DE1301539B

DE1301539B - Verfahren zur Herstellung von verseiften AEthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten

Info

Publication number: DE1301539B
Application number: DEF49830A
Authority: DE
Inventors: Bartl; Dr Herbert; Dr Raoul; Resz; Erdmenger Rudolf; Oetke Walter
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1966-07-29
Filing date: 1966-07-29
Publication date: 1969-08-21
Also published as: BE702062A; US3562234A; GB1144979A; NL6710251A; AT281408B

Description

Benzinkohlenwasserstoffe und gegen Tri- bzw. Per- io zu erhalten, muß das Granulat in einer Kunststoffchloräthylen bei Temperaturen von etwa 80° C ver- mühle auf die gewünschte Feinheit gemahlen werden, langt. Nach dem üblichen Heißversiegelungsverfahren Infolge der Zähigkeit dieser Materialien bereitet das wird das pulverförmige Material mit der geeigneten Mahlen erhebliche Schwierigkeiten. Dieses Isolier-Korngröße auf ein Gewebe gleichmäßig aufgebracht, verfahren erlaubt weiterhin nicht die gleichzeitige ein zweites Gewebe darübergelegt und bei Tempe- 15 Entfernung von nichtflüchtigen oder schwerflüchtigen raturen von etwa 100 bis 180° C aufgebügelt. Die Katalysatorresten, z. B. von Schwefelsäure, Natrium-Korngröße des für diesen Zweck vorteilhaft ver- methylat u. a.

wendeten Kunststoffpulvers liegt zwischen 0,1 und Nach einem anderen bekannten Verfahren werden 0,7 mm. Produkte mit einer Korngröße unter 0,1 mm die organischen Lösungsmittel durch Wasserdampfergeben keine ausreichenden Verklebungen von 20 destillation bei Normaldruck entfernt. Dieses Vertextilen Flächengebilden miteinander, weil in diesem fahren hat den Nachteil, daß das Verseifungsprodukt Falle das Versiegelungsmaterial größtenteils so stark während der Destillation zu formlosen, mehr oder in das Gewebe einsinkt, daß es seine Aufgabe nicht weniger großen Klumpen zusammenklebt, die ebenmehr erfüllen kann. Ein Material mit einer wesentlich falls eine hohe Zähigkeit aufweisen und in der Kunstgrößeren Körnung als 0,7 mm Durchmesser bewirkt 25 stoffmühle schwer zu zerkleinern sind. Die volldemgegenüber eine ungleichmäßige Verklebung von ständige Entfernung der Lösungsmittelreste aus Textilien miteinander und, infolge des größeren Um- diesen großen zusammengebackenen und kompakten fanges der versiegelten Stellen, eine Versteifung der Klumpen durch Wasserdampfdestillation ist entweder miteinander verklebten Stoffe. Die mit Polymerisat- überhaupt nicht durchführbar oder erfordert eine pulver von der Korngröße von 0,1 bis 0,7 mm ver- 30 außerordentlich lange Destillationszeit. Die aus

klebten Textilien zeigen eine gute Luft- und Feuchtigkeitsbeständigkeit und einen angenehm weichen Griff.

Unter der Verseifung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten wird hier der Austausch der im Copolymerisat befindlichen Acetylgruppen Wasserstoffatome verstanden.

Die Verseifung von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten der obengenannten Zusammensetzung wird zweckmäßigerweise in primären oder sekundären

dem zusammengebackenen Polymerisat bestehenden Klumpen schließen ferner Reste von den Verseifungskatalysatoren so fest ein, daß diese durch Waschen mit Wasser nicht entfernt werden gegen 35 können.

Nach einem weiteren bekannten Verfahren werden verseifte Äthylen-Vinylester-Copolymerisate, die vor der Verseifung Äthylen und Vinylacetat im Molverhältnis von 1:1 bis 4:1 enthielten, so isoliert,

aliphatischen Alkoholen mit 3 bis 10 Kohlenstoff- 40 daß die Verseifungslösung in einer geeigneten Appaatomen oder in Gemischen, die aus primären oder ratur mit einem Wasserdampfstrom von hoher Strösekundären aliphatischen Alkoholen mit 1 bis mungsgeschwindigkeit zusammengebracht wird, wo-10 Kohlenstoffatomen und aus unter den Verseifungs- bei das Lösungsmittel rasch verdampft und das bedingungen inerten organischen Lösungsmitteln Verseifungsprodukt als ein körniges, gut zu handbestehen, durchgeführt. Solche organischen Lösungs- 45 habendes, leicht auswaschbares und schüttbares mittel sind z. B. aliphatisch^ Kohlenwasserstoffe, wie Material anfällt. Um das Zusammenbacken des ver-Petroläther, Waschbenzin und Cyclohexan, aroma- seiften Polymerisates während der Isolierung zu tische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und verhindern, ist in diesem Falle ein Zusatz von Schutz-Xylol, oder aliphatische Chlorkohlenwasserstoffe, wie kolloiden, z. B. von Stärke, zu der wäßrigen Phase Chloroform, Trichloräthylen und Perchloräthylen. 50 notwendig. Bei diesem Isolierverfahren entstehen Vorzugsweise wird die Verseifung der Äthylen-Vinyl- grobkörnige, zähe und aus Teilchen mit uneinheitacetat-Copolymerisate in Gemischen aus Toluol oder licher Größe bestehende Fällungsprodukte. Um Xylol mit Methyl- oder Äthylalkohol durchgeführt. daraus ein Pulver mit der Korngröße von 0,1 bis Alle diese Verseifungslösungen haben die Eigen- 0,7 mm zu erhalten, müssen diese mindestens teilschaft, beim Abkühlen auf Temperaturen unter etwa 55 weise in einer Kunststoffmühle gemahlen werden. 50 bis 60° C zu einer gelierten Masse zu erstarren. Ein weiterer Nachteil dieses Fällungsverfahrens ist

die Notwendigkeit eines Schutzkolloid-Zusatzes; dieser kann nur durch langes Waschen aus den porösen Körnchen wieder vollständig entfernt werden. Die Anwendung dieser Fällungsmethode zur Isolierung von verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten, die vor der Verseifung mehr Äthylen als ein Copolymerisat mit dem Äthylen-Vinylacetat-Molverhältnis von 4:1 enthielten, ist wegen deren

fahren nicht, das verseifte Äthylen-Vinylacetat- 65 wesentlich niedrigerer Erweichungspunkte und Coploymerisat in einer feinteiligen Form, d. h. als wegen ihrer erhöhten Klebrigkeit nicht möglich. Ein Granulat mit einer Korngröße von 0,1 bis 0,7 mm, weiterer Nachteil dieses Verfahrens ist, daß es nur in einem Arbeitsgang zu erhalten. die Aufarbeitung von relativ niedrigviskosen Lösun-

Diese besitzt, in Abhängigkeit vom Molekulargewicht des Polymeren, von der Konzentration der Polymerlösung und von der Art des Lösungsmittels, eine mehr oder minder feste Konsistenz.

Verfahren, die die Isolierung derartiger Polymerisate aus ihren Verseifungslösungen beschreiben, sind bereits bekannt. Sie besitzen aber sämtlich erhebliche Nachteile. Insbesondere gelingt es nach diesen Ver-

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gen gestattet: Hochviskose Lösungen müssen vor der durch Wasserdampfdestillation bzw. durch Waschen Isolierung verdünnt werden. sich in getrocknetem Zustand vorzüglich als Heiß-Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur Versiegelungsmaterial für Textilien eignet. Ein NachHerstellung von verseiften Äthylen-Vinylacetat- mahlen des Produktes ist in diesem Falle nicht Copolymerisaten mit einer Korngröße von 0,1 bis 5 erforderlich.

0,7 mm, die Äthylen und Vinylacetat im Molverhält- Die Zerkleinerung der extrudierten Stränge kann nis von 4:1 bis 50 :1 enthielten und in denen min- weiter mit Hilfe eines hinter der Düsenplatte auf destens 50% der Acetylgruppen verseift sind, durch geeignete Weise angebrachten Schnellrührers oder Isolierung aus ihren Verseifungslösungen, welches mit Hilfe einer beliebigen Schneidevorrichtung, z. B. dadurch gekennzeichnet ist, daß man die heiße, i° von Granuliermessern oder eines aus dünnen Drähten organische Lösungsmittel enthaltende Verseifungs- gefertigten Gitters, welches vor den Düsenöffnungen lösung durch Abkühlen auf Temperaturen unterhalb mit hoher Geschwindigkeit bewegt wird, erfolgen. 60° C gelieren läßt, aus der gelierten Lösung Stränge Die aus der gelierten Lösung hergestellten, zweivon 0,3 bis 5 mm Durchmesser erzeugt, die erhalte- dimensional vorgeformten Stränge können auch einer nen Stränge im Wasser oder mit Wasser auf eine 15 beliebigen, von der Schneckenmaschine räumlich Stückgröße von 0,1 bis 5 mm Länge zerkleinert, die getrennten Zerkleinerungsvorrichtung von der obenerhaltenen Gel-Teilchen bei Temperaturen von 20 genannten Art zugeführt werden, bis 80° C und unter vermindertem Druck von orga- Eine für die Herstellung eines gleichmäßig gekörnnischen Lösungsmitteln befreit, die gegebenenfalls ten Materials von 0,1 bis 5 mm Durchmesser nach vorhandenen Verseifungskatalysatoren auswäscht, 20 d_em erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Vordas Copolymerisat isoliert und gegebenenfalls einem richtung ist in der Fig. 1 dargestellt. Die 50 bis zusätzlichen Mahlprozeß unterwirft. 100° C warme Verseifungslösung A wird durch die

Speziell erhält man verseifte Äthylen-Vinylacetat- Rohrleitung (1) in die Schneckenmaschine (2), die Copolymerisate, die vor dem Verseifen Äthylen und mit zwei Schneckenwellen versehen ist, gebracht. Vinylacetat im Molverhältnis von 4:1 bis 50:1 ²5 Infolge der Wasserkühlung (3) geliert die Lösung in enthielten, in denen mindestens 50% der Acetyl- der Schneckenmaschine; sie wird verdichtet und gruppen verseift sind und die in einem organischen unter einem Druck von 2 bis 50 atü gegen die Düsen-Lösungsmittel gelöst vorliegen, in Pulverform mit platte (4) gepreßt. Das Material tritt durch die Düsendem Korndurchmesser von 0,1 bis 0,7 mm, wenn öffnungen, die den gewünschten Durchmesser von man die Verseifungslösung durch Abkühlen unter 3° 0,1 bis 5 mm besitzen, aus der Schneckenmaschine 60° C in einer Schneckenmaschine oder in einer als ein endloser Strang mit geringer Festigkeit heraus. Knetmaschine gelieren läßt, die gelierte Lösung Die Zerkleinerung dieses Stranges erfolgt nach der durch eine Düsenplatte mit Bohrungen von 0,3 bis ersten Abwandlung des Verfahrens durch das aus 5 mm, vorzugsweise von 0,5 bis 1 mm Durchmesser dem Spalt (5) unter einem Druck von 3 bis 50 atü preßt, die aus der gelierten Lösung auf diese Weise 35 herausspritzende Wasser, welches diesen in 0,1 bis erhaltenen Stränge nach einer beliebigen Methode 1 mm lange zylindrische Stücke zerreißt. Die jeweilige auf Stücke von 0,1 bis 5 mm, vorzugsweise von 0,3 Länge der abgerissenen Stücke hängt von der Fördebis 1 mm Länge zerkleinert, diese mit Wasser ver- rungsgeschwindigkeit der Schneckenmaschine und mischt, die anhaftenden organsichen Lösungsmittel vom Druck, d. h. von der Strömungsgeschwindigkeit bei Temperaturen zwischen 20 und 80° C, Vorzugs- 40 des aufgespritzten Wassers ab. Die zerkleinerte geweise bei 40 bis 70° C, unter vermindertem Druck lierte Lösung wird auf dem Sieb (6) vom Wasser durch Wasserdampfdestillation entfernt und die ge- getrennt und daraus laufend entnommen. Das abgebenenfalls vorhandenen nichtflüchtigen oder tropfende Wasser wird mit Hilfe einer Pumpe (7) schwerflüchtigen Verseifungskatalysatoren mit Was- wieder auf die Düsenplatte gespritzt. Die Temperatur ser auswäscht. Das isolierte Produkt kann erforder- 45 des im Kreise gepumpten Wassers wird durch Kühlichenfalls durch Mahlen weiter zerkleinert werden. lung unterhalb 50° C gehalten. Die zerkleinerte Die so erhaltenen pulverförmigen Copolymerisate gelierte Lösung wird dann nach der weiter unten sind frei von organischen Lösungsmitteln und ent- beschriebenen Art durch Wasserdampfdestillation halten keine Verunreinigungen, wie Katalysatorreste und Waschen vom Lösungsmittel und von den ge- oder Schutzkolloide. Sie eignen sich daher vorzüg- 50 gebenenfalls vorhandenen Katalysatorresten befreit lieh als Heißversiegelungsmaterialien für Textilien. und das erhaltene Pulver nach bekannten Verfahren

Zur Zerkleinerung der aus der Düsenplatte heraus- getrocknet.

tretenden Stränge, die eine weiche, leicht schneidbare Als Lösungsmittel für die verseiften Äthylen-Konsistenz besitzen, werden diese mit Hilfe eines Vinylacetat-Copolymerisate, die nach dem hier beparallel zur Düsenplatte auf die Düsenöffnungen 55 schriebenen Verfahren isoliert werden sollen, können gerichteten, unter erhöhtem Druck stehenden Wasser- primäre, sekundäre und tertiäre aliphatische Alkohole Strahls in Stücke von 0,1 bis 5 mm, vorzugsweise mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. n-Propanol, 0,3 bis 1 mm Länge zerkleinert. Die so erhaltene Isopropanol, n-Butanol, Isobutanol, tert. Butanol, feinkörnige Gallerte erleidet bei der Isolierung nach die verschiedenen isomeren Amylalkohole und Hexylder unten ausführlich beschriebenen Methode der 60 alkohole, oder ihre Gemische mit verschiedenen Vakuumwasserdampfdestillation einen Schrumpf von unter den Verseifungsbedingungen inerten organietwa 20 bis 50% ihres Volumens, behält aber im sehen Lösungsmitteln verwendet werden. Solche sind wesentlichen ihre Gestalt. Werden Bohrungen von z. B. Benzinfraktionen mit dem Siedepunkt von 20 0,1 bis 1 mm Durchmesser für die Düsenplatte ge- bis 200° C, Cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol, wählt, so erhält man nach dem erfindungsgemäßen «5 Chlorbenzol, Chloroform, Trichloräthylen, Perchlor-Verfahren eine feinteilige Suspension der gelierten äthylen, Dioxan und Tetrahydrofuran. Die Lösungen, Lösung in Wasser, welche nach der Entfernung der die bei der Verseifung von Äthylen-Vinylacetatorganischen Lösungsmittel und der Katalysatorreste Copolymerisaten entstehen, enthalten außer den ein-

gesetzten Lösungsmitteln gegebenenfalls auch den Anwendungsgebiet ist die Beschichtung von Gegen-Essigsäureester des eingesetzten Alkohols. Der in ständen, insbesondere solchen aus Metall, nach dem der Verseifungslösung befindliche saure oder alka- Tauch- bzw. Spritzverfahren. Diese Beschichtungen lische Verseifungskatalysator, z. B. Chlorwasserstoff, weisen gegenüber den Beschichtungen, die aus PolySchwefelsäure oder Natriummethylat, kann vor der 5 äthylenpulver hergestellt werden, eine bessere Haf-Isolierung nach einer bekannten Art und Weise, tung, eine höhere Festigkeit und eine bessere z. B. mit Propylenoxyd, Ammoniak oder Essigsäure, Lösungsmittelbeständigkeit auf. neutralisiert werden; dies ist jedoch nicht immer
erforderlich. Gegebenenfalls kann ein Teil des vorhandenen Lösungsmittels vor der Anwendung des io Beispiell Verfahrens destillativ entfernt werden. Für den

Verlauf und für das Ergebnis der oben beschriebenen In diesem Beispiel wird die Isolierung eines zu Zerkleinerungsmethoden der gelierten Verseifungs- 94% verseiften Copolymerisates beschrieben, wellösungen ist deren Beschaffenheit von ausschlag- dies durch Verseifung eines Äthylen-Vinylacetatgebender Bedeutung. Die gelierten Lösungen sollen 15 Copolymerisates mit einem Molverhältnis von 7,9 :1 nicht zu zäh und in der Kälte durch die Schnecken- des einpolymerisierten Äthylens zum Vinylacetat maschine förderbar bzw. leicht zu schneiden sein. erhalten worden war. Der Schmelzindex des Aus-Die Konzentration der für die Isolierung bestimmten gangsproduktes betrug 96 g/10 Min. (bestimmt nach Lösung ist daher dem Molekulargewicht und der Art der ASTM-Vorschrift D 1238-62 T Bed. E bei der verwendeten Lösungsmittel — beide Faktoren 20 190° C). Die Verseifungslösung bestand aus 35,0 Gebeeinflussen die Zähigkeit der gelierten Lösung — wichtsteilen Copolymerisat, 44,5 Gewichtsteilen Toanzupassen. Ist die Konzentration der Verseifungs- luol, 10,3 Gewichtsteilen Methanol, 9,3 Gewichtslösung gering, so entsteht eine zu weiche gelierte teilen Methylacetat und 0,9 Gewichtsteilen Natrium-Masse, die bei der Wasserdampfdestillation in ein methylat.

Pulver zerfällt, welches eine Durchschnittskorngröße 25 Die Verseifungslösung mit der oben angegebenen

von wesentlich unterhalb 0,1 mm besitzt. Diese Zusammensetzung wird bei etwa 60° C in der bereits

Arbeitsweise eignet sich daher für die Herstellung oben beschriebenen Schneckenmaschine (vgl. F i g. 1)

von feinpulvrigen Produkten. Die Zerkleinerung von geliert, durch die in die Düsenplatte gebohrten

hochkonzentrierten Lösungen der Verseifungspro- Düsenöffnungen von 1 mm Durchmesser gepreßt

dukte bereitet wegen ihrer Zähigkeit große Schwierig- 30 und mit einem Wasserstrahl von 3 atü abgeschert,

keiten. Die für die hier beschriebenen Isolierungs- Der Durchsatz in der Schnecke beträgt etwa 50 kg

verfahren geeignete Konzentration der Verseifungs- Verseifungslösung pro Stunde. Es werden zylinder-

lösungen an Polymeren liegt im Bereich von 10 bis förmige gelierte Teilchen mit einer Länge von 0,5

60 Gewichtsprozent, vorzugsweise aber von 20 bis bis 1,5 mm erhalten.

40 Gewichtsprozent. 35 Die auf einem Sieb vom Wasser getrennte fein-

Die Bedingungen, unter welchen die Wasserdampf- körnig granulierte Gallerte wird dann unter Rühren

destillation der gelierten und zerkleinerten Lösungen in einen mit einem Rührer und einer Destillations-

der verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate brücke ausgestatteten Edelstahlkessel hineingestreut,

durchgeführt wird, sind für das Gelingen der Isolie- J_n welchem die doppelte Menge Wasser vorgelegt ist.

rung eines unverklebten Materials ebenfalls entschei- 40 I_n der Apparatur wird ein Unterdruck bis zu

dend. Die Temperatur der Suspension darf während 160 Torr hergestellt und in die Mischung unter

der Destillation diejenige Temperatur, bei welcher gutem Rühren entspannter Wasserdampf von 70 bis

die Polymerisatteilchen zu verkleben anfangen, nicht 80° C eingeleitet. Die Destillation setzt bald ein,

erreichen. Diese Temperatur ist je nach der Zusam- wobei zunächst in der Hauptsache Methylacetat und

mensetzung des Verseifungsproduktes und des 45 Methanol zusammen mit geringen Mengen von

Lösungsmittelgemisches etwas verschieden. Sie liegt Toluol und Wasser und dann das azeotrope Gemisch

allgemein zwischen 50 und 80° C. Wird diese Tem- von Toluol und Wasser überdestillieren. Die Tempe-

peratur, insbesondere in der Anfangsphase der ratur des Gemisches steigt hierbei allmählich auf 60

Destillation, wo sich noch viel Lösungsmittel im bis 65° C. Die Destillation wird abgebrochen, sobald

Produkt befindet, überschritten, so backt das gesamte 50 das Destillat aus reinem Wasser besteht. Während

Polymerisat zu großen Klumpen zusammen. Die der Destillation bleibt die Form der vorgebildeten

Höhe des während der Destillation angelegten Unter- Teilchen größtenteils erhalten; es ist nur ein geringer

druckes richtet sich nach der zulässigen Innen- Schrumpf von etwa 20 bis 30% des ursprünglichen

temperatur; der Unterdruck liegt üblicherweise bei Volumens zu beobachten. Ein Verkleben der Teil-

100 bis 200 Torr. Die Wasserdampfdestillation kann ₅₅ chen miteinander findet während der Destillation

diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich nicht statt. Nach dem Abfiltrieren, Waschen und

durchgeführt werden. Trocknen erhält man ein gut zu handhabendes, von

Das gefällte, gewaschene und getrocknete Ver- organischen Lösungsmitteln und von Katalysatorseifungsprodukt besitzt eine poröse Struktur, ist resten befreites Material von poröser, weicher Berelativ weich, jedoch formbeständig. Es kann sehr 60 schaffenheit, welches durch Mahlen in einer geeigleicht und rasch auf eine kleinere Korngröße gemah- neten Kunststoffmühle sehr leicht in eine für die len werden. Als Kunststoffmühlen sind verschiedene Heißversiegelung von Textilien geeignete Korngröße Fabrikate geeignet. gebracht werden kann. Die Korngrößenverteilung

Die nach dem hier beschriebenen Verfahren dieses gemahlenen Produktes ist aus der Tabelle 1

isolierten Produkte eignen sich infolge ihrer einheit- 65 bzw. aus der F i g. 3 ersichtlich. Die Hauptmenge des

liehen Korngröße vorzüglich als Heißversiegelungs- Produktes liegt in dem für ein Heißversiegelungs-

materialien für Textilien, aber auch zur Verklebung material günstigen Korngrößenbereich von 0,1 bis

von Papier, Holz und Kunststoffen. Ein weiteres 0,7 mm Durchmesser.

Beispiel 2

Eine Verseifungslösung, deren Zusammensetzung im Beispiel 1 beschrieben ist, wird in der bereits oben beschriebenen Schneckenmaschine (2) (vgl. Fig. 1) geliert, durch die in die Düsenplatte (4) gebohrten etwa 50 Düsenlöcher von 0,5 mm Durchmesser gepreßt und mit einem Wasserstrahl von 10 atü Druck abgeschert. Der Durchsatz in der Schnecke beträgt etwa 30 kg Verseifungslösung pro Stunde. Es werden zylinderförmige gelierte Teilchen mit einer Länge von 0,3 bis 1,0 mm erhalten.

Die auf einem Sieb vom Wasser getrennte feinkörnig granulierte Gallerte wird, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit Wasser vermischt und der Wasserdampfdestillation unter vermindertem Druck unterworfen. Nach dem Abfiltrieren, Waschen und Trocknen erhält man ein Produkt mit einer sehr engen Kornverteilung. Es ist frei von Teilchen, die einen Durchmesser oberhalb 0,5 mm besitzen; der Fein- ao anteil ist sehr gering. Die Körnchen haben eine poröse Struktur, sind jedoch ausreichend fest und gut streufähig. Das gefällte Material braucht nicht mehr gemahlen zu werden, es eignet sich vorzüglich

für die punktförmige Verklebung von Textilien. Die Koraverteilung des Produktes ist aus der Tabelle 1 bzw. aus der F i g. 3 ersichtlich.

Beispiel 3

Eine wie in den Beispielen 1 und 2 zusammengesetzte Verseifungslösung wird nach dem im Beispiel 2 beschriebenen Verfahren mit Hilfe einer Schneckenmaschine (2) in Stränge G mit kreisförmigem Querschnitt und mit einem Durchmesser von 0,5 mm übergeführt; diese werden in einen Wasser enthaltenden Behälter W eingebracht und unter Zuhilfenahme eines nachgeschalteten Schnellrührers S (vgl. Fig.2) in Teilchen von 0,3 bis 1,0mm Länge zerschnitten. Die Isolierung des Kunststoffpulvers erfolgt analog Beispiel 1 und 2. Nach diesem Verfahren konnte etwa die Hälfte (etwa 15 kg Lösung pro Stunde) des im Beispiel 2 erreichten Durchsatzes erzielt werden. Die Kornverteilung des Produktes ist aus der Tabelle 1 und F i g. 3 zu ersehen. Das erhaltene Kunststoffpulver eignet sich, ähnlich wie das nach Beispiel 2 erhaltene Material, direkt zur Heißversiegelung von Textilien.

Tabelle

Korngrößenverteilung von verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten, die nach den Beispielen 1 bis 3 isoliert worden sind

	I	II	III	IV
	Beispiel 1	Beispiel 1	Beispiel 2	Beispiel 3
Korngröße in μ	CVo)	(ge mahlen)	(%)	(¹Vo)
	A	(°/o)	C	D
	3,2	B		__
>1000	62,6		—
800 bis 1000	24,2		—	0,6
630 bis 800	6,5	1,5	1,3	27,8
500 bis 630	1,9	22,3	50,4	60,8
400 bis 500	0,6	33,0	32,7	8,2
315 bis 400	0,4	19,4	7,2	2,0
200 bis 315	0,4	19,2	5,2	0,4
100 bis 200	0,2	4,0	3,2	0,2
<100	0,6

In der F i g. 3 entspricht
die Kurve A dem Beispiel 1 (nicht gemahlen), die Kurve B dem Beispiel 1 (gemahlen), die Kurve C dem Beispiel 2,
die Kurve D dem Beispiel 3.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von verseiften Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten mit einer Korngröße von 0,1 bis 0,7 mm, die Äthylen und Vinylacetat im Molverhältnis von 4:1 bis 50 :1 enthielten und in denen mindestens 50% der Acetylgruppen verseift sind, durch Isolierung aus ihren Verseif ungslösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man die heiße, organische Lösungsmittel enthaltende Verseifungslösung durch Abkühlen auf Temperaturen unterhalb 60° C gelieren läßt, aus der gelierten Lösung Stränge von 0,3 bis 5 mm Durchmesser erzeugt, die erhaltenen Stränge im Wasser oder mit Wasser auf eine Stückgröße von 0,1 bis 5 mm Länge zerkleinert, die erhaltenen Gel-Teilchen bei Temperaturen von 20 bis 80° C und unter vermindertem Druck von organischen Lösungsmitteln befreit, die gegebenenfalls vorhandenen Verseifungskatalysatoren auswäscht, das Copolymerisat isoliert und gegebenenfalls einem zusätzlichen Mahlprozeß unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die gelierte Verseifungslösung durch eine Düsenplatte preßt und die entstandenen Stränge mit Hilfe eines unter erhöhtem Druck stehenden und parallel zur Düsenplatte gerichteten Wasserstrahls zerkleinert.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Zerkleinerung der

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aus der gelierten Verseifungslösung erhaltenen Stränge im Wasser durch eine rotierende, schlagend oder schneidend wirkende Vorrichtung vornimmt.

4. Vorrichtung zur Durchführung des Verfah-

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rens nach Anspruch 1, bestehend aus einer Rohrleitung (1), einer Schneckenmaschine (2), einer Wasserkühlung (3) für die Schneckenmaschine, einer Düsenplatte (4), einem Spalt (5), einem Sieb (6) und einer Pumpe (7).

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen