CN1741860A - 含uv-固化的防潮涂层的石膏镶板以及制造该镶板的方法 - Google Patents

含uv-固化的防潮涂层的石膏镶板以及制造该镶板的方法 Download PDF

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Abstract

一种纤维毡片饰面的石膏镶板,在其至少一个饰面板上含防潮的、可辐射固化的,例如可UV固化的聚合物的固化涂层。

Description

含UV-固化的防潮涂层的石膏镶板以及制造该镶板的方法
发明领域
本发明涉及石膏镶板,更具体而言,涉及至少一个表面用粘附在凝固石膏芯上的纤维毡片饰面的石膏镶板,其中纤维毡片的表面含辐射固化的,例如UV-固化的、防潮的聚合物涂料层。本发明还涉及制造这种石膏镶板结构的方法。
发明背景
长时间以来,将凝固石膏芯夹在两片饰面纸之间形成三明治结构的石膏墙板镶板在建筑建造中一直被用作结构件。这种镶板的典型用途是用来形成房间、升降机井、楼梯井、天花板等的隔板或者墙壁。纸饰面提供光滑表面,而光滑表面特别合乎内壁上漆或者贴墙纸的需要。尽管纸是相对便宜的饰面材料,而且在墙板制造方法中很容易使用,但是纸存在某些缺点,特别是在耐久性和防潮性方面。
作为纸饰面的替代,其他纤维毡片(例如玻璃纤维薄毡)也已经被用作石膏墙板的饰面材料。这种墙板的一个实例描述于U.S.P 3,993,822中。纤维玻璃席改善了防水性,常常对强度和其他结构属性也有显著的改善作用。最近,还发现在需要防潮的应用中使用含多种类型涂层的纤维玻璃席也是可接受的。
这种构造的石膏墙板镶板的一个专门用途是应用在浴室中—一个由于使用淋浴器、浴缸和水池产生水流而高湿度并且残留水的典型地方。适合在这些应用中使用的石膏墙板具有共同的要求,即对高湿度和高潮气环境有抵抗力或者耐受性,这种抵抗力或者耐受性往往是长期的。
浴室墙壁的通常构造包括粘附在底基构件上的瓷砖的多层结构,例如含石膏或者其他材料的墙板镶板。这种镶板在建筑业中被称作“砖垫板”,为了方便在本发明中称作“砖衬”。在通常方式中,砖衬板(例如,4′×8′×1/2″)是用防锈钉或者螺钉固定在支柱上的。瓷砖块(例如4″×4″)则用粘合剂粘在砖衬板上,所用粘合剂为业内称作“砂胶”的防水粘合剂或者一般被称作“薄凝固砂浆”的波特兰水泥基粘合剂。以后,在砖之间的以及砖和其他毗邻表面,例如浴缸或者水池的凸缘,它们之间的空间中填充防水材料,这在业内称作“灌浆”。
应当理解,建造包括一个或多个浴缸、淋浴器以及水池的浴室的主要目的是通过使用不被水包括热水降解的材料,使接触的和相邻的墙壁不透水。陶瓷制成的砖是这样的材料,并且对砖直接接触的热水和冷水都基本上是惰性的。
砖所粘附的砖衬具有防水性,这点也很重要。从理论上讲,似乎砖衬的防水性应该是无关紧要的,因为背衬和淋浴水、洗澡水及水池水之间是被防水的砖、灌浆以及砂胶隔离的。但是,经验表明实际情况不是这样的,湿气可以并且实际上确实能够以各种方式渗透覆盖在砖衬上面的多个材料层。
一种方式与如下事实有关:灌浆不是不透水的,随着时间的推移可能出现湿气渗漏,在灌浆中形成裂缝,包括毛细裂缝时,渗漏情况愈加严重。最终,发现渗透通过灌浆的湿气透过砂胶和墙板饰面接触。这种饰面一般是纸,典型的是多层纸,在接触湿气后有因为层离或者另外的退化而剥蚀的倾向。例如,纸饰面可以通过霉菌和生霉而进行生物降解。事实上纸可以腐烂掉。而且,随着湿气开始和底下的凝固石膏芯接触,则倾向于溶解凝固石膏以及将芯和纸饰面粘在一起的芯粘合剂。这种粘合剂一般是淀粉材料。这些情况的发展可能导致砖和底下变质的纸饰面石膏墙板结合松弛。而热水和纸饰面墙板的接触加剧了这种不受欢迎的情况。
导致砖从底下支撑底基上松动或者脱落的另一类湿气情况和包括从墙板边缘部分形成的接合处的那些多层壁结构部分有关。一个实例是墙板镶板边缘和浴缸凸缘的接合处。另一个实例是两个邻接墙板镶板之间的接合处。当湿气渗透多层结构到达这种接合处时,由于湿气通过毛细作用而扩散,倾向于弄湿纸饰面和芯的大部分。这可能导致纸饰面分层和/或者芯和/或纸/芯粘合剂的溶解。随着这种情况的发生,砖可能松动和脱落。
U.S.P 5,397,631和5,552,187中描述了一种适合在这种易湿条件下使用的防水石膏镶板。依照这些专利,在制造了纤维玻璃毡片饰面的石膏镶板之后,在用玻璃毡片饰面的镶板的一个表面上涂上基本防湿和防水的固化(干燥)乳胶聚合物的树脂涂层。该涂层对液体和蒸汽都起到屏蔽作用,是由水性涂料组合物形成的,该组合物含约15-约35重量%的树脂固体,约20-约65重量%的填料,以及约15-约45重量%的水,使用时获得的固体载荷约110磅每1000平方英尺。该专利优选使用的树脂是Unocal Chemicals Division of Unocal Corporation所售的乳胶聚合物,商标为76 RES 1018。这种树脂是具有较低成膜温度的苯乙烯-丙烯酸共聚物。该树脂形成的水性涂层在约300°-400°F的温度范围内能有效干燥。如果需要,可以使用聚结剂来降低树脂的成膜温度。
尽管这种方法制造出的石膏镶板满意地解决了在严重潮湿环境中使用纸饰面石膏镶板时遇到的上述许多问题,但是由于树脂涂料本身的成本以及和使用涂料相关的成本增加,成为了这种镶板更广泛使用的一个障碍。
因此,本发明的一个重要实施方案涉及一种含不透水涂层的改良石膏基结构镶板,使这种镶板可以有效地用作砖衬。改良石膏镶板的另一实施方案可以具有在其他应用领域中的用途,例如应用在商业建筑的回风装置、井壁和场地隔离墙中,这些地方通常会遇到水和潮湿条件。湿气和潮湿条件可能在板安装或者使用过程中造成困难的其他应用对于本领域的技术人员而言也是显而易见的。
本发明依赖于在纤维毡片饰面的石膏镶板上提供一种辐射固化的,例如紫外线(UV)固化的涂层,通过如下描述,本发明的这些以及其他的实施方案将变得很清楚。
发明概述
本发明的一个方面针对的是一种纤维毡片饰面的石膏镶板,这种石膏镶板的至少一个饰板上含防湿的、可辐射固化的,例如可UV固化的聚合物固化涂层。
本发明的另一方面针对的是在至少一个纤维饰板上含可辐射固化的,例如可UV固化的,聚合物固化涂层的纤维毡片饰面石膏镶板的制备方法。
本发明的再一个方面针对的是一种纤维毡片饰面的石膏镶板,这种石膏镶板的至少一个饰板上含聚合物固化涂层和聚集材料,聚合物固化涂层是防湿的、可辐射固化的,例如可UV固化的,而聚集材料足以促进砖砌合或者便于对石膏镶板进行其他装饰性表面处理。
固化涂层提供了优异的防水性和蒸汽屏蔽性。它还改善了表面的耐久性,使所涂表面具有优异的抗机械损伤性和耐磨损/抗划伤性。在用于屋面材料时,该涂层显著减少了在热抛光轮屋顶盖法(hot-mop roofinginstallation)中使用石膏镶板时经常遇到的起泡现象。含聚集添加剂的涂料还对砖安装材料,例如砂浆、砂胶和环氧树脂类,表现出优异的粘着力,还对阻塞具有异常的抵抗力。
本发明在用于如下应用时特别有优势:石膏镶板在安装或使用过程中预期会暴露于高湿度或者高湿气环境,例如在井壁、楼梯井、场地隔离墙、回风装置,特别是在浴室中用作砖衬这些应用中。从下面所示的发明的详细描述中,本发明还有的其他应用和用途将变得清晰。
附图简述
从如下对本发明某些实施方案的更详细描述,并如相应附图所说明,本发明的目的、特征和优点将变得清晰。附图中的参考数字在各种视图中指的都是相同部分。附图没有必要按规定比例绘图,取而代之,重点放在说明本发明的特征上。
图1是依照本发明的一个实施方案,含纤维饰板和固化的可辐射固化配方的涂层的石膏镶板或者石膏板立体图。
图2是图1防潮镶板的横截面图。
图3是部分墙板生产线的局部示意图,用于说明石膏镶板制造方法。
发明详述
如图1所示,含辐射(UV)固化聚合物涂层15的本发明防潮石膏镶板或者石膏板10的一个实施方案包括用两个纤维饰面板或毡片14和16饰面的石膏板芯12。两个纤维饰面板或者毡片可以是玻璃纤维薄毡,两者也都可以是纸纤维毡片,或者可以一个是纸毡片,另一个是玻璃毡片。从如下描述中可以很清楚适用于本发明的其他纤维毡片。例如,也可以方便地使用预涂层的玻璃纤维薄毡,如U.S.P公开20030203191和U.S.P公开20020134079中所述的玻璃纤维薄毡。当镶板被设计用于高湿度环境中时,在至少一个毡片的表面上,优选在纤维玻璃毡片上涂上辐射固化的,例如UV固化的聚合物涂料(如图1和2中数字15所指示的)。
使用的辐射固化涂料所采用的配方优选基本上不含任何非反应性成分。涂料的典型用法是在最初的镶板和涂层镶板制备之后,将其暴露于辐射(UV)源,使纤维饰面板上的涂料固化。
在一个优选的实施方案中,石膏镶板是这样开始制备的,使用含干的(热固化的)水性涂料组合物的预涂层的玻璃毡片作为至少一个饰面板,所述的涂料组合物包含矿物颜料(填料),第一种聚合物乳胶粘合剂,以及任选的第二种无机粘合剂的组合(例如混合物)。这种构造的描述见,例如2001年4月19日提交的共同未决的U.S.申请序列号09/837,226,其全文通过引用结合在此。
在初始制备石膏镶板之后,将可辐射固化的配方(例如UV固化的配方)以涂料形式涂在石膏镶板预先涂层的毡片侧,并暴露于辐射(UV)源,使可辐射(UV)固化的涂料固化。
使用本发明有众多的有利之处。首先最重要的是涂有辐射固化聚合物的纤维毡片饰面镶板具有优良的耐风蚀特性,因此,在应用中,包括接触水的和暴露于高湿度下的环境中,无论是在镶板的初始安装中还是在使用过程中,都可以不受时段限制地有效使用这种镶板作为稳定的基片。本发明涂有辐射固化聚合物的玻璃毡片饰面镶板具有防霉性和防腐性。
固化涂层提供了优异的防水性和蒸汽屏蔽性。它还改善了表面的耐久性,使所涂表面具有优异的抗机械损伤性和耐磨损/抗划伤性。在屋面材料应用中,该涂层显著减少了在热抛光轮屋顶盖法(hot-mop roofinginstallation)中使用石膏镶板时经常遇到的起泡现象。含聚集添加剂的涂料还对砖安装材料,例如砂浆、砂胶和环氧树脂类,表现出优异的粘着力,还对阻塞表现出异常的抵抗力。
石膏板的一种典型制造方法包括将石膏浆分散在移动的纤维饰面板上。纤维饰面一般是有设备支撑的,例如成形台(forming tables)、支撑带、托辊等。通常,第二个纤维饰面板由辊输送到泥浆上部,从而将泥浆夹在两个移动的纤维饰面板之间。使用成型或整形设备将泥浆压缩到所需的厚度。可以让石膏浆至少部分凝固,然后切割连续长度的板,再进行加热处理,这一步通过提高过剩的水从石膏浆中蒸发出来的速度来加速板的干燥。
图3是生产石膏镶板的部分加工线的示意图。由于这种构造的具体细节是常规的,因此这里只提供示意图。在常规方式中,组成石膏芯的干组分是预混的,然后装入通常称作钉混合器(pin mixer)(未显示)这种类型的混合器中。将用于制造芯的水和其他液体成分,例如皂,按计量加到钉混合器中,在混合器中和所需的干组分结合,形成水性石膏浆41,从钉混合器的排出管40排出。一般在浆中加入泡沫(皂)以控制所得芯的密度。泥浆从排出管40的一个或多个出口沉积到水平移动的纤维饰面材料24(例如多层纸或者预涂层的纤维玻璃薄毡)的连续网上。可以采用本领域已知的方法来控制沉积数量。
纤维饰面材料24是由滚筒(未显示)传送的,如果是预涂层的,则涂层面朝下。在接受石膏浆41之前,用辊(未显示)将纤维饰面材料24网拉平,通常还用一个或多个划线装置(未显示)进行划线。通过划线使纤维饰面材料24的侧边向上折叠,包在石膏镶板的边缘上。纤维饰面材料24和沉积的石膏浆41沿着箭头B方向移动。移动的纤维饰面材料24网将形成所制造的镶板的第二个饰面板,而泥浆至少部分(而且优选仅仅是部分)渗透到纤维饰面材料中并且凝固。凝固后,凝固石膏和纤维饰面板之间形成强附着结合。可以按照本领域已知的方法来控制泥浆向纤维饰面板中的部分渗透,例如,控制泥浆的粘度,及向纤维饰面上涂布各种涂料。
本发明镶板的石膏芯基本上是通常已知的在石膏建筑产品中用作石膏墙板、清水墙、石膏板、石膏板条和石膏盖板的类型。这种产品的芯是通过将水和粉末状无水硫酸钙或者半水合硫酸钙(CaSO4·1/2H2O),也就是通常所说的烧石膏,混合而成的,形成的是水性石膏浆,此后让泥浆混合物水合或者凝固成二水合硫酸钙(CaSO4·2H2O),一种相对较硬的材料。该产品的芯一般要包含至少约75-85重量%的凝固石膏,尽管本发明对芯中石膏的任何具体含量没有限制。
在石膏浆41沉积到纤维饰面材料24网上后,网的边缘被逐步折叠(使用本领域技术人员熟知的设备)包在形成的镶板或墙板边缘周围,并沿着边终止于泥浆的上表面上。另一个纤维饰面材料网,例如纸22,由辊(未显示)沿着箭头C所指方向传送过来,通常使用在石膏浆41的上表面上,并且通常和(底部)纤维饰面材料24网的折叠包边只有略微重叠。当然,也可以使用适合作为饰面板24的任何饰面板作为饰面板22。在石膏浆上表面上使用(上)纤维饰面材料网,例如纸22之前,沿着网将要重叠并且和底部纤维饰面板折叠过来的边缘接触的部分在网上涂上胶(涂胶过程未显示)。优选使用非淀粉基的胶。一种合适的胶是聚(乙烯醇)乳胶。水解形成聚乙烯醇的基于乙酸乙烯酯聚合物,特别是基于乙酸乙烯酯的胶,作为白胶在市场上普遍可得。各种构造都可以用来进料和连接网。
放上(上)饰面材料网,例如纸22之后,在平板50和52之间将纤维饰面材料网、石膏浆和第二个纤维饰面材料网形成的“三明治”压到所需的墙板厚度。作为选择,可以用滚筒或者采用其他方式将网和泥浆压到所需的厚度。然后,泥浆和所用饰面材料形成的连续夹层被传送带54沿着箭头D方向传送。泥浆41在传送时凝固。
如上所指出的,本发明的石膏镶板是用至少一个饰面板饰面的,并且优选第二个饰面板是纤维毡片。合适的纤维毡片包括能够和含石膏墙板芯的凝固石膏形成强结合的纤维材料毡片。这种纤维毡片的非限制性实例为由如下材料制成的毡片:(1)纸(纤维素)纤维,(2)矿物型材料,例如玻璃纤维,(3)合成树脂纤维,例如聚烯烃纤维,以及(4)纤维混合物,例如矿物纤维和合成树脂纤维的混合物。玻璃纤维毡片通常优选用于在非常潮湿环境中使用的被石板瓦覆盖的镶板上。基于纸纤维的纤维毡片一般由多层结构组成,而玻璃纤维毡片则通常是单层结构。
如上所指出的,两个饰面板中的任何一个或者两个都可以是纸饰面板、纤维玻璃毡片饰面板、纤维合成树脂毡片饰面板,或者由纤维混合物,例如玻璃和合成树脂纤维混合物制成的饰面板。为了在高度潮湿环境中使用,优选至少一个饰面板是纤维玻璃毡片饰面板,更优选是预涂层的纤维玻璃毡片,例如共同未决的申请序列号837,226中所公开的预涂层毡片。因此,在本发明的一些预期实施方案中,石膏镶板可以含,举例来说,被两个纸饰面、两个纤维玻璃毡片饰面、或者一个纸饰面和一个纤维玻璃毡片饰面所覆盖的凝固石膏芯。术语“第一种饰面”和“第二种饰面”是随意的,每个术语都可以指石膏镶板上层或者背层中的任何一个。
由纸纤维制成的合适饰面板包括那些通常用于常规墙板产品面板的饰面板。这种纸产品是本领域技术人员熟知的。合适的纸饰面板的一个实例是象牙纸(多层),这种纸的硬内部施胶(hard internal sizing)(100%穿透)为1000-3500;纸张定量约54-56磅每1000平方英尺;总的厚度约0.013英寸;抗拉强度为约70磅/英寸(纵向)和约23磅/英寸(横向);上衬里Cobb表面润湿为约1.00-约1.50克,下衬里Cobb表面润湿为约0.50-约1.50克;孔隙率为约15sec.-约150sec.。其他适合用来制作石膏墙板的纸是本领域技术人员所熟知的。
合适的纤维毡片,其中部分由矿物纤维和/或合成树脂纤维制成,可以包含连续的或者离散的股或者纤维,并且可以是织造或者非制造形式的。这样的构造物是可以购买到的。
非织造玻璃毡片,例如用切短的纤维束和连续纤维束制成的毡片,使用时令人满意,而且比织造材料更便宜。一般将这种玻璃毡片的纤维束用合适的粘合剂粘在一起形成单一结构。玻璃纤维毡片的厚度可以为,例如约10-约40毫英寸,毡片厚度为约15-约35毫英寸通常是合适的。上述纤维玻璃毡片是已知的,有许多种商品形式可以购买。尽管非织造纤维毡片因为成本低廉而经常是优选的,但是在某些专门情况下,可能需要使用织造纤维毡片,因此也是和本发明相关的预期用途。
一种合适的纤维玻璃毡片是含随机排列的非织造碎玻璃纤维纤丝,并且用树脂粘合剂,代表性的是脲-甲醛基树脂粘合剂,将它们粘在一起的玻璃纤维毡片。这种类型的纤维玻璃毡片是可以购买到的,例如,Manville Building Materials Corporation销售的带DURAGLASS商标的产品,以及Elk公司销售的BUR或者叠瓦(shingle)毡片。这种毡片的一个实例标称为33毫英寸厚,包括的玻璃纤维直径约13-16微米。尽管某些建筑应用可能采用更厚的毡片和更粗的纤维,标称20毫英寸厚的玻璃纤维毡片,该毡片包括直径约10微米的玻璃纤维,也是适合在本发明中使用的。适合用于本发明的玻璃毡片的基本重量通常为约10-30磅/1000平方英尺毡片表面积。
作为代表性的,但不是排他地,在长网造纸机型机器上将玻璃纤维毡片弄湿制成任一可加工宽度的连续非织造网。优选使用含几个非常稀原料铺列的线足(linear feet),随后是几个高真空脱水的线足的上倾线。接着用“幕涂机”涂上玻璃纤维粘合剂,用烤箱除去多余的水并且使粘合剂固化,形成粘着的毡片结构。
在制成并充分固化之后,一般将墙板切割成所需的长度并干燥。干燥在初始的水合之后进行,并且最后借助于加热,使过量的水随着烧石膏水合和凝固而从纤维饰面板或者毡片中蒸发出来。因此,纤维饰面板或者毡片必须要有足够的孔隙,让适当干燥所需的这一阶段产生的水蒸汽通过。在常规的连续石膏板生产中使用的典型干燥条件包括约200°-约600°F的温度,干燥时间约30-约60分钟,线速约70-约600线足(linear feet)/分钟。当然,用于获得合适石膏板产品的干燥时间和干燥温度的任何组合都是可以使用的,上述参数只不过是示范性的。
在初步制备了墙板之后,在墙板的至少一个表面,或者两面上涂上防水涂料。
所得石膏板的示意图见图1和2。该板有一个凝固的石膏芯12,第一个16和第二个14纤维饰面板通过部分渗透进石膏芯中而粘附其上。一般而言,由于在制板过程中为了减小其密度而向石膏浆中加入泡沫,因而该芯将会有孔隙(如各个点所示),这些孔隙的分布贯穿整个芯。
制造建筑镶板凝固石膏芯的组合物可以包括各种添加剂,例如凝固加速剂,凝固阻滞剂,发泡剂,强化纤维和分散剂。此外,可以加入粘度调节剂来调节泥浆的粘度。粘度调节剂的实例描述于U.S.P 4,647,496中。其他的典型添加剂包括防水添加剂和耐火添加剂。用于改善石膏芯防水性的各种添加剂描述于,例如U.S.P 5,342,680中,包括聚乙烯醇和蜡-沥青乳液混合物。在下面将要更详细描述的一个实施方案中,墙板的防水性能达到如下水平:在按照ASTM方法C-473浸没试验进行测试时,墙板吸收少于约10%、优选少于约7.5%、最优选少于约5%的水。
为了降低芯的重量(密度),普通实际操作中还将小气泡引到石膏中,制造出发泡石膏芯。为了该目的,按惯例加入发泡剂或皂,其代表物为长链烷基磺酸酯。正常地将皂加到石膏浆中产生的一个负作用是降低了凝固的石膏芯和纸饰面之间的结合强度。为了抵消这种影响,通常在石膏浆中加入淀粉粘合剂。
最近,改良的石膏墙板构造已经被开发出来。在一种方法中,石膏板是用预涂层的玻璃纤维毡片制备的,其中涂料包括干燥了的水性混合物,该混合物由矿物颜料(填料)、聚合物乳胶粘合剂组成的第一种粘合剂、任选的无机粘合剂组成的第二种粘合剂组成。这种类型的墙板描述于2001年4月19日提交的未决的U.S.申请序列号09/837,226中,其全部内容通过引用结合在此。在另一构造中,石膏芯的一面被玻璃纤维毡片(优选预涂层的玻璃毡片,例如刚刚引用的申请中所述的毡片)所覆盖,另一面则被纸板所覆盖。这种墙板描述于2002年9月18日提交的未决的U.S.申请序列号10/245,505中,其全部内容也通过引用结合在此。
墙板可以含蜡或蜡乳液作为添加剂来改善石膏芯的防水性。本发明对此没有限制,但是,已经报道能够有效改善石膏产品防水性的其他材料实例包括树脂酸金属盐;通常以乳液形式供应的蜡或者沥青或者它们的混合物;蜡和/或沥青还有矢车菊和高锰酸钾的混合物;不溶于水的热塑性有机材料,例如石油和天然沥青,煤焦油,以及热塑性合成树脂,例如聚(乙酸乙烯酯),聚(氯乙烯),乙酸乙烯酯和氯乙烯共聚物和丙烯酸树脂;金属松香皂、水溶性碱土金属盐和残余燃料油的混合物;乳液形式的石油蜡和残余燃料油、松焦油或者煤焦油的混合物;含残余燃料油和松香的混合物;芳香族异氰酸酯和二异氰酸酯;有机氢-聚硅氧烷;硅酸盐(siliconate),例如可从Dow Corning获得的Dow Corning 772;蜡乳液和蜡-沥青乳液,每个都含或者不含如下材料,如硫酸钾,碱金属和碱土金属铝酸盐,和波特兰水泥;通过向融化的蜡和沥青混合物中加入水分散的油溶性乳化剂,将上述物质和含聚芳基亚甲基缩聚产物的碱金属磺酸盐作为分散剂的酪蛋白溶液混合,制备得到蜡-沥青乳液。硅酸盐的正常用量为约0.05%-约0.4%,更通常的用量为约0.1%。也可以采用这些添加剂的混合物。
用于改善墙板防水性的蜡乳液和蜡-沥青乳液的物质是可以购买到的。这些乳液的蜡部分优选为石蜡或者微晶蜡,但是也可以使用其他蜡。如果使用了沥青,一般用环球法测量而得的软化点应当约为115°F。水性乳液中的蜡和蜡-沥青总量一般约占水性乳液总重量的50%-约60%。在蜡-沥青乳液中,沥青和蜡的重量比通常为约1∶1-约10∶1。如U.S.P 3,935,021中所报道的,制备蜡-沥青乳液的各种方法是已知的。可用于此处所述的石膏组合物中的可商购的蜡乳液和蜡-沥青乳液是由如下公司销售的:United States Gypsum Co.(Wax Emulsion),Monsey Products(No.52Emulsion),Douglas Oil Co.(Docal No.1034),Conoco(No.7131和GypsealII)以及Monsey-Bakor(Aqualite 70)。基于形成凝固石膏芯的组合物的各种成分的总重量,用于使石膏芯具有防水特性的蜡乳液或者蜡-沥青乳液数量通常可以为约3-约10%,优选约5-约7%。
另一种用于石膏基芯的芯中的防水添加剂是有机聚硅氧烷,例如,U.S.P 3,455,710、3,623,895、4,136,687、4,447,498和4,643,771中提到的那种类型的有机聚硅氧烷。这类添加剂的一个实例为聚(甲基-氢-硅氧烷)。使用时,有机聚硅氧烷数量一般至少约0.2重量%,通常在约0.3-约0.6重量%的范围内。
除非另外声明,在此处使用的和石膏芯有关的术语“重量%”是指基于组成凝固石膏芯的组合物所有成分的总重量的重量百分比,包括蜡或者蜡-沥青乳液中的任何水,但是不包括加入到石膏组合物中使其形成水性泥浆的另加水数量。
依照另一个实施方案,可以使用有效量的聚乙烯醇作为粘合剂,促进凝固石膏芯和相邻饰面板之间的粘附,消除了在石膏芯中使用淀粉或者其他常规粘合剂的需要。该方案描述于2002年8月21日提交的共同未决的U.S.申请序列号10/224,591中,其公开内容通过引用结合在此。
典型地,石膏板芯的密度为约35-约55lbs./ft3,更普通的约40-约50lbs./ft3。当然,如果需要,在具体应用中可以使用密度更高或者更低的芯。使用已知的技术,例如,在形成芯的水性石膏浆中引入适当数量的泡沫(皂)或者采用模塑法,可以完成预定密度芯的制造。
适合形成本发明液体和蒸汽密封涂料的可辐射(例如UV)固化的配方一般包括至少一种含烯型不饱和双键的聚合物。该聚合物一般的供应量占配方总重量的约20-99重量%。此外,优选配方基本上没有任何非反应性(挥发性的)稀释剂或者非反应性的溶剂。采用这种方式,不需要在固化步骤中加热镶板将非反应性成分从涂料中除去,而且基本上所有的可辐射固化配方都成为了辐射固化的涂料。在本说明书和权利要求中使用时,术语“基本上没有”指的是非反应性组分的数量只占可辐射固化配方的小部分,以至于不必提供特殊设备来清除这些组分(例如加热以干燥涂料),而且即使残留在涂料中,也不会对所需的涂料性能产生不利的影响。
现代工业过程的生产率是非常重要的。使用基本上100%非挥发性的配方使得固化几乎瞬间完成,这也使从使用涂料配方到获得可以用于库存或者销售的涂层石膏镶板的时间最小化。这使得石膏镶板从常用干燥炉中出来后很快即可在线进行涂层处理。
依照本发明,将该配方应用在石膏镶板的至少一个纤维饰面板或者毡片上,然后暴露于高能辐射,例如用250-400nm波长的UV光照射,或者可以采用替代方法,用高能电子(电子束,100-350keV)辐照,使其固化。在某些应用中,加热可能足以引起配方活性组分的有效交联,或者可以和上述高能辐照方法联合使用。
原则上讲,适用于本发明可辐射固化配方的聚合物是任何含烯型不饱和双键的,能够在暴露于电磁辐照时,例如UV照射或者电子束辐照时,发生自由基聚合的聚合物。如本领域技术人员所理解的,聚合物中烯型不饱和双键的含量必须足以保证聚合物的有效交联。一般而言,烯型不饱和双键的含量范围为0.01-1.0mol/100g聚合物,通常为0.05-0.8mol/100g聚合物,最通常为0.1-0.6mol/100g聚合物是足够的。
在整个说明书和权利要求中使用的术语“聚合物”包括含烯型不饱和双键的,在本领域中通常以缩聚物、加聚产物、化学改性的聚合物、低聚物和预聚物形式提及的材料。合适的聚合物通常是这样获得的:将至少含三个反应基的多官能团化合物和其他的单官能团或者多官能团化合物反应,所述的单官能团或者多官能团化合物能够和至少含三个反应基的多官能团化合物反应,反应后有一个或多个化合物依然保留着烯型不饱和双键。
合适的聚合物一般含丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰胺基或者甲基丙烯酰胺基,这些基团可以直接或者通过亚烷基结合到聚合物主链上。这种聚合物一般包括聚硅氧烷,聚氨酯,聚酯,聚醚,环氧树脂,三聚氰胺树脂和(甲基)丙烯酸酯基聚合物和共聚物,每一种聚合物中都含烯型不饱和基。含丙烯酰氧基和/或甲基丙烯酰氧基的聚合物是最普通的。这种聚合物经常称作聚硅氧烷丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯,丙烯酸酯改性的聚酯或者聚酯丙烯酸酯,环氧丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯,三聚氰胺丙烯酸酯和基于(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸酯改性的共聚物。还可以使用烯型不饱和聚酯作为可辐射固化的聚合物。
含烯型不饱和双键的聚硅氧烷一般是含烯丙基、甲代烯丙基、丙烯酰基或者甲基丙烯酰基的线性或者环状聚二甲基硅氧烷。烯型不饱和基直接,或者通过氧原子,或者通过亚烷基结合到聚二甲基硅氧烷主链的硅原子上,其中亚烷基是线形的或者支化的,并且可以插入一个或多个不相邻的氧原子。将丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯基引入这种聚硅氧烷中是通过,例如,用合适的酰基氯或者该酸的烷基酯,例如乙酯和甲酯,酯化聚二甲基硅氧烷中的Si-OH基而实现的。另一种方法是用二甲基氯硅烷氢化硅烷化烯型不饱和羧酸丙炔酯,然后用含羟基的聚二甲基硅氧烷和以这种方式获得的氯有机硅化合物反应。另一种官能化方法以硅原子上含ω-氯代烷基的聚二甲基硅氧烷为原料,ω-氯代烷基例如3-氯丙基或者2-甲基-3-氯丙基。这样的化合物可以用含羟基的烯型不饱和化合物进行改性,反应在合适的碱存在下进行,例如三级胺,如三乙胺,反应得到烯型不饱和的聚硅氧烷。含羟基的烯型不饱和化合物实例为烯型不饱和羧酸和多羟基化合物形成的酯,例如羟烷基丙烯酸酯和羟烷基甲基丙烯酸酯,这样的化合物如羟乙基(甲基)丙烯酸酯,羟丙基(甲基)丙烯酸酯,3-羟基-2,2-二甲基丙基(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇二或三(甲基)丙烯酸酯。
上述的烯型不饱和聚硅氧烷是本领域技术人员熟知的,一般可以购买得到。
适合在可辐射固化配方中使用的烯型不饱和环氧树脂衍生物具体包括含环氧基的化合物或低聚物和烯型不饱和一元羧酸的反应产物,烯型不饱和一元羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和肉桂酸。还可以使用烯型不饱和二元羧酸和一元醇形成的单酯来取代或者和一元羧酸一起使用,所述的一元醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、正己醇和2-乙基己醇。合适的含环氧基物质具体包括多元醇的多缩水甘油醚。这些化合物包括双酚A及其衍生物的二缩水甘油醚,以及双酚A和双酚A二缩水甘油醚反应得到的双酚A低聚物的二缩水甘油醚,还有酚醛清漆的多缩水甘油醚。可以用一级或者二级胺来改性考虑中的烯型不饱和羧酸和缩水甘油醚的反应产物。还可以通过环氧树脂中的羟基和合适的烯型不饱和羧酸衍生物反应,例如和酰氯反应,在环氧树脂中引入更多的烯型不饱和基。烯型不饱和环氧树脂是本领域技术人员熟知的,可以购买得到。
适合作为可辐射固化聚合物的烯型不饱和三聚氰胺树脂实例为三聚氰胺-甲醛缩合产物和如下化合物的反应产物:含羟基的化合物,烯型不饱和二元羧酸酐,或者烯型不饱和一元羧酸的酰胺。合适的三聚氰胺-甲醛缩合产物具体为六羟甲基三聚氰胺(HMM)和六甲氧基羟甲基三聚氰胺(HMMM)。合适的含羟基化合物包括,例如烯型不饱和羧酸特别是丙烯酸和甲基丙烯酸的羟烷基酯。用于和HMM反应的其他可能的化合物为烯型不饱和醇,例如烯丙醇和巴豆醇。这种反应其他合适的化合物为烯型不饱和二元羧酸酐,例如马来酸酐。还可以用烯型不饱和羧酸的酰胺,例如丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺,对HMM或者HMMM进行改性,得到烯型不饱和三聚氰胺树脂。这样的三聚氰胺树脂也是众所周知的。
适合用于制备本发明所用可辐射固化配方的烯型不饱和聚合物还可以包括含烯型不饱和双键的聚酯。这里可以将被识别为烯型不饱和聚酯的材料和烯型改性的聚酯区别开来,前者是通过常规二元羧酸和烯型不饱和二元羧酸和/或和这些酸的酸酐以及和低分子量二元醇共缩聚而获得的,而后者是通过常规聚酯中的游离羟基衍生而得的。羟基的衍生可以单独进行,也可以在含羟基的聚酯制备过程中进行。
烯型不饱和聚酯具体包括马来酸酐和至少一个其他二元羧酸和/或它们的酸酐以及低分子量二元醇的共缩聚物。在这种情况下,优选二元羧酸和/或其酸酐选自琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸,特别是邻苯二甲酸酐。合适的二元醇可以选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和1,6-己二醇,特别是1,2-丙二醇。
用于衍生得到烯型改性聚酯的合适的含羟基聚酯可以用普通方式制备,通过二元或多元羧酸和二元醇和/或至少一种其他的多元醇组分缩聚而得。这种情况下合适的二元或多元羧酸为脂肪族和芳香族羧酸以及它们的酯和酸酐。这些化合物包括琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸、四氢化邻苯二甲酸酐、偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸和均苯四酸酐。合适的二元醇实例为乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、二羟甲基环己烷、二甘醇、三甘醇、这些醇的混合物,还有环醚的加聚物,例如聚四氢呋喃,聚乙二醇和聚丙二醇。合适的多元醇包括三元到六元醇,例如甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、双三羟甲基丙烷、山梨糖醇、赤藓醇和1,3,5-三羟基苯。如果醇组分分子中的羟基总数量大于酸组分分子中的羧基总数,获得的是含羟基的聚酯。这些羟基可以采用已知的方式酯化,用上述烯型不饱和羧酸,特别是丙烯酸和甲基丙烯酸,通过普通方法来进行。酯化反应过程中产生的水可以这样清除,例如,使用脱水剂,萃取,或者共沸蒸馏。酯化反应通常在催化剂存在下进行,催化剂如强酸,例如硫酸,无水氯化氢,甲苯磺酸和/或酸性离子交换剂。还可以用反应性烯型不饱和化合物,例如用烯丙基氯或者甲代烯丙基氯,来醚化聚酯中的羟基。还有另一种实施方案涉及由二元醇、二元羧酸和至少一种更高碱度的羧酸制造的聚酯。在这种情况下,随后通过羧酸基和环氧烷烃反应,例如和环氧乙烷或者环氧丙烷反应,将羟基引入聚酯中。然后可以用相同的方法酯化或者醚化这些醇部分。这些产物是本领域技术人员熟知的,并且可以购买得到。它们的数均分子量一般为500-10,000,更常见的为800-3,000。
可用于制造本发明可辐射固化配方的其他烯型改性的聚酯为通过常规的二元或多元羧酸和常规的醇组分连同烯型不饱和一元羧酸,优选丙烯酸和/或甲基丙烯酸,一起共缩合而获得的聚酯。这样的聚合物是已知的,例如,由欧洲专利279,303公开的,为获得更多细节将其作为参考。在这种情况下,是在从其低分子量组分构建聚酯的过程中将烯型不饱和基引入聚酯中的。
如上所指出的,可辐射固化的聚合物还可以选自烯型不饱和聚醚。烯型不饱和聚醚是由聚醚主结构使其含不饱和端基而制备的。聚醚主结构是这样获得的,例如,将二元或多元醇,如上面作为制备聚酯所用二元或多元醇而提到的醇,和环氧化物反应,通常和环氧乙烷和/或环氧丙烷反应。这种聚醚主结构包含游离的羟基,然后可以采用上述方式将该羟基转化成烯丙基、甲代烯丙基、巴豆基或者苯基烯丙基,或者可以用烯型不饱和羧酸,特别是丙烯酸和/或甲基丙烯酸,或者用合适的衍生物,例如酰氯,C1-C4烷基酯或者酸酐,将羟基酯化。
可辐射固化的聚合物还可以是基于(甲基)丙烯酸酯的烯型不饱和共聚物。这种烯型不饱和共聚物一般是通过官能团化的聚合物反应获得的,官能团化的聚合物也就是含游离羟基、羰基、羧基、异氰酸基、氨基和/或环氧基的聚合物。烯双键一般是这样引入结构中的:将聚合物和合适的低分子量烯型不饱和化合物反应,该烯型不饱和化合物含能够和聚合物中反应基反应的官能团,形成共价键。
用作这种聚合物原材料的官能化聚合物一般是由至少一种含上述类型官能团的烯型不饱和单体,如果需要的话,还有其他烯型不饱和共聚单体,通过自由基聚合而获得的。含官能团的烯型不饱和单体在聚合总单体中的含量一般为5-50mol%,更普遍的为15-40mol%,最常用的为20-35mol%。含官能团的单体实例为:羟烷基丙烯酸酯和羟烷基甲基丙烯酸酯,例如2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯和4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯;氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷基甲基丙烯酸酯,例如2-氨基乙基(甲基)丙烯酸酯;羰基化合物,例如丙烯醛,甲基丙烯醛;乙烯基乙基酮;N-双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺;异氰酸乙烯酯;二甲基-3-异丙烯基苄基异氰酸酯;4-异氰酸基苯乙烯;以及烯型不饱和羧酸的异氰酸酯,例如甲基丙烯酰基异氰酸酯;ω-异氰酸基烷基(甲基)丙烯酸酯;缩水甘油基化合物,例如缩水甘油基烯丙基和缩水甘油基甲代烯丙基醚;烯型不饱和羧酸的缩水甘油基酯,例如缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯;烯型不饱和酸酐,例如马来酸酐和甲基丙烯酸酐;还有烯型不饱和羧酸的酰胺,例如丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。合适的共聚单体一般选自丙烯酸和甲基丙烯酸酯,以及如果需要的话,乙烯基芳香族化合物。合适的共聚单体实例为丙烯酸和甲基丙烯酸的C1-C4酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯。其他合适的共聚单体为苯乙烯、1-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和2-氯苯乙烯。在次要程度上,也可以使用如下单体,例如乙酸乙烯酯,丙酸乙烯酯,氯乙烯,1,2-二氯乙烯,共轭二烯,例如丁二烯和异戊二烯,C1-C20烷醇的乙烯基醚,例如乙烯基异丁基醚,丙烯腈,甲基丙烯腈,以及杂环乙烯基化合物,例如2-乙烯基吡啶和N-乙烯基吡咯烷酮。一种熟知的实施方案包括至少一种选自甲基丙烯酸酯的单体,特别是甲基丙烯酸甲酯,和至少一种另外的共聚单体,该单体选自丙烯酸烷基酯,和/或苯乙烯,作为共聚单体。
含官能团并且适用于上述反应的烯型不饱和化合物通常选自上述的含官能团的烯型不饱和单体。先决条件是烯型不饱和化合物的官能团能够和聚合物上的官能团反应,和聚合物形成键合。合适的反应是缩合和加成反应。合适的官能团相互作用实例为异氰酸酯-羟基,异氰酸酯-氨基,酸酐-羟基,羰基-氨基,酰氯-羟基,缩水甘油基-羟基,缩水甘油基-氨基或者酰胺,以及缩水甘油基-羧基。在另一熟知的实施方案中,烯型不饱和聚合物是通过如下化合物反应获得的:含缩水甘油基的官能团化聚合物和含羟基的烯型不饱和化合物,特别是上述烯型不饱和羧酸的羟烷基酯,例如2-羟基乙基丙烯酸酯。这种烯型不饱和聚合物的实例见欧洲专利650,979,其公开内容通过引用结合在此。
用于本发明可辐射固化配方的另一类合适的聚合物是含烯型不饱和双键的聚氨基甲酸酯衍生物。这种聚氨基甲酸酯的获得方法可以是,例如,含异氰酸基的聚氨基甲酸酯和烯型不饱和化合物反应,这些烯型不饱和化合物本身含至少一个和异氰酸部分反应的官能团,例如一级或者二级氨基或者羟基。具体而言,合适的含一个氨基或者羟基的烯型不饱和化合物实例为上述的烯型不饱和羧酸和二元或多元醇的酯化产物,其中二元或多元醇中至少有一个羟基是未酯化的。这种化合物的实例具体包括:羟烷基(甲基)丙烯酸酯,例如羟乙基(甲基)丙烯酸酯,羟丙基(甲基)丙烯酸酯;丁二醇一(甲基)丙烯酸酯;多元醇和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的部分酯化产物,例如三羟甲基丙烷一和二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇二和三(甲基)丙烯酸酯;还有相应的氨基烷基酯和羟基烷基酰胺,例如N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺和3-氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。
可以采用众所周知的方式,将脂肪族和/或芳香族二-或者聚异氰酸酯作为一种(第一种)组分,和作为另一种(第二种)组分的含羟基化合物反应,来获得含异氰酸基的聚氨基甲酸酯。伴随使用聚胺和氨基醇作为第二种组分在一定程度上也是可以的。如本领域技术人员所理解的,如果使用了胺和/或氨基醇,所得的聚氨基甲酸酯中含脲基。聚氨基甲酸酯中的异氰酸基数量以已知方式、通过原材料的摩尔数比是可控的。
随后可以用已知的方式,通过上述的官能团间反应,将烯型不饱和部分引入含异氰酸基的聚氨基甲酸酯中。还可以使用含能够和异氰酸基直接发生反应的官能团的烯型不饱和化合物作为制备聚氨基甲酸酯的第三种组分。
二-或聚异氰酸酯的实例为含4-12个碳原子的直链或支化烷撑二异氰酸酯,含6-12个碳原子的脂环族二异氰酸酯,含8-14个碳原子的芳香族二异氰酸酯,含异氰尿酸基的聚异氰酸酯,脲二酮二异氰酸酯(uretdionediisocyanate),含缩二脲基的聚异氰酸酯,含尿烷基和/或脲基甲酸基的聚异氰酸酯,含噁二嗪三酮基的聚异氰酸酯,脲酮亚胺(uretoneimine)改性的聚异氰酸酯,或者它们的混合物。
二异氰酸酯的实例为四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯(1,6-二异氰酸基己烷),八亚甲基二异氰酸酯,十亚甲基二异氰酸酯,十二亚甲基二异氰酸酯,十四亚甲基二异氰酸酯,三甲基己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯,以及脂环族二异氰酸酯,例如1,4-、1,3-和1,2-二异氰酸基环己烷,4,4’-二(异氰酸基环己基)-甲烷,1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-(异氰酸基甲基)-环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯),以及2,4-和2,6-二异氰酸基-1-甲基环己烷,还有芳香族二异氰酸酯,例如2,4-二异氰酸基甲苯,2,6-二异氰酸基甲苯,四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯,1,4-二异氰酸基苯,4,4’-和2,4-二异氰酸基二苯基甲烷,对亚二甲苯基二异氰酸酯,以及异丙烯基二甲基亚苄基二异氰酸酯。
含异氰尿酸基的聚异氰酸酯具体为简单的三异氰酸基异氰尿酸酯,该化合物是二异氰酸酯的环状三聚体,或者和它们的含超过1个异氰尿酸酯环的更高级同系物的混合物。
脲二酮二异氰酸酯通常是二异氰酸酯的环状二聚产物。脲二酮二异氰酸酯可以用作,例如单独的组分,或者和其他聚异氰酸酯,特别是含异氰尿酸基的聚异氰酸酯混合使用。合适的含缩二脲基的聚异氰酸酯优选其NCO含量为18-22重量%,平均NCO官能团数为3-4.5。
含尿烷和/或脲基甲酸基的聚异氰酸酯可以是通过,例如,将过量的二异氰酸酯和简单的多元醇,例如三羟甲基丙烷、甘油、1,2-二羟基丙烷或者它们的混合物反应而获得的。一般而言,这些含尿烷和/或脲基甲酸基的聚异氰酸酯的NCO含量为12-20重量%,平均NCO官能团数为2.5-3。
含噁二嗪三酮基的聚异氰酸酯可以从二异氰酸酯和二氧化碳来制备。
含活性氢原子,例如羟基的合适化合物为低分子量二元醇和多元醇,这些醇为上述和制备聚酯,还有聚酯多元醇,特别是聚酯二元醇有关的描述中所提到的。聚酯多元醇的实例是上述二元或多元羧酸,优选二元羧酸,和多元醇的反应产物,所述的多元醇优选为二元醇,如果需要的话,还有三元醇。合适的原材料实例是上述的多元羧酸和多元醇。聚酯二元醇还可以是内酯低聚物,内酯例如β-丙内酯,γ-丁内酯和ε-己内酯,内酯低聚物是通过内酯在基于上述低分子量二元醇的启动子存在下进行低聚而获得的。一般而言,上述的聚酯二元醇或者多元醇的数均分子量为500-5,000,优选为750-3,000。
在本发明的广泛实施中,可辐射固化的配方还可以包含少量不被辐射所固化的额外聚合物添加剂,即,不含烯型不饱和的、可辐射固化的双键的聚合物。这种聚合物通常可以小于配方重量的10%的含量存在,并且优选应当有相对较低的玻璃转化温度,玻璃转化温度低于约50℃,一般低于约40℃。合适的聚合物包括通过烯型不饱和单体自由基聚合而制备的聚合物,这些单体选自乙烯基芳香族化合物,含1-12个碳原子的脂肪族羧酸乙烯酯,C1-C10烷基丙烯酸酯和C1-C10烷基甲基丙烯酸酯。乙烯基芳香族单体具体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯和氯苯乙烯。乙烯酯具体包括乙酸乙烯酯,例如丙酸乙烯酯。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯分别包括丙烯酸及甲基丙烯酸和甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇和环己醇形成的酯。聚合的单体还可以包括如下化合物作为共聚单体:丙烯腈,甲基丙烯腈,α-烯烃,例如乙烯、丙烯和异丁烯,二烯,例如丁二烯和异戊二烯,氯乙烯,1,2-二氯乙烯,丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,马来酸,富马酸,这些酸的酰胺,这些酸的N-链烷醇酰胺,特别是N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺,这些酸的羟基烷基酯,特别是2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯和羟基丙基(甲基)丙烯酸酯,还有烯型不饱和磺酸,例如乙烯基磺酸,苯乙烯磺酸,以及丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸,这些化合物的含量最高为35重量%,通常上限只达到20重量%,在许多情况下只占约0.1-10重量%。这些共聚单体通常选自丙烯酸、甲基丙烯酸、这些酸的酰胺、丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、丙烯腈和甲基丙烯腈。
这种聚合物的制备方法是众所周知的,一般是在至少一种自由基聚合引发剂存在下,如果需要的话,还可以存在选自乳化剂和/或保护胶体的表面活性剂,由上述单体的自由基、水性乳液聚合而制备的。
在某些情况下,可辐射固化聚合物的物理性质使得它不便于,有时难以在石膏镶板纤维饰面板上形成可辐射固化配方的均匀薄涂层。在这种情况下,除了可辐射固化聚合物组分以外,可辐射固化配方还可以包括低分子量的稀释剂或者溶剂,优选这些试剂本身能够通过阳离子或者自由基途径聚合。因此,使用这样的成分在具体可辐射固化聚合物的粘度使其不容易在纤维饰面板上形成均匀薄涂层情况下特别有用。这些添加剂一般是含至少一个烯型不饱和双键和/或一个环氧基并且分子量小于约800的化合物。如上指出的,这样的化合物一般用于将可辐射固化配方调节到所需的操作一致性(working consistency)。这点在本发明中特别重要,因为优选该配方应当基本上不含任何非反应性(挥发性)稀释剂,例如水和/或惰性有机溶剂,(即,优选配方所含这种组分的数量小到不需要对涂料配方进行处理(例如通过加热干燥)以除去它们的程度)。这样的化合物因此也被称作反应性稀释剂。任何反应性稀释剂在可辐射固化配方中的比例,以可辐射固化配方中可辐射固化聚合物和反应性稀释剂的总重量计,通常为0-60重量%。
合适的反应性稀释剂的实例为含乙烯基的单体,特别是N-乙烯基化合物,例如N-乙烯基吡咯烷酮,N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基甲酰胺,还有乙烯基醚,例如乙基乙烯基醚,丙基乙烯基醚,异丙基乙烯基醚,丁基乙烯基醚,异丁基乙烯基醚,叔丁基乙烯基醚,戊基乙烯基醚,2-乙基己基乙烯基醚,十二烷基乙烯基醚,十八烷基乙烯基醚和环己基乙烯基醚,乙二醇一和二乙烯基醚,二-、三-和四甘醇一和二乙烯基醚,聚乙二醇二乙烯基醚,乙二醇丁基乙烯基醚,三甘醇甲基乙烯基醚,聚乙二醇甲基乙烯基醚,环己烷二甲醇一和二乙烯基醚,三羟甲基丙烷三乙烯基醚,氨基丙基乙烯基醚,二乙基氨基乙基乙烯基醚和聚四氢呋喃二乙烯基醚,乙烯基酯,例如乙酸、丙酸、硬脂酸和月桂酸乙烯酯,以及乙烯基芳烃,例如乙烯基甲苯,苯乙烯,2-和4-丁基苯乙烯和4-癸基苯乙烯,还有丙烯酸单体,例如苯氧乙基丙烯酸酯,叔丁基环己基丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯。
还可以将含乙烯基的化合物直接用作阳离子聚合反应稀释剂。再有的合适化合物是含环氧基的化合物,例如环戊烯化氧,环己烯化氧,环氧化聚丁二烯,环氧化豆油,3’,4’-环氧环己基-甲基3,4-环氧环己烷羧酸酯,以及缩水甘油基醚,例如丁二醇二缩水甘油基醚,己二醇二缩水甘油基醚,双酚A二缩水甘油基醚和季戊四醇二缩水甘油基醚,并且伴随使用可进行阳离子聚合的单体,例如不饱和的醛和酮,二烯,例如丁二烯,乙烯基芳烃,例如苯乙烯,N-取代的乙烯胺,例如乙烯基咔唑,以及环醚,例如四氢呋喃,也是可以的。
反应性稀释剂还可以包括烯型不饱和羧酸和低分子量二元或多元醇形成的酯,优选丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,特别是丙烯酸酯,优选醇不含其他的官能团,或者除羟基外,至多还有醚基。
这种醇的实例为乙二醇,丙二醇,以及这类更高级的缩合代表物,例如二甘醇,三甘醇,二丙二醇和三丙二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,新戊二醇,烷氧化酚化合物,例如乙氧化的和丙氧化的双酚,环己烷二甲醇,含三个或更多羟基的醇,例如甘油,三羟甲基丙烷,丁三醇,三羟甲基乙烷,季戊四醇,双三羟甲基丙烷,二季戊四醇,山梨糖醇,甘露醇和相应的烷氧化的醇,特别是乙氧化和丙氧化的醇。
众所周知的反应性稀释剂包括上述二元或多元醇和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯化产物。这样的化合物一般称为聚丙烯酸酯或者聚醚丙烯酸酯。己二醇二丙烯酸酯,三丙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯是特别合适的。
在一个实施方案中,可以用一级和/或二级胺对这种聚丙烯酸酯或者聚醚丙烯酸酯进行改性。合适的胺包括一级和二级脂肪族胺,例如正丁胺,正己胺,2-乙基己胺,十二烷基胺,十八烷基胺,二正丁胺,脂环胺,例如环己胺,杂环胺,例如哌啶,哌嗪,1-乙基哌嗪和吗啉,含杂环基的一级胺,例如N-(氨基乙基)咪唑,N-(氨基乙基)吗啉,四氢糠胺和2-氨基乙基噻吩。其他合适的化合物包括链烷醇胺,例如乙醇胺,3-氨基丙醇和一异丙醇胺,还有烷氧烷基胺,例如甲氧丙胺和氨基乙氧基乙醇。胺改性的聚丙烯酸酯或聚醚丙烯酸酯中氨基和丙烯酸和/或甲基丙烯酸基的摩尔比通常为0.01∶1-0.3∶1。
本发明使用的可辐射固化的配方,从原理上讲,包括任何液体或可流动的(例如粉末)可辐射固化聚合物的制剂。因此,正如大家所知道的,粉状的可固化配方也被包括在,例如,粉末-涂层金属表面应用中。热熔制剂,尽管不太优选,也是可以的,这些制剂仅在升高的温度下才变得可流动。可辐射固化配方还可以包括常用的助剂补充物,例如增稠剂,消光剂,流动控制剂,表面活性剂,消泡剂,UV稳定剂,乳化剂和/或保护胶体和填料。合适的助剂是涂料技术领域技术人员熟知的,总计在配方中的含量一般为约0-约15重量%。合适的填料可以包括可以通过四氯化硅水解获得的硅酸盐,硅藻土,滑石,硅酸铝,硅酸镁,碳酸钙,矾土,无机和有机颜料等。合适的稳定剂包括典型的UV吸收剂,例如N,N’-草酰二苯胺,三嗪,苯并三唑和二苯甲酮。这些物质可以和常用的自由基清除剂组合在一起使用,例如空间位阻胺,如2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二叔丁基哌啶(HALS化合物)。稳定剂的用量可以任选为配方中存在的可聚合组分重量的0.1-5.0%,优选为0.5-2.5%。
当将配方铺板使其经UV照射固化时,配方还包括至少一种光引发剂。这里需要将自由基固化机理(烯型不饱和双键的聚合)的光引发剂和阳离子固化机理(烯型不饱和双键的阳离子聚合或者含环氧基的化合物聚合)的光引发剂区别开来。对于通过高能电子方式固化(电子束固化)而言,可以省却使用光引发剂。
合适的自由基光聚合引发剂,即烯型不饱和双键聚合引发剂,为二苯甲酮和二苯甲酮衍生物,例如4-苯基-二苯甲酮和4-氯二苯甲酮,米蚩酮,蒽酮,乙酰苯衍生物,例如1-苯甲酰环己-1-醇,2-羟基-2,2-二甲基乙酰苯和2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯,苯偶姻和苯偶姻醚,例如甲基苯偶姻醚,乙基苯偶姻醚和丁基苯偶姻醚,苯偶酰酮缩醇,例如苯偶酰二甲基酮缩醇,2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮,蒽醌及其衍生物,例如β-甲基蒽醌和叔丁基蒽醌,酰基氧化膦,例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦,乙基-2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次磷酸酯和双酰基氧化膦。
合适的阳离子光聚合的光引发剂,即乙烯基化合物或者含环氧基的化合物的聚合引发剂,为芳基重氮盐,例如六氟磷酸4-甲氧基重氮苯,四氟硼酸重氮苯和四氟砷酸重氮甲苯,芳基碘鎓盐,例如六氟砷酸二苯基碘鎓,芳基锍盐,例如六氟磷酸三苯基锍,苯-和甲苯锍的六氟磷酸盐,以及双[4-二苯基锍苯基]硫醚双六氟磷酸盐,二砜,例如二苯基二砜和苯基-4-甲苯基二砜,重氮二砜,亚氨三氟甲基磺酸盐(imidotriflates),苯偶姻甲苯磺酸酯,异喹啉鎓盐,例如N-乙氧基异喹啉鎓六氟磷酸盐,苯基吡啶鎓盐,例如N-乙氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐,甲基吡啶鎓盐,例如N-乙氧基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐,二茂铁鎓盐,二茂钛和二茂钛鎓盐。
如果需要的话,这些光引发剂的用量为可辐射固化配方中可聚合组分重量的0.05-20%,更常用的为0.1-10重量%,最常用的为1.0-5重量%。
可辐射固化配方还可以包括含可进行阳离子聚合的基团的聚合物,特别是含环氧基的聚合物。这些聚合物包括烯型不饱和单体共聚物,以烯型不饱和缩水甘油基醚和/或烯型不饱和羧酸缩水甘油酯作为共聚用单体的共聚物。
它们也包括含羟基的聚合物的缩水甘油基醚,所述的聚合物如含羟基的聚醚,聚酯,聚氨基甲酸酯和酚醛清漆。还包括含羧酸基聚合物的缩水甘油酯。如果需要含可进行阳离子聚合的组分,可辐射固化配方可以包括低分子量的可进行阳离子聚合的化合物,取代或者和可进行阳离子聚合的聚合物一起使用,所述低分子量的可进行阳离子聚合的化合物如低分子量二元或多元醇的二或多缩水甘油基醚,或者低分子量二元或多元羧酸的二-或聚酯,例如上面详细说明的可进行阳离子聚合的反应性稀释剂。
在本发明的广泛实施中,作为选择,配方可以包括热引发剂,即对热辐射产生响应的化合物,其用量和光引发剂的建议用量相等。
大多数适合用于本发明的可辐射固化配方将包含1-5重量%的光引发剂或者热引发剂,20-99重量%的烯型不饱和聚合物,例如氨基甲酸酯,环氧化物,聚酯或者丙烯酸酯,0-60重量%的多官能团丙烯酸酯,以及5-10重量%的其他添加剂。当然,也可以将光引发剂和热引发剂组合在一起使用。在这种情况下,例如,由于光引发剂作用在配方中产生的热量可能引起热引发剂的活化。
依照本发明,使用可辐射固化配方在石膏镶板的至少一个纤维饰面板上形成涂层。为此,以已知的方式,例如通过喷射,抹涂,刮涂,刷涂,辊涂或者倾倒在石膏镶板的纤维饰面板上。还可以用热熔法或者粉涂法将配方使用在石膏镶板的纤维饰面板上。
在纤维毡片表面上使用的涂料量优选应当足以将毡片表面完全埋入涂料中,优选达到基本上没有纤维从涂料中凸出的程度,并且优选涂料不让湿气(无论是液体还是气体状态)通过。所用涂料的数量可以根据纤维毡片的自然特性而定。在某些情况下,可能难以测量涂层的厚度,例如在涂布涂料的纤维毡片基材不平的情况下。
涂层重量通常为1-50磅/1000平方英尺石膏镶板,更常用的为2-25磅/1000平方英尺石膏镶板,这是以配方中存在的可聚合组分重量为基础计算的。涂敷可以在室温下也可以在升高的温度下进行,但是优选温度不超过100℃,以避免所用条件对石膏芯产生不希望出现的煅烧现象。尽管在任何具体情况下都可以使用更多的或更少量的可辐射固化配方,但是据信,在大多数应用情况下,粉末涂料的数量将在约2-约25磅/1000平方英尺石膏镶板范围之内。
以粗糙方式计,涂层厚度应该至少为约0.5毫英寸,并且通常小于约5毫英寸,但当玻璃毡片相对较薄且涂层充分干燥时,0.25毫英寸薄的涂层可能就够了。通常,涂层厚度不需要超过约5毫英寸,而在大多数应用中,涂层厚度约2毫英寸应当通常已经足够了。
在石膏镶板纤维饰面板上涂上可固化配方薄涂层后,让涂层的石膏镶板在例如UV源的辐射源下通过,形成具有辐射固化的,例如UV固化的聚合物涂层的石膏镶板。用这些技术制造的涂层石膏镶板对水形成了一个液体和蒸汽屏障。可以通过暴露于高能辐射使涂料固化,优选采用波长为250-400nm的UV照射,或者用高能电子辐射(150-300kev的电子束)辐射。UV源的实例包括高压水银蒸汽灯。对于交联而言,80-3,000mJ/cm2的辐射剂量通常足够了。
另一实施方案中,在准备将镶板用作砖背衬时,在可辐射固化配方中包含一种聚集体材料,或者将一种聚集体材料用于已经涂在纤维饰面板上的可固化配方是特别合适的。加入聚集体的目的是使固化的涂层具有足够的表面粗糙度或者其他表面特征,以促进或提高粘附砖的能力,或者其他表面处理以辐射固化的涂层。聚集体的特性可以广泛变化,而且本发明的这个实施方案对聚集体材料的任何具体类型或者尺寸也没有限制。为术语“聚集体”所广泛包含的是陶瓷微球体,玻璃微球体,碳酸钙,砂,氧化铝(矾土),碎石,玻璃纤维,石膏,珠光体,以及很容易被本领域技术人员识别的其他无机和有机聚集体材料。
尽管可以在将可固化涂料配方涂在纤维饰面板上之前,向其中加入聚集体,为了限制用量并且在聚集体最有效的地方浓缩它,优选在已经将配方涂在纤维饰面板上之后,但是在涂料固化之前,将聚集体材料加到可固化涂料配方上。采用这种方式,聚集体材料保留在涂层表面附近,在那里需要创造一个有助于将多种表面处理中的任何一种,例如瓷砖,结合到石膏镶板上的表面形态。加到涂料中的聚集体数量可以在很宽的范围内变动,并且优选只使用提供能够产生适当结合的合适表面所需的数量。对于任何一种具体的聚集体材料而言,仅采用常规试验方法就可以达到合适的水平。有经验的技术工人将会理解,聚集体的用量将是所用聚集体密度的一个函数,由于目标是在涂层上形成一个聚集体表面涂层,通常不需要用聚集体完全渗透涂层的整个厚度。对于低密度材料,例如微球体而言,聚集体的数量为约1.25磅/1000平方英尺应当是合适的。对于更高密度的材料而言,例如碳酸钙,聚集体的数量为约15-40磅/1000平方英尺应当是合适的,更优选的范围是20-35磅/1000平方英尺。
实施例1
下表说明了适合涂在石膏镶板的纤维饰面板上的可辐射固化配方的几个实施例。
每个配方包括一种光引发剂和一种可辐射固化的聚合物。
配方     聚合物     光引发剂     反应性稀释剂
    类型 数量(重量%)       类型 数量(重量%)       类型 数量(重量%)
    1 聚丁二烯甲基丙烯酸酯低聚物     97 苯偶酰二甲基酮     3     -     -
    2 聚丁二烯甲基丙烯酸酯低聚物     97 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     3     -     -
    3 聚丁二烯甲基丙烯酸酯低聚物     70 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     3     己二醇二丙烯酸酯     27
    4 聚丁二烯甲基丙烯酸酯低聚物     66.3 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     3.3     六官能团(Hexafuncytional)氨基甲酸酯丙烯酸酯     30.4
    5 环氧丙烯酸酯低聚物     65.5 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     3.3     乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯     30.5
实施例2
下表说明了适合涂在石膏镶板的纤维饰面板上的可辐射固化配方的另外的优选实施例。
配方     聚合物     光引发剂     反应性稀释剂     填料
类型 数量(重量%) 类型 数  量(重量%) 类型 数量(重量%) 类型 数量(重量%)
     1 氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物 35-55 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     1-5 己二醇二丙烯酸酯     15-20 硫酸钡或者碳酸钙 15-60
    2 环氧丙烯酸酯低聚物 35-55 2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮     1-5 己二醇二丙烯酸酯     15-20 硫酸钡或者碳酸钙 15-60
应当理解,尽管结合具体的实施方案对本发明进行了描述,上面的描述以及实施例都意味着说明,而不是限制本发明的范围。对于本发明所属领域的那些技术人员来说,其它方面、优点和变更都将是非常明显的,而这些方面和变更都在本发明的范围内,本发明的范围只受所附权利要求限制。除非另外明确声明,所有百分比都是基于UF树脂固体而计算的。在说明书全文和权利要求中,术语“约”意味着包括+或-5%偏差。

Claims (13)

1、一种石膏镶板,其包含:
石膏芯,该石膏芯具有平坦的第一个面和平坦的第二个面,
纤维饰面材料,该材料至少粘附在第一个面上;和
可辐射固化配方的辐射固化涂层,该涂层位于纤维饰面材料上。
2、权利要求1的石膏镶板,其中纤维饰面材料是多层纸饰面材料。
3、权利要求1的石膏镶板,其中纤维饰面材料是矿物纤维的非织造毡片。
4、权利要求3的石膏镶板,其中纤维饰面材料是单层玻璃纤维毡片饰面材料。
5、权利要求1的石膏镶板,其中纤维饰面材料是合成纤维的织造或非织造毡片。
6、权利要求1的石膏镶板,其中纤维饰面材料是矿物纤维和合成纤维的混合物。
7、权利要求3、4、5或6的石膏镶板,其中纤维饰面材料有一层填料和粘合剂的水性混合物的干燥涂层。
7、权利要求1的石膏镶板,其中石膏芯包括防水添加剂,添加剂的数量足以改善芯的防水性。
8、权利要求7的石膏镶板,其中防水添加剂包括蜡乳液、有机聚硅氧烷和硅酸盐中的至少一种。
9、权利要求8的石膏镶板,其中石膏芯基本上不含淀粉。
10、含粘附在辐射固化涂料上的聚集体材料的权利要求1的石膏镶板。
11、权利要求7的石膏镶板,其中聚集体材料选自陶瓷微球体,玻璃微球体,碳酸钙,砂,氧化铝,碎石,玻璃纤维,石膏和珠光体。
12、权利要求1的石膏镶板,其中:
石膏芯包括蜡乳液、有机聚硅氧烷和硅酸盐中的至少一种,其数量足以改善芯的防水性;
石膏芯基本上不含淀粉且
纤维毡片饰面材料包含玻璃纤维。
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