CN1780828A - 杀虫剂(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并间二氧杂环戊烯衍生物 - Google Patents

杀虫剂(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并间二氧杂环戊烯衍生物 Download PDF

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Abstract

一些新颖的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并二噁烷衍生物具有出人意料的杀虫活性。这些由化学式I表示：其中R至R10，包括端点，x、A、B、y、D、E、G和M在本文中有充分的描述。本发明的优选化合物是其中苯并稠环部分在1位或2位连接到分子的其余部分。此外，还公开了包含杀虫有效量的至少一种化学式I化合物，和任选的杀虫有效量的至少一种第二化合物，与至少一种杀虫剂相容的载体的组合物；以及将所述组合物施用在有昆虫出没或者认为有昆虫出没的地方的防治昆虫的方法。

Description

杀虫剂(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环 和苯并间二氧杂环戊烯衍生物
本申请要求2003年4月30日提交的美国临时申请No.60/466,674的优先权。
发明领域
本发明涉及新颖的化合物及其在防治昆虫和螨虫的用途。具体地，涉及(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和间二氧杂环戊烯衍生物，及其农业上可接受的盐，含这些化合物的组合物及它们用于防治昆虫和螨虫的方法。
发明背景
众所周知昆虫不仅会对农业作物的生长造成重大危害，而且对建筑物和草地造成危害，对建筑物和草地造成的危害是由靠土壤生存的昆虫如白蚁和蛴螬造成的。这些危害可造成与农作物，草地或建筑物相关的数百万美元价值的损失。杀虫剂和杀螨剂对防治昆虫和螨虫有用，所述昆虫或螨虫会引起对农作物如小麦，玉米，大豆，土豆和棉花的严重危害。为保护农作物，需要能防治昆虫和螨虫但不会危害农作物的杀虫剂和杀螨剂，并且这些杀虫剂和杀螨剂不会对哺乳动物和其他生物有有害作用。
大量专利和出版物揭示了报道具有杀虫活性和杀螨活性的二卤代丙烯化合物。例如，美国专利第5,922,880揭示了一些用作杀虫剂和杀螨剂的包含任选取代的杂环基团的二卤代丙烯化合物。所述任选取代的杂环基团中杂环的实例为异噁唑、噻唑、1，3，4-噻二唑、吡咯、呋喃、噻吩、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、1，2，3，4-四唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、吲哚、苯并呋喃、硫茚、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并异噁唑、苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、哌啶、哌嗪、四氢呋喃、四氢吡喃、吡唑啉、邻苯二甲酰亚胺、二噁烷、二氧戊环和苯并二氧戊环(第3栏，15-25行)。
上面列出的文献中没有一个公开或建议本发明化合物的结构和杀虫活性。
发明概述
根据本发明，发现-些新颖的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并间二氧杂环戊烯衍生物，用于本发明的杀虫剂和杀螨剂组合物和方法在预防昆虫和螨虫时具有令人惊奇的活性。新颖的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并间二氧杂环戊烯衍生物，由下面通式I表示：
式中：
-R和R3独立地选自氢、卤素、羟基、(C1-C3)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷硫基、卤代(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)烷基磺酰基、卤代(C1-C3)烷基磺酰基、氰基、硝基；任选取代的氨基，其中的取代基选自(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基羰基和(C1-C3)烷氧基羰基；任选取代的咪唑基、任选取代的咪唑啉基、任选取代的噁唑啉基、任选取代的噁唑基、任选取代的噁二唑基、任选取代的噻唑基、任选取代的吡唑基、任选取代的三唑基、任选取代的呋喃基、任选取代的四氢呋喃基、任选取代的二氧戊环基、任选取代的二噁烷基、-C(＝J)-K和-C(R12)-Q-R13，其中的任选取代基选自(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、氰基、硝基和芳基；
其中，
J选自O、S、NR14和NOR14，其中R14是氢、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、芳基和芳基(C1-C4)烷基；
K选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷基氨基和二(C1-C3)烷基氨基；
Q选自O、S和NR14，其中R14如前所述；
R12和R13独立地选自氢、(C1-C4)烷基和卤代(C1-C4)烷基，R12和R13可以和-T(CHR14)m-结合，其中m是2-4的整数；T选自O、S和NR14，其中R14如前所述；
-R1和R2独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-E选自CH2、O、S和NR15，其中R15选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基、芳基(C1-C3)烷基、(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、卤代(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、二(C1-C3)烷基磷酸酯基、甲酰基、(C1-C3)烷基羰基、卤代(C1-C3)烷基羰基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基羰基、芳基羰基和(C1-C3)烷基磺酰基；
-G选自O、S、CH2O*和(CH2)n，其中的星号标注连接到E，n是选自1、2和3的整数，条件是E和G不能同时是O或S，
-x是选自0或1的整数；
并且当x是1时，
-A选自O、S(O)p和-NR15，其中p是选自0、1和2的整数，R15如前所述；
-B是桥连基，
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中
星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w独立地是选自0、1和2的整数；
和
当q、r、s、u、v或w是1或2，
R16至R27，包括端点，独立地选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基和(C3-C6)环烷基；
t是选自0或1的整数；和
当t是1时，
L选自CH＝CH；O、S(O)p；OS(O)2、S(O)2O、NR28；N(氧化物)R28；NR28SO2；NR28C(＝O)NR29；Si(CH3)2；C(＝O)，OC(＝O)，NHC(＝O)；ON＝CH；HC＝NO；C(＝O)O；C(＝O)NH；C(＝NOR14)和[CR30R31]z，其中p如前所述，R28和R29独立地选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷基磺酰基、(C1-C3)烷基羰基、(C2-C5)链烯基和(C2-C5)炔基；z是选自1或2的整数；R30和R31独立地选自氢和(C1-C3)烷基；
-y是选自0或1的整数；
和当y是1时，
-D选自O；S(O)p；和NR15，其中p和R15如前所述，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中1或2位上；
Figure A20048001145900121
式中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、卤代(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、卤代(C1-C4)烷基磺酰基、氰基、硝基、芳基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基和(C1-C4)烷氧基羰基氨基；
M选自-CR32R33-和-CR32R33CR34R35-，
和
当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基，
和
当M是-CR32R313CR34R315-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
本发明还涉及组合物，其含有杀虫有效量的至少一种结构式I化合物，和任选有效量的至少一种第二化合物，与至少一种杀虫剂相容的载体。
本发明还包括在需要防治昆虫的区域防治昆虫的方法，该方法包括将杀虫有效量的上述组合物，施用于农作物区域、或者有昆虫出没或认为有昆虫出没的其它地方。
本发明详细描述
本发明涉及本发明涉及一些新颖而有效的杀虫剂和杀螨剂化合物，即通式I所述的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并间二氧杂环戊烯衍生物(下面称作“化学式I的化合物”)：
Figure A20048001145900131
式中，
-R和R3独立地选自氢、卤素、羟基、(C1-C3)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷硫基、卤代(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)烷基磺酰基、卤代(C1-C3)烷基磺酰基、氰基、硝基；任选取代的氨基，其中的取代基选自(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基羰基和(C1-C3)烷氧基羰基；任选取代的咪唑基、任选取代的咪唑啉基、任选取代的噁唑啉基、任选取代的噁唑基、任选取代的噁二唑基、任选取代的噻唑基、任选取代的吡唑基、任选取代的三唑基、任选取代的呋喃基、任选取代的四氢呋喃基、任选取代的二氧戊环基、任选取代的二噁烷基、-C(＝J)-K和-C(R12)-Q-R13，其中的任选取代基选自(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、氰基、硝基和芳基；
其中，
J选自O、S、NR14和NOR14，其中R14是氢、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、芳基和芳基(C1-C4)烷基；
K选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷基氨基和二(C1-C3)烷基氨基；
Q选自O、S和NR14，其中R14如前所述；
R12和R13独立地选自氢、(C1-C4)烷基和卤代(C1-C4)烷基，R12和R13可以和-T(CHR14)m-结合，其中m是2-4的整数；T选自O、S和NR14，其中R14如前所述；
-R1和R2独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-E选自CH2、O、S和NR15，其中R15选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基、芳基(C1-C3)烷基、(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、卤代(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、二(C1-C3)烷基磷酸酯基、甲酰基、(C1-C3)烷基羰基、卤代(C1-C3)烷基羰基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基羰基、芳基羰基和(C1-C3)烷基磺酰基；
-G选自O、S、CH2O*和(CH2)n，其中的星号标注连接到E，n是选自1、2和3的整数，条件是E和G不能同时是O或S，
-x是选自0或1的整数；
并且当x是1时，
-A选自O、S(O)p和-NR15，其中p是选自0、1和2的整数，R15如前所述；
-B是桥连基，
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w独立地是选自0、1和2的整数；
和
当q、r、s、u、v或w是1或2，
R16至R27，包括端点，独立地选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基和(C3-C6)环烷基；
t是选自0或1的整数；和
当t是1时，
L选自CH＝CH；O、S(O)p；OS(O)2、S(O)2O、NR28；N(氧化物)R28；NR28SO2；NR28C(＝O)NR29；Si(CH3)2；C(＝O)，OC(＝O)，NHC(＝O)；ON＝CH；HC＝NO；C(＝O)O；C(＝O)NH；C(＝NOR14)和[CR30R31]z，其中p如前所述，R28和R29独立地选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷基磺酰基、(C1-C3)烷基羰基、(C2-C5)链烯基和(C2-C5)炔基；z是选自1或2的整数；R30和R31独立地选自氢和(C1-C3)烷基；
-y是选自0或1的整数；
和当y是1时，
-D选自O；S(O)p；和NR15，其中p和R15如前所述，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中1-或2-位置上；
式中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、卤代(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、卤代(C1-C4)烷基磺酰基、氰基、硝基、芳基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基和(C1-C4)烷氧基羰基氨基；
M选自-CR32R33-和-CR32R33CR34R35-，
和
当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基，
和
当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
优选的上面示出化合物是其中R和R3独立地选自卤素和(C1-C3)烷基；R1和R2是氢；R5和R6独立地选自氯、溴和氟；E是O；G是(CH2)n，其中n是1；x是1，和A是O；并且当q、r、s、u、v和w是1或2，R16至R27，包括端点，是氢；t是0或1，和当t是1，L选自O、OC(＝O)、NHC(＝O)、ON＝CH和CH＝NO；y是1，D选自O；S(O)p和NR15，其中p是0，和R16选自氢、(C1-C3)烷基、芳基(C1-C3)烷基、(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基和卤代(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基，其中D在标出的1-或2-位连接到化学式I所示的苯并稠环部分：R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素、卤代(C1-C4)烷基和硝基；当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自卤素和(C1-C3)烷基，当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基的化合物。
特别优选的上面示出的化合物是其中R和R3独立地选自氯和甲基；R5和R6独立地选自氯和溴；q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2且最大为6；t是0；D是0；R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；和当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自氟和甲基，和当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、氟和甲基的化合物。
更优选的化合物是其中i)R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；M是-CR32R33-，其中的R32和R33各自是甲基，和ii)R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；M是-CR32R33CR34R35-，其中R32、R33、R34和R35独立地选自氢和氟的化合物；尤其是其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中2-位置上；R32、R33、R34和R35各自是氟的化合物。
一方面，本发明涉及一些新颖和有用的杀虫剂和杀螨剂化合物，即化学式I所述的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环衍生物：
Figure A20048001145900161
式中
-R和R3独立地选自氢、卤素或(C1-C3)烷基；
-R1和R2是氢；
-E是O；G是(CH2)n，其中n是1；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-x是1，A是O；
-B是桥连基
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中
星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w是选自0、1和2的整数；t是0；
和
当q、r、s、u、v或w是1或2，R16至R27，包括端点，是氢，
-y是1，和D是0，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的1位或2位上：
Figure A20048001145900162
其中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素和(C1-C4)烷基；
-M是-CR32R33-，其中R32和R33独立地选自卤素和(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
优选的上面示出的苯并二氧戊环化合物是其中R和R3独立地选自氯和甲基；R5和R6独立地选自氯和溴；q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2，最大为6；R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；R32和R33独立地选自氟和甲基的化合物。
特别优选的苯并二氧戊环化合物是其中R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；R32和R33各自是甲基的化合物。
另一个方面，本发明涉及本发明涉及一些新颖和有用的杀虫剂和杀螨剂化合物，它们是化学式I所述的(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二噁烷(benzodioxane)衍生物：
Figure A20048001145900171
式中
-R和R3独立地选自氢、卤素或(C1-C3)烷基；
-R1和R2是氢；
-E是0；G是(CH2)n，其中n是1；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-x是1，A是0；
-B是桥连基
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w是选自0、1和2的整数；t是0；
和
当q、r、s、u、v或w是1或2时，R16至R27，包括端点，是氢，
-y是1，和D是0，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的1位或2位上：
Figure A20048001145900181
其中，
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素和(C1-C4)烷基；
-M是-CR32R33CR34R35-，其中R32，R33 R34和R35独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
优选的上面示出的苯并二噁烷化合物是其中R和R3独立地选自氯和甲基；R5和R6独立地选自氯和溴；q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2，最大为6；R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；R32、R33、R34和R35独立地选自氢、氟和甲基的化合物。
特别优选的苯并二噁烷化合物是其中R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；R32、R33、R34和R35独立地选自氢和氟的化合物；尤其是D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的2位上；R32、R33、R34和R35各自是氟的化合物。
此外，一些情况下，本发明化合物可具有不对称中心，从而产生光学对映异构体和非对映异构体。这些化合物可以有两种或两种以上存在形式，即多晶型物，这些多晶型物的物理和化学性质具有显著的不同。本发明的化合物还可以互变体的形式存在，在互变体中氢原子在分子内迁移，产生处于平衡的两种或两种以上的结构。本发明的化合物也可具有酸或碱部分，使其可以形成农业可接受的盐或农业可接受的金属络合物。
本发明包括这些对映异构体、多晶型物、互变体、盐和金属络合物的应用。农业上可接受的盐和金属络合物的包括但不限于，例如铵盐，有机和无机酸的盐、例如盐酸、磺酸、乙磺酸、三氟乙酸、甲基苯磺酸、磷酸、葡萄糖酸、棕榈酸(pamoicacid)和其它酸的盐，以及与例如钠、钾、锂、镁、钙和其它金属的碱金属和碱土金属络合物。
本发明的方法包括给予昆虫杀虫有效量的化学式I化合物，以杀灭或防治昆虫。优选的杀虫有效量能足以杀灭昆虫。通过使昆虫与结构式I化合物的衍生物接触，使化学式I化合物的衍生物存在于昆虫中也属本发明范围，所述衍生物在昆虫内转变为化学式I的化合物。本发明包括这类化合物的用途，它们可称作前杀虫剂。
本发明另一方面涉及含杀虫有效量的至少一种化学式I化合物的组合物。
本发明另一方面涉及含杀虫有效量的至少一种化学式I化合物，和有效量的至少一种第二化合物的组合物。
本发明另一方面涉及防治昆虫的方法，该方法将杀虫有效量的上述组合物施用至例如但不限于如谷类，棉花，蔬菜和水果之类农作物地区，或其它有昆虫出没或预期有昆虫出没的地方。
本发明还包括使用上述化合物和组合物来防治非农业类昆虫，例如木白蚁和地白蚁；还可用作药剂。在兽药领域，期望本发明化合物能有效控制困扰动物的体内和体外寄生虫，如昆虫和蠕虫。这些动物寄生虫的例子包括但不限于，胃蝇属(Gastrophilus spp.)，螫蝇属(Stomoxys spp.)，嚼虱属(Trichodectes spp.)，红猎蝽属，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)，和其它种类。
除非特别指出，在本说明书中使用的取代基术语“烷基”和“烷氧基”，单独使用或作为一个较大部分的部分，包括至少一个或两个碳原子的直链或支链，适合于取代基的较佳的是最多12个碳原子，更佳的是最多10个碳原子，最佳的是最多7个碳原子。单独使用或作为一个较大部分的部分的术语“链烯基”和“炔基”，包括至少两个碳原子、含有至少一个碳碳双键或三键的直链或支链，较佳的是最多12个碳原子，更佳的是最多10个碳原子，最佳的是最多7个碳原子。术语“芳基”指芳环结构，包括有6-10个碳原子的稠环，例如，苯基和萘基。术语“杂芳基”指环上至少一个原子是非碳原子的芳环结构，包括稠环，非碳原子例如，但不限于硫、氧或氮。术语“GC分析”表示用气相色谱进行分析；术语“TLC分析”表示对例如反应混合物的薄层色谱分析。术语“HPLC”表示高压液相色谱，它涉及例如从反应混合物中分离组分的方法。术语“DMF”指N，N-二甲基甲酰胺。“THF”指四氢呋喃。术语“DBU”指1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯。术语“DEAD”指偶氮二羧酸二乙酯。术语“卤素”或“卤代”指氟、溴、碘或氯。术语“环境温度”或“室温”常缩写为“RT”，例如，对化学反应混合物温度，指在20-30℃的温度。术语“杀虫剂的”或“杀螨剂的”、“杀虫剂”或“杀螨剂”表示本发明的化合物，可以是单独的或是与至少一种第二化合物、或与至少一种可相容的载体的混合物，对昆虫或螨产生杀灭或抑制作用。在上文和本说明书的权利要求书中所用的术语“独立地选自”表示可能性，例如R5和R6的部分，在选择范围之内可以相同也可以不同。
化学式I的(丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并二噁烷衍生物，可通过本领域技术人员已知的方法，由可购得的中间体化合物合成。
下面的过程1说明合成化学式I化合物的通用方法，其中，例如R1、R2、R4、R9和R10是氢；R、R3、R5和R6是氯；q，r s，t，u，v和w是0或1，和当q，r s，u，v和w是1时，R16至R27，包括端点，是氢；x和y是1；A、D和E是0，G是(CH2)n，其中的n是1；和M是CR32R33，其中制备2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-基衍生物：
过程1
Figure A20048001145900201
已知化合物                         其中，q、r、s和u是1；t、v、w是0
                                   A1
已知化合物
其中M是CR32R33，R32和R33是甲基；R8-R10
是氢；y是1，D是O
                            化学式I化合物
a)K2CO3/DMF/RT  b)K2CO3/DMF/80℃  c)H2/10％Pd/碳/EtOH  d)K2CO3/DMF/80℃
如过程1所示，例如，已知化合物2，6-二氯-4-苯基甲氧基苯酚(A)与合适链长度的卤代烷烃，如1-溴-4-氯丁烷在碱性条件下反应，形成相应的4-氯丁氧基衍生物(A1)。而中间体(A1)在碱性条件下与已知的羟基化合物2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-醇反应，得到相应的偶联化合物2-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-氧)丁氧基]-1，3-二氯-5-(苯基甲氧基)苯(A2)。中间体(A2)然后在催化加氢条件下用氢处理，形成脱保护的中间体4-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-基氧)丁氧基]-3，5-二氯苯酚(A3)。然后中间体(A3)与1，1，1，3-四氯丙烷反应，形成化学式I的化合物，如5-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-基氧)丁氧基]-1，3-二氯苯。下面的实施例1详细描述按照过程1制备化学式I化合物的方法。
下面过程2说明合成化学式I的化合物的通用方法，例如，制备其中R1、R2、R4和R9是氢；R、R3、R5和R6是氯；q，r，s，t，u，v和w是0或1，和当q，r s，u，v和w是1，R16至R27，包括端点，是氢；x和y是1；A、D和E是O，G是(CH2)n，其中n是1，和M是CR32R33CR34R35，其中制备2，2，3，3-四氟苯并[3，4-e]1，4-二噁烷-6-基衍生物：
过程2
已知化合物
R和R3是氯；R1和R2是氢；x              其中，q，r，s和u是1；t，v和w是0
是1，A是0                                  B1
Figure A20048001145900222
已知化合物
其中M是CR32R33CR34R35和R32-R35各
自是氟；y是1，D是0；R7，R8，R9            化学式I的化合物
是氢
a)K2CO3/DMF/80℃  b)H2/10％Pd/碳/EtOH  c)K2CO3/DMF/80℃  d)NaOH/MeOH  e)CBr4/PH3P/CH2Cl2
f)K2CO3/DMF/50℃
如过程2所示，已知化合物2，6-二氯-4-苯基甲氧基苯酚在碱性条件下与例如卤代烷基酯如乙酸4-溴丁酯反应，形成相应的酯(B1)，例如乙酸4-[2，6-二氯-4-(苯基甲氧基)苯氧基]丁酯。而中间体(B1)在催化加氢条件下通过用氢气处理来脱保护，得到中间体(B2)。中间体(B2)在碱性条件下例如用1，1，1，3-四氯丙烷进行处理，形成相应的中间体(B3)，该中间体再用强碱还原，得到醇中间体(B4)，例如4-[4-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁-1-醇。中间体(B4)被溴化为(B5)，然后与例如已知化合物2，2，3，3-四氟苯并[3，4-e]1，4-二噁烷-6-醇反应，形成化学式I的化合物。下面的实施例2详细描述按照过程2制备化学式I化合物的方法。
下面过程3说明按照过程1所示合成化学式I的化合物的通用方法，不同之处，制备2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-基衍生物：
过程3
Figure A20048001145900232
                   其中M是R32R33
其中，R7-R10是氢，y是1，D是0
儿茶酚
Figure A20048001145900241
                         化学式I的化合物
a)丙酮/p-TSA/甲苯/回流  b)Pb(OAc)4/HOAc  c)KOH/H2O/MeOH  d)K2CO3/18-C-6/DMF
如过程3所示，儿茶酚在催化条件与丙酮环化，形成相应的2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环(C1)。中间体(C1)然后在酸性条件下用例如四乙酸铅进行处理，得到相应的2，2-二甲基苯并[3，4-d]1，3-二氧戊环-5-基乙酸酯(C2)。中间体(C2)然后用强碱脱保护，形成苯酚的中间体(C3)，如过程2所述，该中间体与中间体(B5)反应，形成化学式I的化合物。下面的实施例3详细描述按照过程3制备化学式I化合物的方法。
当然，本领域技术人员会认识到毒物的配制和施用方式会影响该物质在特定应用中的活性。因此，为农业用途，本发明杀虫剂化合物可配制为相对大粒度(例如，8/16或4/8 US Mesh)的颗粒，为水溶性或水分散的颗粒，为粉剂，为可润湿的粉剂，为可乳化的浓缩物，为水性乳液，为溶液或为农用制剂的任何其它已知类型，取决于要求施用的方式。应理解，在说明书中列举的量只是意指大约，就好像在列出的量前的词“约”。
这些杀虫剂组合物还可以水稀释喷剂或粉剂或颗粒施用到需要防治昆虫的区域。这些制剂可含有最少0.1重量％、0.2重量％或0.5重量％至最多95重量％或更高的活性成分。
粉剂是活性成分与细粉碎的固体的自由流动混合物，所述细粉碎固体是如滑石、天然粘土、硅藻土、胡桃壳和棉籽粉之类的粉，和其它用作该毒物的分散剂和载体的有机和无机固体；这些细粉碎的固体的平均粒度小于约50微米。本文中有用的典型粉剂制剂含有等于或小于1.0份的杀虫剂化合物和99.0份滑石。
可湿性粉剂，也是有用的杀虫剂的制剂，为容易分散在水或其它分散剂中的细粉碎颗粒形式。可湿性粉剂最终以干粉剂或在水或其它液体中的乳液形式施用到需要防治昆虫的地点。用于可润湿粉末的典型载体包括漂白土，高岭土，硅石，和其它高吸收剂，容易润湿的无机稀释剂。根据载体的吸收性，可润湿的粉末通常制备成含约5-80％的活性成分，并还含有少量的润湿剂，分散剂或乳化剂，以利于分散。例如，可用的可润湿的粉末制剂含有80.0份杀虫剂化合物、17.9份帕尔梅托粘土和1.0份木素磺化钠和O.3份磺化脂族聚酯作为润湿剂。可以在混合罐中多次加入润湿剂和/或油，以利于在植物叶子上的分散。
其它对杀虫剂有用的制剂是可乳化的浓缩物(EC)，所述可乳化的浓缩物是可分散在水或其它分散剂中的均匀液体组合物，并完全由杀虫剂化合物和液体或固体的乳化剂组成，或还可以含有液体载体，如二甲苯，芳族重石脑油，异佛尔酮或其它非挥发性有机溶剂。用于杀虫剂应用时，将这些浓缩物分散在水或其它液体载体，通常以喷剂施用到需处理的区域。主要活性成分的重量百分数可根据施用组合物的方式变化，但通常包含占杀虫剂组合物重量的0.5-95％的活性成分。
可流动的制剂类似于EC，但将活性成分悬浮于液体载体，通常是水中。可流动制剂象EC一样，可包含少量表面活性剂，并通常包含组合物重量的0.5-95％，通常为10-50％的活性成分。为了施用，将可流动制剂稀释在水或其它液体赋形剂中，通常以喷剂施用到需要处理的区域。
在农用制剂中使用的典型润湿剂、分散剂或乳化剂包括但不限于：烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯，以及它们的钠盐；烷芳基聚醚醇；硫酸化高级醇；聚环氧乙烷；磺化动物和植物油；磺化石油；多元醇的脂肪酸酯和这类酯的环氧乙烷的加成产物；长链硫醇和环氧乙烷的加成产物。许多其它类型的表面活性剂都可购得。使用时，表面活性剂的量通常为组合物的1-15重量％。
其它有用的制剂包括活性成分在相对非挥发性溶剂如水，玉米油，煤油，丙二醇或其它合适溶剂的悬浮液。
对杀虫剂应用有用的其它制剂还包括活性成分在丙酮，烷基化萘，二甲苯或其它有机溶剂之类的溶剂中的简单溶液，其中活性成分以要求浓度完全溶解。颗粒制剂中毒物为相对粗颗粒，颗粒制剂特别适用于空气扩散或穿透作物株冠的表面。加压喷剂，通常是气溶胶，其中，由于还可采用低沸点分散剂溶剂载体的蒸发，活性成分以细粉碎形式分散。水-溶性或水-分散颗粒是自由流动的，没有粉尘，容易水-溶解或水-混溶的。农民在田间使用时，颗粒制剂，可乳化浓缩物，可流动浓缩物，水性乳液，溶液等可用水稀释，使活性成分的浓度在所述0.1％或0.2％至1.5％或2％的范围。
本发明的活性杀虫剂化合物可以和一种或多种第二化合物配制和/或施用。这样的组合能提供一定的优点，例如，但不限于，对更好防治昆虫害虫具有协同作用，减少杀虫剂的施用率，从而对环境的危害最小，并对操作者安全，防治广谱昆虫害虫，使对植物的毒性安全化，并提高非害虫物种如哺乳动物和鱼类的耐受性。
第二化合物包括但不限于，其它农药、植物生长调节剂、肥料、土壤调理剂或其它农用化学品。在施用本发明活性化合物时，无论是单独配制还是与其它农用化学品一起配制，当然采用有效量和浓度的该活性化合物；其量在如约0.001-3kg/ha，较佳的是约0.03-1kg/ha的范围内变化。对农田用途，在有杀虫剂损失的地方，可采用较高施用率(如上述施用率的四倍)。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物结合使用，如与除草剂之类的其它农药结合，所述除草剂包括但不限于，例如：N-(膦酰基甲基)甘氨酸(“草甘膦”)；芳氧基链烷酸如(2，4-二氯苯氧基)乙酸(“2，4-D”)、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”)、(+/-)-2-(4氯-2-甲基苯氧基)丙酸(“MCPP”)；脲，如N，N-二甲基-N’-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“异丙隆”)；咪唑啉酮如2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“灭草烟”)、一种反应产物，包含(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸(“咪草酯”)，(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-比啶羧酸(“咪草烟”)和(+/-)-2-[4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“灭草喹”)；二苯醚，如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“二氟羧草醚”)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“甲羧除草醚”)和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰胺(“氟黄胺苯醚”)；羟基氰苯，如4-羟基-3，5-二碘氰苯(“磺苄腈”)和3，5-二溴-4-羟基氰苯(“溴苄腈”)；磺酰基脲，如2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸(“氯嘧黄隆”)、2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“绿黄隆”)、2-[[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸(“苄嘧黄隆”)、2-[[[[(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡嘧黄隆”)、3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸(“噻黄隆”)和2-(2-氯乙氧基)-N[[(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“醚苯黄隆”)；2-(4-芳氧基苯氧基)链烷酸，如(+/-)-2[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧]苯氧基]丙酸(“唑禾草灵”)、(+/-)-2-[4[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸(“吡氟禾草灵”)、(+/-)-2-[4-(6氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸(“喹禾灵”)和(+/-)-2-[(2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草灵”)；苯并噻二嗪酮类，如3-(1-甲基乙基)-1H-1，2，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物(“灭草松”)；2-氯乙酰苯胺类，如N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)乙酰胺(“丁草胺”)、2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“异丙甲草胺”)、2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺(“乙草胺”)和(RS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“二甲吩草胺”)；芳香羧酸，如3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏”)；吡啶氧乙酸，如[(4-氨基-3，5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧]乙酸(“氟草烟”)，以及其它除草剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与其它农药组合使用，所述其它农药包括但不限于，例如：有机磷酸酯杀虫剂，如毒死蜱、地亚农、乐果、马拉硫磷、甲基一六0五、以及特丁磷；拟除虫菊酯杀虫剂诸如：杀灭菊酯(氰戊菊酯)、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、α-氯氰菊酯、联苯菊酯、氯氰菊酯、可溶性氯氟氰菊酯、醚菊酯、S-氰戊菊酯、四溴菊酯、七氟菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、以及氟丙菊酯；氨基甲酸酯类杀虫剂，诸如：涕灭威、甲萘威、克百威以及灭多威；有机氯杀虫剂诸如硫丹、异狄氏剂、七氯以及林丹；苯甲酰脲类杀虫剂诸如：除虫脲、杀虫隆、伏虫隆、定虫隆、氟螨脲(flucycloxuron)、氟铃脲、氟虫脲、以及虱螨脲；以及其它杀虫剂，诸如：双虫脒、四虫螨、唑螨酯、噻螨酮、多杀菌素、以及吡虫啉。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与杀菌剂之类的其它农药组合使用，所述杀菌剂包括例如：苯并咪唑类杀菌剂，例如苯菌灵、多菌灵、噻菌灵和甲基硫菌灵；1，2，4-三唑类杀菌剂，例如：氟环唑、环菌唑、氟硅唑、粉唑醇、丙环唑，戊唑醇、三唑酮以及三唑醇；取代酰苯胺杀菌剂，例如：甲霜灵、噁霜灵、腐霉利、以及乙烯菌核利；有机磷杀菌剂，诸如：三乙膦酸铝(乙磷铝)、异稻瘟净、吡嘧磷、敌瘟磷、以及甲基立枯磷；吗啉类杀菌剂，诸如：丁苯吗啉、十三吗啉以及十二环吗啉；其它内吸性杀菌剂例如：氯苯嘧啶醇、抑霉唑、咪鲜胺、三环唑以及嗪氨灵；二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂，诸如：代森锰锌、代森锰、丙森锌、代森锌、以及福美锌；非内吸收类杀菌剂诸如：百菌清、苯氟磺胺、二嗪农、异菌脲、克菌丹、二硝巴豆酸酯、多果定、氟啶胺、gluazatine、PCNB、戊菌隆(pencycuron)、五氯硝基苯(quintozene)、tricylamide以及井冈霉素；无机杀菌剂，例如铜和硫的化合物产品，以及其它杀菌剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与杀线虫剂之类的其它农药组合使用，杀线虫剂包括例如：克百威、丁硫克百威、tubufus、涕灭威、灭线磷、虫胺磷、杀线威、氯唑磷、硫线磷，以及其它杀线虫剂。
当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与植物生长调节剂之类的其它物质组合使用，所述植物生长调节剂包括，例如：抑芽丹、矮壮素、乙烯利、赤霉素、甲哌嗡、脱叶灵、抗倒胺、抑芽唑、多效唑、烯效唑、氯酞酸、稠环酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、以及其它植物生长调节剂。
土壤调理剂是加入到土壤中能产生促进植物有效生长的各种益处的物质。土壤调理剂用于减少土壤板结，促进并提高排水有效性，改善土壤渗透性，促进土壤中最佳植物营养含量，并促进更好的杀虫和化肥的组合。当本发明活性杀虫剂化合物与一种或多种第二化合物组合使用，如与土壤调理剂之类的其它物质组合使用，所述土壤调理剂包括腐殖质之类的有机物，能促进土壤中阳离子植物营养的保持力；阳离子养分的混合物，如钙，镁，苛性钾，钠和氢的配合物；或能促进有利于植物生长的土壤条件的微生物组合物。这样的微生物组合物包括，例如杆状菌、假单胞菌、固氮菌、固氮螺菌、根瘤菌和土壤传递蓝细菌。
肥料是植物食物来源，通常包含氮，磷和钾。当本发明活性杀虫剂化合物用于和一种或多种第二化合物，例如与肥料之类的其它物质组合使用，所述肥料包括氮肥料，如硫酸铵，硝酸铵，和骨粉；磷酸盐肥料，如过磷酸盐，三重过磷酸盐，硫酸铵和硫酸二铵；钾肥，如苛性钾的氯化钾，硫酸钾和硝酸钾，以及其它肥料。
下面的实施例将进一步描述本发明，但是，这些实施例不会以任何方式对本发明的范围构成限制。这些实施例构成合成本发明的结构式I的化合物的方案，给出一系列这样合成的化合物，并给出表明这些化合物的效果的一些生物数据。
实施例1
此实施例说明一种制备5-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-基氧)丁氧基]-1，3-二氯苯(下表的化合物2)的方案
步骤A  合成2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-醇作为中间体
将10.0克(0.079摩尔)苯-1，2，3-三醇，20mL(0.163摩尔)2，2-二甲氧基丙烷和1.0克(催化剂)的AmberliteIR-120(plus)离子交换树脂在50mL甲苯中的搅拌溶液加热至100℃，保持18小时。之后，减压下浓缩反应混合物至残留固体。该固体用三份50mL二氯甲烷进行研制。合并的有机萃取液减压下浓缩为残留固体，将固体溶解在二氯甲烷中，在硅胶上进行柱层析。用1∶4的乙酸乙酯∶己烷进行洗脱。需要按照上面所述的第二次柱层析来纯化固体。每一次层析时，合并适当馏分，减压下浓缩，最终形成5.3克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤B
合成1，3-二氯-2-(4-氯丁氧基)-5-(苯基甲氧基)苯作为中间体
7.5克(0.028摩尔)of 2，6-二氯-4-苯基甲氧基苯酚(已知化合物)和3mL(0.030摩尔)1-溴-4-氯丁烷在225mL DMF中的搅拌溶液在冰浴中冷却，加入5.8克(0.042摩尔)碳酸钾。加入完成后，使反应混合物升温至环境温度，同时搅拌约18小时。将该反应混合物倒入1000mL饱和氯化钠水溶液中。用四份150mL二乙醚萃取混合物，合并的萃取液用50mL水洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩为残余物。残余物通过硅胶上柱层析，使用1∶3二氯甲烷∶己烷作为洗脱液进行纯化。合并适当馏分，减压下浓缩，得到6.7克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤C  合成2-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-氧)丁氧基]-1，3-二氯-5-(苯基甲氧基)苯作为中间体
在80℃，加热0.3克(0.00083摩尔)1，3-二氯-2-(4-氯丁氧基)-5-(苯基甲氧基)苯，0.17克(0.00100摩尔)2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-4-醇和0.17克(0.00125摩尔)碳酸钾在10mL DMF的搅拌溶液约18小时。之后，冷却反应混合物，加入30mL水。然后，用三份20mL二乙醚萃取该混合物。合并的萃取液用20mL饱和氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩为残余物。通过硅胶上柱层析，使用1∶1二氯甲烷∶己烷作为洗脱液纯化该残余物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到0.29克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤D  合成4-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-基氧)丁氧基]-3，5-二氯苯酚作为中间体
使用Parr氢化器，将0.29克(0.59毫摩尔)2-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-氧)丁氧基]-1，3-二氯-5-(苯基甲氧基)苯和0.05克(催化剂)10％钯/碳在50mL乙醇中的混合物进行加氢，得到0.24克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤E  合成化合物2
在80℃加热0.24克(0.59毫摩尔)of 4-[4-(2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-基氧)丁氧基]-3，5-二氯苯酚，0.13克(0.71毫摩尔)1，1，1，3-四氯丙烷和0.16克(1.18毫摩尔)碳酸钾在8mL DMF的搅拌的溶液16小时。之后，冷却反应混合物，然后将该混合物倒入20mL水中。混合物用固体氯化钠饱和，用三份10mL二乙醚萃取。合并的萃取液用10mL水洗涤，用硫酸钠干燥。过滤混合物，减压下浓缩滤液为残余物，通过硅胶上柱层析，使用1∶1的二氯甲烷∶己烷作为洗脱液纯化残余物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到0.13克化合物2。NMR谱与所提出的结构一致。
实施例2
此实施例说明一种制备5-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-1，3-二氯-2-[4-(2，2，3，3-四氟苯并[3，4-e]1，4-二噁烷-6-基氧)丁氧基]苯(下表中化合物9)的方案
步骤A  合成 乙酸4-[2，6-二氯-4-(苯基甲氧基)苯氧基]丁酯作为中间体
此化合物按照类似于实施例1步骤B所述的方式制备，使用在400mL DMF中的25克(0.093摩尔)2，6-二氯-4-苯基甲氧基苯酚(已知化合物)，19.5克(0.10摩尔)乙酸4-溴丁酯和19.4克(0.14摩尔)碳酸钾，不同的是，反应混合物加热到80℃，保持到后处理之前。通过硅胶上柱层析，使用1∶1的二氯甲烷∶己烷作为洗脱液纯化粗反应产物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到33.1克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤B  合成 乙酸4-(2，6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯作为中间体
此化合物按照类似于实施例1步骤D所述的方式，使用过量氢气，33.0克(0.086摩尔)乙酸4-[2，6-二氯-4-(苯基甲氧基)苯氧基]丁酯和0.05克(催化剂)10％钯/碳在350mL乙醇中制备。标题化合物的产量为25.4克。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤C  合成 乙酸4-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁酯作为中间体
此化合物按照类似于实施例1步骤E所述的方式制备，使用在250mL DMF中的25.3克(0.086摩尔)乙酸4-(2，6-二氯-4-羟基苯氧基)丁酯，19.5克(0.1摩尔)1，1，1，3-四氯丙烷和18克(0.13摩尔)碳酸钾，在80℃加热16小时。通过硅胶上柱层析，使用1∶1的二氯甲烷∶己烷作为洗脱液纯化粗反应产物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到27.1克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤D  合成4-[4-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁-1-醇作为中间体
搅拌27克(0.067摩尔)乙酸4-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁酯，并逐份加入5.4克(0.134摩尔)氢氧化钠在300mL甲醇中的溶液。滴加完毕，在环境温度搅拌反应混合物2小时。之后，反应混合物与400mL水搅拌，用浓盐酸中和。中和的化合物用四份150mL二乙醚萃取，合并的萃取液用一份150mL饱和氯化钠水溶液洗涤。有机层用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩滤液为残余物，得到22.5克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤E  合成1-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]-4-溴丁烷作为中间体
将22.3(0.062摩尔)4-[4-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁-1-醇和20.6克(0.062摩尔)四溴化碳在250mL二氯甲烷的搅拌溶液冷却到10℃，一次加入17.9克(0.068摩尔)三苯基膦。加入完毕，将反应混合物升温至环境温度，搅拌18小时。之后，减压下浓缩反应混合物为残余物。通过硅胶上柱层析，使用25％二氯甲烷的己烷溶液作为洗脱液纯化残余物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到21.3克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤F  合成化合物9
此化合物按照类似于实施例1步骤B所述的方式制备，使用在4mL DMF中的0.21克(0.50毫摩尔)1-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]-4-溴丁烷，0.12克(0.55毫摩尔)2，2，3，3-四氟苯并[3，4-e]1，4-二噁烷-6-醇(已知化合物)和0.08克(0.55毫摩尔)碳酸钾，不同的是，加热反应混合物至50℃，保持到后处理之前。通过硅胶上柱层析，使用1∶3的二氯甲烷∶己烷作为洗脱液纯化粗反应产物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到0.21克化合物9。NMR谱与所提出的结构一致。
实施例3
此实施例说明一种制备5-{4-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]丁氧基}-2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环(下表中化合物4)的方案
步骤A  合成2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环作为中间体
在氮气气氛下，搅拌10.0克(0.091摩尔)儿茶酚在100mL甲苯和100mL丙酮的溶液，一次加入0.01克(催化剂)对甲苯磺酸。添加完毕，加热反应混合物至回流，保持48小时。之后，将反应混合物冷却至环境温度，然后，减压下浓缩为残余物。通过硅胶上柱层析，使用石油醚作为洗脱液纯化残余物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到3.3克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤B  合成2，2-二甲基苯并[3，4-d]1，3-二氧戊环-5-基乙酸酯作为中间体
在氮气气氛下，加热3.3克(0.022摩尔)2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环和19.5克(0.044摩尔)四乙酸铅在100mL乙酸的搅拌溶液至80℃，保持18小时。之后，将反应混合物冷却至环境温度，减压下浓缩为残余物。将该残余物溶解在500mL乙酸乙酯中，用250mL水洗涤。水层再用两份150mL乙酸乙酯洗涤两次。合并的乙酸乙酯层用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩滤液为残余物。通过硅胶上柱层析，使用石油醚，最后是1％二乙醚的石油醚溶液作为洗脱液，纯化残余物。合并适当馏分，减压下浓缩，得到0.6克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤C  合成2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-醇作为中间体
搅拌0.6克(0.003摩尔)2，2-二甲基苯并[3，4-d]1，3-二氧戊环-5-基乙酸酯的5mL甲醇溶液，并且在该溶液中一次加入1.1克(0.02摩尔)氢氧化钾在5mL水中的溶液。添加完毕，，在环境温度搅拌该反应混合物2小时。之后，反应混合物用50mL水稀释，用浓盐酸酸化。然后，混合物用两份100mL乙酸乙酯萃取。合并的萃取液用硫酸钠干燥，过滤，减压下浓缩，得到0.36克标题化合物。NMR谱与所提出的结构一致。
步骤D  合成化合物4
此化合物按照类似于实施例1步骤B所述的方式制备，不同是，除了在10mLDMF中的0.3克(0.0007摩尔)1-[4-(3，3-二氯丙-2-烯氧基)-2，6-二氯苯氧基]-4-溴丁烷(按照实施例2步骤A至E制备)，0.12克(0.0007摩尔)2，2-二甲基苯并[d]1，3-二氧戊环-5-醇和0.19克(0.0014摩尔)碳酸钾以外，还使用0.1克(催化剂)18-冠-6。粗反应产物分两步纯化，第一步通过在氧化铝(活性III)上柱层析，使用二氯甲烷作为洗脱液进行纯化。合并适当馏分，减压下浓缩为残余物。纯化过程的第二步，将上述残余物施涂在硅胶薄层制备板上，用二氯甲烷洗脱。收集合适的带，得到化合物4。NMR谱与所提出的结构一致。
下表列出了化学式I的化合物的例子：
表1
杀虫剂(二卤代丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和苯并二噁烷衍生物
Figure A20048001145900331
式中B是下面化学式的桥连基：
-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-。
其中，R1、R2、R4、R9和R10是氢；R、R3、R5和R6是氯；q，r s，t，u，v和w是0或1，当q，r s，u，v和w是1时，R16至R27，包括端点，是氢；x和y是1；A、D和E是O，G是(CH2)n，其中n是1；提供下面所示化合物：
其中M是CR32R33
  化合物编号   等于1   等于0   苯并稠环上连接位置   R7   R8   R32   R33
  1   q，r，s，u   t，v，w   1   --   H   H   H
  2   q，r，s，u   t，v，w   1   --   H   CH3   CH3
  3   q，r，s，u   t，v，w   2   H   --   H   H
  4   q，r，s，u   t，v，w   2   H   --   CH3   CH3
其中R1、R2、R4和R9是氢；R、R3、R5和R6是氯；q，r s，t，u，v和w是0或1，当q，r s，u，v和w是1时，R16至R27，包括端点，是氢；x和y是1；A、D和E是O，G是(CH2)n，其中n是1；提供下面所示化合物：
其中M是CR32R33CR34R35
  化合物编号   等于1   等于0   苯并稠环上连接位置   R7   R8   R10   R32   R33   R34   R35
  5   q，r，s，u   t，v，w   1   --   H   H   H   H   H   H
  6   q，r，s，u   t，v，w   1   --   Cl   H   H   H   H   H
  7   q，r，s，u   t，v，w   1   --   H   Cl   H   H   H   H
  8   q，r，s，u   t，v，w   2   H   --   H   H   H   H   H
  9   q，r，s，u   t，v，w   2   H   --   H   F   F   F   F
  10   q，r，s，u，v   t，w   1   --   H   H   H   H   H   H
  11   q，r，s，u，v   t，w   1   --   Cl   H   H   H   H   H
  12   q，r，s，u，v   t，w   2   H   --   F   F   F   F   F
下表列出本发明化学式I化合物的物理特性数据。测试的结构式I化合物的编号对应于表1。
                                      特性数据
  化合物编号   实验式   物理状态   化合物编号   实验式   物理状态
  1   C20H18Cl4O5   液体   2   C22H22Cl4O5   油状
  3   C20H18Cl4O5   油状   4   C22H22Cl4O5   固体
  5   C21H20Cl4O5   油状   6   C21H19Cl5O5   油状
  7   C21H19Cl5O5   油状   8   C21H20Cl4O5   油状
  9   C21H16Cl4F4O5   油状   10   C22H22Cl4O5   油状
  11   C22H21Cl5O5   油状   12   C22H18Cl4F4O5   油状
在表面处理的喂食试验中，评估候选杀虫剂对烟草芽虫(Heliothisvirescens[Fabricius])的活性。
在此试验中，将1mL熔融(65-70℃)麦芽-基人工食物移液到4×6(24孔板)(ID#430345-15.5mm直径×17.6mm深度；Corning Costar Corp.，One AlewifeCenter，Cambridge，MA 02140)的每一孔中。使该食物冷却至环境温度，然后用候选杀虫剂处理。
为测定杀虫活性，制备候选杀虫剂溶液进行测试，使用Packard 204DTMuLtiprobe Robotic System(Packard Instrument Company，800 ResearchParkway，Meriden，CT 06450)进行测试，其中，机器人首先用1∶1水/丙酮溶液(V/V)稀释候选杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液，原溶液与1∶1水/丙酮的比例为1∶7。机器人随后将40微升这样配制的溶液移液到24孔板的3个孔的每一个的食物表面。用另7种候选杀虫剂重复该过程。处理后，立刻使多孔板中的内容物干燥，留下0.25毫摩尔候选杀虫剂在该食物表面或为0.25毫摩尔浓度。在此试验中，还包括在食物表面上有合适的未处理的仅含DMSO的对照组。
为评价候选杀虫剂在不同施用率下的杀虫活性，按上面所述进行施用，使用几分之一的活性杀虫剂的标准50毫摩尔DMSO溶液。例如，由机器人将标准50毫摩尔溶液用DMSO稀释，得到5，0.5，0.05，0.005，0.0005毫摩尔或更稀的候选杀虫剂的溶液。在这些评价中，在24孔的食物表面上的每一施用率重复6次，每块板上总的有候选杀虫剂的4种施用率。
在测试板的每一孔中放入一个二期烟草芽虫幼虫，每个重约5毫克。将幼虫放入每一孔中后，用透明聚合物薄膜胶粘带密封该板。在每个孔上的带上穿孔以确保供给充分的空气。然后，将测试板固定在25℃和60％相对湿度的培养室内5天(光照14小时/天)。
暴露5天后，以相对于未处理的对照组昆虫重量的昆虫重量的抑制百分数以及与昆虫滋生的总量相比时的虫口百分数来评价候选杀虫剂的各施用率的杀虫活性。
此试验中各选定施用率的杀虫活性列于表3。测试的结构式I化合物的编号对应于表1。
                                      表3
   当施用于烟草蚜虫(Heliothis virescens[Fabricius])食物表面时，一些
  (二卤丙烯基)苯基烷基取代的苯并二氧戊环和间二氧杂环戊烯衍生物的杀虫
                                      活性
  化合物编号   死亡率％   生长抑制％   化合物编号   死亡率％   生长抑制％
  1357911   100100100100100100   100100100100100100   24681012   100100100100100100   100100100100100100
在食物表面的候选杀虫剂浓度为0.25毫摩尔。
如上面表3所示，所有被测的化合物都提供了100％死亡率和100％的烟草芽虫生长抑制。
对植物叶子上烟草蚜虫测试化学式I的一些化合物。对烟草蚜虫的叶子处理测试按下面方式进行：
将测试化合物的溶液以15psi喷洒在9-10天大的豌豆植物幼苗(Cicerarietinum)的叶片上表面和下表面，测试化合物的施用率最高可达1000ppm。用于制备受测化合物溶液的溶剂为10％的丙酮或甲醇(v/v)和0.1％的表面活性剂辛基苯氧基聚乙氧基乙醇的蒸馏水溶液。四个平行测试，各包含一棵豌豆植物幼苗，受测化合物以各施用率喷洒。将处理过的植物转移入并保持在罩子内，直至喷洒的液体干燥。
将各平行测试中用测试化合物进行如上所述处理的四棵豌豆植物幼苗的茎沿土壤线切断，从而从盆中移出。将从各平行测试的四棵植物上切下的叶片和茎置于独立的237毫升(8-盎司)的纸杯内，该纸杯包含湿润的滤纸。向各杯内计数地放入5条二期(7天大)的烟草蚜虫，小心勿使其受伤。在每个杯上安放不透明的塑料盖，然后在25℃、相对湿度50％的条件下，将纸杯在生长室内保存96小时的暴露期，其间光周期为光照12小时，然后处于黑暗12小时地交替进行。96小时暴露期结束时，打开杯子，对已死、垂死和活着的昆虫计数。用昆该虫计数，以防治百分数表示受测化合物的效果。防治百分数由死去昆虫的总数(TD)加上垂死昆虫的总数(TM)，再与测试中的昆虫总数(TI)相比算得：
还观察了受测植物的条件并与未处理的对照物对比，以研究危害植物的毒性和降低喂食破坏。如果翻转幼虫，幼虫无法迅速复位，但是有移动，或者如果幼虫体积减小而不进食，则评为“垂死”。
这些对烟草蚜虫的测试结果列于下表4。
                       表4
           对叶子上的烟草蚜虫的杀虫活性
  化合物编号   苯并稠环上连接点       防治百分数
  30ppm   10ppm
  1   1   70   未测定
  2   1   100   85
  3   2   74   10
  4   2   100   83
                     表4(续)
  化合物编号   苯并稠环上连接点   30ppm时防治百分数
  5   1   21
  6   1   54
  7   1   21
  8   2   100
  9   2   100
  10   1   62
  11   1   67
  12   2   100
表4表明，用化合物1至4，它们是苯并二氧戊环衍生物，分子中苯并稠环上的连接位置对活性几乎没有差别。例如，化合物2(在1位连接在苯并稠环)能防治烟草蚜虫(在30ppm为100％)，与化合物4(在2位连接在苯并稠环)相同(在30ppm为100％)。表4还表明，其中R32和R33各自是甲基的苯并二氧戊环衍生物的杀虫剂活性显示未预料的提高。例如，化合物2和4(其中R32和R33各自是甲基)的杀虫剂活性与化合物1和3(其中R32和R33各自是氢)相比，很明显，化合物2和4(在30ppm 100％防治)的活性比化合物1和3(在30ppm分别为70％和74％防治)未预料的更好。其中R32和R33各自是甲基的苯并二氧戊环衍生物的未预料到的杀虫剂活性即使在10ppm施用率也很好。例如化合物4在10ppm下仍能对烟草蚜虫提供高于80％防治，而化合物在10ppm时对烟草蚜虫的防治仅为10％。
表4还表明，化合物5至12是苯并二噁烷衍生物)，在1位连接到苯并稠环上的那些化合物的活性(化合物5、6、7、10和11；67％或更低的防治)小于在2位连接到苯并稠环的那些化合物(化合物8、9和12；都为100％防治)。
尽管重点以优选实施方式描述了本发明，但本领域的技术人员应理解，可以采用对优选实施方式的变动，并且可以不同于在此的具体描述来实施本发明。因此，本发明包括在由权利要求书定义的本发明的精神和范围内的所有修改。

Claims (17)

1.一种化学式I的化合物，及其农业上可接受的盐：
Figure A2004800114590002C1
式中
-R和R3独立地选自氢、卤素、羟基、(C1-C3)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、卤代(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷硫基、卤代(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)烷基磺酰基、卤代(C1-C3)烷基磺酰基、氰基、硝基；任选取代的氨基，其中的任选取代基选自(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷基羰基和(C1-C3)烷氧基羰基；任选取代的咪唑基、任选取代的咪唑啉基、任选取代的噁唑啉基、任选取代的噁唑基、任选取代的噁二唑基、任选取代的噻唑基、任选取代的吡唑基、任选取代的三唑基、任选取代的呋喃基、任选取代的四氢呋喃基、任选取代的二氧戊环基、任选取代的二噁烷基、-C(＝J)-K和-C(R12)-Q-R13，其中的任选取代基选自(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、氰基、硝基和芳基；
其中
J选自O、S、NR14和NOR14，其中R14是氢、(C1-C4)烷基、卤代(C1-C4)烷基、芳基和芳基(C1-C4)烷基；
K选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)烷基氨基和二(C1-C3)烷基氨基；
Q选自O、S和NR14，其中R14如前所述；
R12和R13独立地选自氢、(C1-C4)烷基和卤代(C1-C4)烷基，R12和R13可以与-T(CHR14)m-结合在一起，其中m是2-4的整数；T选自O、S和NR14，其中的R14如前所述；
-R1和R2独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-E选自CH2、O、S和NR15，其中R15选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基、芳基(C1-C3)烷基、(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、卤代(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基、二(C1-C3)烷基磷酸酯基、甲酰基、(C1-C3)烷基羰基、卤代(C1-C3)烷基羰基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基羰基、芳基羰基和(C1-C3)烷基磺酰基；
-G选自O、S、CH2O*和(CH2)n，其中的星号标注连接到E，n是选自1、2和3的整数，条件是E和G不能同时是O或S，
-x是选自0或1的整数；
和当x是1时，
-A选自O、S(O)p和-NR15，其中p是选自0、1和2的整数，R15如前所述；
-B是桥连基，
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中
星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w是独立地选自0、1和2的整数；
和当q、r、s、u、v或w是1或2时，
R16至R27，包括端点，独立地选自氢、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基、和(C3-C6)环烷基；
t是选自0或1的整数；
和当t是1时，L选自CH＝CH；O、S(O)p；OS(O)2、S(O)2O、NR28；N(氧化物)R28；NR28SO2；NR28C(＝O)NR29；Si(CH3)2；C(＝O)、OC(＝O)、NHC(＝O)；ON＝CH；HC＝NO；C(＝O)O；C(＝O)NH；C(＝NOR14)和[CR30R31]z，其中的p如前所述，R28和R29独立地选自氢、(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷基磺酰基、(C1-C3)烷基羰基、(C2-C5)链烯基和(C2-C5)炔基；z是选自1或2的整数；R30和R31独立地选自氢和(C1-C3)烷基；
-y是选自0或1的整数；
和当y是1，
-D选自O；S(O)p和NR15，其中p和R15如前所述，其中D连接在化学式I所述苯并环部分中的1位或2位上：
其中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素、(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C2-C5)链烯基、(C2-C5)炔基、卤代(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、卤代(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、卤代(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺酰基、卤代(C1-C4)烷基磺酰基、氰基、硝基、芳基、烷基羰基氨基、芳基羰基氨基和(C1-C4)烷氧基羰基氨基；
M选自-CR32R33-和-CR32R33CR34R35-，和
当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基，
和
当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、卤素、(C1-C3)烷基、卤代(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基(C1-C3)烷基。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于，R和R3独立地选自卤素和(C1-C3)烷基；
R1和R2是氢；
R5和R6独立地选自氯、溴和氟；
E是O；
G是(CH2)n，其中n是1；
x是1，A是O；
和
当q、r、s、u、v和w是1或2时，R16至R27，包括端点，是氢；
t是0或1，
和
当t是1时，
L选自O、OC(＝O)、NHC(＝O)、ON＝CH和CH＝NO；
y是1，
和
D选自O；S(O)p；和NR15，其中p是O，R15选自氢、(C1-C3)烷基、芳基(C1-C3)烷基、(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基和卤代(C2-C4)链烯基(C1-C3)烷基，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的1位或2位上；
R7，R8，R9和R10独立地选自氢、卤素、卤代(C1-C4)烷基和硝基；
当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自卤素和(C1-C3)烷基，
和
当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基。
3.如权利要求2所述的化合物，其特征在于，R和R3独立地选自氯和甲基；
R5和R6独立地选自氯和溴；
q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2，最大为6；
t是0；
D是O；
R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；
和
当M是-CR32R33-时，R32和R33独立地选自氟和甲基，
和
当M是-CR32R33CR34R35-时，R32、R33、R34和R35独立地选自氢、氟和甲基。
4.如权利要求3所述的化合物，其特征在于，R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；M是-CR32R33-，其中R32和R33各自是甲基。
5.如权利要求3所述的化合物，其特征在于，R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；M是-CR32R33CR34R35-，其中R32、R33、R34和R35独立地选自氢和氟。
6.如权利要求5所述的化合物，其特征在于，D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的2位上，R32、R33、R34和R35各自是氟。
7.一种化学式I的化合物：
Figure A2004800114590006C1
式中
-R和R3独立地选自氢、卤素或(C1-C3)烷基；
-R1和R2是氢；
-E是O；G是(CH2)n，其中n是1；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-x是1，A是O；
-B是桥连基
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中
星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w是独立选自0、1和2的整数；和t是0；
和
当q、r、s、u、v或w是1或2时，R16至R27，包括端点，是氢，
-y是1，和D是O，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的1位或2位上：
Figure A2004800114590006C2
其中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素和(C1-C4)烷基；
-M是-CR32R33-，其中的R32和R33独立地选自卤素和(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
8.如权利要求7所述的化合物，其特征在于，R和R3独立地选自氯和甲基；
R5和R6独立地选自氯和溴；
q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2，最大为6；
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；
和
-R32和R33独立地选自氟和甲基。
9.如权利要求8所述的化合物，其特征在于，R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；R32和R33各自是甲基。
10.一种化学式I的化合物：
Figure A2004800114590007C1
式中
-R和R3独立地选自氢、卤素或(C1-C3)烷基；
-R1和R2是氢；
-E是O；G是(CH2)n，其中n是1；
-R4是氢；
-R5和R6独立地选自卤素；
-x是1，A是O；
-B是桥连基
*-(CR16R17)q-(CR18R19)r-(CR20R21)s-Lt-(CR22R23)u-(CR24R25)v-(CR26R27)w-，
其中
星号标注连接在A；q、r、s、u、v和w是独立选自0、1和2的整数；t是0；和
当q、r、s、u、v或w是1或2时，R16至R27，包括端点，是氢，
-y是1，D是0，其中D连接在化学式I所述苯并稠环部分中的1位或2位上：
Figure A2004800114590008C1
其中
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢、卤素和(C1-C4)烷基；
-M是-CR32R33CR34R35-，其中R32，R33R34和R35独立地选自氢、卤素和(C1-C3)烷基；
及其农业上可接受的盐。
11.如权利要求10所述的化合物，其特征在于，R和R3独立地选自氯和甲基；
R5和R6独立地选自氯和溴；
q、r、s、u、v和w是0、1或2，条件是q、r、s、u、v和w的总和至少为2，最大为6；
-R7、R8、R9和R10独立地选自氢和卤素；和
-R32、R33、R34和R35独立地选自氢、氟和甲基。
12.如权利要求11所述的化合物，其特征在于，R、R3、R5和R6各自是氯；q、r和s是1；u和v是0或1；w是0；R32、R33、R34和R35独立地选自氢和氟。
13.如权利要求12所述的化合物，其特征在于，D连接在化学式I所述苯并环部分中的2位上，R32、R33、R34和R35各自是氟。
14.一种组合物，包含杀虫有效量的权利要求1所述的化合物，以及至少一种农业上可接受的增量剂或辅助剂。
15.如权利要求14所述的杀虫剂组合物，所述组合物还包含一种或多种选自农药、植物生长调节剂、肥料和土壤调理剂的第二化合物。
16.一种防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求14所述的组合物，施用于有昆虫出没或认为有昆虫出没的地方。
17.一种防治昆虫的方法，包括将杀虫有效量的权利要求15所述的组合物，施用于有昆虫出没或认为有昆虫出没的地方。
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