DE1495292A1 - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen - Google Patents

Description

PATENTANWXlTi
DR.-ING. H. FINCKE
DIPL-IN G. H. BOHR
DiPL-INO S. STAEGER

MONCHfNS 1495292 Μ '9 99

MOLLERSTR. 31 „ ^ . „_Λ

Case 2 D. *6032/¹ 16460 -.657 2-^6576

Beschreibung
zur Patentanmeldung

aer firma CAiFADIAN INDUJTRIlW LIHITED, Montreal, Kanada

betreffend
"Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen"

Priorität: 25. 4. 1962 - Nr. 15812/62 - Großbritannien

27.M. 1962 - Nr. 44863/62

Nr. 44864/62

Nr. 44065/62 - Großbritannien

Nr. 44866/62

Nr. 44067/62

5. 2. 1963 - Nr. 4724/63

Nr. 4725/63

Nr. 4726/63 - Großbritannien

Nr. 4727/63

Nr. 4728/63

Die Erfindung betrifft neue Moeoen, die oich zur Herstellung geachftumter zelliger polymerer Stoff« eignen» neue Schaumverfahren unter Verwendung dieser Hassen

■ti- .f.

und die neuen geschäumten zelligen prlymeren Stoffe, die hierbei erhalten werden.

Bekanntlich kann man feste geschäumte polymere Stoffe durch Expandieren polymerer Stoffe mit zahlreichen Gas» blasen herstellen, wobei man Produkte mit einer Dichte von O_?O16 Ma 0_f032 g/cm' erhält_e Solche polymeren Schaumstoffe cind sowohl in Form starrer als auch biegsa mer Selιεuujsto£fe bekannt, und typische Beispiele hiexfür sind die Polyurethan- und Polystyrolschaumstoffe. Die Po3yurfJthan3chaumstoffe kann man in Hohlräumen unregelmäßiger Form an Ort und Stelle herstellen, und sie können auch von Mischmaschinen zur Beschichtung von Gegenständen mit dicken Isolierschichten abgegeben werden. Ihre Isooynnatbestnndteile sind jedoch unter einigen Bedingungen unerwünscht giftige Die Folystyrolachaumstoffe andererseits können an Ort und Stella nicht einfach geschäumt werden, da sie für diesen Zweck äußere Wärmezufuhr erfordern,und außerdem fließen aie nicht leicht in Hohlräume komplizierter Form und kleben nicht an Oberflächenη

Zweck der Erfindung 1st es, neue schäumende Massen sur Verfügung CU stellen, die sich aur Herstellung von an Ort und Steüle geschäumten polymeren Stoffen eignen, und deren Inhaltsstoffe keine ToxiziiätaProbleme ergeben»

wie es bei den Inhaltoatoffen von Poiyurethanoohfiummaesen 909811/1232

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der Fall ist. Ein anderer Zweak der Erfindung ist es, neue Messen zur Verfügung zu stellen, welche polymere Schaumstoffe mit einer Vielzahl von Eigenschaften ergeben, die sie für zahlreiche Verwendungszwecke geeignet machen» Weitere Zwecke der Erfindung gehen aus der nachstehenden Beschreibung hervor«

Die neuen Schaumstoff massen der Erfindung bestehen ana mindest ena einem polymerisi erbaren Vinylether _t der mindestens zwei Vlnylgruppen im Molekül enthält, einem Schäummittel, einem sauren Katalysator und gegebenenfalls mindestens ein"v Verbindung, die mit dem Vinyläther In Reaktion treten kann.

In den erflndungsgemaSen Kassen kann jedes Schäummittel verwendet verden, insbesondere eolche, welohe fur PoIyurethantttaneen eur Herstellung von gesäbJtamten oder selllgen Stoffen vorgeeohlacen wurden. Besonders geeignet sind flüchtige Schäummittel b«w. Treibmittel.

Als saure Katalysatoren eignen «lon insbesondere solehs,

eur
wls sle/Polymsrlsatlon von Yinylftthera, und insbesondere but Polymerisation von Vinyläthern alt swel Vlnylgmpfen vorgeschtagen wurden. Besondere brauchbare Katalysatoren sind die stark sauren·

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Die Verbindiüigen, welche mit den polymerieierbaren Vinyläthern in Reaktion treten können, können irgendwelche derartige· VeH.indungen sein, Besonders geeignete Verbindungen eur Einverleibung in die Schäummassen der Erfindung sind Verbindungen, die mit den Vinylßthera unter kationischen Katalysebedingungen reaktionsfähig sind, z*B« 2-Phenyl-3,4-dihydro-2H-pyran und 2-Alkyl-3,4-dihydrO"2H-pyrano Solohe Verbindungen neigen dazu, die Gellergeschwindigkeit der Massen zu verlangsamen und liefern daher langsamer härtende Schaumstoff e<> Von den vorgenannten besondere geeigneten Verbindungen, die mit den polymerieierbaren Vinyläthern in Renktion treten können, aind besonders brauchbar phenolische Verbindungen, oliphatische einwertige und mehrwertige Alkohole, Epoxy verbindungen, die mindestens eine Epoxygruppe im Molekül enthalten, saure Verbindungen, die mindestens zwei Carbonsäuregruppen la Molekül enthalten, Amidοverbindungen, die mindestens zwei Azidogruppen im Molekül enthalten, Carbamatverbindungen alt mindestens zwei Carbamatgruppen la Molekül und polymerisierbar e σ,ß-monoolefinisoh ungesättigte Verbindungen.

80 wird in den besonders brauchbaren Sehäuaaaesender Erfindung mindestens ein polymerisierbRrer Vinylether alt mindestens zwei Vinylgruppen Im Molekül alt den naohetehend genannten reaktionsfähigen Stoffen, vorzugsweise

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in den angegebenen Mengenverhältnissen vermischt)

(ft) Bine verträgliche phenolische Verbindung und gegebenenfalls geringeren Mengen eines verträglichen aliphatischen einwertigen cder mehrwertigen Alkohole und/oder einer Epoxyverbindung nit üindestens einer Bpoxygruppe im Molekül, Sie Mengenverhältnisse der Beetandteile Bind vorzugsweis3 derartig» daß die Anzahl der Hydroxylgruppen, die von der genannten phenoliochen Verbindung und

gslia.fert werisn, dem gegebenenfailo verwendeten Alkohol /geringer 1st ala die Anzahl der Vinylgruppen, die von dem genannten Vinyläther zur Verfügung gestellt ist, zusammen mit der Ansahl der Bpoxygruppen, die von der gegebenenfalls verwendeten Epoxyverbirviung zur Verfügung gestellt werden;

(to) Eine verträgliche phenolieche Verbindung und ein verträglicher a l.iphatlecher einwertiger oder mehrwertiger Alkohol. Die Mengenverhältnisse der Beatandteile aind vorzugsweise derartig, daß die Ansahl der von dem Vinyläther zur Verfugung gestellten Vinylgruppen größer tat als die Anzahl der Hydroxylgruppen» die von der phenolioohen Verbindung und dem Alkohol zur Verfugung gestellt werden}

(o) Bine verträgliche phenollaohe Verbindung und eine verträgliche Iipoxyverbindung mit mindestens einer Bpoxy gruppe Jm Molekül, Die Mengenverhältnisse dsr Bestand-

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teile sind vorzugsweise derartig, daß die Anzahl der Hydroxylgruppen, die durch die phenolieche Verbindung Bur Verfügung gestellt werden, nicht größer als etwa 75# dar vereinigten Anzahl von Vinyl- und Epoxygruppen ist, d:le von dsm genannten VinylUther und der Epoxyverbindung zur Verfügung gestellt werden;

(d) Ein verträglicher aiiphatischer einwertiger oder mehrwertiger Alkohol. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, daß die Anzahl der Vinylgruppen, die von dem genannten Vinyläther zur Verfügung gestellt werden, größer ist als die Anzahl der Hydroxylgruppen, die von den genannten Alkohol zur Verfügung gesteLlt werden;

(e) Eine verträgliche Epoxyverbindung mit mindestens einer Epoxygruppa im Molekül;

(f) Ein verträglicher aiiphatischer einwertiger oder mehri» wertiger Alkohol und eine verträglicht Epoxyrerbindung mit mindestens einer Epoxygruppe im Molekül. Die Mengenverholtninaβ der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, da3 die Anzahl der Hydroxylgruppen, die von dem genannten Alkohol aur Verfügung gestellt werden, nloht größer aj.s etwa 757» der vereinigten Anzahl von Yinylgruppen und Epoxygruppen ist, die von dem genannten Vinyläther und

der Epoxyverbindung zur Verfügung gestellt werden; 909811/1232

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(g) Sine verträgliche saure Verbindung, die mindestens zwei Carbonsäuregruppen im Molekül enthält. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig» daß die Anzahl der Carboxylgruppen, die von der genannten sauren Verbindung zur Verfugung gestellt werden, weniger als 75i& der Anzahl der Vlnylgruppen beträgt, die von dem Vinyläther zur Verfügung gestellt werden}

(h) Sine verträgliche Amidoverbindung mit mindestens zwei Amidogruppen im Molekül. Die Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, daß die Anzahl der Amidogruppen, die von der Amidoverbindung zur Verfügung gestellt werden, weniger als 1OJt der Anzahl'der Vinylgruppen beträgt, die von dem Vinyläther zur Verfügung gestellt werden;

(i) Bine verträgliche Carbamatverbindung mit mindestens zwei Carbamatgruppen im Molekül« Die Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, daß die Anzahl der Carbamatgruppen, die durch die Oarbaaatverbindung zur Verfügung gestellt werden, weniger als 75?C der Anzahl der Vinylgruppen beträgt, die von dem Vinyläther zur Verfügung gestellt werden;

(J) Bine verträgliehe phenolieohe Verbindung und eine verträgliche polymerisierbar α,β-aonoolefinisoh ungesättigte Verbindung. Die Mengenverhältnisse der Bestand-

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teile sind vorzugsweise derartig, dafl die vereinigte Anzahl d er Hydroxyl- und olefinisch ungesättigten Gruppen, die von der phenolischen Verbindung und der ungesättigten Verbindung zur Verfügung gestellt werden, von weniger als 75# der Anzahl der Vinylgruppen, die von den Vlnyläfc'ier zur Verfügung gestellt werden, wenn die Hassen eine große Menge phenolische Verbindung jedoch eine geringe Menge olefinisch ungesättigte Verbindung enthalten, bis httohstens das Dreifache der Anzahl der Vinylgruppen betragt, die Ton den genannten Vinyläther sur Verfugimg gestellt werden, wenn die Hassen «Ine gro·· Hang· olefinisch ungesättigte Verbindung jedoch eine gering· Hang· phenolisohe Verbindung enthalten;

(k) Eine verträgliche polymerisierbare α,β-oonooleflniseh ungesättigte Verbindung» Sie Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, defl die Anzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen, die von dar olefinisch ungesättigten Verbindung zur Verfügung gestellt werden, hOohstens das Dreifache der Anzahl der Vinylgruppen beträgt ₉ die von dem Vinyläther zur Verfügung gestellt werdent

(1) Bin verträglicher aliphatisch» einwertiger oder Mehrwertiger Alkohol und eine vertragliche polyaerisierbare ο,β-monoolefiniBoh ungesättigt· Verbindung. Dl· Mengenverhältnisse der Bestandteile sind vorzugsweise derartig, 909811/1232

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daß die vereinigte Anzahl der Hydroxylgruppen und der olefinisch ungesättigten Gruppen, die von den Alkohol Dzw. der olefinisch ungesättigten Verbindung zur Verfugung gestellt werden, von weniger als 757* der Anzahl der Vinylgruppen, die von den Vlnyläther zur Verfügung gestellt werden, wenn die Hassen eine große Menge Alkohol, jedoch eine geringe Menge olefinisch ungesättigte Verbindung enthalten, bis höchstens das Dreifache der Anzahl der Viny!gruppen beträgt, die von den Vlnyläther zur Verfugung gestellt werden, wenn die Massen eine große Menge olefinisch ungesättigte Verbindung, jedoch eine geringe Menge Alkohol enthalten; oder

(m) eine verträgliche Epoxyverblndun? mit Mindestens einer Epoxj gruppe im Molekül und eine verträgliche polymerisierbar α_fß-monoolefinisch ungesättigte Verbindung β Die Mengenverhältnisse der Beetandteile sind vorzugsweise derartig, daß die Anzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen, die von der olefinisch ungesättigten Verbindung zur Verfügung gestellt werden» höchstens das Dreifache 6er vereinigten Anzahl Vinylgruppen und Bpoxygruppen beträgt, die von den Vlnyläther und der Bpoxyverbinc.ung zur Verfügung gestellt werden.

Sofern die erflndungsgenäflen Massen nur den Vinylether enthalten, sind das Treibmittel und der Katalysator wesent-

liohe Bestandteile. Die Polymerisation des Vinyläthere 909811/1233

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unter dem Einfluß dee Katalysators und in Gegenwart des Treibmittöls führt zur Bildung vcn festen polymeren

Schaumstoffen*

Sofern die Massen noch mindestens eine vinylätherreaktive Verbindung enthalten_r geht die genannte Verbindung bzw. die Verbindungen eine chemische Umsetzung mit dem Vinylather unter dem Einfluß des Katalysators ein unter Bildung von polymeren Schaumstoffen mit den unterschiedlichsten Eigenschaften und Verwendungszwecken<>

Ee wurde festgestellt, daß organische Basen, wie die dimetnyltertiären Amine, die sich von Kokoenussfettsüuren ableiten, zur Verzögerung der Umsetzung der eohauabildenden Bestandteile der Hassen verwendet werden können.

Die Schäummassen der Erfindung können noch Verbindungen ent· halten, die mit den anderen Bestandteilen miechpolymeriaierbar sind, z.B. cyclische Anhydride, sowie nicht reaktion* fähige Zusatzstoffe, wie Flaumechutzmittel, Notsmittel, Farbstoffe, Füllstoffe, otabilisatoren,·Antioxydationsmittel t Streckmittel, Weichmacher und Viskositätsmodifizieroittej, wie Polyvinylchlorid, Vinylacetat-Vinylchlorid-Misohpolymeriaate und Kautschuke.

Die für die Sohäummassen der Erfindung geeigneten polymeri-■ierbaren Vinylother sind Äther, in welchen mindestens swei

Vinylgruppen ^e^y.^ ^an .ein Jtthersauerstoffatom gebunden

, 1 Z 3 L·

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sind» ßie können die allgemeine Formel

(1) 3v3~« CR₁-O- R₁C *

RjQ β CR₁

6.

oder

CR₁-O-

C-

■A

haben, In der η eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 2 ist, R₁ und R. Wasserstoff oder Alkylreete bedeuten₍ R, Wasserstoff , Halogenatome oder Kohlenwasserstoffreste, R₄ und R₅ suaaamen zwei Wasserstoffatome, sviei Alkylgruppen oder eine gegebenenfalls substituierte Mkylengruppe bedeuten« Rg Wasserstoff oder eine Alkylgruppe und A eine bindende Gruppe mit einer Wertigkeit - η ist.

Beispiele für die vorgenannten Vinylether sind Divinyläther, 3Hi3opropenyiather₍ Butandioldivinylather, Propylenoxyd-Pelyhydroxy-Kondensate der Formeln

CH₂ β CH - 0(CH₂ - OH - O)₁₁- CH » CH_P

6h *

909811/1232 ^{3 BAD}

CH₂ - O

- (OH₉ -

12 -

CH CH,

-OH ■

CE₂]
^J 4

in der η eine ßanse Zahl ist, 3_t4-I>ihydro-2H-p3rran-· 2-methy"l~( 3,4«-dihydro~2H-pyran-2-oarbonelore*eter), der nachstehend beschrieben wird, 1,2-Äthandioxy-bie-(3',4·«

^¹ -carbonyl) der Formel

2 O

H - 8

-O- OH₂ - CH₂ - O - 8 - W

bia-(3 i4-Dihydro-2H-pyran-2-methyl)-bernsteinAäureBster

der Formel

fs

JJH,

^,CH - OH₂-O-O-CH₂-OH₂-O-O-OH₂- HO

o 8 N₄

1,2-bii^ (3· ^«-Diliydrc^'H-pyran-a'-oacj)-»*!»«! der formel

OH - O - OH₂ - OH₂ - O - HO

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1,1-bi a (3'14 *-Dihydro-2·H-pyran-2·methoxy)-äthan der Formeλ

ML, JOR₉

⁴CH₉ H₂O ]JH

υ ^h ι 0

C _#rCH- CH₂O - 0 - OH₂C - HU J?H

_t. ' C ^n/^

H<
N

1,2-Äthandioxy-bis-(3·,4·-dihydro-5·-methyl-2'H-pyran-2*-carbony3.) der Formel

Η,Ο - jj CH₂

f² β S^

BH - C - 0 - OH₂-CH₂-O-S- HO

1_f 2-bi s O',4'-Dihydro-5^f-methyl-2·H-pyran-2·-oxy)-äthan der Formel

- CH,

HC, CH - 0 - CH₂ - CH₂ - 0 - HCL

1,1-bi0 · (3'f 4'~Dihydro~5·«methyl-2·H-pyran-2·-nethoxy) äthan der Formel

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CH - CH₀O-C - OH₀C

Toluy.¹ \.-vx\ >2 _P 4-bis-( 3·»4 · -dihydro-2«H-pyran-2·-methyl)-oarbamafc aer Formel

OH₃ /™2

/X 2 ^H2I t

HC C-NH-C-CH₂- HC OH

:c Jh ^a/

Ii r ?

«JH-CHo-O-C-N

HC' UH ^v ^ °

der sich von 3 Mol 2~Hydroxymethyl~3»4-dihydro-2H-pyran

Ortho
und einem Mol -phosphorsäure ableitende Trieeter und die sich von 2-Hydroxymethyl-3»4-dihydro-2H-pyraa und organischen nehrbasisohen Säuren, wie Maleinsäure und AdI-pineäurff,ableitenden Esters.Es wurde festgeetellt, daß die geradkettigen Vinyläther reaktionsfähiger Bind als ▼erm/elgte oder eyclieohe Vinyläther. Vorzugsweise sollen die Vinyläther während der Schaumbildungereaktion nioht gledenο

Die in 3e» erflndungsgemä!3en SchUummaseen verwendeten 909Θ1 1/1232 ' BAD

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phenollschen Verbindungen olnd diejenigen aromatischen Verbindungen, die eine oder Mehrere Hydroxylgruppen in ihren Molekül enthalten, wie Phenol, alkylsubetituierte Phenole, wie Oreeole, halogeneubstltulerte Phenole, wie 2,4,5-Triohlorphenol, Resorcin, Phloroglucin, Breneoateehln. Hydroohinon, 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan, niedrlgaolekulare Polycarbonate alt endständigen Phenolreeten, die Kondenaationaprodukte τοη Phenol mit Aide»· hyden uttd Ketonen und dergleichen·

Die allpfcatiachen einwertigen oder mehrwertigen Alkoholbestandteile der Schäunmaaeen der Erfindung alnd b.B» Amylalkohol, 2-ithylhexylalkohol, lonylalkohol, n-Deoylalkoholι Polypropylengljcol, Caetorttl, Zuckeralkohole, Alkyl- und AoyloelluloaederiYate, Polyätherkondenaate ▼on mehswtrtigen Alkoholen und Olef inoxyden, wie die Polypropylenoxydkondensate von Hezahydroxysuokeralkoholen und Propylenoxyd, JCthylenglykol, 1,5-Pentandiol, Olyoerin, 1,2,6-Hexantriol und Hydroxylgruppen enthaltende Beter und Polyester, die durch Kondensation mehrwertiger Alkohole alt mehrbasischen 8ünren erhalten worden. Die Mengenrerhältnieee der kondensierenden Bestandteile in den genannten hydroxylgruppenhaltig·» Betern und Polyestern kennen von ι Hol der PolyhydroxyTerbindung je Oarboxylgruppe der saure bla 1 Hol Polyoarboneäure je Hydroxylgruppe in der PolyhydroxyTerbindung betragen·

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Ib erster. Pall erhält man einen .Üäter mit freien alkoholischen Hydroxy:'gruppen, während man im eweiten Fall einen Eotor rait Carboxylgruppen erhält. Zwischen diesen Grenzwerten entstehen Polyester, die sowohl Hydroxylals auch Carboxylgruppen enthaltene

Unter ^; K/?Pxyverbindurigen mit mindestens einer Bpoxygruppe Xn XolekUl" sind Verbindungen verstanden, die mind«*tens eine Gruppe der Formel

t I

in MoJ.ekiil enthalten. Beispiele für solche Verbindungen sind Ilpichlorhydrin, Styroloxyd, Diallyläthennonoxyd, Cyclohexenoxyd_r Glycidylphenyläther, Glycidylstearat_t DipentendAoxyd, Vinylcyclohexendioxyd, Polyallylglycidyläther, Diphenylolpropandiglycidyläther, epoxidiertes Polybutßdlen, epoxidierte Styrol-Butadien-Mieohpolymerisate, die harzigen Kondensationsprodukte Ton Bpiohlorhydrin und aliphatischen oder aromatisohen Polyhydroxy-Ttrbindungen, wie Glycerin oder 2₉2~Di-p-hydroxyphenylpropan usw..

Geeignete Pölycarbonsüurebestandteile sind js,B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure, Maleinsäure,
Fumarsäure, ItaconsHure, Phthalsüuro, Isophthalsäure, Therephlheloäure, Trimellits.lure, Trimesinaäure und

114,5,6, 7«7-Hexach:iorbicyclo~y2,2_ti7--5-hepten-2,3-di-909811/1232

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(Chlorend!^-Säuren) -und polymerlsierte ungesättigte Fettsäuren, wie dimere Sauren.

Unter den geeigneten Verbindungen, die mindestens zwei Azidogruppen Im Molekül enthalten.kann Z₀Bo dae Diamid erwähnt verden, das sich von dimerislerten LeinölsUuren ableitet und die Formel

H₂N-C-(CH₂)34-C-NH₂ OO

besitz«-, uil das Polyamid, dns sich von Isophthalsäure und Peiitaaeohylendiamin ableitet»

Beispiele für Polycarbamate sind diejenigen Verbindungen, die sich von organischen Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen ableiten, zJ, das Kondensationeprodukt von Toluy3.eiid L: jooyanat und Pen tarnethylenglykol der Formel

j ,-4

M /t NS— NH-C-Of CH- )* -0-C-NH-! U ^λ\—-NH-C-O-(CH₂)--OH

und das Kondensationsprodukt von Diphenylmethan-4,4*-diisoeinem

cyanat mid/Polypropylenglykol vom Molekulargewicht 425.

Beispiele für polymerlsierbare α„8-monooleflnisch ungesättigte Vefbindunßen sind 3,4-Bihydro-2H-pyran« 2-Xthoxy-3·4"dihyd fο 2H-pyran< 2«Alkvl»3>4™dihydro-2H-pyrane,

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2~Phenyl 3,4-*dlhydro"2H~pyran, 1-Eecen, Vinylstearat, Laurylvmv] other, Dibutylraaleat, Maleinsäureanhydrid,, Vinylcyc}ohexen» Alkylacrylate₉ Alky!methacrylate, Styrol, usw.β Vorzugsweise sollen diese Verbindungen während der Schaumbildungsreaktion nicht sieden.

Geeignete .flüchtige Treibmittel für die erfindungsgemäßen bch.ivmmassen sind diejenigen Verbindungen, die in den anderen Bestandteilen der Schüummassen löslich oder disperser.·!ar und genügend flüchtig sind, so daß eie während der Herstellung der Schaumstoffe verdampfen« Die Reaktionswärme der katalysierten Polymerieationereaktion bringt das "reibmittel zum Sieden und der Dnmrf bildet Bläschen ν ölehe wählend der Polymerisation eich ausdehnen L)Ad oino geschäumte polymerisierte Masse niedriger Dich I β bilden,. Bevorzugte Treibmittel sind die halogenieitem Kohlanwässerstoffö_s wie Trichlormonofluormethan. 0!chlortetrafluoräthan» Trichlortrifluoräthan_p Dibronidi fl.uoriaethan_s DichlorhexafD-uorcyclobutan, Methylenchloric,. Cliloroform, Trichloräthylen₉ Tetrachlorkohlenstoff ui>d Porchloriithyleno

Geeignete stark saure Katalysatoren ssur förderung der Umsetzung der polymerbildenden Bestandteile in den Sohäummassen sind die starken Proton abgebenden Stturen, wie f-ToluolBulfonsäure,und die lewieatturen, wie TrI-methoxyboroxin und Bortrifluorid, zweokaäflig al· DiÄthyl»

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ätherat verwendet. Hassen, die sehr reaktionsfähige Vlnyläther oii^balten, wie Butandloldivinyläther, können alt p-ToluolauLfonsäure katalysiert werden« doch wird ein Lewie.üi.ire Katalysator für diejenigen Nassen bevorzugt, die IJ 4)ihydro-2H-prranyl-VerlJindungen enthalten, ein« schließlich dem nachstehend erwähnten 3,4^Dlhydro-2H-pyran ■! methyl-(3_t4-(iJ.hydro-2H"Pyran-2-r;arbonBäure--

ester t.

Man kann die Folyaerisationareaktlon duroh Verwendung ▼on Katalysatorkambinationen steuern, ζ·Β. p-Toluolsulfonsättre und Bortrifluorid oder Bortrifluorid und tri»ethoxyboroxixL Andere Verbindungen, die eich ale katalytisch· Bestandteile eignen, sind EieendlD-ohlorid, Zinntetraohlori.2, Phosphorpentaohlorid, Phoaphoraäure, Perchlorsäure .'üesigaäure, Trifluoreesigsäure, Triohloresstg^ säurn, ü'luoboreSure, Bortrifluorid dihydrat, Fluor-

J r.off, AntimonpBntafluorid_r Hexafluorphosphoretiure,

»torat, Antimonfluoborat, Sohwefelsäure unA KIeselwol:?ram3äureo Das Löeungsmi11el, in welchen der Katalysator gelöst ist, beeinfluBt ebenfalls die Katalysatora!r/;jLYltät. Poly pro pylenglykollueungen von Bortrilluoriddläthylätherat sind weniger reaktionafähig als IyIoI-10eun(;»ii des genannten Katalysators. Geeignete Mengen dee Ke;aiysators liegen zwischen 0,005 und 2,0 OeWo-jt der Mausen«. Biese Mengen sind jedoch nicht Grenswerte,

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da die Ka-iaiysatormenge zur erforderlichen Arbeitetemperatur und der Schäurainduktionsueit eingestellt werden muß. Bsi \^rerwendung von lewissäuren nls Katalysatoren

in den Schäummassen, die keine phenolischen, alkoholischen odiv Carbonsäurebeatandteile enthalten, ist es häufig vorteilhaft, den Massen geringe Mengen ^katalysatoren? wie V/asser, Alkohole oder Carbonsäuren, einzuverlei bv-iti,

Geeignete flammabweisende Mittel zur Einverleibung in die Schäummaaaen sind zJo Trichloräthylphosphat, 2,2-bis-

(3¹,5'-'Dibrom-4'-hydroxyphenyl)-propan, Chlorend ic-Säure und Poljn/^inylchlorid, mit oder ohne Antimonoxyd· Die phenolische Verbindung und die Chlorendio-Säure dienen sowohl zur l'lammfestausrUstung als auch als Verbindungen, die mit Yinyläther in Reaktion treten können«.

Die bevorzugten Netzmittel sind solche dee Silicontyps. Beispiele hierfür sind in den belgischen Patenten Hr. 582 362 und 584 089 beschrieben. Es handelt sich um Verbindungen des Typs der Siloxan-Oxyalkylen-Mischpolymerisate«

In der vorgenannten Aufstellung der vinylätherreaktiven Verbindungen sind die bevoreugten Mengenverhältnisse angegeben. J)ie Mengenverhältnisse dieser reaktionsfähigen

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Verbindungen in Beziehung zu den Mengenverhältnieβ en der Vinylether können Jedooh beträchtlich schwankem Die Verwendung stark unterschiedlicher Mengenverhältnis 3» führt 8ur Bildung von Schaumstoffen mit unterschiedlichen Eigenschaften, z„B. unterschiedlicher Kompres&ionsfestigkeit, Dichte, und Struktur. Zur Herstellung son dchaumstoffen mit vorteilhaften Eigenschaften und besonderer Brauchbarkeit ist es häufig notwendig, die Mengenverhältnisse des VinylSthers und der vinylätherreaktiven Verbindung je nach der Art der verwendeten reaktiven Verbindung zu variieren·

Was ö;l? besonders bevorzugten Mengenverhältnisse der Be-

erfindungegemäßen

stand ;eile der/ßchaummassen anbelangt, so wurde festgestellt, daS im Falle von Massen, die nur einen polymerisierbaren Vinyläther als sohüumbare polymerbildende Komponente enthalten, bevorzugte Mengenverhältnisse bei 50 Ma 85 Gew.-9t des Vinyläthers und 2 bis 30 Oew.^S des fluchtigen Treibmittels liegen. Die restlichen Bestandteile, wie das netzmittel und das flammabweisende Mittel, sind in Mengen von weniger als etwa 15 <>ew.-£ vorhander.o

Im Falle von Massen, welche eine ätherreaktive Verbindung (a) enthalten, enthalten diese bevorzugten Massen mindesten 50 Gew.·-* VinylUther, wobei der Vinyläther immer in dem

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vorgenruv'Uen Mengenverhältnis, bezogen auf die anderen Bestandteile, vorliegt ₉ und die phenolische Verbindung in einei» IlengenverhUltnis vorliegt» das begrenzt ist in der veriie^annten angegebenen Weise, und von 2 bis 30 Oew.-^f des TrerbMfctelso Die restlichen Bestandteile, wie dae Netzmittel,, der aliphatische einwertige oder mehrwertige Alkohol und die Epoxyrerbindung, liegen in Mengen von wenige · ιίε etwa 15 Gew»-^ vor.

Die Polymerisation der mindestens 2 Vinylgruppen im Molekül enthaltenden Vinyläther unter dem Einfluß stark saurer Katalysatoren verläuft sehr rasche Das Ergebnis ist, dafl man häufig dunkel gefärbte Schaumstoffe mit schlechter Struktur i-.rhälto Die Zugabe von phenolischen Verbindungen zu den v-;.nyiäthern verkürzt jedoch die Induktionszeit der. Schaumstoffe und verlangsamt ihre Härtungsgeschwindigkeit, so daß Spalten weniger häufig sind und man heller gefärbte Schaumsfcoffe mit verbesserter Struktur erhält₀

Bevorzugte Masaen, die ätherreaktives Material (b) enthalten, bestehen aus mindestens 30 öew»-^ des Vinyläthere„ Das vereinigte Gewicht der phenolischen Verbindung und des all ph-tischen einwertigen oder mehrwertigen Alkohole iet derartig, daß die Anzahl der Hydroxylgruppen, die von diesen «iw Verfügung gestellt wird, weniger als 75# der Anzahl der Ylnylgruppen beträgt, die vom Vinyläther zur Verfügung gestellt werdon; weiterhin enthalten sie 2 bis 9 0 9 8 11./ 12 3 2 BAD ORIGINAL

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50 Gew.~5ö fiep Treibmittels, der Re3t_f wie flammabweieende Mittel und netzmittel, liest in Mengen von weniger als etwa 15 Gew«,-^ vor.

Der Zusatz aliphatischen einwertiger oder mehrwertiger Alkohole zum Vinyläthei* und den phenolieehen Bestandteilen der Maseen hat weniger spröde Schäume alt eäherer Haut und längerer Imluktlonaaeit zur Folge ale in Abwesenheit der Alkoholec

Bevorzugte Hassen, die ätherreaktlvea Material (c) enthalten, sind diejenigen, in welchen das vereinigte Gewicht dee Vinyläthera und der Epozyverbindung mindestens $0 0ew.-£ der Massen betrügt. Die Menge der phenollachen Terbindung ist derartig, daß die Ansah! der Hydroxylgruppen, die von diesen zur Verfugung gestellt wird, nioht größer ale etwa 75 i> der vereinigten Anzahl von Vinyl- und Epoxygruppen beträgt, die von dem Vinylether und der Epoxyverbindung eur Verfugung gestellt wird. Die Treibmittelmenge beträgt 2 bis 30 Gew.-Jt und die restlichen Bestandteile, wie flanmabweieende Verbindungen und Hetzmittel, liegen in Kengen von weniger ale etwa 15 0ew»-)t vor.

Die Einverleibung der Epoxyverblndung in die Vinylether und die phenolieohen Verbindungen enthaltenden 8ohQu»- maeeen ergibt Schtiume mit verbesserter Eigenschaft Is Tergleioh zu Schäumen, die aus den genannten Kassen ohne Bpoaty«

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verbindung erhalten werden. Der Zusatz der Epoxyverblndung liefert heller gefärbte Schäume mit ausgezeichnet Bähen Häutcii:, vahrend ächnumstoffe, die aus Hassen ohne Epoxy-▼erblnthmg erhalten werden_y häufig brüchige spröde Häute haben. Hie Epoxidverbindungen enthaltenden Hassen ergeben aiuih stärker elastische Schaumstoffe.

Massen_r die ätherreaktives Material (d) enthalten, bestehen vorzugsweise aus mindestens 50 Gew*-S6 des Vinyläthers!fluid die Menge des aliphatischen einwertigen oder rnehr/ertigeh Alkohols ist derartig, daß die Anzahl der zur Vorfügung gestellten Hydroxylgruppen weniger als 50$ der Anzahl der Vinylgruppen beträgt, die von dem VinyläirheL· zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin enthalten sie zwei bis 30 Gewc-?o des Treibmittels, der Rest, wie Netzmittel und flammabweisendes Mittel, liegt in Msngen von weniger als etwa 15 Grew.-?i vor.

Der Zusatz aliphatischer einwertiger oder mehrwertiger Alkohole zu den Schäummassen hat Verbesserungen im Vergleich zu .Massen zur Folge, die lediglich Vinylether enthalten. Die Verbesserungen in Gegenwart eines Alkohols zeigen sich in einer Zunahme der Sohauainduktionszeit, wodurch man die Reaktion steuern kann» in der Bildung einer eähen Haut auf den 8chäuaatoffen, einer feinen Zellstruktur der Schaumstoffe und geringerer Sprödigkeit*

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Erwünschte Hassen, die ätherreaktivee Material (e) enthalten, bestehen aus 5 "bis 75 Gew.-£ des Vinyläthere, 80 Μ.· 10 Gew.-# der Epoxyverbindung mit 2 oder mehr Bpoxygroppen im Molekül oder einer Mischung eines solchen Polyepojcydes mit einem Honoepoxyd. In diesem Fall betragt 41· Ay»ft»tii der Epoxy gruppen, die von dem genannten Monoepoxyd zur Verfugung gestellt wird, weniger als das Dreifache der vereinigten Anzahl der Yinylgruppen und Epoxygruppen, die von dem Vinyläther und dem Polyepoxyd zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin enthalten sie 2 bis 30 <*«w.-j6 Treibmittel. Der Rest, wie das Netzmittel und daa flsjsmabweieende Mittel, liegt in Mengen von weniger als etwa 15 Gew.-# vor.

Der Zusatz der Spoxyverblndung zu den YinylSthern liefert Schaumstoffβ, die weißer sind und gewöhnlich eine bessere Haut haben als Schaumstoffe auf Basis von VinylÄthern allein. Sofern jedoch die Bpoxydnenge etwa 25 0·ν·-£ der Massen übersteigt, neigen die erhaltenen Schaumstoffe sum Spalten. Wenn Spalten bei Massen eintritt, «ie einen Bortrlfluorld-Xatalyaator enthalten, kann man da· Spalten^ der Schaumstoffe durch Verwendung einer Kombination tob Bortrifluorld und Trlmethoxyboroxln ale Katalysator vermeiden.

k> Massen mit dem ätherreaktiven Material (f) enthalten

k> zweolciritHig den Vinyl* her und die Bpoxyverblndung in

solohen Mnngon, daß^cren vereinigtes Gewicht mindesten·

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50 öew_o-# der Mass en beträgt* Die Alkoholmenge ist der» artig« daß die Anzahl der Hydroxylgruppen,die von diesen eur Verfügung gestellt wird, höchstens etwa 75^ der vereinigten Anzahl der Vinyl- und Epoxygruppen betrügt, die von Um Vinylether und der Epoxyverbindung zur Verfugung ti-3tollt werden. Sie Nasse enthält weiterhin 2 bis 30 Gew -·>< ÖL(!3 Treibmittels, der Rest, wie das Netzmittel und das ilanmabweisende Mittel, liegt in Mengen von weniger als etwa 15 Gew.-jS vor„

Der Zusatz sowohl der Epoxyverbindung mit mindestens einer Epoxygruppe im Molekül als auch von aliphatischen einwertigen oder mehrwertigen Alkoholen zu den Vinyläther enthaltenden ^uhUummassen erhöht die Induktionsperiode der erhaltenen Schaumstoffe, ergibt elastische Schaumstoffe mit weißer harter Haut und feiner Zellstruktur»

Massen mit dem ätherreaktiven Material (g) enthalten vorzugsweise mindestens 50 Gew,-^ des Vinyläthers. Die Menge de? sauren Verbindung, die mindestens 2 Carboxylgruppen im Molekül enthält, ist derartig, daß die Anzahl der Carboxylgruppen weniger als 75# der Anzahl der Vinylgrup« pen betraf i;, die vom Vinyläther zur Verfügung gestellt werden. Weiterhin enthalten diese Massen 2 bis 30 Gew,-# Treibmii tiI., der Rest, vrie das Netzmittel und das flammabweisende Mittel, liegt in Mengen von weniger.aIs etwa

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15 Gew.»# vor. Die saure Verbindung kann euch durch ein 8-iurennh.ydb'id, wie Maleinsäureanhydrid, Phthaleüureanhydrirt» unü Dodeciphcmy!bernsteinsäureanhydrid, ersetzt werden. IUa Anhydrid ist in einer Menge von 10 bis 15 der Mis&en vorhandene

Der ZtiHatz von sauren Verbindungen mit mindestens zwei Carboxylgruppen im Molekül zu den Vinyläthera erlaubt es« die Bjldungsgeschwindigkeit und die Steigeelt baw. Treibzeit dor Schaumstoffe zu steuern. Man erhält Schaumstoffe mit β eher Haut und sehr leichtem Gefüge·

s Massen mi ^ ätherreaktivem Material (h) bestehen zu mindestens 50 Gew.··-?» aus dem Vinylether· Die Menge der Amldove*bii:.dung mit mindestens zwei Amidogruppen im Molekül ist derartig, daß die Anzahl der Amidogruppen weniger als 105' der Anzahl der Vinylgruppen beträgt, die von dem genannten Vinyläther zur Verfügung gestellt werden. Biese Mas »en enthalten weiterhin 2 bis 30 Gewe-j4 des Treibmitteln, der Rest, ζ,B. das Netzmittel und das flammabweisende Mittel, liegt in Mengen von weniger als etwa 15 Crew„-# vor ο

Die Zugabe der Amldoverbindungen mit mindestens zwei Amidogrupiif η ?.m Molekül :?u den Vinyläthern in den Schäum» massen ver:..ang3amt div Schiiumungareaktion und erhöht somit

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die Schauudnduktionezeit mit einer Verbesserung in der Handhatma,] des Schiiumverf ahrens.

Massen mit ätLerrenktivera Material (i) bestehen vorzugeweise zu jn;:idt;atena 50 Gew~-# mis dem Vinyläther«. Die Menge der Carbaniatverbindung iat derartig, daß die Anzahl der Carbaina !.gruppen weniger als 75# der Anzahl der Vinylgruppen bei ragt, die von dem Vinylether zur Verfugung gestellt wird, Die Maseen enthalten weiterhin zwei bis 30 Gew„-# des Treibmittels, die übrigen Bestandteile* wie das Xetfsiti-ttel und das flammabweisende Mittel, liegen in Mengen von weniger als etwa 15 OeWo-9» vor»

Der Zusatz der Carbamatverbindungen zu den erfinduig egemäßen Massen ergibt Schaumstoffe, die zäher und elaatischer sind ;üa Schaumstoffe, die Vinyläther'allein enthalten _o Die Schaumstoffe besitzen gute DimensionsStabilität unter Bedingungen hoher Temperatur und Feuchtigkeit_D

Massen nit ütherreaktivem Material (D bestehen vorzugsweise aus irindestens 30 ßew_c-# des Vinylathers. Die Mengenverhältnisse der phenolisohen und monoolefinisoh ungesättigten Verbindungen sind derartig, daß die vereinigte Anzahl der Hydroxylgruppen und olefinleoh ungesättigten Gruppen von weniger els 75^ der Anzahl der Vlnylgruppen, die von dem Vinyläther zur Verfügung gestellt werden, wenn die Mausen eine große Menge phenolisohe Verbindung ,

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jedoch Eine kleine Menge olefinisch ungesättigte Verbindung enthalten, bis höchstens daa Dreifache der Ansah! Ae? Vinylgruppen betrügt, die von dem Vinyläther zur Verfugung gestellt werden» wenn die Masse eine groese Mei">e olefinisch ungesättigte Verbindung , j ed ο oh eine geringo Menge phenolische Verbindung enthält· Aueserdem enthalten die Massen 2 bis 30 Gew.-jl dee Treibmittel, die übrigen Bestandteile, wie netzmittel und flammabwej.sendes Mittel, liegen in Mengen von weniger als etwa 15 Gew„-# vor ο

Der Zusaiz der monoolefinisch ungesättigten Verbindungen in den eirfindungsgemSflen Massen ergibt eine langsamere Geschwindigkeit der SohaumstoffhUrtung und eine gröeeere Kontrolle des Sohaumanstiegs, wodurch man bessere Häute und eine uerbesserte Parbe der Sohaumatoffe erhült als bei Abwesenheit der olefinisch ungeaüttigten Verbindungen,

Bevorzugte Massen mit ^therreaktirem Material (k) enthalten tni^dsstens 30 Gew,-jt dee Vinyläthers, die Mono» olefin!sehe ungesättigte Verbindung in soloher Menge, dafi die Anzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen nicht grafer als das Breifaohe der Aniahl der Vinylgruppen beträgt, die von dem Vinyläther but Verfügung gestellt werden, und swei bis 30 Gew„-4t des treibmittel·. Sie übrigen »eatandteile, wie Vetsalttel und flaamabwelaen-

dee Mit tu3-, liegen in Mengen von weniger ale etwa 15 Gew. vor, 909811/1232

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Der Zusatz der monoolefinisch ungesättigten Verbindungen in den Sehaummassen ergibt eine langsamere Härtungegeaohwliidi,₍!,koit und größere Kontrolle des Anstiegs der erhaltenen Schäume als bei Hassen, die lediglich die Vinyläther als polymerisierbare Bestandteile enthaltenο

Bei Kassen ait ätherreaktivem Material (1) liegen bevorzugte Mengen bei mindestens 30 Gew„-# des Vinyl äthere. Sie Mangen der monoolefinisch ungesättigten Verbindung und des aliphatischen einwertigen oder mehrwertigen Alkohols sind derartig, daß die vereinigte Anzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen und Hydroxylgruppen von weniger als 757» der Anzahl der Vinyl gruppen» die von des Yinyläther aur Verfugung gestellt werden, wenn die Massen eine große Menge Alkohol, jedoch eine geringe Menge olefinieoh ungesättigt Verbindung enthalten, bis höchstens das Dreifache der Anzahl der Vinylgruppen betrügt, die von den Vinyl al; her zur Verfügung gestellt werden, wenn die Massen «ine große Menge olefinieoh ungesättigt· Verbindung, jedoch «ine gerinne Menge des Alkohole enthaltemVeiter-

hin enthalten diese Massen 2 bis 30 öew.-J* des Treibmittels, die übrigen Bestandteile, wie Hetzmittel und najsB-abweiseiides Mittel, liegen in Mengen τοη weniger als etwa 15 <lew.,"# vor·

Das Oeidf.och des Alkohols mit dem Vinylether und dea olefinisch ungesättigten Verbindungen der Massen ergibt ^909011/1232

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vsrbe&eerte Schaumstoffe, die durch eine niedrige Sichte und feine fuine gleichmäßige Textur gekennzeichnet sind·

Bevorzugte Nassen mit ätherrealctiven Material (m) enthalten Mindestens 30 uew»-£ des Vlnylathers· Die monoolefinlscl·. iHiijraöttigte Verbindung und die Bpoxyverblndung liegen in solchen Mengen vor, daß d ie Ansahl der olefinisch ungesättigten Gruppen nicht nehr als das Dreifache der vereinigten Ansahl der Vinylgruppen und Bpoxygruppen betragt. Weiterhin enthalten diese Massen 2 bis 30 Oev.«4t des Treibmitteln, die übrigen Bestandteile, wie letsmlttel und :?lammabweiaende Mittel, liegen In Mengen von weniger als etwa 15 0ew.-# vor.

Die Anwesenheit von Epoxidverbindungen in den Massen neben dom Vinylether und den monoolefinisch ungesättigten Bestandteilen ergibt verbesserte Schaumstoffe, die duroh gute isöhe Häute, helle Farbe und feine Zelletruktur gekeniizi! lohnet sind ο

Die Bestandteile der SchMunmassen können In einfacher Welse durch Verrühren In einem Behälter miteinander vermischt warden. Hierauf werden sie rasch In eine Vorm gegosaen. Die Bestandteile können auoh In dem Raum miteinend or vermisoht werden, der mit dem Schaumstoff gefüllt werden soll, wenn er eine geeignete Vorm aufweistο

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Wenn man das Kiaohen durch Rühren durchführt, ist es sehr erwünscht, den Hassen ein Netzmittel zusuaetsen« um 8obünne mit kleinen Bläschen eu erhalten· Bin letsnittel ist jedoch nicht inner notwendig. Bei bestirnten Sohaum abgebenden Maschinen s.B. werden die Bestandteile unter Druck unter Verwendung eines Treibmittels veraieoht« das bei der Nischtenperatur gasförmig ist. Der Druck wird regelber abgelassen und das gesohäumte Ctemlsch wird hieraal' tin der Verwendungestelle die pergiert. Bei einer eolohen Schäummaschine ist ein Netzmittel nicht erforderlich. Bei gewöhnlichen Abgabemasohinen, bei welohen die Schauumaseen vor Beginn der Schäumung abgegeben werden« ist jedoch die Verwendung eines Hetsnittele häufig erwUnechi; Bei sahireichen Resepturen wurde festgestellt« daß man l>ni der Verringerung der Netzmittelmenge auf einen Wort _t bei welohen die. Bläschen bei beendeter Polymerisation gerade platβen, Schaumstoffe offenselliger Struktur erhält ο

Die erfindungegenäflen hergestellten Schaumstoffe in blegeaaer Form können für Polstersweoke^ als Matrataen usw. verwendet werden· Die starren Schaumstoffe sind besonders geeignet ftlr Warne- und 8ohalllsoliersweoke« entweder in geeohloesenen Höhlungen oder nur UnhUllung·

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Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele weiter <! .»läutert.

Sin Iy₁ (um Beispielen bevorsugt verwendeter Vinylether ist 61: 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-methyl-(3f4-dihydro-2H~ pyraii :arbon3äureeater)o Die Verbindung hat die formel

HC ^XCH₂ H₂O OK

HC CH -CH₉-OOC-CH

Sie liurc. durch Selbstkondensation von diaerexn Acrolein (2-Pormy:i-3f4-dihydro-2H-pyran) in Gegenwart von etwa 0,3^ Aluminiumiaopropylat hergestellt werden· BIe Reaktion» temperatur wird 6 Stunden bei 45⁰G gehalten. Ein gereinigtes Produkt kann durch Plaehdeatillation la einer Dentillationsanlage mit fallendes TiIm bei 150⁰O im Vakmui erhalten werden. Man erhält jedoch mioh befriedigend«; üohaumstoffe mit dem nloht destillierten Produkt.

Beispiel 1

200 g :>_>4-»inydro-2H-pyran-2-methyl-(3,4-dihydro-2H-pyran i!- oarbonaMureester) wurden mit $0 g Tiiohloriionofluormothan, 2,5 g einer BortrifluorldlOeung aus Bor-

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trifluuräthexat, das 49# BP₅ enthält, verdünnt auf 10J& BP, nit Öiäihylenglykol, und 5,0 g eines Siliconnetemittela avf .Basis eines Siloxan-Oxyalkylen-HisehpolyMerieeta vereiachtr

Sie Induktionszeit vor dem Schilumen betrug für dieses Gemisch «twa 60 seo, und das Gemisch wurde kräftig gerührt, bis das Schäumen gerade einsetzte. Hieratf wurde es rasch in eine Form gegossen und reagieren gelassen. Hau erhielt einen starren Schaumstoff mit einer Dichte von etwa 0,040 g/ca⁵.

Beispiel i

In einem Vorsuoh ähnlich Beispiel 1 wurden 5,0 g der Bortrifluoridätheratlbaunc verwendet· Die Induktioneaeit wurde auf 25 see abgekürzt und man erhielt «inen Schaumstoff der gleichen Diohte.

Beispiel 3 Bs wurde die folgende Mischung hergestellt:

3,4-DihydrG-2H-pyran-2-inethyl-(3,4-dihydro-2H-pyTan-2-oarboneiiur9e8ter) 270 g

Trlohlornonofluoraethan $0 g

5Ji Psrohlorsäure in Diäthylenglykol 4,0 g Silloonnetzmittel 15 g

Die Indukiionazeit oetrug 30 seo und das Produkt war «In

starrer Schaumstoff mit einer Dichte von 0,038 g/om⁵.

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BeiBpi ;λ 4

Ss war«8 folgende Mischung hergestellt:

3,4-Dihydro-2H»pyran-2-methyl-(3·4-4ihydro~2H-pyran~2-carbonsäureester) 14 g

Dloctylphthalnt, Weichmacher 6 g TrichloiNHtmo fluorine than 7 g

105* BF₃ in Clykol 2 g

8iliconnotzmittel 15 g

Die In :iil:ti cnazeit des Gemisches betrug 90 sec und es echäui? 'je an einem festen Schmimstoff mit sehr gleichmäßiger Struktur raid einer Dichte von etwa 0,040 g/am ·

Beispiel ι 5 bis 13

Be wurdeα neun Schaumstoffe nach dem folgenden Verfahren unter Verwendung verschiedener Vinyläther hergestellt. Oer VinyLather, das Siliconnetzmittel und das Xriohlormonof^noivathan-Treibmittol vurden miteinender vermischt. Hach " g:i1>e des Bortrifluorid-Katalysatore wurde das Qemisoo '.ir einen 250 ml fassenden Papierbeoher gegossen und 10 bis 15 Hinuten gerührt. Sie Induktionezeit, die Treibzei'c des Schaumes und die Höhe des Sohaumes nach dem Treiben wurden gemessen. Die Schüummassen und die Eigenmüiaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle I angognixm.

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., 36 -

Beispiele H bie 18

Ee vurden fünf Schaumstoffe hergestellt unter Verwendung von rohem j5_e4~Dihydro 2H-pyran~?~raethyl-(3i4-dihydro-2H- . pyrer»-2-cairbon8äureeater)_/ vorm:le>cht mit einem weiteren Vinyl Äther und unter Verwendung verschiedener Katalysator« eyateiDP. Die Komponenten wurden in folgenden Mengen verwendet: :

Rohes ?; 4-2>ihydro-2H-pyran-2-methyl-(3_f4-ci:'hydro-2H-pyran-2-carboxylat) 20 g

zuaöi»7icher Vinylttther 5g

TrichloroKmofluormethan 5 g Sllicoiinekrsmittel 0,1 g Xately&Btor in Tabelle II

angegeben

Die Bestandteile \/urden miteinander in einem 250 ml faseenden Papierbeoher vermleoht* Die Sohiunatoffe sind in Tabelle II beschriebene Die Katalysatorkonzentration ist ausgedruckt in Q-ew<>-9& des aktiven Bestandteile.

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Beispiele 19 bis 27

Bs wurden neun Schaumstoffe aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Vinylether 25 g Triohlormor ofluormethan 5 g SiliconnoUnittel 0,1 g Katalysator In Tabelle III

angegeben

Die Bestandteile wurden in einem 250 ml fassenden Papierbecher miteinander vermischt und die Induktionszeit und

wurde

die 2reibz;eit der erhaltenen Schäume/gemessen ο Die Beschreibung der Schaumstoffe ist in Tabelle III angegeben_o Die Katalypcttorkonzentration ist ausgedruckt in des aktive);'. Bestandteile *

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Beispiele 28 bis 28f

Be wurden sieben Schaumstoffe auf die nachstehend geschilderte Weise hergestellt, die tris-(3,4-Dihydro-2H-pyran-2»methyl)-phosphat allein und in Gemisch «it einem anderen Vinyläther enthielten· Das Phosphat, der gegebenenfalls anwesende weitere Vinylether, das Siliconnetzaittel und das Triohlornonofluormethan-Troibmittel wurden miteinander Yormisoht. Unter weitere» RUhren wurde der Bortrifluorid-Ka-fcalyaator eugegeben und die Hasse in einen 250 ml Papierbecher eingegossen· Die Induktionszeit, die Ireibzeit des Jchaumes und die Höhe des ochaumeB wurden bestiaunt. Sie Massen unfi die erhalteneu Schaumstoffe sind in Tabelle IY beschrieben» Die Katalysatorkoneentration ist ausgedrückt in Qew.-jJ des Bortrif luorids, vorhanden als Xtherat in Diäthylenglykolo

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Beispie!« 28g bis 28k

Be wurden fünf Schäummassen auf die nachstehend geschilderte Weise hergestellt, dio bis-(3_f4-Dihydro-2H-pyran~2~xDBt¹»yl)-terephthalnt und einen weiteren Vinyläther enthielten. Die beiden Vinyläther, das Netzmittel und daß Treibmittel wurden miteinander vermischt und
hieiauf wurde unter weiterem Rühren der Bortrifluorld-Katalysator sugegeben. Sie Massen wurden dann in einen 290 ml Papierbeoher eingeeeseen und die Indukti ons seit, die Treibeelt und die Höhe de? erhaltenen Schaumstoffe wurden bestimmt. Sie Beschreibung der Schaumstoffe 1st in Tabelle IVa angegebenο

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Wie bereits erwähnt verläuft die Polymerisation von Yinyl-Bthem, die mindestens 2 Vinylgruppen la Molekül enthalten, u)iter dem Einfluß von Lewissäuren als Katalysatoren sehr ragch, so daß man häufig dunkel gefärbte Schaumstoffe mit schlechter Struktur erhält. Durch Zueate von phenolischen Verbindungen wird jedoch die InAuktionetceit verkürzt and die HärtungBgesohwindigkeit verlangsamt» so daß Spalten sich selbst wieder schließen und man heller gefärbte aohnumatoffe mit verbesserter Struktur erhältο Dies ist in Tabelle V erläutert« in welcher die Schüumung von Mas β on beschrieben 1st, welche zunehmende Mengen von 2,2 Di-p-hydroxyphenylpropan enthaltene

Sie Schaumstoffe wurden hergestellt, indem/2,2-Di-p-fcydroxyphenyl pro pan-Pulver in 3,4-Dihydro~2H-pyran-2-methyl-( 3»4-dihydro 2H-pyran-2-oarbonsäureester) unter Brwärmen auf 130°C während 30 Minuten löste und nach dem Abkühlen ein Siliconnetzmittel sowie einen Teil des Treibmittels (TrI-chlorroonofluormethan) zur Bildung eines ersten demisohee BuaetztHo Sin «weites öemiaoh, welches das Bortrifluoridäthernt gelöst in Polypropylenglykol vom Molekulargewicht 2025,und den Rest des Treibmittels enthielt, wurde hierauf hergestellt» Die beiden Gemisohe wurden unter Verwendung eines hoohtourigen Rührera miteinander vereinigt und in Formen gegossen.

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ORIGINAL

tA 3BxJiB X tifort get Bung)

fill»yltl	Vinylather	üiloxan- oxyalkylene tfiiechpolymer Type Silicon- Netamittel	Jricblop- monofluor- nethan	Bortri- fluorid 10^ in Di- äthylen - glycol	Induktions- B «it Sek.	Treib zeit Sek.	Höhe on j	\	4.5
10	BlB-{3.4-DIhyurc- 2H - aaüaest 2Og.	0.5 g.	5 g.	1.0 com	110	10	I 6,75 !
11	20 g.	0.5 g.	5 g.	1.4 com	95	10	5,5
	Sis-(3,4-Dihydro-2H- pyren-2-metfayl) pbthalat 20 g.
12	Bi8-(3,4-Dlbydro-2H- pyran-2-methyl)	0.5 g.	5 g.	1.0 ecm	50	20
	10 g.
13	0.3 g.	3 g.	0.6 ocsm	165	45

LIBII

Beispiel

Zugesetster Vinyläther

Katalysator

Tropft&- katalysator

Xndvktlons·

seit Sekunden

3cbauah6he

CO
O
CD
QO

Ii.

15

16

17

18

Divinylätber von Polypropylen-. glycol (Molekulargewicht 425^ s

Divinylät'ner von Polypropylenglyool (Molekulargewicht 425)

Trivlnyläther von propoxylierten Phenol-Aldehyd-Kondensat (Molelralfirgeiiicht 440)

Tetravlnyläther τοη polypropoxyllertem Pentaerythritol

letravinylätber von polyproporyliertem Pentaerythritol

In

Pluoborsä-ore, 5/° in Dittthylenglyool

FLuoborsäure, 48A50% in «yasa er

flQOborsäure

in Wasser

Pluoantinonaäure (HSbF.) 65% in Wasser ⁶

25 2

3 4

255

sehr schnell

20,5 10

	Beispiel	Vinyläther	Katalysator	Tropfen- katalysator	Induktions- seit Sek.	Soham- höhe cn
I	19	Bis-(3,4-dihydro-2H-pyran- 2-nethyl) suooinst	Fluohorsäure 48ii-50?i In Wasser	3	5	17,8
	20	Bis-C 3,4-dihydro-2B-pyran- 2-methyl) ädipat	Pluoentimonaäure (HSbP6) 65$ in Wasser		5	15,3
"ί ," :\ ■t ".	21	2-methyl) asselat	10.5^ in Diäthylengly- col	20	90	7
<D -©	22	dito	dito	10	180	5
C£> ..oc> ■ ■'-^» • &	23	Bis-(3 f 4-dihydro-2H-pyran- 2-methyl) sebacat	Fluohoraäure, 48^50% in Wasser	3	20	10
1/1 2 3	24	Divinyläther von Polypro- pylenglycol (Molekulargewicht 425)	Antimonfluoborat 40^-43% in Wasser	5	VJl
ro	25	dito	dito	2	5	10
BAD	25	dito	Bleifluoborat 5O?t-525t in Wasser	15	380	10 I
3 δ	27	TetravinylÄther von poly- propoxyliertem Pentaery thritol	Fluoboreäure 48^-50^ in Wasser	2	180	i 7,6 ■M

	Belep.	*rie-(3,4-dibydro- 2JS-pyran -2 -methyl) pboaphet	Zugeseteter Vinyläther	Siloxan- oxyalkylen	Tri- ohlor- moBo- fluor- metban	Bor- tri- fluorid, ΐυ^ in Di- äthylen- glyool	Xnduk- tione- «tit Seit.	Treib- seit Sek.	Scbaum- höhe ob
	a* 28a 28b 28c 23d 28e 28*	10 g. 10 g. 10 g. 10 g, 10 g. 5 g. 5 g.	3,4 -Bihi-ära~2K-py ran« 2-methyl-(3,4-<lihydro- 2ü-pyran-2-carboxylet) ' 10 g. 10 g. Bis-(3,4-dihydro-2H- pyran-2-methyl) adipat 10 g. 10 g. 10 g. fii8-(3,4-dihydro-2H- ?yren-2-methyl) aaelat 10 g.	Miaobpoly- mer Typ Betnaittel	) g. Sg. 5 β- ι g· 5 g. 5 g. 5 g.	1.5 oca 2·5 oca 1.0 oe» 2.0 ooB 2.0 OCB 1.5 OQB	40 50 35 55 90 25 30	50 90 65 145 90 25 30	8,3 16,5 "■' 12,7 15,3 11,5 1 8,9
co α «0 OB —J —J *»,	o.5 g. 0.5 g. 0.5 g. 0.5 g. 0.5 g. 0.5 g.

K) CX)

TABELLE TT(λ)

CO CD

Btlep.	Bia-(3,4-])ihydro-. 2fi-pyra»-2-«ethyl) terephtbalat	Zugesetzter Yinyl- äther	Siloxan- oxyalkylen- MlschpolyiBB: Typ ailicon Netemittel	TrI- chlor- mono- fluor- methan	Bor- trifluo- rld 10> in Diäthyl- anglyool	In- duktlona- zeit Sek.	Treib zelt Sek.	ScbaumhShe cm	22,2
2Sg	10 g.	5,4-Dihyclro-2H- pyran^-fflecäyl- v3,4-dihyäro-2H- pyraB-2-oerboxylat] 10 g.	0,5 g.	5 g.	1.5 ecm	45	I ; 15	27,3
		Bie-(3»4-Bibydro- 2H-pyran-2-methyl) adipat 10 g. 15 g.						•
2Si) 231	10 g. 15 g.	Bia-(3,4-Dibydro- 2H-pyran-2-methyl) aeelat 10 g.	0.5 g. 0,5 g.	5 g. 5 g.	1.5 cca 1.5 com	25 70	15 10	27,3 23
28;)	• 10 g.	aia-(3,4~X)ibydro- 2H-pyraa-2-methyI)	0.5 g.	5 g.	1*5 com	70	15	21,6 j
		ινυννβw 10 g.						I
23k	10 g.	0.5 g.	5 g.	1.5 ees	85	15

9 0 9 8 11/1

co cn

co

TABELLE V Distillier-

tes 3,4-Dihydro-2H-

pyran-2-

methyl-(3»4-

Dihydro-2H.

— -_*■ ·■» ^j

CO O CO GP

2:2-Dip-hydroxyphenyl propan

Tri-

ehlor-

mono-

fluor-

methan

Siloxan-Oxyalkyl en Misch polymer Typ SiIi icon

Bor-

trifluo-

rid

Lösung in Polypro-

±»olypropyl· englycol

tionszeit

Dichje
g/cm

Erforderlicher Druck (kg/ cm²) für 10$ Zueaamenpree-

ung

senkrecht
zur Treib-

ü richtiuas

parallel sur

Tr einrichtung

g·

-

g«

50

g»

0.5

g·

Si yco~

10

g·

•

-

-

j

1,05 !

I 190

β·

10

g·

50

g.

2.0

g»

0„5 g.

10

g-

6 min..

-

2,11

190

g.

20

g·

50

g.

2.0

go

2.5 g.

10

g>

55 eek-

-

I Masae verkohlt und nicht ge=1 trieben·

190·

g·

30

g»

50

g·

2.0

β·

2.5 g·

10

g·

110 tt

-

Masse verkohlt und nicht ge trieben.

190 I

gc

40

g·

50

g»

2.0

g·

2.5 g.

10

g·

2 3/4 min.

0.03

Masse 10 cm getrieben, ver kohlt.

j 190

g·

60

50

g·

2.0

g·

2c5 g.

10 *

g.

39 aek.

0.035

Masse geschäumt, dunkel, Hissebildung.

190

2.5 g.

0,53

0,97

Sie äkrdenmasae ergab einen Schaum mit guten Eigenschaften.

co

cn

CO

Beispiel 3t)
200 g roher 3*4-1
2-Carbon säweaster) wurden auf 130⁰C erhitzt und 50 g pulveriges 2,2·Di-p-fcydroxyphenylpropan eingetragen und gelöst. Das Oemisch wurdi» auf Raumtemperatur abguktlhlt und mit 2 g eines Silioonneternittels von iJiloxan-OxynBcylen-lttBohpolymer-Typ und 30 g Trictolormonofluormethan al μ Treibmittel vorsetzt.

Es wurde ein zweites Gemisch von ;>,5 g einer 1 Obigen LBsung '* von Bortri f Juorid in Polypropyleng3.yc:ol vom Molekulargewicht 2025 und 50 g Trichlormonofluormethan hergestellt. Die beiden Mischungen -wurden 5 see mit einem hochtourigen Rührer vermischt \mc) hierauf in eine 17«8 χ 17«8 χ JQ,5 em Form gegossen· Nach einer gesamten Induktionszeit von l6 seo stieg der Schaum 38 cm hoch DL? GesamtschaumatoffdL^hte betrug 0,027 g/csr und.

die kerncHchte betrug 0,024gbnr. Dctr Schaumstoff war anisotrop

ο und erforderts einen Druck von 1,12 kg/cm zur Erzeugung einer ' lO^igen Koinpresslon parallel zur Richtung des Anstiegs und einen Druck von 0,42 kg/cm zur Erzeugung einer 10£lgen !Compression senkrecht zu dieser Richtung.

Ein nach einem ähnlichen Rezept hergestellter Schaumstoff hatte eine thermische LeitfKhigkeitskonstante K von 0,0162 kcal/mh°C.

Beispiel ^i Herqtellunor el>igg_HoyolrJfharze» Ein Cremisch von 3120 g Phenol, ~\'<-> ml destilliertem Hasser,

2220 g 37#i8«fjr Formaldehydltinung irt.< ■>*?■ g OxalsKuredlhydrat

909811/1232

BAD0RH3INAL

'wurde I?. einen, 12 Liter fassenden 4-Halskolben gegeben, der mit eint τι Kondensator, Rührwerk und einem Thermometer in der Flüssigkeit und im Dampfraum ausgerüstet war. Beim Vermischen kühlte sieh das Gemisch auf 5⁰C ab. Das Gemisch wurde 30 min unter Rückfluß zum Sieden erhitzt und dann mit weiteren 24 g ÖxalsHuredlhydrat versetzt. Hierauf wurde das Gemisch nochmais 1 Stunde unter Rückfluß sum Sieden erhitzt. Auf dieser Stufe treibte sich ein sohweres, weißes Material ab. Nach Zu« satz von 6 Liter kaltem Wasser wurde das Rührwerk entfernt und die V[SHSe auf Raumtemperatur abkühlen gelassen. Das Wasser' wurde so gut wie möglich mit dem Saugheber entfernt. Der Rest * (1 Liter) vHjrcte im Vakuum bis zu einer Temperatur von 120°C abdestilUevt. im Kolben hinterblieben 3100 g Novolakharz.

HerateJJunR des Schaumstoffes

Ss wurden wie In Beispiel 30 zwei Mischungen hergestellt! A Gemisch B

Rohes 3,4 lhydro-2H- io£ Bortrlfluorld in pyran-2-n«ifchyl-(3»4- ?olypropylenglyool dihydro-2h pjran-2- Mgw. 2025 3»5 β

oarbooqrlat) 200 g

«IHM1.M.»» κη » Triohlormonofluor-

Mevolalchars 50 g _Mthan 25 g

Silieonnetzraittel vom Siloxtti-Oxyalkylen-Mischpolymai'-Typ 2 g

Trlohlormoaofluormethan 25 g

Das tietriiBch B wurde zum Gemisch A gegeben und 10 seo vermischt, bevor man es in eine 17,8 χ 17«8 χ 30,5 om Form eingoß. Ih ,u einer mduktionszelt von 31 ho stieg der Wbmm 30,5 cm hr> fc. Die Oeaamtdiohte betrug 0,032 g>6sm und die

«09511/1232

SO U95292

dichte i)_fQ28 g/com. Der zur Erzielung einer lOjflgen Konpres* eion pardütl z,ur Richtung des Anstiegs erforderlich© Druck betrug Μ.2 kg/om² und 0,46 kg/cm² senkrecht zu dieser Richtung.

Es wurden die nachstehenden beiden Gemische hergestellt und gemäß Beλ:»piel 31 zur Herstellung eines Schaumstoffes miteinander YurmlBoht.

(.HMItImIh₁A Gemisch B

Rohee 3>*M>ihydro-2H- 10$ Bortrifluorid in pyran- 2-wohyl-(3,*- Poiypropylenglycol, dihydro-2ii-pyran-2- Mgw 2025 3*5 g

earbex.ylat) 200 g

Trichlormonofluor-

2f2-Di ρ hydroxyphenyl- propaii	30	Trichlormonofluor- g methan
5* -hydroxyphenyl)- prop&n	50	g
Siliconeetamittel von S1T oxa?i-0xyalkylen- Misohpolymer-Typ	2	g
Triohl or iTKjnofluormethan	30	g

Bs wurcli ein Sohaun/itoffblook mit einer Kerndichte von 0«029 z/cz.n nach einer Induktionszeit von 13 see erhalten. Die zur 1Obigen Komprension parallel zur Anstlegsriohtung erfordern ehe Kraft betrug 1,12 kg/c«² und senkrecht zu dieser Richtung O,4O6 kg/one². Der fiohaxuostoff war aufgrund der Anwesenheit von

propan selbatlösohend nach der ASTfl-Prftfnorsi 1692-59-*. 909811 /1233

BAD ORIGINAL

U95292

Beleplel 33

Es wurden «Me leiden folgenden Oemisnhe hergoetellt und gemäß Beispiel $\ zmt Herstellung eines Schaumstoffes miteinander vermisch .

Cr€<nlsch A	200	g	Gemisch B	3,5 g	•
Rohes ^,^-DVbyclro-^H- dihydro-2H-pyran-2« oarboxylat)	30	g	10;ί Bortrifluorid in Polypropylenglyool, Ngw 2025	25 g
Novolakhar*	50	g	Triehlornonofluor·* methan
2.2-Bie(3\ 39 -dibrora- 4 *-hydroxj; ι henyl)- propan	2	g
Silioomietz>Ai.1;tel von Silcyan-Oxyalkylen- Mischpolvfier .^Oyp	25	g
triohlorinonofluorraethan

Kaoh 12 Sekunden Induktionszelt stieg der Sohaun 29*1 om hooh. Dl? K'^rndiohte betrug 0,030 g/oom und die zur 10£igen KompreseiöiT parallel zur Anstiegsrichtung erforderliche Kraft betrug 1,53 kg/cm² und 0,65 kg/cm² senkrecht zu ihr. Der Sohauastof f war nach der ASTM-Prttfnorm 1692-59-T selbstlöschend.

Beispiel ?k

Bei Verwendung, von Schautisnaesen in herkttamllohen Schaumabgebereinn ctii.tvngen ist or, erwünscht, möglichst viel der polymerisierrvren Mischumg gelöst im Vrelbnlttel zu haben/ um 2 Strüme m erhalten, die sich in ihrer Viskonität nicht allzusehf tut · :?.«t'iheide>i. Xn diea«in Jifil.spieX wurde p-Octylphenol

909811/123^ ^

Η95292

verwendet.» da ea in Trlehlormonofluormethan löslich 1st.

Die beiden Oeraische wurden hergestellt und vor dea gleaeeif! in eine 17,8 χ 17,8 χ 30,5 cm Form 15 seo miteinander. vereisefit. Nach 63 see setzte die 3ohäunung ein. Man erhielt einen Schaumstoff Bit folgenden Eigeneohaftent Oesamtdiehte 0,057 g/οοα, Kerndichte 0,0>2 g/ocm, Kraft vase iÖJtigen Kompression parallel zur Anetlegeriohtung 1,21 kg/oa _f und 0,42 kg/cm² senkrecht zu dieser Richtung. Die beiden Oeaisohe hatten folgende Zusammensetzungt

Get>iJaoh A

Rohes 3 _t*i-DlhvurO-2U pyran-2-methyl-(5,♦-dihydro»2H-pyran-2-oarboxylat)

2,2-Di-p-hydroxy-¹ .phenylpropan

Oealaeh B
Triuhloraonofluoreethan 50 g

200 g 50 g

P-Ootyl-phenol

Silioonnetxmittel von Siloxan-Oxyalkylen-Misohpolymer-Typ

£ Bortrifluorid in Polypropylengly col, Hgw. 2025

25 g

2,5 g 5.0 g

Es wurden. ?. oemieohe hergestellt und geaftS Beispiel Jl eiteinander vermischt_β

Oemisoh A

Roh·· ?,*-Dihydro-2H-pyran^S^Dtethyio* (3· ^~ dihydro-2H-pyran-2-oarboxylfit)

2,2-Di-p- hydroxyphenylpropan
2,4,5-Ti*J(thlorophenol ailioor>nc1;zraittel

Tr^ ohloreonofluor»ethan 50 g

lOfi Bortrifluorid in g Polypropylenglyool

¹^ ^²⁵ *

4θ g 60 g 0,5 g 09 811/1232

BAD 0BK2INAL

S3

K95292

Die SebJfcaiung setzte naoh 8o eeo ein. Man erhielt einen leicht geiärbten Schaumstoff, der swar nicht selbetlUBohend, jedoch Bei?' l&ngsa» brennbar war aufgrund der Anwesenheit des 2,4,5-Trirhlorphenols. Die Dichte des Schaumstoffs betrug 0,048 g/ocQt. Der zur lQJflgen Xonpresslon parallel zur Anstiegs« rlehtung e-forderliche Druck betrug 1,01 kg/o·² und 0,41 kg/osr senkrecht zu dieser Richtung.

Beispiel 36

Ba wurden i? oemlsohe hergestellt und geaXe Beispiel 31 miteinander vermischt.

Oeitiaeh A OesAseh B Rohes 3,4-IiIiVdTO-SH- 10$ Bortrifluorid

pyran-a«Bethjrl-(3,4- in Polypro^ylen-

dinrdro-2Fl pyran-2- glyool, Ngv. 202$ 2*5 g

oarboxylat) 190 g

TxlohloreonofUior-60« -«»» 5°«

««tele^l««!». Silioonnrt-ltt.! 2 «

Kondensat eus 2,2-Dl-p-hydroxyphenylpxopan unä Epiohlorhydrin 10 g

Der erht.ltene Schaumstoff hatte eine Dichte von 0,035 Dl· rur Erzeugung einer lOjiigen Kompression parallel tor Anatlegsrlchtuug erforderliche Kraft betrug 2« 12 kg/cm² und 0,97 kg/cm² senkrecht su dieser Richtung.

Β· wurden )5 Sohaunaaaeen hergestellt, die jeweils folgende BestandteV 9 enthielten1 .

909811/1232

U95292

Rohes J,4 -TUhydro-2H-pyran-2« leethyX - (3<4-dihydro-2H-> pyran-2-oarboxylnt) 20 g

2,2-Di- i> hyi roxyphenyl-

propar 5 g

Trichlo rroono fluorine than 5 g

Sillconnetamittel 0,5 g

Jede Hasse enthielt überdies einen anderen Katalysator.

Die 15 Kutalyaatormaeaen sind nachstehend angegeben:

909811/1232

SS

909811/1232

TABELLE VI	Menge der Bestand» teile g.	-
	1/1/9
Katalyeatc .-bestandteile	0.5/2/10
Phosphorpentaohlorjd, itortrifluoridiitherat, Diäthylenglyool	0.5/1/5
Orthophosphorsäure, Bor-trifluoridätherat, Diäthylenglycol	1.5/1.5/5 "
"3 Essigsäure, Bortrittuoridätherat, Diäthylen glycol	1/1.5/5
TrichloroeBBigeäiu €», Bortrifluoridätherat, Diäthylenglyool	0.25/0.75/10
Trifluoroessigeäure, Bortrifluoridätherat, Diäthylenglyool	0.5/1/5
1 Schwefelsäure,. Bor Vrifluoridütherat, Diäthylenglyool	1/0.5/10
χ Silicowolframsäure, Bortrifluoridätherat, Diäthylenglycol	1/0.5/20
I Stannichlorid, Bortrifluorid-dihydrat, Diäthylenglyool	0.5/0.3/8
ι Stannichlorid, Perchlorsäure, Diäthylenglycol	2/8
ί Perchlorsäure, Bortrifluoridätherat, Diäthylenglycol	1/9
X Fluoborsäure, Diäthyleni^Lycol	-
Stannichlorid, Diäthylenglycol	5/5
Stannichlorid	5/5
ί Fluorwasserstoff, Biätliylenglycol
Bortrifluorid / Phenoll:omplex, Diäthylenglycol

K95292

Best lien f.q Mengen des Katalateatoro wurden unter Rühren au dem ernten Gemisch gegeben, das in einem 250 ml fassenden Fapierbeeh#r enthalten war« Die Katalytiatormenge und die Art der erseugten 15 Schaumstoffe ist nachstehend in Tabelle VII angegeben.

BAD ORIGINAL

909811/1232 "

	Katalysator	TABELLE 711	Induktion»- zeit Sek.	3ohauah0b· ο»
	A		180	6,35
Beispiel	B	Tropfen- katalysator	30	19
37	C	30	180	12,7
38	D	15	45	7,6
39	E	35	100	15,3
40	P	30	30	15,3
41	α	20	25	17*8
42	Ii	25	230	17,8
43	ι	25	60	19·7
44	j	20	35	12,7
45	K	20	110	19· 7
46	L	8	600	18,4
47	h	20	780	15,3
40	N	20	450	15.3
49	0	10	300	16,5
50	30
51	31

909811/1232

Bad

H95292

Beispiel «31 (a)

100 s raites ⁷;_J4-Dihydrü-2H-pyran-2-nietltyl-(3,4^11iydPO-2H-PTi^Ui-2-oarboscy.Ut) wurden nit 25 g p-Nitrophenol veralsoht und an* lAnung auf 65⁰C erwärmt. Nach Zusatz von SOg Trlohlorfluonsethau und 1,25 g eines Siliconnetzraittels wurde das 0—lwqfa zur Lösung verrührt. Hierauf wurden 1,75 "1 einer fluobarsXureluaung (hergestellt duroh Verdünnen einer IfIJi iyni

«Haarigen Lueung auf 10Jf mit Polypropylenglyeol) zugesetzt und rMich 50 seo Rühren erhielt nan ein sohSuawndee Oe- «Lseh, das anstieg und nach weiteren 5 seo zu eine« gelben* «tmt groben Schaumstoff härtete, der in seinen Zentrua stark verfärbt war.

Beispiele 52 his 65 . Ss «orden 14 Schaumstoffe hergestellt» welche 2,2-Dl-p-hydr

und verschiedene Vinyläther enthielten. Der Vinyl -

ltber, das 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan, das Sllioonnets-

■ittei uuc/ das Trlohlorfluometnan-Treltadttel wurden erttein*. ander vermiseht. Hierauf wurde der Bortrlf luoridkatai ysator xugegeb<*rt dai Oeaisch in einen 250 al Papierbecher eoen · und 10 bts 15 seo gerührt..Die In^uktionszeit, die Treibselt die 8ehatuBes und die Höhe des Schaumstoffes nach dea Treiben wurde besttsnt. Die Hassen und die Eigenschaften der erhalte-. Sebjunetoffe sind nachstehend in Tabelle VIII angegee.

909811/1232 bad original

TABELLE VIII

Beispiel

ei

>

Ja

55

Vinyläthtr

212-Z)i-p-

üiloxaa-

Iri-

*

3 g.

lioron tri-

Indulction·-

Treib-

Sohaua-

:

-

D

56

fcydroxy-

oxyalkyl

ohlor-

fluorid

■tit üek.

Btit

höhi om

S

57

pnenyl

uieohpolymtr

ucmo-

10>« In Di-

Sale.

1

δ

propan

'Xyp üilioon

fluor-

äthyltn ·

'λ

53

54 ζ

Nttsffllttel

m«than

glyool

3,4-Dinydro-2H-pyran- I3,4-dihydro-2H-pyran-

2-oarboxylat)

20g

3is-(3f 4-dihydi--.i-ZH-

0,5 ß.

5 g.

5 ö.

0.5 com

15

*0

24,9

pyran-2-methyl}

■\ ο ·, ««. V/ « I WxMt

euccinat

10# ÜP3 in

20 g.

5 g.

Polypropyl

14

3 g.

0,5 g.

5 g.

ene .glycol

60

120

12,1

5 g.

Mol.Uew.

17,2

2025 gelöst

in 2g. Tri-

ohloraono*

Bia-(3,4-dihydro-2H-

fluoraethan

pyran-2-methyl) adipat

20 g.

Bie-(3,4-dihydro-2H-

5 g.

0,5 g.

0,5 ecm

55

65

pyran-2-methyl) azelat

20 g.

20 g.

5 «.

0,5 g.

0,5 com

110

35

20 g.

5 g.

0,5 g.

0,B oom

95

35

5 g.

0,5 g·

1,2 oou

50

15

90981 1/1232

Vinvlätfaer

2i2-di-p-

9ATiVrXK TTTT

(Fortβetsung)

Boron Sri·*

Xnduktione-

•

Treib*

•

120

Schaum>

•

15,9

I

7,6

hydroxy-

Tri-

fluorid

seit Sek.

120

seit

35

höhe

12

18,4

Beiapiel

phenyl

Siloxane»

ehlor-

10* in Di-

30

Sek.

15

om

17,1

propan

oxyulkyl

mono-

äthyltn ^

20

15

i7,a

Misohpolymer

fluor-

glycol

50

10

14,6

Typ Silioon

methan

20

pyran-2-methyl)

Ketsmittel

•

10

15,2

sebaoat

20

•ρ

20 g.

5 g.

1,0 oom

40

15

ω cn

20 g.

5 g.

5 g.

1,2 oom

50

15

ι ro

58

Bie-( 3,4-diltydro-2H-

0.5 g.

5 g.

•

59

pyran-2-methyl)

0,5 g.

phthalat

20 g.

5 g.

0,5 oom

20 g.

3g.

5 g.

0,ü com

60

2Og.

3 g.

0,5 6.

5 g.

1,0 oom

61

20 g.

3 g.

0,5 g.

5 g.

1,2 oom

62 §

20 g.

3 g.

0,5 g.

5 g.

1,2 com

63 ©

Bie-(3,4-dihydro-2H- pyran-2-metayl) fumurat

0,5 g.

5 g.

64 I

10 «.

3 *.

0,5 g.

0,6 oom

. INSPE

5 g.

65 i

0,5 g.

/1232

90981 1

Beispiel 66

Butandlol-1,4-bis-(3,4-dlhydro-2H-pyran~2-yl)-Äther wurde durch 72stUndiges Kochen unter Rückfluß folgender Bestandteile hergestelltι

Butancilci~l,4-diviny lather 995 6 Acrolein 8*0 g

Hydrochinon 3 6

Das l'i'ocliikt miede fraktioniert destilliert. Eine Fraktion von 1030 g destillierte bei 110 bis 115°C bei 0,3 bis 0,4 Torr ttber. Das Molekulargewicht des Produktes betrug 250; der theoretische Wert betrügt 256.

Es wurde eine Sehauanasse aus folgenden Bestandteilen hergestellt*.)

Butand iol-l, 4-bls- (3,4-dihydro-2H-pyrft»-2-yl)-äther l6 g

2,2-Dl-p=h7droxyphenylpropan 8 g

Trichlov.Bonofluormethan 5 g Silicomntaaittel 0,1 g Bortrifluorid, lojt in Diäthylen-

glycol 0,1 ml

Dl· ersten 4 Bestandteile wurden 10 see Miteinander vermischt, dann wurde der BortrifJLuorldkatalysator unter weiterem Rohren zugegeben. Nach einer Induktionsxelt von 30 see entstand ein starrer, spröder Sohaimstoff.

909811/1232

67

Der TrJ vipylHther eines Propoxypropylphenol-Aldebyd-Kondeneats wurde folger^ermaesen hergestellt! Das propoxylierte Phenol-Aldehyd -Kondensat ("Nlax Triol" LK-38o) vom durohaonnlttlldien Molekulargewicht 440 wurde bei l8o bis 190°C und Druck von 14 bis 17*5 kg/am² mit Acetylen in Oegenwai 5 Oevr«-^ Kaliumhydroxyd behandelt. Die Reaktion wurde ale beendet angesehen, wenn im Ultrarotabsorptionsapektru* de« Produktes keine Hydroxylbanden mehr vorlagen.. Der Katalysatorrfiokstaru) wurde abfiltriert.

Es wurde folgende Schaummaese hergestellt}

Trivinylether des propoxylierten Phenol-Aldehyd-Kondensats 16 g

. JS, SDi -p -hydroxyphenylpropan Sg ■ *·

Trichloffluoroethan 12 g Siliconnetznittel O«l g< Bortrffluorld* 105t in Dlttthylenglykol 0,5 «1

Die ersten vier Bestandteile wurden 10 see miteinander vermischt, dann wurde der Bortrifluoridkatalysator unter weiteren Rühren zugegeben* Die Warna· eobJtumte naoh einer duktlonsxeit von 42 see zu einem biegsaaen« aa Btoff. Beim Härten wttirend 10 Minuten auf 90°C war der Sonaemistoff nicht diinoneionaetabil.—

B»iaPiel 68

Der VHravinylKther eines polypropoxylierten wurde folgendermaseen hergestelltι

90 9811/1232

G3 H95292

Der poXypropaxylierte Pentaerythrit ("Pluracol" PeP 650) norde ber 180 bis 190°C und einen Drunk von 14 bis 17#5 kg/o« In Oegenwart von 5 Oew. -% Kaliumhydroxyd mit Acetylen behandelt Die Reaktion wurde als beendet angesehen, wenn in Ultrarot- ' absorptlonsspektru« des Produktes keine Hydroxylbanden »ehr auftraten. Der KatalysatorrUokstand wurde abfiltriert.

Bs wurde folgende Sohaummasse hergestellt!

Tetrnvinyläther des polypropoxylierten Pentaerythrits 18,5 g

2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan 6,7 g Tricbiorfluormethan 8 g

Slllconnetsmittel 0,1 g Borti-1 fluor id, 2$ in DiSthylenglyool 0,25 ml

Die «rsten h Bestandteile wurden 10 see miteinander vernleeht und dann wurde der Bortrifluoridkataly@ator unter weiterem Htihren zugegeben. Der erhaltene Sohanmstoff war sehr «etch und biegsam und hatte eine etwas klebrige Haut·

Beispiel 69 bis 82 Es wurden weitere Schaumstoffe aus Sohauramassen folgender Zusammensetzung hergestellt: Vinylether 20 g

2,2 W-P- hydroxyphenylpropan 5 g

Trichym'fluonnethan 5 g Silicoonetzraitte). 0,1 g Katalysator in Tabelle IX angegeben.

Die vorgenannten Bestandteile wurden in einem 250 ml Papitrbecher vermlaoht. Die .Induktionszeit und die Trelbselt der erhaltenen SahHnme tm^df gemessen. Eine Beschreibung der

90981 1/1232

^⁰ ORlQ_tNAL

St-

Soha«iTii;toP.i'e ict in Tabelle XX ge;»pi:tin. Die Katalysatorltonzeniratio:¹ Vv.'rfl Kucgedrf^kt; in GcHr.-ji des aktiven Bestand« teilβ.

9 0 9 8 11/12 3 2 ^{BÄD 0RIGINAL}

TABELLE IX Beispiel

Vinyläther

Katalysator

Tropfenkatalysator

Induktionezelt Sek.

Schaumhohe cm

ic T\ 72 73

74 75

76

! 2-eethylO succinat

ι Ai ?"',3j4~dihydro-2H-pyran-

Bis-(3,4-dihydro-2H-pyran-2-methyl) azelat

Antimonpentafluoi.· i r 12/« in

40^-43'/°

jBib- (314-dihy dro-2H-pyran-2-methyl) sebacat

üutandiol-1,4-Ms-

(3»4-dihydro-2H-pyran-

2-yl) äther

dito

Divinyläther von Polypropylenglycol (Molο Gew. 425)

dito

Wasser

Fluoborsäure
48^£/»-50/« in Wasser

Antimonpentachlorid Ί&,Ό in Diäthylenglycol

Phosphorpentafltiorid, 10o55» in üiäthylenijlycol

Stannofluoborat» 46i»-48^c/o in Wasser

Hexafluorophosphorsäure» 65> in Wasser

Antimonpentafluorid, 12> in Diäthylenenglycol

3
20

15

55 <u 10

45

150

10

senr scLnell

sehr schnell

Π.5 15,3 j

8,9

7,6

5,1

NJ CD NJ

909811/1232

IX (Forteetaung)

Beispiel

Vinyläther Katalysator

Tropfenkatalysator

Induktionaeeit Sek.

Sohauaicn

O
33

Divinyläther von Poly- SMuoboreiiure propylenglyool ! 48 ^u,° - 50 )* In ν

425}

dito

Tetravinylather von Polypropoxyliertem

Pentaerythritol

dito

dito

dito

909811/12 sehr schnell

j Perrichlorid j 10 i> in Jiathylen- glycol	10	15	7r6
Fluoantimon8äirre (USbPn)	5
65> in Wasser		240	7,6
ίί tannof luoborat ; 46 fi - 40 bfi in Waeeer	12	schnell	7p6
Phosphorpentafluorid lO.b '/j in üiäthylen- ijlycol	7	30	6,35
Ferrichlorid, 10 */· in }3iäthylenglycol	10

'Ir-

BeU pi ρIe_-1 83 bis 86

Es vrurde« 4 Schaumstoffe hergestellt, die jeweils folgende Zusiuv.awnsetzung hatten:

Vinylether l8,75 g

2^2-0.1-p-hydroxy phenyl propan 6,25 g ^rj~riohlorfluormethan 5 g

Slliconnetzmlttel 0,1 g

Katalysator wie In Tabelle X angegeben.

Die vorgenannten Bestandteile wurden in eine« 250 al Papierbeeher vermischt und die Induktioneseit und die Treibseit der erhaltenen Schaumstoffe wurde bestirnt. Eine Besehreibung der Sehaurastoffe 1st in Tabelle X gegeben. Die Katalysatorkonzentration wird ausgedrückt in Oew.-Jf des alctl« ven Bestandteils.

9 0 9 8 11/12 3 2 _{OAn Λ}

⁸AD ORIGINAL

ZZZiI I 18606

TABELLE X

Beispiel	Vinyläther	Katalysator	ι tropfen- katalysator	Induktions- 2eit Sek.	Schaum- höhe cm
83	Butanediol-f,4-bie- (3 <· b-ttky dr c~2H~pyran-	Fluoboraäuref 5 $ in iKLätfcyVTi- ölyool	15	150	- 12,1
84	dito	Antimonfluoborat: etwa 4> in di- äthylen^lycol	10	170	;10
85	dito	Pluoantimonsäure (HSbP6), 13 Sä in llexyliither	20	90	•12,1
86	dito	iluoantimonsaure (HSlJP6), 3Ύ/ο in dittthylenglyool	15	530 •4	5,1 I

U95292

87 bis

Sa wurden 12 Schaumstoffe aas rohem >,^-Dihydro-2H-pyran-2-i»thyl-0>Vviihydro-2H-pyran-2-carboxylat) unter Verwendung unterschiedlicher Katalyaatoreysteme hergestellt. In Jedem PaIX wurde folgende« Gemisch verwendet!

Rohes ^>t-Dihy<lro-2H-pyran-2-"»thyl-(3i*~äihydrQ-2H-pyran-2-carboxylat) 20 g

2,2-Pi-p-hydroxyphenylpropan 5 g

Trlchlorfluormethan 5 g Siliconnetzalttel 0,1g

Die vorgenannten Bestandteile wurden miteinander verwurde al seht Uni der angegebene Katalyaator/de» OeodLsoh in eine« 250 ml Papierbecher zugesetst. Die Katalysatoren und dl· Beschreibung der erhaltenen Schaunetoffe sind In Tabelle XX angegeben. Die Katalysatorkonzentration ist auagedruekt in Gew.-Ji dos aktiven Bestandteiles.

909811/1232

0RK3/NAL

	1EABMiIJS XI	KaW uator	Jropf eil—	Induktions—	Sohnttn*
Beispiel		katalysator	seit Sek.	höhe ei
	Perriehlorid (wasserfrei)	30	600	12,2
87	105» in Diiithylenglycol
	Perrichlorid (wasserfrei)	35	} 1800	7,6
88	10)· in Äthanol
	Pluoborsaiire	3	5	1ö,4
89	48> - 505« in V/asser
	AntinonpentaQuorid
90	12> in Diäthylenglycol	10	10	-
	antinonpentaehlorid	25	10	U
91	10>* in BiüUiylenglyeoL
	Pluoantiräonsäure (IiDbFg),	5	20	18,4
92	65> in Wasser·
	Hexaf luorphosphoraäiir e,	5	10	19,7
93	655· in V/aßSPr
	An timonf lito borat	5 "	10	19,1
94	40> - 43> 3« Wasser
	Gtannofluc bo rd.t	15	225	»5,9
95	46/*» — 4Θ?& in Wasser
	illeifluobc'J-^f j	20	390
96	50J» - 52i* 3n Wasser
	üleifluoboi a ·; (45f*)	10	330	15,3
97	fluoborsättre {3°ΑΪ, in
	Wasser
	thosphorpentafluorid	10	20	7,6
9β	10,55· in Die.thylenglycol

909811/1232

BAD ORIGINAL

H95292

BolsPio?, 99

Es wurden folgende Demiβthe hergestellt: Manisch A Oewisch B Destilliertes 3#*-E

2H-pyran»2-methyl-(3#*-di- Bortrifluorid,

hydrO"i?li-i}yran«2-carboxylat) 170 g 10$ in Di&thylen-

glycol 2,5 β 2,2-Di-j ι-t ydroxyphenylpropan 30 g

Trich.'[ )· T: uornethan 50 g

ipjr:.englycol
Mgw. 8-J25 30 g

Silicovmsi.zmittel 2 g

Das Gemisch B wurde unter Rühren mit einem hoohtourigen Rührer ζ im Gemisch A gegeben, !!ach 10 see wurde das Oeelsoh in eine Form gegossen und nach 40 see schäumte es unter Bildung ei: 3SJ hellbraunen, starren Schaumstoffes mit einer Kerndichte -ύΛ 0,035 g/com. Die zur lOjClgen Kompression parallel zur An r :1« gsrichtuiig erforderliche Kraft betrug 0,93 kg/ce * und se it! sticht zu dieser Richtung 0,66 kg/o« .

Beispiele 100 bis 103

Bs wurden üie nachstehend genannten Schaummassen hergestellt und geiilfl Beispiel 99 geschKuitt. Als Sohiuinroittel und Katalysator Kiirde das Oemisch B verwendet. In Tabelle XII sind die 8ci. 'J!iw?ii»sen u^d die erhaltenen Sohaunstoffe angegeben.

909811/123 2

Tabelle

XII

IBeI-(spiel

Destilliertes
3,4-Dihydro-

2,2-Dip-hydroxyphenyl-

propan

PoIy-

pro-

pylen-

glycol

MoI.-

(3, H-cit-

Siloxan-Oxyalkyfen Mischpolymer

Typ

Si i iconnetz-

Tri-

chlor-

mono-

fluor-

methan

Bor-

tri-

fluo-

rid

Io %

in Di-

at-hv-

Hiduktionszeit

Dichte s/cm3

Druck (kg/cm ) für lo#ige
Zusammenpressung

parallel
mur Treibrichtunc,

BADORK3

90981 1/1232

senkrecht
zur Treibrirntims:

pyran-2- carbcxy- lat

Gramm

Gramm

Gramm

Gramm

leu- Slycol

Minuter

i

2

o,o6

o, 98

c,84

Gramm

5o

5o

■ 2

5o

Graran

8

o,o37

1,61

o,84

loc

15o

5o

2o

2

5o

2,5

3

o,o35

1,68

o,63

Ιοί

I8o

6o

2o

2

5o

2,5

o,o34

1,47

'.Ο ei

I8o

6o

5o

2

5o

2,5

:.o5

15o

2,5

cn Ni CD

Beispiel 10» Ba wurden die folgenden beiden Oenische hergestelltt

A Oemlaoh B.

Destilliertes 3,4-Dihydro- Trichlorfluoreethan 100 g SH-pyrin-^-methyl- (3.4-dihydro-2H-?yran-2-earboxylat 200 g ßortrifluorid,

^-Di-p-hydroxyphenyl- *»« *^{le Xtherat}

propan 100 g

p-Tol i»l sulf on-

Polypropylenglycol stture, 2θ£ in M«it' 2025 200 g Xthylaoetat

(Maisch θ wurde nit Hilfe eines hoehtourlgen RQhrers sdt de« Oemlsoh A vereiecht. Mach 10 see wurde das Oeolsch in eine Pore gegossen. Haoh 6 seo sehtunte es zu einen offenzelllgen tiegsamen Sohaumstoff.

Beispiel Io5

Es wurden tile nachstehenden beiden GeMlsohe hergestellt! Qewlach A Oe«lseh B

Rohes 5,4 mbydro-2H- Bortrifluorid,10*

pyran-2-methyl-(3,4-di- in Diäthylenglycol Io g hydro-2H- ρ wen- 2-

omrboxylat) 150 g

■AMUMI..F ok » P-Toluolsulfonslurs,

MoTolaknarz ²5 8 20ji in Xthylaeetat Io β

Kondensat eines Hexahydroxysuekeralkohols und rropylenoxyd ("Mlax Hexol" LS-49O) 50 g

Sllleonnetzrelttel 2,5 g Trlehlorfluoraethan 50 g

Das OeMiseh D wurde Mit Hilfe eines hochtourigen ROhrers in das Oeeikth A olngenisoht. Nach 10 see wurde das Qeaisoh in eine Form gegossen. Nach einer Induktlonszelt von 31 β·ο

909811/1232

ORIGINAL

schäumte es zu eisest of f ent β) Xi gen biegsame ι Schaumstoff.

Beispiel }. qf»

Ein Styrol->Hefchaerylat-?olyol~roheB 3,$- Dihydro 2H pyran-2-aethyl - (;■?. 4-dAhy dVo~2H-pyran-2-carboxylat) ^Harz wurde folgendermasscn hergestellt: 400 g Polypropylenglycol vom Molekular* gewicht ΨΑ5 wurden in einen 2 Liter jJ-IlaXskolben gegeben, der mit einem Rtlhnferk, einem Uüekflußkühler, einem weiteren Trichter imcl einem Thermometer ausgerüstet war. Hierauf wurde gleifthmSHig innerhalb 2 Stunden das nachstehend genannte Oemisch zug«f;3ben, wobei die Temperatur der Polymerisation auf 120⁰C go

Styrol
Ms ^haci'yi.sHure l80 g

l8 g

. ·öufcylhydro»
peroxyct 6 g

i"j.«*h beendeter Zugabe wurde das Reaktlonsgemls&h weitere 5 Stunden b*i 12O⁰O gerührt, öle Temperatur wurde dann auf 90⁰C verra5.nc.ert und das Reaktionsgemisch 14 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Hierauf wurde die Temperatur auf HO⁰C erhöht und unter langsamem Rühren wurden 7,5 g des Dimethyl ami «3 zugesetzt, welches sich von den destillierten Säuren de» KokosnuSöls ableitete. Die angenäherte Formel die-' ser Verbindung ist (CH₅)₂IIC_]l2H₂c("Armeen^l'DMCD). Ansehlieasend wurde l,2~e>i'c.ylei\o:iya In das Reaktionsgemische durch ein Rohr eingeleitet, welches unter die Oberfläche des Reaktionsgemlsches reichte. Durch diese Art der Einleitung wurde ein /ibdestiliie-

ren des Butylenoxyds vermieden, da das Reaktloiisgeroiech sich

9 0 9 8 1 1/12 3 2

BAD ORIGINAL

bel einer Temperatur oberhalb dee Siedepunktes des Butylenoxyda befand. Die Temperatur wurde 4 Stunden bei 100⁰C gehalten, dann auf So⁰C vermindert und das Gemisch bei dieser Temperatur Über Nacht stehengelassen. Die Masse war viskos und von hellbrauner Farbe, rie Titration einer Probe ergab, dafl nur lo,58 von den ursprünglich eingesetzten l8o g Kethacrylsäure nicht verestert vraren. Hierauf wurden unter Rühren 500 g rohes

lat) zugesetzt.

Es wurden die nachsteUenden beiden Gemische hergestellt«

Gemisch A Gemisch B

Rohes 5,4-Dihydro-211- Bor tri fluor id,

pyran-2m?thyl-(3,4-di- lOJ* in OlSthylen-

hydro-SH-pvran-H- glycol 15 g

carboxylÄt) 150 g

_f5 ,5
4 *-hydroxyphenyl)~

25 g

Styrol-lie thacrylat- Polyol-3,4-Dlhydro-

2H-pyran-2-raethyl-

(?,4-dihydro-2H~pyran-

2-carboxyiat)-Polymer 75 g

Trichloffluormethan 50 g Siliconnetzralttel Ig Das Gemisch B wurde mit Hilfe eines hochtourigen RUhrers in

das GentJech A eingemischt. Nach 10 see wurde das Gemisch in ■ eine Form gegoesen. Das SchHuaen setzte naoh 3 1/2 Bin ein und man erhielt einen halbstarr en, offenzelligen SchatÜRStöff.

909811/1232

1495232

Beispiele 107 bis 113

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden 7 Schaumstoffe hergestellt, die 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan, Polypropylenglycol von; Molekulargewicht 2025 und unterschiedliche Vinyl-Kther enthielten. Der Vinylether, das 2,2-Di-p-hydroxyphenyl- propan« das Polypropylenglycol, das Silloonnetsmlttel und das Tri chlor fluorine than-Treibe! t toi wurden miteinander vermischt. Hierauf wurde der Bortrlf luor-Katalysator zugegeben und das Oemlseh in einen 250 ml Paplerbeaher gegossen und 10 bis ' 15 see gerührt. Öle Induktionszelt, die Treibzeit des Schaumes und die Höhe des Schaumes nach dem Treiben wurden gemessen. Die Zuearamensetiung der Miesen und die Eigenschaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XIII angegeben.

Beispiele 114 bis 132 Bs wurden Schaumstoffe auf folgende Welse hergestellti Es wurden zwei Oemlsehe A und B hergestellt. Bas Oemison A

enthielt Destilliertes 3,4-Dihytoo-2H-pyran-2«methyl-(3»>-dihy)flr<

2H-pyran-2-oarboxylat), 2,2-Di-p-hydraxyphenylpropan, ein niedrlgmolekulares Kondensat von Kpiehlorhydrin und 2,2-Dl-phydroxyphenylpropan und ein Silikonnetsmittel. Das Oesdsoh B

enthielt das Trichlorfluoroethantreibalttel und den Bortrifiuoric

Katalysator. Das Qomlseh B wurde mit Hilfe eines mechanischen Rührer· ir, das Oemisoh A eingemischt. Bach 10 see wurde die Kasse In eine Form gegossen. Zn Tabelle XIV sind die Schaum- '

massen um. die erhaltenen Schaumstoffο besehrieben.

909811/1232

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OR(GiNAL

Beispiele 135 bis 154

Es wurden Schaumstoffe aus den Gemischen A und B hergestellt. Das Gemisch A enthielt rohes 2,4-Dihydro~2H-pyran-2-methyl-(5,4-dlhydj*o ^H-pyran-2-carboxylat), ein Novolakharz, ein niedrigmoleKuleres Kondensat von Epichlorhydrin und 2,2-Di-phydroxyphenyJpropan, ein Silikonnetzmittel und Trichlorfluormethan als Treibmittel. Das Gemisch B enthfelt den Bor trl flu or Idkatalysator . ö&a Gemisch B wurde mit Hilfe eines mechanischen RUhrers In das Gemisch A eingerührt. Nach 10 seo wurde die Nasse in eine Form gegossen. Zn Tabelle XV sind die Schaummassen und dia erhaltenen Schaumstoffe beschrieben.

BAD OR(GINAL 909811/1232

TABKLLB XY

14952S2

■Beispiel

133

134

135

136

137

138

139

140

141

142

143

144

145

146

147

148

149

150

151

152

153

154

Bones

bydro-2H-pyran-

2-«ethyl-b,4-

dihydro-2H~

pyran-2-car' -

oxylat)

firoaa

190 1d0 170 160

150

190 1Ö0 170 160 140 120 110 100 90 190 IBO 190 180 190 180 190 1U0

NovolaJchara

Gramm

20 20 20 20 20 30 30 30 30 30 30 30 30 30 40 40 50 50 60 60 70 70

Horsartlges Kondensat von £pichlorhydrin und 2,2-3)i~p-tydroxyphenyl-propan mit niedrigem Ud,(jew.

Gramm

10 20 20 40 50 10 20 30

40 60 80 90 100 110 10 20 10 20 10 20 10

20

Slloxan-Oxyalkylen Miaohpolyaer Typ Silicon Netzmittel

Groom

OTT

0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

co
ο
co

00

Ni

κ»

Tri-

cfllormono-

fluor-

methan

Gramm

50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50

flue,·! 105* X-ÄLätl ■->·■

Gramm

5.0 50

5.0 5.0 5.0 5D

5. 5. 5* 5. 5. 5.

5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5. c 5.0 5-0 5.0 5.0

ί	Induktions zeit	Dichte g/cm^	JJruck (kg/cm2) für 10^-ige üueamaen- oreseune	senkrecht zur Treib- richtung
,;·η-			parallel zur Treib- riohtung
	Sekunden			0,35
	85	0,027	0,81	• 0,38
	90.	0,029	0,95	0,39
	30	0,035	0,94	0,42
	40	0,025	0,ü6	0,29
	65	-	1,02	0,50
	35	0,024	0,79	0,45
	45	0,024	0,69	0,60
	40	0,025	0,73	0,39
	50	0,037	0,61	0,39
	45	0,0208	0,74	0,65
	40	0,030	0,69	0,76
	45	0,0336	1,16	0,34
	55	0,04	0,63	0,5
	50	0,043	0,76	0,42
	50	0,025	0,60	0,36
	40	OfO25	0,63	0,38
	35	0,029	0*59	0,29
	40	0,027	0,59	0,53
	35	0,029	0,69	0,58
	30	0,027	0,62	0,26
	30	0,029	0,81	0,57
	30	0,029	0,78

9098

232

COPY

^0RJGlNAL

10	g
	S
12	g
5
0,1	(S
0,15	ml ·

H95292

Beispiel 155

Es wurde eine Scbaummasse aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Butßndiol-l,4-bis-(3,4-dlhydro-2H-pyran-2-yl)-Äther 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan

.! lliedrigmolekularea Kondensat ♦on Epichlorhydrin und 2,2-2)1-μ-hydroxyphenylpropan Trichlorfluormethan Siliconnetzraittel

Bortrifluorid, 10£ in Diäthylenglyeol

Die ersten CUnf Bestandteile wurden IO see miteinander terelscht und hierauf wurde der Bcrtrifluorkatalysator.unter weiterem ftiihren zugegeben. Nach einer Induktlonszsit von 39 aeo wurde ein ausgezeichneter weifler Schaumstoff mit feiner Zellstruktur und guter Haut erhalten. ' '

Beispiele 156 bis I6I

Se. wurden auf die nachstehend geschilderte Welse 6 Schaumstoffe hergestellt, die 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan, ein epoxydiertes Polyolefin, hoher Viskosität ("Oxiron" 2000) und unterschied-Hohe Vinyläther enthielten. Der Vinyläther, das 2,2-Di-phydroxypheny.!propan, das epoxydierte Polyolefin, das Silicon-, netaiitte- und das Trichlorfluormethan wurden miteinander 7«rmischt. Hierauf wurde der Bortrifluoridkatalysator xugegetBta und das <3«ml3ch in einen 250 ml Papierbeoher gegossen Vtaa 10 bis 15 seo gerührt. Die Induktionaceit, die Treibxeit des Sofaau· mes und die Höhe des Schaumes nach dem Treiben wurden bestiflsrt..

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Die Zusammensetzung der Massen und die Eigenschaften der er= haltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XVX angegeben.

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Beispiel 16?.

Es wurde folgende Schaunmiassc hergestellt:

Divinylhther von Polypropylonglycol vom Mg». 425

2,2"Dl-ρ-hydroxyphenylpropan

-Hledrlgmolckularcs Kondensat von Ep iohlorhydrtti und 2,2-Dl-p-liydroxyphcnylpropan

Trlohlormonofluormothan Slliccrnetamittel BortrlflKorid, 5# in DiSthylcnglyool

Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 seo miteinander ver-■Isoht und hierauf wurde der Bortr!fluoridkatalysator ·unter weiterem Rühren zugegeben. Nach einer Induktionszeit von 12 soc SQhäuinte die Masse zu einem biegsamen schwachen Schaumstoff.

10	ß
2	G .
12
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0,1	g
0,15	ml.

Beispiel 165 Ke wurde folgende Schauramaaso hergestellt:

Trlvlnyläther eines piOpoxyliortcn Phonol-Aldehyd-Kondensats ¹⁰S ·.·

2,2-01-p-hydroxyphenylpropan 2,5 g

Niedrlgnolckular&s Kondensat von EpI-

chlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxy-. . .

phenyl propan 12,5 g

Triohlorfluormethan 10 ζ Sllieonnetzmi ttel 0,1 g Bortrifluohid, 2Qj6 in Dläthylenglyool 0,2 ml.

Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 see miteinander' vermischt und hierauf wurde der Bortrlfluoridkatalysator unter weiterem Rühren zugegebon. Die Masse schäumte zu einem biegsamen schwachen Schaumstoff.

909811/1232

⁸AD ORIGINAL

Beispiel Es wurde folgende Schaummasae hergestellt«

Tetravinyläther von polypropoxyliertem
Pentaerythrit 10 g

P-Hydroxybenzoesäure 2 g Nledrigmolekulares Kondensat von Epiohlor-

hydrin und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan 12 g

Trichlorfluormethan 10 g Siliconnetzmittel 0,1 g

B^ortrifluorid, 5J< in Dittthylenglyool 0*2 ml. Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 see miteinander vermischt und hierauf wurde der Bortrifluorldkatalysator unter weiterem Rühren zugegeben. Die Masse schäumte nach einer Induktionszelt von 10 seo zu einem biegsamen, schwachen' Schaumstoff.

Beispiel 365 Es wurde folgende Sohaummasse hergestellt1 ■ .

Tetravinyläther von polypropoxyliertem Pentaerythrit

2_t2-Dl-p~hydroxyphenylpropan

Nledrigmolekulares Kondensat von Epichlorhydrln und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan

Tr iohlor fluorine than Sllioonnetzmittel Bortrifluorid, 2% in Diäthylenglyool

Die er3+en fünf Bestandteile wurden 10 seo miteinander vermischt; und hierauf wurde der Bortri flu or idkatalysator unter weiterem Rühren zugegeben. Die Masse schäumte nach einer Induktionszeit von 50 see zu einem biegsamen, we ionen,

11.2	β
	β
10	β
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0,1	β
0.25	■1.

U95292

eohwachen Schaumstoff

Beispiel

Es wurden die nachstehenden beiden Gemische hergestelltt gern Lscii_A_ Ooalsoh B

Polypropylenglycol. Mgw. 2o25

g Triohlorfluoneethan

Rohes 3>ydrH pyran-2-inethyl-(>,4-dlhydro-2H-pyran-2-oarboxylnt;}

Silioonnetzmittel Trichlorfluormethan

_ Bortrlfluorid

^g (48*ig ale Xtherat)

g

p-Toluolsulf onelbire, i In Xthylaoetat

200 g 50 g

7,5 g 5 β

Das Gemisch B wurde unter raaohetn neohanleohe« Rühren zujb Oealeoh Λ gegeben. Naoh 10 see wurde das Oealsoh An eine Form gegossen. Das Schäumen setzte naoh 95 eeo ein. Man erhielt einen hellgefärbten, biegsamen Schauestoff.

Beispiel IbJ Es wurden die nachstehenden beiden Gemische hergestellt:

Gemisch A

Rohes 5,4-Dihydro-2H-pyran-2-rne thyl- (3, 4-dihydro-2H-pyran-2-carboxyla;)

PolypropyIenoxydder1vat eines Hexahydroxysuokeralkohols (Nlax Hexol LS- *90)

g

Oealseh B

Bortrifluorld«

lOJt In Dläthylen-

glyeol 10 g

p-Toluolsulfonsaurei.

2Ο5ί in Xthylaoetat 10 g

Triohlorfluormethan

g
g

Das Gemisch B wurde unter mechanische« RUhren sun Gemisoh A gegeben. Naoh 10 seo wurde das Gemisch in eine Fom gegossen und naoh 70 seo setzte das Sahlumen ein. Man erhielt einen :

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BAD ORIGINAL

hellbraunen Schauestoff mit zäher Haut. Dieser Schaumstoff war halbstarr, zeigte Jedoch οIne geringe Schrumpfung trots der niedrigen Kompressionsfestigkeit, welche einen offenzelligen Schaumstoff anzeigte. Die Kerndiohte betrug 0,03*8 g/cev Die zur Erzeugung einer 1Obigen Kompression des Schaumstoffs parallel zur Anstlegsrlehtung erforderliche Kraft betrug 0,203 kg/cm und senkrecht zu dieser Richtung 0.182 kg/cm .

* Beispiel 168

Auf die nachstehend geschilderte WVi se wurde ein Styrol-Mcthacrylat-Polyol-rohes 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-methyl-(3,4-dlhydro-2H-pyran-2-carboxy^>lat)-Polymer hergestelltt 400 g Polypropylenglycol vom Molekulargewicht 425 wurden in einen 2 Liter 3-Halskolben gegeben, der mit einem Rührer, RUckflu£kuhLer, Trichter und Thermometer ausgerüstet war*. Hierauf wurde gleichmäßig innerhalb 2 Stunden bei einer Polymerisationsieniperatur von 120⁰C folgendes Gemisch zugesetzt!

Styrol 42o g

Methacrylsäure l80 g Benzoylperoxyd 18 g

tert.-Butylhydroperoxyd 6g

Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktlonsgemlsoh weitere 5 Stunden bei 12O°C gerührt. Die Temperatur wurde hierauf auf 90°C vermindert und das Reaktionegemisoh 14 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Danach wurde die Temperatur auf HO⁰C erhöht und unter lAngsaaem Rühren wurden 7*5 g des Dimethylamine von destillieren Säuren des KokoenuOöls der angenäherten Formel (CH,)₂NC_T^₃₅C^-ArBWOn¹¹DIICD) zugegeben. Hierauf wurde 1,2-Butylen-

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90 H95292

oxyd durch ein Einleitungsrohr unter die Oberfläche des Reaktionsgemisches eingeleitet. Hierdurch wurde ein Abdest!liieren des Butylenoxyds vermieden, da das Reaktionsgemiech sieh bei . einer Temperatur oberhalb des Siedepunktes des Butylenoxyds
befand. J?ie Temperatur wurde 4 Stunden bei 100⁰C gehalten,
dann auf 90⁰C vermindert und das Gemisch bei dieser Temperatur über Nacht stehen gelassen. Die Hasse war viskos und von hellbrauner Farbe. Die Titration einer Probe ergab, daß nur 10,5 β der ursprünglich eingesetzten l80 g NethaorylsSure unverestert blieben. Hierauf wurden unter Rühren 500 g rohes 3#^-Öihydro-2H-pyran-2 methyl-(3,^-dlhydro-2H-pyran-2-oarboxylat) zugesetzt,

Ks wurde»! die nachstehenden beiden Gemische hergestellt« GeroJsah A Gemisch B

Rohes 3,4-Oihydro-2H-pyran-2-nK»i;hyl-(3,4-dihydro-2H-pyran-2 carboxylat) * 125 g

Styrol-Methacrylat-Polyol- * ϊ

3#4-Dihydro-2H-pyran-2-methyl-Oj4-dihydro-2H-pyran-2-C9Pboxylat)-Polymer 75 g

Siliconnetzmittel Ig TrichlorΠυormethan 50 g

Das Gemisch wurde unter mechanischem Rühren zum Qcalsoh A gegeben. Nach 10 see wurde das Gemisch in eine Form gegossen und nach 6o see setzte das Schäumen ein. Man erhielt einen dunkel gefärbten Schaumstoff mit einer Kerndicht© von 0,027 g/ßcni.

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Beispiel 169

Ee wurden die folgenden beiden Oemieohe hergestellt! A Oemlech B

Rohes 2,4-.Dihydro-2H- Der 1,5-Pe»itan41ol~

pjrr«n-2-m<>tbyl-(3 ,^dihydro- diester der Phthalsttu-2H-pyran-2-carboxylat) 150 g re ((())

Siliconnetzmittel 2,5 g Trichlorfluonnethan 50 g

Bortrifluorld, 48?Sig als Bortrifluoridfttherat ■ Sg

Das Gemisch B Hürde unter meohanlsohem Rühren zum Oeslsoh A gegeben. Nach 10 seo wurde das G misch in eine For« gegossen. Das Schäumen setzte nach 5 Minuten ein. Der erhaltene Sohaum« stoff hatte eine zMhe Haut« war von dunkler Farbe und das spezifische Gewicht des Kernes betrug 0,026 g/eea Die zur lOJ^lgen Kompression sowohl parallel als auoh senkrecht zur Stelgriehtvioa des Schaumstoffes erforderliche Kraft betrug 0,52 kg/cm².

Beispiele ITO bis I80

Es wurden auf die nachstehend geschilderte Weise 11 Schau«- stoffe hergestellt, die Polypropylenglyool vom Molekulargewioht 2o2? und unterschiedliche Vinylether enthielten. Der Vinyläther, das Polypropylenglyool, das Siliconnetzeittel und das Tr Uh] or fluorine than wurden miteinander Termlsoht. Nach Zugabe des Bortrifluorldkatalysators wurde das Ooaisoh in einen 250 ml Papierbeoher gegossen und 10 bis 15 sec

rührt. Dl« Tnciuktionszeit, die Trelbzolt und die Höhe des Schaumstoffes nach dem Treiben wurden gemessen. Die und die E ip, er ι π cha ft en der erhaltenen Schaumstoff ο sind in Tab. XVII angegeben.

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IO g 2 (2-?ormyl-3,4-dihy<Jro-i,2-pyranyl)-2-(3,4-dihydro-l,i2-pyranyl)-carbinol wurden mit 2 g polypropoxyliertem Pentaerythrit ('Pluracol" PeP45O) und 0,1 g Sllioonnetzmittel unter Verwendung eines hoohtourlgen RtJhrers vermlsoht. Naeh 2 Minuten Rühren wurden 2 g Trichlorfluormethan und 0,1 g einer Lösung, die 10 Gew.-5* Fluoborsäure in Diäthylenglycol enthielt, zugegeben. Das Ocmlsoh wurde in eine Fora gegossen, wo es zu eine« veiSen spröden Schaumstoff schäumte.

Beispiel l80 B

10 g 2~(2-Po]?mylO»*-dlhydiO-l,2-pyrej^l)-2-(3,4-dihydro-.*i,2-pyrany])-carbinol wurden mit 2 g eines polypropoxylierten Penta crythrits ("Pluracol" PeP 650) und 0,1 g Silleonnetzaittel ■it Hilfe Ginoe hoohtourlgen Rührers vermischt. Naeh 2 Bin ROhren wurden 2 g Triohlorfluorraethan und 0,2 g einer -LSsung von PIuDborsäure zugegeben, die durch Verdünnen von 46 bis 50 gew. "^iger Pluoborsäure in Wasser mit DIäthylenglycol auf eine Kanzentration von 10 Oew.-^S gebracht worden war. Das Oenlsch wurde in eine Form gegossen und sohlfumte nach einer Induktto»szeit von 2 min zu einem etwas verfärbten epröden . Schaumstoff mit grober, harter Haut.

Beispiel l8l Es wurden die folgenden beiden Gemische hergestellts ;

909811/1232

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	g	1495292
	g	OeBlsoh B
150	6	Bortrlfluorid, 10* in Diathylen- glyool
50	g
2,5	g
50
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gemisch A

Rohes 3,4-i)thydro-2H-

pyran-2-mel;hyl-(5_#%-

dlhydro-iiil pyran-2- glycol ' V»5 g

carboxylate Epoatynovolakharz (Dow DEN 433) Sllioonnebzmittel Trichlor fluorine than Trieethoxy boroxln

Das Gemisch B wurde unter raschem Rühren »um Oeelech A ge* ' geben. Nach 20 see wurde die Nasse In eine Fora gegossen und nach 8o see sotste das SohSumen ein und es bildete sieh ein fast weißer Schaumetoff alt guter Struktur. Der Sohauaeto-ff hatte eine jierndlohte von 0,022 g/oom und sur lOJflgen Xompresslon senkrecht sur Anstlegsrlohtung war eine Kraft trab Ö,243kg/ und parallel zur Anstiegsrlohtung eine Kraft von 0,5*6 kg/om² erforderlich. .

Beispiel 182

«BWMHMMH^V «.IN·»·

Es wurden die folgenden beiden Oeaische hergestellt«

Gemisch A

Rohes 2,>"Dihydro-2H-pyran-

2-methyl-(3,^-dlhydro-2H-

pyran-2-earboxylat 100 g ßl'yool " 7,5 g-

medrlgfflo;.ckularee Kondensat von Bplch?crhydrln und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan Siliconnetrmittel TriohlorfTuonnethan Trimethoxγooroxin

	g	QeBlsch B '
100	g	Bortrifluorid, : lOjC in Dilthylen- ßlyool
100	g
2,5	g
50	g
10

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H95292

Das Gewi sch A wurde unter raschem RUhren Bit de* Qes&soh B vermischt Mach 20 see wurde die Hasse In ein· Fora gegossen« und die Söliäuraung setste naoh 73 seo ein Nan erhielt einen weißen Schaumstoff BdLt zBher Haut. Der Sohaumstoff hatte eine Kerndichte von 0,02% g/com. Die zur lOjiigen Kompression parallel zur Anstlegsriohtung erforderliche Kraft betrug 0,532 kg/o«² und senkrecht zu dieser Richtung 0,385 kg/o«².

Beispiel l83 "

Es wurden die folgenden beiden Q( «lache hergestellts . Gemisch A Qemlaoh B Rohes 3,4-Dihydro-

2H-pyran-2-methyl- Triaethoxyboroxln 6 g

(2,4-dihydro-2H-pyran-

2-carboxylat) 50 g ...

Vinylcyolohexendioxyd 150 g 8ilioonnetzmittel 2,5 g Trichlorfluorraethan €o g

QeMlSCl) A wurde unter raschem RUhren Hit Oeaisoh B vermischt. Nach 10 seo wurde die Masse in eine Form gegossen« und die SehKumung setzte naoh 91 aeo ein. Man erhielt einen ziemlich groben weiden Schaumstoff mit einer Dichte -von O/dl6 g/com, der beim Abkühlen nicht schrumpfte.

Beispiel Es wurden die folgenden beiden Gemische hergestellt ι BAD ORiGiNAL

909811/1232

Η95292

Gemisch ,A Semiaah B Poly>(allylglycidyl- Bortrifluorid,

äther 15Og (10$ in Diäthylen-

glycol 5 g

rohes 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-aethyl-(5 # 4-dih42H2

carboxylat) 50 g

Siliconnetsmittel 2,5 g
Ürichlorfluormethan 50 g

Gemisch A wurde unter hochtourlgem Rühren mit Gerate oh B vermischt. Nach 10 sec wurde die Hasse in eine Form gegoss en _s und das Schäumen setzte nach 30 see ein. Man erhielt einen groben Schaumstoff mit einer Kerndichte von 0,022 g/com.

Beispiel 185 Ea wurde folgende Sehäummaase hergestellt: Butaadiol-1,4-divinyläther 10 g

niedrigmolekulares Kondensat von

Epichi orhydrin und 2,2-di-p- Hydroxyphenylpropan 15 g Triohlcirmonofluormethan 5 g Sllaconnetzmittel 0,1 g Bortrifluorid, 55t in Diäthylenglyool 0,15 ml Die «raten vier Bestandteile wurden 10 see miteinander

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K95292

Terelst:ht und hierauf wurde unter weiteren Rühren der Bortrif3uorid-Katalyeator sugegeben. Fach einer Induktion&zeit τοη 6 see schauete die Masse unter Bildung eines weisen, biegsamen echwaohen 8ohauastoffee.

Beiepie] 186

Ba wurde eintSohäummaaee aus folgenden Bestandteilen

bargee te Ut s

But«jadiol-1,4-bis-(3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl)~äther 12 g

nladrigffiolekttlarea Kondensat τοη Bpichlorhydrin und 2_t2-Di-p-hydroxyphenylpropan 12 g

Trichlormonofluoraethan 5 g

8ilioonnetzmittel 0,1 g

Bortrifluorid, 20* in Diäthyltnglycol 0,2 al

Die ersten Tier Beetandteile wurden 10 aeo Miteinander veroischfe und hierauf wurde unter weiterem Rühren der Bortriflünrid-Katalyeator «ugeeetzt. lach einer Znduktionezeit τοη 48 seo aetste die 8oh&uvung ein und ■an erhielt einen f eaten Sehauaatoff.

Beiapiele 187 bis 194

^m wurden auf die nachstehend geeohllderte Ifaiaa acht 8ohaunetoffe hergestellt, die ein epoxydiertee Polyolefin hoher Viskosität ("Oxiron" 2000) und unteraehied].iehd Vinylöther enthielten. Der Vinylether, daa 90981 1 /1232 ^: badoriginal

-X-

epoxydierte Polyolefin, das Silioonnetzmlttel und das Triehlorfluormethan wurden miteinander vermischt« Vaoh Zugabe des Bortrifluorid-Katalyeators wurde das öemieoh in einen 290 öl Papierbecher gegossen und 10 bie 15 eeo gerührt Die Induktionseeit, die Treibzeit des Scheuneβ und die Höhe des erhaltenen Schaumstoffes nach dem Treiben wurden geneseenο Die SohäummaBsen und die Bigeneohaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle IYIII angegeben.

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Beispiel 19»

Auf dip nachstehend geschilderte Weise wurde der Divinyläther eines Polypropylenglyoole vom Molekulargewicht 425 hergestellt» Polypropylenglycol vom Molekulargewicht 425 wurde bei 160 bie 190⁰O und einem Druok von 14 bis 17,5 kg/cm in Gegenwart von 5 Gew.-9* Kaliumhydroxyd mit Acetylen behandelt. Bie Reaktion wurde als beendet angesehen, wenn das Ultrarotabsorptionsspektrum des Pro-r duktea keine Hydroxylbanden mehr seigte· Der KatalysatorrUekstand wurde durch Filtration abgetrennt·

Bs wurde folgende Sohäummasse hergestellt« Divinyläther von Polypropylenglyool vom

r. 425 10 g

nledrlgmoleknlares Kondensat von Bpiohlor-

hydrln und 2_f2-W.-p-hydroxyphenylpropan 15 g

Irlohlorfluormethan 5 g

eilioonnetaalttel 0,1 g

Bortrlfluorld, 1OJt in Diäthylenglycol 0,15 ml

BIe ernten vier Bestandteile wurden miteinander 10 seo vermiöcht und hierauf wurde unter weiterem Rühren der Bortrifluorid-Katalyeator sugesetet. »ach einer In» duktioiiezeit Ton 12 see schäumte die Masse unter Bildung eines biegsamen sohwaohen 8ohaumstoffee·

&09811 / 1 232

U95292

Beispiel 196 Es wurde folgende Sohäuamaaee hergestellt:

fririnyläther des propoxylierten Fhenol-Aldehydkondeneats 10 g

nledrigmolekularea Kondensat von Bpiehlor- . hydrin und 2,2-Dl-p-4iydroxyphenylpropan 15 g

frlohlormonoflttorMethan 10 g

8illconnet*aittel O₉I g

Bortrifluorld, 10* in Diäthylenglycol 0,78 al

Die ereten Tier Bestandteile wurden 10 see miteinander yeraiecht und hierauf wurde unter weiterem Rühren der Bortrlfluorld-Katalysator angegeben· Die Masse eohäuete au einen biegssuaen sohwaohen Sohauwitoff.

Beispiel 196A,

Ba wurden die beiden Oeaisehe

trie- (3,4-Dihydro-2H-*pyran~2-aethyl) -

phosphat

bis-( 3,4-Dlhydro-.2H-pyran-2-aethyl)-adipat

apoaqrdlertes Polyolefin hoher Viskosität ("Oxiron" 2000)

Silioonnetsalttel TTiohlcrmonofluonMthaa

5	β	10	B
10	β	10	β
5	β	5	β
0,5	β	0,5
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getrennt hergestellt, und Jedte unter/feflhren ait 1,5 al einer 10 0-ew. -^ Bortrifluorld in Diäthylenglyool enthaltenden Lösung versetzt. Die Qeaieohe wurden in 290 «1

909811/1232 Ba₀ original

Papierbecher eingegossen· Die erhaltenen Schaumstoffe haben folgende Eigenschaftent

Induktionszeit	5	aeo	35	8Θ0
Treibzeit	20	see	180	see
Höhe des Sohaumstcffes	19	om	19	om
Beispiel 197

Bs wurden die folgenden Bestandteile unter Rühren auf (O⁰O erwOvmtt

Rohes 3,4-Dihydro-2H-py*an-2-*ethyl-(3_f4-dihydro-2H~pyran~2~oarboxylat) 280 g niedrlgmolekulares Kondensat τοη Bpi-

ohlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxyphenyl-

propan 80 g

Diglyoerylphthalat 40 g Silioonnetemittel 2g

Bis Masse wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, alt 50 β Srlohlorfluorasthaa und hierauf «it 5 «1 einer 20 gew.-9δigen BortrifluoridlOsung (in For« das Itherats) in Dilithylenglyool rereetxt. laoh einer Induktionaseit γόη 35 eeo sohäuata die Masse su einen weisen, elastl« sehen Schaumstoff mit harter Haut, guter Struktur und glelohmäSiger Oberfltlohe. Ber Schaumstoff stieg bis su einar Höh· τοη 27,9 on.

909811/123 2

U95292

-χ-

pmim pie! 198

SI« nachstehenden Beetandteile

roh·· 3,4-Dihy«ro-2H-pyr«n-^H*ethyl-(3,4-dihydro-2H-p3rran-2-oarboxylai) 14 g niedrieniolekularee Kondensat von Bpi-

ohlorhyArin nad 2,2-Di-p-hydroxyphenyl-

propan 4 β

trie-(Hrdroxjräthyl)-triaelUtat 2 *

O»2f

wurden mit Hilf· «in·« hoohtotarigen Hührwp· 1 ain Y«nd.«Oht ubA denn ait 2 g TrioWLorfluoreethan T«ni«tst· Kaoh noch> ■tXigem RtOuMB «ehrend 30 ··· wurden 0,5 el einer

ΐΑβη
10 ßw.-^/Lü9xms von Bortriflvorld in BilthjleneXyeol «h geeetkt. Die Ifasee werde weitere 90 eee gnVhr% «nd in •iae for« gefoatoa· IMIi einer XneHuctioMHMit wem €5 ··« MMbMt die Mmw· su eine» weiten Sohaoaitoff mit harter Samt und belleraaneei Inneren alt feinea OefOc·. Bar Behawi •tieg auf eine HOhe toa 21 «6 ea an·

Di· ntohstehenden BeeUndteUe Koadenaet tob Bpiohlor·

BjieaolcJcBlarM Koadenaet tob Bpiohlor· hytrin und a.Z-Di-p-lqrdrexirphenylpfope« 4

5m^_%P«rtawTthrit

« ?eP 450) t g

BilioonnetraltteX ■ o_ft «

909811 /1232 badoriginal

U95292

warden nit Hilfe ein·· hoohtourigen Rührer« 1 «In miteinander vernisont und dann alt 2 g Triohlorfluormethan versetzt, laoh weiteren 30 eeo Rühren worden 0,3 ml einer 20 gewo-^igen Bortrifluoridlösung In Diäthylenglyool sugagssen. Die Nu·· wurde weitere 30 se· ι feranrt und Ui eine Torn g egos β en. Fach einer Induktionaselt von 10 ein sohäuate die Hasse au einen Sohauastoff alt sBher und ungleichmäßiger Baut·

Beiepiel 200

Die follgtmden Bestandteile

Rohes 3»4-Dihydro-2H-pyran-2-eethyl-(3,4-dihydro-2H-pyran-Z-earboxylst) ti g

niedrigiaolekularee Kondensat von Epiohlörhydrin und 2,2-I>i-»p-hydroxyphenylpropan 4 g

Propoxyliertes PhenotAldehydkondeneat Mgw. 440 Cmiaz friol" UC-380) 2 g Oilioonnetaalttel 0,2 g

wurden mit Hilfe eines hoohtourigen Rührer« 1 aln aiteinander veralsoht und dann alt 2 g Triohlorfluoraethan versetzt. laoh weiteren 30 see Rühren wurden 0,5 ml einer 20 Qew.~£ Bortrlfluortd in Diäthylenglykol enthaltenden Lösung Bugegeben· Die Hasse wurde welter· 30 see gerührt und in eine form gegossen· laoh einer Induktionsselt von 25 sso sch&uate die Mssss su einem weißen Schaumstoff, der halb poröe war» eine feine «Struktur bessB und la Inneren des Blockes verfärbt war. Der Schaum stieg auf eine Höhe

909811/1232 BADORKSfNAL

H95292 Λ06

Ton 26,7 on an.

Beispiel 201 Die folgenden Bestandteile

Rohes 3»4-Dihydro*2H-wran->2-methyl-(3,4-<3ihydro-ZH-pTran-2-oarboxylat) 14 g

Bpoxynovolakhftr* («D.B.I." 438) 4 g Diglyeerylphthalet 2 g Silioonnetsmittel 0,2 g

wurden mit Hilfe eines hoohtourlgen Rührer« 1 min miteinander verrohrt und dann mit 2 g friohlorfluormethan versstst > Haoh weiteren 30 seo Rühren wurden 0,3 ml einer 20 gew<.-£igen BortrifluorldlOaung in Diäthylenglyool aagegeborio Die Masae wurde weitere 30 seo gerührt und dann in eine Form gegossen. lach einer Induktionsaeit von 20 sso sehttumte die Masse unter Bildung eines groben Sehaumatofgss mit säher Haut« Beim Stehen erfolgte etwas Schrumpfen» Der 8ohaum stieg 14 em ho oh. Xhnliohe Schaumstoffe wurden mit der vorgenannten Masse hergestellt, jedoch wurde anstelle des Dlglyoerylphthalets tris-(Hydroxyöthyl)-triaellitßt oder "Ilax Triol" ZK 380 oder "Pluraool" PeP verwendet»

BAD ORIGINAL

90981171232

U95292

Beispiel 202 BIa folgenden Bestandteile

Bohea 3,4-Dthydro-2H-pyran-2-raethyl (34dd2B2blt) Ug

niedrigmolekulares Kondensat τοη Bpiohlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan 4 g propoxylriertes PhenofcALdehydkondenaat (»■lax Triol" M-56-on) 2 g

8iliconnetzmittel 0,2 g

wurden mit Hilfe eines hoohtouvigen RÜhrere 1 min miteinander Termiaoht und dann mit 2 g Triohlorfluormethan Tar» _v aatat. Haoh weiteren 30 aeo Rühren wurden 0,3 ml einer 20 gew.-T&igen Bortrifluoridltfaung in Biäthylenglyool «ugegaben. Die Maas« wurde weitere 30 aeo gerührt und dann in eine Form gegossen. Hach einer Indufctionaeelt τοη 60 see aohauiflte die Maaae unter Bildung eines weißen ßchaumatoffaa mit harter Haut und hellbraunem Inneren mit feinem Ctefüge.

Beispiel 203 Die folgenden Beatandteile Rohes 3,4~Blhydro-2H-pyvan~2HBethyl-

nledrigiBcilekttlarea Kondensat τοη Äpiohlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan 4 g

Pentol vom Mßw. 393 ("Hiox Fentol" LA-700) 2 g Sllloonnetemittel 0,2 g

909811/1231 'oj^

BAD ORfGINAL

U95292

wurden mit Hilfe eine» hoohtoitrigen Eührers 1 min miteinander Termisoht und dann mit 2 g Srichlorfluormethan Yeraet2.t< Nach weiteren 30 see Rühren wurden 0,3 ml einer 2C gew.-jligen Bortrifluoridlösung in Diöthylenglycol zugegeben. Die Kasse wurde weitere 30 see gerührt und da,- in eine Fora gegossen. Der erhaltene Schaumstoff war braun, elastisch und dicht und hatte eine harte Hautο Der Schaum stieg 16,5 cm hoch·

Beispiel 204 Sei wurde folgende Schäummas se hergestellt:

Cetravjnyläther des polypropoxylierten Pentaerythrit* 11 g

niedri-iolekularea Kondensat von Epiohlor-

hydrin υη·1 2,2-Di-p-hydroxy phenyl pro pan 11 g

Polyprcpylenglycol vom MgW₀ 425 2g Triohlcrmonofluormethan 10 g Silioonnetzmittel 0,1 g Bortrifluorid, 10?ί in Diäthylenglycol 0,2 ml

Die ersten fünf Bestandteile wurden miteinander 10 see rermiecht und hierauf wurde unter weiterem Rühren der BortriiLuorid-Katfllyeator zugegebene Die Masse schäumte unter !Bildung eines Biegsamen Schaumstoffes··

BAD ORIGINAL

909811/1232

Baiapiel 204*.

10 β 2-.(2»foreyl-3t4-dllijdro-1,2-pyreByl)-2-(3,4-dih3rdro-1,2-pyranyl)-earbinol wurden «It 2 g polypropoxyliertea Pentaerythrit ("Pluraool" PeP 4SO)₉ 1 g Ipoxynorolak-Dm (D.B.I. 438) und 0,1 g Siliconnetaaittel unttr ?·*- wandung aiii·· hochtourigen Rtthrere reraleoht. Haoh 2 Bin Rühren wurden 2 g triohlorfluoraethan und 0,1 g finer 10 gew.-ifegen VlttOboreänr«10t\ing In Dilthylenglyool ■»- gegeben. D«e Oeeieoh wurde in eine form gegoeeen um •ohfinBte dort unter Bildung eine· weilen leicht ierbrOokelnden Sohnuaetoffee.

Bel»Diei«? 205 ble 214

Auf die luaohetehend gesohilderte Velee wurden 10 öohmu»- etoffe horgeetellt« weXohe dl· duroh Diaerleation ungeeättiji'.or fettetturen alt 18 Xohlenatoffatoaen la Molekül hergostellte Diemrbonefiure ("Bmpol" 1014) und untereohieflliohe Vinylether enthielten. Der Vinyllther, dl· Dioeroonetture, das 811ieonnetaaittel und dme »riohlorfluoraethen wurden aiteln«nder reraieoht. laoh augmbe dee Bortrifluorid»Xatelyeatore wurde das Oealeoh in einen 250 al Pßpiereeoher gegoaeen uad 10 bie 19 aeo gerührt. Di· Induktioneaeit, dl· treibmeit dee 8ohauaea und dl· Höhe den Sohaua«· mob das Treiben wurden beetiaat. Di· SohOuamfissen und dl· Big eneohmften der erhaltenen Bohemetoffe Bind in tabelle XZX angegeben.

909811/1232

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BAD ORIGINAL

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Belepiele 215 bia 221

Ea wurden ßleben Schaumstoffe hergestellt, die 3_f4-Dihydro~2E-pyran-2-aethyl-(3,4-dihydro-2H-pyran-2--carboacylet) und unterschiedliche Dicarbonsäuren enthielten· Einige der S rhä.i. massen enthielten als weitere reaktionsfähige Bestandteile eine a_tß-ttonoolefini6ch ungesättigte Verbindung oder ein Phenol oder eine Epoxyverbindung. Der Vinylether, die Dioarbohsäure und die gegebenenfalls verwendete; α,ß-monoolefin!sch ungesättigte Verbindung oder das Phenol oder die Epoxyverbindung, das Silloonnetamittel vnd das Trichlorfluormethan \4urden miteinander vermischt. Nach Zugabe des Bortrifluorid-Xetalysatc?· und dea gegebenenfalls verwendeten

lysators wurde die Mae se weitere 10 aeo gerührt hierauf in eine Form gegossen· Die 8 ohftuaaaesen und dl· Eigenschaften der erhaltenen Sohaumstofft sind in Tabelle XX angegeben. Die Oarbonsäurekomponente steuert die Reaktionsgeschwindigkeit und die Höhe dea Schaumes.

Die erhaltenen Schaumstoffe haben zähe Häute und sind von glelohmäöigem leichtem Gefüge_o

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BAD ORIGINAL

~-™*memm

Tabelle

XX

Bel-	3,4-Dlhydro-	UXUBTDUU" aVnvMfr	afnff *	iiloxan-	Tri-	p-Toluol-	Bortri-	JrAJtUUK* 1*1 Ληα-ι	Dichte
spiel	2H-pyran-2-	BAUrU		>xyal-	chlor-	sulphon-	fluorid	V «k VlXP 2filt	g/cm
	methyl-<3,4-		1	cylen	mono-	säure loji	Io % in
	dlhydro-2H-		I	fischpoly-	fluor-	in Xthyl-	PoIy-	Sek.
	pyran-2-car-		]	ner Typ Si-	BW than	acetat	propylen-
	boxylat		I	Li con-Net z-			glycol		o,o34
		Sebacinsäu		nlttel			MoI.-Qew.	23
215	2o g	re 2,5 g		O · 1 JC	5 g	o,o5 g	o.6 g
		Phthalsäure							ο,ο27
216	2o g	2,5 g						22
		Ghlorendln-		o,l g	5 g		o,6 g		ο,ο37
217	2oo g	sXure 25 g						85	ο,ο3 ^
		Chlorendin-	2,2-di-	1*0 g	5o g		*5 · o st	41
218	2oo g	sBure 12,5g	p-hy-	l.o g	5o g		5,5 g
			droxy-
			phenyl-
			propan ,
			35 g						ο,ο4
		Chlorendin-	Dibutyl					I4o
219	2o g	säure 2,5g	maleat	■o,l g	5 g		o,6 g
			2,5 a						ο ,034
		Sebacinsäu	Vlnyl-					32
22ο	2o g	re 2,5 g	stearat	0,1 g	5,5 g	o,o5 g	o,6 g
			2,5 g						ο,ο25
		Phthni iMlm··						20
221	20 ft	2,5 g	diertea	o,l g	5 g		o,6 g
			Poly				* mm
			olefin
			(Oxiraa
			2ooo) 1 g

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H95292

Beispiel 2,21 A

10 g 2"(2-lormyl-3»4-dihydro-1,2-pyranyl)~2-(3,4-dlhydro-1i2-pyranyl)-oarbinol wurden mit 5 g der durch Dimerisation von ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen im Molekül, nrhaltenen DicarboneUure ("Empor· 1014) und 0,1 g Silic mn&tsmittel mit Hilfe eines hochtourigen Rührers vermiochi;« Inch 2 min Rühren wurden 2 g Trichlorfluormethen und O₉I g einer 10 gew.~£igen Plueborsäurelösung in Diäthylenclyool augegeben. Das Oemiech wurde in eine Vom gegossen, in der es zu einem weißen, leicht zerbröckelnden Schaumetoff sohtturate.

Beispiele 222 bis 235

Auf die iiaohetehend geschilderte Weise wurden vierzehn Schaumstoffe hergestellt, welche das Triamid der cyclischen ΓγJoarboneUure , welohe das oyolisohe TrI-mer von ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen im Molekül 1st ("Emery" 3162-0 Trimer Acid), sowie unterschiedlich· Yinyläther enthielten. Der Yinyläther, das Triamida das Sllioonnetzmittel und das Triohlorfluorwethan wurden miteinander vsrmisoht· Nach Zugebe des Bortrifluorid-Kataly atore wurde das Oemisoh in einen 250 ml Papierbeohe · gegossen und 10 bis 15 see gerührt. Die Induktionseeitj, lie Treibeeit des Schaumes und die Ht5he des Sohaunes naoh dam Treiben wurden bestimmt» Di· Schäummassen und die Eißenaohaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XXI angegeben«

909811/1232 _OAn ^

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809811/1232-

j r·	?inyläther	Cyclisch·· Tricarbon- saureasid	Siloxan- Oxyalky- Misoh-	Sri- cbloT- mono- Xluor- ■ethan	Bortri- fluorid 10% in Si- äthylen- glyool	Induk- tions- zeit Sek.	Treibeeit Sek.	Scbaumhube cm
t . J •	3,4-DibydTO-2H- pyran-2-cethyl-		polyeer Typ Silicon Hetsmittel
222 225 224 225	pyTan-2-carbozy- Iit) 20 g. 20 go 20 g. 20 g.	1 g. 2 g. 9 g. 4 g.		WWWW in in in in	2.5 com 2.5 " 2.5 " 9-5 "	150 240 540 270	15 45 60 100	14 21 4,45 I
	Bi»-(3,Λ-dihydro- 2H-pyTan-2<-methy1) adlpat 20 g. 20 g. 20 trr ">': τ. <■ - I— '.		0.5 g. 0.5 g. 0.5 g« 0.5 g.					86a
226 227 228 229 2'0	Bl«-(3,4-<llhydro- 2Η-μγτ·β-2-methyl)	.Ig. 18o 2 g. ! 5 f I		5 g. 5 β- k η ι » α ·· - «j -	1.5 oom 2.0 M I x h H	140 540 130 1CC 120	20 30 I ww ; *»r.	15,9 ' 22,9 19*W i
	* 20 g. 20 g. 2Og.		0.5 g. 0.5 g. 0c5 z* ö',b 'il
251 232 233	Bi»-(3,4-dihydTO- 2H-pyran-2-methyl)	ι g. 9g. 5 g.		5g. 5 β*	2.0 oom 5.5 " 5.0 ·	180 210 180	20 70 60	13,4 19 12,7
•	*20 g.		0.5 g. 0.5 g. 0.5 g.
234	1 g.		H-	|.0oom	m
Ä „ K tr .

NJ CD NJ.

S-

Beispiel« 236 bla 238

Auf di* nachstehend geaohilderte Welse wurden drei Schaumstoffe hergestellt, die ein epoxydiertea Folyolefln hoher Viskosität (" Oxiron" 2000), das Triaald der oycliaohen Tricarbonaäure, welche das cyclische Trlaer ungesättigter Veit säuren Bit 18 Kohlenstoffatomen in Molekül ist ("Bmery" 3166-0 Trlaer Acid), und 3t4-Dihydro-2H-pyran-2-aethyl-(3»4-dlhydro-2H-pyran-2-carboxylat) enthielten. Der Vinyllther, das epoxydierte Polyolefin, das Triamid, das Silicannetsaittsl und das Trlchlorfluoraethan wurden alteinendar Termiecht- Nach Zugabe des Bortrifluorid-Katalycators wurde das Gemisch in einen 250 al Pbpie rbeoher gegossen und 10 bis 15 see gerührt. Die Induktionsseit, die Irtibeeit dea Schaumes und die Ruhe des Schaumes nach dea Treiben wurden geaeeeen. Die Sohttumaassen und die eigenschaften der erhaltenen Sohaioratoffe sind in Tabelle XXII angegeben»

909811/1232

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Beispiele 239 bis 246

Auf die nachstehend geschilderte Welse wurde ein Carbamatgruppen enthaltendes Vorpolymerlsat hergestellt. 32,1 g (O₁5 KoI) 1,5-Pentandiol wurden tropfenweise unter Rühren eu 174 g (1 Mol) Toluylen-2_f4-diisooyanet gegeben· Sie Temperatur wurde durch gelegentliches Kühlen awieohen 60 und 7O⁰C gehalten· Man erhielt eine weiße, durchsichtige _v spröde, glasige Masseο Bas Ultrarotabsorpiionsspektrum des VorpoLymerisats ergab die Anwesenheit von freien Isooyaiiatgruppen, jedoch fehlten Hydroxylgruppenο

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden acht Schaumstoffe hergestellt, welche das vorgenannte Oarbaaatgruppen. enthaltende Torpolymer und unterschiedliche Vinyläther enthielten. Der Vinylather, das Vorpolymer, das 81IiOOi)netzmittel und das Triohlorfluoraethan wurden miteinander vermischt. Nach Zugabe des Bortrifluorid-Katalysators wurde das Oemisoh in einen 250 ml Paplerbeoher gegossen und 10 bis 15 see gerührt« Sie Induktionsselt, die Treibaeit des Sohaumea und die Höhe des- Schaumes nach dem Treiben wurden gemesseno Die Sohäummassen und die Bigenschatten der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XXIlI angegeben.

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Beispiele 247 bis 253 Auf die nachstehend geschilderte Weiee wurde ein Oarbamat-

gruppen enthaltendes Vorpolymer hergestellt. 87 g (O_S5 Mol) Toluylen~2,4-dii socyanat \/urden unter Rühren in 104,2 g (1 Mol) 1_e5~Pentandiol eingetropft. Durch gelegentliches Kühlen wurde die Temperatur zwischen 60 und 65⁰C gehalten» Pas erhaltene Vorpolymer war eine sehr viskose farblose„ glasige Nasse. Das TTLtrarotabsorptionsspektrum des Vorpolymers zeigte die Anwesenheit von freien Hydroxylgruppen, jedoch keine Isocyanatgrupp&n·

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden sieben Schaumstoffe hergestellt, welche das vorgenannte Vorpolymer wild unterschiedliche Vinyläther enthielten» Der Vinylether, das Vorpolymer, das Siliconnetssmittel und das Tricttlorfluormethan wurden miteinander vermischt ο Nach Zugabe des Bortrifluorid-Katalysatore wurde das Gemisch in einen 250 ml Papierbecher gegossen und 10 bis 15 see gerührt. Die Inäuktionszeit, die Treibzeit des Schaumes und die Höhe des Schaumes nach dem Treiben wurden gemessen. Die 3chäummas8en und die Eigenschaften der erhaltenen Schaumstoffe sind Hn Tabelle XXIV angegeben.

ORIGINAL 909811/1232

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H95292

Beispiele 254 bis 259

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden Schaumstoffe hergestellt» Bin Gemisch aus rohem 3,4-Dihydro-2H~pyran~2-methyl-( 3,4-dihydro-2H-pyran-2.-oarboxylat), Phenol, der monoolefinisch ungesättigten Verbindung, dem netzmittel und dem Trichlorfluo methan wurde Buerst hergeöteilt» Dieses Gemisch wurde unter Rühren mit Hilfe eines Rührers mit Bortrifluorid-Katalysator rersetst. Haoh 5 aeo wurde die Hasse in eine Porm gegossen» In Tabelle XXV sind die Sohäiunassen und die erhaltenen SchauBj-3 fcoffβ beschrieben»

909811/1231

B«i.p.

j

255 256

Roh«· 3,4* Dihydro-2H- pyr*n«2- ■ethyl (3,4-Dibydro- 2H-pyran-2- carboxylat

•

20Og

Phenol

MonoÄthyl·- niton nag·«· sättigt« Ver- IH «Λ mi*

Slloxaa» Ojcymllcylen Miechpolyeer typ SilictOQ letKBittel

ßor- trifluorid lOjt Ib Diäthyleu- glyool i

Tri- ohlorBono« fluor- Bethan

Xnduk- tions«eit 3«k.

Wehte

257

40Og

50 g.

2 g.

! 16 g.

110 g.

35

20Og 200g

400 g

25 g. 25 g.

«aleat 200g.

0.5 g. 1 β-

9 g. 10 g.

55 g. 55 g.

35 . 35

0,04

258

200g

25 g.

etyren 75 g.

1 β*

6 g.

55 g.

12

0,019 0.04Ä

lauryl ▼inyl- ätbtr 50 g.

0,059

259

25g.

vinyl-

1 g.

4 g.

55 g.

35

75 g.

0,04

50 g.

n-butyl- •opyl»t 100 g.

2 g.

8 g.

UO g.

60

0,03 CO cn ■

Η95292

Beispiel 260 Be wurden die folgenden swei Gemische hergestellt: Gemisch A Gemisch B Hohes 3,4~Dihydro-2H- Bortrifluorid,

pyran-2-aethxl-(3,4--di- 10jC in Slftthylenglyool 3#8 g

Lro~2H-pyran-2-oarboxy-

lat) I μ 20Og

2,2-Di-Rriiydroxyphenyl-

propanj ' 5Og

Tinyleiesrat 50 g

8illooM(ifasittel 1 g

TriohJ orÄenofluormethan 50 g

Geaiech B wurde unter aechanisohe« Rühren si» Genie oh A gegeben» faeh 5 eeo VHm ohea \nxrae die Käset in eine fom gegessen* Das SohSuen aetste nach 20 see ein. Man erhielt «inen weiften 8ohametoff mit feines Gefüge ton einer Diente τοη 0,040 g/ooa.

Beiepiel 261

Es wurden die folgenden beiden Gemische hergestellt ι

Rohes ^t^Bihydro-ZH-pyran- Bortrifluorid, 2HMthyl~(3,4-dihydro-2H- in Diäthylenpyran-2«oarboxylet 200 g glyeol 6 g

VotTolakhars 50 g

Styrol 50 g

Slliconnetsnlttel 1 g TriohlormonofluorjMthan 50 g Trimet)ioxyboroxin 1 g

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Gemisch 3 wurde unter mechanischem Rühren sun öeeisch A gegeben. Mach 5 seo Mischen wurdi (Ue Masse in eine Pora f.e&osBon. Das Schäumen setz ie nach 5 eec ein« Man erhielt einen hell gefärbten Sohauastoff alt feinen füge und eines Dichte von 0,045 g/com.

Beispiel 262

Auf die nachstehend geschilderte Welse wurde eine polyaerslQi: ba?e Monoolefinisch ungesättigte Verbindung hergestellt: 0,75 g p-Toluolsulfonaäure wurden In 130 g 2-Xthylhex:anol gelöst. Diese Lösung wurde *u 225 g destilliertem 3»4-Dihydro-2H-pyran-2-nethyl-(3,4-dihydro-2H- pyran-2 carboxylat) gegeben und das Oeniseh wurde Bwei Slunien auf einen Dampfbad erhitat· Kaoh dieser Zeit war das Reaktionsprodukt eine braune Flüssigkeit.

Hierauf wurden die folgenden beiden Gemische hergestellt: Oeniseh A Gemisch B

Xthylenxsch ungesättigte Bortrifluorid, 10j( in Verbindung 60 g Diäthylenßlyool 5 g

3,4-Dihydro-2H-pyran-2-nethyl-(3 ^-dihydro-ZH-pyran-2-carboxylat) 126 g 2,2-Di-ρ-hydroxyphenyl pro pan 14 g

Silicon»ebzraittel 1 g Trichlormonofluoraethan 40 g

den!sch aus Polyrinylohlorld und Antimoroxyd (Hiax Flaiiieretardant A) 30 g

9 0 9 811/12 3 2 ^BAD

Qemisoh β wurde unter Rühren au Oeaieoh A gegeben. Vaoh einer Xnduktloneseit von 30 seo eetate das Sehäumen ein. Per Schauestäff hatte ein eehr feines QefUge, war von heller Farbe und hatte eine Dichte von 0,064 g/oom und war naoh der ASTM PrUfnorm 1692-59-T eelbatltfaohend.

Durch Erhitzen unter HUckfIuB von Je 1 Mol Si&thylenglyccl, Criaethylolpropan und Haleineaureanhjdrid auf 160 hl a i70°C in toluol wurde das Diathylenglycol-Trieethylclpropan-liaieat hergeeteilt. Daa Brhitsen wurde fortgeaetst» Ms bei der Vereeterungereaktion kein Waeser mehr entstand·

Bierauf \furde ein· üehauanasae mit den folgenden Bestandteilen hergestellt}

Butandiol-1,4-bie-(3»4-dihydro-2H-

pyran-?-yl)-äther 15 g

2₍2-Di~-p^hydrox7phenylpropan 5 g

Diüthylenglyool-trimethylelpropim-

Kaleat 5 g

TriehlomonoflttonMthan 5 g

8111oonaet8aittel 0,1 g

Bortrilluorid, 1OJt in DiHthylen-=

glycol 0,25

Die ersten fünf Beatendteile wurden 10 eeo Miteinander vermischt und hieraaf wurde unter weiterem Rühren der

909811/1232 bad original

$, H9529.2

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Bortrifluorid-Katalysator zugegeben. Nach einer Indufctionaselt vqn. 2,7 Bin setzte daa Schäumen ein und ■an erhielt einen weichen Schaumstoff.

Beispiel 264

Der Benzoesäureester des 2~Hydroxymethyl-3,4-dihydro-2H~ pjrrajuwurde durch Veresterung von 3,4~Dihydro-2H-pgrran-2-nethanol mit Bensoylohlorid hergestellt«

Be wurde eine Sohftumasse aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:

Butaadlol-1_t4-bis-(3,4-dihydro-2H-pyran-

2-yl)-äther 15 g

2_t2-Di-p-4iydroxyphenylpropan 5 g

der BensoeeKuve«8ter τοη 2-Hydroxynethyl-

3»4-diliy<iro-2H-pr-pan 5 g

Trlohloraonofluomethan 5 g SlllaoniMtaaittel 0,1 g Bortrlfluorid, 1OJt in Diäthylenglyool 0,2 el

Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 seo Mlteinender rerjcteoht und hierauf wurde der Bortrifluorid-Katelyeator unter weiterem Rühren sugegeben· laoh einer Induktionsseit τοη 42 seo wurde «in starrer 8ohoumetoff nit harter Haut erhalten.

BAD ORIGINAL

909811/1232

^U95292

Beiapiele 265 bia 269

Auf &iv. nachstehend geschilderte Welse wurden fünf Schaumstoff ο hergestellt, welche 2_P2-Di-p»hydroxyphenylpropan, Öi-(2« ä<;hylhexyl)~maleat und unterschiedliche Vinyläther enthielten. Der Vinyläther, das 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan, das Di-(2-äthylhexyl)-maleat, das Siliconnetsmittel und das Trichlorfluormethan vrurden miteinander Yerraischt« Nach Zugabe des Bortrifluorid-Katalyaators wurde das Gemisch in einen 250 ml Papierbecher gegossen und 10 bis 15 see gerührt. Sie Xnduktionssseit, die Treibseit des Schaumstoffes und die Höhe des Schaumstoffee nach den Treiben wurden gemessen. Die SohSummassen und die Elternschaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XXVI angegeben.

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BAD ORIGINAL

Beispiel· 270

Sb wurdo die folgende Sohäummasee hergestelltι Tetravinyläther von polypropoxylier-

te» Pentaerythrit 15 g

2_t2-Di-p-hydroxyphenylpropan 5 g

der Bern: ^säureester von polypropoxylier-

tem Pen»aery*hr"it 5 g

Trichlormunofluormethan 5 g Siliccimatzmittel 0,1 g Bortrifluorid, 2$ in Diathylenglyool 0,25 ml

Die ersten fünf Bestandteile wurden miteinander 10 see vermischt und hierauf t/urd-e der Bortrifluorid-Katalysator unter weiterem Rühren zugegeben. Die Masse schäumte nach einer Induktiönszeit von 35 see und ergab einen biegsamen, weichen, schwachen Schaumstoff»

Beispiel 271 TjB wurden die folgenden beiden Gemische hergestellt:

(teal sch A Gemiaoh B

Rohes 3*4~Dihydro-2H-pyran- Bortrifluorid, 2-methyl (3,4-dihyäro-ZH~ 1<»ß in Dläthypyran«2~carboxylat) 200 g lenglycol 15 g

3,4-Dlhydro~2H-pyran 50 g

Siliconnetzmlttel 2,5 g Trichlormono'Tluormethan 50 fr Trimethoifyboroxin 20 g

BAD

909811/1232

Geeiaoh B wurde miter mechanischem Rühren en ßenisoh A gegeben Nach 10 see Mischen wurde die Hasse in eine Form gegossen, das Schäumen set:te räch 20 see ein. Man erhielt «inen dunkelgefärbten festen Schaumstoff mit einer Kerndichte von 0,019

272
Die i.'olfinden beiden Gemische wurden hergestellt:

A gemisch B

Rohes 3 'V~Dihydro-2H-py/an- Bortrifluorld, 2-nethyJ-(3„4-dihydro-2H- 1O# in Diäthylenpyran-2~aarboxylat) 200 g glyool 10 g

2-Äthoxy~3,4-dihydro-21- p-T oluolsulfonpjran 100g silure, 20K in

Äthylaoetat 30 g 8iliconnetznittel 2,5 g

Trlchlormonofluormethai 50 g

Oenlsrn B wurde unter neohanlschem Rühren au QenlsohA gegeben. Nach 10 see Miscnen wurde die Haas· in ein· forn

setiite
gegossen und das Sohüumin/naoh 17 see ein· Man erhielt •inen dunkelgefBroten festen lchaumstoff mit einer Kerndichte von 0*038 g/ccB.

Beispiel 273 Dl· iolgenden beiden Oemiaohe v/ur-lon hergestellt} BAD ORIGINAL

909811/1232

Gemisch A. Gemisch B Hohes 3,4->3)lhydro-2H- Bortrifluorld, 4fl£

pyran-2-methyl-(3,4~<ii- als Ätherat 12 g

hydro-^H-pyran-^-car-

boxylat 340 g Trichlormcnofluor-

nethan 60 g

Vinyl (.auryläther 60 g Siliconnetzmittel 2 g

Genisch B wurde unter mechanischem Rühren au Gemlaeh A gegeben. Nach 5 seo Mischen wurde die Masse in eine form gegossen und das Sohäumen setzte nach 9 see ein· Man erhielt einen hell gefärbten Schaumstoff mit feines Gefüße und einer Dichte von 0,032 g/cca«

Beispiele 274 bis 276

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden Schaumstoffe hergestellt» Zunächst wurde ein Gemisch aus rohem 314-Dihydro-2H~pyran-2-aethyl-(3,4-dihydro-2H-pyran-2-oarooxylat), der monoölef!nieoh ungesättigten Terbindung, dem Hetzmittel und dem Triehlorfluormethan hergestellt. Zu diesem Gemisch vurdo unter Rühren mit einem Rührwerk der Bortrifluorid-Katalysator gegeben. lach 10 eeo wurde die Masse In ein» Form gegeben· In Tabelle XXTZI sind die Schäummassen und die erhaltenen Schaumstoffe beschrieben«

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Beispiel 279

Auf die nachstehend goschilderte Welse wurde eine monoolefinisoh ungesättigte verbindung hergestellt. 0,75 g p-Toluolsulfonaäure werden in IjJO g 2-Xthylhexanol gelöst. Diese Lösung wird mit 225 κ destilliertem 3,4-Dihydro-2H-pyran-2-i!ethyl~ (5,4-dihydro 2H-pyran-2-oarboxylat) versetzt und das Oenlseh 2 Stunden auf einen Dampfbad erhitzt, flach dieser Zelt war das Reaktionsprodukt eine braune Flüssigkeit.

Hierauf wurden die folgenden beiden Gemische hergestelltt Oeeieci 4 Gemisch B

3»4-Dihydro~2H-pyran- Bortrifluorid,

2-methyl-(3,^b dihydro- 10* in Diäthylen-

2H-pyran-2-oä:boxylat) 10 g glycol 1 g

Monoolefinisch unges&ttig-

■ke Verbindung 10 g

SlliconnetzmUtel 0,2 g
Triohlorfluoriuethan 4 g

Ocmlseh A wurde unter raschem Rührer, zum Gemisch B gegeben. Nach 65 see netzte das Schäumen oin. Mrη erhielt einen hellbraunen, fenten Schaumstoff.

Beispiel 280

Ee wurden die folgenden beiden Oemisohe hergestellt t Oenlaoh A Qemlsoh B

Rohe. >.4.Dihy(Jro.2H-pyran-

2-methyi-(3.4-dihydr©-2H-

pyran-2-earboxylat) 200 g Triohlorfluormethan 50 g

Dlbutylealeat 50 g Bortri fluor Id, Silioonnetzeitiel 5 g*¹· ^Xtncpat· Trichlorflucr_Wethan 50 g

9 0 9 811/12 3 2

BAD ORIGINAL

Gemisch B wurde unter Rühren zuir Gemisch A gegeben. Nach 5 see Mischen wurde die Masse In eine Form gegossen. Daa Schäumen setzte nach 61 see ein Man erhielt einen hellgefärbten Schaumstoff mit feinem OefUge und einer ΰ ich Ve von 0,0¹T? g/ccra.

Beispiel 381

Es wurden die folgenden beiden Gemische hergestellt!

Gemisch A	200	C	Gemisch B	200	g
Rohes 3,4-Dihydro-2n-			Polypropylenglyool,	50	g
pyran-2-methyl~(3#^*	'30	ε	Mgw. 2025
dihydro-2H-pyran -2 - carboxylat)		g	Triclilorfluorroethan	7,5	g
	50	R	Bortrif3uorld,	5	g
Styrol		^3ji als Ätherat
Siliconnet sinlttel		ρ-Toluoloulfonsäure, 203* in Äthylacetat
Trichlorfluormethan

Das Gemisch B wurde unter Rühren zum Gomisch A gegeben. Nach 5 see Mischen wurde die Masse in eine Form gegossen. Das Schäumen setzte nach 27 see ein. Man erhielt einen dunkel gefärbten Schaumstoff mit feinem GefUge und einer Dichte von 0,038 g/oom.

Beispiele 282 bla 286

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden 5 Schaumstoffe hergestellt, die Di-(2-äthylhexyl)-»aloat und unterschiedliche Vinyläther enthielten. Der Vinyläther, das Di-(2-äthylhexyl)-maleat, das Siliconnetzmittel und das Trichlorfluormethan wurden miteinander vermischt. Nach Zugabe des Bortrlfluoridkatalysators wurde das Gemisch In einen 250 ml Papierbeoher ge* gössen und 10 bis 15 seo gerührt. Dio Induktioneaeit, die Trelbseit des Schaumes und die Höhe des Schaumes naoh dem Trel-

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ben wurde gemessen. Die Schaummassen und die Elgeneohaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XXVIII beschrieben.

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Beispiel 286 A

Es wurde cine SohKummasse durch Veralachen folgender Beatandteile hergestellt}

TrIs-(3,4-diyhdro-2H-pyran-2-methyl)-phosphat 10 g

Bis-(3»^-dlhydro-az-pyran-2-nethyl)-adlpat 10 g

Di-(2-athylhexyl)-maleat 5 g Siliconnetzmittel 0,5 g Trlohlorfluormcthan 5 g ,

Unter weiterem Rühren worden 1,5 el einer 10 gew.-Jiigen Bort rl fluor idlösung in Diäthylenglyool zugegeben. Öle Mass« wird· In einen 250 ml Papierbeoher gegossen, In welohem sie naoh einer Induktionszeit von 50 see während 15 seo su einen 8,9 «■ hohen Schaumstoff schäumte. Der Schaumstoff war ztth und elastisch und besaß mittelgroße Zellen und ein hellgefirbtee elastisches Inneres.

Beispiel 286 B

10 g 2-(2-For^qrlO»*-<Jihydro-l,2-pyranyl)-2^,4-<Jlhydro-l,2-pyranyl)-carblnol warden mit 3 g des Benzoesäureester* von . 2-HydrooqnDethyl-3_#4-<3ihydro-2H-pyran und 0,1 g Sllioonnetzeittel mit Hilfe eines hoohtourlgen Riftirere vermischt. Haeh 2 Nl* nuten Rühren wurden 2 g Trlohlorfluormethan und 0,1 g einer 10 gew.-Jfigen Pluoborslurelösung in Diäthylenglyool zugeeen. Das aealsoh wurde In eins Fora gegossen, In weloher es su eine« weiden leicht brOokeligen 3ohaumstoff eohsumte.

9 0 9 811/12 3 2

Beispiel 287

Es wurden die folgenden beiden Gemische hergestellts Oemlsoh A Qemlaoh B

Rohes 3,4-Dihydro-2H- Bortrifluorld, pyran-2-methyl-(3,4- lOJi In Polypropylendlhydro-2H-pyran-2-glycol 15 g

earboxylat) 200 g

p-Toluolsulfonslure, Vinylpropionat 30 g 20£ in X thy lace tat 10 g 1,2,6-Hfcxantriol . 30 g Trlchlorfluonsetban 50 g 8111oonnetzmittel i g

OcMisoh B wurde unter RUhren zu Oemlaoh A gegeben. Mach 10 seo Mischen wurde die Masse In eine Fora gegossen. Das Schäumen setzte naoh 50 seo ein. Man erhielt einen dunkel gefärbten Schaumstoff mit einer Dichte von 0,014 g/aom.

Beispiel 288

Bs wurden die folgenden beiden Oemleohe hergestellt t demisefr A Oemisoh B

Rohes 3,4-Dihydro-iM-pyran- Bortrlfluorld,

2>mcthyl-(3.4-dihydro-2H- 48ji als Xtherat 3*5 g

pyran-2-carboxylat) 200 g

p-Toluolsulfon-

Isobutylvinyläthcr 30 g saure, lOJi in Kondensat aus Pcnta- Xthylaoetat 5 g

ι rythrlt und Propylen- •»4_Λκ·ι_Λ-ι*>^<ι·.«*

oxyd (Pluracol P.E.P.500) 100 g Sthan 50 g

Silleonnetzraittel 1 g

Oeaisoh B wurde unter RUhren zu Oealsoh A gegeben. Mach 5 see Mischen wurde die Masse in eine Po» gegossen. Das Sohibuten setzte naoh 28 seo ein. Man erhielt einen dunkel gefärbten Schaumstoff mit feine«« glelehe&eigesi Oelilge und einer Dichte von 0,030 g/oom.

90981 t/1232

BAD ORIGINAL

U95292

Beispiel 209

Ee wurden dt« folgenden beiden Gemieche hergestellt! Qem:.-t«h A Qemlsoh B

Rohes 3,4~Dihydro-2H- Bortrifluorld,

pyran-2-metoyl-(3»*- *8j6 als Xtherat 6 g

_ff P-Toluolsulfonsiure,

1-Deoen JO g Trlohlorfluoraethan 50 g

Kondensat njs Pentaerythrit Wi Propylen·
oxyd (Plastisol P.E.P.500) 100 g

Silioonnetznsittel 1 g

Oemisch 3 wurde unter Rühren su Gemisch A gegeben. N»oh 5 eeo Mischen wurde die Nasse in eine Form gegossen. Das Schäumen setzte nach 6* see ein. Nan erhielt einen dunkel gefärbten Sohauastoff alt feinem, gleiohm&selgen GefOge und einer Dichte von 0,027 g/ooa.

Beispiel

Es wurden c.le folgenden beiden Ocmische hergestellt ι Qemlsoh A Gemisch B

Rohee ?,4-Dihydro-aH- Di-(5-hydraxypentyl)-

pyran-2-«et)iyl-(3,%-dihydro- phthalat ' 100 g

^lt) 200 g TriohXomuop.eUian 50 g

2-Xthylhexylacrylat 30 g BptifXuopid, Siliconnetzmittel 2 g W als XtHerat 8 g

TrichlorfXuormethan >0 _C 1^°^^^' 6 g

Qealsch ¹J wurde unter Rühren zum Geraleoh A gegeben. Mach 15 sec Ml y.-ien wurde die Hasse in eine Pora gegossen. Das Sohtuaen setzt· lach 70 see ein. Man erhielt einen dunkel gefärbten Sohaumstoj-i mit feinem Genüge und einer Dichte von 0,030 g/ooM.

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Λό- U95292

Beispiele 291 bis 295

Auf die nachstehend geschilderte Weise wurden 5 Schaumstoffe hergestellt die ein Polypropylenglyool vom Molekulargewicht 2025* Dl-(2 -äthylhexyD-maleat und untersohledllohe Vinyläther enthielten. Der Vinylether, das Polypropylenglyool„ das Dl-(2-Kthylhexyl)-maleat« das Silloonnetsmlttel und TrloblorfluoTMethan wurden miteinander veralsoht. Naoh Zugabe des Bortrifluoridkatalysatore wurde das Oenlsoh in einen 250 al Papler beoher gego.seen und 10 bis 15 seo gerührt. Dte zndufctiansselt, die Tr«ib?.e Lt des Schaumes und die Höhe des Schaumes nach dem Sehlumen wurde gemessen. Die Sohltummassen und die Eigenschaften der erhaltenen Schaumstoffe sind in Tabelle XXlX besehrieben.

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Beispiele 296 bis 301

Es wurde ein Gemisch aus rohem ^,4-Dihydro-2H-pyran-2-methyl-(3,4-dihydro :?K-2-oarboxylat), einer monoolefinisch ungesättigten Verbinduni;, einer Verbindung mit einer oder mehreren Bpoxygruppen Im Molekül, dem Silioonnetzmittel, Trlohlormonofluormethan und dem Trirnoi hoxyboroxlnkatalysator hergestellt. Diesem Gemisch wurde unter Rtihren der Bortrifluoridkatalysator zugesetzt. Nach 10 see wurde die Masse in eine Form gegossen. In Tabelle XXX

sind die SehHummassen und die erhaltenen Schaumstoffe beschrieben.

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296	200 g	Harzarti ges Konden sat von Bplehlor- hydrin und 2t2-Dl-p-	Butyl- vinyl· Ither 50 g	0,5 g	50 g	7 g	ι g	23	0,046
297	200 g	ujruJrUJhJf |IUV— nylpropan 50 β	Styrol 30 g	0,5 g	50 g	8g	•	95	0,054 '
298	200 g	Bplohlor- hydrln 50 m	Dlbutyi- snleat 30 β	1 g	50g	6g	-	75	0,043
299	200 g	Polyallyl- glyoidyl- Äther 50 β	Vinyl- proplo— nat 25 β	I g	50 g	7 g	-	90	0,03
300	800 g	Polyallyl- glyoldyl- ittaer 50 λ	l-Deeen 25 I L- i	ig	50g	6g		46	0,03
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•at von Bpiehlor- hydrln und elnmi Iheno! Foraaldehyd' hen 90 λ

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Beispiele 302 bis 30θ

Auf die nachstehend geschilderte Welse wurden 7 Schaumstoffe hergestellt _t die ein epoxydlertes Polyolefin hoher Viskosität (¹¹OxIr on" 2W)O), Di-(2-athylhexyl)-maleat und untere chi ed Hohe VinylÄther enthielten. Der Vinylather, das epoxydierte Polyolefin, das 7>i-(2-äthylhexyl)-maleat, das Silloonnetawlttel und Triohlo) fluonoethan wurden Miteinander veralsoht. Naoh Zugabe de3 bcrtrifluorldkatalysators wurde das Ctealsch in einen 250 el Pap:L<;rbecher gegossen und 10 bis 15 ββο gorUhrt. Di· Indulctlonsgcit, die Treibzoit des Schaumes und die Höhe des Sohauaes nach den Treiben wurde gesessen. Die Snhffn—msen und die EiHpnachaften der erhaltenen Sohaiunatoffe sind in Tabelle XXXX beschrieben. ^/

909811/1232

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Beispiel 309

Β» wurde folgende Schlossuisse hergestellt:

Butandiol ΐ 4-diYlnyläther 10 g Dilthylenglycol -JTr lnethylolpr opan-

Haleat 5 g

■iedrlgsjolelciilaree Kondensat von

Eplehlorhydrln und 2,2-dl-p-Hydroxyphenylpropaii 10 g

Trlohlorfluor«ethan 5 g Silloonnetzraittel O₁Ig Bortrtfluorid, 53^ In DiEthylenglycol 0,15 "1

Die ersten fOnf Bestandteile wurden 10 see miteinander ▼enriLsoht und hierauf wurde unter weitere« RCtoren der Bortri-* fluorldlutalysator zugegeben. Haeh einer Induktioneseit von 15 »ec sehSuate die Hasse ru eine« weißon, bittgsaoen«8(dmaohen itof f.

Beispiel 310 Bs wurde die folgende Seh&usnasse hergestelltt Butandlol-l^-dlvinyltther 10 g

Benzoesäureester des 2-Hydroxy»etnyl~ 3,4^1hydro~2H-pyrax* 5 g

»iedrlgeolekulares Kondensat von Epi-

ohlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxy-

pbenylpropan 10 g

Triehlorfluontethan 5 g Sllieometznittel 0,1 g Bortrifluorid, 5% in Dilthylen-

glyeol 0,15 «1

Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 sea Miteinander ■lsoht und ilerauf wurde der Bortrlfluoridkatalysator unter

909811/1232

-\pff~

U95292

«eitere« RCtoren zueogoben. Maoh einer Indulctlonaselt «on 18 aod eoirifcnte die Masse gu «inen weiten* biegaaaon, schwachen floh» •toff.

Beispiel 313 Ss wurde eine Srtütuaaaasc aue foleenden Bestandteilen

atcUtt

Butandiol-1.4-bls-(3,4-dihydrofiH-pyran-2 yl)-ather 10 g

asat von

Epltdilorfaydrln und 2_#2-Dl-p-hydroxy-

pbenjlpropan 10 S

Bamtoeaaarecster von 2-Hydroxyeothyl-}.4-dlhydro-2H-pyran 5 g

Sllleonnetziilttcl 0»l g Vrlenlorfluoraothen 0 β Bortrlfluorid, 20Ji in DiKthylenglyool 0_#2 «1

Die ersten fünf Bestandteile wurden 10 see al te inander weralaoht und hierauf wurde der Bortrlfluorldkatalyator «ator weitere« Rttircn augegeben. Vacjh einer Induktienaselt 1.4 «in wurde ein fester, eprödor SotaauMetoff erhalt«

SAD ORIGINAL

909811/1232

JlHf U95292

Beispiel 312

Β· wurde eine Sohlusaaaee «us folgenden Bestandteilen hergesieiltι

Butendlol-1. ^-bU-O^-dihydro-apyran-2-yl)-Ether IO g

Xledrifleolekulares Kondensat von
Bplehlorhydrln und 2,2-Di-p-hydroiqrpnenjrlpropan 10 g

DtSthylonglyool-Trlaethylolpropan-Haleat k g

frlohlorf luoraetnan 5 β

Sllloonnetzmlttel 0,1 β Bortrlfluorld, 20j( In OUthylenglyeol 0,23 al

Die ersten 5 Bestandteile wurden 10 see Miteinander verslsoht und hierauf wurde der Bortrlfluorldkatalyaator unter weiteres! RObren sugesetit. lach elnor Xnduktionsselt von 2,4 am wurde ein dunkler Sonaumtoff erhalten«

BousPiol 31?

Bs wurde die folgende SohMusawsae hergestellt·

DMnyllther eines Folypropylenglyools νου Rgif· *25

DUtfaylenglyool^lsethylolpropsn-Haleat

■ledrigpolekulaves Kondensat von Epiohlorhydrln und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan

Trlohlorfluomethan

eiUeometasittel

Bortrifluorid, IQfJ in Dilthylenglyool Dlo ersten fttof Bestandteile wurden 10 see Miteinander

vendaeht und hlorauf wurde der Bortrifluoridkatalysator unter welteroe Rttiren augegeben. MMh einer Indttktlonsselt

909811/1232

10	β
	g
12	β
5	g
0«!	β
o.a	■1

U95292

von 6 sec schäumte die Hasse unter Bildung eines biegsamen sofamushen Schauwstoffes.

Beispiel 314 Es* wurde die folgende SehMnmmaeso hergestellt! DiTinyläther eines Folypropylenglyools

vosi Hgtf. 425 6g

BensoesKureeater von 2-Hydroxymethyl-5,4-dihydro-2H-pyran 4 g

■iedrigmolekulares Kondensat τοη Epiohlor-

hydrin und 2,2-Dl-p-hydraxyphenylpropan 15 g

Trlohlorf luoraethan 5 g Sill oonnet Mittel 0,1 g Bortrifluorid, 10* in Dilthylenglyool 0,15 al

Die ersten fUnf Bestandteile wurden 10 see Miteinander rersdacht und hierauf wurde der BortrIfIuor1 dlratalysator unter weiteres) Rühren angegeben. Mach einer Induktlonazelt ▼on 12 see eohKuate die Nasse unter Bildung eines biegsamen, sobwaohen Sohauflwtoff es.

Beispiel 315 Bs wurde die folgende 3chtunmaese hergestelltι

TriTinylllther eines propoxylierten Phenol-Aldehyd-Kondensats

Dilthyleiiglyool-IVieethylolpropan-Haleat

Vledrignolekularea Kondensat von Epiohlorhydrin und 2,2-Di-p-hydroxyphenylpropan

Trlohlorfluorsethan

eilieonnetieittel

Bortrifluorid, XOJ< In DiMthylenglyool

809811/12 32

3	8
4	8
12	8
12	8 .
0,1	8
0,4	.al
BAD ORK3JNAL

U95292

mm ersten 5 Bestandteile wurden 10 see alteliitnder iaiisssi ort hierauf wurde der Bortrifluorldfratalysatgr unter weitere« Rohren zugegeben. Öle Nasse eebttmte su einen biej

SI)

LoI 316
Es wurde folgende Sototussrnssc hergestellt)

Trlvlnyl&tuer Ine« propoxyliorton Phenol-Aldehyd-Kondensate

won 4

dlhydro—2H-p/r an

NiedrlgniclckuljDre« Xondenemt wen £&lehlarhydrln wnd 22Mhdftl

8	β
	β
12	β
10	β
0,1	β
0.*	«1

Trlehlortluorsethan,

8lXleomiet2ari.ttel

Boptrlf luorid, lOJi In Dllthylenglrool

ML· ersten 5 Bestandteile wurden 10 see Miteinander ▼eradseht und hierauf wurde der Bortrifluoridkatalysator unter weiter·« Rtfaren zugegeben» Die Nasse sahSuate unter Bildwne feines blegsaaen, sehwaohen Sohaua»toffee.

Beleihet 516 Jl Bs wurde sine Softfti—anse durch Vt5rKisohen folgender ad

teile hergestellt!

) 10 g

10 g

Epooqrdiertee Polyolefin ("Oadren*SOOO) 5 β Di>(2-ftthylhexyl) -ealeat -5 U

ailleonnetsalttel 0,5 β

Trlehlorfluoraethan 5 m Unter weitere« Ruliren wurden 1,5 «1 einer 10

LOeung V'.n Bortrifluorid in Mftthylenglyeol augegeben. 01«

ASl

Nasse wurde In einen 230 ml Papierbeoher gegossen, in welchem 9ie nach einer Induktionszeit von 5 see während 20 sen zu einem 6,4 cm hohen Schaumstoff sohHumte. Der Schaumstoff war hart und zBh und hatte eine weiße Haut und ein duBklee, harte· Inneres.

Beispiele 317 bis 325

Auf die nachstehend geschilderte Welse wurden 9 Schaumstoffe hergestellt, welche Toluylen-2,4-(bis-(y,V-dlhydro-a'H-pyran methyl)-carbamat) und die anfleren Zusatzstoffe einsohlleBlleh der Dlcarbonsäure enthielten, welche durch Dimerisation von ungesättigten Fettsäuren mit 18 Kohlenstoffatomen !■ Molekül ("Empol" 1014) hergestellt wurde . Das Carbamat, der Zuaatsetoff, das ailloonnetaadttel und Triohlorfluoraethaa wurden miteinander vermischt. Nach Zugabe des Bortrifluorldkatalysators wurde das Gemisch in einen 350 ml Papierbecher gegossen und 10 bis 15 see gerührt. Die Induktions*elt, die Trelbselt des Schaumes und die Höhe des Schaumes naoh dem Treiben gemessen. D^e Sohiummaasen und d.le Eigenschaften der etnal Schaumstoffe sind In Tabelle ΧΧΧΙΣ beschrieben.

BAD ORIGINAL >

909811/123ί

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909811/1232

Beispiel ys£ Die folgenden Bestandteiles

IK g

Diootylphthalat 6 g Silloennetsalttel 2 g Trlahlorfluo:>aethan 7 g

wurden It einander wmlsoht und hierauf unter weiter«« RObren ait 2 g einer 10 gev.-](igen BortriflüoridätheratlOeung in oi/ool yeraetxt. Mach einer mduktionaseit van 90 see «eh!fawte die Nasse unter Bildung ein·· eenr stark expandierten Sahauaatoffβ gleietaaieiger Struktur und grofer PorengrOee.

Beiapiel

Die folgenden Bestandteile: Poljnrinjlchlorld 1 g

3, 4-WAjdr 0-2H-PJTaH-^-IWtAyI- (5» *-

dilijdro^S^pyr»j&-2-earbQaqrleit 19 β

Diootylphthalat 6 g

2,2-Di-p-<yhenylpropan 2 g

eilleemetsilttei 2 g wurden gegebenenfalls unter Erwlreen miteinander veraisoht.

Die Nasse wurde hierauf auf Raueteeperatur atogekOnlt , unter

JtLuor
ROhren Mit 12 g Trlchlortetnan und oierauf »it χ g einer

10 gew.-fißen Ißmwß von Bortrifluorldltherat In Olyool versetst. Nun erhielt einen Ie loh ten, langsa« ansteigenden clastlsehen SohauiMtoff eit gleiebaieiger Zellstruktur.

AS*^

^ H95292

Die folgenden Bestandteile t

3,Dhydro ?H-pyran-2~«ethjrl- (3, %-

dllijdro-ί -])yran-2-oarbO3qrlat) 17 g

crid-Poljrvinylaoetat-

t 6 g

eiUoconetzttlttel Sg

2,8-W-p-hydroxyphenylpropÄn 2g

wurden gegebenenfalls unter Erwärmen altelnander
Die Nasse wurde auf Baoetenperatur «fagekOhlt «md unter Bflhren alt 10 β Trxchlorfluoiwethan und hierauf «it 1 g einer 10 gew. Igen Lösung von Bortrlfluorld&therat In Olyool veraetst. laob SO aeo aehSumte die Nasse unter MLldung eines hell geflrbten elastlsehen Seiuoueatoffee ungleichaAßiger Struktur.

Die folgenden Bestandteiles

1-2-oarbäxylat) l8 g

ixyphenyl propan 2 g

enieonnetzmlttel 0,5 S

Trloblorfluoraethan % g Haaunliianiilorld 10 g

«orden Miteinander vemdeoht und hierauf nlt 2 g einer 10 gew. Lösung von Bortrifluoridatberat in OI700I eest. Die •ohMuate naoh 15 aee unter Bildung eines lelefeten, lea eohaumstoffes alt glelotatftlger ZellengrOde, ear aae ABBt-PrOfnone D 1692-59* eelbetlösehend war.

BAD ORIGINAL «

909611/1231

' U95292

lele 330 bl

Be wurden 6 SobJtuMMUMien hergestellt, wobei ledlglloh die Menge des Amins und dee Bortr1fluorirtkatelyaatora variiert wurde. Εε wurde ein eretoe Oemleoh durch Auflöeen von 2,2-Dl-p-hydroxyphenylpropan in rohe« 3«4-Dibydro-2H-pfran« 2-Betnyl-(3^-dlnydro-2H-pyren-2-oarbooqrUt) bei 10O⁰C, AbkOhlen auf Reuwteaperatur und Zuaata von ailleonnetndttel und den destillierten Dinethyl-tertifiren Aedn bergeateilt» daa eioh von KokoemöfettaMaren ("AraoeniMCO) ableitete-» ' Daa sweite Oealeoh beatand aua Triohlorfluoneethaa und einer 10 few.-Jtlgen LOeung von Bortrifluorid in eine» Polypropylen- ' glyeol von Molekulargewiebt 2025· Daa zweite Oeaiaeh wurde unter RObren alt Hilfe elnea hoohtourigen Nieohere sun ereten aenleoh gegeben. Mach 10 aeo Rühren wurde daa Oenleoh in ein· fom gegoaaen· Die erhaltenen Sohaunetoffe waren feat und batten eine Siebte von etwa 0,033 g/ooa. Die flohaunaaeaen, dia zndulttlonaselt und Treibaait alnd in Tabelle XXXXIX angegeben. Ba lat eralohtlloh, da· duroh BrhObung dea Anteile de« Anlne sowohl die Xndnktlonaaeit ala auoh die Trelbselt erhOht werden kann« wodurch eich daa Sohiunverfahren eteuera litt.

009811/1231

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909811/1232

BAD ORIGINAL Di· folgenden Beetandteilet Xiedrieeolokulares Kondmiset von Epiehlor-

hydrin und gjg-m-p-Krhcnylprqpan 100 β

2 g

wurden Hit Hilf· ein·· hoehtourleen RQhrere 2 am alteln venftMbt und hUranf «lt 65 g TrlAlorfluonwthen Bs «itrde «eitert 30 «ee gertlirt und biereof wurden 6 al 20 t«««-)(leen Xteang von Bortriflatorlä in

. Mt llwun a^dfaafee aofttpfc au ·1βμι •toft. Bei «sr Vi«dert»Dn« de« wwofae idt «en

eine· Bortrin«orid-toiiicae»le3c·· aar KatalysmtorlOeang di· HidUktioaeseit auf 20 WLe 30 see erhOht, wodurch «ieh

teaaer steoeni IU*. Folgende BortrifteorlA·

It

1. Bcartrlfluoi^-Trittttenoljadiilcoaplex· 20 Oew.-Jf in ttetttyOftlkobel;

2. BortriflMorld-Pyrldlaloaejplex, 7 Oew.-jC in OlTeolaonoftthfl-

3· BortrifliK)rid-Trlii|'emt-Koapl«x_> 20 Oew.-Ji

tak ϋιιίιίίποΊ j

4. Bce^rifliwrid-TrlootwlecyleBüelcoaplex, 5 Ow.-J< in Xylol.

909811/123^

Claims (1)

1. Patentaneprüohe

   1. SchUunnaese, enthaltend mindestens einen polymerisierbaren Vinylather mit mindestens zwei Vinylgruppen im Molekül, ein Treibmittel und einen sturen Katalysator.

   2. Schäumasse nach Anspruch 1, dadurch gekennsei* ch· net, daß das Treibmittel eine flüchtige Verbindung 1st.

   . 3· Schäuomasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daft der Katalysator eine stark saure Verbindung ist.

   4. Schäunmasse nach Anspruch 1 bis 2, dadurch g ekennzelohnet, dafl sie ein mit den Vinylether reaktionsfähiges Material enthält.

   5- Schäuanasse nach Anspruch 1 bis 4, dadurch g ekennzelchnet, daS sie ein Material enthält, das ' nit den anderen Bestandteilen miechpolymerisierbar 1st.

   6. Sch&umasse nach Anspruch 4 oder 5» dadurch g e kennzeichnet, das das vinylKtherreaktive Material unter kationischen Katalysebedlngungen reaktlonsflhlg 1st.

   7. Suhäuanasse nach Anspruch 1 bis 6, dadurch g ekennzeichnet, dafl der Vlnyläther die allgeneine Forael

   BAD ORIGINAL

   9 0 9811/1232 ,

   JIdC » CR₁ -Ο-CR

   H95292

   *c

   CR, - O -

   C R/

   hat, 10 ler η eine ganze Zahl mit einen Wert von mindestens 2 ist« R₁ und R₂ Wasserstoffatome oder Alkyl-

   bedeuten
   gruppen/, R^ ein Waaeerstoffatora, ein Halogenatom oder ein Kohjeinfaeseretoffreat ist» R^ und R^ zusammen 2 Was« eeretoffatome, 2 Alk^lgruppen oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest bedeuten, Rg ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und A eine Bindegruppe mit einer Wertigkeit gleloh η 1st.

   θ. SohKummasse nach Anspruch 7# daduroh gekennzeichnet, daS der Vlnyläther die allgemeine Formel (3) hat und z*e\ ?_#4-Dlhydro-2H-pyranylgruppen enthält.

   9. SchXummasse nach Anspruch 8, daduroh gekennzeichnet* daß der Vlnyläther das Ü)_t4-Dlhydro-2H-pyran-2-methyl-(J,4-dihydro-2H-pyran-2-oarboxylat) ist.

   10. Sohäummasse naoh Anspruch 1 bis 9« daduroh g ekenozeiohnet, daB das Treibmittel in den anderen Bestandteilen löslich oder dlspergierbtr ist.

   909811/123 2

   U95292

   11. 8ch4uBMss« nach Anspruch 1 bis 10, dadurch g ekennzelohnet, da* das Treibaittel ein flüchtiger halogenlerter Kohlenwasserstoff 1st.

   12. SchKummasse nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dal das Treibmittel Trlohlorfluomethan 1st.

   13· SohKunoHUise nach Anspruch 1 bis 12« dadurch g e-

   kennzeiohnet, dafl der Katalysator In einer Menge von 0,005)1 bis 2*0 Qew.-Jf der Nasse vorliegt.

   14. SohKummasse nach Anspruch 1 bis 13» dadurch g ekennze lohnet, daft der Katalysator Bortrifluorid oder dessen Xtheret oder Trimsthoxyboroxin let.

   15· Sehtuasmsse nach Anspruch 4 bis 14, dadurch g ekennzelohnet, dat das -vlnyl&therreaktlve Material eine vertragliche phenollsehe Verbindung 1st, gegebenenfalls im Oealseh «it einer geringeren Meng· ein·· vertraglichen, aliphatischen einwertigen oder mehrwertigen Alkohols und/oder einer Spoxyverblndung mit mindesten· einer Bpoxygruppe la Molekül.

   16. Sohlumaasse nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, das die vertragliche phenollsehe verbindung da· 2,2-Di-p-hydejqrphenylpropen 1st.

   BAD ORIGINAL

   909811/1231

   U95292

   17. SohMuMMsse nach Anspruch 4 bl· 14. dadurch g ekennze lehnet, daf das vinylätherreaktlve Mattrial ein Gemisch einer verträglichen phenollechen Verbindung und eines verträglichen aliphatischen einwertigen oder Mehrwertigen Alkohols 1st.

   18. SfthHwmmae naeh Anspruch 4 Ms 1*, dadurch g e·* kennzeichnet, dafl das vinylätherreaktlve Haterial ein Gemisch einer verträglichen phenollachen Verbindung ung einer verträglichen Epcncrverbindung Mit «Indes tens einer Kpoxygruppe la Molekül 1st.

   19· Scbausnasse nach Anspruch H bis 14₍ dadurch g ekennzelohnet, daß das vlnylätherreaktive Material ein verträglicher allphatlsoher einwertiger oder

   mehrwertiger Alkohol 1st.

   20. Sohl»—ine nach Anspruch % bis 1*# dadurch g ekennzelohnet, dafl das vlnylätherreaktive Material eine verträgliche Epoxyverblndung alt Mindestens einer Bpoxygruppe la Molekül 1st.

   21. SohHunwiasse nach Anspruch 4 bis 14» dadurch g eke η nse lohnet, daS das vinylätherreaktlve Material ein Oeniaoh eines verträglichen aliphatischen einwertigen oder Mehrwertigen Alkohols und einer vertrag-

   einer liehen Epoxyverblndung mit Mindestens / Epoxygruppe Im

   Molekül 1st.

   909811/1232

   22. Schgummaese nach Anepruoh 4 bis 14, dadurch g ekennze 1 ohne t, dafi das vinyl&therreaktive Mate rial eine verträgliche saure Verbindung mit mindestens Carboxylgruppen Im Molekül ist.

   23· Schäummasse naoh Anspruch 4 bis 14, dadurch g ekennzeiohnet, dafl das vinylätherreaktive Material eine verträgliche Amldoverbindung mit mindestens P zwei Amldogruppen im Molekül ist.

   24. Sohäummasse naoh Anspruch 4 bis 14, dadurch g ekennzeiohnet, dafl das vinylätherreaktive Material eine verträgliehe Carbamatverbindung mit mindestens zwei Carbamatgruppen im Molekül 1st.

   25. Sohäuamasae naoh Anspruch 4 bis 14, dadurch g ekennzeiohnet, dafi das vinylätherreaktiv· Material ein Gemisch einer verträglichen phenolisohen Verbindung und einer verträglichen, polymer1eierbaren 4,S-monoelefinlsoh ungesättigten Verbindung ist.

   26. Sohäummasse naoh Anapruoh 4 bis 14, dadurch g ek e η η ζ e 1 ο η η ο t, dafi das vinylätherreaktive Material eine verträgliche, polymerisierbar« «,e-eotwolefinlsoh ungesättigte Verbindung 1st.

   BAD ORIGINAL 909811/123 2 · - _t > >>

   U95292

   27- Schaunnaeee naoh Anepruoh 4 bis 14, daduroh g ekennzelohnet, daB das vinylKtherreaktlve Naterial el ti üemieoh eines verträglichen aliphatischen ein· wert Igen oder eehrwertigen Alkohols und einer vertraglichen ä.fl-nonooleflnisoh ungesättigten Verbindung ist.

   28. Sohäunnasse naoh Anepruoh 4 bis 14» dadurch g ekennaelohnet, dafl das vlnylätherreaktlve Hat·- * rial ein Oenlseh einer verträglichen EpoxyYerbindung «it mindestens einer Epoxygruppe in Molekül und einer vertrlglichen, polynerislerbaren ot,8-monoolefinieoh ungesättigten Verbindung 1st.

   29. aohKumnasse naoh Anspruch 13 oder l6, daduroh g ekennze lohne t, dafl die Mengenrerhitltnlsse der Bestandteile derartig sind» dafl die Anzahl der von der phenolisohen Verbindung und den gegebenenfalls anwesenden Alkohol gelieferten Hydroxylgruppen niedriger 1st als die Ansah! der von den Vinylether gelieferten Vinylgruppen zussnsen mit der Anzahl der von der gegebenenfalls anwesenden Bpoxyverblndung gelieferten Epoxygruppen.

   30. Soh&unasse naoh Anepruoh lg« daduroh g e kennsoiohnet, dafl die Mengenverhältnisse der Bestandteile derartig sind» das die Anzahl der von der phenolisohen Verbindung gelieferten Hydroxylgruppen nOehstens etwa 75J* der vereinigten Anzahl der Vinyl- und Ipoxyeruppen beträgt, welche von den Vinyläther und der

   909811/1232

   466

   H95292

   Epoxyverbindung geliefert wird.

   31· SchSumnasse nach Anspruch 17* dadurch g e k e η ns e 1 chne t, dafl die Mengenverhältnisse der Bestandteile derartig sind, dafl die Anzahl der von de« Vinyläther gelieferten Vinylgruppen größer ist als die Ansahl der von der phenolischen Verbindung und den Alkohol gelieferten Hydroxylgruppen.

   32. Schlammasse nach Anspruch 19, dadurch g e k e η nselohnet, da· die Mengenverhältnisse der Bestandteile derartig sind« da· die Ansahl der von de« Vinylether gelieferten Vinylgruppen größer ist als die Ansahl der von den Alkohol gelieferten Hydroxylgruppen.

   33· Sohlunnasse nach Anspruch 21, dadurch g e k e η ns e 1 c h ne t, dafl die Mengenverhältnisse der Beetandteile derartig sind, da· die Ansahl der von de« Alkohol gelieferten Hydroxylgruppen höchstens etwa 15% der vereinigten Ansahl von Vinyl- und Epoxygruppen beträgt, die von de« Vinyläther und der Epoxyverblndung zur Verfugung gestellt werden· ·

   gnhln—ssse nach Anspruch 22, dadurch g e k e η nseiohnet, da· die Mengenverhlltnisse der Bestandteile derartig sind, da· die Ansahl der von der sauren Verbindung gelieferten Carboxylgruppen weniger al« 750t der

   BAD ORIGINAL

   90981t/t23J

   U95292

   Anzahl der von dem Vinyläther gelieferten Vinylgruppen beträgt.

   Schäuanasse naoh Anepruoh 23, dadurch g e k e η η- z e i ph no t, dafi die Mengenverhältnisse der Bestandteile derartig sind, daQ die Anzahl der von der Amidoverbindung; gelieferten Anldogruppen weniger als 10$ der von den Vinylether gelieferten Anzahl Vinylgruppen betragt*.

   36. SchKummasee nach Anepruoh 2k, dadurch g e k e η nz e i c h η e t, daß das Mengenverhältnis der Bestandteile derartig 1st, dafi die Anzahl der von der Carbamatverbindung gelieferten Carbamatgruppen weniger als 15% der Anzahl der von dem Vinylether gelieferten Vinylgruppen beträgt*

   37. Sohäummasse naoh Anspruch 25· dadurch gekennzeichnet« daß das Mengenverhältnis der Bestandteile derartig ist, daß die vereinigte Anzahl von Hydroxyl-

   und olefinisch ungesättigten Gruppen, die von der phenolIschen Verbindung und der ungesättigten Verbindung geliefert werden, von weniger als 7f>£ der Anzahl der von dem Vinyläther gelieferten Vinylgruppen wenn die Masse eine QroSe M^nge phenoliaohe Verbindung, Jedoch eine geringe Menge olephinisoh ungesättigte Verbindung enthält, • ^-■■-:■.·■■·*:■-■·' ···■- ■■.:·:·-■■■ -■·-..;■-..,■...■.. i ■··. ·■ . . ■ . betrlLrt bis höchstens das ΏτΑΐache der Anzahl Vinylgruppen^ die

   9 0 9 8 1 1 / 1 2 3 ί

   von den Vinylether geliefert werden« wenn die Mas·« eine große Menge olefinisch ungesättigte Verbindung , jedoch eine geringe Menge phenolieeh Verbindung enthftlt.

   36. Sohäuaeasse nach Anspruch 26, dadurch g e k e η nss lehnet« daff das Mengenverhältnis der Bestandteile derartig 1st, dal die Anzahl der olefiniseh ungesättigten Gruppen, die von der olefinisch ungesätigten Verbindung geliefert werden, höchstens das Dreifache der Ansah! der von dem Vinylether gelieferten Vinylgruppen beträgt.

   39. Schüuaaasse nach Anspruoh 27» dadurch gele e η nse lehnet, daB das Mengenverhältnis der Bestandteile derartig ist» dafl die vereinigte Anzahl von Hydroxyl- und olefinisch ungesättigten Gruppen, die von de« Alkohol und der olefinisch ungesättigten Verbindung geliefert werden, von weniger als ?5J< der Anzahl der von de« Vinyläther gelieferten Vinylgruppen, wenn die Hasst eins grole Menge Alkohol, Jedoch eine geringe olefinisch ungesättigte Tar« bindung enthält, bis höchstens das Dreifache der Anzahl Vinylgruppen betragt, die von dem Vinylether geliefert werden, wenn die Masse eine groBe Menge olef Inisch ungesättigte Verbindung, jedoch eine geringe Usage Alkohol enthält.

   %0» SchXuMsaeee nach Anspruoh 28, daduroh g e k en n-» zeichnet, dal das Mengenverhältnis dar verwendeten

   _{Λ Λ} « _A - - BAD ORIGINAL

   909811/1232 „,...·,

   U95292

   Bestandteile derartig 1st. dat die Anzahl der von der öle f inlsch ungesättigten Verbindung gelieferten olef 1-nisoh ungesättigten Gruppen höohstena das Dreifache der vereinigten Anzahl von Vinylgruppen und Epoxygruppen betrlgt, die von den Vinylether und der Epoxyverblndung geliefert werden.

   kl. SehSusjoasse nach Anspruch 1 bis kO, daduroh g ekennzeiohnet, dafl sie ein Netzmittel enthllt.

   k2· Sohaueeaase nach Anspruch kl, daduroh gekennzeichnet, daB das Metzeltte1 ein Slloxan-Oxylthylenmsehpoiyner ist.

   /erfahren zur Herstellung gesohaUMter, selllger polyaerer Stoffe, dadurch gekennzeichnet, da· aan die Bestandteile einer SehHuMoaase nach Anepruoh bis k2 iiitelnander vernisoht und daa Oeeieoh sohluieen litt.

   Verfahren naoh Anspruch 43, daduroh gekennzeichnet, daS muh die Bestandteile unter Druck unter Verwendung eines bei der Niachtenperatur gasfOmigen Treibmittels Miteinander vermischt, worauf mn den Druck regelbar entlastet und das geaensuate Oeaisah as Yemen* dongsort dlspergiert.

   909811/1232

   -]>»- U95292

   45. Verfahren nach Anöpruoh 43* daduroh g e k β η η-

   zel chnet, dafl man die Masse an Ort und Stelle schäumt.

   909#1t/fl32