CN1764708A

CN1764708A - 用于有机电子器件的电子传输剂

Info

Publication number: CN1764708A
Application number: CNA2003801102591A
Authority: CN
Inventors: 詹姆斯·G·本特森; 尼古拉斯·P·高普兰; 李颍波; 拉尔夫·R·罗伯茨
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2003-04-15
Filing date: 2003-10-10
Publication date: 2006-04-26
Also published as: MXPA05010928A; US7271406B2; KR20060006812A; US20080026135A1; US20040214036A1; AU2003287043A1; WO2004096948A1; JP2006523611A; TW200421933A; WO2004096948A8; EP1618169A1

Abstract

本发明提供可在有机电子器件(如有机电致发光器件)中用作电子传输剂的化合物和组合物。该化合物不是聚合物化合物，并具有与封端基团共轭的芳香中心。该芳香中心包含亚苯基亚芳基或亚萘基亚芳基，所述亚苯基亚芳基或亚萘基亚芳基具有包含－C＝N－单元的侧链杂芳基。

Description

用于有机电子器件的电子传输剂

技术领域

本发明涉及化合物、组合物、有机电子器件和制备有机电子器件的方法。更具体地说，本发明涉及可在有机电子器件(如有机电致发光器件)中用作电子传输剂的化合物和组合物。

背景技术

有机电致发光(OEL)器件(如有机发光二极管(OLED))由于其外形薄、重量轻、能够发射多种颜色的光和驱动电压低而适合于电子媒介工具。OLED可用于例如图像、像素化显示器和较大发射图像的背光源等应用中。

人们一直研究和开发着适用于这种器件的电致发光材料、电活性材料和电荷传输材料以及制造这种器件的方法。在有些情况下，可以选择或开发有助于这些器件制备方法的一种或多种的材料。人们已经提出，将材料以逐图案热转印方式从供体片转印到受体基片上可作为形成OEL器件的一个方法。人们已经证明了用于形成有机电致发光器件的有机发光体的选择性热转印法特别有用。

噁二唑和三唑衍生物分子已被用作OLED器件中的电子传输/空穴阻断物质。通常使用的一个噁二唑衍生物为2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑(PBD)。通常使用的一个三唑衍生物为3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(TAZ)。然而，使用PBD或TAZ的OLED器件经常表现出较短的工作寿命，这是由于PBD或TAZ的重结晶或聚集能引起相分离并引起可抑制发射的载流子陷阱的形成。

为解决混合聚合物体系中的这些问题，几个研究小组已报导了与柔性聚合物链结合的电子传输结构(如PBD)可产生无定形材料。例如，已经报导了具有噁二唑侧链的聚甲基丙烯酸甲酯。然而，人们发现PBD的聚集使基于这些材料而制造的器件的工作寿命变得极短(参见例如Strukelj et al.，Science，267，1969，(1995))。

发明概述

本发明涉及化合物、组合物、有机电子器件和制备有机电子器件的方法。更具体地说，本发明涉及包含亚芳基的化合物和组合物，所述亚芳基具有包含-C＝N-单元的侧链杂芳基。所述化合物可在有机电子器件(如有机电致发光器件)中用作电子传输剂。

本发明的一个方面提供一种化合物，其包含芳香中心和两个与所述芳香中心共轭的封端基团，所述化合物具有式I所示的结构：

其中

每个Ar¹独立地为亚苯基亚芳基或亚萘基亚芳基，并且Ar¹未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代；

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为烷基、芳基、杂芳基、杂烷基或其组合；

每个Ar²独立地为碳环芳基，并且该碳环芳基未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基、烷基噁二唑基、芳基噁二唑基、烷基三唑基、芳基三唑基、二芳基氨基、芳基二芳基氨基及其组合的基团取代；

每个星号(-*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

每个封端基团(EC)独立地为碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，并且所述封端基团未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代，其中至多一个EC为式II或式III所示的基团。

本发明另一个方面提供组合物，其包括与至少一种其它化合物组合的式I所示的化合物，其中所述其它化合物为电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。

本发明的另一个方面提供了有机电子器件，其包含本发明的式I所示的化合物。在某些实施方案中，所述有机电子器件为有机电致发光器件。

另外，本发明提供了制备有机电致发光器件的方法。该方法包括(1)制备供体片，其具有含本发明式I所示化合物的转印层，以及(2)将所述转印层转印到受体基片的表面。

以上的发明概述并非意在描述本发明披露的每个实施方案或每个实行方式。以下的附图和发明详述部分将用来更加具体地示例性说明这些实施方案。

附图说明

结合附图，参考以下对本发明多种实施方案的详细说明可以更全面地理解本发明，其中：

图1为有机电致发光显示器结构的示意性侧视图；

图2为转印材料用供体片的示意性侧视图；

图3为有机电致发光显示器的示意性侧视图；

图4A为有机电致发光器件的第一实施方案的示意性侧视图；

图4B为有机电致发光器件的第二实施方案的示意性侧视图；

图4C为有机电致发光器件的第三实施方案的示意性侧视图；

图4D为有机电致发光器件的第四实施方案的示意性侧视图；

虽然本发明可具有多种变体和替代方式，但本发明的细节通过附图所示实例表示，并加以具体描述。然而，应该理解，本发明不被限制于所描述的具体实施方案。相反，所有的变体、等同物和替代物都在本发明的精神实质和范围内。

发明详述

定义

如本文中所用，术语“一种”与“至少一个”可互换使用，是指一个或多个所述内容元素。

如本文中所用，术语“活性的”当用于化合物时，是指该化合物可以传输空穴、传输电子、参与电子/空穴重组、发光或其组合。

如本文中所用，术语“无定形的”是指化合物或组合物是非结晶形式的，并且在除去溶剂时其不结晶。

如本文中所用，术语“烷基”包括直链、支链和环状的烷基，其未被取代或已被取代。烷基一般具有1到约30个碳原子。在一些实施方案中，烷基包含1到约20个碳原子或1到约10个碳原子。烷基的例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、叔丁基、异丙基、异丁基、正辛基、正庚基和乙基己基。

如本文中所用，术语“烯基”是指直链、支链或环状烯烃的单价基，烯基具有一个或多个脂肪族碳-碳双键，包括未取代的和取代的烯基。烯基一般包括2到约30个碳原子，在一些实施方案中，烯基包含2到约20个碳原子或2到约10个碳原子。烯基的例子包括但不限于正辛-3-烯基和正庚-6-烯基。烯基可具有交替的碳-碳双键和碳-碳单键。例如，烯基可为在每个碳-碳双键之间具有碳-碳单键的二烯或三烯。

如本文中所用，术语“亚烷基”包括直链、支链和环状的二价烃基，并且包括未被取代的和取代的亚烷基。亚烷基一般包含最多约30个碳原子。在一些实施方案中，亚烷基包含最多约20个碳原子或最多约10个碳原子。本文中使用的“亚烷基”的例子包括但不限于亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基和亚异丙基等。

如本文中所用，术语“烷氧基”是指具有与烷基连接的氧原子的基团。烷氧基一般具有1到约30个碳原子。在一些实施方案中，烷氧基包含1到约20个碳原子或1到约10个碳原子。其例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。烷氧基属于杂烷基的亚类。烷氧基可为未被取代或为已被取代。

如本文中所用，术语“芳香”是指碳环芳香化合物或基团和杂环芳香化合物或基团。碳环芳香化合物为在芳环结构中只包含碳原子的化合物。杂环芳香化合物为在芳环结构的环中包含至少一个选自S、O、N和P的杂原子的化合物。

如本文中所用，术语“芳基”是指具有一到十个环、多个稠环或其组合的单价不饱和芳香碳环基。也就是说，芳基为碳环芳香化合物的单价基。在一些实施方案中，芳基具有最多10个环、最多8个环、最多6个环、最多4个环、最多3个环、最多2个环或一个芳环。芳基可包含例如最多约60个碳原子、最多约50个碳原子、最多约40个碳原子、最多约30个碳原子或最多约20个碳原子。芳基的例子包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、菲基、二氢菲基(dihydrophenathrenyl)、蒽基(anthracenyl)、芴基、9-硅杂芴基、苝基、螺二芴基、荧蒽基、芘基(pyrenyl)、二氢芘基、四氢芘基、红荧烯基、1，2-苯并菲基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽基、6，12-二氢茚并[1，2-b]芴基、5，12-二氢-6H-茚并[1，2-b]菲基、二氢菲基和苯并[g，h，i]苝基。

如本文中所用，术语“亚芳基”是指具有一到十个环、多个稠环或其组合的二价不饱和芳香碳环基。也就是说，亚芳基为碳环芳香化合物的二价基。在一些实施方案中，亚芳基具有最多8个环、最多6个环、最多4个环、最多3个环、最多2个环或一个芳环。在一些例子中，亚芳基包含最多60个碳原子、最多50个碳原子、最多40个碳原子、最多30个碳原子或最多20个碳原子。亚芳基的例子包括但不限于以下基团的二价基：苯、萘、苊、菲、蒽、芴、9-硅杂芴、荧蒽、苯并芘、芳香corene、二氢菲、四氢芘、苝、螺二芴、芘、红荧烯和1，2-苯并菲。亚芳基的具体例子包括苯-1，3-二基、苯-1，4-二基、萘-2，7-二基、萘-2，6-二基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、苊-二基、菲-3，8-二基、5，6-二氢菲-3，8-二基、4，5，9，10-四氢芘-2，7-二基、芘-2，7-二基、芴-2，7-二基、9-硅杂芴-2，7-二基、蒽-9，10-二基、苝-3，9-二基、苝-3，10-二基、螺二芴-二基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽-3，10-二基、荧蒽-二基、红荧烯-二基、1，2-苯并菲-二基、苯并[g，h，i]苝-二基等。

如本文中所用，术语“芳氧基”是指具有与芳基连接的氧原子的基团。其例子包括但不限于苯氧基。

在以下任何式中的星号(-*)都表示与分子中另一个基团的键合位置。

如本文中所用，术语“碳环”是指由碳原子形成的环。在所述环结构中没有杂原子。

如本文中所用，术语“稠合的多环亚芳基”为亚芳基的亚类，是指具有3到约10个稠环的二价亚芳基。在一些实施方案中，稠合的多环亚芳基包含最多约8个稠环、最多约6个稠环、最多约4个稠环或3个稠环。稠合的多环亚芳基的例子包括但不限于菲、蒽、荧蒽、芘、苝、苯并苝、红荧烯、1，2-苯并菲、芳香corene等的二价基。

如本文中所用，术语“共轭”是指具有至少两个碳-碳双键或三键并且碳-碳双键或三键与碳-碳单键交替的不饱和化合物。同样，术语“非共轭”是指非共轭的不饱和化合物。例如，非共轭的芳基可具有能中断碳-碳单键与碳-碳双键或三键的交替的两个或多个碳-碳单键。

如本文中所用，术语“电活性”是指可传输空穴、传输电子或参与电子/空穴重组的化合物。

如本文中所用，“电化学稳定的”是指具有电化学分解稳定性，这样进行的任何氧化和/或还原反应都是可逆的。

如本文中所用，术语“氟烷基”是指具有至少一个氢原子被氟原子代替的烷基。

如本文中所用，术语“杂烷基”包括具有一个或多个独立地选自S、O、N、P或Si的杂原子的直链、支链和环状的烷基。杂烷基一般包含1到约30个碳原子，并可具有最多10个杂原子。在一些实施方案中，杂烷基包含1到约20个碳原子或1到约10个碳原子。烷氧基为杂烷基的亚类。杂烷基的例子包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、3，6-二氧杂庚基、3-(三甲基甲硅烷基)丙基、具有式-O(C_mH_2mO)_y-所示链段的聚(氧化烯)基团(其中m为1到6的整数，y为2到20的整数)、具有式-[Si(C_wH_2w+i)₂O]_y-所示链段的聚(二烷基硅氧烷)基团(其中w为1到10的整数，y为2到20的整数)。杂烷基可为未被取代或为已被取代。

如本文中所用，术语“杂芳基”是指在环中包括一个或多个独立地选自S、O、N和P杂原子的五元到七元芳环的单价基。也就是说，杂芳基为芳香杂环化合物的单价基。这种杂芳基可稠合于一个或多个环并可包含1到约10个其它环，所述其它环选自其它杂环、杂芳环、芳环、环烯基环、环烷基环及其组合。在一些实施方案中，杂芳基的环具有最多8个其它环、最多6个其它环、最多4个其它环、最多3个其它环、最多2个其它环或1个其它环。杂芳基一般包含最多约60个碳原子。在一些实施方案中，杂芳基包含最多约50个碳原子、最多约40个碳原子、最多约30个碳原子或最多约20个碳原子。杂芳基的例子包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、2，3-二氮杂萘基、苯并噻二唑基、苯并三嗪基、吩嗪基、菲啶基、吖啶基和吲唑基、硅杂茂(silole)等。

如本文中所用，“具有-C＝N-单元的杂芳基”为杂芳基的亚类，是指在至少一个芳香杂环中具有-C＝N-单元的杂芳基。其适当例子包括但不限于噁二唑基、N-取代的三唑基、N-取代的咪唑基、N-取代的吡唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四氮烯基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、2，3-二氮杂萘基、苯并三嗪基、吩嗪基、菲啶基、吖啶基等。

如本文中所用，“富电子的杂芳基”为杂芳基的亚类，是指可以从杂原子贡献出电子密度到π键体系中的杂芳基。其例子包括但不限于二芳基硅烷醇基(silanolyl)、噻吩基、二噻吩基、呋喃基、N-烷基咔唑基、N-芳基咔唑基、N-烷基吡咯基、N-芳基吡咯基等基团的单价基。

如本文中所用，术语“亚杂芳基”是指包括一个或多个独立地选自S、O、N和P杂原子的五元到七元芳环的芳香二价基。也就是说，亚杂芳基为芳香杂环化合物的二价基。这种芳香杂环可稠合于一个或多个环，并可包含1到约10个其它环，所述其它环选自其它杂环、杂芳环、芳环、环烯基环、环烷基环及其组合。在一些实施方案中，稠合的芳香杂环具有最多8个其它环、最多4个其它环、最多3个其它环、最多2个其它环或1个其它环。杂芳基一般包含最多约60个碳原子。在一些实施方案中，杂芳基包含最多约50个碳原子、最多约40个碳原子、最多约30个碳原子或最多约20个碳原子。亚杂芳基的例子包括但不限于以下化合物的二价基：呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、三唑、四唑、噻唑、噁唑、异噁唑、噁二唑、噻二唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、吡嗪、嘧啶、喹啉、异喹啉、苯并呋喃、苯二噻吩、吲哚、咔唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、苯并噻二唑、苯并三嗪、吩嗪、菲啶、吖啶和吲唑和硅杂茂。亚杂芳基的具体例子包括但不限于呋喃-2，5-二基、噻吩-2，4-二基、1，3，4-噁二唑-2，5-二基、1，3，4-噻二唑-2，5-二基、1，3-噻唑-2，4-二基、苯并[1，2，5]噻二唑-4，7-二基、1，3-噻唑-2，5-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，3-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，4-二基、喹啉-2，3-二基、1，1-二烷基-1H-硅杂茂-2，5-二基等。

如本文中所用，“具有-C＝N-单元的亚杂芳基”为亚杂芳基的亚类，是指在至少一个芳香杂环中具有-C＝N-单元的亚杂芳基。具有-C＝N-单元的亚杂芳基的例子包括但不限于以下化合物的二价基：噁二唑、N-取代的三唑、N-取代的咪唑、N-取代的吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、四氮烯、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、苯并三嗪、吩嗪、菲啶、吖啶等。

如本文中所用，“富电子的亚杂芳基”为亚杂芳基的亚类，是指可以从杂原子贡献出电子密度到π键体系中的亚杂芳基。其适当的例子包括以下化合物的二价基：二芳基硅烷醇(silanole)、噻吩、二噻吩、呋喃、N-烷基咔唑、N-芳基咔唑、N-烷基吡咯、N-芳基吡咯等。

如本文中所用，术语“非活性”当用于指化合物时意思是该化合物不具有电活性、不能电致发光或既不具有电活性又不能电致发光。

如本文中所用，术语“萘基芳基”是芳基的亚类，其是指具有稠合萘环结构的单价不饱和芳香碳环基团。未被取代的萘基芳基具有两个稠合的芳环。萘基芳基的例子包括萘-2-基、萘-1-基、萘-7-基、萘-6-基、萘-4-基、萘-5-基、苊基等。

如本文中所用，术语“亚萘基亚芳基”是亚芳基的亚类，其是指具有稠合萘环结构的二价不饱和芳香碳环基团。未被取代的亚萘基亚芳基具有两个碳环芳香环。亚萘基亚芳基的例子包括萘-2，7-二基、萘-2，6-二基、萘-1，4-二基、萘-1，5-二基、苊-二基等。

如本文中所用，术语“全氟烷基”是指所有的氢原子被氟原子代替的烷基。全氟烷基为氟烷基的亚类。

如本文中所用，术语“苯基芳基”为芳基的亚类，其是指具有一个、两个或三个共轭的苯基或亚苯环(如苯基、联苯基和三联苯基)的单价不饱和芳香碳环基团，其可任选地与亚烷基或二取代的亚甲硅烷基(Si(R)₂-)的二价基稠合，其中每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_1-30杂烷基、C_3-20杂芳基、氟代、C_1-30氟烷基、C_1-30全氟烷基及其组合。未被取代的苯基芳基具有最多三个碳环芳香环。适当的苯基芳基的例子包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、5，6-二氢菲基、4，5，9，10-四氢芘基、芴基、9-硅杂芴基、螺二芴基、6，12-二氢茚并[1，2-b]芴基、5，12-二氢-6H-茚并[1，2-b]菲基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽基等。

如本文中所用，术语“亚苯基亚芳基”为亚芳基的亚类，其是指具有一个、两个或三个共轭苯环(如苯基、联苯基和三联苯基)的二价不饱和芳香碳环基团，其可任选地与亚烷基或二取代的亚甲硅烷基(Si(R)₂-)的二价基稠合，其中每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_1-30杂烷基、C_3-20杂芳基、氟代、C_1-30氟烷基、C_1-30全氟烷基及其组合。未被取代的亚苯基亚芳基具有最多三个碳环芳香环。亚苯基亚芳基的例子包括但不限于苯-1，3-二基、苯-1，4-二基、菲-3，8-二基、5，6-二氢菲-3，8-二基、4，5，9，10-四氢芘-2，7-二基、芴-2，7-二基、9-硅杂芴-2，7-二基、螺二芴-2，7-二基、6，12-二氢茚并[1，2-b]芴-2，8-二基、5，12-二氢-6H-茚并[1，2-b]菲-3，10-二基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽-3，10-二基等。

如本文中所用，术语“小分子”是指不是聚合物的化合物(如当具有重复单元时重复单元少于三个)。

如本文中所用，术语“可溶液处理的”是指可以溶解于溶液中的化合物或组合物。在一些实施方案中，可以将可溶液处理的化合物或组合物以溶液涂覆，使之成为薄膜。在其它实施方案中，可以将组合物或化合物的溶液施用于基片。例如可以将溶液印刷或涂覆在基片上。

如本文中所用，术语“取代基”是指烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、杂烷基、杂芳基、氟代、氟烷基、全氟烷基等基团。式I中的多个基团可被取代，例如被一个或多个选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_1-30杂烷基、C_3-20杂芳基、氟代、C_1-30氟烷基和C_1-30全氟烷基的基团取代。

如本文中所用，术语“芳香叔胺”是指具有一个或多个叔氮中心、并且每个氮中心与三个芳香碳中心结合的一类化合物分子。芳香叔胺的例子包括：二芳基苯胺；烷基咔唑；芳基咔唑；以及四芳基二胺，诸如例如N，N，N′，N′-四芳基联苯胺、N，N，N′，N′-四芳基-1，4-苯二胺、N，N，N′，N′-四芳基-2，7-二氨基芴衍生物(如在专利申请EP 0953624 A1和EP 0879868A2中教导的那些)、N，N′-双(3-甲基苯基)-N，N′-双(苯基)联苯胺(又名TPD)、N，N′-双(3-萘-2-基)-N，N′-双(苯基)联苯胺(又名NPB)、1，4-双(咔唑基)联苯(又名CBP)，以及其它四芳基二胺衍生物(如以下文献中所述：B.E.Koene et al.，Chem.Mater.，10，2235-2250(1998)；美国专利No.5,792,557；美国专利No.5,550,290和专利申请EP 0891121 A1)；全芳基三胺衍生物(如在美国专利No.6,074,734和专利申请EP 0827367A1中所述)、星爆状胺(starburst amine)衍生物，如4，4′，4″-三(N，N-二芳基氨基)三苯胺和1，3，5-三(4-二芳基氨基苯基)苯、4，4′，4″-三(N，N-二苯氨基)三苯胺(又名TDATA)、4，4′，4″-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(又名mTDATA)；1，3，5-三(4-二苯氨基苯基)苯(TDAPB)；并且其它树枝状胺(dendritic amine)和螺胺(spiroamine)衍生物(如以下文献中所教导：专利申请EP 0650955 A1；Tokito et al.，Polym.Prep.(Am.Chem.Soc.Div.Polym.Chem.)，38(1)，388-389(1997)；Tamake et al.，Chem.Commun.，2175-21761(1996)；以及Tokito et al.，Appl.Inst.Phys.，70(15)，1929-1931(1997))。

如本文中所用，术语“芳香叔氨基芳基”是指上述定义的芳香叔胺的单价芳环基。

如本文中所用，术语“芳香叔氨基亚芳基”是指上述定义的芳香叔胺的二价不饱和芳香碳环基。

化合物

本发明的一个方面提供了具有芳香中心和两个与该芳香中心共轭的封端基团(EC)的化合物。芳香中心包含具有侧链杂芳基的亚苯基亚芳基或亚萘基亚芳基，侧链杂芳基包含-C＝N-单元。该化合物可用于有机电子器件中。例如，该化合物可在有机电子器件(如有机电致发光器件)中用作电子传输材料。

该化合物具有式I所示的结构：

其中

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个星号(-*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

如本文中所用，术语“芳香中心”是指式I所示的化合物中不是封端基团的部分。芳香中心可以包括碳环亚芳基、亚杂芳基、芳香叔氨基亚芳基及其组合。本术语芳香中心并不暗示任何具体合成方法或合成顺序。

式I所示的化合物可为式IV或式V所示的化合物：

其封端基团(EC)可以相同也可以不同。

所述化合物可以是可溶液处理的，并可被制成用于有机电子器件的薄膜。在一些实施方案中，可选择封端基团和芳香中心，以提供无定形化合物。

式I所示的化合物可在有机电子器件中用作电子传输剂。芳香中心包含至少一个具有-C＝N-单元的杂芳基(即式I中的E_y)。与碳-碳双键相比，-C＝N-单元更倾向于缺电子。在一些实施方案中，-C＝N-单元可以为化合物提供电子传输和电子注入性质。可以选择Ar¹和封端基团，以为化合物提供其它功能。例如，在一些实施方案中，化合物可用作电子传输剂以及空穴传输分子。在其它实施方案中，化合物可用作电子传输分子以及发光分子。

取代基可在Ar¹-(E_y)_a基团、封端基团或其组合上。所述取代基可选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合。在一些实施方案中，所述化合物被C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、氟代、C_1-30氟烷基、C_1-30全氟烷基、C_1-30杂烷基、C_3-30杂芳基及其组合的基团取代。例如，所述化合物可被C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代。

取代基可以增加例如所述化合物在有机溶剂中的溶解度、所述化合物与组合物中其它材料的相容性、化合物的可溶液加工性或其组合。取代基可以改变溶解度参数、改变电离电位、改变电子亲合性、减少可能产生不利发射的分子内或分子间的相互作用或以上所述的组合。例如，当化合物形成薄膜时，取代基团可以帮助抑制化合物的聚集和相分离。

在本发明的化合物的一些实施方案中，取代基可包括式VI所示的二价聚(氧化烯)软链段：

*-O(C_mH_2mO)_y-*，

VI

或包括式VII所示的二价聚(二烷基硅氧烷)软链段：

其中，m为1到6的整数，y为2到20的整数，w为1到10的整数。在一些实施方案中，聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段可以连接于烷基、芳基或杂芳基。取代基可为例如式VIII：

其中SS为聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段，Ar为亚芳基，v为0或1的整数，R″为芳基、杂芳基或烷基。在一些例子中，R″为位阻基团。式VIII所示的基团可减少能产生不利的激基缔合物或激基复合物发射的分子间或分子内构型的形成。

在其它实施方案中，本发明的化合物可被一个或多个选自氟代、C_1-30氟烷基、C_1-30全氟烷基的基团取代。这些取代基可改善化合物的溶解度和成膜性质，可增加化合物的电离电位和电子亲合性，或以上所述的组合。具有增加的电离电位和电子亲合性的化合物在用于有机电致发光器件时可更容易地注入电子和阻断空穴。氟代、氟烷基或全氟烷基取代基还可降低化合物的蒸气压并且使化合物更容易蒸汽沉积。

在一些实施方案中，已知作为光致发光猝灭剂的取代基(如芳基羰基和硝基)可能是不希望的，因为这类基团可降低有机电致发光器件的电致发光效率。在一些实施方案中，已知可进行电化学消除反应的取代基(如烷基胺)可能是不希望的，因为这类基团可以降低有机电致发光器件的工作寿命。在一些实施方案中，包含可进行电化学反应的可滴定质子的取代基如伯或仲胺、酚、醇等可能是不希望的，因为这类基团可以在有机电致发光器件的运转过程中被还原为氢气。氢气的生成可引起有机电致发光器件的阴极层离，并最终导致其发生故障。氯、溴、碘、硼酸和硼酸酯取代基可在一些实施方案中引起电化学不稳定。这种基团，如果作为杂质存在于本发明的化合物中，其存在的量以重量计应该少于约1000份/百万份(ppm)。另外，在一些应用中，一些基团例如对氟苯基可能为不合要求的，因为这种基团容易发生不可逆的电化学降解。然而，如果可以得到其它希望得到的特征，就可以包括任何这些基团。

本发明的化合物在芳香中心中包含一个或两个式IX所示的基团。

每个式IX所示的基团独立地为亚苯基亚芳基或亚萘基亚芳基。适当的式IX所示的基团包括但不限于式X到式XXXVI所示化合物的二价基：

这些化合物未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的取代基取代。每个R独立地为C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。每个R³独立地选自氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。

所示芳香中心中的任何R或R³可包括式VI所示的二价聚(氧化烯)软链段：

*-O(C_mH_2mO)_y-*

VI，

或包括式VII所示的二价聚(二烷基硅氧烷)软链段：

其中，m为1到6的整数，y为2到20的整数，w为1到10的整数。在一些实施方案中，聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段可以连接于烷基、芳基或杂芳基。所示取代基可为例如式VIII所示的基团：

其中SS为聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段，Ar为亚芳基，v为0或1的整数，R″为芳基、杂芳基或烷基。在一些例子中，R″为位阻基团。式VIII所示的基团可减少能产生不希望的激基缔合物或激基复合物发射的分子间或分子内构型的形成。

在一些化合物中，至少一个式IX所示的二价基可选自：

和

这些二价基未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的取代基取代。

在其它例子中，至少一个式IX所示的二价基可选自：

，和

式LII到LV所示的二价基未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的取代基取代。每个R³独立地选自氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。

在其它例子中，至少一个式IX所示的二价基可选自：

和

式LVI到LXVI所示的二价基未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的取代基取代。每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基和其组合。每个R³独立地选自氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基和其组合。

式I中的每个E_y为式II或式III所示的单价基：

其中每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为烷基、芳基、杂芳基、杂烷基或其组合。式II和式Ill中的每个Ar²独立地为碳环芳基。Ar²基团一般为C_6-40碳环芳基。Ar²基团通过Ar²中所包含的碳环芳香环与E_y的其余部分结合。也就是说，Ar²与式II和式III中的杂环共轭。

在一些实施方案中，Ar²为芳基，所述芳基选自苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、菲基、二氢菲基、蒽基(anthracenyl)、芴基、9-硅杂芴基、苝基、螺二芴基、荧蒽基、芘基、二氢芘基、四氢芘基、红荧烯基、1，2-苯并菲基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽基、6，12-二氢茚并[1，2-b]芴基、5，12-二氢-6H-茚并[1，2-b]菲基、二氢菲基和苯并[g，h，i]苝基，其未被取代或被一个或多个C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基、C_3-30烷基噁二唑基、C_3-30芳基噁二唑基、C_3-30烷基三唑基、C_3-20芳基三唑基、C_3-30二芳基氨基、C_3-30二芳基氨基芳基及其组合的取代基取代。

Ar²的一些实施方案被一个或多个C_1-20烷基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_1-20氟烷基、C_3-20杂芳基、C_3-30烷基噁二唑基、C_3-30芳基噁二唑基、C_3-30烷基三唑基或C_3-30芳基三唑基取代。取代的Ar²基团的例子包括例如式LXVII到式LXX等所示的单价基：

每个X独立地选自O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_3-20杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合。

在一些实施方案中，在式II或式III所示的杂环中的X为硫或氧。

式I中的所述二价基式IX为：

其具体例子包括但不限于式LXXI到式CV等所示的二价基：

式I中的封端基团(EC)各自独立地选自碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，其未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代。所述封端基团一般为C_6-40碳环芳基、C_3-40杂芳基或C_12-60芳香叔氨基芳基，其未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代。

封端基团中具体的碳原子数不包括可能存在于取代基团中的碳原子。例如，丁基取代的苯基封端基团被认为是六碳的碳环芳基。因此，碳环芳基封端基团可具有总计超过40个碳原子。同样，杂芳基封端基团可具有总计超过40个碳原子，并且芳香叔氨基芳基封端基团可具有总计超过60个碳原子。

至多一个封端基团为式II或式III所示的结构。在一些实施方案中，两个封端基团都不是式II或式III所示的结构。封端基团都与芳香中心共轭。每个封端基团与芳香中心之间的键一般为碳-碳单键，所述碳-碳单键连接芳香中心的芳环和每个封端基团的芳环。

适合的C_6-40碳环芳基封端基团包括但不限于苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、菲基、二氢菲基、蒽基(anthracenyl)、芴基、9-硅杂芴基、苝基、螺二芴基、荧蒽基、芘基、二氢芘基、四氢芘基、红荧烯基、1，2-苯并菲基或苯并[g，h，i]苝基，其未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基或其组合的基团取代。

适合的C_3-40杂芳基封端基团包括但不限于呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、2，3-二氮杂萘基、苯并噻二唑基、苯并三嗪基、吩嗪基、菲啶基、吖啶基、吲唑基或硅杂茂，其未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基或其组合的基团取代。

适合的C_12-60芳香叔氨基芳基封端基团包括但不限于以下化合物的单价基：二芳基苯胺、烷基咔唑、芳基咔唑、四芳基二胺、星爆状胺(starburst amine)、全芳基三胺、树枝状胺(dendritic amine)、螺胺(spiroamine)等，其未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基或其组合的基团取代。例如，芳香叔氨基芳基可为以下化合物的单价基：N，N，N′，N′-四芳基联苯胺、N，N，N′，N′-四芳基-1，4-苯二胺、N，N，N′，N′-四芳基-2，7-二氨基芴、N，N′-双(3-甲基苯基)N，N′-双(苯基)联苯胺、N，N′-双(1-萘基)-N，N′-双(苯基)联苯胺、1，4-双(咔唑基)联苯、4，4′，4″-三(N，N-二芳基氨基)三苯胺、1，3，5-三(4-二芳基氨基苯基)苯、4，4′，4″-三(N，N-二苯氨基)三苯胺、4，4′，4″-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺、1，3，5-三(4-二苯氨基苯基)苯等。

在式I所示的一些实施方案中，封端基团可提供在最高占据分子轨道(HOMO)和最低空分子轨道(LUMO)之间的宽带隙。如本文中所用，宽带隙是指HOMO和LUMO之间的能量差至少为2.5eV。在一些实施方案中，能量差最小为3eV。宽带隙有助于使化合物适合用作发光分子。

一些碳环芳基封端基团(如苯基芳基、萘基芳基和稠合的多环芳基)可提供与芳香中心最佳匹配的最高占据分子轨道(HOMO)的电子亲合性以及最低空分子轨道(LUMO)的电离电位。在当希望大带隙分子作为电子传输剂、作为空穴阻断剂、作为分子或聚合物的蓝光发光体的分子基质或作为发蓝光的电致发光分子时，这种能量匹配和HOMO与LUMO之间的大的带隙是特别有利的。另外，一些碳环芳基封端基团能充分起到空间位阻的作用，以减少产生激基缔合物或激基复合物发射的分子间或分子内构型的形成，而所述激基缔合物或激基复合物可引起电致发光颜色移位。

一些封端基团可起到传输空穴或阻断电子传输的功能。这种封端基团可包括例如富电子的杂芳基和芳香叔氨基芳基基团。这种封端基团可用于本发明化合物，来平衡空穴和电子传输效率或调整电离电位和/或电子亲合性。这种封端基团可增加或改变化合物的带隙和/或电致发光特征。该封端基团可用于例如调整组合物中所述化合物或其它化合物的发光颜色。某些杂芳基和芳香叔氨基芳基封端基团可使化合物发射在可见光谱区内的红光、绿光或蓝光。

封端基团可包括稠合的多环亚芳基与具有-C＝N-单元的亚杂芳基的组合，在一些化合物中提供激发子重组和发射中心。在一些化合物中，稠合的多环亚芳基或芳基和具有-C＝N-单元的亚杂芳基或杂芳基的组合的引入可调整颜色。例如，衍生自蒽、苝和芘的稠合多环亚芳基或芳基可以与邻近的衍生自苯并噻二唑的亚杂芳基或杂芳基组合。

在其它实施方案中，封端基团可起到传输电子或阻断空穴传输的功能。这种封端基团可包括例如具有-C＝N-单元的杂环化合物的基团，所述杂环化合物可为诸如例如噁二唑、N-取代的三唑、N-取代的咪唑、N-取代的吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、四氮烯、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并噻二唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、2，3-二氮杂萘、苯并三嗪、吩嗪、菲啶、吖啶等的基团。

在式I所示的一些化合物中，两个封端基团都独立地选自式CVI到式CXXVII所示结构的单价基：

这些单价基未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基和其组合的基团取代。每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基和其组合。每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。

在封端基团的一些实施方案中，碳环亚芳基与式CVI到CXXVII所示的基团共轭。碳环亚芳基处于芳香中心和式CVI到CXXVII的基团之间。例如，式CVI到CXXVII的基团可与式CXXVIII到式CLV等化合物的二价基共轭，式CXXVIII到式CLV为：

这些基团未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基和其组合的基团取代。在这些式中，符号Ph是指苯环。每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合。每个R³独立地选自氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基和其组合。

在单价封端基团的其它实施方案中，式CVI到CXXVII的基团可与具有-C＝N-单元的基团共轭。具有-C＝N-单元的基团处于芳香中心和式CVI到CXXVII的基团之间。例如，式CVI到CXXVII的基团可与式CLVI到式CLXXV等化合物的二价基共轭，式CLVI到式CLXXV为：

这些基团未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基或其组合的基团取代。每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。

在单价封端基团的其它实施方案中，式CVI到CXXVII的基团可与富电子的亚杂芳基或芳香叔氨基亚芳基共轭。亚杂芳基或芳香叔氨基亚芳基处于芳香中心和式CVI到CXXVII的基团之间。例如，式CVI到CXXVII的基团可与式CLXXVI到式CLXXXV的基团共轭，式CLXXVI到式CLXXXV为：

这些基团未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基和其组合的基团取代。每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合。每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。每个t为0到4的整数。

当式CVI到CXXVII的基团与另一个基团组合形成封端基团时，这不暗示制备式I所示的化合物的合成顺序或合成方法。可在连接于式CVI到CXXCVII的基团之前将第二基团(如式CXXVIII到CLXXXV的基团)连接于芳香中心，或者可在连接于芳香中心之前将第二基团连接于封端基团的其余部分(如式CVI到CXXVII的基团)。

封端基团上的任何基团R或R³可包括式VI所示的二价聚(氧化烯)软链段：

*-O(C_mH_2mO)_y-*

VI，

或包括式VII所示的二价聚(二烷基硅氧烷)软链段：

其中m为1到6的整数，y为2到20的整数，w为1到10的整数。在一些实施方案中，聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段可以连接于烷基、芳基或杂芳基。取代基可为例如式VIII所示的基团：

其中SS为聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段，Ar为亚芳基，v为0或1的整数，R″为芳基、杂芳基或烷基。在一些例子中，R″为位阻基团。如式VIII中所包括的那些基团可减少能产生不希望的激基缔合物或激基复合物发射的分子间或分子内构型的形成。

在制备有机电致发光器件的一些方法中，将本发明的化合物从供体基片热转印到受体基片。具有例如聚(氧化烯)或聚(二烷基硅氧烷)软链段的化合物可提供与受体基片相配的适合的溶解度参数。另外或作为选择，如果需要，这些软链段可改变那些有助于热转移和膜稳定的其它性质，例如分子量、熔化温度、玻璃化转变温度、结晶度百分数和结晶或形成聚集体的倾向、粘度、薄膜形态、流变性质(如熔体粘度和弛豫时间)、激基缔合物和激基复合物的形成、粘结强度以及发光频率。在一些化合物中，聚(氧化烯)基团或聚(二烷基硅氧烷)软链段可改善分子膜的热转印和粘合效果，或与市售导电离子型聚合物(如PEDT和PANI)混合，所述导电离子型聚合物在有机电致发光器件结构中通常用作阳极缓冲层。

在一些化合物中，封端基团可被一个或多个选自氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基及其组合的基团取代。这些取代基可以降低化合物的蒸气压和使它们更适合于汽相沉积。这些取代基可改善化合物的溶解度和成膜性能。在一些化合物中，这些取代基可以增加电离电位和电子亲合性，从而使化合物更容易注入电子和阻断空穴。

两个封端基团可相同或不同。在式I所示的一些实施方案中，两个封端基团(EC)相同。在其它实施方案中，封端基团具有相同的基本结构，但在一个封端基团上存在的取代基在另一个封端基团上可以没有。在其它实施方案中，两个封端基团具有相同的基本结构，并且每个封端基团具有相同类型的取代基(如烷基、烯基、烷氧基、芳基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基包含不同的碳原子数。

在一些实施方案中，两个封端基团选自：

或

式I所示化合物的具体例子包括但不限于：

和

式I所示的化合物可通过本领域中已知的任何方法制备。在一些实施方案中，通过使用文献Suzuki et al.，Chemical Reviews，95，2457-2483(1995)中所教导的Suzuki(苏楚基)偶联方法，使芳香中心的二溴化物或二氯化物中间体与封端基团的硼酸或硼酸酯中间体在钯催化的条件下反应来制备化合物，所述文献的全文以引入方式并入本文。

式I所示的化合物的制备也可以通过使芳基二溴化物或碘化物与芳基格氏试剂(参见Widdowson，D.A.，Zhang，Y.，Tetrahedron，42，2111(1986))与芳基锡化合物(参见Beiley，T.R.，Tetrahedron Lett.，27，4407(1986)，该文献以引入方式并入本文)以及与芳基汞化合物(参见Bumagin，N.A.，More，P.G.，Beletskaya，I.P.，J.Organomet.Chem.，364，231(1986)，该文献以引入方式并入本文)反应来进行，可以在镍催化剂的存在下使芳基砜与芳基格氏试剂偶联(参见Clayden，J.，Cooney，J.J.A.，Julia，M.，J.Chem.Soc.，Perkin Trans.，1，7(1995)，该文献以引入方式并入本文)。在一些实施方案中，可以每次使一个EC偶联于芳香中心。在一些实施方案中，芳香中心可以偶联于封端基团的一部分，然后在随后的步骤中加上封端基团的其余部分。

芳香中心的二卤代中间体包括式CCXL和式CCXLI：

其中D¹为溴化物或氯化物，Ar¹-(E_y)_a的定义如前。

如反应路线I中所示，式CCLII所示的二卤代1，3，4-噁二唑可以通过取代四唑的酰化反应来合成。通过在惰性溶剂(如吡啶)中加热约12小时使式CCL所示的二卤代芳酰氯与式CCLI所示的取代四唑反应(Myznikovet al.，J.Gen.Chem.USSR(Engl.Transl.)，62(6)，1125-1128(1992))以形成式CCLII所示的二卤代噁二唑中间体。D¹为卤素，R^z为选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基、烷基噁二唑基、芳基噁二唑基、烷基三唑基、芳基三唑基、二芳基氨基、芳基二芳基氨基及其组合的可任选的取代基。式CCLI所示的四唑的制备可以通过在回流下在N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中使相应的腈与NaN₃和NH₄Cl反应来进行。

反应路线I

或者，如反应路线II中所示，可以通过苯甲酰基芳酰肼的环化缩合反应来制备式CCLII所示的化合物(Grekow et al.，J.Gen.Chem.USSR(Engl.Transl.)，30，3763-3766(1960))，其中D¹和R^z的定义如上。在反应路线II的步骤(1a)中，在室温下在一当量三乙胺的存在下在二氯甲烷(DCM)中，使式CCLIII所示的二卤代芳酰肼与可任选取代的式CCLIV所示的苯甲酰氯反应，形成式CCLV所示的苯甲酰基芳酰肼。或者，在反应路线II的步骤(1b)中，式CCL所示的二卤代芳酰氯与式CCLVI所示的取代的苯甲酰肼化合物反应，形成式CCLV所示的苯甲酰基芳酰肼。在步骤(2)中，式CCLV所示的苯甲酰基芳酰肼与三氯氧化磷在回流下反应，形成式CCLII所示的二卤代噁二唑中间体。

反应路线II

例如，电子传输中间体 1、 2、 3和 4是通过使相应的2，5-二卤代苯甲酰氯与适当取代的苯甲酰肼进行缩合来制备的。

类似地制备1，3-二卤代中间体。例如，电子传输中间体2-(3，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑( 5)和2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑( 6)的制备是通过相应的3，5-二卤代苯甲酰氯与4-辛氧基苯甲酰肼的缩合、以及随后的中间体3，5-二卤代-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]-苯甲酰肼的环化缩合来进行的。一卤代的1，3，4-噁二唑封端基团中间体可以类似地从相应的一卤代前体来制备。

如反应路线III中所示，可以通过苯甲酰基芳酰肼中间体的环化缩合来制备式CCLVII所示的二卤代1，3，4-噻二唑中间体(A.T.Prudchenko，J.Gen.Chem.USSR(Engl.Transl.)，37，2082-2084(1967))，其中D¹和R^z的定义如反应路线I部分所述。在反应路线III中，式CCLV所示的苯甲酰基芳酰肼中间体在置换条件下与P₂S₅反应，得到式CCLVII所示的1，3，4-噻二唑。

反应路线III

例如，可以以这种方法制备相应的3-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑( 7)。一卤代1，3，4-噻二唑封端基团中间体可以类似地从相应的一卤代前体来制备。

如反应路线IV所示，可以通过苯甲酰基芳酰肼中间体的环化缩合来制备式CCLVIII所示的二卤代1，3，4-三唑中间体(E.Klingsberg，J.Org.Chem.，23，1086(1958))，其中D¹和R^z的定义如反应路线I部分所述，并且R¹为芳基、烷基、杂芳基或杂烷基。在反应路线IV的步骤(1a)中，式CCLV所示的苯甲酰基芳酰肼中间体与三氯化磷在R¹NH₂的存在下在升温后(如在150℃下)反应，得到式CCLVIII所示的1，3，4-三唑，其中R¹为芳基或杂芳基。或者，在反应路线IV的步骤(1b)中，苯甲酰基芳酰肼与氯在冰醋酸中反应(Moss et al.，J.Chem.Soc.Perkin Trans.，1(9)，1999-2006(1982))或与氯在其它非反应性溶剂中反应，形成式CCLIX所示的1，4-二氯-1，4-二苯基化合物。在反应路线IV的步骤(2b)中，式CCLIX所示的1，4-二氯-1，4-二苯基化合物与R¹NH₂反应(Gautun et al.，ActaChem.Scand.，45(6)，609-615(1991))，得到相应的式CCLVIII所示的1，3，4-三唑，其中R¹为烷基或芳基烷基。

反应路线IV

例如，可以以这种方法制备三唑衍生物3-(2，5-二氯苯基)-4-(4-甲氧基苯基]-5-[4-(辛氧基)苯基]-4H-1，2，4-三唑( 8)。一卤代1，3，4-三唑封端基团中间体可以类似地从相应的一卤代前体来制备。

如反应路线V中所示，可以通过单官能二芳基噁二唑与二卤代亚芳基的单硼酸/酯的Suzuki偶联反应，合成式CCLX所示的二卤代1，3，4-噁二唑中间体。在反应路线V中，其中R^z的定义如反应路线I部分所述，在双(三苯膦)二氯化钯和碳酸钠的存在下在惰性溶剂(如四氢呋喃)中，2，5-二氯苯基硼酸与式CCLXI所示的单官能2-(4-溴代苯基)-1，3，4-噁二唑经加热反应，形成式CCLX所示的二卤代1，3，4-噁二唑中间体。2，5-二氯苯基硼酸的制备可以通过使1-溴-2，5-二氯苯与丁基锂反应、然后与硼酸三甲酯反应、随后酸化来进行。

反应路线V

例如，可以通过使2，5-二氯苯基硼酸与2-(4-溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑在标准Suzuki偶联条件下反应，制备电子传输中间体2-(2′，5′-二氯-1，1′-联苯-4-基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑( 9)。可类似地在标准Suzuki偶联条件下通过2，5-二氯苯基硼酸与2-(溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噻二唑的反应，制备相应的1，3，4-噻二唑( 11)。此外，可类似地通过2，5-二氯苯基硼酸与单官能3-(4-(溴苯基)-4-(4-苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-4H-1，2，4-三唑的反应，制备相应的三唑化合物( 10)。可通过卤素交换将式CCLX所示的二氯中间体转化为相应的二溴中间体，例如通过在催化量的FeBr₃的存在下与溴化氢反应来进行转化(Yoon et al.，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，13，1013-1014(1987))。

在式I所示的一个有用的实施方案中，Ar¹-(E_y)_a基团为芴。这些可通过例如使用反应路线VI的二芳酰肼环化缩合途径来制备，其中R^z的定义如反应路线I部分所述，其中R³在各个情况下独立地为氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_6-20芳基、C_3-20杂芳基或包含一个或多个S、N、O、P或Si原子的C_1-30烃基。在反应路线VI的步骤(1)中，在惰性溶剂(如二硫化碳)中在氯化铝的存在下，式CCLXII所示的2，7-二溴芴通过与甲氧羰基氯的反应转化为式CCLXIII所示的4-甲酯。在步骤(2)中，式CCLXIII所示的4-甲酯通过与肼的加热反应转化为式CCLXIV所示的酰肼。在步骤(3)中，在三乙胺的存在下，式CCLXIV所示的酰肼通过与式CCLIV所示的未取代的或取代的苯甲酰氯的缩合反应转化为式CCLXV所示的苯甲酰基芳酰肼。在步骤(4)中，式CCLXV所示的苯甲酰基芳酰肼与三氯氧化磷在回流下进行环化缩合，得到式CCLXVI所示的二溴芴-1，3，4-噁二唑。

反应路线VI

例如，可通过这种方法制备电子传输中间体2-(2，7-二溴-9，9-二辛基-9H-芴-4-基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑。在这种情况中，2，7-二溴-9，9-二取代芴中间体被转化为4-甲酯(Bokova et al.，J.Org.Chem.USSR(Engl.Transl.)，5，1103-1106(1969))；Schidlo et al.，Chem Ber.，96，2595-2600(1963))，再与肼反应，然后与4-(辛氧基)苯甲酰氯缩合，得到2，7-二溴-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]-芴甲酰肼中间体，再环化缩合得到期望的中间体。

相应的噻二唑和三唑的制备可通过使中间体式CCLXV所示的苯甲酰基芳酰肼如反应路线III在置换条件下与P₂S₅反应得到1，3，4-噻二唑，并且在如反应路线IV中与R¹NH₂反应得到1，3，4-三唑。

在以下反应路线VII中，Ar¹-(E_y)_a基团的形成也可通过在步骤(1)中使式CCLXVII所示的碘取代苯甲酰氧基酯(其中A为H、Cl或Br，R¹为C_1-4烷基)与铜/青铜进行Ulmann(乌尔曼)自偶联反应(参见Rule et al.，J.Chem.Soc.，1096-1101(1937)；Namkung et al.，J.Med.Chem.Soc.，8，551-554(1965))，随后在步骤(2)中使所得到的式CCLXVIII所示的联苯酸进行酸促闭环(Huntress et al.，J.Am.Chem.Soc.，55，4262-4270(1933))，例如，在170℃下与硫酸反应，得到式CCLXIX所示的9-芴酮。在步骤(3)中用红磷还原9-芴酮，得到式CCLXX所示的芴，其在9-位的烷基化可以在步骤(4)中通过与丁基锂反应、随后与R³-卤化物反应来进行，或使用例如在二甲亚砜中的氯化苄基三乙基铵、随后与50％氢氧化钠水溶液反应、然后与R³-Br反应来进行。所得到的式CCLXXI所示的9-烷基化的芴(其中A为H，R′为甲基)的2位和7位的卤化可以通过例如在步骤(5)中在甲基环氧乙烷中与氯反应，得到式CCLXXII所示的2，7-二氯芴，其中R′为甲基(Schidlo et al.，Chem Ber.，2595-2600(1963))。在步骤(6)中用亚硫酰氯处理式CCLXXII所示的2，7-二氯芴，得到式CCLXXIII所示的活性酰基氯中间体。在酰基氯中间体的酰基氯基团上形成噁二唑、噻二唑或三唑的反应可如反应路线II-IV所示通过苯甲酰肼中间体进行，或如反应路线I所示与四唑直接偶联进行。

反应路线VII

电子传输中间体2-[4-(2′，7′-二氯-9′，9′-二辛基-9′H-芴-4′-基)苯基]-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑( 12)为：

其制备可通过2，7-二氯-9，9-二辛基-9H-芴的一溴化作用先得到4-溴-2，7-二氯-9，9-二辛基-9H-芴，再转化为相应的二氯硼杂环戊烷，随后与2-(4-溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑在标准Suzuki偶联条件下反应来进行。

基于9，10-二氢菲的Ar¹-(E_y)_a基团可以通过以下反应路线VIII中所示方法合成。在步骤(1)中，式CCLXXV所示的苯基环戊硼烷与式CCLXXIV所示的氰基溴苯甲酸甲酯的Suzuki偶联反应得到式CCLXXVI所示的氰基联苯甲酸酯。在步骤(2)中，偶姻还原(Fritsch et al.，Chem Ber.，125，849-855(1992))可得到式CCLXXVII所示的氰基-9，10-二氢菲。在步骤(3)中，式CCLXXVII与溴的二溴化反应，例如在室温下在二氯甲烷中进行反应，得到式CCLXXVIII所示的二溴-氰基-9，10-二氢菲，可将其中的氰基通过用碱处理转化为羧基，或在DMF中在回流下用NaN₃和NH₄Cl处理转化为四唑基团。可从所述羧基形成噁二唑基、噻二唑基或三唑基，即首先在甲基环氧乙烷中用亚硫酰氯或氯进行卤化，随后如反应路线II、III或IV所示形成噁二唑、噻二唑或三唑。如反应路线II所示，四唑可以与芳酰氯反应形成噁二唑。

反应路线VIII

可以通过使用反应路线IX的方法制备2，8-二溴-6，12-二氢茚并[1，2-b]芴而得到基团Ar¹-(E_y)_a。在步骤(1)中，2-(2，5-二甲基苯基)-4，4，5，5-四甲基[1，3，2]二氧杂硼杂环戊烷(CCLXXX)与市面有售的2-溴-9-芴酮(CCLXXIX)通过Suzuki偶联得到2-(2，5-二甲基苯基)芴-9-酮(CCLXXXI)。可通过用丁基锂处理并将锂化物中间体与2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基[1，3，2]二氧杂硼杂环戊烷反应，将市面有售的2-溴对二甲苯转化为2-(2，5-二甲基苯基)-4，4，5，5-四甲基[1，3，2]二氧杂硼杂环戊烷(CCLXXX)。在步骤(2)中，可在氯仿中在0℃用溴将2-(2，5-二甲基苯基)芴-9-酮(CCLXXXI)转化为2-溴-7-(4-溴-2，5-二甲基苯基)芴-9-酮(CCLXXII)。在苯环4′-位的区域选择性溴化反应通过5′-甲基和芴取代基来进行。在步骤(3)中，2-溴-7-(4-溴-2，5-二甲基苯基)芴-9-酮(CCLXXII)可进行高锰酸钾氧化，得到2-溴-5-(7-溴-9-氧代-9H-芴-2-基)-对苯二甲酸(CCLXXIII)。在步骤(4)中，通过用硫酸处理进行闭环，得到2，8-二溴-6，12-二氧杂-6，12-二氢茚并[1，2-b]芴-3-羧酸(CCLXXXIV)。在步骤(5)中，用红磷还原2，8-二溴-6，12-二氧杂-6，12-二氢茚并[1，2-b]芴-3-羧酸(CCLXXXIV)得到2，8-二溴-6，12-二氢茚并[1，2-b]芴-3-羧酸(CCLXXXV)。在步骤(6)中，通过首先与丁基锂反应、随后与R³-卤化物反应来进行烷基化得到式CCLXXXVI所示的茚并[1，2-b]芴衍生物，或通过相转移法利用例如在二甲亚砜中的氯化苄基三乙基铵、随后与50％氢氧化钠水溶液反应、然后与R³-Br反应来进行烷基化得到式CCLXXXVI所示的茚并[1，2-b]芴衍生物。用亚硫酰氯处理式CCLXXXVI所示的茚并[1，2-b]芴得到式CCLXXXVII所示的活性酰基氯中间体。在酰基氯中间体的酰基氯基团上形成噁二唑、噻二唑或三唑的方法可如反应路线II-IV所示通过苯甲酰肼中间体进行，或如反应路线I所示与四唑直接偶联进行。在步骤(8)中，例如，如反应路线I所示通过式CCLXXXVII所示的酰基氯中间体与5-(4-辛氧基苯基)-1H-四唑的反应，得到式CCLXXXVIII所示的噁二唑。

反应路线IX

如下面反应路线X中所示，通过首先制备3，10-二溴-5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽的二羧酸来制备具有一个或两个E_y取代末端环的基团Ar¹-(E_y)_a。在步骤(1)中，2，4-二溴对苯二甲酸二甲酯(可得自位于英国的Maybridge Chemical公司)与式CCLXXXIX所示的氰基苯基硼杂环戊烷(参见Kristensen et al.，Org.Lett.，10，1435-1438(2001))反应得到式CCXC所示的氰基取代的三苯基化合物。在步骤(2)中，式CCXC所示化合物的偶姻还原(参见Fritsch et al.，Chem Ber.，125，849-855(1992))得到式CCXCI所示的二氰基取代的5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽。在步骤(3)中，例如在0℃在氯仿中用溴进行二溴化反应可以得到式CCXCII所示的二氰基取代的3，10-二溴-5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽。在步骤(4)中，用碱处理式CCXCII所示的化合物可以得到式CCXCIII所示的二羧酸。在步骤(5)中，用亚硫酰氯处理式CCXCIII所示的化合物可以得到式CCXCIV所示的活性酰基氯中间体。

反应路线X

可如反应路线II-IV所示通过苯甲酰基芳酰肼中间体、或如反应路线I所示通过与四唑直接偶联，在式CCXCIV所示的酰基氯中间体的酰基氯基团上形成噁二唑、噻二唑或三唑。

作为选择，可通过在回流下在DMF中用NaN₃和NH₄Cl处理，将式CCXCII所示的二氰基取代的3，10-二溴-5，6，12，13-四氢苯并[a，h]蒽中的氰基转化为四唑基团。如反应路线I中所示，所述四唑可与芳酰氯反应形成噁二唑。

随后通过如反应路线XI中所示的Suzuki偶联反应来制备式CCXCV所示的单氰基取代的5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽。在步骤(1)中，式CCXCVI所示的苯基硼杂环戊烷与过量(一般为5当量)的2，4-二溴对苯二甲酸二甲酯反应，得到式CCXCVII所示的4-溴联苯作为主要产物。在步骤(2)中，在纯化之后，式CCXCVII所示的4-溴联苯与式CCLXXXIX所示的氰基苯基硼杂环戊烷在类似于Suzuki偶联的条件下反应，得到式CCXCVIII所示的单氰基取代的三联苯。在步骤(3)中，如反应路线X所示进行偶姻还原得到式CCXCV所示的单氰基取代的5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽。在步骤(4)中，例如在0℃在氯仿中用溴进行的随后的二溴化反应得到式CCC所示的二溴单氰基化合物。在步骤(5)中，在DMF中在回流下，式CCC所示的二溴单氰基化合物可与NaN₃和NH₄Cl反应，形成式CCCI所示的四唑，其在步骤(6)中与芳酰氯Ar²C(O)Cl反应，形成式CCCII所示的带有侧链噁二唑的5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽。

或者，式CCC所示化合物上的氰基基团可以被水解而形成羧酸，再用亚硫酰氯处理形成酰基氯中间体。酰基氯中间体如反应路线II所示可与芳酰肼反应，形成苯甲酰基芳酰肼，其可如反应路线II-IV中所述转化为噁二唑、噻二唑或三唑。

反应路线XI

在二甲亚砜中在[1，1′-双(二苯膦)二茂铁]二氯钯催化下用双(频哪醇合)二硼(bis(pinacolato)diboron)和乙酸钾处理，可以将如上述反应路线中所述制备的二卤代中间体转化为相应的二硼杂环戊烷(Meng et al.，J.Am.Chem.Soc.，123(37)，9214-9215(2001))，得到二硼杂环戊烷衍生物。

式V化合物的合成可以这样进行：使所选封端基团的芳基硼酸酯与过量的所选芳香中心中间体的二卤化物在Suzuki偶联条件下反应，产生具有与一个单卤代芳香中心基团偶联的一个封端基团的中间体；然后在二甲亚砜中在[1，1′-双(二苯膦)二茂铁]二氯钯催化下用双(频哪醇合)二硼和乙酸钾处理，将该中间体转化为相应的芳基硼酸酯中间体(Ishiyama，et alin J.Org.Chem.60，7508-7510(1995))；可以在Suzuki偶联条件下，使芳基硼酸酯与具有相同或不同结构的被封端的单卤代芳香中心进行交叉偶联，得到最终的式V所示的化合物。

组合物

本领域中需要可溶液处理的电致发光组合物，这样的组合物要能均匀地涂覆或印刷在基片上以制造有机电致发光器件。优选由这些组合物制备的OLED器件应该提供以下至少一项特点：低的运行电压、高的外量子效率、适当的彩色坐标(如用于显示器应用的红色、绿色和蓝色，或用于背光源应用的白色)、长的工作寿命、以及与印刷方法(如喷墨印刷、激光诱导热成像、凹版印刷等)的相容性。

本发明的一个方面提供了可用于有机电子器件(如有机电致发光器件)中的组合物。该组合物包括了与电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合混合的式I所示的化合物。电荷传输材料可为小分子或聚合物材料，并且可以传输空穴、电子或其组合。电荷阻断材料可为小分子或聚合物材料，并且其可阻断空穴、电子或其组合。发光材料和颜色转化材料可为小分子或聚合物材料。这种混合物可以通过例如将化合物在溶液中或在熔融状态下混合而制备。本发明的组合物可为从混合的化合物制备的膜的形式。

这种组合物可用于通过加热使材料在受体上形成图案而制造有机电子器件。它们也可用于非加热的印刷、形成图案和转印方法，包括例如喷墨印刷、丝网印刷和照相平版印刷形成图案。

用于这些组合物中的空穴传输剂优选选自如上定义的芳香叔胺衍生物、如上定义的富电子的亚杂芳基衍生物、富电子的无机和有机金属络合物或衍生自这些材料的聚合物。用于这些混合物中的空穴传输聚合物包括聚乙烯基咔唑和在德国专利No.3,610,649、美国专利No.5,681,664、专利申请WO99/32537和专利申请WO98/06773中所教导的那些三芳基胺系聚合物，所述文献都被以引入方式并入本文。空穴传输剂的其它例子包括铜酞菁(CuPC)和在例如H.Fujikawa et al.，SyntheticMetals，91，161(1997)和J.V.Grazuleviciua et al.，“Charge-TransportingPolymers and Molecular Glasses”，Handbook of Advanced Electronic andPhotonic Materials and Devices，H.S.Nalwa(编辑)，10，233-274(2001)中描述的那些化合物。

用于这些混合体系中的电子传输剂可选自多环芳香烃、具有-C＝N-单元的芳香杂环化合物和缺电子的无机络合物。适当的电子传输剂包括：噁二唑衍生物，如2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑(又名PBD)、1，3-双[5-(4-(1，1-二甲基乙基)苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯(称为PBD二聚物)、以及噁二唑的星爆状和树枝状衍生物(Bettenbhausen etal.，Synthetic Metals，91，223(1997))；N-取代的三唑衍生物，如3-(4-联苯基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1，2，4-三唑(又名TAZ)以及三唑的星状和树枝状衍生物；有机金属化合物如三(8-羟基喹啉合)铝(Alq₃)和联苯基合双(8-羟基喹啉)铝(Balq)；并且在C.H.Chen et al.，Macromol.Symp.，125，1(1997)和J.V.Grazulevicius et al.，“Charge Transporting PolymersMolecular Glasses”，Handbook of Advanced Electronic and PhotonicMaterials and Devices，H.S.Nalwa(编辑)，10，233(2001)中描述的其它化合物。

对于用于这些混合体系中的小分子发光体没有限制，但一般选自：衍生自荧光多核亚芳基和亚杂芳基衍生物的分子发光体；衍生自Ir(III)、Rh(III)、Os(II)、Ru(II)、Ni(II)和Pt(II)的磷光环金属化螯合物的分子发光体；以及衍生自Zn(II)和Al(III)的荧光螯合物的分子发光体。有用的荧光多核亚芳基发光体的例子包括衍生自苝、苯并[g，h，i]苝、蒽、芘、十环烯和芴的分子。有用的荧光多核亚杂芳基衍生物的例子包括衍生自香豆素的分子，如10-(2-苯并噻唑基)-2，3，6，7-四氢-1，1，7，7-四甲基-1H，5H，11H-[1]苯并吡喃[6，7，8-ij]喹嗪-11-酮(又名香豆素C545T)、3-(2-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素(又名香豆素6或香豆素540)和3-噻吩基-7-甲氧基香豆素。

有用的Ir(III)、Rh(III)、Os(II)、Ru(II)和Pt(II)的磷光环金属化螯合物的例子包括衍生自磷光有机金属的L¹ ₃Ir(III)、L¹ ₃Rh(III)、L¹L²Ir(III)X、L¹L²Rh(III)X、L¹L²Os(II)Y、L¹L²Ru(II)Y和L¹L²Pt(II)化合物的分子，其中L¹和L²在每种情况中可相同或不同，各自可任选地为取代的环金属化二齿配位体如：2-(1-萘基)苯并噁唑、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、2-苯基苯并咪唑、7，8-苯并喹啉、香豆素、(噻吩基吡啶)、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、甲苯基吡啶；X选自乙酰丙酮酸根(“acac”)、六氟乙酰丙酮酸根、亚水杨基、吡啶甲酸根和8-羟基喹啉根；Y选自电中性的螯合化合物，如菲咯啉或二吡啶的可任选取代的衍生物。环金属化Ir(III)螯合物衍生物例如在专利申请WO00/70655和WO 01/41512 A1中教导的那些，以及环金属化Os(II)螯合物衍生物如在2001年8月22日提交的美国专利申请No.09/935,183中教导的那些，都被以引入方式并入本文。有用的还有铂(II)卟啉如八乙基卟啉(又名Pt(OEP))。

有用的Zn(II)和Al(III)的荧光螯合物包括：络合物如双(8-喹啉醇合)锌(II)、双(2-(2-羟苯基)苯并噁唑合)锌(II)、双(2-(2-羟苯基)苯并噻唑合)锌(II)、双(2-(2-羟苯基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑)锌(II)、双(8-喹啉醇合)铝(III)和联苯基合双(8-羟基喹啉合)铝(BALq)。荧光Zn(II)螯合物，例如在Tokito et al.，Synthetic Metals，111-112，393-396(2000)和专利申请WO01/39234 A2中教导的那些，其都被以引入方式并入本文。有用的Al(III)螯合物包括在美国专利No.6,203,933 B1中教导的那些。

用于这些混合物中的适当的发光聚合物为以下聚合物和其共聚物：聚芴(PF)、聚对亚苯基(PPP)、聚亚苯基亚乙烯(PPV)和聚螺二芴。

在一个实施方案中，式I所示的化合物与一种或多种材料混合，以提供可以传输空穴和电子的组合物。例如可以传输电子的式I所示的化合物可与小分子或聚合物空穴传输材料组合。这种组合物可以通过所选择的掺合比和化合物而实现电荷平衡。可任选地，可以向混合物中加入发光聚合物或电致发光小分子，以形成可以形成有机发光元件的组合物。

这类组合物可为可溶液处理的，并且可旋涂得到电致发光薄膜。组合物可为例如可从供体基片热转印到受体基片的非晶形膜的形式。组合物可通过热成像，来形成用于OLED显示器制造的像素阵列，并可以在规定的范围内通过改变膜的厚度和组分比被优化，以得到高量子效率的电致发光。发光颜色可以通过选择发光材料而改变。例如，苝、双(2-(2-羟苯基)苯并噁唑合)锌(II)或3-噻吩基-7-甲氧基香豆素导致蓝光；苯并噻吩基吡啶乙酰丙酮酸铱(III)或八乙基卟啉铂导致红光；香豆素6、香豆素C545T和Ir(ppy)₃导致绿光；而叔丁基化十环烯导致白光。

组合物可包括式I所示的第一化合物和具有类似于第一化合物结构的第二化合物。式I所示的化合物具有芳香中心和两个连接于芳香中心的封端基团。第二化合物可包括：包括第一化合物的芳香中心的基团、包括第一化合物封端基团的单价基、包括第一化合物封端基团的二价基的二价基或其组合。第二化合物可为例如发光材料、颜色转化材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、聚合物型粘合剂或其组合。

在这一方面，第二化合物可未被取代、可具有与第一化合物相应结构上的取代基类型相同的取代基、或可被不在第一化合物相应结构上的取代基取代。在一些实施方案中，第二化合物基团上的取代基可与第一化合物相应结构上的取代基相同。第一化合物的相应结构可为第一芳香中心、第一封端基团或第一封端基团的二价基。第二化合物的基团和第一化合物的相应结构可都不含取代基。在具体的例子中，第一封端基团可为没有任何取代基团的蒽基而第二化合物包括没有任何取代基团的蒽基。同样，第二化合物的基团和第一化合物的相应结构可具有相同的取代基。在具体的例子中，第一封端基可为具有甲氧基取代基的蒽基，而第二化合物包含在与第一封端基团相同的位置上具有甲氧基取代基的蒽基。

另外，第二化合物可包含类似于但不同于第一化合物的相应结构的基团。例如，第二化合物基团上的取代基可为第一化合物相应结构上没有的取代基。在具体的例子中，第一封端基团为没有任何取代基团的蒽基，而第二化合物包含具有甲氧基取代基的蒽基。同样，第一化合物基团中包含的取代基可为第二化合物相应结构上没有的取代基。在另一个具体的例子中，第一化合物具有的封端基团为具有甲基取代基的螺二芴基团，而第二化合物的封端基团为未被取代的螺二芴基团。

第二化合物基团上的取代基可与第一化合物相应结构上存在的取代基(如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)的类型相同但包含不同碳原子数。在具体的例子中，第一封端基团为具有甲氧基取代基的蒽基，而第二化合物包含具有乙氧基取代基的蒽基。在另一个具体的例子中，第一化合物的封端基团为甲基取代的螺二芴基团，而第二化合物包含的封端基团为叔丁基取代的螺二芴基团。

如果第一化合物和第二化合物上的取代基在相同的位置上取代，则它们的类型不能不同。在具体的例子中，如果第一封端基团为甲基取代的螺二芴基团，而第二化合物的螺二芴基团在与第一封端基团的甲基相同的位置上被苯基取代，则不认为这些基团是结构类似的。

组合物中的第二化合物可为小分子的(即非聚合物)或可为聚合物材料。在一些实施方案中，组合物包括空穴传输材料和电子传输材料。在其它实施方案中，组合物包括空穴传输材料、电子传输材料和发光材料。

在本发明的一个实施方案中，第一化合物为式I所示的化合物，并且其具有第一封端基团(例如，第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心并且Z₁为两个相同的封端基团)。第二化合物可为聚合物或小分子(即非聚合物)，并且具有包括第一封端基团的第二封端基团(如第二化合物具有封端基团Z₂；而Z₂包括Z₁)。

在所述第一实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团具有二者中另一个基团没有的取代基。在另一个变体中，第一封端基团和第二封端基团具有相同类型的取代基(如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基中的碳原子数是不同的。

在第二实施方案中，第一化合物为式I所示的化合物，并且其具有第一芳香中心(如第一化合物可由式Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的封端基团)。第二化合物可为聚合物或小分子，并且包含包括第一芳香中心的基团(如，第二化合物包含基团A₂，而A₂包括A₁)。

在第二实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团具有二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团具有相同类型的取代基(如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基中的碳原子数不同。

在第三实施方案中，第一化合物为式I所示的化合物，并且具有第一封端基团(例如第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)。第二化合物为小分子，并且具有包括第一封端基团的第二封端基团(例如第二化合物可由例如式Z₂-B-Z₂表示，其中B为芳香中心，Z₂为两个相同的第二封端基团，并且Z₂包括Z₁)。这种组合物可用于例如制备包含两个具有活性(即电活性或能电致发光的)芳香中心的小分子的膜。类似的封端基团可用于增加两个小分子的相容性。

在第三实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一和第二封端基团可具有相同类型的取代基(如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第四实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物、为发光聚合物的第三化合物。第一化合物具有第一封端基团(例如第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)，而第二化合物具有包括第一封端基团的第二封端基团(例如第二化合物可由例如式Z₂-B-Z₂表示，其中B为芳香中心，Z₂为两个相同的第二封端基团，且Z₂包括Z₁)。这种组合物可用于例如制备包含发光聚合物和小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的封端基团可增加整个组合物的相容性。小分子可包括活性中心。

在第四实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个封端基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一和第二封端基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第五实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和为电活性聚合物的第三化合物。第一个化合物具有第一封端基团(例如第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)，而第二化合物具有包括第一封端基团的第二封端基团(例如第二化合物可由例如式Z₂-B-Z₂表示，其中B为芳香中心，而Z₂为两个相同的第二封端基团，且Z₂包括Z₁)。这种组合物可用于例如制备包含电活性聚合物和小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的封端基团可增加整个组合物的相容性。小分子可以包括活性芳香中心。

在第五实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个封端基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一和第二封端基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第六实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和为非活性聚合物的第三化合物。如本文中所用，术语“非活性聚合物”是指既不是电活性聚合物也不是发光聚合物。非活性聚合物可作为例如第一化合物和第二化合物的基质。第一化合物具有第一封端基团(例如第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)，而第二化合物具有包括第一封端基团的第二封端基团(例如第二化合物可由例如式Z₂-B-Z₂表示，其中B为芳香中心，而Z₂为两个相同的第二封端基团，且Z₂包括Z₁)。这种组合物可用于例如制备包含在非活性聚合物基质中的小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的封端基团可增加整个组合物的相容性。小分子可以包括活性中心。

在第六实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个封端基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一和第二封端基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第七实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物和为小分子的第二化合物。第一化合物具有第一芳香中心(例如第一化合物可由例如式Z-A-Z表示，其中A为芳香中心，Z为两个相同的第一封端基团)，第二化合物具有包括第一芳香中心的相应基团(例如第二化合物可由例如式Y-A₂-Y表示，其中A₂为第二芳香中心，Y为两个相同的第二封端基团，且A₂包括A₁)。这种组合物可用于例如制备包括两个具有活性的(即电活性或能电致发光的)封端基团的小分子的膜。类似的芳香中心可用于例如增加两个小分子的相容性。

在第七实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第八实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和为发光聚合物的第三化合物。第一化合物具有第一芳香中心(例如第一化合物可由例如式Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的第一封端基团)，第二化合物包含包括第一芳香中心的相应基团(例如第二化合物可由例如式Y-A₂-Y表示，其中A₂为第二芳香中心，Y为两个相同的第二封端基团，并且A₂包括A₁)。这种组合物可用于例如制备包含发光聚合物和小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的芳香中心可增加整个组合物的相容性。小分子可包含例如活性的封端基团。

在第八实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第九实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和为电活性聚合物的第三化合物。第一化合物具有第一芳香中心(例如第一化合物可由例如式Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的第一封端基团)，第二化合物包含包括第一芳香中心的相应基团(例如第二化合物可由例如式Y-A₂-Y表示，其中A₂为第二芳香中心，Y为两个相同的封端基团，并且A₂包括A₁)。这种组合物可用于例如制备包含电活性聚合物和小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的芳香中心可增加整个组合物的相容性。小分子可以包含例如活性的封端基团。

在第九实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第十实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和为非活性聚合物的第三化合物。第一化合物具有第一芳香中心(例如第一化合物可由例如式Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的封端基团)，而第二化合物包含包括第一芳香中心的相应基团(例如第二化合物可由例如式Y-A₂-Y表示，其中A₂为第二芳香中心，Y为两个相同的封端基团，并且A₂包括A₁)。这种组合物可用于例如制备包含非活性聚合物和小分子混合物的膜，其中第一和第二化合物的芳香中心可增加整个组合物的相容性。小分子可以包含例如活性的封端基团。

在第十实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第十一实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物和为聚合物的第二化合物。第一化合物具有第一芳香中心(例如第一化合物可由Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的封端基团)。聚合物为包含第一单体的单体混合物的反应产物，第一单体包含包括第一芳香中心的基团(例如第一单体包含基团A₂，而A₂包括A₁)。组合物可用于例如制备包含与聚合物具有共同基团的小分子的膜。共同基团可增加组合物中化合物的相容性。

在第十一实施方案的变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第十二实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物和为聚合物的第二化合物。第一化合物包含第一封端基团(例如第一化合物可由式Z₁-A-Z₁表示，其中A为芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)。聚合物为包含第一单体的单体混合物的反应产物，第一单体包含包括第一封端基团的二价基的二价基(例如第一单体包含Z₂，而Z₂包括Z₁基团)。组合物可用于例如制备包含与聚合物具有共同基团的小分子的膜。第一和第二化合物中的类似基团可增加组合物中化合物的相容性。

在第十二实施方案的变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个封端基团中没有的取代基。在另一个变体中，两种封端基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第十三实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物以及聚合物。第一化合物具有第一封端基团和第一芳香中心(例如第一化合物可由例如式Z₁-A-Z₁表示，其中A为第一芳香中心，Z₁为两个相同的第一封端基团)。第二化合物具有包括第一封端基团Z₁的第二封端基团，但其第二芳香中心不同于第一芳香中心(例如第二化合物可由例如式Z₂-B-Z₂表示，其中B为第二芳香中心，Z₂为两个相同的第二封端基团；Z₁包括Z₂；且B不包括A)。聚合物为包含第一单体和第二单体的单体混合物的反应产物，第一单体包含包括第一芳香中心的基团，第二单体包含包括第二芳香中心的基团(例如第一单体包含基团A₃，第二单体包含基团B₃，A₃包括A，而B₃包括B)。这种组合物可用于例如制备包含与通过单体混合物反应形成的聚合物具有共同基团的小分子的膜。两种小分子之间的类似基团和小分子与聚合物之间的类似基团可增加组合物中化合物的相容性。

在第十三实施方案的第一变体中，第一封端基团或第二封端基团可包含二者中另一个封端基团中没有的取代基。在第二变体中，两个封端基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。在第三变体中，第一芳香中心或聚合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在第四变体中，第一芳香中心和聚合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。在第五变体中，第二芳香中心或聚合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第二芳香中心和聚合物中的相应基团具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

在第十四实施方案中，组合物包含式I所示的第一化合物、为小分子的第二化合物和聚合物。第一化合物具有第一芳香中心和第一封端基团(例如第一化合物可由例如式Z-A₁-Z表示，其中A₁为第一芳香中心，Z为两个相同的第一封端基团)。第二化合物具有包括第一芳香中心的第二芳香中心，但其第二封端基团不同于第一封端基团(例如第二化合物可由例如式Y-A₂-Y表示，其中A₂为第二芳香中心，Y为两个相同的第二封端基团；并且A₂包括A₁)。聚合物为第一单体和第二单体的单体混合物的反应产物，第一单体包含包括第一封端基团的二价基，第二单体包含第二封端基团的二价基(例如第一单体可包含基团Z₃，第二单体包含基团Y₃，Z₃包括Z基团，Y₃包括Y基团)。这种组合物可用于例如制备包括与通过单体混合物反应形成的聚合物具有共同基团的小分子的膜。两种小分子之间的类似基团和小分子与聚合物之间的类似基团可增加组合物中化合物的相容性。

在第十四实施方案的第一变体中，第一芳香中心或第二化合物中的相应基团可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在第二变体中，第一芳香中心和第二化合物中的相应基团可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。在第三变体中，第一封端基团或单体混合物中第一单体的相应单价基可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在第四变体中，第一封端基团和第一单体中的相应单价基可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。在第五变体中，第二封端基团或单体混合物中第二单体的相应单价基可包含二者中另一个基团中没有的取代基。在另一个变体中，第二封端基团和第二单体中的相应单价基可具有相同类型的取代基(例如烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基或其组合)，但取代基可具有不同的碳原子数。

上述实施方案提供了第一化合物具有相同封端基团的例子。类似的例子包括第一化合物具有不同封端基团、并且第二化合物具有与所述封端基团中的至少一个结构类似的那些例子。

上述实施方案提供了第二化合物具有两个封端基团的例子。类似的例子包括第二化合物只有一个封端基团或具有多于两个封端基团的那些例子。

上述实施方案提供了第二化合物具有相同封端基团的例子。第二化合物的封端基团可彼此相同或不同。类似的例子包括所述封端基团中的至少一个具有类似于第一化合物的结构的那些例子。

有机电子器件

另一方面，本发明提供了包含式I所示化合物或包含式I所示化合物的组合物的有机电子器件。有机电子器件为包含多层有机材料的制品，其中至少一层可传导电流。可使用本发明的化合物或组合物制备的有机电子器件的例子包括有机晶体管和二极管、光电器件、有机电致发光(OEL)器件如有机发光二极管(OLED)等。

有机电子器件可为有机电致发光显示器或器件。如本文中所用，“有机电致发光(OEL)显示器或器件”是指包含夹在阳极和阴极之间的有机发光材料的显示器或器件。发光材料可为小分子(SM)发光体、SM掺杂型聚合物、发光聚合物(LEP)、掺杂型LEP、混合型LEP或其它有机发射性材料，这些其它有机发射性材料可单独提供或与在OEL显示器或器件中为功能性的或非功能性的任何其它有机或无机材料组合提供。有机电致发光显示器或器件可能用于例如图像、像素化显示器和大的发光图像的背光源。

R.H.Friend等人在“Electroluminescence in Conjugated Polymers”，Nature，397，121(1999)中描述了电致发光的一个机理为包括“从一个电极注入电子和从另一个电极注入空穴、带相反电荷载体的捕获(所谓的重组)和由该重组过程产生的激发态电子-空穴状态(激发子)的放射衰变”。

有机电致发光器件包括有机发光元件。有机发光元件包括夹在阴极和阳极之间的一种或多种适当有机材料的单薄层或多层。有机发光元件一般能进行电子传输和空穴传输以及发光。当活化时，电子从阴极注入到有机发光元件，空穴从阳极注入到有机发光元件。电子在有机发光元件中作为负离子自由基，而空穴在有机发光元件中作为正离子自由基。随着注入的电荷向带相反电荷的电极移动，它们重组形成一般称为激发子的电子-空穴对。形成激发子的器件的区域通常可称为重组区域。随着衰变回到基态，这些激发子或激发态物质可以以光的形式发射能量。

有机发光元件一般包括发光层。发光层包括发光材料如发光聚合物或发光小分子。发光层可任选地包括其它材料，诸如例如空穴传输材料、电子传输材料、粘合剂、聚合物型粘合剂、波导颗粒、磷光化合物和颜色转化材料。在一些实施方案中，发光层包括式I所示的化合物。例如，发光层可包括式I所示的化合物以及第二化合物，该第二化合物为发光材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。

在有机发光元件中也可存在其它层，如空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层、空穴阻断层、电子阻断层、缓冲层等。另外，光致发光材料可存在于OEL器件的发光层或其它层中，用于例如将由电致发光材料发射的光的颜色转变为另一种颜色。这些层和其它的这种层和材料可用于改变或调整层状OEL器件的电子性质和性能，例如用于实现期望的电流/电压响应、期望的器件效率、期望的颜色、期望的亮度等。在一些实施方案中，在发光元件的这些其它层中可包含式I所示的化合物。在其它实施方案中，这些其它层中的至少一个包含式I所示的化合物以及第二化合物，该第二化合物为发光材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。例如，本发明的化合物或组合物可包含在电子传输层、空穴传输层或其组合中。

在一些实施方案中，包含在有机电致发光器件的有机发光元件中的发光分子可为：分子掺杂型聚合物，其中携带电荷和/或发射电荷的物质分散在聚合物基质中(参见J.Kido，“Organic Electroluminescentdevices Based on Polymeric Materials”，Trends in Polymer Science，2，350-355(1994))；共轭聚合物或发光聚合物(LEP)，其中聚合物层(如聚(亚苯基亚乙烯基))用作携带电荷和发射电荷的物质(参见J.J.M.Halls，D.R.Baigent，F.Cacialli，N.C.Greenham，R.H.Friend，S.C.Morattiv，andA.B.Holmes，“Light-emitting and Photoconductive Diodes Fabricatedwith Conjugated Polymers”，Thin Solid Films，276，13-20(1996))；蒸汽沉积的小分子异质结构(参见美国专利No.5,061,569，其被以引入方式并入本文；以及C.H.Chen，J.Shi，and C.W.Tang，“Recent Developments inMolecular Organic Electroluminescent Materials”，MacromolecularSymposia.，125，1-48(1997))；或这些成分的多种组合。

OLED的其它例子包括发光电化学电池(参见Q.Pei，Y.Yang，G.Yu，C.Zang，and A.J.Heeger，“Polymer Light-Emitting ElectrochemicalCells：In Situ Formation of Light-Emitting p-n Junction”，Journal of theAmerican Chemical Society，118，3922-3929(1996))和能够发射多波长光的垂直层叠型有机发光二极管(参见美国专利No.5,707,745，其被以引入方式并入本文；以及Z.Shen，P.E.Burrows，V.Bulovic，S.R.Forest，and M.E.Thompson，“Three-Color，Tunable，Organic Light-EmittingDevices”，Science，276，2009-2011(1997))。

用于有机电致发光器件的典型阳极为溅射到透明基片(如塑料或玻璃)上的氧化铟锡(ITO)。适当的基片包括例如玻璃；透明塑料，如聚烯烃、聚醚砜、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯和多层聚合物膜、涂有ITO的隔离膜如得自3M Optical Systems Division的Plastic Film Conductor、经表面处理的膜和某些聚酰亚胺。在一些实施方案中，基片具有与保护(或对电极)膜相匹配的屏蔽性能。也可使用挠性的玻璃卷。可将这种材料层叠到聚合物载体上以得到更好的结构完整性。

涂有阳极材料的基片是导电的并且可能是光学透明的或半透明的。除ITO之外，适当的阳极材料包括氧化铟、氧化氟锡(FTO)、氧化锌、氧化钒、氧化锌锡、金、铂、钯银合金、其它高功函金属及其组合。在实践中，阳极可任选地涂有10-200_的离子型聚合物(如PEDT或PANI)，以使表面平整并改变阳极的有效功函。

典型的阴极包括低功函金属如铝、钡、钙、钐、镁、银、镁/银合金、锂、氟化锂、镱，以及钙镁合金。

作为器件结构的例子，图1说明了具有器件层110和基片120的OEL显示器或器件100。显示器100也可具有任何其它适当的显示部件。可任选地，在显示器100和观察者位置140之间设置适合与电子显示器、装置或照明器一起使用的额外的光学元件或其它器件，如可任选的元件130所示。

在类似于所示实施方案的一些实施方案中，器件层110包括一个或多个OEL器件，其朝向观察者位置140发射的光通过基片。观察者位置140一般用于表示发射光预定到达的目的地，不管其是否为实际进行观察的人、屏幕、光学部件、电子器件等。在其它实施方案(未表示)中，器件层110位于基片120和观察者位置140之间。图1中所示的器件结构(称为“底部发光式(bottom emitting)”)可在当基片120能透射器件层110发射的光时并在器件中在器件的发光层和基片之间设置透明的导电电极时使用。倒置的结构(称为“顶部发光式(top emitting)”)可在基片120透过或不透过由器件层发射的光时和在基片与器件的发光层之间设置的电极不透过器件所发射的光时使用。

器件层110可具有以任何适当方式设置的一个或多个OEL器件。例如，在照明器应用(例如用于液晶显示器(LCD)模块的背光源)中，器件层110可由横跨整个预定背光源区域的单个OEL器件构成。或者，在其它照明器应用中，器件层110可由可以同时被激活的多个小间距器件构成。例如，可以使相对较小的和间距近的红光、绿光和蓝光发光体在公共电极之间形成图像，使得器件层100在发光体激活时看起来是发射白光的。还包括了背光源应用的其它设置。

在直接观察或其它显示器应用中，可能希望器件层110包括多个发射相同或不同颜色光的可寻址的OEL器件或元件。每个器件可代表像素化显示器(例如高分辨率显示器)的单独像素或单独子像素、分区显示器(例如低信息量显示器)的单独区域或亚区域或单独图标、部分图标或用于图标的照明器(例如指示器应用)。

再参考图1，器件层110设置在基片120上。基片120可为适合于OEL器件和显示器应用的任何基片。例如，基片120可包括玻璃、透明塑胶或基本可透过可见光的其它适合的材料。基片120也可不透过可见光，例如其为不锈钢、晶体硅、聚硅等。因为OEL器件中的一些材料由于接触氧气或水而特别容易受到破坏，所以优选基片120提供充分的环境屏障，或具有提供足够环境屏障的一个或多个层、涂层或叠层。

基片120也可包括适合用于OEL器件和显示器中的多个器件或部件，如：晶体管阵列和其它电子器件；彩色滤光片、偏振片、波片、漫射器和其它光学器件；绝缘体、屏障凸缘、黑色基质、掩蔽件(mask work)和其它这种部件；等。通常，在形成OEL器件或器件层110的其余层之前要将一个或多个电极在基片120上涂覆、沉积、形成图案或设置。当使用透光基片120时并且OEL器件为底部发光式时，优选设置在基片120和发光材料之间的电极基本上透过光，例如其为透明的导电电极(如氧化铟锡(ITO)或大量其它透明导电氧化物中的任一种)。

元件130可为适合用于OEL显示器或器件100的任何元件或元件的组合。例如，当器件100为背光源时，元件130可为LCD模块。可在LCD模块和背光源器件100之间提供一个或多个偏振片或其它元件，例如吸收性或反射性净化偏振片。或者，当器件100本身为信息显示器时，元件130可包括一个或多个偏振片、波片、触板、防反射涂层、抗污涂层、投影屏、亮度增强膜，或其它光学部件、涂层、用户界面器件等。

图4A到4D说明了本发明的不同OEL器件(例如有机发光二极管)结构的例子。每个结构包括基片250、阳极252、阴极254和发光层256。发光层256可包含式I所示的化合物或包含含有式I所示化合物与第二化合物的组合的组合物，其中第二化合物为电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。图4C和4D的结构还包括空穴传输层258，图4B和4D的结构包括电子传输层260。这些层分别从阳极传导空穴或从阴极传导电子。在这两种层中的任何一层或全部两层中都可包括本发明的化合物和组合物。在一些实施方案中，图4B-4D的OEL器件在发光层256和电子传输层260中的任何一层或全部两层中都包括本发明的化合物和组合物。

阳极252和阴极254一般由导电材料(如金属、合金、金属化合物、金属氧化物、导电陶瓷、导电分散体、导电聚合物)形成，导电材料包括例如金、铂、钯、铝、钙、钛、氮化钛、氧化铟锡(ITO)、氧化氟锡(FTO)和聚苯胺。阳极252和阴极254可为单层传导材料，或者它们可包括多层。例如，阳极或阴极可包括铝层和金层、钙层和铝层、铝层和氟化锂层或金属层和导电有机物层。

空穴传输层258有助于将空穴从阳极注入到器件中以及空穴向重组区域的移动。空穴传输层258还可作为阻断电子向阳极252通过的屏障。在某些例子中，空穴传输层258可包括例如：二胺衍生物，如N，N′-双(3-甲基苯基)-N，N′-双(苯基)联苯胺(又名TPD)或N，N′-双(1-萘基)-N，N′-双(苯基)联苯胺(NPB)；或三芳香胺衍生物，如4，4′4″-三(N，N-二苯基氨基)三苯胺(TDATA)或4，4′4″-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(mTDATA)。可用于空穴传输层中的材料的其它例子包括：铜酞菁(CuPC)；1，3，5-三(4-二苯基氨基苯基)苯(TDAPB)；以及其它化合物，如在H.Fujikawa et al.，Synthetic Metals，91，161(1997)和J.V.Grazulevicius，P.Strohriegl，“Charge-Transporting Polymers andMolecular Glasses”，Handbook of Advanced Electronic and PhotonicMaterials and Devices，H.S.Nalwa(编辑)，10，233-274(2001)中描述的化合物。

电子传输层260有助于电子的注入以及电子向重组区域的移动。如果需要的话，电子传输层260还可作为阻断空穴向阴极254通过的屏障。在某些例子中，电子传输层260可由有机金属化合物三(8-羟基喹啉合)铝(Alq3)形成。可用于电子传输层260的电子传输材料的其它例子包括1，3-双[5-(4-(1，1-二甲基乙基)苯基)-1，3，4-噁二唑-2-基]苯；2-(联苯-4-基)-5-(4-(1，1-二甲基乙基)苯基)-1，3，4-噁二唑(tBuPBD)；以及其它化合物，如在C.H.Chen et al.，Macromol.Symp.，125，1(1997)和J.V.Grazulevicius et al.，“Charge-Transporting Polymers and MolecularGlasses”，Handbook of Advanced Electronic and Photonic Materials andDevices，H.S.Nalwa(编辑)，10，233(2001)中描述的化合物。

本发明涉及了包含式I所示化合物或包含第二化合物和式I所示化合物的组合物的发光OEL显示器和器件，其中第二化合物为电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。在一个实施方案中，可制备这样的OEL显示器，该显示器发射光并且具有相邻的可发射不同颜色光的器件或元件。例如，图3显示了OEL显示器300，其包括多个彼此相邻并设置在基片320上的OEL元件310。两个或多个相邻元件310可制备为发射不同颜色的光，如红光、绿光和蓝光。一个或多个元件310可包含本发明的化合物或组合物。

元件310之间所示的间距只是用于说明性目的。相邻器件在显示器上可朝向多个方向彼此分离、接触、重叠等或这些方式的不同组合。例如，可在基片上形成以平行条纹图案设置的透明导电阳极，随后是以条纹图案设置的空穴传输材料和以重复条纹图案设置的发射红光、绿光和蓝光的LEP层，随后是以条纹图案设置的阴极，阴极条纹取向垂直于阳极条纹。这种结构可适合于形成无源矩阵显示器。在其它实施方案中，可在基片上设置与寻址电子设备(如一个或多个晶体管、电容器等)相连的成二维图案的透明的传导性阳极片，这适合于例如制造有源矩阵显示器。然后可在阳极或电子器件上以单层或图案(例如平行条纹、适合于阳极的二维图案等)方式涂覆或沉积其它层，包括发光层。本发明还包括了任何其它适合的结构。

在一个实施方案中，显示器300可为多色显示器。在示例性的实施方案中，每个元件310都发光。图3中说明的一般结构包括了许多显示器和器件结构。其中一些结构如下所述。

OEL背光源的结构可包括裸露的或形成电路的基片、阳极、阴极、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层、发光层、变色层和其它适合用于OEL器件中的层和材料。该结构也可包括偏振片、漫射器、光导管、透镜、光量控制膜、亮度增强膜等。此应用包括：白色或单色大面积单像素照明器，例如其中发光材料通过热压印转印、叠层转印、电阻头热敏印刷(resistive head thermal printing)等提供；白色或单色大面积单电极对照明器，其具有许多小间隔发光层，这些小间隔发光层由激光诱导的热转印形成图案；以及可调颜色的多电极大面积照明器。

低分辨率OEL显示器的结构可包括裸露的或形成电路的基片、阳极、阴极、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层、发光层、变色层和其它适合用于OEL器件中的层和材料。该类结构也可包括偏振片、漫射器、光导管、透镜、光量控制膜、亮度增强膜等。一些应用包括：图形指示灯(例如图标)；分区的字母数字式显示器(例如家用时间显示器)；小的单色无源或有源矩阵显示器；小的单色无源或有源矩阵显示器加上图形指示灯作为一体化显示器的一部分(例如移动电话显示器)；大面积像素化显示片(例如多个模块或片，各自具有相对较少的像素数)，这可适合于露天显示器使用；以及安全显示器应用。

高分辨率OEL显示器的结构可包括裸露的或形成电路的基片、阳极、阴极、空穴传输层、电子传输层、空穴注入层、电子注入层、发光层、变色层和其它适合用于OEL器件中的层和材料。该类结构也可包括偏振片、漫射器、光导管、透镜、光量控制膜、亮度增强膜等。一些应用包括：有源或无源基质的多色或全色显示器；有源或无源基质的多色或全色显示器加上分区或图形指示灯(例如在同一基片上以高分辨率器件的激光诱导转印加上图标的热压印)；以及安全显示器应用。用于这类热形成图案构造的一个特别有用的实施方案包括被转印在共用基片上的发射红光、绿光和蓝光的发光层的高分辨率转印层。高分辨率转印意思是转印材料的rms(均方根)边缘粗糙度最大为5微米。

制造OEL层的方法

本发明的另一个方面提供制备有机电致发光器件的方法。该器件包括有机发射结构，其包含式I所示的化合物或包含第二化合物和式I所示的化合物的组合物，其中第二化合物为发光材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。

在某些应用中，期望在基片上设置有机电子器件的一个或多个层，用于例如制造发光式显示器。设置的方法包括选择性转印(如激光热转印)、照相平版印刷形成图案、喷墨印刷、丝网印刷等。

本发明的一个方面提供制造有机电子器件的方法。制备具有转印层的供体片。转印层包含式I所示的化合物或包含式I所示的化合物和第二化合物的组合物，其中第二化合物为发光材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。制备有机电子器件的方法包括制备具有转印层的供体片，以及将转印层从供体层转印到受体片上。

形成本发明的有机电子器件如有机电致发光器件特别有用的方法包括通过激光加热形成图案来转印一个或多个转印层。该方法在例如美国专利No.6,358,664、6,284,425、6,242,152、6,228,555、6,228,543、6,221,553、6,221,543、6,214,520、6,194,119、6,114,088、5,998,085、5,725,989、5,710,097、5,695,907和5,693,446以及共同转让的美国专利申请No.09/853,062、09/844,695、09/844,100、09/662,980、09/451,984、09/931,598和10/004,706中有所描述。用于形成图案的过程的有效性可取决于转印层的物理性能。

其中一个参数为转印层的粘结性或膜强度。在成像过程中，优选转印层沿着将成像和未成像区域分开的线清晰地中断，以形成图案的边缘。与聚芳酰胺纤维相比，以长链型构象存在的高度共轭的聚合物(如聚亚苯基亚乙烯)可具有较高的拉伸强度和弹性模量。在实践中，在发光聚合物的激光热成像过程中形成清晰的边缘可能具有挑战性。形成较差边缘的不利后果为在转印图案上形成粗糙的、破裂的或破碎的边缘。另一个参数为转印层和受体表面之间形成的键的强度。该强度可受转印层和受体表面的溶解度参数相容性影响。

在有些情况下，应当对基片表面上的材料和要转印的材料(例如本发明的化合物或组合物)进行选择使得溶解度参数是相容的，以改善或甚至使热转印或其它形成图案的方法成为可能。例如，可以选择材料使得根据文献所述测定的这些溶解度参数的差异不大于4J^1/2cm^-3/2并且优选不大于2J^1/2cm^-3/2，所述文献为Properties of Polymers；TheirCorrelation with Chemical Structure；Their Numerical Estimation andPrediction from Additive Group Contributions第三版，D.W.Van Krevelen编辑；Elsevier Science Publishers B.V.，1990出版，第7章，第189-225页。

可以从材料在具有不同溶解度参数的多种溶剂中的平衡溶胀范围来测量材料的溶解度参数。溶剂本身的溶解度参数可以从其蒸发热测定。溶解度参数δ涉及结合能E_coh和比容积V，其关系为δ＝(E_coh/V)^1/2。对于低分子量的溶剂，结合能与摩尔蒸发热ΔH_vap紧密相关，其关系为E_coh.＝ΔH_vap-pΔV＝ΔH_vap-RT。因此，可以从溶剂的蒸发热或从蒸气压随温度变化的过程计算E_coh和δ。

因为一些材料(如聚合物)不能蒸发，必须使用间接方法测定它们的溶解度参数。为了测定聚合物的溶解度参数，测量聚合物在具有不同δ的多种溶剂中的平衡溶胀，并做出聚合物的平衡溶胀对溶剂的溶解度参数的关系图。聚合物的溶解度参数定义为在该图中得到最大溶胀时对应的点。对于溶解度参数小于或大于聚合物的溶解度参数的溶剂，聚合物的溶胀会小。如以上引用的文献中所述，现有几种方法，它们基于聚合物中的官能团的加合贡献从理论上估计聚合物的溶解度参数。

包含本发明的化合物或组合物的有机电子器件的制备可至少部分地通过从热转印供体片将化合物或组合物选择性地热转印到期望的受体基片来进行。例如，可以通过在供体片上涂覆发光层、然后选择性地将发光层单独或与其它器件层或材料一起转印到显示器(受体)基片上而制备显示器和照明器。

图2显示出适合用于本发明中的热转印供体片200的例子。供体元件200包括基础基片210、可任选的底层212、可任选的光热转化层(LTHC层)214、可任选的中间层216和转印层218，转印层218包含式I所示的化合物或包含第二化合物和式I所示化合物的组合物，第二化合物为电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。也可存在其它化合物、组合物或层。适合的供体或供体层的例子在美国专利No.6,358,664、6,284,425、6,242,152、6,228,555、6,228,543、6,221,553、6,221,543、6,214,520、6,194,119、6,114,088、5,998,085、5,725,989、5,710,097、5,695,907和5,693,446以及共同转让的美国专利申请No.09/853,062、09/844,695、09/844,100、09/662,980、09/451,984、09/931,598和10/004,706中披露。

发光性有机材料包括含本发明的化合物或组合物的LEP或分子掺杂型聚合物膜，通过使供体元件的转印层邻近受体放置并有选择地加热供体元件，从而在转印层内将发光体有机材料从供体片转印或选择性地转印到受体基片。转印或选择性转印的方法在例如美国专利No.6,242,152中描述。转印层也可不经选择性转印而从供体片转印。例如，可以在供体基片上形成转印层，其实质上起到作为临时衬里的作用，在转印层接触到受体基片之后，一般在施加热或压力下所述衬里可被释放。称为叠层转印的这种方法可用于将整个转印层或其大部分转印到受体。

来自单独供体片的材料可以被转印到与受体上其它材料相邻的位置，以形成相邻器件、相邻器件的一部分或同一器件的不同部分。或者，来自单独供体片的材料可以直接转印到其它层或材料之上或转印成与其它层或材料部分重叠，所述其它层或材料通过热转印或其它方法(例如照相平版印刷、通过阴屏沉积等)预先在受体上形成图案。可使用两个或多个供体片的多种其它组合方式形成器件，每个供体片形成器件的一个或多个部分。可以理解，这些器件的其它部分或受体上的其它器件可全部或部分通过任何适合的方法形成，包括照相平版印刷方法、喷墨方法和多种其它印刷或基于掩罩的方法(mask-based processes)，无论这些方法是通常使用的或新开发的。

在图2中，供体基片210可为聚合物膜。适合的膜在美国专利No.6,242,152和6,228,555中描述。

在图2中，可任选的底层212可被涂覆或设置在供体基片和LTHC层之间，用于例如在成像过程中控制基片和LTHC层之间的热流动或为供体元件提供存储、处理、供体加工或成像时的机械稳定性。适合的底层的例子和设置底层的方法在美国专利No.6,228,555和共同转让的美国专利申请No.09/743,114中公开。

底层可以包含赋予供体元件期望的机械或热性质的材料。例如，底层可包括表现出相对于供体基片较低的比热×密度或较低的导热率的材料。这种底层可用于提高热流动到转印层上，用于例如改善供体的成像灵敏性。

底层还可包含用于提供基片和LTHC之间的机械性能或粘合力的材料。使用能改善基片和LTHC层之间的粘合力的底层可以使转印的图像较少变形。例如，在一些情况中，可使用底层来减少或消除可能在供体介质成像过程中发生的LTHC层的层离或分离现象。这可以减少转印层的转印部分表现出来的物理变形量。然而，在其它情况下，期望使用底层来促进成像过程中层之间的至少某种程度的分离，用于例如在成像过程中在层之间产生能提供绝热功能的气隙。成像过程中的分离还可提供用于释放成像过程中LTHC层受热产生的气体的通道。提供这种通道可产生更少的成像缺陷。

底层在成像波长上可基本上透明，或者还可以至少部分吸收或反射成像辐射。成像辐射被底层衰减或反射可用于控制成像过程中的生热。

在图2中，可以在本发明的供体片中包括LTHC层214，以将辐射能量结合到供体片中。优选LTHC层包括吸收入射辐射(例如激光)的辐射吸收剂并将至少一部分入射辐射转变为热，使得能够将转印层从供体片转印到受体上。适合的LTHC层在例如美国专利No.6,242,152和6,228,555中描述。

在图2中，可任选的中间层216可设置在LTHC层214和转印层218之间。中间层可用于例如使转印层的转印部分的破坏和污染最小化，并还可减少转印层的被转印部分的变形。中间层还可以影响转印层与供体片其余部分的粘合。一般，中间层具有高的热阻率。优选中间层在成像条件下不会变形或不会化学分解，特别是达到使转印的图像不起作用(non-functional)的程度。在转印过程中中间层一般保持与LTHC层接触并基本上不与转印层一起转印。适合的中间层在例如美国专利No.6,242,152和6,228,555中描述。

在图2中，在供体片200中包含热转印层218。转印层218包含本发明的化合物或组合物，并且可包含单独或与其它材料一起设置在一个或多个层上的任何其它适合的材料。在供体元件被直接加热或暴露于能被光热转化器材料吸收并转化为热的成像辐射时，转印层218能够作为一个单元或多个部分由任何适合的转印机构选择性地转印。

本发明还提供了发光转印层，其包含式I所示的化合物或包含第二化合物和式I所示的化合物的组合物，其中第二化合物为发光材料、电荷传输材料、电荷阻断材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。设置转印层的一种方法为将发光材料溶液涂覆在供体基片或任何前述层(即底层、中间层、光热转换层)上。在这种方法中，可通过加入适当的相容溶剂使发光材料增溶，并将其通过旋涂、凹版涂覆、Mayer棒涂覆、刮刀涂覆等方式涂覆在供体基片或任何上述层上。所选择的溶剂优选不会不合需要地与供体片中任何已经存在的层相互作用(例如溶胀或溶解)。然后将涂层退火并蒸发溶剂，留下转印层。

然后将转印层从得到的供体片或元件选择性地热转印到紧邻放置的受体基片。如果需要，可有一个以上的转印层，这样可以使用单个供体片转印多层构造。适当的受体基片在例如美国专利No.6,242,152和6,228,555中描述。

受体基片可预先与任何一种或多种电极、晶体管、电容器、绝缘肋环、衬垫、彩色滤光片、黑色基质、空穴传输层、电子传输层和其它用于电子显示器或其它器件的元件按一定模式设置。

通过以下实施例进一步描述本发明，其只是用于说明而不以任何方式限制本发明。

实施例

实施例1-23描述了本发明的化合物以及用于其制备的中间体的合成。除非另外说明，所有的试剂购自Aldrich Chemical公司。所有的化合物通过¹H-NMR表征，并与所示结构符合。

术语

CBP-空穴传输剂，4，4′-双(咔唑-9-基)联苯，得自位于美国佛罗里达州Jupiter市的H.W.Sands公司。

C8O-苯基封端的聚合物，来自2-(2，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的聚合。2-(2，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成在实施例1中描述。该材料如下聚合并被封端。

在装备有帽塞和氮气清洗装置的烧瓶中引入4.10g(9.77mmol)的得自实施例1的2-(2，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑、2.85g(10.89mmol)的三苯膦和0.31g(1.421mmol)的无水溴化镍(II)。向其中加入75ml无水DMF和25ml无水甲苯。使用Dean-Stark冷凝器进行共沸，随后蒸馏出大部分的甲苯。在强烈氮气清洗下向冷却的反应溶液中再加入0.31g(1.421mmol)无水溴化镍(II)。将其在80℃加热30分钟，随后加入1.0g氯苯作为封端剂。使反应在80℃进行8小时。将冷却的反应混合物倾入到约500ml丙酮中并过滤。将固体滤饼溶解于二氯甲烷中，加入1N HCl并搅拌该双相体系约一小时。滤出所得到的固体并将滤液转移到分液漏斗中。分离出下层的有机层并倾入到过量的甲醇中。收集固体，用甲醇洗并干燥，得到2.8g聚合物。

GPC分析得到重均分子量(Mw)为1.7×10⁵，数均分子量(Mn)为4.9×10⁴，多分散性(PD)为3.55。

Ir(ppy)₃-分子发光体，三(2-苯基吡啶)铱(III)，得自位于美国佛罗里达州Jupiter市的H.W.Sands公司。

PBD-电子传输剂，2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1，3，4-噁二唑，得自位于美国佛罗里达州Jupiter市的H.W.Sands公司。

PEDT/PSS-聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸酯的共聚物，得自位于德国Leverkusen市的Bayer AG公司出品的Baytron^TM P4083。

PVK-空穴传输剂，聚(9-乙烯基咔唑)，得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的Aldrich公司。

四(三苯膦)钯(O)，得自位于美国马萨诸赛州Newburyport市的StremChemical公司。

TPD-空穴传输剂，N，N′-双(3-甲基苯基)-N，N′-双(苯基)联苯胺，得自位于美国佛罗里达州Jupiter市的H.W.Sands公司。

实施例1：2-(2，5二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

部分A：4-辛氧基苯甲酸甲酯的合成

向烧瓶中加入251.0g 4-羟基苯甲酸甲酯(1.65mol)、276.37g碳酸钾(1.99mol)和1200g丙酮。将其回流45分钟，随后在1小时内滴加386.17g的1-辛基溴(1.99mol)。将反应混合物回流二天。过滤冷却的反应混合物并蒸发滤液，得到油状物。将其溶解于乙酸乙酯中并用5％NaOH萃取(2×100ml)、随后用水萃取(2×100ml)。将有机层干燥(MgSO₄)，浓缩，并转移到1L三颈烧瓶中。将烧瓶的内容物经过高真空蒸馏，以除去过量的1-辛基溴。容器残留物为基本上纯的(376g，86％收率)4-辛氧基苯甲酸甲酯。

部分B：4-辛氧基苯甲酰肼的合成

向部分A得到的烧瓶的内容物中加入387.14g的98％肼。将其回流5小时(106℃)。将冷却的溶液倾入到3L水中，并过滤沉淀的固体，用大量水洗并真空干燥，得到4-辛氧基苯甲酰肼(343g，91％收率，熔点90℃)。

部分C：2，5-二氯苯甲酰氯的合成

向装备有回流冷凝器和磁力搅拌棒的2L烧瓶中加入150g的2，5-二氯苯甲酸(0.785mol)和575mL(7.85mol)的亚硫酰氯。将混合物回流8小时。蒸馏出大部分的亚硫酰氯，随后旋转蒸发除去其余的亚硫酰氯。蒸馏得到130g(79％收率)的2，5-二溴苯甲酰氯(罐温度110℃；蒸馏温度70℃/0.70mmHg)。

部分D：2，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼的合成

在氮气保护下，将8.8g(0.087mol)的2，5-二氯苯甲酰氯加入到23.0g(0.087mol)的4-辛氧基苯甲酰肼和12.13ml(8.8g，0.087mol)的新蒸馏的三乙胺在348mL无水氯仿中的溶液中。搅拌约一小时之后，形成所需产物的稠密白色沉淀。继续搅拌直到第二天。过滤收集产物并从乙醇/水重结晶，得到31g(81.5％收率)的2，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼，为白色固体。

部分E：2-(2，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

向装备有机械搅拌器和温度计的250ml烧瓶中引入30g(0.0686mol)的2，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼和181ml三氯氧化磷。将其回流搅拌8小时。减压蒸馏出约100ml的三氯氧化磷。手动搅拌下将冷却的残余物倾倒于水和碎冰上并使其静置直到冰熔化。过滤收集沉淀的白色固体、干燥并从乙醇重结晶。得到25.7g(89％收率，mp 86℃)的2-(2，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑。由1D和2D NMR技术证明结构无疑，数据如下：¹H-NMR(500MHz，CDCl₃)0.89(3H，t)，1.31(8H，m)，1.46(2H，q)，1.79(2H，q)，6.97(2H，d)，7.38(1H，dd)，7.44(1H，d)，8.01(2H，d)，8.06(1H，d)；¹³C-NMR(500MHz，CDCl₃)13.90，22.44，25.79，28.91，29.01，29.13，31.59，68.08，114.78，115.37，124.27，128.58，130.23，130.87，131.75，132.20，132.87，161.03，161.98，164.95。

实施例2：2-(4-叔丁基苯基)-5-(2，5-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑的合成

部分A：N-(4-叔丁基苯甲酰基)-2，5-二氯苯甲酰肼的合成

在10L烧瓶中，将4-叔丁基苯甲酰肼(185g，0.96mol)和从氢化钙中新蒸馏的三乙胺(97.37g，0.96mol)加入到4L的二氯甲烷中。在机械搅拌下向其中加入201.5g的2，4-二氯苯甲酰氯。在三小时之后没有观察到产物的沉淀，在室温下搅拌反应直到第二天。通过加入4L正己烷使产物沉淀。过滤，用正己烷洗涤并在强制通风烘箱中在80℃下干燥，以99％收率得到产物。

部分B：2-(4-叔丁基苯基)-5-(2，5-二氯苯基)-1，3，4-噁二唑的合成

向2L烧瓶中加入200g的N-(4-叔丁基苯甲酰基)-2，5-二氯苯甲酰肼(0.55mol)和1378ml三氯氧化磷(2267g，14.78mol)。将其回流8小时，然后在稍微真空下蒸发溶剂。将残余物倾倒于碎冰上并将其静置到第二天。过滤得到粘性物质，将其溶解于甲醇，通过加入少许水得到固体物质。过滤并干燥，得到112g的产物，为白色结晶固体(59％收率)。

实施例3：2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]1，3，4-噁二唑的合成

本实施例描述了2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]1，3，4-噁二唑的合成，并提供了制备多种在Suzuki偶联反应中有用的芳基噁二唑二溴化物中间体的通用方法。

部分A：2，5-二溴苯甲酰氯的合成

通过实施例1的部分C的通用方法，使50.0g(0.1786mol)2，5-二溴苯甲酸与150mL亚硫酰氯反应，在蒸馏之后得到40g的2，5-二溴苯甲酰氯。

部分B：2，5-二溴-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼的合成

通过实施例2部分A的通用方法，2，5-二溴苯甲酰氯(57.43g，0.11925mol)、4-辛氧基苯甲酰肼(50.88g，0.1925mol)和三乙胺(27ml，19.48g，0.1925mol)在800ml二氯甲烷中反应，得到产物。将产物用DMF/水重结晶，得到79.38g(78％收率)的2，5-二溴-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼。

部分C：2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

通过实施例2部分B的通用方法，使39.1g(0.0743mol)的N-(2，5-二溴苯甲酰基)-4-(辛氧基)苯甲酰肼与203ml三氯氧化磷进行环化缩合8小时，在用EtOH/水重结晶之后，得到33.6g(89％收率)的2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑。

实施例4：2-(2，5-二氯苯基)-5-(五氟苯基)-1，3，4-噁二唑的合成

部分A：2，5-二氯苯甲酰肼的合成

向烧瓶中加入30g(0.1463mol)2，5-二氯苯甲酸甲酯和46.89g(1.463mol)肼。将其回流5小时。将冷却的反应混合物倾入到过量水中，沉淀出灰白色的固体。过滤并在真空下干燥，得到30g固体。¹H-NMR结果表明该物质为相当纯的2，5-二氯苯甲酰肼，因此无需进一步纯化即可使用。

部分B：2，5-二氯-N′-(五氟苯甲酰基)苯甲酰肼的合成

通过实施例2部分A的通用方法，将21.0g(0.1024mol)的2，5-二氯苯甲酰肼与23.6g(0.1024mol)五氟苯甲酰氯和14.3ml(0.1026mol)三乙胺在二氯甲烷/DMF(1L，1∶1)中反应，在用DMF/水重结晶之后，得到22.51g(55％收率，mp 227-232℃)的2，5-二氯-N′-(五氟苯甲酰基)苯甲酰肼。

部分C：2-(2，5-二氯苯基)-5-(五氟苯基)-1，3，4-噁二唑的合成

通过实施例2部分B的通用方法，21.0g(0.05377mol)的2，5-二氯-N′-(五氟苯甲酰基)苯甲酰肼在POCl₃反应，得到产物，用乙醇/水重结晶得到16.59g(81％收率)的2-(2，5-二氯苯基)-5-(五氟苯基)-1，3，4-噁二唑。

实施例5：2-(2，5-二氯苯基)-5-(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)-1，3，4-噁二唑的合成

部分A：2-溴-9，9-二辛基芴的合成

向装配有机械搅拌器的3L烧瓶加入2-溴芴(45g，183.6mmol)和150mL DMSO。在N₂环境下加入80mL的50％NaOH水溶液和2.72g的氯化苄基三乙基铵(2.72g，11.98mmol)。在RT下搅拌2h。在剧烈机械搅拌下，通过滴液漏斗加入正辛基溴(84.96g，440mmol)(放热)。继续搅拌2小时。向反应混合物加入500mL的水/乙醚(1∶1)混合物，分离有机层，并随后用盐水洗涤，然后用水洗涤。用硫酸镁干燥并蒸发溶剂，得到油状物。通过柱色谱法纯化(硅胶；正己烷作为流动相)，得到67g(78％收率)的2-溴-9，9-二辛基芴，为浅色油状物。

部分B：9，9-二辛基-9H-芴-2-羧酸的合成

在装备有氮气入口和橡胶帽塞的烧瓶中引入2-溴-9，9-二辛基芴(34.18g，72.8mmol)和无水四氢呋喃(300mL)。将溶液冷却到-60℃并通过注射器加入正丁基锂(2.5M，正己烷溶液，29.1mL，72.8毫摩尔)。观察到反应混合物变为红色。在-60℃搅拌1小时之后，将反应混合物倾倒于粉状干冰上并静置过夜。用1M HCl酸化混合物并用氯仿萃取。将氯仿萃取液用水洗，用硫酸镁干燥并浓缩，得到所述酸，为油状物。

部分C：9，9-二辛基-9H-芴-2-甲酰氯的合成

9，9-二辛基-9H-芴-2-羧酸(32.36g，74.5mmol)在亚硫酰氯(93g，782mmol)中回流8小时，蒸馏出未反应的亚硫酰氯，残余物质不经进一步纯化即可使用。

部份D：2，5-二氯-N′-[(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)羰基]苯甲酰肼的合成

2，5-二氯苯甲酰肼(一当量)和三乙胺(一当量)在500mL的1，2-二氯乙烷中加温，直到固体物质溶解。在冷却下加入9，9-二辛基-9H-芴-2-甲酰氯(一当量)，并在RT下搅拌混合物两天。滤出不溶性物质并蒸发滤液，得到油状物。将其溶解于庚烷中并滤出沉淀的固体。将残留的溶液干燥(MgSO₄)并浓缩，得到期望的中间体。

部分E：2-(2，5-二氯苯基)-5-(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)-1，3，4-噁二唑的合成

将2，5-二氯-N′-[(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)羰基]苯甲酰肼(20.0g，32.17mmol)和三氯氧化磷(91mL)回流8小时。蒸馏反应物直到剩下约一半的体积。将反应罐内容物冷却并倾倒在匀速搅拌下的冰/水混合物上。将形成的粘性糊用正己烷萃取，并将正己烷萃取液干燥和浓缩。柱色谱(5％的乙酸乙酯的正己烷溶液)，得到14.98g(77％收率)的期望化合物，为油状物。

实施例6：2-(3，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

通过实施例3中合成2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的通用方法，3，5-二氯苯甲酰氯(20.0g，0.010mol)与4-辛氧基苯甲酰肼(25.24g，0.010mol)反应，得到中间体3，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼(25g，60％收率)。使中间体3，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼(16.0g)与POCl₃(83mL)进行环化缩合，得到2-(3，5-二氯苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(11.16g，73％收率)。

实施例7：2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

通过实施例3中合成2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的通用方法，3，5-二溴苯甲酰氯(20.13g，0.06747mol)与4-辛氧基苯甲酰肼(17g，0.06747mol)的反应得到中间体3，5-二溴-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼(12.87g，36％收率)。中间体3，5-二溴-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼(12.17g)与POCl₃(63mL)进行环化缩合，得到2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(6.12g，52％收率)。

实施例8：2-(3，5-二溴苯基)-5-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

通过实施例1部分B的通用方法，3，5-双(三氟甲基)苯甲酸甲酯与98％肼反应，得到中间体3，5-双(三氟甲基)苯甲酰肼。通过实施例2部分A的通用方法，3，5-二溴苯甲酰氯与3，5-双(三氟甲基)苯甲酰肼在三乙胺的存在下反应，得到中间体3，5-二溴-N′-[3，5-双(三氟甲基)苯甲酰基]苯甲酰肼。通过实施例2部分B的通用方法，该中间体与POCl₃进行环化缩合，得到2-(3，5-二溴苯基)-5-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-1，3，4-噁二唑。

实施例9：3-(2，5-二氯苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-4H-1，2，4-三唑的合成

向装备有机械搅拌器、回流冷凝器和氮气入口的1L圆底烧瓶中加入2，5-二氯-N′-[4-(辛氧基)苯甲酰基]苯甲酰肼(40g，0.09146mol，1当量)、对氨基苯甲醚(67.60g，0.5487mol，6当量)和300mL的1，2-二氯苯。机械搅拌使固体部分溶解。加入三氯化磷(12.56g，0.0146mol，1当量)并将烧瓶的内容物在180℃加热12小时。在稍微真空下蒸馏出溶剂并用1L的丙酮/庚烷(1∶1)混合物将残余物转移到2L烧瓶中。滤出固体物质并将其溶解于丙酮中。加入足够的庚烷以沉淀出紫色的油泥。对丙酮/庚烷层试样用庚烷稀释，以确保油泥已经被完全沉淀出来。倾出丙酮/庚烷层，并用大大过量的庚烷进一步稀释，以沉淀出白色固体。滤出固体并将其溶解于丙酮中，用庚烷再沉淀。过滤并干燥，得到3-(2，5-二氯苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-4H-1，2，4-三唑(16.25g，34％收率)。

实施例10：2-(3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成

本实施例描述了2-(3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑的合成，并提供了用于制备多种有用的芳基噁二唑、三唑、噻二唑二硼酸中间体的通用方法。由于丁基锂与噁二唑的副反应，Ranger et al.，Chem.Commun.1597-1598(1997)报导的芳基硼酸酯合成的通用方法用于合成这种环状体系效果不好。使用Ishiyama，Murata和Miyaura在J.Org.Chem.1995，60，7508-7510中所述的用于制备芳基硼酸酯的通用方法转化率良好。

根据这一通用方法，在DMSO中在氮气下将2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑、双(频哪醇合)二硼、乙酸钾和[1，1′-双(二苯膦)-二茂铁]二氯钯(II)(以1∶1与二氯甲烷-Aldrich形成的复合物，0.089g，0.1mmol)在80℃反应18小时。冷却后，将反应混合物倾倒于冰水上，将水层用二氯甲烷萃取三次，将合并的有机部分用盐水洗，用硫酸镁干燥，通过薄的二氧化硅层过滤，旋转蒸发得到期望的2-(3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基))苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑。这些通用方法可用于制备多种在制备式1所示化合物中有用的亚芳基噁二唑、三唑和噻二唑二硼酸酯中间体。

实施例11：2-(4-辛氧基-苯基)-5-[1.1′，4′，1″]三联苯-2′基-[1，3，4]噁二唑的合成

用乙二醇二甲醚60mL和水60mL将实施例3的2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(3.0g)、苯基硼酸(2.2g)和NaHCO₃(3.4g)混合在一起。用氮气清洗混合物一小时，然后加入0.35g的(Ph₃P)₄Pd，并在氮气下回流20小时。在反应冷却之后，将水层与有机层分离，并用甲苯洗涤水层。用水洗涤合并的有机层两次，然后用Na₂SO₄干燥。在滤除干燥剂之后，蒸干有机层。将残余物用乙醇重结晶3次，得到灰色固体产物(2.0g，67％收率)。

实施例12：2-[3，5-双-(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二辛基芴的合成

通过Ranger et al.，Chem.Commun.1597-1598(1997)和实施例19中所述的芳基硼酸酯合成的通用方法，从2-溴-9，9-二辛基芴(实施例5的部分A)合成2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二辛基芴。

部分B：2-[3，5-双(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

向烧瓶中加入2.8mL的甲苯、2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二辛基芴(0.80g，1.5mmol)、得自实施例7的2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(0.375g，0.7mmol)、Aliquat^TM336(0.15g，0.4mmol)和1.4mL的2M Na₂CO₃水溶液。将其用N₂清洗1小时。加热烧瓶到约80℃，然后在氮气清洗下加入四(三苯膦)钯(0)(12mg，0.01mmol)。将烧瓶的内容物回流21小时。使反应烧瓶冷却到RT并加入约5mL水，分离有机层。水层用3×15mL乙醚萃取。合并有机层并接着用饱和NaCl洗两次，然后用MgSO₄干燥。浓缩得到油状物，其通过快速色谱法(洗脱液：10％的乙酸乙酯的正己烷溶液)纯化并在真空下干燥30分钟，得到油状物，为0.59克的2-[3，5-双-(9，9-二辛基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。

实施例13：2-[3，5-双(9，9-二丁基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：2-溴-9，9-二丁基芴的合成

根据实施例5部分A的通用方法，从2-溴芴和1-溴丁烷合成2-溴-9，9-二丁基芴。

部分B：2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二丁基芴的合成

根据实施例12部分A所述的方法从2-溴-9，9-二丁基芴合成2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二丁基芴。

部分C：2-[3，5-双(9，9-二丁基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

使用实施例12部分B的通用方法，使2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-二丁基芴(1.88g，4.6mmol)和实施例7的2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(1.13g，2.2mmol)反应，得到相应的2-[3，5-双-(9，9-二丁基-9H-芴-2-基)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。

实施例14：2-[3，5-双(苯基-4-基-9H-咔唑)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：4-溴苯基-9H-咔唑的合成

根据Goodbrand和Hu在J.Org.Chem.1999，64，670-674中所述的配体促进催化的Ullmann缩合反应的通用方法(所述文献被以引入方式并入本文)，用70mL无水甲苯将咔唑(14.77g，88.4mmol)、1-溴-4-碘苯(25.00g，88.4mmol)、1，10-菲咯啉(0.6365g，3.3145mmol)、氯化亚铜(0.3128g，3.2145mmol)和碳酸钾(95.38g，691.12mmol)混合。用氮气清洗溶液，在氮气下加热回流82小时，冷却到室温，随后用水洗涤，过滤，用硫酸镁干燥并蒸干。用乙酸乙酯重结晶，得到4-溴苯基咔唑和4-碘代苯基咔唑(70∶30)的混合物18.5克，其不经进一步纯化即可使用。

部分B：4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-苯基-9H-咔唑的合成

根据Ishiyama、Murata和Miyaura在J.Org.Chem.1995，60，7508-7510中所述的制备芳基硼酸酯的通用方法，在20mL的DMSO中混合4-溴苯基-9H-咔唑(1.089g，3.3mmol)、双(频哪醇合)二硼(0.922g，3.6mmol)、乙酸钾(1.062g，11.0mmol)和[1，1′-双(二苯膦)二茂铁]二氯钯(II)(与二氯甲烷-Aldrich的1∶1复合物，0.089g，0.1mmol)。用氮气清洗溶液并在氮气下在80℃加热18小时。冷却后，将反应混合物倾倒于冰水上，用二氯甲烷萃取水层三次，将合并的有机部分用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，通过薄二氧化硅层过滤并旋转蒸发，得到1.02g的4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-苯基-9H-咔唑(84％收率)。

部分C：2-[3，5-双(苯基-4-基-9H-咔唑)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

向烧瓶中加入10mL的甲苯、4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-N-苯基咔唑(2.0g，5.4mmol)、实施例7的2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(1.31g，2.6mmol)、Aliquat^TM 336(0.521g，1.3mmol)和5mL的2M Na₂CO₃水溶液。将其用N₂清洗1小时。加热烧瓶到约80℃，然后在氮气清洗下加入四(三苯膦)钯(0)(94mg，0.081mmol)。将烧瓶内容物回流21小时。使反应烧瓶冷却到室温并加入约20mL水，分离有机层。水层用6×10mL二氯甲烷萃取。合并有机层，接着用饱和NaCl洗涤两次，然后MgSO₄干燥。浓缩得到固体，用50∶50的二氯甲烷∶正己烷重结晶纯化，得到1.3g的2-[3，5-双(苯基-4-基-9H-咔唑)-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。

实施例15：2-[2，5-双{9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-芴的合成

根据实施例5部分A中所述的方法从溴-2-(2-甲氧基乙氧基)乙烷和2-溴芴合成2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-芴。

部分B：2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)芴的合成

根据实施例12部分A中所述的方法从2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-芴合成2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)芴。

部分C：2-[2，5-双{9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

根据施例12部分B的通用方法，使2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-芴与实施例3的2-(2，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑反应，来制备2-[2，5-双{9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。得到的产物能够光致发光，并可形成膜，该膜可热转印到离子导电聚合物膜(如PEDT(聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)，得自位于德国Leverkusen市的Bayer AG公司出品的CH-8000))上。

实施例16：2-[3，5-双{9，9-二辛基-7-(苯基-4-氨基-N，N-二苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：2，7-二溴-9，9-二辛基芴的合成

根据Ranger et al.，Can.J.Chem.，1571-1577(1998)所述制备2，7-二溴-9，9-二辛基芴。

部分B：2-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷的合成

根据Ranger et al.，Chem.Commun.1597-1598(1997)中所述，从2，7-二溴-9，9-二辛基芴制备2-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷。

部分C：4-溴-N，N-二苯基苯胺的合成

如Creason et al.，J.Org.Chem.37，4440-4446(1972)中所述制备4-溴-N，N-二苯基苯胺。

部分D：4-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-N，N-二苯基苯胺的合成

将4-溴-N，N-二苯基苯胺(19.44g，60mmol)、2-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(76.9g，120mmol)、Aliquat^TM 336(氯化三辛酰基甲基铵)(6g，15mmol)和2M碳酸钠溶液(75mL，150mmol)加入到600mL甲苯中。将其用氮气流清洗约30分钟，在氮气清洗下，加入四(三苯膦)钯(0)(348mg，0.30mmol)。然后回流反应混合物16小时。将反应冷却到室温并加入水。分离有机层并用水洗，随后用盐水洗。将有机层用Na₂SO₄干燥，并蒸发溶剂，得到浅黄色固体。将其悬浮在丙酮中并使混合物回流，然后在室温下静置过夜。过滤固体并浓缩滤液，得到固体，经过柱色谱(甲苯∶正己烷为3∶7)得到4-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-N，N-二苯基苯胺。

部分E：2-[3，5-双-{9，9-二辛基-7-(苯基-4-氨基-N，N-二苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

通过使4-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-N，N-二苯基苯胺与实施例7的2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑(2.2mmol)在实施例12部分B的条件下反应，来制备2-[3，5-双{9，9-二辛基-7-(苯基-4-氨基-N，N-二苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。得到的产物能光致发光，并可形成支持OLED组合物中空穴传输和电子传输的膜。

实施例17：2-[3，5-双-{9，9-二辛基-7-(3，5-双-三氟甲基-苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：2-{7-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-9，9-二辛基-9H-芴-2-基}-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷和2，7-双[3，5-双(三氟甲基)苯基]-9，9-二辛基-9H-芴的合成

将3，5-双三氟甲基溴苯(0.293g，1mmol)、2-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(1.28g，2mmol)、Aliquat^TM 336(氯化三辛酰基甲基铵)(0.15g，0.375mmol)和2M碳酸钠溶液(1.25mL，2.5mmol)加入到10mL甲苯中。将其用氮气流清洗约30分钟。在氮气清洗下，加入四(三苯膦)钯(0)(14mg，0.012mmol)。然后回流反应混合物16小时。将反应冷却到室温并加入水。分离有机层并用水洗，随后用盐水洗。将有机层用Na₂SO₄干燥，并蒸发溶剂，得到浅黄色固体。将固体溶解于乙醚中，并将其中一小部分施加到二氧化硅薄层色谱(TLC)板，用1∶1的甲苯∶正己烷洗脱，得到三个不同的带。收集中间的带，并测定其为2-{7-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-9，9-二辛基-9H-芴-2-基}-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷，为浅黄色油状物(28mg)。¹H NMR：δ0.53-0.69(m，4H)，0.78(t，6H)，0.96-1.29(m，20H)，1.40(s，12H)，1.97-2.11(m，4H)，7.52，(s，1H)，7.56(d，1H)，7.72-7.80(m，2H)，7.80-7.88(m，3H)，8.05(s，2H)。收集具有最大洗脱距离的带，并测定其为副产物2，7-双[3，5-双(三氟甲基)苯基]-9，9-二辛基-9H-芴，为浅黄色油状物(8mg)。¹H NMR：δ0.51-0.65(m，4H)，0.70(t，6H)，0.91-1.26(m，20H)，1.98-2.11(m，4H)，7.49，(s，2H)，7.56(d，2H)，7.80(d，4H)，8.00(s，4H)。

部分B：2-[3，5-双{9，9-二辛基-7-(3，5-双-三氟甲基-苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

通过使2-{7-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-9，9-二辛基-9H-芴-2-基}-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷与2-(3，5-二溴苯基)-5-[3，5-双(三氟甲基)苯基]-1，3，4-噁二唑在实施例12部分B的条件下反应，来制备2-[3，5-双-{9，9-二辛基-7-(3，5-双-三氟甲基-苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。

实施例18：2-[3，5-双-{9，9-双-(3，6-二氧杂己基苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

部分A：PhO(CH₂)₂O(CH₂)₂I的合成

如Otera et al.，Bull.Chem.Soc.Jpn.2964-2967(1981)中所述制备PhO(CH₂)₂O(CH₂)₂I。

部分B：2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)芴的合成

根据实施例5部分A中所述通用方法从PhO(CH₂)₂O(CH₂)₂I和2-溴芴合成2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)芴。

部分C：2-[3，5-双-{9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑的合成

根据实施例12部分B的通用方法，通过使2-溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)芴与实施例3的2-(3，5-二溴苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑反应，来制备2-[3，5-双-{9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。得到的产物能光致发光，并可形成膜，该膜可以热转印到离子导电聚合物膜(如PEDT(聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)，得自位于德国Leverkusen市的Bayer AG公司出品的CH-8000))上。

实施例19：N，N-二苯基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯胺的合成和应用

根据Ranger et al.，Chem.Commun.1597-1598(1997)中报导的芳基硼酸酯合成的通用方法，通过注射器将正丁基锂滴加到-78℃(丙酮-干冰冷却浴)的4-溴-N，N-二苯基苯胺(24g，0.074mol)在175ml无水THF中的溶液中。继续在-78℃搅拌1小时，然后在-50℃搅拌1小时。将混合物冷却到-78℃，并通过注射器一次性加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(17.22g，0.0925mol)。保持温度在-78℃三小时。撤去冷却浴，使反应物静置12小时，同时自然升温到室温。将反应混合物倾倒入饱和乙酸铵中，并用乙醚萃取。将乙醚层用硫酸镁干燥，并浓缩，得到粘稠的油状物。柱色谱(硅胶，用正己烷∶甲苯混合物梯度洗脱，从100％正己烷到40％正己烷)纯化，得到N，N-二苯基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯胺，为油状物(19.9g，72.8％收率)，其在静置下缓慢结晶为固体。

通过直接交叉偶联到亚芳基噁二唑二溴化物中心上，可将该化合物用于为封端基团引入空穴传输功能。或者，该化合物可用于例如其它合成路线，如实施例16中教导的化合物2-[3，5-双-{9，9-二辛基-7-(苯基-4-氨基-N，N-二苯基)-9H-芴-2-基}-苯基]-5-(4-辛氧基-苯基)-[1，3，4]噁二唑。可以通过使N，N-二苯基-4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯胺与过量的2，7-二溴-9，9-二辛基芴反应，生成4-[9，9-二辛基-7-溴-9H-芴-2-基]-N，N-二苯基苯胺，其在Suzuki偶联缩合条件下与实施例10的2-(3，5-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-5-[4-(辛氧基)苯基]-1，3，4-噁二唑反应，得到实施例16的最终化合物。

实施例20：2，7-二溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)-芴的合成和应用

将氯化苄基三乙基铵(3.19g，14mmol，0.077当量)和2，7-二溴芴(59g，182mmol，1当量)悬浮在178mL DMSO中。加入50％NaOH水溶液80mL。少量多次加入1-溴-2-(2-甲氧基乙氧基)乙烷(80g，437mmol，2.4当量)。在室温下搅拌2小时，然后停止反应，并用乙醚萃取水层。将合并的乙醚层用水洗涤五次，并经Na₂SO₄干燥。过滤有机层并蒸干，将残余物在硅胶柱上经过快速色谱纯化得到纯化合物(73g)，收率为86％。

该化合物可用于例如改变实施例16的化合物的溶解度参数。为达到此目的，用2，7-二溴-9，9-双(3，6-二氧杂庚基)芴代替实施例16中的2，7-二溴-9，9-二辛基芴。

实施例21：2，7-二溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基-6-苯基)芴的合成和应用

首先根据J.Otera，T.Shiomi，K.Murakami和Y.Kawasaki在Bull.Chem.Soc.Jpn.，1981，2964-2967中所述方法合成PhO(CH₂)₂O(CH₂)₂I。然后根据实施例5部分A中所述的通用方法，从PhO(CH₂)₂O(CH₂)₂I和2，9-二溴芴合成2，7-二溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基-6-苯基)芴。

该化合物可用于例如改变实施例16的化合物的溶解度参数。为达到此目的，用2，7-二溴-9，9-双(3，6-二氧杂己基苯基)芴代替实施例16中的2，7-二溴-9，9-二辛基芴。

实施例22：9-苯基-3，6-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-咔唑的合成和应用

部分A：3，6-二溴-9-苯基咔唑的合成

如Park et al.，Tetrahedron，42，12707-12714(1998)所述制备3，6-二溴-9-苯基咔唑。

部分B：9-苯基-3，6-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-咔唑的合成

向2L烧瓶加入600mL无水THF和3，6-二溴-9-苯基咔唑(60g，0.15mol)。用丙酮-干冰浴将其冷却到-78℃。通过注射器滴加正丁基锂(138mL，2.5M正己烷溶液，0.34mol)。搅拌反应物20分钟，然后升温到-50℃。将温度降低到-78℃并通过注射器加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(64g，0.34mol)，其加入速率应能使温度保持低于-60℃。维持温度为-78℃两小时，然后倾入到乙酸铵的水溶液中(90g乙酸铵在2100mL水中)。分液，并用甲基-叔丁基醚(2×200mL)萃取水相。合并有机相和萃取液，并用盐水(2×200mL)洗涤，用硫酸镁干燥。浓缩，固体用丙酮重结晶，得到纯的9-苯基-3，6-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-咔唑。

该化合物可用于改变例如实施例17的化合物的空穴传输性质。为达到此目的，用9-苯基-3，6-双(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-y1)-9H-咔唑代替实施例17中的2-[9，9-二辛基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)-9H-芴-2-基]-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷。

实施例23：4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑、3，9-二溴苝和3，10-二溴苝的合成和应用

如Pilgram et al.，J.Heterocycl.Chem.，7，629-633(1970)中所述制备4，7-二溴-2，1，3-苯并噻二唑。

如Zinke etal.，Chem.Ber.74，107-112(1941)中所述制备3，9-二溴苝和3，10-二溴苝。这些化合物可用于改变例如实施例16或17的化合物的发光性质。这可以通过将这些化合物之一代替实施例16或实施例17中的2，7-二溴-9，9-二辛基芴来实现。

实施例24-31：电活性组合物和有机电致发光器件

如下制备电活性组合物：将实施例11-14的电子传输化合物(ETA)以1-3重量/重量％分别溶解于二氯乙烷或甲苯(HPLC级，得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的Aldrich Chemical公司)中。以ETA/HTA＝10∶3(有时为10∶10或10∶1)的比例加入选自TPD、CBP和PVK的空穴传输剂(HTA)。通过加入小份量的分子发光体Ir(ppy)₃在二氯乙烷(DCE)中的10mM溶液，引入0.01-0.5重量/重量％的量的发光体。在施用之前，将每种涂料溶液通过0.2μm尼龙针筒式过滤器过滤。

如下构建有机电致发光器件：在一侧具有氧化铟锡(ITO)气相沉积层的2cm×2cm玻璃方板得自Thin Film Devices公司(位于美国加利福尼亚州Anaheim市)。ITO覆层一侧用甲醇清洗，用O₂等离子体蚀刻(50W和200毫托，4分钟)，通过PEDT/PSS共聚物的水溶液旋涂处理(2500rpm，30秒)，并在氮气清洗下在115℃干燥。然后，将上述制备的涂料溶液各自旋涂到PEDT/PSS涂覆的基片上(2000rpm，30秒)。然后将玻璃方板安装到铝制框架上，置于真空沉积箱中，并减压到10-6托并维持约1小时。通过汽相沉积将约10_的LiF和约2000_的铝施加在阴极上。

评估所得到的有机电致发光照明器的驱动电压(V)、外量子效率％(％Q.E.)、发光强度(cd/m²)和在20mA/cm²驱动电流下运转时蓝光、绿光和红光照明器的最大发射值(λ_max nm)。

表1总结了电活性组合物和各个照明器的评估结果。电活性组合物的材料在表1中列出，其含量以用于制备照明器的旋涂溶液时加入到1000份(1000p)DCE中的重量份(p)数表示。

表1.电活性组合物和照明器评价结果

实施例	pETA/1000p DCE(ETA)	pHTA/1000p DCE(HTA)	p发光体/1000p DCE(发光体)	电致发光
				电致发光	λnm
				24	λnm	10(实施例11)	3(TPD)	0.085(Ir(ppy)₃)	513
比较例25	10(C8O)	3(CBP)	0.085(Ir(ppy)₃)	24	508	10(实施例11)	3(TPD)	0.085(Ir(ppy)₃)	513
比较例25	10(C8O)	3(CBP)	0.085(Ir(ppy)₃)	26	508	10(C8O)	3(实施例14)	0.085(Ir(ppy)₃)	510
27	10(实施例12)	3(CBP)	0.085(Ir(ppy)₃)	26	508	10(C8O)	3(实施例14)	0.085(Ir(ppy)₃)	510
27	10(实施例12)	3(CBP)	0.085(Ir(ppy)₃)	28	508	10(实施例12)	3(实施例14)	0.085(Ir(ppy)₃)	508
29	10(实施例12)	3(PVK)	0.085(Ir(ppy)₃)	28	508	10(实施例12)	3(实施例14)	0.085(Ir(ppy)₃)	508
29	10(实施例12)	3(PVK)	0.085(Ir(ppy)₃)	30	508	10(实施例11)	3(PVK)	0.085(Ir(ppy)₃)	505
31	10(实施例12)	3(PVK)	0.085(Ir(ppy)₃)	30	508	10(实施例11)	3(PVK)	0.085(Ir(ppy)₃)	505

(实施例11)是指实施例11的化合物。

(实施例12)是指实施例12的化合物。

(实施例14)是指实施例14的化合物。

实施例32：供体片的制备

如下制备热转印供体片。将表2中所述的LTHC溶液涂覆在0.1mm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜基片(M7，得自位于日本大阪的Teijin公司)上。使用CAG-150型Yasui Seiki Lab涂覆机，用每英寸150个螺旋单元的微凹版印刷辊进行涂覆。将LTHC涂层在80℃下直列干燥并在紫外光(UV)辐射下固化。

表2.LTHC溶液

组分	商品名	重量份数
组分	商品名	重量份数	炭黑颜料	Raven 760Ultra⁽¹⁾	3.88
聚乙烯醇缩丁醛树脂	Butvar B-98⁽²⁾	0.69	炭黑颜料	Raven 760Ultra⁽¹⁾	3.88
聚乙烯醇缩丁醛树脂	Butvar B-98⁽²⁾	0.69	丙烯酸树脂	Joncryl 67⁽³⁾	2.07
分散剂	Disperbyk 161⁽⁴⁾	0.34	丙烯酸树脂	Joncryl 67⁽³⁾	2.07
分散剂	Disperbyk 161⁽⁴⁾	0.34	含氟表面活性剂	FC-430⁽⁵⁾	0.01
环氧线型酚醛清漆丙烯酸酯	Ebecryl 629⁽⁶⁾	13.18	含氟表面活性剂	FC-430⁽⁵⁾	0.01
环氧线型酚醛清漆丙烯酸酯	Ebecryl 629⁽⁶⁾	13.18	丙烯酸树脂	Elvacite 2669⁽⁷⁾	8.79
2-苄基-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基)苯基丁酮	Irgacure 369⁽⁸⁾	0.89	丙烯酸树脂	Elvacite 2669⁽⁷⁾	8.79
2-苄基-2-(二甲氨基)-1-(4-吗啉基)苯基丁酮	Irgacure 369⁽⁸⁾	0.89	1-羟基环己基苯基酮	Irgacure 184⁽⁸⁾	0.13
2-丁酮		43.75	1-羟基环己基苯基酮	Irgacure 184⁽⁸⁾	0.13
2-丁酮		43.75	1，2-丙二醇一甲基醚乙酸酯		26.25

(1)得自位于美国佐治亚州Atlanta市的Columbian Chemicals公司

(2)得自位于美国密苏里州St.Louis市的Solutia Inc.公司

(3)得自位于美国威斯康星州Racine市的S.C.Johnson&Son，Inc.公司

(4)得自位于美国康涅狄格州Wallingford市的Byk-Chemie USA公司

(5)得自位于美国明尼苏达州St.Paul市的3M公司

(6)得自位于美国南卡罗来纳州N.Augusta市的UCB Radcure Inc.公司

(7)得自位于美国田纳西州Memphis市的ICI Acrylics Inc.公司

(8)得自位于美国纽约州Tarrytown市的Ciba-Geigi公司

然后，通过轮转凹版印刷涂覆法使用CAG-150型Yasui Seiki Lab涂覆机，使用在直线上每英寸具有180个螺旋单元的微凹版印刷辊，在固化的LTHC层上涂覆表3中给出的中间层溶液。将该涂层在60℃下直列干燥并在紫外光(UV)辐射下固化。

表3.中间层涂料溶液

组分	重量份数
组分	重量份数	SR 351HP(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，得自位于美国宾夕法尼亚州Exton市的Sartomer公司)	14.85
Butvar B-98	0.93	SR 351HP(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，得自位于美国宾夕法尼亚州Exton市的Sartomer公司)	14.85
Butvar B-98	0.93	Joncryl 67	2.78
Irgacure 369	1.25	Joncryl 67	2.78
Irgacure 369	1.25	Irgacure 184	0.19
2-丁酮	48.00	Irgacure 184	0.19
2-丁酮	48.00	1-甲氧基-2-丙醇	32.00

然后，在供体片的中间层上形成转印层。以约2000-2500rpm旋涂实施例26或27的分子掺杂型聚合物组合物30秒(Headway Research旋涂机)，得到约50nm的膜厚度，从而在供体片上设置转印层。

实施例33：转印层的激光诱导热成像

部分A：受体基片的制备

通过WHATMAN PURADISC 0.2μm尼龙针筒式过滤器过滤PEDT溶液(用去离子水以1∶1稀释的聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)，该聚(3，4-亚乙二氧基噻吩)溶液是得自位于德国Leverkusen市的Bayer AG公司出品的Baytron P 4083)。

在热的3％的Deconex 12NS去污剂溶液(得自位于瑞士Zuchwil的Borer Chemie AG公司)中超声清洗未形成图案的ITO(氧化铟锡)玻璃(得自位于美国明尼苏达州Stillwater市的Delta Technologies公司，低于100欧姆/单位面积，1.1mm厚)。然后将基片置于Plasma Science等离子体处理器中，在以下条件下进行表面处理：时间：2分钟；功率：500瓦(165W/cm²)；氧流：100托。

在等离子处理之后，马上将PEDT溶液通过WHATMAN PURADISC0.2μm尼龙针筒式过滤器过滤并分配在整个ITO基片上。然后以2000rpm转速旋涂基片(Headway Research旋涂机)30秒，得到40nm厚的PEDT膜。在氮气下将整个基片在200℃加热5分钟。

部分B：转印层从供体片激光诱导热成像

将实施例33的供体片与受体基片接触。然后，使用两个单模式Nd:YAG激光器使供体片成像。使用线型检流计系统进行扫描，其中用作为近焦阑结构的部件的f-θ扫描镜将合并的激光束聚焦在图像平面上。激光能量密度为0.4到0.8J/cm²。以1/e²强度测量的激光光点尺寸为30微米×350微米。在图像平面上测量的直线激光光点速度可在10到30米/秒之间调节。激光光点在垂直于主位移方向有约100微米振幅的抖动。转印层以线条方式被转印到受体基片上，线条的预定宽度为约100微米。激光诱导的热成像在扫描速度为11.4到20.0m/s时以及在以下条件下进行：剂量0.4-0.7J/cm²；扫描速度20-11.4m/s；线宽度90微米；并且间距225微米。

所得到的激光诱导的热成像图案的数字图像显示出电活性组合物在成像区域的受体表面上转印，并显示出在未成像的受体表面上没有电活性组合物。

Claims

1.一种化合物，其包含芳香中心和两个与所述芳香中心共轭的封端基团，所述化合物具有式I所示的结构：

其中

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个星号(-^*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

每个封端基团(EC)独立地为碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，并且所述这些封端基团未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代，其中所述封端基团与所述亚芳基芳香中心共轭，并且至多一个EC为式II或式III所示的基团。

2.权利要求1的化合物，其中所述化合物为式IV所示的化合物：

3.权利要求1的化合物，其中所述化合物为式V所示的化合物：

4.权利要求1的化合物，其中式I中每个下式所示部分

独立地为选自式X到式XXXVI所示化合物中的一个的二价基，式X到式XXXVI分别为：

其中式X到式XXXVI各自未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代，

其中

每个R独立地为C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合；并且

每个R³独立地选自氢、C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合。

5.权利要求4的化合物，其中至少一个R或R³包括软链段，所述软链段包括式VI所示的二价聚(氧化烯)链段或式VII所示的二价聚(二烷基硅氧烷)链段，

式VI为：

式VII为：

其中m为1到6的整数，y为2到20的整数，w为1到10的整数。

6.权利要求4的化合物，其中至少一个R或R³包括氟代、氟烷基或全氟烷基基团。

7.权利要求1的化合物，其中Ar²为芳基，所述芳基选自苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、菲基、二氢菲基、蒽基(anthracenyl)、芴基、9-硅杂芴基、苝基、螺二芴基、荧蒽基、芘基、二氢芘基、四氢芘基、红荧烯基、1，2-苯并菲基、5，6，12，13-四氢二苯并[a，h]蒽基、6，12-二氢茚并[1，2-b]芴基、5，12-二氢-6H-茚并[1，2-b]菲基、二氢菲基和苯并[g，h，i]苝基，并且该Ar²未被取代或被一个或多个C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基、C_3-30烷基噁二唑基、C_3-30芳基噁二唑基、C_3-30烷基三唑基、C_3-20芳基三唑基、C_3-30二芳基氨基、C_3-30二芳基氨基芳基或其组合的取代基取代。

8.权利要求1的化合物，其中式I中至少一个下式所示的基团

是

或

9.权利要求1的化合物，其中所述封端基团中的至少一个包括C_6-40碳环芳基，所述C_6-40碳环芳基包括苯基、联苯基、三联苯基、蒽基(anthryl)、萘基、苊基、菲基、二氢菲基、蒽基(anthracenyl)、芴基、9-硅杂芴基、苝基、螺二芴基、荧蒽基、芘基、二氢芘基、四氢芘基、红荧烯基、1，2-苯并菲基、苯并[g，h，i]苝基或其基团，

其中所述封端基团未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代。

10.权利要求1的化合物，其中所述封端基团中的至少一个包括C_3-40杂芳基或亚杂芳基，所述C_3-40杂芳基或亚杂芳基包括呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、异噻唑基、吡啶基、哒嗪基、吡嗪基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并咪唑基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、2，3-二氮杂萘基、苯并噻二唑基、苯并三嗪基、吩嗪基、菲啶基、吖啶基和吲唑基、硅杂茂(silole)或其基团，

其中所述封端基团未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、CX杂芳基及其组合的基团取代。

11.权利要求1的化合物，其中所述封端基团中的至少一个包括C_12-60叔氨基芳香芳基，所述C_12-60叔氨基芳香芳基包括二芳基苯胺、烷基咔唑、芳基咔唑、四芳基二胺、星爆状胺(starburst amine)、全芳基三胺、树枝状胺(dendritic amine)或螺胺(spiroamine)的基团，

12.权利要求1的化合物，其中所述封端基团中的至少一个包括C_12-60叔氨基芳香芳基，所述C_12-60叔氨基芳香芳基包括N，N，N′，N′-四芳基联苯胺的基团、N，N，N′，N′-四芳基-1，4-苯二胺的基团、N，N，N′，N′-四芳基-2，7-二氨基芴的基团、N，N′-双(3-甲基苯基)-N，N′-双(苯基)联苯胺的基团、N，N′-双(1-萘基)-N，N′-双(苯基)联苯胺的基团、1，4-双(咔唑基)联苯的基团、4，4′，4″-三(N，N-二芳基氨基)三苯胺的基团、1，3，5-三(4-二芳基氨基苯基)苯的基团、4，4′，4″-三(N，N-二苯氨基)三苯胺的基团、4，4′，4″-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺的基团或1，3，5-三(4-二苯氨基苯基)苯的基团，

13.权利要求1的化合物，其中至少一端封端基团为式CVI到式CXXVII所示的单价基中的一个，式CVI到式CXXVII分别为：

其中式CVI到式CXXVII各自未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代，

其中

每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、C_3-20杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合；并且

每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合。

14.权利要求13的化合物，其中所述封端基团还包含与式CVI到式CXXVII所示的基团共轭的部分，所述部分为选自式CXXVIII到式CLV所示基团的二价基，式CXXVIII到式CLV分别为：

其中式CXXVIII到式CLV各自未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代；并且

每个R独立地选自C_1-30烷基、C_2-30烯基、C_1-30烷氧基、C_6-30芳基、C_6-30芳氧基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基及其组合；并且

15.权利要求13的化合物，其中所述封端基团还包括与式CVI到CXXVII所示基团共轭的部分，所述部分为选自式CLVI到式CLXXV所示基团的二价基，式CLVI到式CLXXV分别为：

其中式CLVI到式CLXXV各自未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代，

其中

16.权利要求13的化合物，其中所述封端基团还包括与式CVI到CXXVII所示的基团共轭的部分，所述部分为选自式CLXXVI到式CLXXXV所示基团的二价基，式CLXXVI到式CLXXXV分别为：

其中式CLXXVI到式CLXXXV各自未被取代或被一个或多个选自C_1-20烷基、C_2-20烯基、C_1-20烷氧基、C_6-20芳基、C_6-20芳氧基、氟代、C_1-20氟烷基、C_1-20全氟烷基、C_1-20杂烷基、C_3-20杂芳基及其组合的基团取代，其中

每个X独立地为O、S或NR¹，其中R¹为C_1-30烷基、C_6-20芳基、C_3-30杂芳基、C_1-30杂烷基或其组合；并且

每个t为0到4的整数。

17.权利要求1的化合物，其中该化合物被至少一个软链段取代，所述软链段包括下式所示的二价聚(氧化烯)链段：

或包括下式所示的二价聚(二烷基硅氧烷)链段：

其中m为1到6的整数，y为2到20的整数，w为1到10的整数。

18.权利要求1的化合物，其中该化合物被至少一个氟代、氟烷基或全氟烷基基团取代。

19.权利要求1的化合物，其中该化合物为：

20.权利要求1的化合物，其中该化合物是无定形的。

21.权利要求1的化合物，其中该化合物为电子传输材料。

22.权利要求1的化合物，其中该化合物既是电子传输材料又是空穴传输材料。

23.权利要求1的化合物，其中该化合物为发光材料和电子传输材料。

24.一种组合物，其包括：

(a)第一化合物，所述第一化合物包含第一芳香中心和两个与所述第一芳香中心共轭的第一封端基团，所述化合物为式I所示的化合物：

其中

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个星号(-^*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

每个所述封端基团(EC)独立地为碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，并且所述封端基团未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代，其中所述封端基团与所述亚芳基芳香中心共轭，并且至多一个EC为式II或式III所示的基团；并且

(b)第二化合物，所述第二化合物选自电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料、聚合物型粘合剂或其组合。

25.权利要求24的组合物，其中所述组合物包含空穴传输材料和电子传输材料。

26.权利要求24的组合物，其中所述组合物包含空穴传输材料、电子传输材料和发光材料。

27.权利要求24的组合物，其中所述第二化合物选自电荷传输材料、电荷阻断材料、发光材料、颜色转化材料或其组合，所述第二化合物具有：

芳基，该芳基包括所述第一化合物的所述第一芳香中心，其中所述第二化合物的所述芳基可为未被取代、或被与所述第一化合物的所述第一芳香中心上所具有的取代基类型相同的取代基取代、或被所述第一化合物的所述第一芳香中心上所没有的取代基取代；

第二封端基团，所述第二封端基团包括所述第一化合物的所述第一封端基团，其中所述第二封端基团可未被取代、或被与所述第一化合物的所述第一封端基团上所具有的取代基类型相同的取代基取代、或被所述第一化合物的所述第一封端基团上所没有的取代基取代；

二价基，所述二价基包括所述第一化合物的所述第一封端基团的二价基，其中所述第二化合物中的该二价基可未被取代、或被与所述第一封端基团上所具有的取代基类型相同的取代基取代、或被所述第一封端基团上所没有的取代基取代；或

其组合。

28.权利要求27的组合物，其中所述第二化合物不是聚合物，所述第二化合物包含所述第二芳香中心和至少一个所述第二封端基团。

29.权利要求28的组合物，其中所述第二化合物的所述第二封端基团包括所述第一化合物的所述第一封端基团。

30.权利要求28的组合物，其还包括发光聚合物。

31.权利要求28的组合物，其还包括电活性聚合物。

32.权利要求28的组合物，其还包括非活性聚合物。

33.权利要求29的组合物，其中所述第二化合物的所述第二芳香中心不同于所述第一化合物的所述第一芳香中心，并且该组合物进一步包含含有第一单体和第二单体的单体混合物，所述第一单体包含所述第一芳香中心，所述第二单体包含所述第二芳香中心。

34.权利要求29的组合物，其中所述第二化合物的所述第二芳香中心不同于所述第一化合物的所述第一芳香中心，并且该组合物进一步包含聚合物，所述聚合物为含有第一单体和第二单体的单体混合物的反应产物，所述第一单体包含所述第一芳香中心，所述第二单体包括所述第二芳香中心。

35.权利要求28的组合物，其中所述第二化合物的所述第二芳香中心包括所述第一化合物的所述第一芳香中心。

36.权利要求35的组合物，其还包括发光聚合物。

37.权利要求35的组合物，其还包括电活性聚合物。

38.权利要求35的组合物，其还包括非活性聚合物。

39.权利要求35的组合物，其中所述第二化合物的所述第二封端基团不同于所述第一化合物的所述第一封端基团，并且该组合物进一步包含含有第一单体和第二单体的单体混合物，所述第一单体包含所述第一封端基团或所述第一封端基团的二价基，所述第二单体包含所述第二封端基团或所述第二封端基团的二价基。

40.权利要求35的组合物，其中所述第二化合物具有不同于所述第一化合物的所述第一封端基团的第二封端基团，并且该组合物还包含聚合物，所述聚合物为含有第一单体和第二单体的单体混合物的反应产物，所述第一单体包含所述第一封端基团或所述第一封端基团的二价基，所述第二单体包含所述第二封端基团或所述第二封端基团的二价基。

41.权利要求24的组合物，其中所述第二化合物为聚合物，所述聚合物为含有所述第一单体的单体混合物的反应产物，所述第一单体包含所述第一化合物的所述第一芳香中心。

42.权利要求24的组合物，其中所述第二化合物为聚合物，所述聚合物为含有所述第一单体的单体混合物的反应产物，所述第一单体包括所述第一封端基团或所述第一封端基团的基团。

43.权利要求24的组合物，其中所述组合物是无定形的。

44.权利要求24的组合物，其中所述组合物是可溶液处理的。

45.一种有机电子器件，其包含具有芳香中心和两个与该芳香中心共轭的封端基团的化合物，所述化合物为式I所示的化合物：

其中

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个星号(-^*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

每个所述封端基团(EC)独立地为碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，并且所述封端基团未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代，其中所述封端基团与所述亚芳基芳香中心共轭，并且至多一个EC为式II或式III所示的基团。

46.权利要求45的有机电子器件，其中所述器件为有机电致发光器件。

47.权利要求46的有机电子器件，其中所述有机电致发光器件包含有机发光元件，所述有机发光元件含有式I所示的化合物。

48.权利要求47的有机电子器件，其中所述有机发光元件还包含电荷传输材料、电荷阻断材料、聚合物材料、发光材料、颜色转化层或其组合。

49.权利要求47的有机电子器件，其中所述有机发光元件具有多层，并且式I所示的化合物处于发光层中。

50.权利要求47的有机电子器件，其中所述有机发光元件具有多层，并且式I所示的化合物处于电荷传输层中。

51.一种制造有机电致发光器件的方法，其包括：

(a)制备含有转印层的供体片，所述转印层包含具有芳香中心和两个与该芳香中心共轭的封端基团的化合物，所述化合物为式I所示的化合物：

其中

每个a独立地为1或2；

每个E_y独立地为式II或式III所示的结构：

每个星号(-^*)表示与所述化合物中另一个基团的键合位置；

n为1或2的整数；并且

每个所述封端基团(EC)独立地为碳环芳基、杂芳基或叔氨基芳基，并且所述封端基团未被取代或被一个或多个选自烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、氟代、氟烷基、全氟烷基、杂烷基、杂芳基及其组合的基团取代，其中所述封端基团与所述亚芳基芳香中心共轭且至多一个EC为式II或式III所示的基团；并且

(b)将所述转印层从所述供体片转印到受体片上，其中所述转印层形成发光结构的至少一部分。