007-01-31 ジョンソン株式会社 運動靴用洗浄剤組成物
ES2221012T3 (es) * 1996-01-25 2004-12-16 Unilever N.V. Composiciones en barra de pretratamiento.
JPH09271597A (ja) * 1996-04-05 1997-10-21 Mayumi Yoshioka 運動靴等を洗濯機で洗濯できる網袋
US5746514A (en) * 1996-05-03 1998-05-05 O & P Company, Inc. Laundry bag and method of using same
CA2258668A1 (en) 1996-06-28 1998-01-08 Jean Wevers Nonaqueous detergent compositions containing bleach precursors
US5795854A (en) 1997-11-20 1998-08-18 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates
GB9801078D0 (en) * 1998-01-19 1998-03-18 Unilever Plc Improvements relating to hard surface cleaners
JP2000014965A (ja) * 1998-07-06 2000-01-18 Koichi Hosokawa ズック等の洗濯方法及び洗濯袋
AU763878B2 (en) 1998-10-15 2003-07-31 Sony Corporation Information providing system
EP1131398A1 (en) 1998-11-16 2001-09-12 The Procter & Gamble Company Surface adhesion modifying compositions

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102226135A (zh) * 2011-05-12 2011-10-26 荆立民 杀菌去污除臭洗鞋液及其制备方法
CN106752971A (zh) * 2016-12-09 2017-05-31 陈忠燕 一种防霉鞋油
CN110496800A (zh) * 2018-05-18 2019-11-26 泰盟纸业国际公司 清洁乒乓球拍的方法
CN112920916A (zh) * 2021-01-28 2021-06-08 深圳市洁王精细化工科技有限公司 一种自洁纳米鞋类泡沫清洗剂

Also Published As

Publication number Publication date
BR0015228A (pt) 2002-07-16
CA2387286A1 (en) 2001-05-03
WO2001031109A9 (en) 2002-05-10
CA2386591A1 (en) 2001-05-03
DE60032163D1 (de) 2007-01-11
WO2001031109A1 (en) 2001-05-03
EP1222244A1 (en) 2002-07-17
US20040102350A1 (en) 2004-05-27
EP1222244B1 (en) 2006-11-29
EP1224350B1 (en) 2004-08-18
WO2001030955A8 (en) 2002-09-19
US6821042B2 (en) 2004-11-23
WO2001030955B1 (en) 2001-08-30
US20040067322A1 (en) 2004-04-08
EP1224350A1 (en) 2002-07-24
MXPA02004043A (es) 2002-10-11
KR20030008206A (ko) 2003-01-24
KR20020047260A (ko) 2002-06-21
DE60032163T2 (de) 2007-10-31
BR0014963A (pt) 2002-09-17
ES2226938T3 (es) 2005-04-01
AU1101801A (en) 2001-05-08
ATE274094T1 (de) 2004-09-15
WO2001030955A9 (en) 2002-07-04
WO2001030955A1 (en) 2001-05-03
CN1408036A (zh) 2003-04-02
ES2276701T3 (es) 2007-07-01
DE60013158T2 (de) 2005-09-08
US6866888B2 (en) 2005-03-15
US6750188B2 (en) 2004-06-15
MXPA02004040A (es) 2002-10-11
AU1223701A (en) 2001-05-08
ATE346902T1 (de) 2006-12-15
US20020119907A1 (en) 2002-08-29
DE60013158D1 (de) 2004-09-23
JP2003512871A (ja) 2003-04-08
US20030114331A1 (en) 2003-06-19
US20020082188A1 (en) 2002-06-27
CA2386591C (en) 2008-09-30
JP2003513155A (ja) 2003-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1468298A (zh) 用于处理鞋子的组合物和采用它的方法和制品
JP6999622B2 (ja) 界面活性剤及びエトキシル化グリセリンを含有する洗剤組成物
JP6961659B2 (ja) 界面活性剤及びプロポキシル化グリセリンを含有する洗剤組成物
US11807829B2 (en) Detergent compositions containing a branched surfactant
JP6866334B2 (ja) シリコーン化合物
JP6809906B2 (ja) ポリペプチドの使用
JP6262365B2 (ja) ポリエーテルアミンを含有する洗浄組成物
JP5766701B2 (ja) 凝縮型液体洗濯洗剤組成物
CN1227348C (zh) 加漂洗织物处理组合物、含该组合物的套装、其使用方法
ES2421162T3 (es) Procedimiento de lavado de telas
CN109072133A (zh) 具有dna酶活性的多肽用于处理织物的用途
CN105026539A (zh) 混合的糖组合物
CN106795463A (zh) 用于减少静电的具有dna酶活性的多肽
CN105073966A (zh) 包含聚醚胺的清洁组合物
CN1471570A (zh) 含有阳离子聚硅氧烷的织物护理组合物及其使用方法
CN1283219A (zh) 脂肪酸、皂、表面活性剂体系及以其为基础的消费品
CN103582696A (zh) 包含染料的衣物洗涤护理组合物
CN1332787A (zh) 织物护理组合物和方法
US11130929B2 (en) Functionalized siloxane polymers and compositions comprising same
WO2017196763A1 (en) Silicone compounds
JP2008101165A (ja) 抑臭洗浄剤組成物
JP2002528203A (ja) 傷付き易い衣料を洗濯機で洗濯するための方法
EP1077251A1 (en) Fabric softener composition
CN1813057A (zh) 在非水织物处理体系中均匀沉积织物护理活性物质的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication