CN1610457A - 有机电致发光器件及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
具有低的湿气渗透性和氧气渗透性的有机电致发光器件。有机电致发光器件包括：基材；在基材表面上形成并具有第一电极、有机膜和第二电极的连续层叠结构的有机发光单元；和在有机发光单元第二电极上表面形成由三烷氧基金属水解产物的脱水缩聚物制成的有机—无机复合膜。有机—无机复合膜简化了制备工艺，并提供高的可见光透射率。因此，有机—无机复合膜可以用作正面发射型有机电致发光器件的中间层。同样，有机—无机复合膜具有极好的防止湿气和/或氧气进入的功能。因此，器件的密封可以保证，即使当密封基材没有独立地使用，从而降低器件的总厚度和增加器件的使用寿命。
Description
优先权请求
本申请要求于2003年5月20日在韩国知识产权局申请的韩国专利申请2003-31906的优先权，该文的公开全部并入本申请作为参考。
技术领域
本发明涉及有机电致发光器件及其制造方法。特别是，本发明涉及具有长期使用寿命的有机电致发光器件及其制造方法。
背景技术
有机电致发光器件(有机EL器件)为自发射型显示器，当电流作用于由发荧光或发磷光的有机化合物制成的薄层时，在该薄层上通过电子和空穴的重新组合(recombination)发射光。该有机EL器件具有以下的优点，如重量轻、构成元件简单、制作过程容易、图像质量优良和视角宽。另外，该有机EL器件具有适用于可携带电子设备的电子特性，如活动图像的全面创作、高的颜色纯度、低能耗和低驱动电压。
然而，该有机EL器件易于因湿气进入而损坏。所以，需要防潮密封结构。
通常，金属罐和玻璃基材加工成带凹槽的罩用于防潮。根据此方法，粉状干燥剂装入凹槽里或者膜状干燥剂用双面胶带粘于凹槽，用于吸收湿气。然而，在前者的情况下，工艺复杂，并且原料和工艺费用高。另外，整体厚度的增加以及用于密封的基材不透明，使得难以实现正面发射。另一方面，在后者的情况下，存在防潮的局限性，膜状干燥剂在制作过程或使用中容易损坏，所以降低了稳定性和可靠性。因此，在大量生产中使用双面胶带粘附干燥剂是不切实际的。
作为防潮的另一个例子，存在通过交替层叠有机薄膜和由在阴极和阳极之间的SiO2或Al2O3制成的无机薄膜而形成多层的方法。然而，这种层叠方法增加了工艺费用，不宜大量生产。
发明内容
因此，本发明的目的之一是提供一种具有较好稳定性和可靠性的改良有机电致发光器件。
另一目的是提供一种通过降低湿气渗透性和氧气渗透性而具有延长的使用寿命的有机电致发光器件。
本发明的另一目的是提供一种具有高的可见光透射率且不必需要密封基材的改良有机电致发光器件。
进一步的目的是提供一种制造有机电致发光器件的简化方法。
进一步的目的还在于提供一种具有相对低的制造费用的制造有机电致发光器件的改良方法。
为了实现上述目的和其他目的，本发明的优选具体实施方案包括：基材；在基材表面形成具有第一电极、有机膜和第二电极的连续层叠结构的有机发光单元；和在有机发光单元第二电极的上表面形成的由三烷氧基金属水解产物的脱水缩聚物制成的有机—无机复合膜。
根据本发明的另一方面，提供了有机电致发光器件的一种制造方法，其包括：准备基材，在该基材表面上有第一电极、有机膜和第二电极的连续层叠结构；并且在第二电极的上表面涂上含有三烷氧基金属和极性溶剂的组合物，随后固化形成有机—无机复合膜。
附图说明
通过参考附图详细描述典型的具体实施方案，本发明的上述特征和其他特征以及优点变得更加明显：
图1是例示说明本发明有机电致发光器件的一个实例的视图；和
图2A和图2B显示了任选含有钝化层或密封基材的有机电致发光器件的
实施例。
本发明的有机电致发光器件具有在有机发光单元第二电极上表面形成的带有紧密的微观结构的有机—无机复合膜。该有机—无机复合膜控制存在于金属沉积膜用作第二电极或者存在于在第二电极上表面形成的钝化层的针孔或者毫微缺陷的图案(pattern)，以便降低湿气或氧气的渗透量。该有机—无机复合膜也有密封功能。本发明的有机电致发光器件也可以包括在有机—无机复合膜上表面的密封基材，以便增强密封功能。
图1显示了本发明有机电致发光器件的一个实例。
参照图1，有机电致发光器件含有基材10和在基材10上表面具有第一电极11、有机膜12和第二电极13的连续层叠结构的有机发光单元。其中，第二电极13的上表面具有有机—无机复合膜14。
本文中，术语“有机膜”是指由通常可用于有机电致发光器件的有机材料制成的膜，如发光层、空穴传输层、空穴注入层、电子传输层和电子注入层。
有机—无机复合膜14包含三烷氧基金属水解产物的脱水缩聚物。三烷氧基金属如下式1所示。优选使用缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(glycidoxypropyltrimethoxysilane)或者甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(methacryloxypropyltrimethoxysilane)。
式1
其中，M1选自硅、钛、锡和锆；R1，R2，R3和R4各自独立地为未取代或取代的C1-C20的烷基或者为未取代或取代的C6-C20的芳基。
有机—无机复合膜14可以进一步含有式2所示烷氧基金属盐水解产物的脱水缩聚物和/或式3所示氟代烷基硅烷水解产物的脱水缩聚物。式2烷氧基金属盐水解产物的脱水缩聚物具有低湿气渗透的无机成分，而式3所示氟代烷基硅烷水解产物的脱水缩聚物具有低湿气渗透的疏水性。
式2
其中M2选自硅、钛、锡和锆；R5，R6，R7和R8各自独立地为未取代或取代的C1-C20的烷基或者为未取代或取代的C6-C20的芳基。
式3
其中，R9是氟化C1-C20烷基；R10和R11各自独立地为C1-C20烷氧基或者氟化C1-C20烷基；R12为C1-C20的烷基。
式2所示烷氧基金属盐的实例包括四乙基硅酸盐(TEOS)，以及四甲基硅酸盐(TMOS)。式3所示氟代烷基硅烷的实例包括十七烷基氟代癸基三乙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三甲氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三异丙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三丁氧基硅烷、二-(十七烷基氟代癸基)二乙氧基硅烷、和三-(十七烷基氟代癸基)乙氧基硅烷。
如图2A所示，钝化层15可以进一步插入第二电极13和有机—无机复合膜14之间。同样，如图2B所示，密封基材16可以在有机—无机复合膜14的上表面进一步形成。
为内部绝缘膜的钝化层15由SiO2、AlO3或Si3N4制成。密封基材16是玻璃或者透明塑料基材。
本发明有机电致发光器件的驱动方法没有专门限制。所以，无源矩阵(PM)驱动和有源矩阵(AM)驱动均可使用。
下文对本发明有机电致发光器件的制造方法进行说明。
首先，第一电极、有机膜和第二电极连续层叠在基材上，以便形成有机发光单元。
另一方面，上述式1所示三烷氧基金属与极性溶剂混合，以便制备用于形成有机—无机复合膜的组合物。该组合物可以进一步含有上述式2所示烷氧基金属盐和/或上述式3所示氟代烷基硅烷。当式2所示烷氧基金属盐和/或式3所示氟代烷基硅烷加入时，基于100重量份式1所示三烷氧基金属，优选使用1-50重量份的烷氧基金属盐和1-50重量份的氟代烷基硅烷。
极性溶剂选自乙醇、甲醇、丁醇、异丙醇、甲基乙酮和纯水中的一种或多种。基于100重量份式1所示三烷氧基金属，极性溶剂的用量为100-1000重量份。
组合物可以进一步含有促进水解反应的催化剂如硝酸、盐酸、磷酸和硫酸。基于1摩尔式1所示三烷氧基金属，可水解催化剂使用量为0.1-0.9摩尔。如果可水解催化剂的含量少于0.1摩尔，制备时间延长。另一方面，如果超过0.9摩尔，就难以控制制作过程。
由此制备的用于形成有机—无机复合膜的组合物涂布于第二电极的上表面，随后固化形成有机—无机复合膜。由于涂布方法没有专门限制，旋转涂布或丝网印刷均可使用。固化可以通过加热或紫外光(UV)实现。加热固化的温度在约70-约100℃之间。
优选地，有机—无机复合膜的厚度在1-100μm之间。如果有机—无机复合膜的厚度超出该范围，由于应力可能引起变形或脱层。
用这种方式，有机—无机复合膜可以容易地制备。同样，有机—无机复合膜具有紧密微观结构，可以显著降低湿气和氧气的渗透量。因此，使用它的有机电致发光器件可以具有延长的使用寿命。另外，由于可以排除使用密封基材，有机电致发光器件的总厚度减少。
具体实施方式
在下文本发明将更加详细说明有关非专门限制的实施例。
实施例1
将26.00g TEOS28加入52.32g乙醇中并搅拌15分钟。然后向该处加入9.3g缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTS)并搅拌1小时。接着，由11.23g纯水(PW)和0.61g60％硝酸混合而成的催化剂溶剂逐步加入得到的混合物，并在室温下搅拌以制备有机—无机复合膜的组合物。
有机—无机复合膜的组合物以300-800rpm的转速旋转涂布于有机发光单元阴极上表面，接着在烘箱中热固化(cured)1小时，其温度已预先调整为70℃，从而形成有机—无机复合膜。因此，有机电致发光器件的制造完成。
实施例2-4
有机电致发光器件的制造方法与实施例1相同，除了TEOS28、GPTS、PW和硝酸的含量为如下表1所示。
| 项目 | TEOS28(g) | GPTS(g) | PW(g) | 硝酸 | 乙醇(g) | 总含量 |
| 实施例1 | 26.00 | 9.38 | 11.23 | 0.61 | 52.32 | 100 |
| 实施例2 | 22.53 | 13.77 | 10.93 | 0.59 | 52.17 | 100 |
| 实施例3 | 19.06 | 17.70 | 10.63 | 0.58 | 52.02 | 100 |
| 实施例4 | 15.60 | 21.63 | 10.33 | 0.56 | 51.87 | 100 |
实施例5
将24.92g TEOS28加入49.65g乙醇中并搅拌15分钟。然后向该处加入9.91g甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTMS)和0.87g甲基丙烯酸并搅拌1小时。接着，由10.77gPW和0.58g60％硝酸混合而成的催化剂溶剂逐步加入得到的混合物，并在室温下搅拌24小时以制备有机—无机复合膜的组合物。
有机—无机复合膜的组合物以300-800rpm的转速旋转涂布于有机发光单元阴极上表面，接着以80mW/cm2功率的低压汞灯进行UV固化60秒，从而形成有机—无机复合膜。因此，有机电致发光器件的制造完成。
实施例6-7
有机电致发光器件的制造方法与实施例5相同，除了TEOS28、MPTMS、甲基丙烯酸、PW、硝酸和乙醇的含量为如下表2所示。
| 项目 | TEOS28 | MPTMS | 甲基丙烯酸 | PW(g) | 硝酸 | 乙醇(g) | 总含量 |
| 实施例 | 24.93 | 9.91 | 0.87 | 10.77 | 0.58 | 49.66 | 100 |
| 实施例 | 10.25 | 24.82 | 2.17 | 8.94 | 0.48 | 45.08 | 100 |
| 实施例 | 0 | 35.23 | 3.08 | 7.66 | 0.42 | 41.89 | 100 |
实施例8
将26.00g TEOS28加入52.32g乙醇中并搅拌15分钟。然后向该处加入9.83gGPTS和1.2g氟代烷基硅烷(FAS)(十七烷基氟代癸基三乙氧基硅烷)并搅拌1小时。接着，由11.23gPW和0.61g60％硝酸混合而成的催化剂溶剂逐步加入得到的混合物，并在室温下搅拌以制备有机—无机复合膜的组合物。
有机—无机复合膜的组合物以300-800rpm的转速旋转涂布于有机发光单元阴极上表面，接着在烘箱上热固化1小时，其温度已预先调整为70℃，从而形成有机—无机复合膜。因此，有机电致发光器件的制造完成。
实施例9
有机电致发光器件的制造方法与实施例8相同，除了TEOS28、GPTS、FAS、PW和硝酸的含量为如下表3所示。
| 项目 | TEOS28(g) | GPTS(g) | FAS(g) | PW(g) | 硝酸 | 乙醇 | 总含量 |
| 实施例8 | 26.00 | 9.38 | 1.2 | 11.23 | 0.61 | 52.32 | 100 |
| 实施例9 | 22.53 | 13.77 | 0.6 | 10.93 | 0.59 | 52.17 | 100 |
对实施例1-9中制造的有机电致发光器件的使用寿命性能进行评价。
根据评价结果，相对于使用普通干燥剂如CaO和BaO的传统有机电致发光器件来说，实施例1-9的有机电致发光器件显示了较好的或相似的使用寿命性能。
相对于用以防潮的金属罐或由有机材料层和无机材料层组成的交替层叠而成的多层薄膜来讲，本发明有机—无机复合膜简化了制作工艺，并提供高的可见光透射率。因此，有机—无机复合膜可以用作正面发射型有机电致发光器件的中间层。同样，有机—无机复合膜具有极好的防止湿气和/或氧气进入的功能。因此，器件的密封可以保证，即使当密封基材没有独立地使用，从而降低器件的总厚度和增加器件的使用寿命。
本发明已经详细显示和说明了有关典型的具体技术方案，因此对于所属技术领域的普通技术人员来说，可以理解的是：如所附权利要求所限定的不脱离本发明的宗旨和范围可以获得在构成和零件上各种各样的变化。
Claims (20)
1、有机电致发光器件，包括：
基材；
有机发光单元，含有第一电极、有机膜和第二电极，所述有机发光单元形成于基材上；和
含有组合物水解产物的脱水缩聚物的有机-无机复合膜，该组合物包括在有机发光单元第二电极上表面形成的三烷氧基金属。
2、根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中三烷氧基金属如式1所示：
其中M1选自硅、钛、锡和锆，和
R1，R2，R3和R4各自独立地选自C1-C20的烷基，取代的C1-C20的烷基，C6-C20的芳基和取代的C6-C20的芳基。
3、根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中组合物进一步含有至少一种选自式2所示的烷氧基金属盐和式3所示的氟代烷基硅烷：
其中M2选自硅、钛、锡和锆，和
R5，R6，R7和R8各自独立地选自C1-C20的烷基，取代的C1-C20的烷基，C6-C20的芳基和取代的C6-C20的芳基，和
其中R9是氟代C1-C20烷基，R10和R11各自独立地为C1-C20烷氧基或者为氟代C1-C20烷基，R12为C1-C20的烷基。
4、根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中三烷氧基金属选自缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或者甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
5、根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中所述烷氧基金属盐选自原硅酸四乙酯和原硅酸四甲酯。
6、根据权利要求3所述的有机电致发光器件，其中氟代烷基硅烷选自十七烷基氟代癸基三乙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三甲氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三异丙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三丁氧基硅烷、二-(十七烷基氟代癸基)二乙氧基硅烷和三-(十七烷基氟代癸基)乙氧基硅烷。
7、根据权利要求1所述的有机电致发光器件，在第二电极和有机-无机复合膜之间进一步含有钝化层。
8、根据权利要求1所述的有机电致发光器件，在有机-无机复合膜的上表面进一步含有密封基材。
9、根据权利要求7所述的有机电致发光器件，其中有机-无机复合膜的厚度为1-100μm。
10、有机电致发光器件的制造方法，包括
制备基材；
制备在基材上形成的有机发光单元，所述有机发光单元包括第一电极、有机膜和第二电极；
在第二电极上表面涂布含有三烷氧基金属和极性溶剂的组合物；和
固化组合物以便形成有机-无机复合膜，该复合膜含有组合物水解产物的脱水缩聚物。
11、根据权利要求10所述的方法，其中三烷氧基金属如式1所示：
其中M1选自硅、钛、锡和锆，和
R1，R2，R3和R4各自独立地选自C1-C20的烷基，取代的C1-C20的烷基，C6-C20的芳基和取代的C6-C20的芳基。
12、根据权利要求11所述的有机电致发光器件，其中三烷氧基金属选自缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷或者甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
13、根据权利要求10所述的方法，其中组合物进一步含有至少一种选自式2所示的烷氧基金属盐和式3所示的氟代烷基硅烷：
其中M2选自硅、钛、锡和锆，和
R5，R6，R7和R8各自独立地选自C1-C20的烷基或者C6-C20的芳基；和
其中R9是C1-C20的氟代烷基，R10和R11各自独立地为C1-C20烷氧基或者为C1-C20的氟代烷基，R12为C1-C20的烷基。
14、根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其中所述烷氧基金属盐选自原硅酸四乙酯和原硅酸四甲酯。
15、根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其中氟代烷基硅烷选自十七烷基氟代癸基三乙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三甲氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三异丙氧基硅烷、十七烷基氟代癸基三丁氧基硅烷、二-(十七烷基氟代癸基)二乙氧基硅烷和三-(十七烷基氟代癸基)乙氧基硅烷。
16、根据权利要求11所述的方法，其中基于1mol式1的三烷氧基金属，组合物进一步含有0.1-0.9mol的催化剂以促进水解反应。
17、根据权利要求13所述的方法，其中极性溶剂是至少一种选自下列的溶剂：甲醇、乙醇、丁醇、异丙醇和甲基乙酮，以100重量份式1所示三烷氧基金属计，极性溶剂的含量为100-1000重量份。
18、根据权利要求10所述的方法，进一步包括在形成有机-无机复合膜之前在第二电极上表面形成钝化层。
19、根据权利要求10所述的方法，进一步包括在有机-无机复合膜上表面形成密封基材。
20、通过权利要求10的方法制造的有机电致发光器件。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR100685845B1 (ko) * | 2005-10-21 | 2007-02-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 유기전계 발광표시장치 및 그 제조방법 |
| KR20070054806A (ko) * | 2005-11-24 | 2007-05-30 | 삼성전자주식회사 | 유기 발광 표시 장치 |
| US7999372B2 (en) * | 2006-01-25 | 2011-08-16 | Samsung Mobile Display Co., Ltd. | Organic light emitting display device and method of fabricating the same |
| KR100873080B1 (ko) * | 2007-05-10 | 2008-12-09 | 삼성모바일디스플레이주식회사 | 유기 전계 발광표시장치 |
| KR102417119B1 (ko) | 2015-02-11 | 2022-07-06 | 삼성디스플레이 주식회사 | 플렉서블 디스플레이 장치 |
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| US9359386B1 (en) * | 2015-02-19 | 2016-06-07 | Gelest Technologies, Inc. | Silanes and silicones with distinct hydrophilic and oleophobic substitution |
| KR102532303B1 (ko) | 2015-11-03 | 2023-05-15 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 및 이의 제조 방법 |
| GB2555828A (en) * | 2016-11-11 | 2018-05-16 | Saralon Gmbh | Printed electroluminescent device |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP3909912B2 (ja) * | 1997-05-09 | 2007-04-25 | 東京応化工業株式会社 | シリカ系厚膜被膜形成方法 |
| CA2306384A1 (en) * | 1997-10-14 | 1999-04-22 | Patterning Technologies Limited | Method of forming an electronic device |
| US7037599B2 (en) * | 2003-02-28 | 2006-05-02 | Eastman Kodak Company | Organic light emitting diodes for production of polarized light |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106457755A (zh) * | 2014-03-31 | 2017-02-22 | 琳得科株式会社 | 长尺寸的阻气性层合体及其制造方法 |
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