CN1503859A - 安全制品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种安全制品,它包含具有多种可检验特征的纤维、线和纤维段(“点缀”)。该纤维具有复杂断面、组分和多种发光响应等可检验安全特征的独特和难以复制的组合。该安全纤维、线和点缀的许多可检验特征给包括它们的制品提供高度防伪造复制保护。其多重安全特征为特定用途和用户提供定制特定识别特征的手段。

Description

安全制品
技术领域
本发明涉及一种新颖安全制品,它含有具备多种检验特征的纤维、线和纤维段(“点缀(dots)”)。该纤维具有复杂断面、组分和多种发光响应的独特和难以复制的组合。该安全纤维、线和点缀的多种可检验特征为包括它们的制品提供高度防伪造复制保护。其多重安全特征为特定用途和用户提供定制特定识别特征的手段。
相关技术
安全纤维是被结合到基于信用的文件或其他制品中,用以保证身份、证明和防伪造、仿制和假冒用的纤维。术语“安全线”是指用于相同目的的并捻纤维或编织纤维,或薄膜条。
德国专利19802588描述含有安全用发光添加剂的纤维素纤维。
欧洲专利066854 B1描述了纤维素乙酸酯安全纤维和包含此纤维的安全纸。该安全纤维由含有镧系元素螯合物的丙酮溶液纺成。该纤维在普通照明条件下无色,但当用紫外(UV)光激发时显示可见光和红外(IR)区间内的窄带发射。描述了一种由具有不同发光体的纤维捻成的安全线,其中密码信息压印在该安全线上。
美国专利4,655,788和4,921,280描述一种在日光或人造光中不可见的安全纤维,该纤维经IR(红外)、UV(紫外)和x-射线激发,将显示发光。该安全纤维按照一种以稀土螯合物给诸如聚酯、聚酰胺和纤维素纤维之类传统纺织纤维染色的方法制成。
德国专利DE-A 1446851描述一种具有用几种颜色做成的缩微印刷物的安全线。
美国专利4,897,300描述一种具有发光颜料的安全线,这些颜色在普通照明之下不可见,并沿着安全线备有彼此连续并搭接的部分,而当这些颜色受到激发时,这些部分具有肉眼可识别的长度,而且在重叠区域则具有特征性混合发光。该安全线通过在薄片材上印刷条纹形状,然后将它们切断而制成。
美国专利6,068,895描述一种机织安全标签,其中结合了一种可检验长丝,该长丝是通过在聚酯纺丝液中加入20wt%无机荧光物质,然后由这种纺丝液纺成长丝而制成的。
美国专利4,183,989描述一种安全纸,它具有至少两种机器可检验安全特征,其一是一种磁性材料,其二可以是发光材料。该发光材料分散在漆中并涂布到薄膜上。该薄膜被切割为约1mm直径的碎片(planchettes),然后引入到纸中。
韩国专利KR 9611906和WO 9945200描述通过染色制备发光纤维的方法。韩国专利KR 9611906描述将该纤维引入到纸中的方法。
UK Res.Discl.(1998),411(7月),P.877~P.878,公开一种具有不同可染色领域双组分纤维,用于引入到安全纸中。
中国专利CN 1092119描述一种含颜料、染料和荧光材料的1~10mm长的聚乙烯醇纤维。
美国专利5,876,068、5,0990,197、5,990,930和6,099,930描述另一种提供涉及发光物质的安全要素的手段。
在相关领域中,英国专利1,569,283描述一种设备,用于检验用荧光物质编码的文件的真伪。
这些专利中的每篇专利都描述了其在各自领域方面的改善。然而,随着安全技术的进步,与之平行地,企图规避安全措施的那些人的本领也在改进。目前需要一种安全纤维,它具有各种可检验安全特征的独特和更加难以复制的组合。还需要一种为特定用户定制特殊识别特征的手段。
发光物质也被引入到用于和安全用途不相干的目的和用于非特殊用途的纤维中。
美国专利4,781,647描述一种制备磷光长丝的方法,包括在聚合物中混入磷光体,优选锌、镉和钙的硫化物,连同偶合剂,随后挤出和纺丝制成洋娃娃头发用的纤维。
美国专利5,321,069描述一种通过熔融纺丝制备纺织用磷光热塑性聚合物膨体长丝(BCF)纱的方法。该方法包括以下步骤:聚合物粒料与润湿剂,优选矿物油,进行混合,加入诸如硫化锌的磷光粉末,并基本均匀地涂布粒料,然后在挤塑机中加热以成形并挤出熔体,借此据说达到磷光颜料沿所有长丝的均匀分布。单丝可以是实心也可以是中空的并可具有任何传统形状。
美国专利5,674,437描述一种制备发光纤维的方法,包括热塑性聚合物与发光金属铝酸盐颜料在挤塑机中进行混合、加热并混合以熔融该聚合物,以及挤出熔体以成形为纤维。
美国专利3,668,189描述一种成纤荧光聚酰胺,它是通过具有至少3个稠合环的稠合环多核芳烃部分的共聚而制成的。
日本专利7300722 A2和2000096349 A2描述一种皮芯型纤维,其芯包含发光物质。
发明概述
本发明提供一种安全制品,含有用于安全用途的安全纤维、线和点缀,它们具备独特和难以复制的多种检验特征,包括复杂的断面、组分和多种发光响应的组合。该多种安全特征提供为特定用户定制特定识别特征的手段。
本发明安全纤维由至少一种具有多种安全要素的合成聚合物长丝构成,这些要素包括:复杂性系数至少是5的丝断面以及至少一种组分包含至少一种发光物质,其中发光物质,当用至少一种选自区间200~2000nm的波长激发时显示至少两种发光谱响应峰。
该安全点缀是通过将安全纤维沿横向切断而制成的。
附图简述
在附图中:
图1显示五角星形状的纤维断面;
图2A和2B分别显示三叶形和四叶形纤维,各自具有T-字形叶片,正如美国专利5,057,368中所描述的;
图3显示以前美国专利4,770,938描述的三叶形纤维的断面,每个叶片具有沿轴向延伸的(圆柱形)孔;
图4显示具有数字“8”形状中空叶片的三叶形纤维的断面;
图5显示一种四叶形纤维的断面,每个叶片的远端具有半圆圆柱形孔且在每个叶片中具有椭圆形圆柱孔;
图6显示一种三叶形纤维的断面,每个叶片中各具有双排圆柱孔并在纤维断面的中心具有圆柱孔的三分岔;
图7显示具有四个圆柱孔的双组分四叶形纤维的断面(参见美国专利6,158,204);
图8显示一种商品名为LUMILUXRed CD 168的市售无机发光颜料La2O2S:Eu的激发和荧光谱;
图9显示一种Honeywell(国际)公司以商品名LUMILUXGreen CD145市售供应的ZnSiO4:Mn的激发和荧光谱;
图10显示一种Honeywell(国际)公司以商品名LUMILUXIR-DC139市售供应的YVO4:Nd的激发和荧光谱;以及
图11显示一种Honeywell(国际)公司以商品名LUMILUXRed UC 6市售供应的稀土氧硫化物的激发和荧光谱。
发明详述
本发明提供一种安全纤维、线和点缀,它具备复杂断面形状、组分和多种发光响应的独特和难以复制的组合。本发明安全纤维是单丝或单丝的集合。在下面讨论纤维断面时,指的是单丝断面,除非另行指出。本发明纤维、线和点缀借助适当方法引入到纸、文件和其他制品中,以提供高安全级别。
本发明安全纤维由合成聚合物按连续方法形成,例如,由熔融纺丝、湿法纺丝、干法纺丝、凝胶纺丝以及其他方法制成。通常,按传统方法纺制的合成纤维具有圆形断面,不过,三角形、矩形、三叶形、四叶形和其他形状也是已知的。纤维断面也可以是多重连通的形状,即,它们可包含孔,优选圆柱孔,贯穿整个纤维的长度。纤维断面的复杂程度越大,生产相同纤维的纺丝板式样制造难度越大,伪造团伙复制此种式样的难度就越大。
就本发明目的而言,纤维断面的“复杂性系数”由下式定量规定:
CF = ( L + N + C 3 ) [ 2 H L + 1 ] ( R + 2 2 )
其中:CF是纤维断面的“复杂性系数”;
L是断面的叶片或凸起数目;
N是节点或分支点数目;
C是纤维的组分数目;
H是断面中的孔数;和
R是围绕纤维断面中一个孔的内表面沿一个方向穿越一次后曲率变向的次数。
曲率的变向的标志是曲率的中心位置从纤维断面中孔内表面的切线一侧变到另一侧。
例如,传统实心圆纤维断面是完美的对称形,没有叶片(L=0),没有节点或分支点(N=0),一种组分(C=1),没有孔(H=0),因此在孔内的表面曲率没有变向(R=0)。于是,此种简单纤维具有按上式规定的复杂性系数,等于(0+0+13)×[1]1=1。
图1所示纤维断面具有5个叶片(L=5),中心有一个节点(N=1),一种组分(C=1),没有孔,因此在孔内的表面曲率没有变向(R=0)。于是,该纤维的复杂性系数就等于(5+1+13)×[1]1=7×1=7。
图2B所示纤维断面具有4个叶片(L=4),中心有一个节点和每个叶片上有一个节点(N=5),一种组分(C=1),没有孔(H=0),因此在孔内的表面曲率没有变向(R=0)。于是,该纤维的复杂性系数就等于(4+5+13)×[1]1=10×1=10。
图3所示三叶形纤维断面具有3个叶片(L=3),中心有一个节点(N=1),一种组分(C=1),3个孔(H=3)并且在孔内的表面曲率没有变向(R=0)。该纤维的复杂性系数等于(3+1+13)×[3]1=5×3=15。
图4所示纤维的断面具有3个数字“8”形状的中空叶片。叶片数是3(L=3)。中心处有一个分支点(N=1)。一种组分(C=1)。在断面中有3个孔(H=3)。围绕孔的内表面沿一个方向穿越,穿越叶片每侧的腰部后,曲率中心改变两次,总共完成曲率变向4次(R=4)。因此,图4的纤维复杂性系数是(3+1+13)×[2+1]3=5×27=135。
类似地,图5和6中所示纤维断面分别具有30和70的复杂性系数。
作为最后一幅,在图7中所示的双组分纤维具有4个叶片(L=4),中心处有1个节点(N=1),两种组分(C=2),4个孔(H=4),在孔内曲率没有变向(R=0)。因此,图7的纤维的复杂性系数是(4+1+23)×[2+1]1=13×3=39。
可以看出,本发明纤维沿其全长通常具有不变的断面。
本发明安全要素的可检验特征之一是纤维断面。断面的复杂性系数(如上面所定义)优选至少是5,更优选至少是10,进一步优选至少是15,更优选至少20,最优选至少25。美国专利5,057,368和4,770,938描述如何纺制分别具有图2和3所示复杂断面的纤维,在此将这两篇中不与本文相抵触的内容收作参考。
本发明方法的纤维的第二类安全特征是组分的数目、位置、组成和物理性质。双组分纤维已知具有两个界线分明的断面区域,分别由彼此在组成(例如,聚酯对尼龙)和在物理性质(例如,颜色)上不同的两种截然不同类型聚合物组成。双组分纤维及其制造方法描述在,例如美国专利4,552,603、4,601,949和6,158,204中。在此,将这些专利的公开内容收作参考,只要不与本文相抵触。这些组分可处于并列关系或者皮芯型关系。
在一种实施方案中,本发明安全纤维的组分数至少是2。优选在多组分纤维中的诸组分彼此处于并列关系。图7画出美国专利6,158,204中描述的双组分纤维的断面。标为A和B的断面部分代表不同的组分。
诸组分可以是不同的聚合物组合物。然而,优选,各组分由相同基本聚合物组成,但它们在普通照明条件下具有不同颜色并且对紫外和红外照射具有不同发光响应。本发明安全纤维的聚合物组分选自聚酰胺类、聚酯类、聚烯烃类、聚丙烯酸类、聚醇类、聚醚类、聚酮类、聚碳酸酯类、聚硫醚类、聚氨酯类和纤维素和聚乙烯基衍生物。优选聚烯烃类、聚酯类和聚酰胺类。最优选的聚合物是聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二酯、尼龙6和尼龙66。
本发明安全纤维具有约0.01mm~约3mm的“有效直径”。就本发明而言,有效直径是可包围该纤维断面的最小圆的直径。
在本发明一种实施方案中,纤维被沿横向截断成0.005mm~0.5mm厚的断面薄片。所获得的“点缀”结合到纸和其他制品中,在其中,用肉眼或在适度放大的条件下可轻易地识别其独特的断面、组分和发光响应。
本发明纤维的第三安全特征是多种发光响应。这些发光响应选自磷光或荧光。发光响应包括红外、可见和紫外光谱区域的波长。红外谱从大于700nm波长开始,就本发明而言,可取到2000nm为止。可见光谱被认为介于400~700nm的波长区域。紫外谱取介于200~400nm。
发光物质结合到本发明安全纤维的一种或多种组分中。单一发光物质可具有多种发光响应,正如在发光谱中的多个强度峰所指示的。就本发明目的而言,强度小于最大峰值的约1/5的光谱峰将不予考虑。
在一种实施方案中,该安全纤维具有一种组分,且该组分包含一种或多种对相同或不同波长的照射具有不同发光响应的发光物质。在另一种实施方案中,该安全纤维是多组分纤维,每种含有单一发光物质但对相同或不同波长具有不同发光响应。在另一种实施方案中,该安全纤维是多组分纤维,每种含有多种对相同或不同波长具有不同发光响应的发光物质。
本发明安全纤维的发光是通过在纺丝前或期间加入发光共聚物、颜料或染料或者将纤维以发光染料染色而取得的。优选,发光共聚物、颜料或染料通过在纤维纺丝操作之前或期间的混合而与纤维结合成一体。最优选,发光物质通过在混合机中与聚合物混合,随后在具有混合部件的双螺杆挤出机中挤出并纺丝而结合进去。
该多种发光响应位于光谱的红外、可见和紫外区域之一或多个中。优选,本发明安全纤维的多种发光响应的强度峰在波长上至少相隔20nm,更优选至少50nm,进一步优选至少100nm。最优选,多种发光响应具有在至少两个不同光谱区域具有峰值波长。最优选的是,多种发光响应处于光谱的红外和可见光区间。
本发明安全纤维的多种发光响应由一种或多种选自红外、可见和紫外光谱区域的照明波长激发。优选,发光响应由红外和紫外区域的一种或多种波长激发。
发光颜料或染料可以是有机或无机物质。适用于本发明安全纤维的热稳定有机物质的实例是化合物4,4’-双(2-甲氧基苯乙烯基)-1,1’-联苯、4,4’-双(苯并噁唑-2-基)均二苯代乙烯以及2,5-硫代苯二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑)。这些化合物由汽巴嘉基公司分别按商品名UVITEXFP、UVITEXOB ONE和UVITEXOB市售供应。它们由紫外辐射和紫外和可见光谱区域的荧光激发。
适用于本发明纤维的无机物质的实例是材料La2O2Sz:Eu、ZnSiO4:Mn和YVO4:Nd。这些材料由Honeywell特种化学品公司分别按商品名LUMILUXRed CD 168、LUMILUXGreen CD 145和LUMILUXIR-DC139市售供应。图8-10显示它们的激发和荧光谱。每一种材料由紫外线激发。LUMILUXRed CD 168和LUMILUXGreen CD 145发出可见光区间的荧光。LUMILUXI R-DC 139发出红外荧光。
另一种适用于本发明安全纤维的物质是由Honeywell特种化学品公司分别按商品名LUMILUXRed UC 6市售供应的稀土氧硫化物。该材料由红外激发并发出可见光区的荧光。其激发和荧光谱示于图11。
适用于本发明安全纤维的发光共聚物的例子描述在美国专利3,668,189和5,292,855以及5,461,136中。描述了共聚了荧光化合物的热稳定共聚聚酰胺、共聚聚酯和共聚聚酯-酰胺。美国专利5,292,855的共聚物由近红外光谱区域的波长激发并发出该区域的荧光。
美国专利5,424,006和5,674,437描述适用于本发明安全纤维的磷光物质及其制造方法。荧光物质在激发一旦停止后实际上瞬间,不足约1/1000s后便停止发出荧光。磷光物质在激发停止后可继续发光约数十到数百分钟。一个实例是美国专利5,424,006中描述的材料SrAl2O4:Eu Dy。发光衰减速率是本发明纤维可检验特征之一。
本发明安全纤维按照传统纤维加工方法形成安全线,例如通过加捻、并捻、编结、变形和热定形。相同或不同的安全纤维可结合到一种安全线中。
本发明安全制品可以是安全线或其他物品,例如护照、现钞或其他重要文件。该线可用来在织物和服装中再现公司标识或者可包括诸如复杂断面之类的标识。并捻的安全线可通过任何颜色与断面的组合专门用于特定最终用途。譬如,安全线可具有带发红光响应的星形断面(图1)。此种安全线可专门用于中国护照,因为中国国旗的颜色是红色并且其旗帜具有5颗星。用于意大利,则安全线可以是具有红和绿色发光响应的安全纤维与白色纤维的组合,旨在模仿意大利国旗的颜色。
给出下面的实施例,旨在提供对本发明更完全的理解。为举例说明本发明原理提供的具体技术、条件、材料、比例和报告的数据均属范例,不应视为对本发明范围的限制。
在所附实施例中,甲酸粘度(FAV)是按照ASTM-D789-97测定的,其中做了如下修改。采用一种Cannon-Fenske粘度计,或称改良的奥斯特瓦尔德粘度计,以替代所规定的标定的吸移管式粘度计。采用5.50g/50.0mL 90%甲酸,替代11.00g/100mL 90%甲酸的规定数量。
实施例1
Honeywell国际公司的尼龙6(品级MBM,55FAV)在双层壳干混合机中与2.5wt%无机发光颜料La2O2S:Eu和2.5wt%第二无机发光颜料YVO4:Nd进行桶混。该颜料由Honeywell特种化学品公司制造,商品名分别为LUMILUXRed CD 168和LUMILUX IR-CD 139。95wt%La2O2S:Eu(LUMILUXRed CD 168)颜料的粒度小于8.0μm。95wt%YVO4:Nd(LUMILUX IR-CD 139)颜料的粒度小于11.0μm。
掺混的混合物送入到18mm直径和40∶1 L/D的Leistritz双螺杆挤塑机中。挤塑机螺杆具有混合和捏合部件以及输送部件。挤塑机机筒区温度设定在250~255℃。聚合物熔体被送入到Zenith齿轮泵,随后压过由从20目变密到325目(44μm孔眼)的17层滤网组成的分级滤网组件。通过滤网组件之后,聚合物熔体从14孔纺丝板喷出从而产生如图1所示单丝断面。喷出的熔体丝束被19.5℃的并流骤冷(co-currentquench)空气流固化。挤出速率是9.46g/min,初始纤维卷取速度是500m/min。纤维在纺丝线上拉伸2.8∶1。最终纤维尺寸和抗张性能(按照ASTM D2256测定)如下:
旦/单丝:                                    4.3
有效直径                                     0.12mm
强度:                                       3.9g/d
初始模量:                                   49g/d
断裂伸长:                                   16%
本实施例的长丝具有图1所示复杂断面(复杂性系数为7),一种组分,且当用汞紫外灯照射时,具有在622nm(红色)和在红外区域880和1060nm的峰值的多种发光响应。该长丝在普通照明条件下基本上无色。
实施例2
重复实施例1,但做了以下修改:BHS品级90 FAV尼龙6聚合物,与5%Lumiluxred CD 740;挤出机机筒区温度310℃;以及长丝断面如图2A所示。第一种纤维(实例2X)离线地以3.6∶1的拉伸比进行拉伸。第二种纤维(实例2Y)离线地以5.6∶1的拉伸比进行拉伸。最终纤维尺寸和抗张性能(按照ASTM D2256测定)如下:
实施例    2X                              2Y
旦/单丝: 22                              15
强度:    3.3~3.6g/d                     5.4~5.8g/d
初始模量:19~22g/d                       28g/d
断裂伸长:62%                            15~19%
本实例的长丝具有图2A所示的复杂断面,并且当用汞紫外灯照射时具有可见红色。该长丝在普通照明条件下基本上无色。
实施例3
实施例1的纤维沿横向每隔0.2mm截断从而制成具有如实施例1那样复杂性系数和多种荧光响应的“点缀”。
实施例4
Honeywell国际公司的尼龙6(品级MBM,55FAV)在双层壳干混合机中与5.0wt%无机发光颜料La2O2S:Eu(LUMILUXRed CD 168)进行桶混。第二批相同的尼龙6与5.0wt%不同无机发光颜料ZnSiO4:Mn(商品名LUMILUXGreen CD 145)进行桶混。95wt%ZnSiO4:Mn(商品名LUMILUXGreen CD 145)颜料的粒度小于7.0μm。
每一种掺混的混合物送入到机筒区温度介于250~255℃的双螺杆挤出机中。聚合物熔体分别送入分开的Zenith齿轮泵和滤网组件,并进入到共同纺丝组件中。这两股熔体流按照美国专利6,158,204那样合并从而生产出单丝断面如图7所示的双组分纤维。14根单丝以与实施例1相同的合并挤出速率和相同卷取速度纺丝。纤维在线地拉伸2.8∶1。最终纤维尺寸和抗张性能(按照ASTM D2256测定)如下:
旦/单丝:                                       4.3
有效直径                                        0.042mm
强度:                                          4.1g/d
初始模量:                                      40g/d
断裂伸长:                                      20%
本实施例的长丝具有图7所示复杂断面(复杂性系数为39),两种组分,且当用汞紫外灯照射时,显示并列荧光响应,在一种组分内具有在622nm(红色),而在另一组分内具有525nm(绿色)的峰。该长丝在普通照明条件下基本上无色。
实施例5
实施例4的纤维沿横向每隔0.2mm截断从而制成具有如实施例4那样复杂性系数和多种荧光响应的“点缀”。
实施例6
按照实施例4那样制备具有图7所示复杂断面的双组分纤维,不同的是,一种组分包含5.0wt%La2O2S:Eu(LUMILUXRed CD 168)颜料。第二种组分包含2.5wt%YVO4:Nd(LUMILUX IR-CD 139)颜料和2.5wt%ZnSiO4:Mn(商品名LUMILUXGreen CD 145)颜料。本发明该长丝具有图7所示复杂断面(复杂性系数39),两种组分,并且当用汞紫外灯照射时,显示并列荧光响应,在一种组分内具有在622nm(红色),而在另一组分内具有525nm(绿色)的峰。另外,第二种组分还在880和1060nm红外区域发出荧光。该长丝在普通照明条件下基本上无色。
实施例7
按照实施例4那样制备具有图7所示复杂断面的双组分纤维,不同的是,一种组分包含5.0wt%La2O2S:Eu(LUMILUXRed CD 168)颜料。第二种组分包含5.0wt%CaAl2O4:Eu,Sm发磷光的磷光体,制备方法如同美国专利5,424,006,在此收作参考,只要不与本文相抵触。本发明该长丝具有图7所示复杂断面(复杂性系数39),两种组分,并且当用汞紫外灯照射时,显示并列荧光响应,在一种组分内具有在622nm(红色),而在第二种组分内具有450nm(蓝色)的峰值。另外,第二种组分在停止照射后继续发出蓝色磷光数十分钟。该长丝在普通照明条件下基本上无色。
实施例8
Honeywell国际公司的尼龙6(品级MBM,55FAV)在双层壳干混合机中与5.0wt%发磷光的磷光体CaAl2O4:Eu,Sm(参见实施例7)进行桶混。第二批Honeywell国际公司的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(0.85特性粘度)在双层壳干混合机中与5.0wt%不同无机发光颜料La2O2S:Eu(LUMILUXRed CD 168)进行桶混。每一种掺混的混合物送入到机筒区温度,对尼龙而言,介于250~255℃,而对于PET,介于285~300℃的双螺杆挤出机中。聚合物熔体分别送入分开的Zenith齿轮泵和滤网组件,并进入到共同纺丝组件中。这两股熔体流按照美国专利6,158,204那样合并从而生产出单丝断面如图7所示的双组分纤维。14根单丝以与实施例1相同的合并挤出速率和相同卷取速度纺丝。纤维不再进一步拉伸。最终纤维为12旦/根丝并具有0.070mm的有效直径。纤维为具有如图7所示复杂断面的双组分纤维。该纤维采用Burlington化学公司生产的Burconyl Yellow M-R 250%酸性染料在染浴中进行染色。在普通照明条件下,纤维的尼龙6一半为黄色但PET那半则基本无色。当用汞紫外灯照射时,纤维的PET部分发出红色荧光,而尼龙6部分则发出绿色磷光。
实施例9~14
又制备了结构如下表I所示的本发明其他安全纤维。
至此,已就本发明做了比较详细的描述,但要知道,这些细节并非本发明严格坚持的,相反,本领域技术人员还会自然地想到其他修改和变化方案,所有这些都属于所附权利要求所规定的本发明范围之内。
                                                  表1
实施例号     断面     聚合物发光物   复杂性系数    激发     峰值发光响应,nm     发光类型
    9     图2B     PET/共聚物A     10    激光二极管672nm 687,755 荧光
    10     图3     N6/Zn2SiO4:Mn;YVO4:Nd     15    汞灯UV 525,860,1060 荧光
    11     图4     N6/Zn2SiO4:Mn;YVO4:Nd     135    汞灯UV 525,860,1060 荧光
    12     图5     PP/LUMILUX Red UC 6;YVO4:Nd     30    IR激光二极管980 nm;汞灯UV 660,680860,1060 荧光
    13     图6     N66/CaAl2O4:Eu,Sm;La2O2S:Eu     70    汞灯UV     450,622     磷光,荧光
    14     图7     1.TMT/共聚物A2.TMT/CaAl2O4:Eu,Sm     39    激光二极管672nm汞灯UV     1.687,7552.450     1.荧光2.磷光
共聚物A=美国专利5,461,136的实施例16
PET=聚对苯二甲酸乙二醇酯
N6=聚己内酰胺(尼龙6)
N66=聚己二酸己二酯(尼龙66)
PP=聚丙烯
TMT=聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯

Claims (25)

1.一种安全纤维,包含至少一种具备多种安全要素的合成聚合物长丝,所述安全要素包括:
a)长丝断面的复杂性系数至少是5;
以及
b)至少一种组分包含至少一种发光物质;
其中所述发光物质当用选自200~2000nm区域的至少一种波长激发时显示至少两种发光谱响应峰。
2.权利要求1的安全纤维,其中长丝断面具有至少是10的复杂性系数。
3.权利要求1的安全纤维,其中长丝断面具有至少是15的复杂性系数。
4.权利要求1的安全纤维,其中长丝断面具有至少是20的复杂性系数。
5.权利要求1的安全纤维,其中长丝断面具有至少是25的复杂性系数。
6.权利要求1的安全纤维,其中长丝断面选自图1、2、3、4、5、6和7所示断面之一。
7.权利要求1的安全纤维,其中组分数至少是2。
8.权利要求7的安全纤维,其中组分处于并列关系。
9.权利要求7的安全纤维,其中组分由相同聚合物组成但包含不同发光物质。
10.权利要求1的安全纤维,其中产生发光响应的波长位于红外区域。
11.权利要求1的安全纤维,其中产生发光响应的波长位于可见光区域。
12.权利要求1的安全纤维,其中产生发光响应的波长位于紫外区间。
13.权利要求1的安全纤维,其中至少一种发光响应位于可见光且至少一种发光响应位于红外。
14.权利要求1的安全纤维,其中有2或更多个波长能产生发光响应且其中该激发波长位于选自红外、可见光和紫外光当中至少两种不同的区域内。
15.权利要求1的安全纤维,其中至少一种发光响应是荧光,且至少一种发光响应是磷光。
16.权利要求1的安全纤维,其中长丝的有效直径介于0.01~3mm。
17.权利要求1的安全纤维,由包括下列步骤的方法制成:
a)聚合物与发光物质在混合机中在干燥状态下进行混合;
b)采用具有混合和捏合部件的双螺杆挤出机将混合物挤出并纺丝;以及
c)冷却该融熔长丝以使之固化。
18.一种具备多种安全要素的合成聚合物安全点缀,所述安全要素包括:
a)断面的复杂性系数至少是5;
以及
b)至少一种组分包含至少一种发光物质;
其中所述发光物质当用选自200~2000nm区域的至少一种波长激发时显示至少两种发光谱响应峰。
19.权利要求18的安全点缀,具有0.005~0.5mm的厚度和0.01~3mm的有效直径。
20.权利要求18的安全点缀,采用横向切断纤维的方法制备。
21.含有权利要求18的安全点缀的制品。
22.含有权利要求1的安全点缀的制品。
23.含有多根权利要求1的纤维的安全线。
24.权利要求21的安全线,它包含至少一种其他纤维。
25.包含权利要求23的安全线的制品。
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