DE1545803B2 - Verfahren zur herstellung von 7-aminocarbostyril-verbindungen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von 7-aminocarbostyril-verbindungen

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DE1545803B2
DE1545803B2 DE19651545803 DE1545803A DE1545803B2 DE 1545803 B2 DE1545803 B2 DE 1545803B2 DE 19651545803 DE19651545803 DE 19651545803 DE 1545803 A DE1545803 A DE 1545803A DE 1545803 B2 DE1545803 B2 DE 1545803B2
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/38—Nitrogen atoms

Description

O2N
(D
in der R und X unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder niedere Alkylgruppen bedeuten und Y für einen aromatischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest steht, mit einer alkalischen Polysulfidlösung erhitzt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von 7-Amino-carbostyrilverbindungen; das Verfahren besteht darin, daß man ein 2-Amino-4-nitro-toluol der allgemeinen Formel
O2N
CH, H,C—Y
C = O
(I)
in der R und X unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder niedere Alkylgruppen bedeuten und Y für einen aromatischen oder aromatisch-heterocyclischen Rest steht, mit einer alkalischen Polysulfidlösung erhitzt.
Die so erhaltenen 7-Amino-carbostyrilverbmdungen sind neu und entsprechen der allgemeinen Formel Die als Ausgangsmaterialien dienenden acylierten 2-Amino-4-nitro-toluole der allgemeinen Formel sind entweder bekannt oder aus den ihnen zugrunde liegenden 2 - Amino - 4 - nitro - toluolen durch Umsetzung mit den in Betracht kommenden Säurehalogeniden oder -anhydriden erhältlich. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden sie zweckmäßig in Form von Lösungen in organischen Lösungsmitteln, vorzugsweise Äthanol oder Dimethylsulfoxid, eingesetzt.
Die erfindungsgemäß erhaltenen 7-Amino-carbostyrile der allgemeinen Formel II sind wertvolle Aufhellungsmittel; sie können auch zur Herstellung von Farbstoffen dienen.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1
Eine Lösung von 13,6 Teilen 2-(N-Phenylacetyl-N-methylamino)-4-nitro-toluol in einer Mischung aus 200 Teilen Äthanol und 50 Teilen Wasser wird in der Siedehitze tropfenweise mit einer Lösung von 2,6 Teilen Schwefel in 11 Teilen 40%iger Natronlauge versetzt, hierauf noch 6 Stunden zum Sieden erhitzt, anschließend abgekühlt und dann mit 2000 Teilen Wasser versetzt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus Xylol umkristallisiert. Es werden 6,6 Teile 1 - Methyl - 3 - phenyl - 7 - amino - carbostyril vom Schmelzpunkt 187 bis 19O0C erhalten.
Beispiel 2
Eine Lösung von 24 Teilen 2-[N-(3',4'-Dichlorphenylacetyl) - N - methylamino] - 4 - nitro - toluol in 320 Teilen Äthanol wird tropfenweise mit einer Lösung von 6 Teilen Na2S · 9 H2O, 2,5 Teilen Schwefel und 4,5 Teilen Natriumhydroxid in 120 Teilen Wasser versetzt, hierauf 5 Stunden zum Sieden erhitzt, dann filtriert und mit 500 Teilen Wasser versetzt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus Xylol umkristallisiert. Es werden 14 Teile l-Methyl-3-(3',4'-dichlorphenyl)-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 185 bis 1860C erhalten.
H,N
(H)
in der R, X und Y die vorstehend angegebene Bedeutung haben.
Aromatische bzw. aromatisch-heterocyclische Reste, für die Y steht, sind beispielsweise Phenyl- und Naphthalinreste bzw. Thienyl- und Pyridylreste. Diese Reste können auch substituiert sein, z. B. durch Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Halogenatome oder Phenylreste; auch Nitro- und Carbalkoxygruppen können als Substituenten in den genannten Resten zugegen sein, jedoch werden diese Gruppen im Zuge des erfindungsgemäßen Verfahrens in Aminogruppen bzw. Carboxygruppen umgewandelt.
Beispiel 3
Ein Reaktionsgefäß, das mit einer Lösung von 12 Teilen Na2S · 9 H2O, 5 Teilen Schwefel und 13,5 Teilen Natriumhydroxid in einer Mischung aus 200 Teilen Wasser und 160 Teilen Äthanol beschickt ist, wird mit einem Heißdampfextraktor versehen, der 40 Teile 2-(N-Phenylacetyl-N-methylamino)-4-nitrotoluol enthält, und dann erhitzt. Die in der Siedehitze durch den Alkohol gelöste Acetylverbindung tropft dann zu der Polysulfidlösung. Wenn die Extraktion beendet ist, wird das Reaktionsgemisch noch 5 Stunden zum Sieden erhitzt und anschließend abgekühlt. Es scheiden sich 21 Teile l-MethykJ-phenyl-^-aminocarbostyril vom Schmelzpunkt 188 bis 1900C ab.
In analoger Weise werden erhalten:
aus 42 Teilen 2-(N-Phenylacetyl-N-äthylamino)-4-nitrotoIuol 23 Teile l-Äthyl-3-phenyl-7-aminocarbostyril vom Schmelzpunkt 167 bis 170° C,
aus 42 Teilen 2-[N-(p-Tolylacetyl)-N-methylaminoj-4-nitrotoluol 27 Teile l-Methyl-3-(p-tolyl)-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 187 bis 1890C,
aus 44 Teilen 2-[N-(p-Tolylacetyl)-N-methylamino]-4-nitro-6-methyl-toluol 12,5 Teile 1-Methyl-3-(p-tolyl)-6-methyl-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 265 bis 268° C,
aus 47,5 Teilen 2-[N-(p-tert.-Butyl-phenyl-acetyl)-N-methylamino]-4-nitro-toluol 27,5 Teile 1-Methyl-3-(p-tert.-butyl-phenyl)-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 247 bis 249° C,
aus 44 Teilen 2-[N-(p-Methoxyphenyl-acetyl)-N-methylamino]-4-nitro-toluol 27 Teile 1-Methyl - 3 - (p - methoxyphenyl) - 7 - amino - carbostyril vom Schmelzpunkt 189 bis 191° C,
aus 47 Teilen 2 - [N - (p - Chlorphenyl - acetyl)-N-äthylamino]-4-nitro-toluol 30 Teile 1-Äthyl-3 - (p - chlorphenyl) - 7 - amino - carbostyril vom Schmelzpunkt 219 bis 222° C,
aus 47 Teilen 2 - [N - (m - Chlorphenyl - acetyl)-N-äthylamino]-4-nitro-toluol 30 Teile 1-Äthyl-3 - (m - chlorphenyl) - 7 - aminocarbostyril vom Schmelzpunkt 132 bis 134° C,
aus 51 Teilen 2-[N-(p-Biphenyl-acetyl)-N-methylamino]-4-nitro-toluol 29 Teile l-Methyl-3-(p-biphenyl)-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 249 bis 25O0C,
aus 40 Teilen 2-[N-[Thienyl-(2')-acetyl]-N-methylamino] - 4 - nitro - toluol 21 Teile 1 - Methyl-3 - [thienyl - (2')] - 7 - amino - carbostyril vom Schmelzpunkt 200 bis 2020C.
B e i s ρ i e 1 4
Eine Lösung von 12 Teilen Na2S · 9 H2O, 5 Teilen Schwefel und 9 Teilen Natriumhydroxid in einer Mischung aus 50 Teilen Wasser und 50 Teilen Dimethylsulfoxid wird unter Rühren bei 80° C tropfenweise mit einer Lösung von 44 Teilen 2-(N-p-Tolylacetyl-N-methylamino)-4-nitro-toluol in 50 Teilen Dimethylsulfoxid versetzt, noch 4 Stunden auf 800C gehalten und dann mit 200 Teilen Wasser versetzt.
ίο Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus Xylol umkristallisiert. Es werden 21 Teile 1-Methyl-3-(p-tolyl)-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 184 bis 187° C erhalten.
Beispiel 5
Eine Suspension von 38 Teilen 2-(N-Phenylacetylamino)-4-nitro-toluol in 640 Teilen Äthanol wird tropfenweise mit einer Lösung von 12 Teilen Na2S · 9H2O, 5 Teilen Schwefel und 135 Teilen Natriumhydroxid in 240 Teilen Wasser versetzt, noch 5 Stunden zum Sieden erhitzt und dann mit 4000 Teilen Wasser versetzt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert und aus 125 Teilen Nitrobenzol umkristallisiert. Es werden 21 Teile 3-Phenyl-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 257 bis 259° C erhalten.
In analoger Weise werden aus 40 Teilen 2-[N-(p-To-
lylacetyl)-amino]-4-nitro-toluol 21,5 Teile 3-p-Tolyl-7-amino-carbostyril vom Schmelzpunkt 266 bis 269° C erhalten.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von 7-Amino-carbostyrilverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 2-Amino-4-nitro-toluol der allgemeinen Formel
    R CH3 H2C Y
DE1545803A 1965-04-09 1965-04-09 Verfahren zur Herstellung von 7-Amino-Carbostyril-verbindungen Expired DE1545803C3 (de)

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CH459206A (de) 1968-07-15
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