CN1967394B

CN1967394B - 具有结晶蜡的调色剂

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Publication number: CN1967394B
Application number: CN2006101484144A
Authority: CN
Inventors: R·D·帕特; D·J·桑德斯; C·安德森; A·K·陈; D·W·范贝斯恩; P·A·布恩斯
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2005-11-14
Filing date: 2006-11-14
Publication date: 2012-09-19
Anticipated expiration: 2026-11-14
Also published as: KR101409157B1; JP4875466B2; KR20070051726A; CA2567260A1; US7910275B2; CN1967394A; CA2567260C; BRPI0604757B1; EP1788452A1; BRPI0604757A; JP2007140519A; US20070111128A1

Abstract

一种化学调色剂组合物，包括：a)第一树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为大约46至大约56℃；b)第二树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为大约54至大约65℃；c)具有结晶热和热焓的经蒸镏的蜡，所述化学调色剂组合物中每重量百分比的所述蜡的结晶热和热焓均为大约1.0至大约4.0J/g，其中所述蜡的最高熔点为大约70至大约99℃，以及d)着色剂，其中所述化学调色剂的光泽度为大约30至大约80GGU。

Description

具有结晶蜡的调色剂

技术领域

本公开内容通常涉及调色剂和调色剂组合物。所述调色剂包括在本文中称为蜡的经蒸馏或分馏的蜡。本文中的蜡可以为结晶蜡。所述调色剂可以通过乳化聚集(EA)和凝结工艺制备得到。所得到的调色剂的光泽特性得到改善。所得到的调色剂可以选择用于公知的电子照相、静电照相、静电复印和类似的成像工艺，包括复印、打印、传真、扫描以及类似的仪器，包括数码、image-on-image、彩色、平板印刷和类似工艺。

背景技术

在复印技术中，例如静电复印和离子复印装置，需要提供具有高光泽度的调色剂。还需要提供能够用于少油环境以及在非常低的熔化温度下使用的调色剂。另外还需要提供能够用于高速打印和/或复印等机器的调色剂。

需要提供一种具有高光泽、具有所需释放或剥离的调色剂。还需要提供一种要求极低固定温度的调色剂，其中所述调色剂具有宽的熔化范围，高的结块温度、坚固的颗粒、摩擦电性能等，以上是对用于每分钟产生35页及以上的高速机器的调色剂的要求。

发明内容

本发明包括一化学调色剂组合物，包括a)第一树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为大约46至大约56℃；b)第二树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为大约54至大约65℃；c)具有结晶热和热焓(heatof enthalpy)的蒸镏蜡，所述化学调色剂组合物中每重量百分比的所述蜡的结晶热和热焓均为大约1.0至大约4.0J/g，其中所述蜡的最高熔点为大约70至大约99℃，以及d)着色剂，其中所述化学调色剂的光泽度为大约30至大约80GGU。

本发明还包括一种化学调色剂组合物，包括a)第一树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，其Tg为大约48至大约54℃，Mw为大约30000至大约37000，b)第二树脂，包括苯乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，Tg为大约54至大约64℃；c)具有结晶热和热焓的蒸镏蜡，所述化学调色剂组合物中每重量百分比的所述蜡的结晶热和热焓均为大约1.0至大约4.0J/g，其中所述蜡的最高熔点为大约70至大约99℃，以及d)一着色剂，其中所述化学调色剂的光泽度为大约30至大约80GGU。

本发明还包括一种化学调色剂组合物，包括a)第一树脂，包括苯乙烯、丙烯酸丁酯和β-羧基丙烯酸乙酯，其Tg为大约46至大约56℃，b)第二树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为大约54至大约65℃；c)具有结晶热和热焓的蒸镏蜡，所述化学调色剂组合物中每重量百分比的所述蜡的结晶热和热焓均为大约1.0至大约4.0J/g，其中所述蜡的最高熔点为大约70至大约99℃，以及d)着色剂，其中所述化学调色剂的光泽度为大约30至大约80GGU。

附图说明

可以参考以下附图，其中包括：附图1为本文公开的一个实施方式的调色剂的热流动-温度的DSC曲线。

附图2为本文公开的一个实施方式的调色剂的剥离力-熔化温度图形。

附图3为本文公开的一个实施方式的调色剂的热流动-温度图形。

附图4为本文公开的一个实施方式的调色剂的热粘合-温度图形。

附图5为本文公开的一个实施方式的调色剂的光泽度-温度图形。

附图6为温度-不同类型调色剂的条图，显示各种调色剂的光泽缺陷。

附图7为本文公开的一个实施方式的调色剂的皱折面积-温度图形。

附图8为本文公开的一个实施方式的蜡的重量百分比-碳数量图形。

具体实施方式

在实施方式中公开了一种经分馏或蒸馏的蜡，更特别是，一种结晶蜡，以及包括所述蜡的调色剂。所述蜡可以选自例如，聚烯烃蜡、烯烃蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、固体石蜡、Fisher Tropsch蜡、微晶体蜡、巴西棕榈蜡、加州希蒙得木蜡、米蜡、蜂蜡、褐煤酸酯蜡、蓖麻蜡(castor wax)或它们的混合物。在实施方式中，所述蜡为聚乙烯蜡或Fisher Tropsch蜡，在特定的实施方式中为经分馏的、结晶和/或经蒸馏的聚乙烯蜡。在实施方式中，所述聚乙烯蜡衍生自乙烯聚合作用。

可以采用不同的催化剂来制备蜡，所述催化剂包括Ziegler-Natta，Fischer Tropsch，茂金属和类似催化剂。如何制备蜡的具体细节可以参见美国专利申请公开号No.US2005130054A1和美国专利5500321。

在实施方式中，蜡中碳单位的数量在大约30至大约62个碳，峰值在大约42至大约55个。在30个碳单位时，重量百分比为大约0.5重量％；而在60个碳单位时，重量百分比为大约0.5重量％。通过气相色谱测量，最高重量百分比低于或等于20％，或大约1％至大约15％。附图8表示了重复碳单位的分布以及峰值范围示意图。

在实施方式中，通过熔化热或熔融热或焓计算，并通过DSC测量，蜡的结晶度(Xc)为大约55％至大约100％，或大约60％至大约98％，或大约70％至大约95％，或大约75％至大约90％。

由调色剂中含有的经蒸馏/分馏的蜡的熔化所产生的热焓(Hm)为：调色剂中每重量百分比的蜡具有大约1.0至大约4.0J/g，或大约1.5至大约3.0J/g。例如，如果采用重量百分比为11％的蜡，则通过在二次加热中进行测量，所产生的热焓为大约11J/g至大约44J/g，其中加热速率为10℃/min(参见附图1)。

在冷却循环过程中，调色剂中所含有的经蒸馏/分馏的蜡的再结晶(Hrc)过程所放出的热为：调色剂中每重量百分比的蜡具有大约1.0至大约4.0J/g，或大约1.5至大约3.0J/g。例如，如果采用的蜡的重量百分比为11％，则在冷却循环过程进行测量，所产生的再结晶热(Hrc)为11J/g至大约44J/g，其中冷却速率为2℃/min。

在实施方式中，通过上述热焓所测得的结晶度与通过上述再结晶热所测得的结晶度之间的差值不超过大约15％，或大约0.01％至大约15％，；不大于大约10％，或大约0.01％至大约10％；不大于大约5％，或大约0.01％至大约5％；或不大于大约1％，或大约0.01％至大约1％。

在含有树脂、着色剂和蜡的聚集物的凝结过程中，温度高于树脂的Tg。因此，选择的温度范围所产生的粘度允许蜡在树脂基质中流动，并允许形成蜡区。调色剂颗粒中的蜡区(例如，大约0.5至大约2微米)可以比起始大小(例如，大约0.15至大约0.8微米)大。

在加热周期(即熔化)中，当加热速率为10℃/min时，通过DSC测量，调色剂颗粒中的蜡的起始(onset)温度为大约65℃至大约70℃，偏移(offset)温度为大约95℃至大约100℃。

在实施方式中，蜡的最高熔点为大约70至大约99℃，或大约80至大约95℃，或大约85至大约94℃。当满足该要求的蜡在调色剂中的含量≥7重量％时，在140℃至大约180℃的熔融温度下，产生了需要的≤15g的释放(剥离)力。不满足上述标准的蜡的剥离力增加(EA-G172)(参见附图2)。

当调色剂中含有的经分馏的蜡不满足所述最高熔点范围要求时，将产生调色剂结块的问题。例如，EA-G172中采用的蜡的最高熔点为80℃，当结合入调色剂组合物中时，显示蜡的起始点位于树脂基质的玻璃转化(Tg)熔化性质中(参见附图3)，从而降低了调色剂的Tg，并导致调色剂的结块温度降低，而这是极不希望出现的(参见附图4)。

对于满足结块要求的调色剂而言，另一需要考虑的因素是树脂的偏移(offset)点和经蒸馏的蜡的起始(onset)点之间的间隔应≥2℃，或大约2℃至大约7℃，以避免调色剂Tg的降低(参见附图1)，其反过来提供了良好的释放和结块(EA-G169)。不显示上述间隔的调色剂(参见附图3)显示了差的释放和结块(EA-G172)。调色剂树脂的Tg应当具有大约52℃的起始Tg，以及大约63℃的偏移Tg。

可以通过测量作为温度函数的调色剂的热粘合来测量结块温度。热粘合的测量如下：用1000微米的筛子对将一定量的调色剂(MT，通常5g)进行人工筛分，除去任何大的聚集物。经筛分的调色剂放置于船形铝器皿中，并在温度T以及RH为50％的环境炉中处理17小时。然后将调色剂从炉中取出，并进行冷却。将调色剂放于Hosokawa振动设备的最上面的筛子中测量热粘合。最上面的筛子(A)为1000微米，而下面的筛子(B)为106微米。以1mm为振幅对样品进行振动90秒钟。测量留在每个筛子上的调色剂的质量，M_A和M_B，按照以下公式计算温度T的热粘合率，粘合(T)率％＝[(M_A+M_B)/M_T]×100。典型地，应在以下温度范围内测量热粘合率，所述温度范围的起始点低于调色剂的起始Tg，并延伸至热粘合率大于50％。结块温度定义为调色剂热粘合率≤10％时的最高温度。结块温度为大约45至大约60℃，或者大约53至大约65℃。

蜡的例子包括本文中所述的蜡，例如上述共同未决申请中提及的蜡、聚烯烃，例如聚丙烯、聚乙烯等，例如Allied Chemical和BakerPetrolite公司的市售产品，来自Michaelman Inc.和DanielsProducts公司的蜡乳液，来自Eastman Chemical Products，Inc.的Epolene N-15^TM，Viscol 550-P^TM，来自Sanyo Kasei K.K.的低重量平均分子量聚丙乙烯，以及类似的材料。功能化蜡的来自包括胺、酰胺，例如来自Micro Powder Inc.的Aqua Superslip 6550^TM，Superslip6530^TM；氟化蜡，例如来自Micro Powder Inc.的Polyfluo 190^TM，Polyfluo 200^TM，Polyfluo 523XF^TM，Aqua Polyfluo 411^TM，AquaPolysilk 19^TM，Polysilk 14^TM；混合的氟化、酰胺蜡，例如来自MicroPowder Inc.的Microspersion 19^TM；酰亚胺，酯、季胺、羧酸或丙烯聚合乳剂，例如来自SC Johnson Wax的Joncryl 74^TM，89^TM，130^TM，537^TM，538^TM。来自Allied Chemical and Petrolite Corporation和SC Jonhson Wax的氯化聚丙烯和聚乙烯。可以选择性地对所述蜡进行分馏或蒸馏，以提供满足粘度和/或温度标准的特定类型，其中粘度的上限为10000cps，温度上限为100℃。

在实施方式中，所述蜡包括分散系统形式的蜡，所述分散系统包括例如粒径为大约100纳米至大约500纳米或大约100纳米至大约300纳米的蜡，水，阴离子表面活性剂或聚合稳定剂，以及可选择性地含有非离子表面活性剂。在实施方式中，所述蜡包括聚乙烯蜡颗粒，例如POLYWAX

655，或POLYWAX

725，POLYWAX850，POLYWAX500(BakerPetrolite出售的POLYWAX

蜡)，以及例如本文称为X1214，X1240，X1242，X1244的市售POLYWAX655类型等的经分馏/蒸馏的蜡，但是并不局限于POLYWAX655类型的蜡。可以使用提供特殊类型以满足粘度/温度标准的蜡，其中粘度的上限为10000cps，温度上限为100℃。所述蜡的粒径可以为大约100至大约500纳米，但是不局限于此。其他例子包括来自Shell(SMDA)的FT-100蜡，以及来自Nippon Seiro的FNP0092。用于分散蜡的表面活性剂可以为阴离子表面活性剂，但是不局限于此，例如Daiichi Kogyo Seiyaku出售的Neogen RK

，或Tayca Corporation出售的TAYCAPOWER

BN2060，或来自DuPont的Dowfax。

在实施方式中，蜡的起始熔化温度为大约65至大约75℃，偏移温度为大约95至大约100℃。

在实施方式中，蜡具有Mn，Mw和Mp，其中每个均可以在大约500至大约800的范围内，或者大约600至大约750，或大约640至大约725。所述蜡的多分散度(Mw/Mn)为大约1至大约1.05。

基于组合物的总重量，蜡在调色剂材料中的量为例如大约5重量％至大约30重量％，或大约7重量％至大约20重量％。

在实施方式中，本文的调色剂例如在有涂层的纸上，例如Xerox120gsm Digital Coated Gloss纸，或在普通纸上，例如Xerox 90gsmDigital Color Xpressions+纸，具有高的光泽度，通过Gardner Gloss计量装置测量，为大约30至大约80光泽度单位(GGU)，或大约40至大约70GGU

含有经分馏的蜡的调色剂颗粒的形状或圆度应≥0.95，或大约0.95至大约1.00，或大约0.95至大约0.99，其中1.00被认为是在SysmexFPIA 2100仪器上进行测量时为完全球形。另一个描述调色剂颗粒的形状的方式是形状因子(Shape factor，SF)，其中需要的SF≤125，或大约100至大约130，或大约110至大约125，其中100定义为完全球形。

调色剂的熔化性能可以由熔融流动指数(MFI)来表征。熔融流动指数测量，在定时测量时，熔化的树脂在规定的温度、负荷和活塞在桶内的位置等条件下通过具有指定长度和直径的模子的挤出速率。所述测量由以下步骤组成，将8.0克的干调色剂注入熔融流动指数装置的储存池中，等待一特定平衡时间阶段，施加恒定的重量，测量仪器活塞移动通过已知距离所花费的时间。所述熔融流动指数为被挤出的调色剂质量除以活塞移动时间，(MFI＝MT/Tp)，其单位为克/10分钟。在ASTM测试方法D1238中进一步描述了熔融流动指数的测量。用于测量MFI的适当装置为由美国Tinius Olsen公司(WillowGrove，PA)生产的Model MP987 Extrusion Plastometer(挤压塑度计)。

含有经分馏的蜡的调色剂在温度为125、以及负荷为5Kg的条件下测量得到的MFI值＞25，或大约25至大约50。

单点表面积采用在分压(0.2或更高)下进行的单个测量，假设图形的截距为零，限定了线性BET图形。多点表面积采用来自几个分压下的测量以更好地限定BET图形及其截距。通过EA工艺制备的、含有经蒸馏或分馏的蜡的化学调色剂具有≥1.20m²/g的BET(单点或多点)，或大约1.2至大约1.7。

含有经蒸镏/分馏的蜡的调色剂的调色剂粘合率经Hosokawa测试方法测量≤65％。通过所述的Hosokawa测试方法测量，所述调色剂粘合率为大约5％至大约65％。将大约2g(MT)的调色剂放入Hosokawa振动设备的最上面筛子中。三个筛子的设置如下：最上面的筛子(A)为53微米，中间的筛子(B)为45微米，下面的筛子(C)为38微米。Hosokawa装置的设置为振幅为1mm，振动90秒。测量留在每个筛子上的调色剂质量，MA，MB和MC。对每个筛子的贡献赋予不同的权重，粘合率计算如下，粘合百分率(Flow)＝[(MA/MT)+3/5(MB/MT)+1/5(MC/MT)]×100，其中MA为收集在53微米孔径的筛子上的调色剂质量，MB为收集在45微米孔径的筛子上的调色剂质量，MC为收集在38微米孔径的筛子上的调色剂质量，MT为使用的调色剂量的质量。

化学调色剂的定义是通过乳化聚集制得的调色剂，其通过实施方式中的包括以下步骤的工艺来制备：i)生成或提供含有树脂、水和表面活性剂的乳胶乳液，生成或提供含有着色剂、水和离子表面活性剂或非离子表面活性剂的着色剂分散系统；ii)将乳胶乳液与着色剂分散系统和蜡混合；iii)将凝结剂加入所得到的混合物中，所述凝结剂包括多金属离子凝结剂、金属离子凝结剂、多金属卤化物凝结剂、金属卤化物凝结剂或它们的混合物；iv)将所得到的混合物加热至低于或大约等于所述乳胶乳液的玻璃转化温度(Tg)；v)可选择加入第二乳胶，所述第二乳胶由悬浮于水相中的树脂颗粒构成，以形成外壳；vi)加入氢氧化钠溶液，使混合物的PH升至大约4.0，然后加入多价螯合剂，从而将凝结剂金属以可控的方式部分从聚集的调色剂中除去；vii)将(vi)所得到的混合物加热至高于乳胶树脂Tg的温度，其PH为大约5至大约6；viii)保持加热，直至树脂和着色剂开始熔解或粘合；ix)改变上述(viii)的PH，使其达到大约6.0至大约7.5，从而加速熔解或粘合，得到包含树脂和着色剂的调色剂颗粒，基于调色剂颗粒的总重量，所述颗粒的最终凝结剂金属的浓度为每百万重量份占900份，以及x)可选择地，分离所述调色剂。

根据上述和下述内容经乳化聚集(EA)制备高光泽度的调色剂。在实施方式中，聚合氯化铝或聚合硫代硅酸铝(PAC)用作凝结剂。本文也可以采用其它凝结剂。该凝结剂引发交联，由此降低了光泽度。采用螯合/多价螯合剂，例如EDTA或硅酸钠，以高度可控的方式除去金属离子，例如铝。调色剂中的最终铝含量为大约250至大约500ppm。符合所述标准的调色剂提供了所需的光泽度(参见附图5)和热偏移(hot offset)(参见附图6)。附图7显示了调色剂的皱折。在实施方式中，皱折(80)的最小固定温度(MTF)为大约140至大约160℃，或大约140至大约155℃。

此处调色剂可以包括树脂。在实施方式中，所述树脂颗粒可以为以不同有效量存在的苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯、苯乙烯丙烯酸甲酯或聚酯，基于调色剂总重量百分比，所述量例如为大约70重量％至98重量％，更特别是，大约80重量％至大约92重量％。所述树脂可以具有小的平均粒径，例如通过Brookhaven纳米颗粒分析仪测量的平均体积直径为大约0.01微米至大约1微米。可以选择其他有效量的树脂。

在此处，非交联树脂为基本上没有交联的树脂，例如，具有基本0％至大约0.2％交联率的树脂，或具有小于大约0.1％交联率的树脂。交联树脂是指例如，包括大约0.3％至大约20％交联率的交联树脂或凝胶。

在实施方式中，选择的树脂可以是非交联树脂，例如包括苯乙烯∶丙烯酸丁酯∶β-羧乙基丙烯酸酯，但是并不局限于这些单体，其中例如，基于单体的总重量，所述非交联树脂单体的量为大约40重量％至大约95重量％的苯乙烯，大约5重量％至大约重量60％的丙烯酸丁酯，以及每百重量份中大约0.05重量份或大约10重量份的β-羧乙基丙烯酸酯；或大约60重量％至大约85重量％的苯乙烯，大约15重量％至大约40重量％的丙烯酸丁酯，以及每百重量份中大约1重量份至大约5重量份的β-羧乙基丙烯酸酯。

例如，可以选择含有羧酸基团的树脂，所述羧酸基团选自例如由以下构成的组，所述组包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、β-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)、富马酸、马来酸和肉桂酸，其中，例如羧酸的量选为树脂总重量的大约0.1重量至大约10重量％。

在实施方式中，第二乳胶可以为具有高玻璃转化温度(高Tg)的树脂，所述树脂包括基于单体总重量的大约40％至大约95％的苯乙烯，大约5％至大约60％的丙烯酸丁酯，以及每百份中大约0.05份或大约10份的β-羧乙基丙烯酸酯；或大约60％至大约85％的苯乙烯，大约15％至大约40％的丙烯酸丁酯，以及每百份中大约1份至大约5份的β-羧乙基丙烯酸酯。

在进一步的实施方式中，所述工艺提供了包括非交联树脂的第一树脂(树脂A)和第二非交联树脂(树脂B)，所述第一树脂的第一Tg为大约46℃至大约56℃，大约48℃至大约54℃，或大约51℃，第二非交联树脂具有较高的Tg(高Tg，是指例如比第一树脂Tg高大约5℃至大约10℃的玻璃转化温度)，例如Tg为大约54℃至65℃，大约56℃至大约64℃，或大约59℃。

乳胶聚合物或树脂颗粒的示意性例子包括已知的选自以下组的聚合物，所述组包括苯乙烯丙烯酸酯、苯乙烯甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯、丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、β-羧乙基丙烯酸酯、聚酯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基苯乙烯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(丙烯酸甲酯-丁二烯)、聚(丙烯酸乙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丙酯-丁二烯)、聚(丙烯酸丁酯-丁二烯)、聚(苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基苯乙烯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(甲基丙烯酸丁酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸甲酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸乙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丙酯-异戊二烯)、聚(丙烯酸丁酯-异戊二烯)；聚(苯乙烯-丙烯酸丙酯)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)、聚(苯乙烯-丁二烯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈)、聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯-丙烯腈-丙烯酸)、以及苯乙烯/丙烯酸丁酯/羧酸三聚物、苯乙烯/丙烯酸丁酯/β-羧乙基丙烯酸酯三聚物、来自Goodyear的PLI0TONE^TM、及其混合物。所选择的乳胶乳液树脂和可选的第二乳胶树脂可以包括相同的树脂或不同的树脂。

所选择的树脂颗粒可以通过例如包括半连续乳化聚合方法的乳化聚合技术制备，在所述工艺中采用的单体可以选自例如，苯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯、异戊二烯，以及可选的酸或碱性烯烃单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙基酰胺、二烷基或三烷基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的季铵卤化物、乙烯吡啶、乙烯吡咯烷酮、乙烯-N-甲基吡咯氯化物等。单体或聚合物树脂中可以选择性地存在酸基或碱基，基于聚合物树脂的重量，所述基团可以大约0.1％至大约10％的不同量存在。当通过乳化聚合制备树脂颗粒时可以选择链转移剂，例如十二烷基硫醇或四溴化碳。获得大约0.01微米至大约1微米的树脂颗粒的其它工艺可以选自聚合物微悬浮工艺(例如美国专利3674736中所述，该申请的公开内容通过引用的方式完全结合至本文)、聚合物溶液微悬浮工艺(例如美国专利5290654中所述，该申请的公开内容通过引用的方式完全结合至本文)、机械研磨工艺或其他已知工艺。

在实施方式中，本文所公开的调色剂工艺包括在引发剂、链转移剂以及表面活性剂的存在下通过乳化聚合制备非交联乳胶树脂(树脂A)，其包括例如，苯乙烯∶丙烯酸丁酯∶β-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)(单体A，B，C)。所述单体不局限于特定范围或种类。树脂单体的量和组成包括例如，大约70％至90％的苯乙烯、大约10％至大约30％的丙烯酸丁酯、以及每百份中大约0.5份至10份的β-羧乙基丙烯酸酯，或大约76.5％的苯乙烯、23.5％的丙烯酸丁酯、以及每百份中大约3份的β-羧乙基丙烯酸酯。引发剂的量，例如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵，可以选择为单体重量的大约0.5％至大约5.0％。所使用的链转移剂的量可以选择为单体A和B重量的大约0.5％至大约5.0％。所述表面活性剂可以为阴离子表面活性剂，可以选择为水相重量的大约0.7％至大约5.0％。例如，单体在供料不足(starve fed)的条件下聚合，参见有关静电复印的专利，例如美国专利6447974、美国专利6576389、美国专利6617092以及美国专利6664017，从而提供直径为大约100纳米至大约300纳米的乳胶树脂颗粒。

乳胶树脂A的分子量可以为例如大约30000至大约37000，或大约33000至大约34000，但是不局限于此。树脂A的起始玻璃转化温度(Tg)为大约49℃至大约60℃，或者大约48℃至大约54℃，或大约51℃。羧酸基团的量可以选择为每百份树脂单体A和B中含有大约0.05份至5.0份。所得到的树脂A的分子量为大约34000，分子数大约为11000，提供了PH为大约2.0的非交联乳胶树脂A。在实施方式中，树脂A的Mw为大约33000至大约34000，Mn为大约5000至11000，或大约8500；Mp为大约20000至大约25000，或大约23000；MWD为大约3.5。

在引发剂、链转移剂以及表面活性剂的存在下，通过乳化聚合可以选择的高Tg非交联乳胶树脂(树脂B)包括苯乙烯∶丙烯酸丁酯∶β-羧乙基丙烯酸酯(β-CEA)，本文中也称为单体A、B和C。在实施方式中，单体A∶B∶C的组成可以选择为，包含大约70％至90％的苯乙烯、大约10％至大约30％的丙烯酸丁酯、以及每百份中含有大约0.5份至10份的β-羧乙基丙烯酸酯，或大约81.7％的苯乙烯、18.3％的丙烯酸丁酯、以及每百份中含有大约3份的β-羧乙基丙烯酸酯。引发剂的量，例如过硫酸钠或过硫酸铵，可以选择为单体重量的大约0.5％至大约3.0％。所使用的链转移剂的量可以选择为单体A和B重量的大约0.5重量％至大约重量3.0％。所述表面活性剂可以为阴离子表面活性剂，可以选择为水相重量的大约0.7％至大约5.0％。在上述引用的静电复印专利中称为供料不足聚合条件下进行乳化聚合，从而提供体积平均粒径为大约100纳米至大约300纳米的乳胶树脂颗粒。

乳胶树脂B的分子量为大约30000至大约40000，或大约34000，分子数为大约11000，提供PH大约为2.0的非交联乳胶树脂B。高Tg树脂B的起始Tg比树脂A的Tg高大约5℃至大约10℃，或者为大约55℃至65℃，或者大约56℃至64℃，或者大约59℃。羧酸基团的量可以选择为每百份树脂单体A和B中含有大约0.05份至大约5.0份。

适合用于所述树脂乳胶分散系统的阴离子表面活性剂的例子可以包括，例如十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基苯基磺酸钠、十二烷基萘塞硫酸钠、二烷基苯烷基、硫酸盐和磺酸盐、己二酸、来自Aldrich的、来自Daiichi Kogyo Seiyaku的NEOGEN RK^TM，NEOGENSC^TM、或者Tayca公司出售的TAYCAPOWERBN 2060、或DuPont的Dowfax等。通常采用的阴离子表面活性剂的有效浓度为例如用于制备调色剂聚合物树脂的单体重量的大约0.01％至大约10％，更特别是，大约0.1％至大约5％。

可以包括在树脂乳胶分散系统中的非离子表面活性剂的例子包括例如，聚乙烯醇、聚丙烯酸、methalose、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧基甲基纤维素、聚氧乙烯鲸蜡烯、聚氧乙烯月桂酸醚、聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯辛苯基醚、聚氧乙烯油烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酰醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、二烷基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇、来自Rhodia的IGEPAL CA-210^TM、IGEPAL CA-520^TM、IGEPAL CA-720^TM、IGEPAL CO-890^TM、IGEPAL CO-720^TM、IGEPAL CO-290^TM、IGEPAL CA-210^TM、ANTAROX 890^TM和ANTAROX 897TM。非离子表面活性剂的适当浓度可以为例如用于制备调色剂聚合物树脂的单体重量的大约0.01％至大约10％，或者大约0.1％至大约5％。色素分散系统可以包括分散在具有非离子分散剂/表面活性剂的水性介质中的色素颗粒。还可以采用极性与树脂乳胶分散系统相同的分散剂。

可以在凝结之前或凝结过程中选择性加入聚集悬浮液中、从而随着温度的增加用于例如防止聚集物增大或者使聚集物的大小保持稳定的其它表面活性剂的例子可以选自阴离子表面活性剂，例如十二烷基苯基磺酸钠、十二烷基萘基硫酸钠、二烷基苯烷基、硫酸盐和磺酸盐、己二酸、来自Aldrich的、来自Daiichi Kogyo Seiyaku的NEOGEN R^TM、NEOGENSC^TM等。

可以采用的酸的例子包括例如硝酸、硫酸、盐酸、醋酸、柠檬酸、三氟醋酸、琥珀酸、水杨酸等，其中酸在实施方式中以稀释的形式使用，其范围是水重量的大约0.5重量％至大约10重量％，或者是水重量的0.7重量％至大约5重量％。

在实施方式中，引入多价螯合剂或络合剂包括引入选自以下组的有机络合剂，所述组包括乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸、富里酸；乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸和富里酸的盐；乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸和富里酸的碱金属盐；乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、酒石酸、葡糖酸、草酸、聚丙烯酸酯、蔗糖丙烯酸酯、柠檬酸、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸和富里酸的钠盐；乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸和富里酸的钾盐；乙二胺四醋酸、gluconal、葡糖酸钠、柠檬酸钾、柠檬酸钠、硝基醋酸盐、腐殖酸和富里酸的钙盐；脱水乙二胺四醋酸二钠钙、乙二胺四醋酸二铵、二乙三胺五醋酸五钠盐、N-(羟乙基)-乙二胺四醋酸三钠盐、polyasparic acid、二乙三胺五醋酸盐、3-羟基-4-吡啶酮、多巴胺、桉、亚胺二琥珀酸、乙二胺二琥珀酸盐、聚多糖、乙烯二次氮基四醋酸钠、次氮基三醋酸钠盐、硫铵焦磷酸、法呢基焦磷酸、2-氨乙基焦磷酸、羟基乙缩醛-1，1-二膦酸、氨基三甲烯基膦酸、二乙烯基三胺五甲烯基膦酸、乙二胺四甲烯基膦酸及其混合物。例如，在(vii)中引入多价螯合剂或络合成分可以包括在实施方式中引入含有乙二胺四醋酸等有机络合剂。

凝结剂的其它例子包括阳离子表面活性剂，例如，二烷基苯烷基氯化铵、月桂酸三甲基氯化铵、烷基苯甲基氯化铵、烷基苯基二甲基溴化铵、苯扎氯胺、十六烷基吡啶溴化物、C12、C15、C17三甲基溴化铵、季胺化聚乙氧烷基胺的卤化物、十二烷苯基三乙基氯化铵、来自Alkaril Chemical公司的MIRAPOL和ALKAQUAT，来自KaoChemicals的SANIZOL B(苯扎氯胺)等、以及它们的混合物。

无机络合剂可以选自由以下构成的组，所述组包括硅酸钠、硅酸钾、硫酸硅酸镁、六偏磷酸钠、多磷酸钠、三磷酸钠、三偏磷酸钠、焦磷酸钠、膨润土、滑石等。基于调色剂的总重量，有机和无机络合剂的量可以选择为大约0.01重量％至大约10.0重量％，或大约0.4重量％至大约4.0重量％。

无机阳离子凝结剂包括例如聚合氯化铝(PAC)，聚合硫代硅酸铝，硫酸铝，硫酸锌，硫酸镁，镁、钙、锌、铍、铝、钠的氯化物、以及包括单价和二价卤化物的其它金属卤化物。所述凝结剂可以以下量存在于水性介质中，例如占调色剂中总固体重量的大约0.05重量％至大约10重量％，或者大约0.075重量％至大约5.0重量％。所述凝结剂还可以含有少量的其它成分，例如硝酸。

在实施方式中，凝结剂可以包括无机和有机凝结剂的混合物，例如包括PAC和SANIZOL B，硫酸铝和SANIZOL B等。凝结剂的上述混合物优选用于水性介质中，每个存在的量为例如占调色剂总固体重量的大约0.05重量％至大约5.0重量％。

选择着色剂分散系统，例如包括分散在阴离子表面活性剂中的青色、深红、黄色或黑色色素的分散系统，或者是可选的非离子分散系统，以提供例如体积平均粒径为大约50纳米至大约300纳米的色素颗粒。用于分散每个着色剂的表面活性剂可以为例如阴离子表面活性剂，例如Neogen RK^TM。可以采用Ultimaizer设备以提供色素分散系统，但是可以采用介质研磨机或其他装置。

调色剂还可以包含着色剂。适当的着色剂包括色素、染料、色素和染料的混合物、色素混合物、染料混合物等。在实施方式中，着色剂包括碳黑、磁铁体、黑色、青色、深红、黄色、红色、绿色、蓝色、棕色染料、及其混合物，例如选择的量为基于组合物总重量的大约1重量％至大约25重量％。

着色剂可以选择为色素分散系统的形式，所述分散系统包括大小为大约50至大约500纳米的色素颗粒、水、和阴离子表面活性剂或聚合稳定剂。

在某些情况下，色素可以为湿滤饼状或含有水的浓缩形式，可以采用均质器或简单地通过搅拌、球磨、粉碎、介质研磨轻易地分散。在其它情况下，色素只能为干的形式，由此通过采用例如M-110微流化仪器或Ultimaizer进行微流化，使色素分散系统通过腔室大约1至大约10次，或通过超声作用，例如采用Branson 700超声波仪，或通过均质器、球磨、粉碎、或介质研磨，选择地加入分散剂例如上述提及的离子或非离子表面活性剂，从而分散在水中。在制备碳黑色素或其他色素分散系统中，还可以在表面活性剂存在的情况下实施上述方法。

可以采用的特定着色剂包括Paliogen Violet 5100和5890(BASF)、Normandy Magenta RD-2400(Paul Ulrich)、PermanentViolet VT2645(Paul Ulrich)、Heliogen Greeen L8730(BASF)、Argyle Green XP-111-S(Paul Ulrich)、Brilliant Green TonerGR0991(Paul Ulrich)、Lithol Scarlet D3700(BASF)、ToluidineRed(Aldrich)、Scarlet for Thermoplast NSD Red(Aldrich)，Lithol Rubine Toner(Paul Ulrich)，Lithol Scarlet 4440，NBD3700(BASF)，Bon Red C(Dominion Color)，Royal Brilliant RedRD-8192(Paul Ulrich)，Oracet Pink RF(Ciba Geigy)，PaliogenRed 3340和3871K(BASF)，Lithol Fast Scarlet L4300(BASF)，Heliogen Blue D6840，D7080，K7090，K6910 and L7020(BASF)，Sudan Blue OS(BASF)，Neopen Blue FF4012(BASF)，PV Fast BlueB2G01(American Hoechst)，Irgalite Blue BCA(Ciba Geigy)，Paliogen Blue 6470(BASF)，苏丹II，III和IV(Matheson，Coleman，Bell)，Sudan Orange(Aldrich)，Sudan Orange 220(BASF)，Paliogen Orange 3040(BASF)，Ortho Orange OR 2673(PaulUlrich)，Paliogen Yellow 152和1560(BASF)，Lithol FastYellow 0991K(BASF)，Paliotol Yellow 1840(BASF)，NovapermYellow FGL(Hoechst)，Permanerit Yellow YE 0305(Paul Ulrich)，Lumogen Yellow D0790(BASF)，Suco-Gelb 1250(BASF)，Suco-Yellow D1355(BASF)，Suco Fast Yellow D1165，D1355 andD1351(BASF)，Hostaperm Pink E(Hoechst)，Fanal Pink D4830(BASF)，Cinquasia Magenta(DuPont)，Paliogen Black L99849BASF)，Pigment Black K801(BASF)，更特别是碳黑，例如REGAL

330(Cabot)，Carbon Black 5250和5750(Columbian Chemicals)等等或它们的混合物。

其他有用的着色剂包括位于基于水的分散系统中的色素，例如SunChemical出售的产品，SUNSPERSE BHD 6011(Blue 15 Type)，SUNSPERSE BHD 9312(Pigment Blue 15)，SUNSPERSE BHD 6000(PigmentBlue 15：374160)，SUNSPERSE GHD 9600和GHD 6004(Pigment Green7 74260)，SUNSPERSE QHD 6040(Pigment Red 122)，SUNSPERSE RHD9668(Pigment Red 185)，SUNSPERSE RHD 9365和9504(Pigment Red57，SUNSPERSE YHD 6005(Pigment Yellow 83)，FLEXIVERSE YFD 4249(Pigment Yellow 17)，SUNSPERSE YHD 6020和6045(Pigment Yellow74)，SUNSPERSE YHD 600和9604(Pigment Yellow 14)，FLEXIVERSELFD 4343和LFD 9736(Pigment Black 7)等及其混合物。其它有用的基于水的着色剂分散系统包括Clariant出售的产品，例如HOSTAFINEYellow GR，HOSTAFINE Black T和Black TS，HOSTAFINE Blue B2G，HOSTAFINE Rubine F6B，和深红干色素，例如在使用前能够分散在水/或表面活性剂中的Toner Magenta 6BVP2213和Toner Magenta EO2。

其它有用的着色剂包括磁铁体，例如Mobay磁铁体MO8029，MO8960；Columbian磁铁体，MAPICO BLACKS，和经表面处理的磁铁体；Pfizer磁铁体CB4799，CB5300，CB5600，MCX6369；Bayer磁铁体，BAYFERROX8600，8610；Northern Pigments磁铁体，NP-604，NP-608；Magnox磁铁体TMB-100或TMB-104等及其混合物。另外特定的色素例子包括酞菁HELIOGEN BLUE L6900，D6840，D7080，D7020，PYLAM OIL BLUE，PYLAM OIL YELLOW，Paul Ulrich & Company，Inc.的PIGMENT BLUE 1，PIGMENT VIOLET 1，PIGMENT RED 48，LEMON CHROME YELLOW DCC 1026，来自Dominion Color有限公司的E.D.TOLUIDINE RED和BON RED C，Toronto，Ontario，NOVAPERM YELLOW FGL，Hoechst的HOSTAPERM PINKE，以及来自E.I.DuPont de Nemours & Company的CINQUASIA MAGENTA等。深红色色素的例子包括，例如在Color Index(色彩索引)中为CI60710的2，9-二甲基取代的喹吖二酮和蒽醌染料、CI Dispersed Red 15、Color Index中为CI 26050的重氮染料、CI Solvent Red 19等及其混合物。青色色素的示意性例子包括铜四(十八烷基磺酰胺)酞菁、ColorIndex中为CI74160的x-铜酞菁色素、CI Pigment Blue，和Color Index中为DI 69810的Anthrathrene Blue、Special Blue X-2137等及其混合物。可以选择黄色色素的示意性例子包括二芳基化黄色3，3-二氯benzidene乙酰乙酰苯胺、Color Index中为CI 12700的单偶氮染料、CI Solvent Yellow 16、Color Index中为Foron Yellow SE/GLN的硝基苯基胺磺酰胺、CI Dispersed Yellow 33 2，5-二甲氧基-4-磺酰苯胺、苯偶氮基-4’-氯-2，4-二甲氧基乙酰乙酰苯胺、以及PermanentYellow FGL。有颜色的磁铁体，例如还可以选择MAPICO BLACK和青色染料成分的混合物。

所述色素分散系统包括分散在具有阴离子分散剂/表面活性剂或非离子型表面活性剂的水性介质中的色素颗粒，其中分散剂/表面活性剂为大约0.5％至大约10％。

调色剂还可以包括有效量的已知电荷添加剂，例如大约0.1重量％至大约5重量％，例如烷基吡啶鎓卤化物、硫酸氢盐，以及美国专利3,944,493、4,007,293、4,079,014、4,394,430和4,560,635中的电荷控制添加剂等。

在清洗或干燥之后可以加入所述调色剂组合物中的表面添加剂包括例如，金属盐、脂肪酸的金属盐、硅胶、金属氧化物、它们的混合物等，其中添加剂的量常常为大约0.1重量％至2重量％，参见美国专利3,590,000、3,720,617、3,655,374和3,983,045。适当的添加剂的例子包括硬脂酸锌和来自Degussa的AEROSIL R972

，在聚合过程或混合入形成的调色剂产品中可以添加的量为大约0.1％至大约2％。

可以通过已知工艺制备调色剂。在实施方式中，可以在蜡和色素分散系统的存在下混合非交联核心乳胶树脂A以形成组合调色剂颗粒，当采用多稳元件以高速混合所述分散系统时，在其中加入由多金属卤化物例如聚合氯化铝或聚合硫代硅酸铝组成的凝结剂。将所得到的PH为大约2.0至大约3.0的混合物加热至低于树脂Tg的温度，从而得到调色剂大小的聚集物。然后在形成的聚集物中加入高Tg的非交联乳胶树脂B。后加入的高Tg乳胶(B)为预形成的聚集物提供一外壳。然后通过加入氢氧化钠溶液将混合物的PH值改变至大约4.0，之后加入Versene

-乙二胺四醋酸(EDTA)，其与多金属卤化物的金属离子络合，并将金属离子部分地从调色剂中除去。所得到的PH为大约5.0至大约6.0。在该PH下，羧酸离子化，为上述聚集物提供额外的负电荷，由此提供了稳定性。当加热至高于乳胶树脂的Tg的温度时，所述PH还防止颗粒进一步的增大或GSD增加。提高温度至大约95℃进行凝结或使聚合物熔融，从而在进一步加热时提供组合颗粒。采用Sysmex FPIA 2100分析仪测量所述熔融颗粒的形状因子或圆度，直至达到所需的形状，此时PH调整至7.0，在大约95℃下对调色剂浆液持续加热，直至在95℃下的总加热时间达到5小时。

将所述混合物冷却至室温，并采用以下条件进行清洗。第一次清洗在PH为大约10、温度为63℃下进行，然后在室温下用DIW水进行清洗。之后，在PH为4.0、温度为40℃下进行清洗，最后用DIW水清洗。然后干燥调色剂。

本文还提供了显影剂和成像工艺，包括制备显影剂的工艺，所述工艺包括采用本文所述的调色剂工艺制备调色剂组成物，将所得到的调色剂组合物与载体混合。显影剂组合物可以通过以下步骤制备：将通过本公开内容中的工艺制备得到的调色剂与已知的载体颗粒混合，所述载体颗粒包括有涂层的载体，例如钢、铁氧体等，参考美国专利号4,937,166和4,935,326，上述申请的公开内容通过引用的方式全部结合在本文，所采用的调色剂的浓度例如为大约2％至大约8％。所选择的载体还可以含有分散在聚合物涂层中的导电化合物，例如导电炭黑，其中导电化合物以不同的适当量存在，例如总固体量的大约15重量％至大约65重量％，或大约20重量％至大约45重量％。

成像方法也作为本公开内容的一部分，参考例如本文提及的大量专利以及美国专利4265660，其公开内容通过引用的方式全部结合至本文。成像工艺包括例如，用电子照相装置或静电复印装置制备图像，所述装置包括充电组件、成像组件、光导组件、显影组件、转移组件、熔融组件；其中显影组件包括将载体与调色剂组合物混合得到的显影剂，所述调色剂组份通过本文所述的调色剂工艺制备得到；成像工艺包括用电子照相装置或静电复印装置生成图像，所述装置包括充电组件、成像组件、光导组件、显影组件、转移组件、熔融组件；其中显影组件包括将载体与调色剂组合物混合得到的显影剂，所述调色剂组份通过本文所述的调色剂工艺制备得到；以及其中电子照相装置或静电复印装置包括高速打印机、黑白高速打印机、彩色打印机或其组合。

调色剂颗粒的大小可以为例如大约1至大约25微米，大约3至大约9微米，更特别是，大约4至大约6微米或大约5微米。

实施例

实施例1

制备乳胶树脂A(低Tg)

如以下所述制备为树脂A的乳胶乳液，其包括通过苯乙烯、正丙烯酸丁酯和β-CEA的乳化聚合而生成的聚合物颗粒。

将含有605克Dowfax 2A1(阴离子乳化剂)的表面活性剂溶液与387kg去离子水在不锈钢存储器中混合10分钟。向所述存储器通入氮气5分钟，然后将其转移至反应器中。之后连续向反应器连续通入氮气，同时以100RPM搅拌。将反应器加热至80℃，并保持该温度。单独地，将6.1kg过硫酸铵引发剂溶解于30.2kg的去离子水中。

单独地，按照下述方式制备单体乳液。

将311.4kg苯乙烯，95.6kg丙烯酸丁酯，12.21kgβ-CEA，2.88kg 1-十二烷硫醇，1.42kg ADOD，8.04kg DOWFAX 2A1(阴离子表面活性剂)和193kg的去离子水混合形成乳液。将1％上述乳液缓慢加入80℃的含有水性表面活性剂相的反应器中，形成“种子”，同时通入氮气。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器中，10分钟后，采用计量泵以0.5％/分钟的速率将剩余的乳液连续加入。一旦所述的单体乳液都加入所述的主反应器中，再保持80℃两小时以完成所述反应。然后进行完全冷却，将反应器的温度降至35℃。将产品收集至存储器中。干燥后，乳胶分子性质为Mw＝35，419；Mn＝11，354，起始Tg＝51C。

实施例2

制备乳胶树脂B(高Tg)

如以下所述制备为树脂B的乳胶乳液，其包括通过苯乙烯、正丙烯酸丁酯和β-CEA的乳化聚合而生成的聚合物颗粒。

单独地，按照下述方式制备单体乳液。

将332.5kg苯乙烯，74.5kg丙烯酸丁酯，12.21kg β-CEA，2.88kg1-十二烷硫醇，1.42kg ADOD，8.04kg DOWFAX 2A1(阴离子表面活性剂)和193kg的去离子水混合形成乳液。将1％上述乳液缓慢加入80℃的含有水性表面活性剂相的反应器中，形成“种子”，同时通入氮气。然后将引发剂溶液缓慢加入反应器中，10分钟后，采用计量泵以0.5％/分钟的速率将剩余的乳液连续加入。一旦所述的单体乳液都加入所述的主反应器中，再保持80℃两小时以完成所述反应。然后进行完全冷却，将反应器的温度降至35℃。将产品收集至存储器中。干燥后，乳胶分子性质为Mw＝33700；Mn＝10900，起始Tg＝58.6℃。

实施例3

制备调色剂

按照以下所述制备乳化聚集调色剂。

将576.7克DIW以及277.0克乳胶A(41％固体)，107.13克X1214#1(20％固体)蜡(来自Baker Petrolite)、64.1克的PB∶15∶3青色色素(17％固体)全都加入2升的塑料容器中。采用IKA Turrax探头以6,000rpm的转速进行均质化10分钟。在均质化阶段，将含有稀硝酸的10％聚合氯化铝PAC溶液加入所述容器中。所述PAC溶液含有3.6克聚合氯化铝和32.4克0.02摩尔稀硝酸。将所得到的浆液转移至2升的不锈钢Buchi反应器中。所述反应器中安装有机械搅拌器以及双螺距叶片推进器。以800rpm在反应器中搅拌混合物。将反应器的内容物加热至52℃，监测颗粒大小。当粒径达到5.2微米时，加入另外的134.6克高Tg乳胶B(41％固体)作为外壳乳胶。再将反应器的温度维持在52℃60分钟，得到的粒径为5.5微米。在反应器内容物中加入4.8克Versene 100(39％的位于氢氧化钠溶液中的活性乙二胺四醋酸四钠，来自Dow Chemicals)。通过加入该物质，反应器内容物的PH从2.6增加至大约4.0。大约10分钟后，加入另外的氢氧化钠将PH增加至5.4。然后在45分钟内将反应器的温度从52℃增加至95℃，并保持在95℃3小时进行凝结，之后冷却。颗粒的圆度为0.966。在库尔特颗粒计数器中测量粒径，为5.5微米，GSD为1.18。将浆液的PH调整至8.8，并加热至63℃并保持20分钟，对调色剂进行清洗。

过滤所得到的调色剂浆液，并用水洗一次，然后用稀硝酸和DIW清洗。对最终得到的5微米青色EA调色剂进行脱水并干燥，用于调色剂评价和表征工艺。

重复上述过程，但是每次采用不同批次的经分馏的蜡。所采用的不同的经分馏的蜡为来自Baker Petrolite的X1214#3，X1214#4和X1214#2。然后评价调色剂的调色剂性质，例如光泽、热偏移、皱折、结块、释放和其他性质。所述调色剂在每个领域都产生良好的结果。

Claims

1.一种化学调色剂组合物，包括：

a)第一树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为46至56℃；

b)第二树脂，包括苯乙烯-乙烯共聚物，Tg为54至65℃；

c)具有结晶热和热焓的经蒸馏的结晶蜡，所述化学调色剂组合物中每重量百分比的所述结晶蜡的结晶热和热焓均为1.0至4.0J/g，其中所述结晶蜡的最高熔点为70至99℃，以及

d)着色剂，

其中所述化学调色剂组合物的光泽度为30至80GGU。

2.如权利要求1所述的化学调色剂组合物，其中所述光泽度为40至70GGU。

3.如权利要求1所述的化学调色剂组合物，其中所述结晶热和热焓为1.5至3.0J/g。

4.如权利要求1所述的化学调色剂组合物，其中所述调色剂的结块温度通过热粘合测量为45至65℃。

5.如权利要求1所述的化学调色剂组合物，其中所述调色剂的调色剂粘合率为5％至65％，其中调色剂粘合率为采用以下表达式计算得到的粘合百分率

调色剂粘合率＝[(MA/MT)+3/5(MB/MT)+1/5(MC/MT)]× 100％

其中MA为在53微米孔径的筛子上收集得到的调色剂质量，MB为在45微米孔径的筛子上收集得到的调色剂质量，MC为在38微米孔径的筛子上收集得到的调色剂质量，MT为所采用的调色剂量的质量。