CN1654547A - 新型色素化合物、油墨、油墨罐、记录元件、记录装置以及记录方法 - Google Patents

新型色素化合物、油墨、油墨罐、记录元件、记录装置以及记录方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供色素化合物，其具有优异分光反射特性和高溶解性，同时，在作为喷墨用油墨的水性色素分散液的情况下，可获得具有良好的色调，并且耐水性也优异的油墨图像，本发明还提供含有该化合物的油墨、油墨罐、记录元件、记录装置以及记录方法。本发明的色素化合物，其特征在于，该色素化合物为以下通式(1)所示的化合物：[式中，R1、R2表示相同或不同的碳原子数为1－4的直链烷基，R3表示碳原子数为1－6的烷基，An－表示反阴离子]。

Description

新型色素化合物、油墨、油墨罐、记录元件、 记录装置以及记录方法
技术领域
本发明涉及新型色素化合物、含有该化合物的油墨、油墨罐、记录元件、记录装置以及记录方法。
背景技术
伴随着科学技术的进步带来生活方式的变化，色素的用途也不仅仅滞留于对现有的纤维、塑料、皮革等的各种材料进行染色或着色，也通过利用该记录或显示信息的特性，已在各种产业领域中进行利用。特别是随着近年来个人计算机的迅速普及，为记录从这些计算机输出的文字或图像信息，已开发出以喷墨打印为代表的硬拷贝技术。
在喷墨用油墨中使用的色素，一般采用水溶性染料，但是由含有水溶性染料的油墨形成的记录图像耐水性差，尽管已经被改进，但是在水泼溅时，容易在记录部分上产生染料渗出的问题。针对该现象，由于在色素中采用颜料的油墨可形成耐水性优异的图像，因此为提高已形成的油墨图像的耐水性，已开发出大量通过在水性介质中分散颜料形成的记录液(油墨)(例如，参照特开2003-286433号公报、特开2003-306624号公报、特开2003-327885号公报)，但是，由采用颜料作为色素的油墨印刷出的图像尽管耐水性优异，但是由于颜料颗粒的影响，容易引起光散射，因此与采用染料作为油墨的情况相比，还产生图像的颜色再现性或图像的透明性差的其他问题。
为解决这些问题，在采用水溶性染料作为油墨色素的情况下获得的图像中，为保持优异的颜色再现性以及透明性，并且可形成满足耐水性的图像，已提出了通过采用油溶性染料，对水分散性树脂进行着色来获得油墨的方法(例如，参照特开2001-11347号公报和特开2001-240763号公报)。
但是，上述方法中迄今为止使用的油溶性染料，在色调为品红色时不足，为形成更高画质的图像，强烈地需要开发出具有优异品红色的色素。
在此，作为具有品红色的色素，已知有呫吨类染料和颜料。呫吨类色素一般具有位于可见部分的2个吸收带(x-band和y-band)，因此长波长侧的x-band和更短波长侧的y-band补色形成可被观测的色调。因此，作为具有理想的品红色的呫吨色素，需要两个吸收带在品红色补色的吸收带处重叠。作为这种呫吨色素，例如可举出C.I.酸性红(C.I.Acid Red)2 89，但是由于这些色素为水溶性的，因此在作为油墨的情况下，存在图像耐水性差的问题。
迄今，已报道开发出具有与C.I.酸性红289类似结构的色素。例如，已公开了在将C.I.酸性红289进行氯磺化以后，与水溶性高分子四级铵盐发生磺酰胺化，获得水溶性高分子染料的方法，以及采用该染料的油墨液(参照特许第3263524号公报)。另外，还公开了采用C.I.酸性红289的类似体的喷墨记录液的制造方法(例如，参照特开平9-255882号公报)。但是，由于这些色素为水溶性的，因此油墨图像的耐水性不足，此外，在色调方面，其作为品红色，比C.I.酸性红289差。
如上所述，迄今还未公开具有良好品红色的色素并且为油溶性，即相对于有机溶剂，特别相对于非极性溶剂溶解性高的色素。
发明内容
本发明的目的是提供发色性、透明性等分光反射特性优异、相对于有机溶剂，特别相对于非极性溶剂溶解性高的色素化合物，特别提供品红色的色素化合物。
此外，本发明的另一目的是在制成如喷墨用油墨的水性色素分散液的情况下，提供具有良好色调，并且耐水性优异的油墨图像的色素化合物，特别提供品红色的色素化合物。
还有，本发明的再一目的是提供含有该化合物的油墨、油墨罐、记录元件、记录装置和记录方法。
上述目的根据以下所述的本发明实现。即，本发明色素化合物的特征为以下通式(1)所示的化合物。
[式中，R1、R2表示相同或不同的、碳原子数为1-4的直链烷基，R3表示碳原子数为1-6的烷基，An-表示反阴离子(counter anion)]。
此外，本发明为以含有上述色素化合物为特征的油墨、油墨罐、记录元件、记录装置和记录方法。
附图说明
图1为显示喷墨记录装置的一个实例的斜视图。
图2为油墨盒的纵向截面图。
图3为记录元件的斜视图。
图4为显示具有液体吐出头的喷墨盒的一个实例的简略斜视图。
图5表示本发明色素化合物(5)(实线)和C.I.酸性红289(虚线)在甲醇中，在室温下的紫外可见吸收光谱(浓度：2.0×10-6M-1)图。
图6表示本发明色素化合物(6)(实线)和C.I.酸性红289(虚线)在甲醇中，在室温下的紫外可见吸收光谱(浓度：2.0×10-6M-1)图。
具体实施方式
本发明人等为解决上述现有技术中的问题进行了专门研究，结果发现以下通式(1)所示的色素化合物的发色性、透明性等的分光反射特性优异，并且相对于有机溶剂、特别是非极性溶剂的溶解性高，是作为品红色油墨的色素的有用化合物，由此完成本发明。特别是通过变更以下通式(1)所示的色素化合物的形成反离子的阴离子种类(An-)，可控制相对于有机溶剂、特别是非极性溶剂的溶解性，在采用该色素化合物作为水性色素分散液的情况下，可提供具有良好品红色色调的、适于喷墨记录的油墨。
Figure A20051000826300071
[式中，R1、R2表示相同或不同的碳原子数为1-4的直链烷基，R3表示碳原子数为1-6的烷基，An-表示反阴离子]。
作为在本发明中的上述通式(1)所示的色素化合物，具有呫吨骨架，并显示出品红色色调。此外，与一般的呫吨化合物相同，其摩尔吸光系数较大，显示出较高的着色性。另外，本发明的化合物为阳离子性色素，通过变更作为对离子的阴离子成分(An-)，可控制相对于非极性溶剂或水性介质的溶解性。
作为上述通式(1)中R1、R2的相同或不同的碳原子数为1-4的直链烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、正丁基等。R1和R2可相同或不同，从色调、原料成本以及合成的容易程度方面看，优选的可举出R1和R2均为甲基或乙基的情况。特别优选的为R1和R2均为甲基的情况。
此外，作为上述通式(1)中R3的碳原子数为1-6的烷基，可例举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。从原料成本以及容易合成的方面看，作为更优选的形式，可举出R3为甲基或乙基中的任何一种的情况。特别优选的是为乙基的情况。
如上所述，通过变更上述通式(1)所示的化合物式中An-所示的反阴离子的种类，可控制相对有机溶剂、特别是非极性溶剂的溶解性。作为优选的An-，例如可列举出氯化物离子(Cl-)、溴化物离子(Br-)、碘化物离子(I-)等的卤化物离子，或者硫酸离子(SO4 2-)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)、六氟化磷酸根(PF6 -)等的无机离子、醋酸根(CH3COO-)、丙酸离子(C2H5COO-)等的脂肪酸离子(R-COO-：R为脂肪族基团)，苯甲酸根(C6H5COO-)、1-(或2-)萘甲酸根(C10H7COO-)等的芳香族羧酸离子(Ar-COO-：Ar为芳香族基团)，以及对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、甲基丙烯酸根(CH2C(CH3)COO-)等。上述离子中特别优选的是为脂肪酸离子、对甲苯磺酸根、甲基丙烯酸根、芳香族羧酸离子的情况，更优选的是为芳香族羧酸离子的情况。
本发明通式(1)所示的色素化合物可根据公知方法进行合成。以下示出了一个合成线路图的实例。此外，在通式(2)到(4)中，R1到R3与通式(1)中的一样。
如上所示，首先是在有机溶剂(或没有溶剂的存在下)中，在氯化锌的存在下对2，6-二烷基苯胺(2)和3，6-二氯荧烃(3)进行加热，使其缩合(第一工序：缩合)。此后，对该第一工序中生成的通式(4)的隐色体进行酯化，获得本发明的色素化合物(1)(第二工序：酯化)。最后，将所得的色素化合物(1)溶解在有机溶剂中，通过与所需阴离子的钠盐进行盐交换，获得以所需阴离子作为对离子的色素化合物(第三工序：盐交换)。
作为可在上述合成线路图的第1工序中使用的有机溶剂，可举出高沸点溶剂，例如优选使用乙二醇、N-甲基吡咯烷酮、二氯代苯、环丁砜等。反应温度在150-220℃的范围内，优选在170-220℃的范围内。
在上述合成线路图的第2工序的酯化反应中，可举出在酸催化剂存在下，使其与相对应的醇(R3OH)反应的方法，或者使其与卤代烷(R3X)或硫酸二烷基酯[(R3)2(SO4)]进行反应的方法，这些方法均可适用于本发明。作为该情况下使用的酸催化剂，可任意使用硫酸、盐酸(氯化氢)、对甲苯磺酸等通常在酯化反应中使用的酸。特别优选使用氯化氢。此外，反应温度通常在20-120℃的范围内。在此所得的色素化合物(1)，形成作为催化剂使用酸的阴离子的对离子。
在第3工序的盐交换反应中，对可使用的有机溶剂无特别的限制，优选为醇等的质子性有机溶剂。此外，第3工序的反应通常在20-100℃下实施。
由上述第1工序到第3工序的反应获得的最终生产物根据通常有机合成反应的后处理方法处理后，通过精制，用在所需的用途中。另外，在后述合成例中所得的反应生产物可根据1H和13C核磁共振分光(NMR)分析(ECA-400、日本电子株式会社制作)、HPLC(高效液相色谱)分析进行鉴定。
本发明的色素化合物具有鲜艳的品红色色调，根据其分光特性，可作为着色用色料、优选作为图像信息的记录用色料使用。具体如下详细所述的，以喷墨方式的记录用油墨为代表，此外，还可作为印刷用油墨、涂料或笔记用具用油墨的材料使用。特别作为喷墨方式的记录用油墨的色料是有用的。
以下，对含有本发明色素化合物的喷墨用油墨进行说明。上述通式(1)所示的色素化合物通过溶解或(和)分散在亲油性介质或水性介质中，可制作出作为油墨可利用的水性色素分散液。特别优选的是采用水性介质的情况。在制成喷墨用油墨的情况下，优选在100质量份油墨中含有0.2-10质量份上述色素化合物。此外，在该情况下，还可以将本发明的色素化合物与其它的染料或颜料等的色素进行并用。在并用多种色素的情况，优选使得色素的总含量在上述范围内。
在上述情况下，作为水性介质，可使用水、或水与水溶性有机溶剂的混合介质。水溶性有机溶剂只要显示水溶性，则对其没有特别限制，例如可举出醇、多价醇、多元醇、二元醇醚、含氮极性溶剂、含硫极性溶剂等。对于这些水溶性有机溶剂，如果考虑维持油墨的保湿性、提高色料的溶解性、对油墨的记录纸的有效渗透等，优选水溶性有机溶剂的含量为油墨总质量的1-40质量％的范围内。更优选在3-30质量％的范围内。此外，在包含本发明色素化合物的色料的油墨中，为使其具有良好的分散性或溶解性，在制成喷墨记录用的情况下，具有用于稳定吐出油墨用的粘度、并且在喷嘴的前端不发生堵塞，油墨中水的含量优选为油墨总质量的30-95质量％。
在本发明中，优选采用使上述色素化合物分散在水性介质中的分散剂，具体可使用如离子性表面活性剂或非离子性表面活性剂、高分子表面活性剂的由化学合成的表面活性剂。此外，也可以使用由天然物获得以及通过酶等对其改性形成的物质。这些分散剂可单独使用或并用。从良好保持本发明色素化合物的分散稳定性出发，分散剂的总含量优选为油墨总质量的0.5-20质量％。
作为上述分散剂，对其种类没有特别限制。作为离子性表面活性剂，例如可举出脂肪族单碳酸盐、聚氧乙烯烷基醚碳酸盐、N-酰基甲基氨基乙酸盐、N-酰基谷氨酸盐、二烷基磺酸琥珀酸盐、烷基磺酸盐、α烯烃磺酸盐、直链或支链烷基苯磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基萘磺酸盐、N-甲基-N-酰基牛磺酸、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、油脂硫酸酯盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐等的阴离子性表面活性剂，或烷基胺盐类、氯化、溴化或碘化烷基三甲基铵、氯化、溴化或碘化二烷基二甲基铵、氯化烷基苯鎓盐、氯化烷基吡啶鎓盐等的阳离子性表面活性剂，烷基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑鎓甜菜碱、烷基或二烷基二乙基三胺醋酸、烷基胺氧化物等的两性表面活性剂。
作为非离子性表面活性剂，可举出甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙二醇、脂肪酸聚乙二醇、脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇，脂肪酸烷醇酰胺等。
此外，作为高分子表面活性剂，可举出聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物盐、乙烯萘-丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-马来酸共聚物盐、乙烯萘-马来酸共聚物盐、聚磷酸等的阴离子性高分子，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亚烷基二醇等的非离子性高分子等。
此外，作为由天然物以及通过酶等对其改性获得的分散剂，可举出明胶、酪蛋白等的蛋白质、阿拉伯胶等的天然橡胶、皂苷等的葡萄糖氧化物、烷基纤维素、羧基烷基纤维素、羟基烷基纤维素等的纤维素衍生物、木质素磺酸盐、虫胶等的天然高分子、或被称为植物凝血素、酶分解凝血素的食品用表面活性剂。
在采用本发明的色素化合物制造油墨的情况下，尽管对油墨的pH值没有特别限定，但考虑到安全性等方面，优选pH在4.0-11.0的范围内。此外，在制造喷墨用油墨的情况下，为维持油墨的保湿性，还可以采用尿素、尿素衍生物、三羟甲基丙烷等的保湿性固体成分作为油墨成分。尿素、尿素衍生物、三羟甲基丙烷等保湿性固体成分在油墨中的含量相对于油墨一般优选在0.1-20.0质量％的范围内，更优选在3.0-10.0质量％的范围内。
此外，在制作油墨的情况下，除了上述成分以外，还可根据需要含有pH调节剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、防氧化剂、防还原剂、蒸发促进剂、螯合剂、水溶性聚合物等的各种添加剂。
如上所述，采用本发明的色素化合物配制而成的油墨特别适用于由热能作用吐出液滴进行记录的喷墨记录方式。当然本发明的色素化合物也适用于其它的喷墨记录方式，并且可作为一般的笔记用具等的材料使用。另外，本发明的色素化合物不仅可作为着色剂，还可充分地适用于光记录用色素或彩色填料用色素等的电子材料的应用中。
以下对本发明的记录装置进行说明。作为适合采用本发明的油墨进行记录的记录装置，可举出具有收容这些油墨的油墨收容部分的记录头、向该记录头室内的油墨施加与记录信号相应的热或力学能量，由该能量产生油墨液滴的装置。
图1示出了组装有该记录头的喷墨记录装置的1个实例。在图1中，61为作为擦拭构件的刮刀，其一端由刮刀保持构件进行保持，形成作为固定端的悬臂形态。刮刀61配设在与记录头记录区域相邻的位置处，此外，在为图1所示实例的情况下，保持着向记录头的移动通路突出的形态。62为帽罩，配设在与刮刀61相邻的起始位置处，其结构使得通过向与记录头的移动方向相垂直的方向上移动，与吐出面相接触，进行罩盖。此外，图1中的63为与刮刀61相邻设置的油墨吸收体，与刮刀61一样，以向记录头的移动通路突出的形态被保持。
上述刮刀61、帽罩62和吸收体63构成吐出往复部分64，由刮刀61和吸收体63除去油墨吐出口面的水分、尘或灰等。65为具有吐出能量生成组件、通过向与配置有吐出口的吐出口面相对的被记录介质吐出油墨进行记录的记录头。66为搭载记录头65，使记录头65移动的托架。托架66的一部分与由马达68驱动的带69相连。由此，托架66可沿着引导轴67移动，可在记录头65的记录区域及其相邻区域移动。
51为插入被记录介质用的给纸部，52是由未图示的马达驱动的送纸辊。由这些结构向与记录头吐出口面相对的位置提供被记录介质，并随着记录的进行，向配置排纸辊53的排纸部排纸。
在上述结构中，在记录头65记录完毕等返回起始位置时，记录头往复部64的帽罩62从记录头65的移动通路避让出来，但刮刀61吐出至移动通路中。其结果对记录头65的吐出口面进行擦拭。此外，在帽罩62与记录头65的吐出面相接触进行遮盖时，帽罩62移动，以向记录头的移动通路突出。
记录头65从起始位置向记录起始位置移动的情况下，帽罩62和刮刀61处于与上述擦拭时的位置相同的位置处。结果，即使在该移动中也对记录头65的吐出口面进行擦拭。上述向记录头起始位置的移动不仅在记录完成时或者吐出往复时，而且在记录头在用于记录的记录区域移动的期间，以预定间隔向与记录区域相邻的起始位置移动，并且随着该移动，进行上述擦拭操作。
图2为向头部供给油墨的构件，例如收容借助管部供给的油墨的油墨盒45的一个实例的截面图。在此，40为收容供给用油墨的油墨收容部，例如为油墨袋，在其前端设置有橡胶制成的栓42。通过向该栓42插入针(未示出)，可向头部提供油墨袋40中的油墨。44为收容废弃油墨的油墨吸收体。
作为在本发明中使用的喷墨记录装置，不限于如上所述的头部和油墨盒以分体的形式，还可适当地采用如图3所示二者形成为一体的形式。在图3中，70为记录元件，其中收容油墨的油墨收容部具有这样的结构，例如其中收容有油墨吸收体，并且使该油墨吸收体中的油墨从具有多个孔口的头部7 1作为油墨滴吐出。72为使记录元件内部与大气连通的大气连通口。该记录元件70代替图1中所示的记录头65使用，可相对于托架66自如地装卸。
图4示出了可搭载在上述喷墨记录装置上的喷墨托架的一个实例。在本实例中，托架1012为串行型，其主要部分由喷墨记录头100、收容油墨等液体用的液体罐100构成。喷墨记录头100由吐出液体用的多个吐出口832形成，油墨等的液体从液体罐1001借助未示出的液体供给通路导入到与液体吐出头100的共通液室中。图4所示的托架1012与喷墨记录头100和液体罐1001一体化形成，其结构使得可根据需要向液体罐1001内补给液体，但是也可采用以下的结构，即相对于该液体吐出头100，可交换地连接液体罐1001的结构。
以下通过例举实施例和比较例，对本发明作更详细的说明，但本发明不受这些实施例的任何限制。此外，本文中的“份”和“％”没有特别限定的话表示质量基准。
实施例1
按照以下所述，获得上述通式(1)所示的色素化合物。
(合成例1)
通过以下所述，合成出上述通式(1)中R1、R2为甲基、R3为乙基、An-为氯离子的、以下式(5)所示的色素化合物。
Figure A20051000826300141
在环丁砜(20ml)中，在氯化锌(4.1g)的存在下以及200℃下对2，6-二甲基苯胺(7.3)和上述式(3)所示的3，6-二氯荧烷(7.4g)加热3小时。将该溶液冷却后，注入2M的盐酸50ml，将析出的结晶进行过滤。对该结晶进行水洗，将其溶解在THF中后，采用正己烷进行再次沉淀、精制，通过干燥，获得上述通式(4)所示的R1、R2均为甲基结构的隐色体。所得的产物为具有上述结构的隐色体通过NMR分析以及HPLC分析进行确认，以下示出了分析结果。
[对上述隐色体(4)(R1、R2：甲基)的分析结果]
[1]1H NMR(400MHz、DMSO-d6、室温)的結果：
δ＝2.87(s、12H)、6.69(s、2H)、7.05-7.07(m、
2H)、7.17(d、2H)、7.80-7.87(m、6H)、8.05(d、
1H)、8.4 3(t、1H)、8.50-8.57(m、3H)、8.70(d、
1H)
[2]13C NMR(100MHz、DMSO-d6、室温)的結果：δ
＝18.1、84.9、97.5、107.0、110.2、124.4、1
24.6、126.3、127.1、128.6、128.8、130.1、
135.5、136.2、137.6、149.6、152.3、152.6、
169.0
[3]HPLC的结果  纯度＝98.2面积％、保持时间11.7分(磷酸缓
冲液-MeOH-THF)
λmax＝519nm、ε＝71950m-1cm-1(溶剂：MeOH、室温中)
将上述获得的5.0g隐色体(4)溶解在25ml的无水乙醇中，一边吹入HCl气体，一边在80℃下搅拌6小时。此后，向反应液中注入100ml的水，对析出的结晶进行水洗并干燥，获得具有上述式(5)所示结构的化合物(以下称为色素化合物(5))。所得的化合物具有式(5)所示结构，由NMR分析以及HPLC分析进行确认，以下示出了分析结果。
[对色素化合物(5)的分析结果]
(1)1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)的结果：
δ＝1.00(t、3H)、2.11(s、12H)、4.06(q、2H)、
6.17(s、2H)、6.75(d、2H)、6.98-7.11(m、10
H)、7.22-7.23(m、1H)、7.66-7.74(m、2H)、8.
26(d、1H)
(2)13C NMR(100MHz、CDCl3、室温)的结果：
δ＝18.2、30.3、61.4、114.4、125.5、127.0、
128.2、128.4、129.8、130.2、130.5、131.1、
132.4、134.1、135.2、135.7、136.9、151.5、
157.1、157.3、165.2
(3)HPLC的结果{纯度＝96.8面积％、保持时间8.4分(磷酸缓冲液-MeOH-THF)}
λmax＝529nm、ε＝90150M-1cm-1(溶剂：MeOH、室温中)
图5示出了上述合成例1获得的色素化合物(5)和C.I.酸性红289的紫外可见吸收光谱。如图所示，合成例1所得的色素化合物(5)与C.I.酸性红289一样在450-580nm处具有尖锐的吸收带，此外，由于在可见区域不具有其它的副吸收，因此可知为良好的品红色色素。
(合成例2)
通过以下所述，合成出上述通式(1)中R1、R2为甲基、R3为乙基、An-为2-萘羧酸盐的、以下式(6)所示的色素化合物。
Figure A20051000826300151
在100ml甲醇中溶解10g由合成例1所得的色素化合物(5)以及4.6g的2-萘羧酸的钠盐，在回流下使其反应24小时。此后，对析出的盐进行过滤，将滤液的溶剂馏去后，对500ml氯仿萃取的溶液进行水洗。最后，将该溶液用50g的硫酸镁进行干燥、浓缩，此后采用正己烷进行再次沉淀、精制，获得具有上述式(6)所示的结构的化合物(以下称为色素化合物(6))。所得的产物具有上述式(6)所示的结构，通过NMR分析以及HPLC分析进行确认，以下示出了分析结果。
[对色素化合物(6)的分析结果]
(1)1H NMR(400MHz、CDCl3、室温)的结果：
δ＝0.94(t、3H)、2.07(s、12H)、4.00(q、2H)、
6.12(s、1H)、6.74(d、2H)、6.96-7.09(m、11
H)、7.30(t、1H)、7.37(t、1H)、7.55-7.63(m、
4H)、7.70(d、1H)、8.02(dd、1H)、8.21(d、1H)、
8.34(s、1H)
(2)13C NMR(100MHz、CDCl3、室温)的结果：
δ＝18.1、30.3、34.2、113.9、125.1、125.5、
126.0、126.6、127.0、127.2、127.4、128.2、
128.5、128.8、129.0、129.8、130.1、130.2、
130.3、131.1、132.4、132.8、133.9、134.0、
135.7、135.8、136.0、136.4、151.5、157.7、
164.9、172.8
(3)HPLC的结果{纯度＝96.8面积％、保持时间8.4分(磷酸缓冲液-MeOH-THF)}
λmax＝529nm、ε＝ 84100M-1cm-1(溶剂：MeOH、室温中)
图6示出了上述合成例2获得的色素化合物(6)和C.I.酸性红289的紫外可见吸收光谱。如图所示，与上述合成例1所得的色素化合物(5)的情况一样，反离子被交换的色素化合物(6)也为良好的品红色色素。
(其它合成例)
基于上述合成例1和2的方法，合成出上述通式(1)中R1、R2、R3、An-分别为表1所示结构的化合物，获得新型色素化合物(7)-(16)。这些化合物的结构与上述色素化合物(5)和(6)一样，可由NMR分析以及HPLC分析进行确认。
表1  色素化合物(5)-(16)的结构
(溶解度的研究)
对于上述获得的色素化合物(5)-(16)，研究其在室温下相对于氯仿的溶解度。表2示出了所得的结果。
 表2  相对于氯仿的溶解度
  化合物编号   溶解度(质量％)
    (5)     10.7
    (6)     20.5
    (7)     18.2
    (8)     12.3
    (9)     11.2
    (10)     8.3
    (11)     9.1
    (12)     9.8
    (13)     13.2
    (14)     15.8
    (15)     11.8
    (16)     12.4
由表2可知，色素化合物(5)-(16)均相对于作为非极性溶剂的氯仿具有较高的溶解性。其中显示出较高溶解性的为具有芳香族碳酸离子作为反阴离子的化合物(6)和(7)。此外，通过比较以氯离子作为反阴离子的色素化合物(5)、(13)(15)和(16)，或者比较以过氯酸离子作为反阴离子的色素化合物(12)和(14)，结果发现上述通式(1)中R1、R2、R3的烷基链结构较长的色素化合物倾向于在氯仿中具有较高的溶解性，这是有利的。此外，C.I.酸性红289不溶解于氯仿。
实施例2
(色素分散液和油墨液的配制)
将20份上述式(5)所示的色素化合物，12份作为分散剂的デモ-ルN(花王株式会社制造)、128份离子交换水形成的混合物，使用330份的直径为0.5mm的氧化锆珠粒(株式会社ニツカト-制造)，在油漆搅拌器(株式会社东洋精机制作所制造)中搅拌18小时，获得除氧化锆珠粒之外的固体成分浓度为12.5％的着色分散液。
此后，加入5份乙炔醇(川研精细化工株式会社制造)，50份乙二醇和50份甘油后，加入离子交换水，将色素浓度调整至2％，制作出油墨液(A)。
除了将油墨液(A)中使用的式(5)所示的色素化合物变更为式(6)所示的色素化合物以外，进行同样的操作，配制出油墨液(B)。
除了将油墨液(A)中使用的式(5)所示的色素化合物变更为C.I.颜料红122以外，进行同样的操作，配制出油墨液(C)。
另一方面，向离子交换水中加入2份C.I.酸性红289、0.05份乙炔醇、5份乙二醇和5份甘油后，充分搅拌，使其溶解，将色素浓度调整至2％，制作出油墨液(D)。
(评价)
将所得的油墨液(A)到(D)填充至佳能株式会社制作的BubbleJet(注册商标)打印机Pixus 950i的油墨盒中，在上述喷墨打印机中，在佳能株式会社制作的照相光泽纸专业相纸(PR-101)和佳能株式会社制作的普通纸PPC用纸(NSK)上打印2cm正方形的实心图像，制作出记录物。此后，将所得的记录物自然干燥24小时。
(彩色度)
在反射密度计Spectrolino(商品名称：Gretag Macbeth公司制造)上对上述方法获得的照相光泽纸上的各记录物进行测定，测定出L*a*b*表示色系中的光学密度和色度(a*、b*)。彩色度基于颜色特性的测定值，由以下式子算出，彩色度在50以下的话，可判断为高品质的印刷物。
彩色度 ( c * ) = { ( a * ) 2 + ( b * ) 2 }
[耐水性]
将普通纸上印刷的记录纸以45度的倾斜度固定在倾斜板上，在记录物上采用吸液玻璃管滴下1ml水，原料放置2小时。放置后，通过目测研究记录物图像的渗出情况，按照以下基准进行评价。
○----水流的痕迹未着色
×----水流的痕迹着色
表3中一起示出了所得的结果，并且示出了在各油墨中采用的色素的种类和油墨的液性。
表3  评价结果
  油墨液     所使用的色素化合物   彩色度(C*)     耐水性
    (A)     式(5)     59.0     ○
    (B)     式(6)     60.0     ○
    (C)     C.I.颜料红122     39.8     ○
    (D)     C.I.酸性红289     69.9     ×
从表3可知，采用本发明色素化合物的油墨液的彩色度和耐水性良好，因此作为油墨喷墨用品红色油墨的着色剂是有用的。
根据本发明，可提供发色性、透明性等的分光反射特性优异，相对于有机溶剂，特别是非极性溶剂溶解性高的色素化合物，特别提供品红色的色素化合物。该色素化合物可控制相对于有机溶剂，特别是非极性溶剂溶解性，因此可通过采用该色素化合物，提供具有良好品红色色调的水性色素分散液。该水性色素分散液可有效地作为喷墨记录用油墨使用。

Claims (15)

1.色素化合物，其特征在于，该色素化合物为以下通式(1)所示的化合物：
Figure A2005100082630002C1
式中，R1、R2表示相同或不同的碳原子数为1-4的直链烷基，R3表示碳原子数为1-6的烷基，An-表示反阴离子。
2.如权利要求1所述的色素化合物，其中，R1、R2为甲基或乙基。
3.如权利要求1所述的色素化合物，其中，R3为甲基或乙基。
4.如权利要求1所述的色素化合物，其中，An-为选自卤化物离子，硫酸离子(SO4 2-)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)、六氟化磷酸根(PF6 -)、甲基丙烯酸根(CH2C(CH3)COO-)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、脂肪酸离子(R-COO-：R为脂肪族基团)、芳香族羧酸离子(Ar-COO-：Ar为芳香族基团)的至少一种离子。
5.如权利要求4所述的色素化合物，其中An-为芳香族羧酸离子。
6.油墨，其为含有水性介质和色素化合物的油墨，其特征在于，该色素化合物为以下通式(1)所示的化合物：
式中，R1、R2表示相同或不同的碳原子数为1-4的直链烷基，R3表示碳原子数为1-6的烷基，An-表示反阴离子。
7.如权利要求6所述的油墨，其中，R1、R2为甲基或乙基。
8.如权利要求6所述的油墨，其中，R3为甲基或乙基。
9.如权利要求6所述的油墨，其中，An-为选自卤化物离子，硫酸离子(SO4 2-)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)、六氟化磷酸根(PF6 -)、甲基丙烯酸根(CH2C(CH3)COO-)、对甲苯磺酸根(CH3C6H4SO3 -)、脂肪酸离子(R-COO-：R为脂肪族基团)、芳香族羧酸离子(Ar-COO-：Ar为芳香族基团)的至少一种离子。
10.如权利要求9所述的油墨，其中，An-为芳香族羧酸离子。
11.作为喷墨用的权利要求6所述的油墨。
12.油墨罐，其特征为具有收容权利要求11所述油墨的油墨收容部。
13.记录元件，其特征为设置有收容权利要求11所述油墨的油墨收容部，和吐出该油墨液滴用的头部。
14.喷墨记录装置，其特征为具有权利要求11所述的油墨，和吐出该油墨用的喷墨记录头。
15.喷墨记录方法，其特征为具有采用喷墨法将权利要求11所述的油墨吐出在记录介质上的工序。
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