DE1024357B

DE1024357B - Photographic transmission process

Info

Publication number: DE1024357B
Application number: DEI12557A
Authority: DE
Inventors: Edwin Herbert Land; Meroe Marston Morse
Original assignee: Polaroid Corp
Current assignee: Polaroid Corp
Priority date: 1955-12-27
Filing date: 1956-12-12
Publication date: 1958-02-13
Also published as: NL212545A; FR1168260A; BE553717A; GB800028A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein photographisches Verfahren, bei dem eine Behandlungslösung aus einem filmbildenden Material zwischen einem lichtempfindlichen Silberhalogenidbogen und einem Bogen, in dem das Bild nicht geformt wird, in Gegenwart eines alkalischen Halogensilberentwicklers und eines Lösungsmittels ausgebreitet wird/ wobei der lichtempfindliche Bogen und der andere Bogen mit der dazwischen befindlichen Lösung für eine vorbestimmte Zeit gehalten werden, während der in Gegenwart eines Silberfällmittels ein Silberpositiv auf einen der Bogen unter dem Schutz eines Filmes gefällt wird, der infolge des Feuchtigkeitsverlustes aus dieser Schicht entsteht, worauf das Bild von dem Bogen, in dem das Bild nicht geformt ist, abgestreift wird.The invention relates to a photographic process in which a processing solution of a film-forming Material between a photosensitive silver halide sheet and a sheet in which the image is not is shaped, spread in the presence of an alkaline halogen silver developer and a solvent will / wherein the photosensitive sheet and the other sheet with the solution therebetween for one be held for a predetermined time, during which a silver positive in the presence of a silver precipitating agent one of the sheets is felled under the protection of a film, which as a result of the loss of moisture from this Layer arises, whereupon the image is stripped from the sheet in which the image is not formed.

Das neue Verfahren kennzeichnet sich dadurch, daß das abgestreifte, von einem Film geschützte Positiv der Einwirkung eines aus Wasser und einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit bestehenden Waschlösung unterworfen wird, die geeignet ist, den restlichen Halogensilberentwickler und das Lösungsmittel aus dem Positiv auszuwaschen, ohne die Filmsubstanz aufzulösen.The new process is characterized in that the stripped positive, protected by a film, of the Subjected to the action of a washing solution consisting of water and a water-soluble organic liquid which is suitable, the remaining halogen silver developer and the solvent from the positive to be washed out without dissolving the film substance.

Vorzugsweise ist die organische Flüssigkeit ein Alkohol niederen Molgewichtes.Preferably the organic liquid is a low molecular weight alcohol.

Mit der Erfindung wird ein nach dem Silberübertragungsverfahren hergestelltes stabiles Silberpositiv geschaffen, das beim Herstellen von einem Kunststoff in an sich bekannter Weise mechanisch geschützt wird, das jedoch nach seinem Herstellen in neuartiger Weise durch außerordentlich schnelles Waschen chemisch stabilisiert wird. Während die üblichen Silbergelatinebilder, die mittels der verhältnismäßig zeitraubenden verschiedenen Entwicklungs-, Wasch- und Fixierstufen hergestellt werden, Waschzeiten von mehreren Minuten erfordern, können die erfindungsgemäß hergestellten Bilder in wenigen Sekunden gründlich gewaschen werden.The invention creates a stable silver positive produced by the silver transfer process, which is mechanically protected in a known manner during the production of a plastic, the however, after its production in a novel way extremely fast washing is chemically stabilized. While the usual gelatin silver pictures that produced by means of the relatively time-consuming various development, washing and fixing stages require washing times of several minutes, the images produced according to the invention can be in be washed thoroughly in a few seconds.

Bei einem Silberübertragungs-Umkehrverfahren wird eine Silberhalogenidentwicklungsflüssigkeit zwischen den übereinanderliegenden Flächen eines belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidträgers und eines Silberbildaufnahmeträgers ausgebreitet, der entweder durchsichtig oder undurchsichtig sein kann. Der Lichtempfindliche Bogen weist beispielsweise auf einem zweckdienlichen Träger eine Gelatinesilberhalogenidschicht auf. Die Behandlungsflüssigkeit aus einer wäßrigen alkalischen Lösung eines Silberhalogenidentwicklers und einem Silberhalogenidlösungsmittel enthält zusätzlich einen wasserlöslichen Kunststoff, dessen besondere Art nachstehend noch näher beschrieben wird. Ein Silberfällmittel wird entweder in der Lösung oder in einer Silberaufnahmeschicht des Bildaufnahmefilms dispergiert. Innerhalb einer bestimmten Behandlungszeit nach dem Ausbreiten der Behandlungsflüssigkeit reduziert der Silberhalogenidentwickler das belichtete Silberhalogenid zu Silber, und das Silberhalogenidlösungsmittel setzt sich Photographisches übertragungsverfahrenIn a silver transfer reversal process, a silver halide developing liquid is between the superposed surfaces of an exposed light-sensitive silver halide support and a silver image-receiving support spread out, which can be either transparent or opaque. The light sensitive For example, the sheet has a gelatin silver halide layer on a suitable support. The treatment liquid of an aqueous alkaline solution of a silver halide developer and a Silver halide solvent additionally contains a water-soluble plastic, its particular type below will be described in more detail. A silver precipitant is either in the solution or in a silver receiving layer of the image receiving film is dispersed. Within a certain treatment time after spreading the silver halide developer reduces the exposed silver halide to the treatment liquid Silver, and the silver halide solvent sets photographic transfer process

Anmelder:Applicant:

International Polaroid Corporation, Jersey City, N.J. (V.St.A.)International Polaroid Corporation, Jersey City, N.J. (V.St.A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27, Pienzenauerstr. 2, PatentanwälteRepresentative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau, and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27, Pienzenauerstr. 2, patent attorneys

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 27. Dezember 1955Claimed priority: V. St. v. America December 27, 1955

Edwin Herbert Land, Cambridge, Mass., und Meroe Marston Morse, Boston, Mass. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt wordenEdwin Herbert Land, Cambridge, Mass., And Meroe Marston Morse, Boston, Mass. (V. St. A.), have been named as inventors

mit dem unreduzierten Silberhalogenid um, so daß ein löslicher Silberkomplex gebildet wird, der in die aus Behandlungsflüssigkeit bestehende Schicht und durch diese Schicht hindurch in die Silberaufnahmeschicht diffundiert, in der er zu Silber reduziert wird, um ein Positiv zu bilden. Während der Bildung dieses Positivs härtet der Kunststoff zu einem Film, da die Flüssigkeitsschicht ihre Feuchtigkeit hauptsächlich durch Übertragung in den lichtempfindlichen Bogen, auf dem sie ausgebreitet wird, und auch durch Verdampfen verliert. Sobald das Positiv entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt ist, werden Bildaufnahmebogen und Kunststoffilm gemeinsam von dem lichtempfindlichen Bogen abgestreift.with the unreduced silver halide, so that a soluble silver complex is formed, which in the Treatment liquid existing layer and through this layer into the silver receiving layer diffused, in which it is reduced to silver to form a positive. During the formation of this positive the plastic hardens to a film because the liquid layer gets its moisture mainly by transferring it into the photosensitive sheet on which it is spread, and also loses through evaporation. As soon as the positive is produced according to the method of the invention, image recording sheets and Plastic film stripped together from the photosensitive sheet.

Ein derartiges photographisches Silberbild enthält mindestens Spuren der photographischen Substanzen, mit denen das Bild behandelt worden ist. Das dauernde Vorhandensein dieser Spuren kann die Stabilität des Bildes nachteilig beeinflussen. Beispielsweise kann Silber durch Schwefel aus dem Rückstand von Natriumthiosulfat, das als Lösungsmittel verwendet worden ist, oxydiert werden. Spuren von nicht erschöpftem Entwickler können nach Oxydieren durch Luftsauerstoff die Lichter des Bildes leicht verfärben. Erfmdungsgemäß wird der Bildaufnahmebogen gewaschen, während der Film eine beträchtliche Menge des Wassers zurückhält, das anfänglich in der Behandlungsflüssigkeit vorhanden war. Da das Silberbild und der Schutzfilm außergewöhnlich dünn sind, können die in dem Positiv vorhandenenSuch a photographic silver image contains at least traces of the photographic substances, with which the image has been treated. The permanent presence of these traces can impair the stability of the Adversely affect the image. For example, silver can be replaced by sulfur from the residue of sodium thiosulphate, which has been used as a solvent can be oxidized. Traces of unexhausted developer can easily discolor the highlights of the picture after they have been oxidized by atmospheric oxygen. According to the invention if the image receiving sheet is washed while the film is holding back a considerable amount of the water, which was initially present in the treatment liquid. Because the silver image and the protective film are exceptional are thin, those present in the positive may be

709 879/355709 879/355

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restlichen Behandlungssubstanzen sehr schnell unter auf einem zweckdienlichen Träger 18. Der Bildaufnahme-Verwendung lediglich von Wasser ausgewaschen werden. bogen 14 hat ebenfalls die Form eines zweckdienlichen In diesem Falle würde sich jedoch der Kunststoff auf- Trägers. Die Behandlungsflüssigkeit 10 enthält eine lösen wollen, besonders wenn er sich unmittelbar nach alkalische wäßrige Lösung eines Silberhalogenidentdem Bilden des Positivs in feuchtem Zustand befindet. 5 Wicklers, beispielsweise Hydrochinon, und ein Silber-Es wurde nun gefunden, daß eine Wasserlösung, die nach halogenidlösungsmittel, beispielsweise Natriutnthiosulfat, Definition ein Lösungsmittel für den Kunststoff ist, und ein Silberfällmittel der in der USA-Patentschrift 2 662 822 eine organische Flüssigkeit, die mit dem Wasser mischbar vom 15. Dezember 1953 beschriebenen Art und außerdem ist, aber den Kunststoff nicht löst, beim Aufbringen auf ein nachstehend noch näher beschriebenes filmbildendes das Positiv in der Lage sind, die restlichen Behandlungs- ¹⁰ Material. Die Lösung 10 bildet nach ihrem Ausbreiten substanzen aus dem Positiv auszuwaschen, wobei gleich- innerhalb einer vorbestimmten Zeit in der Silberhalogenidzeitig das Auflösen des das Positiv schützenden Kunst- schicht 16 ein Negativ, indem das Silberhalogenid zu stoffilms verhütet wird. Es besteht Grund zu der Annahme, Silber reduziert und mit dem unreduzierten Silberhalodaß das organische Lösungsmittel die Gesamtflüssigkeit genid umgesetzt wird, um einen Silberkomplex zu bilden, mit dem Kunststoff weniger verträglich macht als das *5 der in der Schicht aus Behandlungsflüssigkeit 10 diffun-Wasser allein. Die organische Flüssigkeit hindert jedoch diert und dort zu Silber reduziert wird, um ein Positiv nicht das gründliche Durchdringen des Films, so daß ein zu bilden. Während der Bildung des Positivs härtet das gründliches Waschen des Bildaufnahmebogens in etwa filmbildende Material in der aus Behandlungsflüssigkeit 10 einer Sekunde ausgeführt werden kann. Damit der Kunst- bestehenden Schicht, die ihren Feuchtigkeitsgehalt hauptstoffilm nach dem Trocknen wasserunlöslich ist, kann 2° sächlich durch Übertragung in den lichtempfindlichen erfindungsgemäß in die Behandlungsflüssigkeit ein Quer- Bogen verliert, zu einem geschlossenen Film 20. Dann kettenvernetzer oder ein anderes unlösliches Mittel ein- wird der Bildaufnahmebogen 14 zusammen mit dem gelagert werden, der zu langsam wirkt, um einen merk- Film 20 von dem lichtempfindlichen Bogen 12 abgestreift. baren Einfluß auf die wasseraufnehmenden Eigenschaften Schließlich wird der Bildaufnahmebogen 14 zusammen des Films vor Beendigung seines Waschens zu haben. 25 mit dem Film 20 entweder in ein Gemisch aus Wasserremaining treatment substances very quickly under on a suitable carrier 18. The image recording use only needs to be washed off with water. Arch 14 also has the shape of an expedient In this case, however, the plastic would be on-carrier. The treatment liquid 10 contains a want to dissolve, especially when it is in the moist state immediately after the formation of the positive with an alkaline aqueous solution of a silver halide. 5 curlers, for example hydroquinone, and a silver-It has now been found that a water solution, which according to the halide solvent, for example sodium thiosulfate, is a solvent for the plastic, and a silver precipitating agent which is an organic liquid in US Pat. No. 2,662,822, with the water miscible described type of 15 December 1953, and also, but does not dissolve the plastic material, the remaining treatment are when applied to a greater detail hereinafter described film forming the positive able ¹⁰ material. After it has spread, the solution 10 forms substances to be washed out of the positive, the dissolving of the synthetic layer 16 protecting the positive in the silver halide at the same time as a negative by preventing the silver halide from becoming fabric film within a predetermined time. There is reason to believe that silver is reduced and, with the unreduced silver halo, the organic solvent is not enough to react with the total liquid to form a silver complex with which plastic is less compatible than the diffuse water alone in the layer of treatment liquid 10 . The organic liquid, however, prevents dated and there is reduced to silver, so that a positive does not penetrate thoroughly through the film, so that one can form. During the formation of the positive, the thorough washing of the image-receiving sheet hardens in approximately film-forming material in which 10 of treatment liquid can be carried out in one second. So that the synthetic layer, whose moisture content is mainly insoluble in water after drying, can actually lose a transverse arc through transfer into the photosensitive according to the invention into the treatment liquid, to form a closed film 20. Then chain crosslinker or another insoluble agent the image receiving sheet 14 will be stored together with that which is acting too slowly to peel a noticeable film 20 from the photosensitive sheet 12. Ultimately, the image receiving sheet 14 will have the film together before the end of its washing. 25 with the film 20 either in a mixture of water

Mit der Erfindung sollen also folgende Ziele erreicht und einer wasserlöslichen organischen Flüssigkeit, in der werden: Die Schaffung eines Silberübertragungs-Umkehr- der Kunststoff unlöslich ist, eingetaucht oder mit diesem Verfahrens, das darin besteht, daß eine Lösung eines Gemisch behandelt. Gewünschtenfalls kann ein Tönungsfilmbildenden Materials, z. B. ein Polymerisat, das in mittel üblicher Zusammensetzung in die Waschlösung Wasser löslich, aber in einer bestimmten wassermisch- 3° eingelagert werden, so daß gleichzeitig ein Tönen und baren organischen Flüssigkeit unlöslich ist, zwischen Waschen erfolgt. Da der Film 20 außerordentlich dünn einem lichtempfindhchen Silberhalogenidbogen und einem ist, löst das Wasser die restlichen Behandlungssubstanzen Bildaufnahmebogen in Gegenwart eines Silberhalogenid- sehr schnell auf, während die organische Flüssigkeit ein entwicklers und eines Silberhalogenidlösungsmittels aus- Lösen des Films 20 verhütet. Wenn der Film 20 beispielsgebreitet wird; daß ein Silberfällmittel entweder in der 35 weise innerhalb 10 Minuten nach dem Abstreifen ge-Lösung oder in dem Bildaufnahmebogen dispergiert waschen wird, während er noch eine beträchtliche Menge wird; daß die Bogen und die Lösung in dieser Stellung des Wassers enthält, das ursprünglich in der Flüssigkeitswährend einer vorbestimmten Zeit gehalten werden, so schicht 10 vorhanden war, dann erfordert die Waschstufe daß in Gegenwart des Silberfällmittels und des filmformen- nur eine Dauer von ¹Z₂ bis 10 Sekunden, den Materials, das geliert, d. h. mindestens teilweise fest 40 Die in Fig. 2 dargestellten Materialien sind den in wird, ein Positiv geformt und ein Film gebildet wird; Fig. 1 dargestellten Materialien ähnlich, mit der Ausdaß der Bildaufnahmebogen und der Film gemeinsam nähme, daß das Silberfällmittel, in dessen Nähe sich das von dem lichtempfindlichen Bogen abgestreift werden; Positiv bildet, nicht in der Behandlungsflüssigkeit, daß der Bildaufnahmebogen, bei feuchtem Film, einem sondern in einer Silberaufnahmeschicht 22 verteilt ist, Gemisch aus Wasser und der bestimmten organischen 45 die, wie bei 24 dargestellt, lediglich eine kunststoffhaltige Flüssigkeit unterworfen wird, um die restlichen Behänd- alkalische wäßrige Lösung eines Silberhalogenidentlungssubstanzen aus dem Bildaufnahmebogen auszu- Wicklers und eines Silberhalogenidlösungsmittels ist. waschen und ein Auflösen des Schutzfilms zu verhüten, Wenn auch in diesem Falle das Positiv in der Silberund daß in eine in der vorstehend beschriebenen Weise aufnahmeschicht 22 gebildet wird, so härtet das in der zu verwendende Lösung ein Mittel, z. B. ein Querketten- 5° Schicht aus Behandlungsflüssigkeit 10 vorhandene filmvernetzer, eingelagert wird, die den auf diese Weise bildende Material zu einem geschlossenen Film 26. Dann geformten Film nach dem Trocknenwasserunlöslich macht. werden Träger 14, Bildaufnahmeschicht 22 und Film 26The invention aims to achieve the following objectives and a water-soluble organic liquid in which: The creation of a silver transfer reversal, the plastic is insoluble, immersed or with this method, which consists in treating a solution of a mixture. If desired, a tint film-forming material, e.g. B. a polymer that is soluble in the usual composition in the washing solution water, but stored in a certain water mix 3 °, so that at the same time a tinting and organic liquid is insoluble, takes place between washing. Since the film 20 is extremely thin, one photosensitive silver halide sheet and one, the water dissolves the remaining processing substances in the presence of a silver halide very quickly, while the organic liquid prevents a developer and a silver halide solvent from dissolving the film 20. For example, when the film 20 is spread; that a silver precipitating agent will either be washed in the wise solution within 10 minutes after the stripping or dispersed in the image receiving sheet while it is still a substantial amount; that the sheet and the solution in this position contain the water that was originally held in the liquid for a predetermined time, so layer 10 was present, then the washing stage requires that in the presence of the silver precipitating agent and the film forming only a duration of ¹ Z ₂ up to 10 seconds, the material that gels, ie at least partially solid. 40 The materials shown in FIG. 2 are that in FIG. Materials similar to those shown in Fig. 1 except that the image receiving sheet and film have in common that the silver precipitant adjacent to which is stripped from the photosensitive sheet; Positive forms, not in the treatment liquid, that the image receiving sheet, when the film is wet, but rather in a silver receiving layer 22, is a mixture of water and the specific organic 45 which, as shown at 24, is only subjected to a plastic-containing liquid to remove the rest A handily alkaline aqueous solution of a silver halide identification substance from the image receiving sheet and a silver halide solvent is to be removed. washing and to prevent dissolution of the protective film, Even if in this case the positive is formed in the silver and that in a receiving layer 22 as described above, the solution to be used hardens an agent, e.g. B. a cross-chain 5 ° layer of treatment liquid 10 existing film crosslinker is incorporated, which makes the material thus forming a closed film 26. Then formed film insoluble in water after drying. becomes carrier 14, image receiving layer 22, and film 26

Andere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der gemeinsam von der lichtempfindlichen Bahn 12 abge-Other features of the invention emerge from the jointly separated from the photosensitive web 12-

nachstehenden Beschreibung |an Hand der Zeichnung. streift und in der bereits beschriebenen Weise gewaschen.the following description | on the basis of the drawing. brushed and washed in the manner already described.

In der Zeichnung ist 55 Wie erwähnt, werden Träger 14 und Bildschutzfilm 20In the drawing, 55 is As mentioned, the carrier 14 and the image protection film 20 are used

Fig. 1 ein stark vergrößerter Querschnitt eines Photo- mit einem Wassergemisch, das ein Lösungsmittel fürFig. 1 is a greatly enlarged cross-section of a photo with a water mixture that is a solvent for

films, an dem das erfindungsgemäße Verfahren aus- das filmbildende Material ist, und mit einer wassermisch-films on which the method according to the invention is made up of the film-forming material, and with a water-mixing

geführt wird, und baren organischen Flüssigkeit gewaschen, die das film-is carried out, and organic liquid washed, which the film-

Fig. 2 ist ein stark vergrößerter Querschnitt eines bildende Material nicht löst. Die Verhältnisse von Wasser,Fig. 2 is a greatly enlarged cross section of a forming material not releasing. The proportions of water

zweiten Photofilms, an dem ein abgeändertes Ver- 60 organischer Flüssigkeit und filmbildendem Materialsecond photo film, on which a modified organic liquid and film-forming material

fahren ausgeführt wird. werden in der erforderlichen Weise gewählt, beispiels-driving is carried out. are chosen in the required manner, for example

Fig. 1 zeigt eine Silberhalogenidentwicldungsflüssig- weise wenn das filmbildende Material ein Polarpoly-Fig. 1 shows a silver halide developing liquid when the film-forming material is a polar poly-

keit 10, die in einer gleichförmig dünnen Schicht zwischen merisat, z. B. Carboxymethylcellulose oder Polyvinyl-speed 10, which is in a uniformly thin layer between merisat, z. B. carboxymethyl cellulose or polyvinyl

benachbarten übereinandergelegten Flächen eines licht- alkohol, und die wassermischbare organische Flüssigkeitadjacent superimposed surfaces of a light-alcohol, and the water-miscible organic liquid

empfindlichen Silberhalogenidbogens 12 und eines Silber- 65 ein niederer Alkohol, beispielsweise Methanol, Äthanol,sensitive silver halide sheet 12 and a silver 65 a lower alcohol, for example methanol, ethanol,

aufnahmebogens 14 ausgebreitet ist. Das Ausbreiten Propanol oder Isopropanol ist. Beispiele von Querketten-receiving sheet 14 is spread. Spreading is propanol or isopropanol. Examples of cross chain

erfolgt beispielsweise dadurch, daß der Bogen zusammen vernetzern, die diese Kunststoffe wasserunlöslich machen,takes place, for example, that the sheet crosslink together, which make these plastics water-insoluble,

mit der Behandlungsflüssigkeit zwischen zwei Druck- sind Schwermetallsalze, vorzugsweise wasserlöslichewith the treatment liquid between two pressure salts are heavy metal salts, preferably water-soluble

walzen hindurchgeleitet wird. Der lichtempfindliche Schwermetallsalze, die Schwermetallkationen, beispiels-rolls is passed through. The light-sensitive heavy metal salts, the heavy metal cations, for example

Bogen enthält eine Silberhalogenidgelatineschicht 16 70 weise Zink, Kadmium, Blei, Mangan, Germanium,Sheet contains a silver halide gelatin layer 16 70 wise zinc, cadmium, lead, manganese, germanium,

Zirkonium und Zinn, und Anionen, wie beispielsweise Azetat, Sulfat, Nitrat und Formiat, enthalten. Diese Querkettenvernetzer setzen sich, wenn sie schließlich im Kunststoffilm dispergiert sind, zusätzlich mit atmosphärischen Sulfiden um, beispielsweise Wasserstoffsulfld, so das ein zusätzlicher Schutz für das Silberbild erhalten wird.Zirconium and tin, and anions such as acetate, sulfate, nitrate and formate. These Cross-chain crosslinkers, when they are finally dispersed in the plastic film, also settle with atmospheric Sulphides, for example hydrogen sulphide, so that additional protection for the silver image is obtained will.

Example I.

dick, enthält ein Silberfällmittel und ist von der Art, wie sie in den USA-Patentschriften 1 698 237 und 2 698 245 vom 28. Dezember 1954 beschrieben ist. Die Behandlungsflüssigkeit 10 hat folgende Zusammensetzung: thick, contains a silver precipitant, and is of the type described in U.S. Patents 1,698,237 and 2,698,245 of December 28, 1954. The treatment liquid 10 has the following composition:

Wasser 1860 gWater 1860 g

Natriumcarboxymethylcellulose .... 93,0 gSodium carboxymethyl cellulose .... 93.0 g

Natriumsulfit 78,0 gSodium sulfite 78.0 g

Natriumhydroxyd 54,6 gSodium hydroxide 54.6 g

Natriumthiosulfat 14,5 gSodium thiosulfate 14.5 g

Hydrochinon 52,0 gHydroquinone 52.0 g

Die Silberhalogenidschicht 12 und die Silberaufnahmeschicht 14 werden hier in übereinandergelegter Stellung mit der dazwischen befindlichen Behandlungsflüssigkeit 10The silver halide layer 12 and the silver receiving layer 14 are here in a superposed position with the treatment liquid 10 in between

In einem bestimmten Beispiel zur Ausführung des in io
Fig. 1 dargestellten Verfahrens ist die Silberhalogenidgelatineschicht 12 eine Gelatinejodbromidemulsion mittelhoher Geschwindigkeit von 0,0025 bis 0,0225 mm Dicke.
Der Bildaufnahmebogen 14 besteht aus einem durchsichtigen Cellulosetriazetat, das an seiner Bildaufnahme- 15 während einer Dauer von 40 bis 120 Sekunden gehalten, fläche hydrolysiert ist; die Behandlungsflüssigkeit 10 hat Am Ende dieser Zeit wird die Silberaufnahmeschicht 14In a specific example to run the io
In the process illustrated in Figure 1, the gelatin silver halide layer 12 is a medium high speed gelatin iodobromide emulsion 0.0025 to 0.0225 mm thick.
The image recording sheet 14 consists of a transparent cellulose triacetate which is hydrolyzed on its image recording surface 15 for a period of 40 to 120 seconds; the treatment liquid 10 has. At the end of this time, the silver receiving layer 14

und die Schicht aus Lösung 10 gemeinsam von der Silberhalogenidschicht 12 abgestreift, um ein Positiv hoher Güte freizulegen. Das Positiv wird dann stabilisiert, indem es in der im Beispiel I beschriebenen Weise gewaschenand the layer of solution 10 shared with the silver halide layer 12 stripped to reveal a high quality positive. The positive is then stabilized by adding washed it in the manner described in Example I.

folgende Zusammensetzung:the following composition:

Wasser 1860 ecmWater 1860 ecm

Natriumcarboxymethylcellulose .... 119 gSodium carboxymethyl cellulose .... 119 g

Natriumsulfit 78 gSodium sulfite 78 g

Natriumhydroxyd 74,6 gSodium hydroxide 74.6 g

Natriumthiosulfat 14,5 gSodium thiosulfate 14.5 g

Hydrochinon 52 gHydroquinone 52 g

Chlorbenztriazol 1,5 gChlorobenzotriazole 1.5 g

wird.will.

Die Mengen der Bestandteile der Behandlungsflüssigkeit 10 können innerhalb weiter Grenzen geändert werden. Soll jedoch die Behandlungsdauer innerhalb des Bereichs von 40 bis 120 Sekunden liegen, und zwar entsprechend der jetzt üblichen Dauer der Süberübertragungs-Umkehrverfahrenszeiten, dann werden praktisch verwendbare Ergebnisse dann erhalten, wenn der Entwickler 1 bis 8 % und das Silberhalogenidlösungsmittel 0,3 bis 10% desThe amounts of the constituents of the treatment liquid 10 can be changed within wide limits. However, should the treatment duration be within the range of 40 to 120 seconds, accordingly the now usual duration of the transfer reversal process times, then practically usable results are obtained when the developer is 1 to 8% and the silver halide solvent 0.3 to 10% des

Die Natriumcarboxymethylcellulose wird zuerst in Wasser bei Raumtemperatur aufgelöst. Dann werden Natriumsulfit, Natriumhydroxyd und Natriumthiosulfat der Lösung zugesetzt, wobei der Zusatz in einer inertenThe sodium carboxymethyl cellulose is first dissolved in water at room temperature. Then will Sodium sulfite, sodium hydroxide and sodium thiosulfate added to the solution, the addition in an inert

Atmosphäre aus Stickstoff erfolgt. Dann wird das Hydro- 30 Gesamtgewichtes der Flüssigkeit beträgt,
chinon zugesetzt, und die Masse wird für 1 Stunde bei Die Mengen der Bestandteile der Waschlösung könnenAtmosphere of nitrogen takes place. Then the hydro- 30 total weight of the liquid will be
quinone is added, and the mass is left for 1 hour at The amounts of the ingredients of the washing solution

ungefähr Raumtemperatur in einer Stickstoffatmosphäre ebenfalls in weiten Grenzen geändert werden. Vorzugsgemischt. Auf 60 g dieser Lösung werden 2 ecm einer weise besteht jedoch die Waschlösung aus 25 bis 75°/₀ frischen 1 %igen Natriumsulfitlösung zugesetzt. Nach Wasser, aus 25 bis 75 % organischer Flüssigkeit und gründlichem Mischen wird langsam eine Lösung folgender 35 gewünschtenfalls nur der Menge eines Ouerkettenver-around room temperature in a nitrogen atmosphere can also be varied within wide limits. Preferred mixed. 60 g of this solution are ecm 2 of a sodium sulfite, however, as there is a washing solution of 25 to 75 ° / ₀ 1% fresh added. After water, from 25 to 75% organic liquid and thorough mixing, a solution of the following 35, if desired only the amount of one Ouerkettenver-

netzers, beispielsweise von 2 % bis 4 °/₀, die notwendig ist, um den Kunststoffilm nach dem Trocknen unlöslich zu machen.to make Netzer, for example from 2% to 4 ° / _0, which is necessary to the plastic film after drying insoluble.

Die obige Beschreibung handelt in der Hauptsache von der Bildung eines Silberübertragungs-Umkehrbildes mittels einer Schicht aus Behandlungsflüssigkeit, die ein wasserlösliches filmbildendes Material enthält, das beim Herstellen des Positivs einen Schutzfilm bildet, und handelt ferner von dem Waschen dieses Positivs mit 45 The above description deals mainly with the formation of a silver transfer reversal image by means of a layer of treatment liquid containing a water-soluble film-forming material that forms a protective film when the positive is made, and also with the washing of this positive with 45

Zusammensetzung zugesetzt:Composition added:

Wasser ,Water ,

Bleiazetat Lead acetate

KadmiumazetatCadmium acetate

2 ecm
0,016 g
0,011 g2 ecm
0.016 g
0.011 g

Diese beiden Zusätze ergeben eine braune, hochdispergierte durchsichtige Suspension von Sulfidsalzen.These two additives result in a brown, highly dispersed, transparent suspension of sulfide salts.

Bei der Verwendung wird die Behandlungsflüssigkeit 10 in einer Schicht von 0,05 mm bis 0,15 mm zwischen dem lichtempfindlichen Bogen 12 und dem Bildaufnahmebogen 14 ausgebreitet, die dann in übereinandergelegter Stellung während 40 bis 120 Sekunden gehalten werden. Am Ende dieser Zeit werden der Bildaufnahmebogen 14 und der Film 20, der durch Wasserverlust aus der SchichtIn use, the treatment liquid 10 is in a layer of 0.05 mm to 0.15 mm between the photosensitive sheet 12 and the image receiving sheet 14 spread, which then in superimposed Position can be held for 40 to 120 seconds. At the end of this time, the image receiving sheet 14 and the film 20, which is lost by water loss from the layer

einem Gemisch aus Wasser und einer organischen Flüssigkeit, in der das filmbildende Material unlöslich ist. Die aus zwei Komponenten bestehende Stabilisierungsflüssigkeit kann auch einen aufgelösten oder dispergierten festen Bestandteil enthalten, der aus der Stabilisierungsder Behandlungsflüssigkeit 10 in einer Dicke von 1 bis 50 flüssigkeit als ein Überzug auf die Oberfläche des film-15 Mikron gebildet wird, gemeinsam von dem licht- bildenden Materials ausgefällt wird, um einen weiterena mixture of water and an organic liquid in which the film-forming material is insoluble. The stabilizing liquid, which consists of two components, can also be dissolved or dispersed Contain solid constituent from the stabilization of the treatment liquid 10 in a thickness of 1 to 50 liquid as a coating on the surface of the film-15 Micron is formed, is precipitated together by the light-forming material to form another

Schutz für das Positiv zu bilden.To make protection for the positive.

Andere geeignete organische Flüssigkeiten, die nicht unter die Alkohole des Anspruches 2 fallen, sind beispielsweise Ketone, Azeton und Methyläthylketon und zyklische Ester, z. B. Dioxan.Other suitable organic liquids that do not fall under the alcohols of claim 2 are, for example Ketones, acetone and methyl ethyl ketone and cyclic esters, e.g. B. dioxane.

von
um einfrom
around a

Positivpositive

empfindlichen Bogen 12 abgestreift,
hoher Güte zu bilden.sensitive sheet 12 stripped,
high quality.

Erfindungsgemäß wird der Schichtaufbau dann in eine Lösung der folgenden Zusammensetzung eingetauchtAccording to the invention, the layer structure is then immersed in a solution of the following composition

Wasser 74 ecmWater 74 ecm

Isopropanol 25 ecmIsopropanol 25 ecm

Zinnchlorid 3,7 gTin chloride 3.7 g

Der Bildaufnahmebogen 14 ist in dieser Lösung unlöslich. Das Positiv wird für die Dauer von etwa einer Sekunde eingetaucht und wird dann aus der Lösung herausgenommen und abgequetscht. Das Positiv hat nunmehr eine beständige Stabilität.The image receiving sheet 14 is insoluble in this solution. The positive will last for about one Immersed for a second and is then removed from the solution and squeezed off. That has positive now a constant stability.

Beispiel II ^6s Example II ^6s

In einem bestimmten Beispiel zur Ausführung des in Fig. 2 dargestellten Verfahrens ist die Silberhalogenidgelatineschicht 12 ähnlich der in Beispiel I beschriebenen Schicht, die Bildaufnahmeschicht 14 ist 1 bis 8 MikronIn one particular example of carrying out the process illustrated in Figure 2, the silver halide gelatin layer is 12 similar to the layer described in Example I, the image receiving layer 14 is 1 to 8 microns

Claims

Patent claims:

1. A photographic process in which a processing solution of a film-forming material between a photosensitive silver halide sheet and a sheet in which the image is not formed is spread in the presence of an alkaline halogen silver developer and a solvent with the photosensitive sheet and the other sheet with the solution therebetween held for a predetermined time during which a silver positive in the presence of a silver precipitating agent on one of the arches under the protection of one

Film is precipitated, which is created as a result of the loss of moisture from this layer, whereupon the Image is stripped from the sheet in which the image is not formed, characterized in that the stripped positive, protected by a film, of exposure to one of water and one water-soluble organic liquid is subjected to existing washing solution, which is suitable for the remaining Halogen overdevelopers and the solution

to wash the medium out of the positive without dissolving the film substance.

2. The method according to claim 1, characterized in that an alcohol is used as the organic liquid low molecular weight is used.

Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,563,342.2 584030,2 603 565, 2662822.

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