CN1578848A - 利用掺杂金属后的硫族化物材料的集成电路器件和制造 - Google Patents

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Abstract

形成掺杂金属的硫族化物层的方法和含这种掺杂后的硫族化物层的器件，包括利用等离子引发金属扩散进入硫族化物层，同时发生金属沉积。该等离子含至少一种低原子量的稀有气体，如氖或氦。该等离子溅射收率足以溅射金属靶，其发射光谱的UV成分足以引发该溅射金属扩散进入硫族化物层。利用这种方法，可在该掺杂后的硫族化物层上(原位)形成导电层。在集成电路器件中，诸如在非易失性硫族化物的存储器元件中，在发生金属沉积的同时对硫族化物层的掺杂和随着对硫族化物的掺杂使导电层的(原位)生成，减少了污染忧虑和由于刀具之间移动器件基片所引起的物理损坏，从而有利于器件可靠性提高。

Description

利用掺杂金属后的硫族化物材料的集成电路器件和制造
本发明技术领域
本发明一般涉及集成电路存储器，尤其涉及在硫族化物存储元件和含该存储元件的集成电路器件的制造中对硫族化物材料掺杂金属。
发明背景
电子可编程和可擦除材料，即在一般电阻状态和一般导电状态间可电子切换的材料，是本领域众所周知的。硫族化物材料是发现这些材料可用于半导体工业，尤其可用于制造非易失性存储器件的一个实例。
硫族化物材料是由一种或更多种硫族元素和一种或更多种比硫族元素正电性更高的元素组成的化合物。硫族元素是通用IUPAC版周期表的VIB族元素，即氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)和钋(Po)。更高正电性的元素一般选自IVB和VB族。用于非易失性存储器的典型组合，包括硒及/或碲与锗(Ge)及/或锑(Sb)。但是，其它的组合也是已知的，如砷(As)和硫的组合。
为获得所需电特性，通常对硫族化物材料掺杂金属，如铜(Cu)，银(Ag)、金(Au)或铝(Al)。图IA-ID描述了简单硫族化物存储元件100的制造。硫族化物存储元件的基本结构包括第一电极、第二电极和插在第一和第二电极之间的硫族化物材料。硫族化物存储器的另外细节，以及对硫族化物存储元件基本结构的变异实例，均在Wolstenholme等人1999年12月7日颁布的US 5,998,244，Reinberg 1999年7月6日颁布的US 5,920,788和Sandhu等人1998年11月17日颁布的US5,837,564中给出，各专利均由本公开的专利受让人共同转让。一般说来，硫族化物存储元件是在半导体晶片(wafer)或其它基片上形成的作为集成电路器件的一个部分。
硫族化物存储元件一般存储一个位(single bit)，如低电阻率(高导电率)相当于第一逻辑状态，高电阻率(低导电率)相当于第二逻辑状态。利用本领域众所周知的电流传感(sensing)技术同时施加一个低于阈电压的读取电位，读出硫族化物存储元件的不同水平电阻率。
在导电态之间，通过对掺杂后的硫族化物材料施加不同电场，可以电切换硫族化物存储元件。通过施加高于某一阈电压的可编程序电位，可以认为该金属掺合剂原子定位于树状结构中，从而形成导电通道，并降低该硫族化物材料的电阻率。施加反向极性的电位，这种转换是可逆的。可以施加其大小低于阈电压的外加电位范围，即读取电位，而不致改变该掺杂后的硫族化物材料的电阻率。可以把这些读取电位施加给该硫族化物存储元件，以读出该掺杂后的硫族化物材料的电阻率，并因此读出该存储元件的数据值。
不同于动态随机存取存储(DRAM)器件，为维持其编程状态，非易失性存储器件不要求定期恢愎。反而，非易失性存储器件可以被长时间(通常以年记)切断与电源的连接，而不致损失写入其存储单元(memory cells)中的信息。因此，最适用于非易失性存储器件的硫族化物材料将倾向于无限维持其电阻率的数值，只要外加电压不超过阈电压。
图1A中构成了第一电极110，构成硫族化物层115覆盖在第一电极110上。如前所述，硫族化物层115的电特性可通过对硫族化物材料掺杂金属而得以改善。这一般是通过一种由光子诱发金属原子扩散的被称为光致掺杂(photo-doping)方法完成的。在这个方法中，使金属层120首先形成在硫族化物层115上，如图1A所示。金属层120一般含铜、银、金、铝或其它高扩散金属。形成第一电极110及/或金属层120一般是在真空室中完成的，如采用真空溅射方法。
为使图1B中的光致掺杂过程继续，将电磁辐射125对准金属层120，使金属原子从金属层120扩散进入硫族化物层115。电磁辐射125一般是紫外(UV)光。驱使金属原子进入硫族化物层115导致形成内含硫族化物材料和扩散金属的掺杂后的硫族化物层130。为使该晶片表面曝露于紫外光源下，一般必须从真空室取出这种半导体晶片。
光致掺杂过程一般进行至金属层120完全扩散进入掺杂后的硫族化物层130为止，如图1C所示。应该选择金属层120的厚度，使之可以达到在掺杂后的硫族化物层130中所需的掺杂水平。但是，金属层120必须足够地薄，如数百埃，以使电磁辐射125透射，构成所需的光子诱发的金属扩散。然后，如图1D所示，构成第二电极150，覆盖在掺杂后的硫族化物层130和金属层120的所有其余部分上，形成硫族化物存储元件100。如同第一电极110及/或硫族化物层115，一般也是在真空室中构成第二电极150。第二电极150优选是一种功函数(m)不同于第一电极110的材料。此功函数是去除材料表面一个电子所需能量的量度。
这种传统光致掺杂方法有好几个缺点。这种方法可能费时，因为在上述各处理阶段的过程中要把半导体晶片移进和移出真空室。在各种工艺设备中对半导体晶片的这种移动也增加了传输过程中污染或其它损害的几率。此外，由于为了使光子有效地诱发金属扩散，该金属层必须薄，而所需的掺杂量可能不是用单一光致掺杂方法可有效达到的，因为这种必需的金属层厚度会导致电磁辐射过多反射。
由于上述原因，以及以下陈述的对本领域技术人员在阅读和理解本说明书后均会很清楚的其它原因，本领域还需要有另一种生产硫族化物存储元件的方法。
发明综述
这里描述了形成掺杂金属后硫族化物层和形成含该掺杂后硫族化物层的器件的方法。这些方法包括利用等离子诱发金属扩散进入硫族化物层同时发生金属沉积。该等离子含至少一种低原子量的稀有气体，如氖或氦。该等离子具有足以溅射金属靶的溅射率和足以诱发溅射金属扩散进入硫族化物层的其发射波谱的UV成分。利用这种方法，可以在掺杂后的硫族化物层上原位形成一层导电层。在集成电路器件中，如在非易失性硫族化物的存储器件中，在金属的沉积同时对硫族化物层的掺杂和随对硫族化物的掺杂原位形成导电层，减轻了污染忧虑和由于在刀具之间移动器件基片所引起的物理损坏，从而促进了器件可靠性的改善。
对于另一实施方案，本发明提供一种形成掺杂后的硫族化物层的方法。此方法包括利用含至少一种选自氖和氦的组分气体的等离子溅射金属，并利用由此等离子产生的UV成分驱使该溅射金属进入硫族化物材料层。
对于再一实施方案，本发明提供一种形成掺杂后的硫族化物层的方法。此方法包括形成一层硫族化物材料层，并利用含至少两种稀有气体的等离子溅射金属至该硫族化物材料层上。此等离子发射具有UV成分的波谱，能通过UV增强的扩散驱使该溅射金属进入硫族化物材料层。对于一种实施方案，选择该等离子的组成，使具有足以产生所需溅射效率的平均原子量。对于另一实施方案，选择该等离子的组成，使等离子发射波谱的UV成分达到所需相对强度。对于再一实施方案，选择该等离子的组成，使等离子具有所需的发射波谱。
对于一种实施方案，本发明提供一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层。这种方法包括：在第一电极上形成一层硫族化物层，利用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子，溅射金属至该硫族化物层上并使金属扩散进入该硫族化物层，从而形成掺杂后的硫族化物层，和利用含至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体的第二等离子，溅射金属至所述硫族化物层上，从而形成第二电极。对于另一实施方案，其第一等离子和第二等离子是相同的等离子。对于再一实施方案，第一等离子的组成被改性以产生第二等离子。这种组成的改进可以作为在溅射阶段中的一个步骤变化而发生，或它可与金属溅射同时发生。
对于另一实施方案，本发明提供一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层。该方法包括在第一电极上形成一层硫族化物层，利用由基本上由氖构成的原料气产生的第一等离子，将银溅射至该硫族化物层上和使银扩散进入该硫族化物层，从而形成掺杂后的硫族化物层，并利用由基本上由氩气构成原料气产生的第二等离子，将银溅射至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
对于再一实施方案，本发明提供一种形成非易失性存储器件的方法。该方法包括形成字线(word lines)和形成耦联该字线的第一电极，其中各字线被耦联至一个以上的第一电极上。该方法另外包括在各第一电极上形成一层硫族化物层，和利用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子，溅射金属至各硫族化物层上和使金属扩散进入各硫族化物层中，从而形成掺杂后的硫族化物层。该方法还进一步包括利用不同的第二等离子，溅射金属至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成各第二电极。此第二等离子可以含至少一种其原子量比氖原子量高的组分气体。或者或另外，此第二等离子可以含氮(N2)，以便由金属氮化物材料形成所述第二电极。此方法还进一步包括形成耦联至第二电极的位线(bit line)，其中各位线被耦联至一个以上的第二电极。可以形成各二极管，使之插在第二电极和位线之间，这样使各第二电极通过一个二极管被耦联至位线上。或者，可以形成各二极管，使之插在第一电极和字线之间，这样使各第一电极通过一个二极管被耦联至一个字线上。
本发明进一步的实施方案包括范围不同的方法。
附图简述
图1A-1D是在不同加工阶段过程中硫族化物存储元件的横截面剖视图。
图2A-2D是按照本发明一个实施方案在不同加工阶段过程中硫族化物存储元件的横截面剖视图。
图3为适用于本发明实施方案的一种物理汽相沉积设备的示意图。
图4为按照本发明实施方案的存储器阵列部分示意图。
图5为按照本发明实施方案的集成电路存储器件简化方框图。
详细说明
在对本发明各实施方案以下详细说明中，参考了构成部分本文件的各附图，其中通过说明可实施本发明具体实施方案的方法加以说明。对这些实施方案进行了充分详细描述，以使本领域技术人员能实施本发明并了解可利用其它实施方案和可在工艺、电路或机械方面做出一些改变，而不致偏离本发明的范围。用于以下描述的术语晶片或基片包括所有基础半导体结构。实施例包括蓝宝石硅片(SOS)工艺、绝缘体硅(SOI)工艺、薄膜晶体管(TFT)工艺、掺杂和未掺杂的半导体、由基础半导体结构支撑的硅外延层，以及本领域技术人员众所周知的其它半导体结构。此外，当涉及以下说明中的晶片或基片时，也许已利用了在前的工艺步骤来构成在基础半导体结构中的部位(regions)/接点(junctions)，而且此术语晶片和基片包括含这些部位/接点的下衬层(underlying layers)。因此，以下详细说明并不具有限制意义，本发明范围仅受附后各权利要求项和其各同等项限定。
图2A-2D描述了制造硫族化物存储元件200作为按照本发明实施方案的部分集成电路器件。图2A-2D是在不同处理阶段过程中所取的横截面剖视图。
在图2A中，下电极或第一电极210是在基片(未示出)上构成的。第一电极210包含导电材料。实例包括导电掺杂的多晶硅、碳(C)、金属、合金、金属硅化物、导电金属氮化物和导电金属氧化物。第一电极210还可以包含一种以上的导电材料。例如，第一电极210可包含覆盖一层钼(Mo)层的碳层，或覆盖一层氮化钛(TiN)层的钨(W)层。此外，第一电极210可以包括一层或更多层毗连下衬层或覆盖层的粘附或屏障(barrier)层。任何粘附或屏障层优选应该是导电的，以便不干扰硫族化物存储元件200的编程。对于一种实施方案，第一电极210含有银。对于加一实施方案，第一电极210是一层银。
第一电极210优选是利用物理汽相沉积(PVD)方法构成的。实施例包括本领域众所周知的真空或热蒸发、电子束蒸发和溅射方法。在PVD方法中，含待沉积材料的源或靶被蒸发，且可包括使部分或全部汽化的靶材料电离。然后，撞击在基片上的被汽化及/或电离的物种可沉积在该基片上。由于其形成高纯度层的总能力，PVD方法是优选的，仅受PVD方法所用物源或靶的纯度的限制。但是，也可采用其它沉积方法，诸如化学汽相沉积(CVD)方法，其中汽化了的化学前体被吸附在基片表面上，进行反应，构成第一电极210。
对于一种实施方案，第一电极210厚度为约500-1000。对于另一实施方案，第一电极210厚度为约700。
在形成第一电极210后，在第一电极210上形成硫族化物层215。如与第一电极210那样，优选利用PVD方法形成硫族化物层215，但是也可利用其它沉积方法来形成。对于一种实施方案，硫族化物层215含一种硫族化物材料，其内含一种或更多种在传统IUPAC版周期表中的VIB族元素，即氧(O)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)及钋(Po)，和一种或更多种在传统IUPAC版周期表中的IVB及VB族元素，即碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)、锡(Sn)、铅(Pb)、氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)及铋(Bi)。更优选地是，硫族化物层215包含一种内含硒及/或碲与锗及/或锑组合的硫族化物材料。对于一种实施方案，硫族化物层215含一种硒化锗材料(GeSe或GeSe2)。
对于一种实施方案，硫族化物层215厚度为约300-700。对于另一实施方案，硫族化物层215厚度为约500。
如图2B所示，利用溅射方法对硫族化物层215掺杂金属240，形成一层掺杂后的硫族化物层230。此掺杂后的硫族化物层230被掺杂到所需掺杂水平。对于一种实施方案，此所需掺杂水平构成一层由金属240所饱和的掺杂后的硫族化物层230。对于另一实施方案，所需掺杂水平构成一层过饱和的掺杂后的硫族化物层230。对于再一实施方案，在掺杂后的硫族化物层230中，所需掺杂水平为约15-30重量％的金属240。
用于进行溅射的设备的一个实例可包括ENDURA系统，在市场上可由Applied Materials(Santa Clara，California，USA)公司提供。在这种设备中所产生的等离子会发射UV成分，由此产生在溅射过程中的光子诱导扩散。
图3为说明适用于本发明实施方案的一种PVD设备310的示意图。那些熟悉PVD设备的人们应承认，这是一种简化示意图，典型的PVD设备可以包含另外或替代的部件。
包含基片312的导电基片314被放在沉积室316中。此基片314连接直流电源324。设置了一个把组分气体引至室316中的气体入口318。组分气体构成等离子322。在设备310操作过程中，一般不断地将这些组分气体加至沉积室316中。如这里所用，组分气体不包括在溅射过程中所产生的任何被汽化的靶材料。
连接直流电源328的溅射靶326被安置在室316中。靶326可以是一块由待溅射材料构成的平板。在对硫族化物层215的掺杂中待溅射材料的实例包括高扩散金属，诸如铜、银、金及铝。用真空泵(未示出)经排气口329从沉积室316排放出过量或废气体。
在磁控管结构中，磁体327帮助形成等离子322。对作为阴极的靶326和作为阳极的基片312施加偏压，形成等离子322。磁体327通常置于靶326之后。
为增加由等离子发射的UV成分，将低分子量的稀有气体添加至等离子中。尤其，用氖(Ne)及/或氦(He)至少部分地形成等离子。该等离子还可含其它组分气体。一个实例是氩(Ar)，它在溅射工艺中是常常使用的。尽管氩的波谱也有UV成分，但与氖或氦相比，它的相对强度较低，因而造成金属扩散速率较低。对于一种实施方案，掺杂过程所用等离子是由基本上由氖构成的进料气体产生的。对于另一实施方案，掺杂过程所用等离子含有氦。对于再一实施方案，掺杂过程所用等离子至少含有氩和氖。由于其UV成分增加，等离子也可以由基本上由氦构成的进料气体产生，但是这种应用会导致溅射效率降低，而不理想。利用原子量较低的气体，可以产生比传统PVD方法高很多的操作压力，例如30-300毫乇。
调节产生等离子所用气体的体积百分比，可产生其平均原子量为最低气体原子量和最高气体原子量之间任何值的等离子。以这种方式可以产生其平均原子量足以促进所需溅射效率的等离子。溅射效率一般指的是单位入射离子所喷出的靶原子的数量，典型范围在约0.5-1.5。溅射效率主要决定了溅射植入或沉积的速率。溅射效率取决于许多因素，包括入射离子方向、靶材料、轰击离子质量、轰击离子能量、剂量、晶体状态和表面结合能。
值得注意的是，在由两种以上的气体产生等离子时，这些气体的多重组合可以构成相同的平均原子量。例如，按体积计，由5％氩、78％氖和17％氦组成的混合物将大致具有与按体积计的10％氩、67％氖和23％氦组成的混合物相同的平均原子量。
调节等离子中气体的体积百分比，也可产生一种等离子，其具有单个气体波谱复合的UV成分和具有一般在等离子中气体相对强度最低和气体相对强度最高之间的相对强度。以这种方式可以产生一种等离子，其复合UV成分的相对强度足以产生所需水平的光子诱发的被溅射金属扩散。应注意的是，由两种以上的气体产生等离子时，这些气体的多重组合可以发射具有相同相对强度的UV成分。
鉴于以上这些，通过选择两种或更多种的组分气体和其相对体积百分比，有可能选出使之具有其发射UV成分的所需相对强度和所需平均原子量的等离子。但是，应当承认，这些数值即所需相对强度和所需平均原子量可能是相互排斥的。换句话说，达到某一数值可能要求对另一数值做出让步。一种让步方法可能应是先确定产生具有所需相对强度的等离子的组分气体的组合，然后选择其中平均原子量接近于所需原子量的组分气体的组合中的一种。另一种方法是，先确定产生具有所需平均原子量的等离子的组分气体的组合，然后选择这些组合中一种其UV成分的相对强度接近于所需相对强度的组分气体的组合。
不同等离子的UV成分可能波谱不同，但相对强度却相同。因为波谱也会影响扩散速率，可能最好产生一种在所得等离子中特定的发射光谱。因此，对于一种实施方案，选择一种组分气体混合物以产生所得等离子的理想波谱。对于另一实施方案，选择一种组分气体混合物，以产生其所得等离子可见成分水平高于由氖构成的等离子的所需波谱。对于另一实施方案，选择一种能使所得等离子产生所需波谱的组分气体混合物，达到靶溅射效率。对于硫族化物层215进行掺杂，一般选择在溅射过程中所用的等离子的组分气体来产生所需的扩散和溅射速率。
作为等离子组合物如何影响扩散的实例，利用不同的等离子，但其它方面类似的处理条件，进行了将银溅射至硒化锗上的试验。利用一种由基本上由氖构成的进料气体产生的等离子，溅射约501.6的银至约503的硒化锗(GeSe)上。据推测约300的银扩散进入硒化锗层。相反，利用由基本上由氩构成的进料气体产生的等离子，溅射约468.0的银至约503的硒化锗(GeSe)上，在硒化锗的表面上检出为约336.3的银。因此，据推测对于氩仅约131.7的银扩散进入硒化锗层。
现返回参照图2C，上电极或第二电极250是在掺杂后的硫族化物层230上形成的。第二电极250一般采纳与第一电极210相同的准则。因此，第二电极250包含导电材料。实例包括导电掺杂的多晶硅、碳、金属(包括难熔金属)、合金、金属硅化物、导电金属氮化物和导电金属氧化物。第二电极250还可含一种以上的导电材料。此外，第二电极250可以包括一层或更多层的粘附或屏障层，毗连于下衬层或覆盖层。任何粘附或屏障层优选应该是导电的，以便不干扰硫族化物存储元件200的编程。对于一种实施方案，第二电极250含银。对于另一实施方案，第二电极250是一层银。
第二电极250优选是利用PVD方法形成的，但也可用其它如CVD方法形成。更优选地是，第二电极250是采用与对硫族化物层215进行掺杂过程中所用相同的PVD设备和靶来形成的。以这种方式，第二电极250可能是与掺杂过程一起原位形成的，因此进一步减少了与半导体基片输送有关的污染或损坏危险。因此，对于一种实施方案，第二电极250是通过溅射金属245至掺杂后的硫族化物层230上的方法形成的。
对于一种实施方案，第二电极250厚度为约800-1200。对于另一实施方案，第二电极250厚度为约1000。
对于一种实施方案，在第二电极250形成之前，排出沉积室316中对硫族化物层215进行掺杂所用的组分气体。对于这样的实施方案，对第二电极250的沉积，用新组分气体形成新等离子322。例如，可用基本上由氖构成的进料气体产生的等离子322，进行对硫族化物层215的掺杂。在达到所需掺杂水平之后，排空沉积室316。随后，可用基本上由氩构成的进料气体所产生的等离子322，形成第二电极。或者或另外，此第二等离子322可含氮或氧，以分别形成导电金属氮化物或金属氧化物。
或者，可以改变组分气体的进料组成，而不排空沉积室316。例如，可用一种组分气体和具有如基本上由氖构成的第一组成的等离子322，完成对硫族化物层215的掺杂。在接近所需掺杂水平时，可改变组分气体进料为第二组成，如基本上由氩构成。因此，对于此实施例，等离子322中的氩浓度将随对沉积室316添加氩和排出混合气体而逐渐增高。由于等离子322组成变化，倾向较高的平均原子量及/或较少的UV成分，动力学会远离扩散而转向沉积。为减少等离子322组成的变化率，可以逐渐改变组分气体的进料组成而步骤不变。
对于另一实施方案，可结合参照图2B和2C所述的处理，利用单一组成的等离子322。对于这一实施方案，选择组分气体要使扩散和沉积产生所需的组合。扩散速率相对于沉积速率应足够的高，以便在第二电极250厚度变得足以阻断金属进一步扩散进入该掺杂后硫族化物层230之前，充分进行掺杂。
图2D显示第二电极250形成后的硫族化物存储元件200。该硫族化物存储元件200具有一层插在第一电极210和第二电极250之间的掺杂后的硫族化物层。该硫族化物存储元件200可用于形成硫族化物存储单元(cell)，在此单元掺杂后的硫族化物层200的状态表示由存储单元写入的数据值。
图4表示按这里所述含硫族化物存储元件200的部分存储器阵列400的示意图。该存储器阵列400包括一般按行列排列的许多存储单元405。典型存储器阵列400包含数百万这些存储单元405。每个存储单元405包括一个耦联在第一导线(first conductive line)如字线410和二极管415之间的硫族化物存储元件200。二极管415又耦联在第二导线(second conductive line)如位线420和硫族化物存储元件200之间。或者，该二极管415可能耦联在第一导线和硫族化物存储元件200之间。该二极管415对存储单元300起存取器(access device)作用。被耦联至同一字线410的存储单元300的组合一般被称为一行存储单元。同样，被耦联至同一位线420的存储单元300的组合一般被称为一列存储单元。
图5为按照本发明实施方案的一种集成电路存储器件500的简化框图。存储器件500是一种内含按照本发明的硫族化物存储元件的非易失性存储器件。存储器件500包括含若干非易失性硫族化物存储元件的存储单元的阵列502。该存储阵列502是按多个可寻址存储库(addressable banks)排列。在一种实施方案中，该存储器含4个存储库504、506、508和510。各存储库含可寻址行和列的存储单元。
可利用外部提供的由地址寄存器(address registers)512经地址信号接点(connections)528接受的位点地址，选取存储器阵列502中所写入的数据。利用存储库译码逻辑电路(bank decode logic)516，解码这些地址，选择目标存储库。也可利用行译码线路514，解码这些地址，选择目标行。还可利用列译码线路518，解码这些地址，以选择一个或更多个目标列。
数据经数据连接点530通过I/O电路520而输入和输出。I/O电路528包括数据输出寄存器、输出驱动器和输出缓存器(output buffers)。指令执行逻辑电路522是提供来控制该存储器件500的基本操作，以响应于经控制信号连接点526所接受的控制信号。也可以提供一种状态机械装置(State machine)524，以控制在存储器阵列和单元上运行的具体操作。该指令执行逻辑电路522及/或状态机械装置524一般可被称为控制回路，用于控制读取、写入、删除及其它存储操作。数据连接点530一般用于双向数据信息交流。存储器可以被耦联至外处理机550上用于操作或进行检测。
本领域技术人员应知道，可提供另外的电路和控制信号，且图5的存储器件已被简化，以有助于理解本发明。应当理解，以上对存储器件的说明是用于提供对存储器的一般认识，而非对典型存储器件所有元件和特征的完整叙述。
如本领域技术人员所公认的，这里所述类型的存储器件一般是按包含各种半导体器件的集成电路而制造的。集成电路由基片支撑。各基片上的集成电路一般被多次重复。如本领域众所周知，此基片还被进一步处理，以分离这些集成电路为电路小片(dies)。
以上各图是用于帮助理解所附文本的。但是，对这些图未按比例描绘，各单独部件和层的相对尺寸不一定表示这些部件或层各自应用中的相对尺寸。因此，附图不是用来表示量纲特征的。
尽管这里提供了量纲特征作为信息，但应承认，为缩小集成电路器件尺寸，增强性能和降低制造成本，仍然需继续努力。此外，这里所述概念基本不受绝对尺寸的限制。因此，期望在制造和传感技术方面做出有利于在此所述缩小硫族化物存储元件量纲特性的改进，尤其在它们涉及层厚方面。
结论
现已描述了形成掺杂金属后的硫族化物层和含此掺杂后的硫族化物层器件的方法。这些方法包括利用等离子诱发金属扩散进入硫族化物层，同时发生金属沉积。该等离子含至少一种低原子量的稀有气体，如氖或氦。该等离子溅射率足以溅射金属靶，且其发射光谱的UV成分足以诱发该溅射金属扩散进入硫族化物层。利用这些方法，可在该掺杂后的硫族化物层上原位形成层导电层。在集成电路器件中，诸如在非易失性硫族化物的存储器件中，在金属沉积的同时对硫族化物层进行掺杂，和借助对硫族化物的掺杂使导电层的原位形成，减少对由于在刀具之间移动器件基片造成污染忧虑和物理损坏，从而促进器件可靠性的提高。
尽管这里已经说明和描述了若干具体实施方案，但本领域普通技术人员应当知道，为达到同一目标而计算的任何排列都可能替代所示具体实施方案。对本领域的普通技术人员而言，许多对本发明的修改都会是显而易见的。因此，本申请是要覆盖对本发明的任何修改或变异。显然要指出的是，本发明仅受以下各权利要求项和其等同项的限制。

Claims (55)

1.一种形成掺杂后的硫族化物层的方法，包括：
在含至少一种选自氖和氦的组分气体的等离子存在的情况下将金属溅射至硫族化物材料层上。
2.按照权利要求1的方法，其中硫族化物材料是硒化锗材料。
3.按照权利要求1的方法，其中等离子还含有原子量高于氖原子量的稀有气体。
4.按照权利要求3的方法，其中原子量高于氖原子量的稀有气体是氩。
5.按照权利要求1的方法，其中等离子是由基本上由氖构成的进料气体产生的。
6.按照权利要求1的方法，其中金属选自铝、铜、银和金。
7.按照权利要求1的方法，其中硫族化物材料含有至少一种选自氧、硫、硒、碲和钋的元素，和至少一种选自碳、硅、锗、锡、铅、氮、磷、砷、锑和铋的元素。
8.按照权利要求1的方法，其中硫族化物材料含有至少一种选自硒和碲的元素，和至少一种选自锗和锑的元素。
9.一种形成掺杂后的硫族化物层的方法，包括：
形成一层硫族化物材料层；
在至少含氖的等离子存在的情况下，溅射来自金属靶的微粒；
使该溅射微粒沉积在硫族化物材料层上；和
使溅射微粒扩散进入硫族化物材料层。
10.按照权利要求9的方法，其中金属靶含选自铝、铜、银和金的金属。
11.按照权利要求9的方法，其中在溅射来自金属靶微粒的同时扩散该溅射微粒进入硫族化物材料层。
12.按照权利要求9的方法，其中等离子是由基本上由氖构成的进料气体产生的。
13.按照权利要求9的方法，其中等离子还含有氦。
14.按照权利要求9的方法，其中等离子还含有氩。
15.按照权利要求9的方法，其中等离子还含有至少一种其原子量不同于氖的原子量的稀有气体。
16.按照权利要求9的方法，还包括：
选择用于等离子的包括氖和至少一种不同于氖的稀有气体的组分气体，各组分气体具有原子量；和
调节这些组分气体的体积百分比，产生足以促使所需溅射效率的平均原子量。
17.按照权利要求9的方法，还包括：
选择用于等离子的包括氖和至少一种不同于氖的稀有气体的组分气体；和
调节这些组分气体的体积百分比，以产生具有所需发射波谱的等离子。
18.按照权利要求17的方法，其中调节所述组分气体的体积百分比以产生具有所需发射波谱的等离子还包括调节所述组分气体体积百分比，以产生其发射波谱的可见成分水平比仅含氖的等离子的更高的等离子。
19.按照权利要求9的方法，还包括：
选择用于等离子的包括氖和至少一种不同于氖的稀有气体的组分气体，各组分气体的发射波谱具有UV成分；和
调节这些组分气体的体积百分比，以产生其发射波谱的UV成分具有所需相对强度的等离子。
20.按照权利要求19的方法，其中等离子发射波谱的UV成分的所需相对强度是足以造成使溅射微粒进入硫族化物材料层中的所需扩散水平的相对强度。
21.按照权利要求9的方法，还包括：
选择用于等离子的包括氖和至少一种不同于氖的稀有气体的组分气体，各组分气体具有某一原子量和其发射波谱的某一UV成分；
确定这些组分气体的至少两种组合，产生一种等离子，该等离子的发射波谱的UV成分的相对强度足以产生使溅射微粒进入硫族化物材料层的所需水平的扩散；和
选择所述组分气体组合中的一种，使其平均原子量最接近所需平均原子量。
22.按照权利要求9的方法，还包括：
选择用于等离子的包括氖和至少一种不同于氖的稀有气体的组分气体，各组分气体具有某一原子量和其发射波谱的某一UV成分；
确定所述组分气体的至少两种组合，产生其平均原子量足以促成所需溅射效率的等离子；和
选择所述组分气体组合中的一种，产生其发射波谱的UV成分具有所需相对强度的等离子。
23.一种形成掺杂后的硫族化物层的方法，包括：
形成一层硫族化物材料层；和
用含至少两种稀有气体的等离子将金属溅射至该硫族化物材料层上并使该溅射金属扩散进入该硫族化物材料层中，其中选择等离子的组成，以使其具有足以产生所需溅射效率的平均原子量。
24.按照权利要求23的方法，其中各稀有气体选自氦、氖和氩。
25.一种形成掺杂后的硫族化物层的方法，包括：
形成一层硫族化物材料层；和
用含至少两种稀有气体的等离子将金属原子溅射至该硫族化物材料层上并使该金属原子扩散进入该硫族化物材料层中，其中选择该等离子的组成，使该等离子发射波谱的UV成分具有所需相对强度。
26.一种形成掺杂后的硫族化物层的方法，包括：
形成一层硫族化物材料层；和
用含至少两种稀有气体的等离子将金属溅射至该硫族化物材料层上并使该溅射金属扩散进入该硫族化物材料层中，其中选择等离子的组成，使该等离子具有所需发射波谱。
27.一种形成硫族化物存储元件的方法，该存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子溅射金属至该硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层，其中第一等离子发射足以诱发溅射金属扩散进入硫族化物层的UV成分；和
用含至少一种其原子量高于氖的原子量的组分气体的第二等离子溅射金属至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
28.按照权利要求27的方法，其中所述至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体是氩。
29.按照权利要求27的方法，其中形成硫族化物层还包括形成一层硫化锗材料层，其中用第一等离子溅射金属至硫族化物层上还包括溅射银，且其中用第二等离子溅射金属至掺杂后的硫族化物层上也包括溅射银。
30.按照权利要求27的方法，其中第一等离子和第二等离子是相同的等离子。
31.按照权利要求27的方法，其中第二电极的功函数(m)不同于第一电极的。
32.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子溅射金属至该硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；和
用至少含氩的第二等离子溅射金属至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
33.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子溅射金属至该硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层，和
用所述等离子溅射金属至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
34.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
用起始由含至少一种选自氖和氦的组分气体的进料气体产生的等离子，将金属溅射至硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层，
增大用于产生等离子的进料气体的平均原子量；和
用由具有提高的平均原子量的进料气体产生的等离子，将金属溅射至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
35.按照权利要求34的方法，其中增大用于产生等离子的进料气体的平均原子量还包括，在形成掺杂后的硫族化物层之后排出所述进料气体，并用具有所述更高平均原子量的进料气体产生用于形成第二电极的等离子。
36.按照权利要求34的方法，其中增大等离子平均原子量还包括在溅射金属的同时改变组分气体进入等离子的进料速率。
37.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
在沉积室中用第一等离子将金属溅射至硫族化物层上，以形成掺杂后的硫族化物层，其中第一等离子是用至少一种选自氖和氦的组分气体产生的；和
在沉积室中用第二等离子将金属溅射至掺杂后的硫族化物层上，以形成第二电极，其中第二等离子是用至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体产生的。
38.按照权利要求37的方法，其中所述至少一种用于产生第一等离子的组分气体基本上由氖组成。
39.按照权利要求37的方法，其中所述至少一种用于产生第二等离子的组分气体基本上由氩组成。
40.按照权利要求39的方法，其中第二等离子是至少利用氩产生的。
41.按照权利要求37的方法，其中溅射金属至掺杂后的硫族化物层上以形成第二电极是原位与溅射金属至硫族化物层上形成掺杂后的硫族化物一起进行。
42.按照权利要求37的方法，其中溅射金属至硫族化物层上以形成掺杂后的硫族化物层还包括自金属靶进行溅射，且其中溅射金属至掺杂后的硫族化物层上以形成第二电极还包括自同一金属靶进行溅射。
43.按照权利要求42的方法，其中金属靶是一种银靶，硫族化物层含硫化锗材料。
44.按照权利要求37的方法，其中第一等离子和第二等离子各含至少一种选自氖和氦的组分气体和至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体。
45.按照权利要求44的方法，其中第一等离子和第二等离子具有相同的组成。
46.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层；
用由基本上由氖构成的进料气体产生的第一等离子，溅射银至硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；和
用由基本上由氩构成的进料气体产生的第二等离子，溅射金属至掺杂后的硫族化物层上，从而构成第二电极，其中第二电极功函数(m)不同于第一电极的。
47.一种形成硫族化物存储元件的方法，该硫族化物存储元件具有第一电极、第二电极和插在第一电极和第二电极之间的掺杂后的硫族化物层，所述方法包括：
在第一电极上形成硫族化物层，
用基本上由氖构成的第一等离子，溅射银至该硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；和
用基本上由氩构成的第二等离子，将银溅射至掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
48.按照权利要求47的方法，其中硫族化物层是硒化锗材料。
49.一种形成非易失性存储器件的方法，包括：
形成字线；
形成耦联至字线的第一电极，其中各字线耦联至一个以上的第一电极；
在各第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子，溅射金属至各硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；
用含至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体的第二等离子，溅射金属至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极；和
形成耦联至第二电极的位线，其中各位线耦联至一个以上的第二电极。
50.按照权利要求49的方法，还包括：
形成二极管，其中各二极管是在选自被插在第二电极和位线之间和被插在第一电极和字线之间的位置形成的，前者使各第二电极经过二极管被耦联至一个位线，后者使各第一电极通过一个二极管耦联至一个字线。
51.一种形成非易失性存储器件的方法，包括：
形成字线；
形成耦联至这些字线的第一电极，其中各字线被耦联至一个以上的第一电极；
在各第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子，溅射金属至各硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；
用含至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体的第二等离子，溅射金属至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极；
形成耦联至各第二电极的二极管；和
形成耦联至这些二极管的位线，其中各位线被耦联至一个以上的二极管。
52.一种形成非易失性存储器件的方法，包括：
形成字线；
形成耦联至这些字线的二极管，其中各字线被耦联至一个以上的二极管上；
形成耦联至各二极管的第一电极；
在各第一电极上形成硫族化物层；
用含至少一种选自氖和氦的组分气体的第一等离子，溅射金属至各硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；
用含至少一种其原子量高于氖原子量的组分气体的第二等离子，溅射金属至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极。
形成耦联至各第二电极的二极管；和
形成耦联到第二电极的位线，其中各位线被耦联至一个以上的第二电极上。
53.一种形成非易失性存储器件的方法，包括：
形成字线；
形成耦联这些字线的第一电极，其中各字线被耦联至一个以上的第一电极上；
在各第一电极上形成硫族化物层；
用基本上由氖构成的第一等离子，溅射银至各硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；
用基本上由氩构成的第二等离子，溅射金属至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极，其中该金属功函数(m)不同于第一电极的；和
形成耦联至这些第二电极的位线，其中各位线被耦联到一个以上的第二电极。
54.一种形成非易失性存储器件的方法，包括：
形成字线；
形成耦联这些字线的第一电极，其中各字线被耦联至一个以上的第一电极上；
在各第一电极上形成硫族化物层；
用基本上由氖构成的第一等离子溅射银至各硫族化物层上，从而形成掺杂后的硫族化物层；
用基本上由氩构成的第二等离子溅射银至各掺杂后的硫族化物层上，从而形成第二电极；和
形成耦联至这些第二电极的位线，其中各位线被耦联至一个以上的第二电极。
55.按照权利要求54的方法，还包括：
形成二极管，其中各二极管是在选自被插在第二电极和位线之间以使各第二电极通过一个二极管与一个位线耦联，和被插在第一电极和一个字线之间以使各第一电极通过一个二极管耦联至一个字线的位置而构成的。
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