CN1541290A - 支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)单丝 - Google Patents
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Abstract
包含特性粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)的单丝。还提供了形成单丝的方法,其包括形成特性粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和将该支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)成型以形成该单丝。
Description
背景技术
本发明涉及单丝。更具体地,本发明涉及由支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)生产的单丝。
聚合物单丝已经被用作橡胶的增强材料、渔网线、牙刷毛、漆刷毛等等。此外,由单丝生产的织造织物已经被用作工业皮带和造纸机贵重器材。
通常教导聚酯可被用作单丝。使用聚酯单丝是由于其高强度和良好的尺寸稳定性。例如,美国专利3,051,272和3,869,427教导将聚酯单丝用作橡胶制品的增强材料。用聚酯单丝生产用于加工和干燥湿纸浆来造纸的织物描述于美国专利3,858,623、4,071,050、4,374,960、5,169,499、5,169,711、5,283,110、5,297,590、5,635,298、5,692,938和5,885,709以及Kirk-Othmer Encyclopedia ofChemical Technology(第二版)(Interscience)1967,卷14,第503-508页和其中引用的文献。
在现有技术中,通常认为比浓对数粘度在0.60和1.0dL/g之间的线性聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可用于生产单丝。通常认为比浓对数粘度大于0.70dL/g。美国专利3,051,212、3,627,867、3,657,191、3,869,427、3,959,215、3,959,228、3,975,329、4,016,142、4,017,463、4,139,521、4,374,960、5,472,780、5,635,298、5,763,538和5,885,709教导了高分子量线性聚酯用于制造单丝的用途。为了获得比浓对数粘度为0.70或者更大的聚(对苯二甲酸乙二醇酯),必须采用附加工艺。一种获得0.70或者更大的比浓对数粘度的方法是增加熔融后缩聚(finishing)时间,这通常通过使用两个后缩聚器来完成。美国专利4,139,521提供了这样的实例。然而,增加熔融状态的时间会使得到的聚酯降解和变色。现有技术教导的获得所希望的0.70或者更大的比浓对数粘度的另一种方法是固相聚合(SSP),其能避免聚酯变色。通常,该方法包括将聚(对苯二甲酸乙二醇酯)粒料,在惰性气体吹扫下或者在真空下,加热到超过大约225℃的温度,持续长的时间。美国专利3,051,212、3,657,191和5,635,298教导了固相聚合用于提高生产单丝所用的聚酯的比浓对数粘度的用途。
有时一般参考文献建议将支化聚酯用作单丝。例如,美国专利5,378,537公开了一种聚酯单丝,其包含0.005到1.5重量百分数的碳二亚胺和0.01到30重量百分数的无规共聚物,该无规共聚物的主要组分为四氟乙烯和乙烯。在第2栏、第54-58行,该参考文献描述到:“容许加入少量的链支化剂,例如季戊四醇、三羟甲基丙烷、偏苯三酸、苯均三酸或者硼酸”。然而,美国专利5,378,537仅仅举例说明了比浓对数粘度为0.93dL/g的线性聚(对苯二甲酸乙二醇酯)的使用。
作为另一个例子,美国专利5,686,552公开了聚酯组合物,其由99.8到60重量百分数的聚酯、0.2到40重量百分数的热塑性聚合物和0.005到1.5重量百分数的未反应的碳二亚胺化合物组成,其中所述热塑性聚合物不是二羧酸和二醇的反应产物并且不包含氟原子。该参考文献还描述到:所述聚酯“还可以与少量的链支化剂,例如季戊四醇、三羟甲基丙烷、偏苯三酸或者硼酸混合”(第3栏,第49-51行)和“该聚酯的特性粘度通常为至少0.6,并且为了获得特别优良的强度,其优选为至少0.7”。(第3栏,第66行到第4栏,第1行)。然而,在其中公开的230个实施例中,美国专利5,686,552一直使用比浓对数粘度为0.94dl/g的线性聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
作为另一个例子,日本出版物59-094616的专利摘要公开了从对苯二甲酸亚丁基酯共聚物或者包含对苯二甲酸亚丁基酯均聚物和支化对苯二甲酸亚烷基酯聚合物的共混物纺丝的单丝,所述对苯二甲酸亚丁基酯共聚物包含3到30重量百分数的支化对苯二甲酸亚烷基酯单元,所述共聚物或者共混物具有大于1.1dl/g的特性粘度。
对于许多最终应用,单丝要求具有耐水解性。现有技术中已经教导,降低羧基端基的水平能提高初纺聚酯单丝的耐水解性。例如,参见美国专利3,051,212、3,657,191、4,139,521、4,374,961、5,246,992、5,378,537和其中引用的参考文献中的讨论。
现有技术中已经公开了水解稳定化添加剂。通常认为,所述水解稳定化添加剂通过与自由聚合物羧基端基反应来起作用。美国专利3,051,212和4,374,960公开了使用重氮甲烷“封端”聚酯羧基端基以提高耐水解性。在美国专利3,193,522、3,193,523、3,975,329、5,169,499、5,169,711、5,246,992、5,378,537、5,464,890、5,686,552、5,763,538、5,885,709和5,886,088中公开了碳二亚胺作为聚酯水解稳定化添加剂。在美国专利3,627,867、3,657,191、3,869,427、4,016,142、4,071,504、4,139,521、4,144,285、4,374,960、4,520,174、4,520,175和5,763,538中公开了环氧化物作为聚酯水解稳定化添加剂。在美国专利3,657,191、4,374,960和4,374,961中公开了环状碳酸酯,例如碳酸亚乙酯,作为水解稳定化添加剂。美国专利3,959,215公开了使用亚苯基双噁唑啉来稳定聚酯。在美国专利3,959,228和5,763,538中已经公开了氮丙啶化合物用于生产低羧基的聚酯。美国专利5,763,538公开了使用烯酮亚胺和异氰酸酯作为聚酯单丝的水解稳定化添加剂。
背景技术的缺点是需要附加的聚合过程以获得比浓对数粘度为0.70dL/g或者更大的高分子量聚酯,以提供希望的高强度单丝。本发明在提供足够的单丝强度的同时避免了所述附加的聚合过程。
发明内容
本发明提供单丝,其包含比浓对数粘度为至少0.5dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。在一个实施方案中,该支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)包含0.01到1.0摩尔百分数的多官能支化剂并且可以任选地包含最多5摩尔百分数的其他二醇和最多5摩尔百分数的其他二羧酸。在另一个实施方案中,该支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)具有大约0.50到0.70dL/g、优选大约0.60到0.70dL/g的比浓对数粘度。
本发明的另一个方面是用有效量的水解稳定化添加剂稳定的、成型为单丝形式的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。所述水解稳定化添加剂与羧酸端基进行化学反应,并且优选是碳二亚胺。
本发明的另一个方面是支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与聚合物的成型为单丝形式的共混物。本发明还提供支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其他线性聚酯的成型为单丝形式的共混物。所述其他线性聚酯可以由二羧酸和二醇生产。此外,本发明提供支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、线性聚酯和聚合物的成型为单丝形式的共混物。
本发明的另一个方面是支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其他线性聚酯的共混物,其用有效量的水解稳定化添加剂稳定,成型为单丝的形式。本发明还提供支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、线性聚酯和聚合物的共混物,其用有效量的水解稳定化添加剂稳定,成型为单丝的形式。
本发明还提供了形成单丝的方法,该方法包括以下步骤:(a)形成比浓对数粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和(b)成型该支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)以形成所述单丝。
发明详述
本发明的一个方面是成型为单丝形式的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)基本上由以下组分组成:
44.0到50.0摩尔百分数的对苯二甲酸或者对苯二甲酸的低级酯,例如对苯二甲酸二甲酯;
44.0到50摩尔百分数的乙二醇;
0.01到1.0摩尔百分数的多官能支化剂;
0到5.0摩尔百分数的其他二羧酸;和
0到5.0摩尔百分数的其他二醇。
所述多官能支化剂包括任何具有三个或更多羧酸官能团、羟基官能团或者其混合物的材料。术语“羧酸官能团”包括羧酸、羧酸的低级烷基酯、羧酸的甘醇酸酯等等及其混合物。适合的多官能支化剂组分的特定实例包括1,2,4-苯三羧酸、(偏苯三酸)、三甲基-1,2,4-苯三羧酸酯、三(2-羟乙基)-1,2,4-苯三羧酸酯、三甲基-1,2,4-苯三羧酸酯、1,2,4-苯三羧酸酸酐、(偏苯三酸酐)、1,3,5-苯三羧酸、1,2,4,5-苯四羧酸、(苯均四酸)、1,2,4,5-苯四羧酸二酐、(苯均四酸酐)、3,3’,4,4’-二苯酮四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、柠檬酸、四氢呋喃-2,3,4,5-四羧酸、1,3,5-环己烷三羧酸、季戊四醇、2-(羟甲基)-1,3-丙二醇、2,2-双(羟甲基)丙酸、三聚酸等等和其混合物。这些不应该被认为是限制性的。基本上任何包含三个或更多羧酸或者羟基官能团的多官能材料均可用于本发明。
所述其他二羧酸组分包括未取代的和取代的芳香族、脂肪族、不饱和的和脂环族二羧酸和二羧酸的低级烷基酯,所述二羧酸具有2到36个碳原子。适合的二羧酸组分的特定实例包括间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸、二甲基-2,6-萘二甲酸酯、2,7-萘二羧酸、二甲基-2,7-萘二甲酸酯、3,4’-二苯醚二羧酸、二甲基-3,4’-二苯醚二羧酸酯、4,4’二苯醚二羧酸、二甲基-4,4’-二苯醚二羧酸酯、3,4’-二苯硫醚二羧酸、二甲基-3,4’-二苯硫醚二羧酸酯、4,4’-二苯硫醚二羧酸、二甲基-4,4’-二苯硫醚二羧酸酯、3,4’-二苯砜二羧酸、二甲基-3,4’-二苯砜二羧酸酯、4,4’-二苯砜二羧酸、二甲基-4,4’-二苯砜二羧酸酯、3,4’-二苯酮二羧酸、二甲基-3,4’-二苯酮二羧酸酯、4,4’-二苯酮二羧酸、二甲基-4,4’-二苯酮二羧酸酯、1,4-萘二甲酸、二甲基-1,4-萘二甲酸酯、4,4’-亚甲基双(苯甲酸)、二甲基-4,4’-亚甲基双(苯甲酸酯)、草酸、二甲基草酸酯、丙二酸、丙二酸二甲酯、琥珀酸、琥珀酸二甲酯、甲基琥珀酸、戊二酸、戊二酸二甲酯、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、己二酸二甲酯、3-甲基己二酸、2,2,5,5-四甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、壬二酸二甲酯、癸二酸、1,11-十一烷二羧酸、1,10-癸二酸、十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、十六烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二聚酸、1,4-环己烷二羧酸、二甲基-1,4-环己烷二羧酸酯、1,3-环己烷二羧酸、二甲基-1,3--环己烷二羧酸酯、1,1环己烷二乙酸、5-磺基-二甲基间苯二甲酸酯的金属盐、富马酸、马来酸酐、马来酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸等等和由其衍生的混合物。这些不应该被认为是限制性的。基本上任何现有技术中已知的二羧酸均可用于本发明。
所述其他二醇组分包括未取代的、取代的、直链、支链、环状的脂肪族、脂肪族-芳香族或者芳香族二醇,其具有2到36个碳原子,和分子量在大约250到4,000之间的聚(亚烷基醚)二醇。适合的其他二醇组分的特定实例包括1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、二聚体二醇、4,8-双(羟甲基)-三环[5.2.1.0/2.6]癸烷、1,4-环己烷二甲醇、二(乙二醇)、三(乙二醇)、聚(乙二醇)、聚(丁二醇)等等和由其衍生的混合物。这些不应该被视为限制性的。基本上任何现有技术中已知的其他二醇均可以用于本发明。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)需要具有大约0.50到0.70dL/g范围内的比浓对数粘度,其是分子量的指示。更理想地,所述支化聚酯的比浓对数粘度(IV)在大约0.60到0.70dL/g范围之内,其通过在室温下测定0.5%(重量/体积)聚酯在50∶50(重量)三氟醋酸:二氯甲烷溶剂系统中的溶液进行测定。对于生产本发明用于单丝的最终的支化聚酯,这样的比浓对数粘度是足够的。可以调节聚合条件以获得所希望的达到至少大约0.5和希望地高于0.60dL/g的比浓对数粘度。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以通过常规的缩聚技术制备。根据使用的制备方法,产品组成可以有某些变化,特别是存在于聚合物中的二醇的量可以有某些变化。这些方法包括二醇单体与酰基氯的反应。例如,二羧酸组分的酰基氯可以在溶剂例如甲苯中、在碱例如吡啶的存在下与二醇组分混合,所述碱中和产生的盐酸。这类过程是已知的。参见,例如,R.Storbeck等,J.Appl.PolymerScience,卷59,1199-1202页(1996)。也可以使用其他众所周知的利用酰基氯的变化方案,例如界面聚合方法,或者可以将单体简单地在加热的同时一起搅拌。
当聚合物使用酰基氯生产时,在产品聚合物中的单体单元的比率与反应单体的比率基本相同。因此,加入反应器的单体比率与产品中要求的比率基本相同。通常使用二醇组分和二酸组分的化学计算相当的量以便获得高分子量聚合物。
优选,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)通过熔体聚合方法生产。在熔体聚合方法中,二羧酸组分(作为酸、酯或者其混合物),二醇组分和多官能支化剂,在催化剂存在下混合,达到足够高的温度以使单体化合成酯和二酯,然后形成低聚物,和最后形成聚合物。在聚合过程的结尾处,聚合物产品是熔融产物。通常,二醇组分是挥发性的,并且在聚合进行时从反应器中蒸馏出。这类过程是已知的。看到,例如,美国专利3,563,942、3,948,859、4,094,721、4,104,262、4,166,895、4,252,940、4,390,687、4,419,507、4,585,687、5,053,482、5,292,783、5,446,079、5,480,962和6,063,464以及其中引用的参考文献,其在此引入作为参考。
本发明的熔融工艺条件,特别是使用的单体的量,取决于要求的聚合物组成。对二醇组分、二羧酸组分和支化剂的量进行适当地选择,使得最后的聚合物产品包含需要量的各种单体单元,希望地具有衍生自相应的二醇和二酸组分的等摩尔量的单体单元。因为某些单体的挥发性,特别是某些二醇组分的挥发性,并且取决于诸如在合成聚合物中使用的反应器是否是密封的(即在压力之下)、聚合温度变化(ramp)速率和蒸馏塔的效率等变量,在聚合反应开始时可能需要引入过量的某些单体和在反应进行时通过蒸馏除去这些单体。对于二醇组分尤其如此。
加入特定反应器中的单体的精确量可以由技术人员容易地确定,但是通常处于以下范围内。通常适当地加入过量的二酸和二醇,并且在聚合反应进行时通过蒸馏或者其他蒸发手段将该过量的二酸和二醇适当地除去。二醇组分适合地以大于最终产品中需要的加入水平0到100%的水平加入。例如,在聚合条件下是挥发性的二醇组分,例如乙二醇、1,3-丙二醇或者1,4-丁二醇,适合地以30到100%过量的量加入。对于二醇组分的较少挥发性的实例,例如二聚体二醇,不需要加入过量的量。
单体的给定范围是非常宽的,因为在聚合期间单体损失的变化范围很宽,其取决于蒸馏塔和其他种类的回收和循环系统等等的效率,并且仅仅是近似值。为了获得特定的组成,加入特定反应器的单体的精确量可以容易地由技术人员确定。
在聚合过程中,单体被混合,然后在与催化剂或者催化剂混合物混合下逐渐地加热到230℃到大约300℃、适合地250℃到295℃范围的温度。精确的条件和催化剂取决于二酸是作为酸还是作为二甲酯进行聚合。催化剂可以最初地包括在反应物中,和/或在混合物被加热时一次或多次地加入。使用的催化剂在反应进行时可以改性。加热和搅拌继续足够的时间和达到足够高的温度,通常同时通过蒸馏去除过量的反应物,以生产适合于本发明的具有足够高的分子量的熔融聚合物。
可以使用的催化剂包括Li、Ca、Mg、Mn、Zn、Pb、Sb、Sn、Ge和Ti的盐,例如乙酸盐,和氧化物,包括二醇加成物,和Ti的醇盐。这些通常是本领域中已知的,并且使用的特定催化剂或者催化剂的混合物或者顺序可以容易地由技术人员选择。优选的催化剂和优选的条件取决于以下条件而不同,例如二酸单体是作为自由二酸还是作为二甲酯进行聚合,以及二醇组分的精确的化学性质。
具有适合于本发明的足够的比浓对数粘度的聚合物可以通过上述的熔融缩合方法生产。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以包含添加剂、填料或者其他现有技术中通常教导的材料。所述添加剂可以包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、加工助剂、蜡、润滑剂、颜色稳定剂等等。所述填料可以包括碳酸钙、玻璃、高岭土、滑石、粘土、炭黑等等。所述其他材料可以包括成核剂、颜料、染料、去光剂、例如二氧化钛和硫化锌、抗粘连剂、例如二氧化硅、抗静电剂、阻燃剂、增亮剂、氮化硅、金属离子多价螯合剂、抗着色剂、硅油、表面活性剂、污垢排斥剂、改性剂、粘度调节剂、锆酸、强化纤维等等。这些添加剂、填料和其他材料可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如粒料共混或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以与现有技术中通常教导的其他聚合物共混。所述其他的聚合物可以包括聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚苯乙烯等等,环状的烯烃聚合物,改性聚烯烃,例如各种α-烯烃的共聚物,不饱和酸的缩水甘油基酯,离聚物,乙烯/乙烯基共聚物例如乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物等等,热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯共聚物,液晶聚合物,氟化聚合物,例如聚四氟乙烯、乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、聚氟代烷氧基共聚物、聚偏二氟乙烯、polyvinylidene共聚物、乙烯氯三氟乙烯共聚物等等,聚酰胺,例如尼龙-6、尼龙-66、尼龙69、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙11、尼龙12和共聚物等等,聚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,橡胶,聚碳酸酯,聚丙烯酸酯,萜烯树脂,聚缩醛,苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙烯/马来酸酐共聚物,苯乙烯/马来酰亚胺共聚物,苯并呋喃/茚共聚物等等和其混合物。引入有热塑性聚氨酯的聚酯单丝公开于美国专利5,169,711和5,652,057,所述参考文献在此引入作为参考。引入有聚苯硫醚的聚酯单丝公开于美国专利5,218,043、5,424,125和5,456,973,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,283,110、5,297,590、5,378,537、5,407,736、5,460,869、5,472,780、5,489,467和5,514,472,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有非含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,686,552,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有液晶聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,692,938,所述参考文献在此引入作为参考。
这些其他聚合物可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以通过现有技术中已知的方法形成单丝,例如公开于美国专利3,051,212、3,999,910、4,024,698、4,030,651、4,072,457和4,072,663中的方法,其在此引入本发明作为参考。正如本领域技术人员将理解的,该方法可以根据要形成单丝的精确材料、需要的单丝的物理和化学性能等等进行调整。为了获得某种综合的单丝性能,可以以常规方法通过确定考虑的单丝性能对聚酯组成和纺丝参数的依赖性,来精确确定纺丝参数。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)优选在形成单丝之前进行干燥。一般而言,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)在大约265到大约300℃范围内的温度下熔融。优选,本发明的聚酯在大约265到大约290℃的温度范围内熔融。纺丝可以通常借助于纺丝栅板或者挤出机进行。挤出机将本发明的干粒聚酯熔融和借助于螺杆将熔体输送到纺丝集合体。众所周知,聚酯取决于熔融的时间和温度倾向于热降解。优选通过在聚酯熔融和纺丝头之间使用最短长度的管子使聚酯处于熔融状态的时间最小化。熔融聚酯可以通过例如网式过滤器过滤,以除去任何颗粒异物。然后熔融聚酯可以任选地通过计量泵输送通过模头以形成单丝。在从模头出来之后,单丝可以在空气或者水浴中骤冷以形成固体长丝。单丝可以任选地进行纺丝上油。这些初纺长丝可以在最高100℃的升高的温度下、在一组拉伸辊之间拉伸,达到3.0∶1到4.5∶1的拉伸比,和任选地进一步在最高250℃的较高的温度下拉伸,达到6.5∶1的最大拉伸比,和允许在加热的同时在松弛阶段中松弛最多大约30%的最大值。然后成品冷却单丝可以缠绕在卷盘上。这些不应该被认为是限制性的。本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以通过任何已知的生产单丝的方法成型为单丝形式。
为了提供需要的强度,从本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)制备的长丝可以拉伸至少大约2∶1。优选本发明的长丝可以拉伸至少大约4∶1。总的拉伸比可以变化,以生产一定范围的旦尼尔的单丝。
用于压机合成网和干燥部合成网的单丝的典型尺寸为直径或者其他横截面形状、例如正方形或者椭圆形横截面的等效量为0.20mm到1.27mm。对于形成织物,使用较细的单丝,例如直径小到0.05mm到大约0.9mm。最通常,用于形成织物的单丝具有大约0.12mm到大约0.4mm的直径。另一方面,对于专用的工业应用,可能需要3.8mm或者更大直径的单丝。
本发明的单丝可以采取任何横截面形状,例如圆形、平化图形、正方形、三角形、五边形、多边形、多叶形、哑铃形、茧形等等。当该单丝预定作为造纸干燥机帆布的经纱时,优选将具有平化图形横截面形状的单丝用于改进抗污迹水平和保证生产的干燥机帆布的平坦性。术语“平化图形”在此指椭圆或者矩形。该术语不仅包括几何学上定义的精确的椭圆和矩形,而且包括粗略地类似于椭圆和矩形的形状,并且包括通过将矩形的四个角圆化得到的形状。
单丝的织物可以通过将单丝在纵向和横向两者中编织而形成干燥机滤网织物。
本发明的另一个方面是用有效量的水解稳定化添加剂稳定的、成型为单丝形式的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。所述水解稳定化添加剂与羧酸端基进行化学反应,并且优选是碳二亚胺。
水解稳定化添加剂可以是任何本领域已知的材料,其能提高聚酯单丝对水解降解的稳定性。所述水解稳定化添加剂的实例可以包括:重氮甲烷、碳二亚胺、环氧化物、环状碳酸酯、噁唑啉、氮丙啶、烯酮亚胺、异氰酸酯、烷氧基封端的聚亚烷基二醇等等。这些不应该被认为是限制性的。基本上任何能提高由本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)形成的单丝的水解稳定性的材料均作为水解稳定化添加剂用于本发明。
碳二亚胺的特定实例可以选自N,N’-二邻甲苯基碳二亚胺、N,N’-二苯基碳二亚胺、N,N’-二-十八烷基碳二亚胺、N,N’-二-2,6-二甲基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-环己基碳二亚胺、N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺、N,N’二-2,6-二-叔丁基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-苯基碳二亚胺、N,N’-二-对-硝基苯基碳二亚胺、N,N’二-对-氨基苯基碳二亚胺、N,N’-二-对-羟基苯基碳二亚胺、N,N’-二-环己基碳二亚胺、N,N’-二-对-甲苯基碳二亚胺、对-亚苯基-双-二-邻甲苯基碳二亚胺、对-亚苯基-双二环己基碳二亚胺、六亚甲基-双二环己基碳二亚胺、亚乙基-双二苯基碳二亚胺、苯-2,4-二异氰酸根合-1,3,5-三(1-甲基乙基)均聚物、2,4-二异氰酸根合-1,3,5-三(1-甲基乙基)与2,6-二异丙基二异氰酸酯的共聚物,等等。这类材料是工业销售的,商品名称为:STABAXOL 1、STABAXOL P、STABAXOL P-100、STABAXOLKE7646,(Rheinau GmbH,德国的Rhein-Chemie,和Bayer)。在美国专利3,193,522、3,193,523、3,975,329、5,169,499、5,169,711、5,246,992、5,378,537、5,464,890、5,686,552、5,763,538、5,885,709和5,886,088中公开了碳二亚胺作为聚酯水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
环氧化物的特定实例可以选自异壬基-缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚、三环癸基亚甲基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、邻癸基苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、环己基缩水甘油醚、α-羟甲苯基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、N-(环氧基乙基)琥珀酰亚胺、N-(2,3-环氧基丙基)苯邻二甲酰亚胺等等。可以包含催化剂以提高反应速率,例如碱金属盐。在美国专利3,627,867、3,657,191、3,869,427、4,016,142、4,071,504、4,139,521、4,144,285、4,374,960、4,520,174、4,520,175、5,763,538和5,886,088中公开了环氧化物作为聚酯水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
环状碳酸酯的特定实例可以选自碳酸亚乙酯、碳酸甲基亚乙酯、1,1,2,2-四甲基亚乙基碳酸酯、1,2-二苯基亚乙基碳酸酯等。在美国专利3,657,191、4,374,960和4,374,961中公开了环状碳酸酯,例如碳酸亚乙酯,作为水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
优选,水解稳定化添加剂选自碳二亚胺。
降低聚酯在其转化为单丝期间的羧基浓度所需要的水解稳定化添加剂的量取决于聚酯在挤出成单丝之前的羧基含量。一般而言,使用的水解稳定化添加剂的量基于聚酯为0.1到10.0重量百分数。优选使用的水解稳定化添加剂的量在0.2到4.0重量百分数范围之内。
水解稳定化添加剂可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明水解稳定的、支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以包含添加剂、填料或者现有技术中通常教导的其他材料。所述添加剂可以包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、加工助剂、蜡、润滑剂、颜色稳定剂等等。所述填料可以包括碳酸钙、玻璃、高岭土、滑石、粘土、炭黑等等。所述其他材料可以包括成核剂、颜料、染料、去光剂、例如二氧化钛和硫化锌、抗粘连剂、例如二氧化硅、抗静电剂、阻燃剂、增亮剂、氮化硅、金属离子多价螯合剂、抗着色剂、硅油、表面活性剂、污垢排斥剂、改性剂、粘度调节剂、锆酸、强化纤维等等。这些添加剂、填料和其他材料可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如粒料共混或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明的水解稳定的、支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以与现有技术中通常教导的其他聚合物共混。所述其他的聚合物可以包括聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚苯乙烯等等,环状的烯烃聚合物,改性聚烯烃,例如各种α-烯烃的共聚物,不饱和酸的缩水甘油基酯,离聚物,乙烯/乙烯基共聚物例如乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物等等,热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯共聚物,液晶聚合物,氟化聚合物,例如聚四氟乙烯、乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、聚氟代烷氧基共聚物、聚偏二氟乙烯、polyvinylidene共聚物、乙烯氯三氟乙烯共聚物等等,聚酰胺,例如尼龙-6、尼龙-66、尼龙69、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙11、尼龙12和共聚物等等,聚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,橡胶,聚碳酸酯,聚丙烯酸酯,萜烯树脂,聚缩醛,苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙烯/马来酸酐共聚物,苯乙烯/马来酰亚胺共聚物,苯并呋喃/茚共聚物等等和其混合物。引入有热塑性聚氨酯的聚酯单丝公开于美国专利5,169,711和5,652,057,所述参考文献在此引入作为参考。引入有聚苯硫醚的聚酯单丝公开于美国专利5,218,043、5,424,125和5,456,973,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,283,110、5,297,590、5,378,537、5,407,736、5,460,869、5,472,780、5,489,467和5,514,472,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有非含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,686,552,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有液晶聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,692,938,所述参考文献在此引入作为参考。
这些其他聚合物可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状聚合物混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明的水解稳定的、支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以通过本领域已知的方法成型为单丝,例如美国专利3,051,212、3,999,910、4,024,698、4,030,651、4,072,457和4,072,663中教导的,其在此引入本发明作为参考。正如本领域技术人员将理解的,该方法可以根据要形成单丝的精确材料、需要的单丝的物理和化学性能等等进行调整。为了获得某种综合的单丝性能,可以以常规方法通过确定考虑的单丝性能对聚酯组成和纺丝参数的依赖性,来精确确定纺丝参数。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)优选在形成单丝之前进行干燥。一般而言,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)在大约265到大约300℃范围内的温度下熔融。优选,本发明的聚酯在大约265到大约290℃的温度范围内熔融。纺丝可以通常借助于纺丝栅板或者挤出机进行。挤出机将本发明的干粒聚酯熔融和借助于螺杆将熔体输送到纺丝集合体。众所周知,聚酯取决于熔融的时间和温度倾向于热降解。优选通过在聚酯熔融和纺丝头之间使用最短长度的管子使聚酯处于熔融状态的时间最小化。熔融聚酯可以通过例如网式过滤器过滤,以除去任何颗粒异物。然后熔融聚酯可以任选地通过计量泵输送通过模头以形成单丝。在从模头出来之后,单丝可以在空气或者水浴中骤冷以形成固体长丝。单丝可以任选地进行纺丝上油。这些初纺长丝可以在最高100℃的升高的温度下、在一组拉伸辊之间拉伸,达到3.0∶1到4.5∶1的拉伸比,和任选地进一步在最高250℃的较高的温度下拉伸,达到6.5∶1的最大拉伸比,和允许在加热的同时在松弛阶段中松弛最多大约30%的最大值。然后成品冷却单丝可以缠绕在卷盘上。这些不应该被认为是限制性的。本发明的水解稳定的、支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)可以通过任何已知的生产单丝的方法成型为单丝形式。
为了提供需要的强度,从本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)制备的长丝可以拉伸至少大约2∶1。优选本发明的长丝可以拉伸至少大约4∶1。总的拉伸比可以变化,以生产一定范围的旦尼尔的单丝。
用于压机合成网和干燥部合成网的单丝的典型尺寸为直径或者其他横截面形状、例如正方形或者椭圆形横截面的等效量为0.20mm到1.27mm。对于形成织物,使用较细的单丝,例如直径小到0.05mm到大约0.9mm。最通常,用于形成织物的单丝具有大约0.12mm到大约0.4mm的直径。另一方面,对于专用的工业应用,可能需要3.8mm或者更大直径的单丝。
本发明的单丝可以采取任何横截面形状,例如圆形、平化图形、正方形、三角形、五边形、多边形、多叶形、哑铃形、茧形等等。当该单丝预定作为造纸干燥机帆布的经纱时,优选将具有平化图形横截面形状的单丝用于改进抗污迹水平和保证生产的干燥机帆布的平坦性。术语“平化图形”在此指椭圆或者矩形。该术语不仅包括几何学上定义的精确的椭圆和矩形,而且包括粗略地类似于椭圆和矩形的形状,并且包括通过将矩形的四个角圆化得到的形状。
单丝的织物可以通过将单丝在纵向和横向两者中编织而形成干燥机滤网织物。
本发明的另一个方面是支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其他线性聚酯的成型为单丝形式的共混物。所述其他线性聚酯可以由二羧酸和二醇生产。
所述其他线性聚酯基本上由50.0摩尔百分数的二羧酸和50摩尔百分数的二醇组成。
所述二羧酸组分包括未取代的和取代的芳香族、脂肪族、不饱和的和脂环族二羧酸和二羧酸的低级烷基酯,所述二羧酸具有2到36个碳原子。适合的二羧酸组分的特定实例包括对苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸、间苯二甲酸二甲酯、2,6-萘二羧酸、二甲基-2,6-萘二甲酸酯、2,7-萘二羧酸、二甲基-2,7-萘二甲酸酯、3,4’-二苯醚二羧酸、二甲基-3,4’-二苯醚二羧酸酯、4,4’-二苯醚二羧酸、二甲基-4,4’二苯醚二羧酸酯、3,4’-二苯硫醚二羧酸、二甲基-3,4’-二苯硫醚二羧酸酯、4,4’-二苯硫醚二羧酸、二甲基-4,4’-二苯硫醚二羧酸酯、3,4’-二苯砜二羧酸、二甲基-3,4’-二苯砜二羧酸酯、4,4’-二苯砜二羧酸、二甲基-4,4’-二苯砜二羧酸酯、3,4’-二苯酮二羧酸、二甲基-3,4’-二苯酮二羧酸酯、4,4’-二苯酮二羧酸、二甲基-4,4’-二苯酮二羧酸酯、1,4-萘二甲酸、二甲基-1,4-萘二甲酸酯、4,4’-亚甲基双(苯甲酸)、二甲基-4,4’-亚甲基双(苯甲酸酯)、草酸、二甲基草酸酯、丙二酸、丙二酸二甲酯、琥珀酸、琥珀酸二甲酯、甲基琥珀酸、戊二酸、戊二酸二甲酯、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、己二酸、己二酸二甲酯、3-甲基己二酸、2,2,5,5-四甲基己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、壬二酸二甲酯、癸二酸、1,11-十一烷二羧酸、1,10-癸二酸、十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、十六烷二酸、二十二烷二酸、二十四烷二酸、二聚酸、1,4-环己烷二羧酸、二甲基-1,4-环己烷二羧酸酯、1,3-环己烷二羧酸、二甲基-1,3--环己烷二羧酸酯、1,1-环己烷二乙酸、5-磺基-二甲基间苯二甲酸酯的金属盐、富马酸、马来酸酐、马来酸、六氢邻苯二甲酸、邻苯二甲酸等等和由其衍生的混合物。这些不应该被认为是限制性的。基本上任何现有技术中已知的二羧酸均可用于本发明。
所述其他二醇组分包括未取代的、取代的、直链、支链、环状的脂肪族、脂肪族-芳香族或者芳香族二醇,其具有2到36个碳原子,和分子量在大约250到4,000之间的聚(亚烷基醚)二醇。适合的二醇组分的特定实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,16-十六烷二醇、二聚体二醇、4,8-双(羟甲基)-三环[5.2.1.0/2.6]癸烷、1,4-环己烷二甲醇、二(乙二醇)、三(乙二醇)、聚(乙二醇)、聚(丁二醇)等等和由其衍生的混合物。这些不应该被视为限制性的。基本上任何现有技术中已知的二醇均可以用于本发明。
本发明的其它线性聚酯组分需要具有至少等于或者大于0.30的比浓对数粘度,其是分子量的指示。更理想地,所述其他聚酯的比浓对数粘度(IV)为至少等于0.50dL/g,其通过在室温下测定0.5%(重量/体积)聚酯在50∶50(重量)三氟醋酸:二氯甲烷溶剂系统中的溶液进行测定。对于生产本发明用于单丝的聚酯共混物,这样的比浓对数粘度是足够的。较高的比浓对数粘度可能是希望的。可以调节聚合条件以获得所希望的达到至少大约0.5和希望地高于0.65dL/g的比浓对数粘度。聚酯的进一步加工可以获得0.7、0.8、0.9、1.0、1.5、2.0dL/g和甚至更高的比浓对数粘度。
本发明的其它线性聚酯组分应该具有大约0.30到大约1.20dL/g范围内的比浓对数粘度。优选,本发明的其它线性聚酯组分应该具有大约0.50到大约1.00dL/g范围内的比浓对数粘度。更优选,本发明的其它线性聚酯组分应该具有大约0.60到大约0.95dL/g范围内的比浓对数粘度。
本发明的其它线性聚酯可以通过常规的缩聚技术制备。根据使用的制备方法,产品组成可以有某些变化,特别是存在于聚合物中的二醇的量可以有某些变化。这些方法包括二醇单体与酰基氯的反应。例如,二羧酸组分的酰基氯可以在溶剂例如甲苯中、在碱例如吡啶的存在下与二醇组分混合,所述碱中和产生的盐酸。这类过程是已知的。参见,例如,R.Storbeck等,J.Appl.Polymer Science,卷59,1199-1202页(1996)。也可以使用其他众所周知的利用酰基氯的变化方案,例如界面聚合方法,或者可以将单体简单地在加热的同时一起搅拌。
当聚合物使用酰基氯生产时,在产品聚合物中的单体单元的比率与反应单体的比率基本相同。因此,加入反应器的单体比率与产品中要求的比率基本相同。通常使用二醇组分和二酸组分的化学计算相当的量以便获得高分子量聚合物。
优选,本发明的其它聚酯通过熔体聚合方法生产。在熔体聚合方法中,二羧酸组分(作为酸、酯或者其混合物)和二醇组分,在催化剂存在下混合,达到足够高的温度以使单体化合成酯和二酯,然后形成低聚物,和最后形成聚合物。在聚合过程的结尾处,聚合物产品是熔融产物。通常,二醇组分是挥发性的,并且在聚合进行时从反应器中蒸馏出。这类过程是已知的。看到,例如,美国专利3,563,942、3,948,859、4,094,721、4,104,262、4,166,895、4,252,940、4,390,687、4,419,507、4,585,687、5,053,482、5,292,783、5,446,079、5,480,962和6,063,464以及其中引用的参考文献,其在此引入作为参考。
本发明的熔融工艺条件,特别是使用的单体的量,取决于要求的聚合物组成。对二醇组分和二羧酸组分的量进行适当地选择,使得最后的聚合物产品包含需要量的各种单体单元,希望地具有衍生自相应的二醇和二酸组分的等摩尔量的单体单元。因为某些单体的挥发性,特别是某些二醇组分的挥发性,并且取决于诸如在合成聚合物中使用的反应器是否是密封的(即在压力之下)、聚合温度变化速率和蒸馏塔的效率等变量,在聚合反应开始时可能需要引入过量的某些单体和在反应进行时通过蒸馏除去这些单体。对于二醇组分尤其如此。
加入特定反应器中的单体的精确量可以由技术人员容易地确定,但是通常处于以下范围内。通常适当地加入过量的二酸和二醇,并且在聚合反应进行时通过蒸馏或者其他蒸发手段将该过量的二酸和二醇适当地除去。二醇组分适合地以大于最终产品中需要的加入水平0到100%的水平加入。例如,在聚合条件下是挥发性的二醇组分,例如乙二醇、1,3-丙二醇或者1,4-丁二醇,适合地以30到100%过量的量加入。对于二醇组分的较少挥发性的实例,例如二聚体二醇,不需要加入过量的量。
单体的给定范围是非常宽的,因为在聚合期间单体损失的变化范围很宽,其取决于蒸馏塔和其他种类的回收和循环系统等等的效率,并且仅仅是近似值。为了获得特定的组成,加入特定反应器的单体的精确量可以容易地由技术人员确定。
在聚合过程中,单体被混合,然后在与催化剂或者催化剂混合物混合下逐渐地加热到230℃到大约300℃、适合地250℃到295℃范围的温度。精确的条件和催化剂取决于二酸是作为酸还是作为二甲酯进行聚合。催化剂可以最初地包括在反应物中,和/或在混合物被加热时一次或多次地加入。使用的催化剂在反应进行时可以改性。加热和搅拌继续足够的时间和达到足够高的温度,通常同时通过蒸馏去除过量的反应物,以生产适合于本发明的具有足够高的分子量的熔融聚合物。
可以使用的催化剂包括Li、Ca、Mg、Mn、Zn、Pb、Sb、Sn、Ge和Ti的盐,例如乙酸盐,和氧化物,包括二醇加成物,和Ti的醇盐。这些通常是本领域中已知的,并且使用的特定催化剂或者催化剂的混合物或者顺序可以容易地由技术人员选择。优选的催化剂和优选的条件取决于以下条件而不同,例如二酸单体是作为自由二酸还是作为二甲酯进行聚合,以及二醇组分的精确的化学性质。
具有适合于本发明的足够的比浓对数粘度的聚合物可以通过上述的熔融缩合方法生产。固相聚合可以用来获得甚至更高的比浓对数粘度(分子量)。
通过熔体聚合生产的产品,在挤出、冷却和切粒之后,可以是基本上非结晶的。非晶物质可以通过将其加热到高于玻璃化转变温度的温度持续长的时间而成为半结晶的。这能诱导结晶,使得产品可以然后被加热到较高的温度以提高分子量。
聚合物也可以在固相聚合之前通过用诱导结晶的聚酯的较不良溶剂处理而结晶。这类溶剂降低允许结晶的玻璃化转变温度(Tg)。聚酯的溶剂诱导结晶是已知的并且描述于美国专利5,164,478和3,684,766,其在此引入作为参考。
通过在升高的温度、但是低于聚合物的熔融温度的温度下,将切粒或者粉碎的聚合物放置在惰性气体流、通常为氮气中、或者在1托的真空下,持续长的时间,而使半结晶聚合物进行固相聚合。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其它线性聚酯的共混物基本上由基于聚酯总量为大约95到5重量百分数的所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和大约5到95重量百分数的所述其他线性聚酯组成。优选,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其它线性聚酯的共混物基本上由基于聚酯总量为大约90到10重量百分数的所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和大约10到90重量百分数的所述其他线性聚酯组成。
其它线性聚酯可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物可以包含添加剂、填料或者其他现有技术中通常教导的材料。所述添加剂可以包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、加工助剂、蜡、润滑剂、颜色稳定剂等等。所述填料可以包括碳酸钙、玻璃、高岭土、滑石、粘土、炭黑等等。所述其他材料可以包括成核剂、颜料、染料、去光剂、例如二氧化钛和硫化锌、抗粘连剂、例如二氧化硅、抗静电剂、阻燃剂、增亮剂、氮化硅、金属离子多价螯合剂、抗着色剂、硅油、表面活性剂、污垢排斥剂、改性剂、粘度调节剂、锆酸、强化纤维等等。这些添加剂、填料和其他材料可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如粒料共混或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物可以与其他现有技术中通常教导的聚合物共混。所述其他的聚合物可以包括聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚苯乙烯等等,环状的烯烃聚合物,改性聚烯烃,例如各种α-烯烃的共聚物,不饱和酸的缩水甘油基酯,离聚物,乙烯/乙烯基共聚物例如乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物等等,热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯共聚物,液晶聚合物,氟化聚合物,例如聚四氟乙烯、乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、聚氟代烷氧基共聚物、聚偏二氟乙烯、polyvinylidene共聚物、乙烯氯三氟乙烯共聚物等等,聚酰胺,例如尼龙-6、尼龙-66、尼龙69、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙11、尼龙12和共聚物等等,聚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,橡胶,聚碳酸酯,聚丙烯酸酯,萜烯树脂,聚缩醛,苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙烯/马来酸酐共聚物,苯乙烯/马来酰亚胺共聚物,苯并呋喃/茚共聚物等等和其混合物。引入有热塑性聚氨酯的聚酯单丝公开于美国专利5,169,711和5,652,057,所述参考文献在此引入作为参考。引入有聚苯硫醚的聚酯单丝公开于美国专利5,218,043、5,424,125和5,456,973,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,283,110、5,297,590、5,378,537、5,407,736、5,460,869、5,472,780、5,489,467和5,514,472,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有非含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,686,552,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有液晶聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,692,938,所述参考文献在此引入作为参考。
这些其他聚合物可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物可以通过现有技术中已知的方法成型为单丝,例如美国专利3,051,212、3,999,910、4,024,698、4,030,651、4,072,457和4,072,663中教导的,其在此引入本发明作为参考。特别地,在本领域中聚酯-聚酯共混物已经被成型为单丝的形式,正如美国专利5,464,890和5,648,152中教导的,所述参考文献在此引入本发明作为参考。正如本领域技术人员将理解的,该方法可以根据要形成单丝的精确材料、需要的单丝的物理和化学性能等等进行调整。为了获得某种综合的单丝性能,可以以常规方法通过确定考虑的单丝性能对聚酯组成和纺丝参数的依赖性,来精确确定纺丝参数。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物优选在其形成单丝之前进行干燥。一般而言,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物在大约265到大约300℃范围内的温度下熔融。优选,本发明的聚酯共混物在大约265到大约290℃的温度范围内熔融。纺丝可以通常借助于纺丝栅板或者挤出机进行。挤出机将本发明的干粒聚酯熔融和借助于螺杆将熔体输送到纺丝集合体。众所周知,聚酯取决于熔融的时间和温度倾向于热降解。优选通过在聚酯共混物熔融和纺丝头之间使用最短长度的管子使聚酯共混物处于熔融状态的时间最小化。熔融聚酯共混物可以通过例如网式过滤器过滤,以除去任何颗粒异物。然后熔融聚酯共混物可以任选地通过计量泵输送通过模头以形成单丝。在从模头出来之后,单丝可以在空气或者水浴中骤冷以形成固体长丝。单丝可以任选地进行纺丝上油。这些初纺长丝可以在最高100℃的升高的温度下、在一组拉伸辊之间拉伸,达到3.0∶1到4.5∶1的拉伸比,和任选地进一步在最高250℃的较高的温度下拉伸,达到6.5∶1的最大拉伸比,和允许在加热的同时在松弛阶段中松弛最多大约30%的最大值。然后成品冷却单丝可以缠绕在卷盘上。这些不应该被认为是限制性的。本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物可以通过任何已知的生产单丝的方法成型为单丝形式。
为了提供需要的强度,从本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物制备的长丝可以拉伸至少大约2∶1。优选本发明的长丝可以拉伸至少大约4∶1。总的拉伸比可以变化,以生产一定范围的旦尼尔的单丝。
用于压机合成网和干燥部合成网的单丝的典型尺寸为直径或者其他横截面形状、例如正方形或者椭圆形横截面的等效量为0.20mm到1.27mm。对于形成织物,使用较细的单丝,例如直径小到0.05mm到大约0.9mm。最通常,用于形成织物的单丝具有大约0.12mm到大约0.4mm的直径。另一方面,对于专用的工业应用,可能需要3.8mm或者更大直径的单丝。
本发明的单丝可以采取任何横截面形状,例如圆形、平化图形、正方形、三角形、五边形、多边形、多叶形、哑铃形、茧形等等。当该单丝预定作为造纸干燥机帆布的经纱时,优选将具有平化图形横截面形状的单丝用于改进抗污迹水平和保证生产的干燥机帆布的平坦性。术语“平化图形”在此指椭圆或者矩形。该术语不仅包括几何学上定义的精确的椭圆和矩形,而且包括粗略地类似于椭圆和矩形的形状,并且包括通过将矩形的四个角圆化得到的形状。
单丝的织物可以通过将单丝在纵向和横向两者中编织而形成干燥机滤网织物。
本发明的另一个方面是支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其他线性聚酯的共混物,其用有效量的水解稳定化添加剂稳定,成型为单丝的形式。
水解稳定化添加剂可以是任何本领域已知的材料,其能提高聚酯共混物单丝对水解降解的稳定性。所述水解稳定化添加剂的实例可以包括:重氮甲烷、碳二亚胺、环氧化物、环状碳酸酯、噁唑啉、氮丙啶、烯酮亚胺、异氰酸酯、烷氧基封端的聚亚烷基二醇等等。这些不应该被认为是限制性的。基本上任何能提高由本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)与其它线性聚酯的共混物形成的单丝的水解稳定性的材料均作为水解稳定化添加剂用于本发明。
碳二亚胺的特定实例可以选自N,N’-二邻甲苯基碳二亚胺、N,N’-二苯基碳二亚胺、N,N’-二-十八烷基碳二亚胺、N,N’-二-2,6-二甲基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-环己基碳二亚胺、N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺、N,N’二-2,6-二-叔丁基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-苯基碳二亚胺、N,N’-二-对-硝基苯基碳二亚胺、N,N’二-对-氨基苯基碳二亚胺、N,N’-二-对-羟基苯基碳二亚胺、N,N’-二-环己基碳二亚胺、N,N’-二-对-甲苯基碳二亚胺、对-亚苯基-双-二-邻甲苯基碳二亚胺、对-亚苯基-双二环己基碳二亚胺、六亚甲基-双二环己基碳二亚胺、亚乙基-双二苯基碳二亚胺、苯-2,4-二异氰酸根合-1,3,5-三(1-甲基乙基)均聚物、2,4-二异氰酸根合-1,3,5-三(1-甲基乙基)与2,6-二异丙基二异氰酸酯的共聚物,等等。这类材料是工业销售的,商品名称为:STABAXOL1、STABAXOL P、STABAXOL P-100、STABAXOL KE7646,(Rheinau GmbH,德国的Rhein-Chemie,和Bayer)。在美国专利3,193,522、3,193,523、3,975,329、5,169,499、5,169,711、5,246,992、5,378,537、5,464,890、5,686,552、5,763,538、5,885,709和5,886,088中公开了碳二亚胺作为聚酯水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
环氧化物的特定实例可以选自异壬基-缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚、三环癸基亚甲基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、邻癸基苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、环己基缩水甘油醚、α-羟甲苯基缩水甘油醚、癸基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、N-(环氧基乙基)琥珀酰亚胺、N-(2,3-环氧基丙基)苯邻二甲酰亚胺等等。可以包含催化剂以提高反应速率,例如碱金属盐。在美国专利3,627,867、3,657,191、3,869,427、4,016,142、4,071,504、4,139,521、4,144,285、4,374,960、4,520,174、4,520,175、5,763,538和5,886,088中公开了环氧化物作为聚酯水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
环状碳酸酯的特定实例可以选自碳酸亚乙酯、碳酸甲基亚乙酯、1,1,2,2-四甲基亚乙基碳酸酯、1,2-二苯基亚乙基碳酸酯等。在美国专利3,657,191、4,374,960和4,374,961中公开了环状碳酸酯,例如碳酸亚乙酯,作为水解稳定化添加剂。这些参考文献引入本发明作为参考。
优选,水解稳定化添加剂选自碳二亚胺。
降低聚酯共混物在其转化为单丝期间的羧基浓度所需要的水解稳定化添加剂的量取决于聚酯在挤出成单丝之前的羧基含量。一般而言,使用的水解稳定化添加剂的量基于聚酯共混物为0.1到10.0重量百分数。优选使用的水解稳定化添加剂的量在0.2到4.0重量百分数范围之内。
水解稳定化添加剂可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物可以包含添加剂、填料或者其他现有技术中通常教导的材料。所述添加剂可以包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、紫外线稳定剂、加工助剂、蜡、润滑剂、颜色稳定剂等等。所述填料可以包括碳酸钙、玻璃、高岭土、滑石、粘土、炭黑等等。所述其他材料可以包括成核剂、颜料、染料、去光剂、例如二氧化钛和硫化锌、抗粘连剂、例如二氧化硅、抗静电剂、阻燃剂、增亮剂、氮化硅、金属离子多价螯合剂、抗着色剂、硅油、表面活性剂、污垢排斥剂、改性剂、粘度调节剂、锆酸、强化纤维等等。这些添加剂、填料和其他材料可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如粒料共混或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物可以与其他现有技术中通常教导的聚合物共混。所述其他的聚合物可以包括聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚4-甲基戊烯、聚苯乙烯等等,环状的烯烃聚合物,改性聚烯烃,例如各种α-烯烃的共聚物,不饱和酸的缩水甘油基酯,离聚物,乙烯/乙烯基共聚物例如乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物等等,热塑性聚氨酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯共聚物,液晶聚合物,氟化聚合物,例如聚四氟乙烯、乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、聚氟代烷氧基共聚物、聚偏二氟乙烯、polyvinylidene共聚物、乙烯氯三氟乙烯共聚物等等,聚酰胺,例如尼龙-6、尼龙-66、尼龙69、尼龙610、尼龙611、尼龙612、尼龙11、尼龙12和共聚物等等,聚酰亚胺,聚苯硫醚,聚苯醚,聚砜,聚醚砜,橡胶,聚碳酸酯,聚丙烯酸酯,萜烯树脂,聚缩醛,苯乙烯/丙烯腈共聚物,苯乙烯/马来酸酐共聚物,苯乙烯/马来酰亚胺共聚物,苯并呋喃/茚共聚物等等和其混合物。引入有热塑性聚氨酯的聚酯单丝公开于美国专利5,169,711和5,652,057,所述参考文献在此引入作为参考。引入有聚苯硫醚的聚酯单丝公开于美国专利5,218,043、5,424,125和5,456,973,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,283,110、5,297,590、5,378,537、5,407,736、5,460,869、5,472,780、5,489,467和5,514,472,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有非含氟聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,686,552,所述参考文献引入本发明作为参考。引入有液晶聚合物的聚酯单丝公开于美国专利5,692,938,所述参考文献在此引入作为参考。
这些其他聚合物可以通过利用任何已知的强烈混合工艺、例如借助于单或者双螺杆挤出机的挤出的单独的熔体配混工艺,通过充分均匀地与固体粒状材料混合、例如混合、搅拌或者粒料共混操作或者通过在单丝工艺内共进料,而引入本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物可以通过现有技术中已知的方法成型为单丝,例如美国专利3,051,212、3,999,910、4,024,698、4,030,651、4,072,457和4,072,663中教导的,其在此引入本发明作为参考。正如本领域技术人员将理解的,该方法可以根据要形成单丝的精确材料、需要的单丝的物理和化学性能等等进行调整。为了获得某种综合的单丝性能,可以以常规方法通过确定考虑的单丝性能对聚酯共混物组成和纺丝参数的依赖性,来精确确定纺丝参数。
本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物优选在其形成单丝之前进行干燥。一般而言,本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的共混物在大约265到大约300℃范围内的温度下熔融。优选,本发明的聚酯共混物在大约265到大约290℃的温度范围内熔融。纺丝可以通常借助于纺丝栅板或者挤出机进行。挤出机将本发明的干粒聚酯熔融和借助于螺杆将熔体输送到纺丝集合体。众所周知,聚酯取决于熔融的时间和温度倾向于热降解。优选通过在聚酯熔融和纺丝头之间使用最短长度的管子使聚酯处于熔融状态的时间最小化。熔融聚酯共混物可以通过例如网式过滤器过滤,以除去任何颗粒异物。然后熔融聚酯共混物可以任选地通过计量泵输送通过模头以形成单丝。在从模头出来之后,单丝可以在空气或者水浴中骤冷以形成固体长丝。单丝可以任选地进行纺丝上油。这些初纺长丝可以在最高100℃的升高的温度下、在一组拉伸辊之间拉伸,达到3.0∶1到4.5∶1的拉伸比,和任选地进一步在最高250℃的较高的温度下拉伸,达到6.5∶1的最大拉伸比,和允许在加热的同时在松弛阶段中松弛最多大约30%的最大值。然后成品冷却单丝可以缠绕在卷盘上。这些不应该被认为是限制性的。本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物可以通过任何已知的生产单丝的方法成型为单丝形式。
为了提供需要的强度,从本发明的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和其它线性聚酯的水解稳定的共混物制备的长丝可以拉伸至少大约2∶1。优选本发明的长丝可以拉伸至少大约4∶1。总的拉伸比可以变化,以生产一定范围的旦尼尔的单丝。
用于压机合成网和干燥部合成网的单丝的典型尺寸为直径或者其他横截面形状、例如正方形或者椭圆形横截面的等效量为0.20mm到1.27mm。对于形成织物,使用较细的单丝,例如直径小到0.05mm到大约0.9mm。最通常,用于形成织物的单丝具有大约0.12mm到大约0.4mm的直径。另一方面,对于专用的工业应用,可能需要3.8mm或者更大直径的单丝。
本发明的单丝可以采取任何横截面形状,例如圆形、平化图形、正方形、三角形、五边形、多边形、多叶形、哑铃形、茧形等等。当该单丝预定作为造纸干燥机帆布的经纱时,优选将具有平化图形横截面形状的单丝用于改进抗污迹水平和保证生产的干燥机帆布的平坦性。术语“平化图形”在此指椭圆或者矩形。该术语不仅包括几何学上定义的精确的椭圆和矩形,而且包括粗略地类似于椭圆和矩形的形状,并且包括通过将矩形的四个角圆化得到的形状。
单丝的织物可以通过将单丝在纵向和横向两者中编织而形成干燥机滤网织物。
本发明的单丝可以用作橡胶的增强材料、渔网线、牙刷毛、漆刷毛等等。当织成织物时,本发明的单丝可以用作工业皮带和造纸机贵重器材。
实施例和对比实施例
试验方法
比浓对数粘度(IV)在“高聚物化学的制备方法”,W.R.Sorenson和T.W.Campbell,1961,第35页中进行了定义。其通过在室温下通过Goodyear R-103B方法对0.5g/100mL的50∶50重量百分数三氟醋酸:二氯甲烷酸性溶剂系统进行测定来测定。
制备实施例PE1。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、乙二醇(78.0磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
制备实施例PE2。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酸酐)(0.0936磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
制备实施例PE3。
将一部分在制备实施例1中生产的材料在230℃温度下进行固相聚合,直到如上所述对聚合物进行比浓对数粘度测试得出其IV为0.72dL/g。
对比实施例CE1。
将制备实施例PE1中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
实施例1。
将制备实施例PE2中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
对比实施例CE2。
将制备实施例PE3中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例1中生产的单丝具有可比的拉伸强度。
该对比实施例表明,在不用固相聚合方法的情况下,可以由本发明的支化聚酯生产具有可比的物理性能的单丝。
制备实施例PE4。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酸酐)(0.1872磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.65dL/g。
实施例2。
将制备实施例PE4中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE5。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酸酐)(0.2808磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.62dL/g。
实施例3。
将制备实施例PE5中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE6。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酸酐)(0.3744磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.60dL/g。
实施例4。
将制备实施例PE6中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE7。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、偏苯三酸酐(1,2,4-苯三羧酸酸酐)(0.4680磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
实施例5。
将制备实施例PE7中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE8。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、均苯四酸二酐(1,2,4,5-苯四羧酸二酐)(0.0624磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
实施例6。
将制备实施例PE8中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE9。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、均苯四酸二酐(1,2,4,5-苯四羧酸二酐)(0.1247磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
实施例7。
将制备实施例PE9中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE10。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、季戊四醇(0.0624磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
实施例8。
将制备实施例PE10中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例10中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
制备实施例PE11。
在200加仑高压釜中加入对苯二甲酸二甲酯(126.16磅)、季戊四醇(0.1247磅)、乙二醇(73.4磅)、锰(II)醋酸盐四水合物(37.65克)和锑(III)三氧化物(13.6克)。将高压釜用氮气吹扫三次和在搅拌下在4.5小时中加热到245℃。在该加热周期中,回收超过20,000克的馏出液。在继续加热和搅拌下,对高压釜施加真空超过1.5小时。将得到的反应混合物在275℃下在完全的真空下搅拌,(压力等于或者低于2mmHg),4小时。然后释放真空,将得到的反应混合物作为带状物从高压釜中挤出,将该聚合物带冷却和斩碎。
对聚合物进行比浓对数粘度测试,如上所述,其IV为0.67dL/g。
实施例9。
将制备实施例PE11中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例10。
将制备实施例PE2中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的速率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例1中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例11。
将制备实施例PE4中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例2中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例12。
将制备实施例PE5中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例3中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例13
将制备实施例PE6中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例4中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例14。
将制备实施例PE7中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例5中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例15。
将制备实施例PE8中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例6中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例16。
将制备实施例PE9中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例7中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例17。
将制备实施例PE10中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例8中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例18
将制备实施例PE11中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。然后将干燥的聚酯放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物(聚酯和碳二亚胺)为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
生产的单丝与实施例9中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例19。
将制备实施例PE2和制备实施例PE3中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE2的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE3的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
实施例20。
将制备实施例PE1和制备实施例PE4中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE4的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例21。
将制备实施例PE1和制备实施例PE5中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE5的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例22
将制备实施例PE1和制备实施例PE6中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE6的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Insron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例23。
将制备实施例PE1和制备实施例PE7中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE7的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例24。
将制备实施例PE1和制备实施例PE8中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含25重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和75重量百分数的来自制备实施例PE8的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例25。
将制备实施例PE3和制备实施例PE9中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE3的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE9的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
实施例26。
将制备实施例PE1和制备实施例PE10中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含25重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和75重量百分数的来自制备实施例PE10的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例27。
将制备实施例PE1和制备实施例PE11中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE11的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与对比实施例CE1中生产的单丝相比,具有高至少5%的拉伸强度。
实施例28。
将制备实施例PE2和制备实施例PE3中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE2的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE3的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例19中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例29。
将制备实施例PE1和制备实施例PE4中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE4的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例20中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例30。
将制备实施例PE1和制备实施例PE5中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE5的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例21中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例31。
将制备实施例PE1和制备实施例PE6中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE6的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例22中生产的单丝相比,在122℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例32。
将制备实施例PE1和制备实施例PE7中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含75重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和25重量百分数的来自制备实施例PE7的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例23中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例33。
将制备实施例PE1和制备实施例PE8中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含25重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和75重量百分数的来自制备实施例PE8的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例24中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例34。
将制备实施例PE3和制备实施例PE9中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE3的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE9的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例25中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例35。
将制备实施例PE1和制备实施例PE10中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含25重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和75重量百分数的来自制备实施例PE10的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例26中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
实施例36。
将制备实施例PE1和制备实施例PE11中生产的聚酯在160℃下干燥至少6小时。将这些聚酯进行粒料共混形成共混物,其包含50重量百分数的来自制备实施例PE1的材料和50重量百分数的来自制备实施例PE11的材料。然后将生产的粒料共混物通过桶混进行混合。然后将干燥的聚酯粒料共混物放入挤出机料斗中并且挤出。将N,N’-二-2,6-二异丙基苯基碳二亚胺在80℃下熔融和以基于总共混物为1.5重量百分数的比率泵送入挤出机进料喉。挤出条件,其不被认为是限制性的,为:
第一加热器区温度:260℃
第二加热器区温度:275℃
第三加热器区温度:275℃
挤出机模头温度:285℃。
挤出机模头具有八个0.80mm孔。最终单丝尺寸为0.30mm。将单丝在位于模头下面2.0cm的66℃温度的水浴中骤冷。骤冷的单丝在热风烘箱中在74℃温度下拉伸,拉伸比为3.36,进一步在热风烘箱中在230℃温度下拉伸,达到5.0的总拉伸比,并且允许在200℃温度下松弛25%。然后将成品单丝卷取在卷盘上用于试验。
得到的单丝在Instron拉伸试验机上测定强度、断裂伸长率和初始模量。
然后将单丝暴露于121℃温度和大约15psig压力下的饱和蒸汽,达到各种试验时间,之后测定拉伸性能。测定了残余强度为初始强度的50%时的小时数。
生产的单丝与实施例27中生产的单丝相比,在121℃温度下的饱和蒸汽中保持50%的初始强度的时间长至少10%。
应当理解,上述实施方案仅仅是说明性的,本领域技术人员可以进行改变。因此,本发明不被认为局限于在此公开的实施方案。
Claims (23)
1.一种单丝,其包含比浓对数粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
2.权利要求1的单丝,其中所述比浓对数粘度为至少0.60dL/g。
3.权利要求1的单丝,其中所述比浓对数粘度为0.50到0.70dL/g。
4.权利要求1的单丝,其是借助于水解稳定化添加剂进行水解稳定的。
5.权利要求4的单丝,其中所述水解稳定化添加剂包括碳二亚胺。
6.权利要求1的单丝,其还包括与所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)共混的聚合物。
7.权利要求6的单丝,其是借助于水解稳定化添加剂进行水解稳定的。
8.权利要求1的单丝,其还包括与所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)共混的线性聚酯。
9.权利要求8的单丝,其中所述线性聚酯包含二羧酸组分和二醇组分。
10.权利要求8的单丝,其中所述线性聚酯具有至少0.30dL/g的比浓对数粘度。
11.权利要求8的单丝,其是借助于水解稳定化添加剂进行水解稳定的。
12.权利要求8的单丝,其中所述线性聚酯和所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)进一步与聚合物共混。
13.权利要求12的单丝,其是借助于水解稳定化添加剂进行水解稳定的。
14.形成单丝的方法,所述方法包括:
(a)形成比浓对数粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯);和
(b)将所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)成型以形成所述单丝。
15.权利要求14的方法,其中所述步骤(a)包括在包含多官能支化剂的组合物存在下聚合对苯二甲酸或者对苯二甲酸的低级酯,以形成所述比浓对数粘度为至少0.50dL/g的所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。
16.权利要求15的方法,其中所述多官能支化剂包含三个或更多的羧酸官能团、羟基官能团或者其混合物。
17.权利要求15的方法,其中所述组合物还包含二羧酸组分和二醇组分。
18.权利要求17的方法,其中所述二羧酸组分包括未取代的或者取代的芳香族、脂肪族、不饱和的或者脂环族二羧酸或者二羧酸的低级烷基酯,所述二羧酸具有2到36个碳原子。
19.权利要求17的方法,其中所述二醇组分包括未取代的、取代的、直链、支链、环状的脂肪族、脂肪族-芳香族或者芳香族二醇,其具有2到36个碳原子,或者聚(亚烷基醚)二醇,其分子量为250到4,000。
20.权利要求15的方法,其中所述聚合是缩聚或者熔融聚合。
21.权利要求14的方法,其中所述比浓对数粘度是至少0.60dL/g。
22.权利要求14的方法,其中所述比浓对数粘度是0.50到0.70dL/g。
23.通过包括以下步骤的方法制备的单丝:
(a)形成比浓对数粘度为至少0.50dL/g的支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯);和
(b)将所述支化聚(对苯二甲酸乙二醇酯)成型以形成所述单丝。
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